Получение углеродных адсорбентов из древесного сырья путем предпиролиза с последующей термохимической активацией тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Калиничева, Оксана Александровна

• Калиничева, Оксана Александровна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Калиничева, Оксана Александровна

ПРИНЯТЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР. ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ.

1.1 Сырьё для получения активных углей.

1.1.1 Синтез активных углей из отходов растительного происхождения.

1.1.2 Получение углеродных сорбентов из нетрадиционного сырья.

1.1.3 Производство углеродных сорбентов из каменного угля.

1.2 Процессы и технологии синтеза углеродных сорбентов.

1.2.1 Методы активации.

1.2.2 Технология и оборудование получения активных углей.

1.3 Адсорбционные процессы.

1.3.1 Теоретические основы и описание адсорбционных процессов.

1.3.2 Адсорбционные методы исследования поверхности.

1.3.3 Адсорбция из водных растворов углеродными адсорбентами.

1.4 Практическое применение АУ для адсорбции из жидкой фазы.

1.4.1 Использование активного угля для очистки воды.

1.4.2 Использование активированного угля для извлечения йода.

1.5 Выводы по аналитическому обзору.

1.6 Цель и задачи исследования.

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика сырья.

2.2 Подготовка образцов.

2.3 Получение активных углей.

2.4 Методика выщелачивания угольных остатков пиролиза.

2.5 Методика балансовых исследований.

2.6 Методы анализа активных углей.

2.6.1 Определение насыпной плотности.'.

2.6.2 Определение содержания золы.

2.6.3 Определение содержания воды в угле.

2.6.4 Определение адсорбционной активности по йоду.

2.6.5 Определение осветляющей способности по метиленовому голубому.

2.6.6 Определение адсорбционных свойств по гексану.

2.6.7 Изучение пористой структурй1 адсорбентов.

2.7 Определение содержания гидроксида и карбоната натрия в щелоке.

2.8 Характеристика подземного рассола.

2.8 Методы определения йода в воде.

2.8.1 Окисление йодида до свободного йода в исходной воде

2.8.2 Потенциометрическое определение йода

2.9 Методика адсорбции йода из бурового рассола.

2.10 Оценка достоверности полученных экспериментальных данных.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Влияние условий предпиролиза и пиролиза на выход и свойства активных углей.

3.1.1 Влияние условий предпиролиза на выход и сорбционные свойства активированного угля.

3.1.2 Влияние условий пиролиза на выход и сорбционные свойства активированного угля.

3.1.3 Зависимость сорбционных свойств активированного угля от содержания №ОН и Ш2С03 в щелоках.

3.1.4 Выводы по разделу 3.1.

3.2 Использование методов планирования эксперимента для определения условий синтеза активных углей.

3.2.1 Влияние условий термохимической активации древесных опилок на адсорбционно-структурные свойства активированного угля.

3.2.2 Влияние условий термохимической активации коры на адсорбционно-структурные свойства активного угля.

3.3 Поисковое исследование, направленное на увеличение выхода активированного угля.

3.3.1 Влияние дозировки и времени выдержки исходного сырья с фосфорной кислотой на выход и сорбционные свойства активированного угля.

3.3.2 Зависимость выхода и сорбционных свойств АУ от условий предпиролиза опилок, обработанных Н3РО4.

3.3.3 Выводы по разделу 3.3.

3.4. Использование активного угля для извлечения йода из природных буровых рассолов.'.

3.4.1 Влияние температуры предпиролиза и дозировки NaOH полученных углей на адсорбцию йода.

3.4.2 Влияние условий ТХА на сорбционные свойства активных углей пригодных для адсорбции йода из буровых рассолов.

3.4.3 Способы получения йода из природных буровых вод.

3.4.4 Выводы к разделу 3.4.

4 ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Технология синтеза активного угля методом термохимической активации в присутствии NaOH.'.

4.2 Расчёт материального и теплового баланса процесса синтеза активированного угля.

5 ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРОИЗВОДСТВА.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение углеродных адсорбентов из древесного сырья путем предпиролиза с последующей термохимической активацией»

Масштабы образования вторичных ресурсов на лесоперерабатывающих предприятиях России соизмеримы с производимой конечной продукцией. При отсутствии условий для переработки в полезную продукцию они превращаются в отходы. Следует считать актуальной такую переработку вторичных ресурсов, при которой из объектов, загрязняющих окружающую среду, они превращаются в продукты, ее защищающие. Наиболее эффективными продуктами подобного назначения являются углеродные адсорбенты различных классов.

Углеродные адсорбенты (активные угли), благодаря таким уникальным свойствам, как развитая активная поверхность, регулируемая пористость, хорошая электрическая проводимость, термическая и радиационная стойкость, находят широкое применение в различных областях народного хозяйства. Огромное количество активных углей необходимо для решения экологических проблем, связанных с подготовкой питьевой воды, очисткой сточных вод и газовых выбросов, рекуперацией органических растворителей. Расширяются области использования активных углей в медицине и фармацевтике. Таким образом, на сегодняшний день потребность в углеродных сорбентах намного превышает объёмы их производства.

Однако расширенное воспроизводство адсорбентов по существующим в мире технологиям экономически нецелесообразно, так как это потребует отвлечения огромных сырьевых, материальных и людских ресурсов в других отраслях. В связи с этим в настоящее время достаточно актуальным является совершенствование способов производства углеродных адсорбентов из отходов и малоценных продуктов предприятий химико-лесного комплекса.

Не менее важной задачей является повышение адсорбционных свойств активных углей, а также направленного формирования их пористой структуры.

Для синтеза активных углей (АУ) чаще всего используются методы парогазовой активации. Вместе с тем древесные материалы представляют интерес и для термохимической активации. Это вызвано в первую очередь тем, что древесное сырьё легко импрегнируется реагентами на всю глубину. В качестве активирующих агентов при термохимической активации используются кислоты (Н3РО4, Н2804 и др.), щёлочи (КОН, КаОН) и соли (гпС12).

Одним из направлений химического активирования является использование в качестве активирующего агента ИаОН. Активирование углеродной матрицы ионами натрия в наиболее активной форме - форме гидроксида — обеспечивает формирование развитой пористой структуры АУ. Однако использование ИаОН ограничивается по причине высоких расходов на активацию и сложности регенерации из отработанных промывных растворов. В связи с этим возникает задача определения условий подготовки сырья к термохимической активации, требующих минимального расхода данного реагента.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Калиничева, Оксана Александровна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. На основании экспериментальных данных доказано, что температурная предобработка (предпиролиз) древесного сырья позволяет в 1,5-2 раза снизить расход реагента при синтезе активных углей термохимической активацией древесных материалов с №ОН.

2. Выявлено, что предпиролиз наиболее целесообразно проводить при температуре 400 °С в течение 2,5 часов. В этих условиях предобработки АУ обладают наилучшими сорбционными свойствами по всем тест-веществам, а выход увеличивается на 10 — 15 %.

3. Экспериментальные данные свидетельствуют, что выход активных углей из коры на 30 % выше, чем из древесины, причём угли из коры отличаются более высоким содержанием микропор.

4. На основании полученных изотерм адсорбции с расчетом по уравнению БЭТ показано, что на развитие микропор положительное влияние оказывают уменьшение температуры ТХА от 600 до 500 °С и дозировки ЫаОН от 110 до 76 усл.ед. Однако общий объём сорбирующих пор и удельная поверхность в этих условиях возрастают.

5. Методом планированного эксперимента выявлено, что термохимическую активацию древесных материалов следует проводить при температуре 650 °С в течение 1-1,5 часов при расходе №ОН 100 усл.ед. В этих условиях оптимальным образом формируются сорбционно-структурные свойства в 2,5 - 3 раза превышающие таковые для промышленно выпускаемых углей.

6. Экспериментально доказано, что активные угли, полученные в оптимальных условиях методом химической активации №ОН из древесных материалов, адсорбируют йода из буровых растворов на 20 % больше, чем анионит АВ-17-8 и на 50 % при использовании угля КАД-йодный.

7. Результаты поискового исследования позволяют заключить, что предварительная обработка сырья ортофосфорной кислотой позволяет дополнительно увеличить выход АУ на 30 % по сравнению с опытами без увеличения расхода №ОН на активацию.

8. На основании полученных экспериментальных данных разработан процесс и технология синтеза активированного угля из древесных отходов и рассчитаны основные технико-экономические показатели, свидетельствующие о целесообразности практической реализации технологии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Калиничева, Оксана Александровна, 2008 год

1. Олонцев В. Ф. Некоторые тенденции в производстве и применении активных углей в мировом хозяйстве Текст. / В. Ф. Олонцев // Химическая промышленность. 2000. - №8 - С. 395-402.

2. Фенелонов В. Б. Пористый углерод Текст. / В. Б. Фенелонов. — Новосибирск: Институт катализа СО РАН, 1995. 518 с.

3. Петров В. С. Технология сорбентов и других угольных материалов из отходов растительного происхождения Текст. / В. С. Петров, Ю. Я. Симкин, О. К. Крылова // Химия в интересах устойчивого развития. 1996. - Т. 4. — № 4-5.-С. 389-394.

4. Wienhaus Otto. Состояние и перспективы развития химической переработки древесины Текст. / Wienhaus Otto, Fiseher Freednech // Holztechnologie. — 1983. v. 24. - №2. - P. 102 - 110.

5. Tancredi N. Activated carbons from eucalyptus wood. Influence of the carbonization temperature Текст. / N. Tancredi, T. Cardero, J. Rodrigues-Mirasol, J. J. Rodrigues // Separ. Sci. and Technol. 1997 - v. 32, № 6 - P. 1115 - 1126.

6. Разработка технологии и нового оборудования для промышленного использования Текст.: отчёт / СпбНИИЛХ; рук. Шерсинов А. А. 1973. - 62 с. -сб. рефератов НИР и ОКР, серия 20. - № 5. - С. 29.

7. Бронзов О. В. Древесный уголь Текст. / О. В. Бронзов. М.: Лесная промышленность, 1979. — 137 с.

8. Левин Э. Д. Теоретические основы производства древесного угля Текст. / Э. Д. Левин. М.: Лесная промышленность, 1980 - 152 с.

9. Равич Б.М. Комплексное использование сырья и отходов Текст. / Б.М. Ра-вич, В.П. Окладников, В.Н. Лыгачев, М.А. Менковский М.А. М.: Химия, 1988.-288 с.

10. Богданович Н. И. Адсорбенты из отходов лесопромышленных предприятий для решения экологических проблем Текст. / Н. И. Богданович // Изв. высших учебных заведений. Лесной журнал. 1997. - № 4. - С. 92-96.

11. Юдкевич Ю. Д. Получение химических продуктов из древесных отходов Текст. / Ю.Д. Юдкевич, С.Н. Васильев, В.И. Ягодин. -СПб.: СПбЛТА, 2002. 83 с.

12. Кулагин Е. П. Утилизация попутных продуктов и отходов химической переработки древесины: Монография Текст. / Е. П. Кулагин. — Н. Новгород, 2000.-300 с.

13. Веселовская Е. В. Сорбенты на основе промышленных углеродсодержащих отходов Текст. / Е. В. Веселовская; Под ред. Н. С. Серпокрылова. Новочеркасск: НГТУ, 1995. - 90 с.

14. Богданович Н. И. Адсорбенты из отходов переработки древесины для охраны окружающей среды Текст. / Н. И. Богданович, JI. Н. Кузнецова // Вклад ученых АГТУ в развитие науки и техники. Сб. научных трудов. АГТУ. -Архангельск, 1999. С. 95-109.

15. Олонцев В. Ф. Современные технологии высококачественных углеродных сорбентов Текст.: Сообщение 2. Технологии на основе растительного сырья // Химическая промышленность. 1998. - № 1. — С. 8-12.

16. Штеба Т. В. Получение активных углей из березовой щепы различного качества Текст.: Дис. канд. техн. наук: 05.21.03 / Т. В. Штеба. Екатеринбург, 2004. - 174 с.

17. Беседина И. Н. Получение активных углей из отходов сухой окорки лиственницы сибирской Текст.: Автореф. дис. канд. техн. наук: 05.21.03 / И. Н. Беседина. Красноярск, 2003. - 19 с.

18. Чудаков М. И. Промышленное использование лигнина Текст. / М. И. Чудаков. М: Лесная промышленность, 1983. - 200 с.

19. Rodriguez-Reiniso F. Activated carbons from lignocellulosic materials by chemical and/or physical activation: an overview Текст. / F. Rodriguez-Reiniso, M. Molina Sabio // Carbon.- 1992. vol. 30, № 7. - P. 1111-1118.

20. Богданович H. И. Пиролиз технических лигнинов Текст. / Н. И. Богданович // Изв. высших учеб, завед. Лесной журнал. 1998. - № 2-3. - С. 120-132.

21. Петров В. С. Оптимизация процесса получения активных углей из скорлупы кедрового ореха Текст. / Т. Н. Поборончук, В. С. Петров, Г. И. Сорокина // Химия растительного сырья. 2000. - № 4. - С. 55-63.

22. Поборончук Т. Н. Сорбенты из скорлупы ореха сосны сибирской Текст.: Дис. канд. техн. наук: 05.21.03 / Т. Н. Поборончук. Красноярск, 2001. - 157 с.

23. Савельева Ю. Р. Получение активного угля из скорлупы кедрового ореха Текст. / Ю. Р. Савельева, А. Н. Кряжов, М. С. Богомолов, В. JI. Ивасенко,

24. B. Т. Новиков // Химия растительного сырья. 2003. - № 4. - С. 61 - 64.

25. Емец JI. В. Сорбционно-активные углеродные материалы на основе льняной костры Текст. / JI. В. Емец, Р. М. Левит, И. М. Струкова, Е. Я. Данилова, А. Т. Кынин // Химические волокна. 1996. - № 6. - С. 20-31.

26. Евилевич А. 3. Безотходное производство в гидролизной промышленности Текст. / А. 3. Евилевич, Е. И. Ахмина, М. Н. Раскин. М.: Лесная пром-сть, 1982.- 184 с.

27. Угли активные Текст. Каталог. Черкассы: Черкасский филиал НИИТЭ-ХИМ, 1990.-24 с.

28. Мухин В. М. Активные угли России Текст. / В. М. Мухин, А. В. Тарасов, В. Н. Клушин. М.: Металлургия, 2000. - 352 с.

29. Кузнецова Л. H. Пиролиз осадков сточных вод ЦБП с получением органоминеральных адсорбентов для очистки промышленных стоков Текст.: Дис. канд. техн. наук: 05.21.03 / Л. Н. Кузнецова. Архангельск, 2000. - 190 с.

30. Бурушкина Т. Н. Адсорбенты в медицине. Опыт создания адсорбентов медицинского назначения на Украине Текст. // ВХаО им Д.И. Менделеев. — 1995. Т. 39, № б. - С. 122-134.

31. Николаев В. Г. Гемосорбция на активированных углях Текст. / В. Г. Николаев, В. В. Стрелко. — К.: Наукова думка, 1979. 406 с.

32. Передерий М. А. Дроблёные и гранулированные сорбенты из антрацита Текст. / М. А. Передерий, Ю. И. Кураков, В. С. Самофалов // Химия твёрдого топлива. 2004. - № 3. - С. 46-59.

33. Кельцев Н. В. Основы адсорбционной техники / Н. В.Кельцев. М.: Химия, 1984. - 592 с.

34. Комаров В. С. Синтез и регулирование пористой структуры адсорбнтов Текст. / В. С. Комаров. Мн.: Бел. изд. Тов-во "Хата", 2003. - 276 с.

35. Черненков И. И. Газификация углей с применением катализаторов Текст. / И. И. Черненков, Е. О. Захарьянц // Комплексная переработка углей 1988. -С. 5- 11.

36. Зорина Г. И. Современные тенденции развития технологии газификации твердого топлива Текст. / Г. И. Зорина, А. Р. Брун-Цеховой // Химия твердого топлива. 1986. - № 3. - С. 82-93

37. Гуслицер И. И. Термохимическая переработка древесного сырья: Монография Текст. / И. И. Гуслицер , Г. С. Миронов , А. В. Михайленко. Красноярск: Сиб. гос. технол. ун-т, 2005. — 206 с.

38. Яцевская М. И. Влияние обработки древесины производными борной и фосфорной кислот на свойства угля-сырца Текст. / М. И. Яцевская, В. С. Комаров // Химия древесины. 1979. - № 2. - С. 91 - 96.

39. TP 6-16-2246-78. Производство углей сернистокалиевой активации. Электросталь: ЭХМЗ, 1978. 130 с.

40. Панасюк Л. В. О реакциях, происходящих при термическом разложении гидролизных лигнинов в щелочной среде Текст. / Л. В. Панасюк, Л. Г. Панасюк // Изв. высших учеб, завед. Лесная промышленность. 1968. — № 3. — С. 116-118.

41. Сапунов В. А. Термолиз импрегнированного щелочами бурого угля Текст. / В. А. Кучеренко, В. А. Сапунов, Т.И. Зубова и др. //Химия твердого топлива. 1992. -№ 4. - С. 96-101.

42. Сапунов В. А. Изменение структуры антрацитов при их взаимодействии с гидроксидами щелочных металлов Текст. / В. И. Братчун, В. А. Сапунов, И. В. Зверев и др. // Химия твердого топлива. 1987. - № 6. - С. 23-37.

43. Сапунов В. А. Термическая деструкция ископаемых углей в присутствии гидроксида калия Текст. / В. А. Сапунов, В. А. Кучеренко, В. И. Братчун // Химия твердого топлива. 1986. - № 6. - С. 51-54.

44. Заявка №3525961 Япония, МКИ5 С01 В31/10. Способ получения активированного угля Текст. / Ямагути Токудзи. Опубл. 04.04.91.

45. Пат. №4937223 США, МКИ5 С01 В31/12, В01 У20/20. Способ получения активного угля Текст. / Т.Ямагути.-Опубл. 26.06.90. Приор. 10.02.88, №6327736 Япония, НКИ 502/427.

46. Youtin Gou. Study on high adsorptive activated carbon from lignin Текст. / Youtin Gou, Yong Zou // Chemistry and Industry of Forest Products. 1990. - V. 10, № 4.-P. 272-280.

47. Youtin Gou. Study on the structure of the lignin activated carbon Текст. / Youtin Gou, Yong Zou // Chemistry and Industry of Forest Products. 1993. - V. 13, № 5.-P. 309-312.

48. Fujitani Т. Получение активированного угля из остатков вакуумной перегонки нефти Текст. / Т. Fujitani, N. Jappan, Е. Echigoja // J. Jap. Petrol. Inst. -1991.-v. 34, № 6 ~ P. 567-571.

49. Yamaguchi Т. Приготовление активированных углей из нефтяных осадочных пород Текст. / Т. Yamaguchi, S. Matsuda, К. Hukao, Y. Shimada // J. Jap. Petrol. Inst. 1975. -V. 18, № 3 - P. 176 - 178.

50. Yamaguchi T. Preparation of activated carbon and light heavy oils Текст. / Т. Yamaguchi // Fuel 1980. - V. 59. - № 6 - P. 444 - 445.

51. Otowa T. Получение и свойства активированного угля с высокой удельной поверхностью Текст. / T. Otowa // Sci. And Ind. 1990. - V. 64, № 7 - P. 331 -335.

52. Otowa T. Производство активного угля с высокой удельной поверхностью Текст. / R. Tanibata, T. Otowa, M. Shiroishi, N. Tanaka // Aromatics. 1992. -V. 44, №7-8.-P. 204-210.

53. Abe Ikuo. Получение активных углей с активацией под действием гидрокси-да калия из различных сырьевых материалов Текст. / Abe Ikuo, Iwasaki Sa-toshi // Sci and Ind (Osaka). 2001. - V. 75. - № 9. - P. 437 - 440.

54. Пат. № 5064805 США, МКИ5 COI B31/12. Production ofhigh quality activated carbon Текст. / T. Otowa. Опубл. 12.11.91. Приор. 01.10.88, № 63-248754 Япония, НКИ 502/427.

55. Богданович H. И. Термохимическая активация древесины гидроксидом натрия Текст. / Н. В. Труфанова, Н. И. Богданович, С. М. Фадеев, JI. Н. Кузнецова // Химия технология растительных веществ: сб. мат-лов 2 Всерос. конф. Казань, 2002. - С. 153.

56. Богданович Н. И. Термохимическая активация технических лигнинов с получением порошкообразных активных углей и регенерацией химикатов

57. Текст. / Н. И. Богданович, Г. В. Добеле, Л. Н. Кузнецова, С. А. Цаплина // Синтез, исследование и использование адсорбентов. Тез. докл. II Национального симпозиума. М.: РАН, 1995. - С. 36-37.

58. Богданович Н. И. Восстановление сульфата натрия при пиролизе черного щелока Текст. / Н. И. Богданович, С. А. Цаплина, С. М. Фадеев // Наука — северному региону. Сборник научных трудов. Архангельск, 2005. — Вып. 62. - С. 173.

59. Богданович Н. И. Термохимическая активация древесных отходов гидро-ксидом натрия Текст. / Н. И. Богданович, Н. В. Труфанова, С. М. Фадеев // Мат-лы междунар. экологич. форума стран Баренц-региона. Архангельск, 2001.-С. 192-193.

60. Bogdanovich N. Lignin Activated Carbons Текст. / N. Bogdanovich, G. Dobele

61. G. Telysheva, T. Osadshaya // Biomass for Energy and Industry. 7th E. C. Conference, Ponte Press. Brussels-Luxembourg, 1994. - P. 1040-1043.

62. Богданович H. И. Термохимический синтез новых углеродных материалов на основе технических лигнинов Текст. / Н. И. Богданович, Г. В. Добеле, JI.

63. H. Кузнецова, Н. В. Орлова // Физикохимия лигнинов. Мат-лы междунар. Конференции. 2005. - С. 105.

64. Bogdanovich N. Sorption Methods of PPI Waste Water Cleaning in the Systems with Active Silt Текст. / N. Bogdanovich, L. Kuznetsova, G. Dobele // Biomass for Energy and Industry: 7th European Conf. Brussels; Luxembourg: Ponte Press, 1994.-P. 1216-1219.

65. Bogdanovich N. Pyrolysis of Sewage Studge with Obtaining of Sorbents Текст. / G. Dobele, N. Bogdanovich, G. Telysheva // Seventeenth Symposium on Biotechnology for Fuels and Chemicals. Abstracts. Colorado (USA), 1995. - P. 154.

66. Богданович Н. И. Углеродные адсорбенты из технических лигнинов Текст. / Н. И. Богданович, Г. В.Добеле, JI. Н. Кузнецова, С. А. Цаплина // Углеродные адсорбенты: Тез. докл. Междунар. семинара. Кемерово, 1997. - С. 2021.

67. Кислицын А. Н. Пиролиз древесины: химизм, кинетика, продукты, новые процессы Текст. / А. Н. Кислицын. М.: Лесная пром-ть, 1990. - 312 с.

68. Славянский А. К. Технология лесохимических производств Текст. / А. К. Славянский, Ф.А. Медников. М.: Лесная пром-ть, 1970. - 392 с.

69. Попова А. Г. Влияние неорганических солей на качество и выход угля, полученного при пиролизе берёзовой древесины Текст. / А. Г. Попова, А. К. Славянский // Изв. высших учеб, завед. Лесной журнал. -1970. № 1. - С. 140-142.

70. Browne F. L. Thermogravimetric and differential analysis of wood treated with inorganic salts during pyrolysis Текст. / F. L. Browne, W. K. Tang // U. S. Forest Serv. Res. Paper FPL. 1963. -V. 6. - P. 76-91.

71. Yamaguchi T. Preparation of activated carbon from lignin products with alkali Текст. //The Chem. Soc. of Japan 1988. -№ 2 - P. 217-220.

72. Yoshimura F. Термическое разложние лигнина Текст. / F. Yoshimura, M. Ma-ruoka // J. Chem. Soc. Jap. 1955. - v. 58, № 8. - P. 571-574.

73. Encinar J. M. Pirolysis de residues de Madera Текст. / J. M. Encinar, С. Valen-suela, A. Bernalte, J. L. Figueiredo // Afinidad. 1990. - v. 47, № 427. - P. 207211.

74. Tada Y. Влияние карбонатов и хлоридов на продукты пиролиза древесины Текст. / Y. Tada, A. Yasunishi // J. Chem. Soc. Jap. 1988. - v. 14, № 4. - P. 552-555.

75. Добеле Г. В. Влияние щелочных добавок на образование фенолов при пиролизе лигнина Текст. / Г. Э. Домбург, И. 3. Киршбаум, Г. В. Добеле, Н. В. Сергеева// Химия древесины. — 1976. № 5. - С. 73-80.

76. Ouchi К. Effect of alkali on the devolatilisation of carbonaceous materials. 2. Effect of species of carbonaceous materials and alkalies Текст. / К. Ouchi, Y. Ya-mashita // 3th Int. Carbon Conf. Baden-Baden, 1980. - P. 361-364.

77. Yamashita Y. Influence of alkali on carbonization process. 2. Carbonization of various coals and asphalt with NaOH Текст. / К. Ouchi, Y. Yamashita // Carbon. 1982. - V. 20, № l.-P. 47-53.

78. Yamashita Y. Influence of alkali on carbonization process. 1. Carbonization of 3,5-dimetilphenolformaldehide resin with NaOH Текст. / К. Ouchi, Y. Yamashita // Carbon. 1982. - V. 20, № 1. - P. 41-45.

79. Srivastava S. K. Influence of alkali on pyrolysis of coals Текст. / S. K. Srivastava, S. K. Rao // Fuel. 1988. - V. 67, № 12 - P. 1683-1684.

80. Matsukata M. Migration of alkali and alkaline earth elements into carbon bluck Текст. / M. Matsukata, E. Kikuohi, Y. Morita // Fuel. 1992. - V. 71, № 6 - P. 705-707.

81. Srivastava S. K. Hydrogen production from coal-alkali interaction Текст. / S. K. Srivastava, J. Saran, J. Sinha, L. V. Ramachandran, S. K. Rao // Fuel. 1988. -V. 67, №12-P. 1680-1682.

82. Богданович Ii. И. Углеродные адсорбенты из опилок для очистки сточных вод Текст. / Н.И. Богданович, С.А. Лудников // Проблемы экологии на Европейском Севере: сб. тр. — Архангельск, 1992. — С. 74-75.

83. Кузнецов Б.Н. Каталитическая химия растительной биомассы Текст. / Б. Н. Кузнецов // Соросовский образовательный журнал. 1996. - № 12. - С. 4755.

84. А. с. № 1013417 (СССР). Устройство для пиролиза осадков сточных вод / Богданович Н.И., Гольверк C.B., Гельфанд Е.Д. и др. Б.И. № 15. — 1983.

85. Махорин К. Е. Получение углеродных адсорбентов в кипящем слое Текст. / К. Е. Махорин. К.: Наукова думка, 1983. - 286 с.

86. Miura Masakatsu. Rapid microwave pyrolysis of wood Текст. / Miura Masaka-tsu, Kaga Harumi, Tanaka Shikenobu, Takahashi Kenji, Ando Koji (Hokkaido National Indastrial Research Institute, Japan) // J. Chem. Eng. Jap. 2000. - v. 33, №2.-P. 299-302.

87. Guo Jia. Приготовление активированного угля из остатков карбонизации масла плодов пальмового дерева путём микроволновой активации диоксидом углерода Текст. / Guo Jia, Lua Aik Chang // Carbon 2000. - v. 38, № 4. -P. 1985-1993.

88. Peng Jin-hui. Способ получения активного угля из стеблей табака Текст. / Peng Jin-hui, Zhang Li-bo, Zhang Shi-min, Fan Xing-Xing, Guo Sheng-hui // Chem. and Ind. Forest Prod. 2002 - v. 22, № 3. - P. 85-87.

89. Когановский A. M. Адсорбция и ионный обмен в процессах водоподготовки и очистки сточных вод Текст. / А. М. Когановский. Киев: Наук, думка, 1983.-240 с.

90. Филоненко Ю. Я. Адсорбция: теоретические основы, адсорбенты, адсорбционные технологии / Ю. Я. Филоненко, И. В. Глазунова, А. В. Бондаренко ; под общ. ред. Ю. Я. Филоненко. — Липецк: ЛЭГИ, 2004. 103 с.

91. Когановский А. М. Адсорбция органических веществ из воды Текст. / А. М. Когановский, Н. А. Клименко и др. Л.: Химия, 1990. - 256 с.

92. Когановский А. М. Адсорбция растворенных веществ Текст. / А. М.Когановский, Т. М. Левченко, В. А. Кириченко. К.: Наукова думка, 1977.-260 с.

93. Кульский Л. А.Обработка воды на водопроводах пылевидным активированным углем Текст. / Л. А. Кульский К.:Наукова думка, 1965. - 140 с.

94. Грег С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость Текст. / С. Грег, К. Синг; Пер. с англ. А. П. Карнаухова. М.: Мир, 1984. - 306 е., ил.

95. Когановский А. М. Адсорбционная технология очистки сточных вод Текст. / А. М. Когановский, Т. М. Девченко, И. Г. Рода. К.: Техника, 1981. - 176 с.

96. Адсорбция из растворов на поверхностях твёрдых тел Текст. / под ред. Г. Парфита, К. Рочестера; пер. с англ. Б. Н. Тарасевича, В. И. Лыгина. М.: Мир, 1986.-488 е., ил

97. Плаченов Т. Г. Порометрия Текст. / Т. Г. Плаченов, С. Д. Колосенцев. Л.: Химия, 1988. - 176 е.: ил.

98. Brunauer S. Adsorption of gases in multimolecular layers Текст. / S. Brunauer, L. S. Deining, W. E. Deming, E. Teller // J. Am. Chem. Soc. 1983. - v. 60, № 2. -P. 309-319.

99. Богданович H. И. Адсорбционные свойства сорбента на основе термохимической активации древесины Текст. / Н. И. Богданович, Г. В. Добеле, Н. А.

100. Макаревич // Мат-лы междунар. конференции. Физикохимия лигнинов. -Архангельск, 2005. С. 217-220.

101. Рощина Т. М. Адсорбционные явления и поверхность Текст. / Т. М. Рощина // Соросовский Образовательный Журнал. 1998. - № 2. - С. 89-94.

102. Киселев А. В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии Текст. / А. В. Кисилёв. М.: Высш. шк., 1986. - 360 с.

103. Киселёв A.B. Физико-химическое применение газовой хроматографии Текст./ A.B. Киселёв, A.B. Иогансен, К.И. Сакодынский и др. М.: Химия, 1973.-256с.

104. Руководство по газовой хроматографии / под ред. A.A. Жуховицкого, пер. с нем. Б.И. Анваера, В.П. Шварцмана, А.Ф. Шляхова. М.: Мир, 1969 - 503 с.

105. Вигдергауз М.С. Применение газовой хроматоргафии для определения физико-химических свойств веществ / М.С. Вигдергауз, Р.И. Измайлов. — М.: Наука, 1970.- 159 с.

106. Сахаров А.И. Весы в физико-химических исследованиях Текст. / А.И. Сахаров. -М.: Наука, 1968. 230 с.

107. Карнаухов А.П. Определение удельной поверхности дисперсных и пористых матерималов Текст. / А.П. Карнаухов, Н.Е. Буянова, Ю.А. Алабужев. -Новосибирск: Ин-т катализа АН СССР, 1978. 74 с.

108. Яцевская М. И. Активные угли на службе у человека / М. И. Яцевская. -Минск: о-во "Знание" БССР, 1983. 21 с.

109. Олонцев В. Ф. Активные угли (получение и применение) / В. Ф. Олонцев, В. В. Олонцев. Пермь: ГУ Перм. центр науч.-техн. информ., 2005. — 88 с.

110. Алексеев JI. П. Выбор эффективной марки активных углей Текст. / JI. П. Алексеев, В. JI. Драгинский, С. Я. Михеева и др. // Водоснабжение и санитарная техника. 1995. - № 5. - С. 8-10.

111. Кульский JI. А. Основы химии и технологии воды Текст. / JI. А. Кульский. -Киев: Наук, думка, 1991. 568 с.

112. Кульский JI. А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистки воды Текст. / Л. А. Кульский, И. Т. Гороновский, А. М. Когановский. Киев: Наук. думка, 1980. - т. 1.-680 с.

113. Тарасевич Ю. И. Природные сорбенты в процессе очистки воды Текст. / Ю. И. Тарасевич. Киев: Наук, думка, 1981. - 208 с.

114. Смирнов А. Д. Сорбционная очистка воды Текст. / А. Д. Смирнов. — Л: Химия, 1982. 168 с.

115. Тарковская И. А. Сто "профессий" угля Текст. / И. А. Тарковская К.: Нау-кова думка, 1990. - 196 с.

116. Кульский Л. А. Теоретическое обоснование и технологические решения проблемы чистой воды Текст. / Л. А. Кульский. К.:Наукова думка, 1970. -96с.

117. Правила и нормы техники безопасности и промышленной санитарии для проектирования, строительства и эксплуатации производства йода по угольному методу Текст. М.: Госхимиздат, 1961.

118. Ксензенко В. И. Химия и технология брома, йода и их соединений Текст. / В. И. Ксензенко, Д. С. Стасиневич М.: Химия, 1995. - 432 с.

119. Оболенская А. В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы Текст. / А. В. Оболенская. М.: Экология, 1991 - 319 с.

120. Колышкин Д. А. Активные угли Текст. / Д. А. Колышкин, К. К. Михайлова. -Л.: Химия, 1972.-56 с.

121. ГОСТ 12596-67. Активные угли. Методы определения зольности Текст. -Введен 01.01.69 до 0.1.01.97. М.: Изд-во стандартов, 1968 - 5 с.

122. ГОСТ 16399-70. Продукты лесохимические. Методы определения воды Текст. Введен 01.07.1971. - М.: Изд-во стандартов, 1972 - 4 с.

123. ГОСТ 4453-74. Уголь активный осветляющий древесный порошкообразный Текст. Введён 01.01.1976. - М.: Изд-во стандартов, 1973 - 12 с.

124. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии Текст. / ред. Ю. Г. Фролов, А. С. Гродский. М.: Химия, 1986. - 214 е., ил.

125. Малков Ю.А. Анализ сульфатных варочных растворов электрохимическими методами. Методические указания / Ю.А. Малков. Л.: ЛТА, 1978. - 44 с.

126. ПНД Ф 14.1:2:3:4.121-97 Методика выполнения измерений pH в водах по-тенциометрическим методом. Разработчик: ФГУ "ФЦАО" ("ЦЭКА"). -Москва, 1997. - 12 с.

127. Мидгли Д. Потенциометрический анализ воды / Д. Мидгли, К. Торенс. М.: Мир, 1980.-507 с.

128. ПНД Ф 14.1:2.96-97 Методика выполнения измерений содержаний хлоридов в пробах природных и очищенных сточных вод аргентометрическим методом. Разработчик: ООО Н1111 "Акватест". - Москва, 1997. - 10 с.

129. ГОСТ 23268.6-78. Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Методы определения ионов натрия. Введён0109.1978. -М.: Изд-во стандартов, 1979.

130. ГОСТ 23268.16-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Методы определения йодид-ионов. Введён0109.1978. -М.: Изд-во стандартов, 1979.

131. ГОСТ 4011-72. Метод определения содержания железа. Вода питьевая. Методы анализа / под ред. Шалаева В.Н. Введён 01.06.87 до 01.01.92. - М.: Изд-во стандартов, 1984. - С. 60-68.

132. Лурье Ю.Ю. Химический анализ производственных сточных вод / Ю.Ю. Лурье, А.И. Рыбникова. М.: Химия, 1974. - 336 с.

133. ГОСТ 26449.1-85. Установки дистилляционные опреснительные стационарные. Методы химического анализа соленых вод. Введён 26.02.1985. - М.: Изд-во стандартов, 1985. - 38 с.

134. МУК 4.1.1090-02 Химические факторы определения йода в воде Текст. Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 04.01.2002.-Введён 01.03.2002. 6 с.

135. Богданович Н. И. Расчёты в планировании эксперимента Текст. / Н. И. Богданович. Л. ЛТА, 1978 - 80 с.

136. Адлер Ю. П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий Текст. / Ю. П. Адлер, Е. В. Маркова, Ю. В. Грановский. М.: Наука, 1976 -279 с.

137. Богомолов Б.Д. Химия древесины и основы химия высокомолекулярных соединений Текст. / Б.Д. Богомолов. — М.: Лесная промышленность, 1973. — 400с.

138. Химия древесины Текст. / под ред. Б.Л. Браунинга. М.: Лесная промышленность, 1967. - 415 е., ил.

139. Полянский Н. Г. Методы исследования ионитов / Н.Г. Полянский, Г.В. Горбунов, Н.Д. Полянская. М.: Химия, 1976.