Получение целлюлозных материалов, модифицированных наночастицами металлов и изучение их физико-химических свойств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Михаилиди, Александра Михайловна

• Михаилиди, Александра Михайловна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Михаилиди, Александра Михайловна

1 ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИХ НАНОКОМПОЗИТОВ.

1.1. Понятие наночастицы.

1.2. Композиционные наноматериалы полимер-металл.

ГЛАВА 2: ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

2.1. Строение и свойства целлюлозы.

2.2. Материалы на основе целлюлозы и ее производных.

2.2.1. Гидратцеллюлозная пленка.

2.2.1.1. Технологические особенности производства гидратцеллюлозиой пленки.

2.2.1.2. Современное состояние вопроса модификации гидратцеллюлозиой пленки.

2.3. Текстильные целлюлозные льняные материалы.

9 2.4. Использование целлюлозных материалов в качестве сорбентов.

ГЛАВА 3. МЕТОДЫ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ АКТИВАЦИИ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ

5 МАТРИЦ.

3.1. Реакционная способность целлюлозы.

1 3.2. Щелочная обработка.

3.3. Обработка микроволновым излучением.

ГЛАВА 42 СПЕЦИАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА МЕДИ И НИКЕЛЯ.

4.1. Антимикробные свойства меди.

4.2. Применение никеля.

ГЛАВА 5. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

5.1. Реактивы и материалы.

I 5.2. Восстановление ионов никеля и меди в целлюлозных матрицах с помощью химических восстановителей.

Восстановление ионов меди в матрице льняных материалов с помощью сульфата гидразина.

Восстановление ионов никеля в матрице гидратцеллюлозы с помощью тетрагидробората натрия.

Восстановление ионов никеля в матрице гидратцеллюлозы с помощью гипофосфита калия

5.3. Предварительная обработка гидратцеллюлозиой пленки.

5.4. Методы анализа.

С 5.4.1. Элементный анализ.

I 5.4.2. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС).

5.4.3: Широкоугловое рентгеновское рассеяние.

5.4.4. ИК-Фурье спектроскопия.

5.4.5. Сканирующая электронная микроскопия.

5.4.6. ^С ЯМР спектроскопия высокого разрешения.

5.4.7. Определение средней степени полимеризации целлюлозы в кадоксеновых растворах

5.4.& Определение удельной поверхности гидратцеллюлозы.

I 5.4.9. Приготовление растворов пероксида водорода с различным рН.

4 5.4:10. Приготовление ацетатного буфера.

I 5.4.К Определение каталитической активности никельсодержащих образцов в реакции разложения пероксида водорода.48 4 *

5.4.12. Определение концентрации пероксида водорода в растворе.

5.4.13. Определение содержания никеля в образцах с помощью рентгено-флуоресцентного метода.

5.4.1^. Определение механической прочности пленок ГЦП-№.

ГЛАВА 6. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

6.1. Модификация гидратцеллюлозной пленки нано- и микрочастицами никеля.

6.1.1. Физико-химические свойства ГЦП.

6.1.2. Восстановление ионов никеля и получение нанокомпозитов ГЦП-№.

6.1.3. Изменения структуры ГЦП, вызванные предварительной обработкой.

6.1.4. Восстановление ионов N1 в пленке, предварительно обработанной растворами ИаОН и МВИ.

6.1.5. Исследование деформационно-прочностных характеристик ГЦП и ГЦП-№.

6.1.6. Определение каталитической активности ГЦП-№.

6.2. Введение частиц меди в различные льняные материалы.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение целлюлозных материалов, модифицированных наночастицами металлов и изучение их физико-химических свойств»

Актуальность работы. В последнее время- получило широкое распространение научное направление, связанное с,созданием* нанокомпозитов^ в которых используется! полимерная« матрица,, а наполнителями? являются, металлические наночаетицы (НЧ); Полимерные: нанокомпозиты - это сложные материалы, которые чрезвычайно разнообразны по морфологии,: составу, структуре и свойствам. Металл-полимерные нанокомпозитные материалы становятся' все более популярным в связи со своей низкой стоимостью и высокой удельной поверхностью, покрытой частицами металлов: Сфера применения? металл-полимерных нанокомпозитов также очень разнообразна: одна из самых распространенных областей; - это каталитические системы (особенно для таких металлов, как Рс, N1, Со и Аи, известных своими каталитическими свойствами)^ кроме того — это удешевление производства различных; приборов и устройств, в которых ранее, применялись пластины из чистого металла. Применение натуральных (природных); полимеров; открывает широкие1 горизонты для создания медицинских и санитарно-гигиенических, изделий, обладающих бактерицидными;; и антимикробными свойствами благодаря использованию таких металлов, как А§ или Си.

Современная наука предлагает несколько различных методов введения НЧ металла в матрицу полимера.: При: использовании метода.химического восстановления в растворе, размер и форма; частиц наноразмерного металлического; порошка может быть контролируема такими, факторами; как температура реакции, время реакции, рН, начальная концентрация; ионов металла; типом растворителя, типом комплексообразователя., восстановителя и т.д. В роли матрицы для синтеза НЧ часто выступают синтетические полимеры, однако вопрос применения природных полимеров также развивается. Синтетические полимеры перспективны в том; плане,, что предоставляют широкий выбор способов получения и привлекают разнообразием своих свойств. Однако, производство синтетических полимеров является затратным само по себе и оставляет после себя много отходов, требующих утилизации и в ряде случаев наносящих вред экологии. Природные полимеры, такие как целлюлоза и ее. производные, являются экологически более безопасными, особенно если речь идет о создании санитарно-гигиенических и других материалов» для? медицинского применения и;, кроме того;: целлюлоза1 — это возобновляемый; продукт,,, получаемый из растительного сырья, запасы которого в нашей стране огромны; Введение 144 металлов придает материалам, на основе целлюлозы особые свойства,., делающие их; перспективными для практического использования.

Для; введения металлических частиц; в. матрицу природных полимеров, отличающихся развитой системой тонких пор, разработан ряд аппаратных способов; таких как напыление в вакууме, электролиз и другие. Все эти методы требуют значительных, энергетических затрат, часто сложного, аппаратурного оформления и не гарантируют попадание; металла в объем материала, а. также устойчивость металлического покрытия в различных средах. Известен метод химического восстановления металлов из растворов^их солей? непосредственно в. матрице микрокристаллической целлюлозы, который используется для создания целлюлозных нанокомпозитов- с такими*металлами; как №, Со, Бе, А^. Однако порошкообразная структура таких, «материалов ограничивает их практическое применение.

В качестве матрицы для введения металлических НЧ нами выбраны разнообразные материалы, изготовленные промышленным способом из целлюлозы и' ее производных:; пленочные, волокнистые, тканые? т нетканые. Получение нанокомпозитов в виде пленок и тканей может представлять значительный интерес, поскольку' расширяет возможность их практического использования.

Цель и задачи работы. Целью нашей работы .являлось использование пленочных, волокнистых, тканых и нетканых целлюлозных материалов, для получения нанодисперсных частиц меди или никеля методом' химического восстановления; .

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

- разработать оптимальные условия восстановления ;№2+ и Ои2! в гетерогенных условиях в целлюлозной матрице с применением; различных восстановителей, таких как ИаВЩ, ВДШг-и^Щ-ЩЗОд;;

- выявить влияние: предварительной, активации различными методами на доступность целлюлозной матрицы;

- . изучить морфологические и структурные: характеристики исходных материалов и металлсодержащих нанокомпозитов на их:основе;:

- определить ^химический состав поверхности, исходных материалов до и после модификации;

- исследовать, надмолекулярную структуру полученных композиционных материалов, содержащих мелкодисперсную металлическую фазу;

- определить .размер' частиц металла- в объеме' и на поверхности полученных композиционных материалов и их распределение по размерам;

Объекты и методышсследования. В качестве объекта исследования м работе были использованы' промышленная?гидратцеллюлозная пленка (ГЦП). а;, так: же льняные ткани: - отбеленная;; и суровая; отбеленное льняное, волокно: и нетканый: материал смешанного» состава (льняное волокно, гидратцеллюлоза). ГЦП предварительно, отмывалась- от пластификатора глицерина, льняные материалы: использовались без: какого-либо» предварительного? воздействия: Концентрацию металла в ^модифицированных образцах определяли с: помощью элементного анализа. Структуру образцов исследовали? методом широкоуглового рентгеновского рассеяния. Химический состав ГЦП оценивали методом ИК-Фурье спектроскопии, ^С ЯМР спектроскопии высокого разрешения, и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии; (РФЭС). Морфологическую* структуру образцов до и после модификации, содержание и распределение частиц металла по размерам на поверхности образцов характеризовали - с помощью сканирующей электронной микроскопии (СЭМ). Степень полимеризации, удельную поверхность пленок оценивали, используя известные методики.

На защиту выносятся, результаты» исследования ; структурно-морфологических характеристик композиционных материалов ГЦП-Ni и JIM

Си.,• ■ ■ : ■ ' '■."'. - . ; Л ; ;

Научная новизна. Впервые- получены, и охарактеризованы наночастицы, никеля ■> и;- его» оксида? в; матрице • промышленной«. ГЦЩ' выявлены-оптимальные условия! восстановления; описано' влияние предварительной активации, ГЦП на восстановление: никеля! из раствора его соли,- а так же оценено влияние восстановителя на. содержание, размеры ; и локализацию частиц никеля в ГЦП. Изучена каталитическая способность полученных материалов в реакциях разложения- пероксида. водорода. Исследовано восстановление частиц меди ' из раствора ее: соли в матрице льняных материалов, выявлены оптимальные " условия восстановления, охарактеризованы полученные композиционные материалы. ' , . .

Практическая^ значимость. Выбор: таких ; металлов; : как Ni: и Сш связан с особым, практическим- интересом к ' ним. Как' известно,- Си проявляет обеззараживающие свойства;-, а \ Ni« является парамагнетиком«; и-распространенным: катализатором. В связи: с этим, перспективным представляется создание тканых и нетканых композиционных материалов, содержащих частицы Си в; качестве наполнителя7для; санитарно-гигиенических целей; а также создание пленочных материалов,. содержащих частицы Ni для; каталитических и иных целей, обусловленных свойствами этого металла. ■ ■ Апробация работы: Основные результаты работы были представлены на российских и: международных конференциях, в числе которых First international symposium «Supramoleculàr and nanochemistry: toward applications»,. SNCTA-2008 (Kharkov, Ukraine 2008), VI; Open Ukrainian Conference of Young Scientists on: Polimer; Science «VMS-2008» (Kiev, Ukraine, 2008), Международной научной конференции «Современные тенденции развития химии . и<; технологии полимерных материалов» (Санкт-Петербург,. 2008), III Региональной. конференции молодых .ученых «Теоретическая- и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново, 2008), International «Conference on Polymer materials 2008» (Halle/Saale, Germany, 2008), V и VI Всероссийских конференциях молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2009, 2010), XVI Региональных Каргинских чтениях «Физика, химия и новые технологии» (Тверь, 2009), IV Всероссийской конференции' «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья» : (Барнаул, 2009), IV Всероссийской конференции «Физикохимйя процессов переработки полимерного; сырья» (Иваново, 2009), International conference «ТКе 4th Workshop on Cellulose, Regenerated Cellulose and Cellulose Derivatives" (Karlstad, Sweden; 2009), Российско-китайском семинаре «Bioactive substances, fibres and polymers from, natural products» (St. Petersburg* 2010), XTI Ukrainian Conference on Macromolecules «ВМС-2010» (Kiev, Ukraine,: 2010).: ; :

Публикации по теме диссертации. Основные результаты работы изложены в 23 публикациях, в том; числе 8 статей в российских журналах, 14 тезисов докладов на" российских и международных конференциях. Получен 1 патент РФ. , . . .

Структура и объем работы. Диссертация включает следующие: основные разделы: введение, литературный' обзор, методическую часть, результаты и их обсуждение, выводы, список использованной литературы из 126 наименований и 4-х приложений. Общий объем — 112 страниц, включая 26 рисунков и 5 таблиц. . .

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Михаилиди, Александра Михайловна

выводы

1. Впервые получены композиционные материалы ГЦП-№. диффузионно-восстановительным методом.

2. Разработаны оптимальные условия восстановления ионов N1 и Си из растворов, их солей с применением восстановителей КаВЩ, КН2Р02-Н20 и 1\Г2Н4-Н2804 в нерастворимых матрицах гидратцеллюлозной пленки, тканого1 и нетканого льняного материала.

3. Содержание металла № или Си в полученных композиционных материалах ГЦП-№, ЛМ-Си зависело от используемой матрицы, вида восстановителя и молярного соотношения ионов восстановителя и ионов металла. Максимальное количество N1, полученное в матрице ГЦП; составило 10.0 масс. %; максимальное содержание Си в матрице ЛМ — 2.2 масс. %.

4. Предварительная обработка растворами щелочи концентрацией- 2-15 масс. % и микроволновым излучением, активировала матрицу гидратцеллюлозной. пленки. Максимальное количество N1, полученное в оптимальных условиях обработки при восстановлении с помощью КН2Р02-Н20, составляло 21.3'масс. %:

5. При использовании борогидрида натрия в качестве восстановителя ионов N1 наночастицы- никеля формировались, преимущественно на поверхности ГЦП с образованием сплошных покрытий и жгутообразных структур, что подтверждено методами широкоуглового - рентгеновского рассеяния и СЭМ. Максимальное количество частиц никеля- находилось в. диапазоне от 30* до 100 нм. На поверхности пленки ГЦП-М обнаружены частицы нульвалентного № и частицы МО.

6. При восстановлении с помощью КН2Р02 ГЦП подвергалась набуханию, частичному интеркалированию никеля в объем пленки и увеличению содержания никеля в ГЦП-№. Частицы никеля на поверхности ГЦП вследствие агломерации достигали микрометровых размеров* (максимальное количество частиц имели размеры 400-800 нм). Окисление частиц нульвалентного № проходило в меньшей степени, по сравнению с образцами, полученными с помощью NaBH4.

7. Твердотельные матрицы ГЦП или льняного материала выполняли роль стабилизаторов при формировании нано- и микрочастиц никеля или меди, ограничивая увеличением размеров частиц. Поэтому поведение ГЦП и JIM в данных восстановительных процессах могло быть оценено как поведение нейтральных нанореакторов.

Автор выражает благодарность сотрудникам Учреждения Российской академии наук Института высокомолекулярных соединений РАН (ИВС РАН) В.К. Лаврентьеву, Д.А. Медведевой, E.H. Власовой, H.H. Сапрыкиной, М.В. Мокееву за помощь в проведении исследований образцов методами широкоуглового рентгеновского рассеяния, ИК Фурье спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии, 13С ЯМР спектроскопии высокого разрешения, сотрудникам Технического университета Мюнхена, ФРГ А. Vieler и G. Wegener за помощь при съемке образцов на сканирующем электронном микроскопе и обсуждение результатов, а так же сотрудникам лаборатории «Теоретические основы технологии отделки текстильных материалов» Учреждения Российской академии наук Института химии растворов РАН (ИХР РАН) и лично В.Н. Галашиной за предоставление образцов льняных материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Михаилиди, Александра Михайловна, 2010 год

1. Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology / ed. H.S. Nalwa. V. 1. Los Angeles: "American Scientific Publishers", 2004.

2. Wang K.L., Balandin A.A. Quantum Dots: Physics and Applications in Optics of Nanostructured Materials / Ed. V.A.Markel and' T.F.George, J.Wiley. New York, "Wiley". - 2001. - 515 p.

3. Губин С.П. Что такое наночастица? Тенденции развития нанохимии и-нанотехнологии//Рос.хим.журн. 2000. XLIV. № 6. С. 23-31.

4. Помогайло А.Д. Полимер-иммобилизованные наноразмерные и кластерные частицы металлов // Успехи химии. 1997. Т. 66. № 8. С. 750-791.

5. Baraton M.I. Synthesis, Functionalization, and Surface Treatment of Nanoparticles //Los-Angeles: «Am. Sci.». — 2002.

6. Moriarty P. Nanostructured Materials // Rep.Prog.Phys. 2001. №' 64. P. 297-281.

7. Гусев А.И., Рампель A.A. Нанокристаллические материалы. — M.: «Физматлит». 2001.

8. Губин С.П., Кокшаров Ю.А., Хомутов Г.Б., Юрков, Г.Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение, свойства // Усп. Хим. 2005. Т. 74. № 6. С. 539-574.

9. Heimann A. Polymer films with embedded metal nanoparticles (Springer Series in Material Sciences): Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2003.

10. Суздалев И.П. Многофункциональные наноматериалы // Усп. Хим. 2009. Т. 78. № 3. С. 267.

11. Долуда В:Ю., Щенников С.В., Лакина Н.В. Синтез, исследование физико-химических и каталитических свойств полимер стабилизированных наночастиц металлов платиновой группы // Нанотехнологии: Наука и производство. 2009. № 1(2). С.4-8.

12. Пат. 2259871 РФ. Коллоидный раствор наночастиц металла, нанокомпозиты металл-полимер и способы их получения / Ли М.С., Нам С.И. // Б.И. 2005. № 25. С. 553.

13. Пат. 2322327 РФ. Препарат наноструктурированных частиц металлов и способ его получения / Ревина А.А.// Б.И. 2008. № 11. С. 49.14. ^ttp://polymers-money.com/journal/onlinejournal/2005/.

14. Пат. 2256675 РФ. Способ получения серебросодержащих целлюлозных материалов / Котельникова Н.Е., Лашкевич О.В., Панарин Е.Ф. // Б.И. 2005. № 20. С. 560.

15. Pirkkalainen К., Leppanen К., Vainio U., Elbra Т., Kohout Т., Nykanen А., Kotelnikova N.E., Serimaa R. Nanocomposites of magnetic cobalt nanoparticles and cellulose // Eur. Phys. J. 2008. V. 49. № 3. P. 333-342.

16. Тарчевский И.А., Марченко Г.Н., Биосинтез и структура целлюлозы. — М.: Наука, 1985.-279 с.

17. Роговин З.А. Химия целлюлозы. М:: Химия, 1972. — 520 с.

18. Gardner К.Н., Blackwell J. The structure of native cellulose // J. Biopolymers. -1974. № 13. P. 1975.

19. O'Sullivan A.C. Cellulose: the struscture slowly unravels // Cellulose. 1997. V. 4. P. 173-207.

20. Meyer K.H., Misch L. Positions des atonies dans le nouveau modele spatial de la cellulose // Helvetica Chimica Acta. 1937. V. 20. P. 232-245.

21. Kolpak F.J., Blackwell J. Determination of the structure of Cellulose II. // Macromolecules. 1976. V. 9. P. 273-278.

22. Atalla R.H., Vanderhart D.L. Studies on the structure of cellulose using Raman spectroscopy and solid state 13C NMR // Cellulose and Wood: Chemistry and

23. Technology, Proceedings of the tenth Cellulose Conference. New York, USA. 1989. P. 169-187.

24. Hosemann R. Paracrystalline structures// Naturwissenschaften. 1954. V. 19. P. 440-446.

25. Каргин В.А. Структура целлюлозы и ее место среди других полимеров // Высокомолекулярные соединения. 1960. Т. 2. №2. С. 466-468.

26. Джонс Д.В. Дифракция рентгеновских лучей и электронов. Структурные исследования // Целлюлоза и ее производные. М., 1974. С. 119-154.

27. Marx-Figini М. Comparison of the biosynthesis in vitro and in vivi in cotton bolls // J. Polymer Science. 1969. V. 28. P. 57.

28. Hermans P. H., Weidinger A. X-ray studies on the crystallinity of cellulose // J. Polymer Sci. 1949. V. 4. P. 135-144.

29. Fray-Wissling A. The ultrastructure and biogenesis of native cellulose // Fortschr. Chem. org. Naturst. 1963. Bd. 27. P. 1-30.

30. Роговин З.А. О фазовом состоянии целлюлозы // Высокомолекулярные соединения. 1960. Т. 2. №10. С. 1588-1592.

31. Оболенская А.В., Щеголев В.П. Химия древесины и полимеров. М., 1980.

32. Леонович А.А. Оболенская А.В. Химия древесины и полимеров. М., 1988.

33. Козлов П. В., Брагинский Г. И., Химия и технология полимерных пленок, М., «Искусство», 1965.

34. Роговин 3. А. Основы химии и технологии производства химических волокон, 3 изд. Т. 1. М., «Лесная промышленность», 1964. 520 с.40. http://www.plastinfo.ru/information/articles/77/

35. Pat. 20080145576 USA. Оболочка на основе гидрата целлюлозы с наночастицами для пищевого продукта / Koenig М., Effern V., Redmann-schmid S., Lutz W. 2008.

36. Kontturi E., Tammelin Т., Osterberg M. Cellulose-model films and the fundamental approach // Chem. Soc. Rev. 2006. № 35. P. 1287-1304.

37. Старунская Т. П. Автореф. дисс. . канд. техн. наук. Л.: ЛИТЛП, 1984.

38. Glaus М.А., Van Loon L.R. Degradation of cellulose under alkaline conditions: new insights from a 12-years degradation study // Environ. Sci. Technol. 2008. V. 42. N. 8. P. 2906-2911.

39. Kuo Y.N., Hong J. Investigation of solubility of microcrystalline cellulose in aqueous NaOH// Polym. Adv. Technol. 2005. V. 16. P. 425-428.47.http ://www.textileclub.m/in^ &Itemid=3#top.

40. Кричевский Г.Е., Корчагин M.B., Сенахов A.B. Химическая технология текстильных материалов. М.: «Легпромбытиздат», 1985. - 640 с.

41. Мельников Б.Н., Захарова Т.Д., Кириллова М.Н. Физико-химические основы процессов отделочного производства. М.: «Легкая и пищевая промышленность», 1982. - 280 с.

42. Живетин В.В., Осипов Б.П., Осипова Н.Н. Льняное сырье в изделиях медицинского и санитарно-гигиенического назначения // Российский химический журнал. 2002. Т. XLVI. №2. С. 31-35.

43. Пат. 2015233 РФ. Антимикробный волокнистый целлюлозный материал / Юмашев Н.В., Живетин В.В., Васина А.Ф. // БИ. 1994. №12.С. 91.

44. Умный текстиль // Евразийский^ Химический Рынок. 2005.11. Web-site: http://www.polymeiy.ru/

45. Котельникова Н.Е., Вегенер Г., Пааккари Т., Серимаа Р., Демидов В.Н:,

46. Беляева Е.Ю., Беляева JI.E. Применение целлюлозы в решении экологических проблем // Химия в интересах устойчивого развития. 2000. №8. С. 755-761.

47. Жукова И.Л., Орехова C.JL, Хмылко Л.И. Сорбенты на основе целлюлозосодержащих материалов и их утилизация // Журнал экология и пром. России. 2009. № 6. С. 30-33.

48. Броварова О.В. Кочева Л.С., Карманов А.П., Шуктомова И.И:, Рачкова Н.Г. Исследование физико-химических свойств сорбентов на основе растительного сырья // ИВУЗ. Лесной журнал. 2004. № 4. С . 112-121.

49. Папков С.П. О механизме проникновения реагентов в целлюлозные материалы / Тезисы докладов «Физические и физико-химические аспекты активации целлюлозы». Рига: «Зинатне», 1981. С. 5-17.

50. Okano Т., Sarko A. Mercerization of cellulose. II. Alkali-cellulose intermediates and a possible mercerisation mechanism // J. Appl. Polym. Sci. 1985. V. 30. P." 325-332.

51. Klemm D., Philipp В., Heinze T., Heinze U., Wagenknecht W. Comprehensive cellulose chemistry: Volume 1, Fundamentals and analytical Methods. Weinheim: "WILEYVCH", 1998.

52. Persin Z., Stana-Kleinschek K., Kreze T. Hydrophilic/Hydrophobic characteristics of different cellulose fibres monitored by tensiometry // Croatica Chemica Acta (Ccacaa). 2002. V. 75. N. 1. Pp. 271-280.

53. Roy C. Etude de mélanges de cellulose dans des solutions aqueuses de soude. Thèse Doct. Sci. et génie des matériaux. Sophia-antipolis: Ecole des Mines de Paris, 2002.

54. Knill Ch. J., Kennedy J. F. Degradation of cellulose under alkaline conditions // Carbohydrate Polym. 2003. V. 51. N. 3. P. 281-300.

55. Glaus M.A., Van Loon L.R. Degradation of Cellulose under Alkaline Conditions: New Insights from a 12 Years Degradation Study // Environ. Sci. Technol. 2008. V. 42. N. 8. P. 2906-2911.

56. Оболенская A.B., Ельницкая З.П., Леонович A.A. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы: учебное пособие / М.: Экология, 1991. — 320 с.

57. Mingos D.M.P., Baghurst D.R. Application of microwave heating techniques for the synthesis of solid state inorganic compounds // Chem. Soc. Rev. 1991. V. 20. P. 1-47.

58. Сарымсаков А.А., Балтаева М.М., Набиев Д.С., Рашидова С.Ш., Югай С.М. Диспергированная микрокристаллическая целлюлоза и гидрогели на ее основе // Химия растительного сырья. 2004. № 2. С. 11-16.

59. Pat. 1311414 СА. Coating material for medical care / Karo M., Satoshi A. // 1992.

60. Pat. 5798116 US. Stabilized materials comprised of copper ion-containing fibronectin mats / Brown R. // 1998.

61. Pat. 10314284 JP. Cellulose base deodorizing material and manufacture therefore / Masayo M., Kozo T. // 1998.

62. Pat. 6417423 US. Reactive nanoparticles as destructive adsorbents for biological and chemical contaminatic / Koper O., Klabunde K.J. // 2002.

63. Pat. 2004073756 WO. Disposable feminine hygiene products / Cupron C., Gabbay J. // 2004.

64. Пат. 2306121РФ. Фармацевтическая композиция для местного применения / Берлат Э. // Б.И. 2007. № 26.

65. Пат. 2322266 РФ. Альгинатные пенообразные композиции / Шерр Дж. // Б.И. 2008. № 11.

66. Пат. 2005134210 РФ. Формованное изделие из целлюлозы с функциональным действием и способ его получения / Бюттнер Р., Марквитц X., Кнобелсдорф К., Бауэр Р., Майстер Ф. // Б.И. 2006. № 13.

67. Пат. 2171693 РФ. Повязка для лечения инфицированных ран / Фарберова Е.А., Вольхин В.В., Кислых Ф.И., Комлев В.В., Тиньгаева Е.А., Соколова Е.В.//Б.И. 2001.

68. Пат. 2314834 РФ. Раневое покрытие / Добыш С.В., Волков А.А. // Б.И. 2008. №2.

69. Seong Yup Jun, Kyeong Doo Ryou, Seong Soo Hong, Geun-Dae Lee, Hoy-Yul Park, Dong Pil Kang, Seong Soo Park, Hydrothermal syntheses of nickel nanosheets and their morphology // Materials Science Forum. 2006. V. 510-511. P. 706-709.

70. Castro С., Millan A., Palacio F. Nickel oxide magnetic nanocomposites in an imine polymer matrix // Journal of Materials Chemistry. 2000. V. 10. N. 8. P. 1945-1947.

71. Nathani H., Gubbala S. and Misra R.D.K. Magnetic behavior of nickel ferrite-polyethylene nanocomposites synthesized by mechanical milling process // Materials Science and Engineering B. 2004. V. 111. Iss. 2-3. P. 95-100.

72. Коноплев Ю.В., Изгородцн A.K., Галашина B.H. Изменение структуры целлюлозы льна в различных технологических вариантах варки ровницы // Известия ВУЗов. Технология текстильной промышленности. 2003. № 2. С. 58-63.

73. Морыганов А.П., Галашина В.Н., Дымникова Н.С., Стокозенко В.Г., Данилов А.Р. Модификация льняных волокон: от исследований к реализации // Химические волокна. 2008. №3. С. 50-55.

74. Пат. 2191232 РФ. Способ изготовления ваты из целлюлозных волокон / Галашина В.Н., Смирнов Н.А., Морыганов А.П., Захаров А.Г. // БИ. 2002. №21.88. http://www.truetzschler.eu/

75. Н. В. Коровин. Гидразин. М.: «Химия», 1980. 272 с.

76. Химическое осаждение металлов из водных растворов / Под ред. В.В. Свиридова. Минск: «Университетское», 1987. 270 с.

77. Михеева В.И., Мальцева Н.Н:, Стерлядкина З.К. Взаимодействие в водно-аммиачной среде борогидрида натрия с сульфатом никеля // Ж. неорганической химии. 1965. Т. 10. С. 2380-2381.

78. Мальцева Н.Н., Хаин B.C. Борогидрид натрия. М.: «Наука», 1985. 142 с.

79. Алексеев В.Н. Курс качественного химического полумикроанализа. М.: «Химия», 1973. 584 с.

80. Химическое осаждение металлов из водных растворов / Под ред. В.В. Свиридова. Минск: «Университетское», 1987. 270 с.

81. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: «Химия», 1975. 222 с.

82. Щукарев А.В., Добрусина С.А., Сухаревич В.И. Лоцманова Е.М. Исследование процесса старения бумаги при различных способах введения биоцида //ЖПХ. 1995. Т. 68. вып. 10. С. 1680-1684.

83. Котельникова H.E., Елкин А.Ю., Кольцов А.И., Петропавловский Г.А., Сазанов Ю.Н. // "Методы исследования целлюлозы". Рига, Латвия, 1988. С. 61.

84. Ягодин В.И., Антонов В.Н. Методика определения удельной поверхности измельченной древесной зелени // Изучение химического состава древесной зелени: методич. основы. Рига, 1983. С. 33-38.

85. Kaewprasit Ch., Hequet Е., Abidi N., Gourlot J.P. Application of Methylene Blue Adsorption to Cotton Fiber Specific Surface Area Measurement: Part I. Methodology//J. Cotton Sci. 1998. V. 2. Pp. 164-173.

86. Вилков Л.В. Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. -М., 1987.

87. Fengel D. Characterisation of cellulose by deconvoluting the OH valency range in FTIR spectra//Holzforschung. 1992. V. 46. №. 4. P. 417-423.

88. Konturri EJ. Thes. diss. . doct. Eindhoven: Technische Universiteit Eindhoven, Niedereland, 2005.

89. Zawadzki J., Wisniewski M. Adsorption and decomposition of no on carbon and carbon-supported catalysts // J. Analyt. Appl. Pyrolysis. 2002. № 62. P. 119124.

90. Gast J.C., Atalla R.H., McKelvey R.D. The 13C-NMR spectra of the xylodextrins and the cellodextrins // IPC Technical Paper Series, Appleton, Wisconsin, USA. 1979. N 86, P.l.

91. Maunu S.-L., Liitia Т., Kauliomaki S., Hording В., Sundquist J. ,3C CPMAS NMR investigations of cellulose polymorphs in different pulps // Cellulose. 2000. V. 7. P. 147-159.

92. Denes F., Sitaru R., Young R.A. Template Polymerization from Cold-Plasma-Enhanced Crystallinity Polymer Surfaces // Journal Photopolymer Sci. Techn. 1998. V. 11. №2. P. 299.

93. Байклз H., Сегал JI. Целлюлоза и ее производные. / Пер. с англ. под ред. З.А. Роговина. Т. 1. М.: Мир, 1974.

94. Kolpak F.J., Blackwell J. The morphology of regenerated cellulose // Textile Research J. 1978. V. 48. № 8. P. 458.

95. Kroon-Batenburg L.M., Kroon J. The crystal and molecular structures of cellulose I and II // Glycoconjugate J. 1997. № 14(5). P. 677-690.

96. Свойства и особенности переработки химических волокон. / Под ред. Пакшвера А.Б., М.: «Химия», 1975.

97. Fengel D., Wegener G. Wood. Chemistry, ultrastructure, reactions. Berlin — N.Y.: "Walter de Gruyter", 1989.113. http://www.strf.ru/science.aspx114. http://www.chemport.ru/chemicalencyclopediaarticle2064.html

98. Missaghi S, Fassihi R. A Novel Approach in the Assessment of Polymeric Film Formation and Film Adhesion on Different Pharmaceutical Solid Substrates // AAPS PharmSciTech. 2004. № 5(2). article 29.

99. Okada S., Nakahara H., Isaka H. Adsorption of drugs on microcrystalline cellulose suspended in aqueous-solutions // Chem. Pharm. Bull. 1987. Vol. 35(2). P. 761-768.

100. Wei Zhou, Lin He, Rongming Wang, Kun Zheng, Lin Guo, Chinping Chen, Xiaodong Han, Ze Zhang. №/№зС core-shell nanochains and its magnetic properties: one-step synthesis at low temperature// Nanolett. 2008. №8(4). P. 1147-1152.

101. Salgueirino-Maceiraa V., Correa-Duartec M. A., Hucht A., Faded M. One-dimensional assemblies of silica-coated cobalt nanoparticles: Magnetic pearl necklaces // J. Magnetism Magnetic Mater. 2006. V. 303. P.163-166.

102. Lin Guo, Fang Liang, Chen Min Liu, Hui Bin Xu, Qun Peng Zhong, Xiaogang Wen, Shihe Yang, Wangzhi Zheng, Chinping Chen. Magnetic chains created-by polymer-induced assembly of hollow cobalt nanoparticles // Arxiv:Cond-Mat / 0509237. V.l.

103. Okano Т., Sarko A. Mercerization of cellulose. I. X-Ray diffraction evidence for intermediate structures //J. Appl. Polym. Sci. 1984. V. 29. P. 4175.

104. Kontturi Ее. J. In PhD Diss.: Surface chemistry of cellulose: from natural fibres to model surfaces. Eindhoven: Technische Universiteit Eindhoven. 2005. Ch. 3.3.3. P. 52.

105. Laity P.R., Hay J.N. Measurement of water diffusion through cellophane using attenuated total Reflectance-Fourier Transform Infrared Spectroscopy // Cellulose. 2000. V. 7. N. 4. P. 387.

106. Vainio U., Pirkkalainen K., Kisko K., Goerigk G., Kotelnikova N.E., Serimaa R. Copper and copper oxide nanoparticles in a cellulose support studied using anomalous small-angle x-ray scattering // Eur. J. Phys. 2007. D. 42, P. 93-101.

107. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел. М.; JL: Наука, 1952. 588 с.

108. Kotelnikova N.E., Panarin E.F., Serimaa R., Paakkari Т., Sukhanova Т.Е., Gribanov A.V. Study of flax structure by WAXS, IR and 13C NMR spectroscopy, and SEM // Cellulosic pulps, fibres and materials. Woodhead Publishing Ltd., 2000. P. 169-180.