Получение сплава кобальт-молибден электрохимическим методом и его свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Пшеничкина, Татьяна Викторовна

• Пшеничкина, Татьяна Викторовна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пшеничкина, Татьяна Викторовна

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Свойства молибдена и его соединений

1.1.1. Поведение молибдена и его соединений в водных растворах

1.1.2. Свойства и области применения сплавов молибдена

1.1.3. Оксидные соединения молибдена

1.1.4. Электрохимические свойства соединений молибдена

1.2. Электровосстановление соединений молибдена

1.2.1. Полярографическое поведение соединений молибдена в растворе

1.2.2. Исследования, посвященные неполному восстановлению соединений 27 молибдена

1.2.3. Ранние теории осаждения молибдена с металлами группы железа

1.2.4. Радикально - пленочная модель

1.2.5. Современные представления о механизме осаждения сплавов 38 молибдена с металлами группы железа

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение сплава кобальт-молибден электрохимическим методом и его свойства»

Современное развитие неорганического материаловедения идет путем поиска новых материалов, обладающих уникальными свойствами. Для их синтеза может использоваться широкий круг методов, среди которых важное место занимают электрохимические методы. Известно, что сплавы металлов группы железа, таких, как Со, №, Бе с молибденом обладают рядом ценных качеств: коррозионной стойкостью в биологических средах [1], специфическими магнитными [2] и механическими свойствами [3], кроме того, сплавы кобальта с молибденом применяются как катализаторы ряда процессов промышленной органической химии [4, 5]. С другой стороны, электрохимический способ получения указанных систем из водных растворов имеет целый ряд специфических черт, что, безусловно, влияет на свойства данных материалов. Прежде всего, это связано с тем, что получаемые сплавы содержат значительное количество неметаллических примесей (кислорода, водорода, углерода) [6]. Кислород, как правило, включается из гидроксидных соединений, возникающих в прикатодном пространстве при проведении электролиза. Поскольку электролиты, применяемые для электроосаждения сплавов, как правило, содержат органические вещества (например, лиганды, вводимые в состав раствора для предотвращения гидролиза ионов металла или для буферирования прикатодной области), в состав осадков входят остаточные количества углерода. Кроме того, некоторые количества кислорода и углерода в приповерхностных слоях сплавов могут появиться в результате адсорбции из воздуха. Процесс электроосаждения сплавов металлов группы железа сопровождается конкурирующей реакцией выделения водорода. Протекание этой реакции может сопровождаться накоплением адсорбированного водорода на поверхности образующегося осадка с его последующей диффузией вглубь покрытия, что, в свою очередь, будет приводить к его охрупчиванию. По мнению [7], в результате электроосаждения сплавов молибдена с металлами группы железа на катоде формируется своеобразный композиционный материал, состав и свойства которого существенно отличаются от аналогичных сплавов, полученных металлургическим способом. Следует отметить, что в состав катодного осадка молибден включается преимущественно в металлическом состоянии [7]. С другой стороны, чистый металлический молибден не может быть получен путем электролиза водных растворов с заметным выходом по току в виде растущих во времени отложений. Механизм каталитического действия ионов металлов группы железа на процесс электрохимического восстановления молибдат-ионов до сих пор окончательно не изучен. Обычно делается предположение [7, 8] о формировании на катоде пленки, состоящей из продуктов неполного восстановления компонентов электролита. В этом случае химический состав и физико-механические характеристики этой пленки будут оказывать решающее влияние на состав получаемых осадков. При этом следует учитывать возможную адсорбцию компонентов электролита прикатодной пленкой.

Определенное влияние на механизм электрохимических реакций, протекающих в процессе электроосаждения сплавов молибдена с металлами группы железа, оказывает и состояние соединений кобальта и молибдена в электролите. Известно [9, 10], что состояние соединений Мо(У1) в водном растворе достаточно сложное: при определенных значениях концентрации молибденсодержащих частиц и рН образуются различные изополисоединения. Нельзя также исключить и возможность образования гетерополисоединений с ионом металла-соосадителя. Между всеми этими формами в растворе устанавливаются химические равновесия. С этой точки зрения следует упомянуть, что соединения Мо(У1) достаточно лабильны: равновесный состав устанавливается быстро. Однако в процессе протекания реакций катодного восстановления в прикатодном пространстве могут образовываться и соединения молибдена в более низких, чем +6 степенях окисления, некоторые из которых характеризуются инертностью. Кроме того, протекание реакции выделения водорода приводит к подщелачиванию приэлектродного слоя, что будет приводить к смещению равновесий между различными формами молибдена.

Эффективное управление химическим и фазовым составом сплавов, образующихся при электролизе, невозможно без развития детальных модельных представлений о кинетике и механизме катодных процессов. Литературные данные, посвященные этой проблеме, достаточно противоречивы и разрознены. Это обстоятельство обусловливает актуальность научной тематики, связанной с изучением процессов, протекающих при катодном осаждении указанных сплавов. Знание их механизма позволит в дальнейшем получать сплавы, обладающие необходимыми функциональными свойствами. Крайне привлекательным с этой точки зрения было бы создание математической модели, позволяющей предсказывать свойства сплавов в зависимости от состава электролита и условий электроосаждения.

В настоящей диссертационной работе основное внимание будет уделено изучению процесса электроосаждения сплава кобальт-молибден и исследованию структуры образующихся при этом катодных осадков. В работе также рассматривается коррозионно-электрохимическое поведение сплавов Со—Мо и N1—Мо. Последнее обстоятельство связанно с тем, что указанные системы могут применяться в качестве защитных покрытий [11]. Вместе с тем, надежных литературных данных о механизме коррозионных процессов для этих осадков нет.

Все вышеизложенное определяет актуальность выбранной темы и основные направления исследований, проведенных в рамках данной работы.

1. Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Пшеничкина, Татьяна Викторовна

Выводы

1. Исследован процесс электрохимического получения осадков кобальт-молибден из аммиачно-цитратных электролитов при различных рН. При интерпретации парциальных поляризационных кривых показано, что этот процесс осложнен образованием адсорбированных продуктов неполного восстановления кобальта и молибдена на поверхности катода.

2. Показано, что увеличение концентрации соединений молибдена в электролите приводит к уменьшению парциальной плотности тока осаждения кобальта, что связано с вытеснением соединений кобальта с поверхности электрода. В исследуемых процессах наблюдались достаточно сложные зависимости парциальной плотности тока электроосаждения молибдена от концентрации молибденсодержащих частиц в объеме электролита, что связано с конкуренцией двух процессов: увеличением скорости их разряда и возрастанием степени блокировки поверхности продуктами неполного восстановления соединений Мо(У1).

3. Впервые исследовано влияние гидродинамических условий электролиза на осаждение сплава кобальт-молибден методом вращающегося дискового электрода. Показано существование адсорбционных ограничений в этом процессе. Дополнительно методом кулонометрии подтверждено, что на поверхности амальгамированного электрода восстановление молибденсодержащих частиц происходит в основном до Мо(0).

4. Обнаружено, что увеличение содержания кобальта в составе катодных осадков при снижении рН от 6.0 до 4.0 связано с возрастанием парциальной плотности тока электроосаждения кобальта. Это явление однозначно связано с частичным протонированием нитратных комплексов кобальта. Образующиеся при этом частицы имеют меньшее значение константы устойчивости, и их разряд облегчен.

5. Методом потенциостатических транзиентов тока исследован процесс элекгрокристаллизации сплавов кобальт-молибден на различных подложках. Показано, что характер потенциостатического транзиента мало зависит от природы подложки. Осаждению сплава предшествует уменьшение катодной плотности тока, связанное с частичной блокировкой поверхности продуктами неполного восстановления кобальта и молибдена.

6. Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии охарактеризовано валентное состояние кобальта и молибдена в полученных осадках. Показано, что большая часть молибдена включается в состав покрытий в металлическом состоянии. Вместе с тем, обнаружено некоторое включение кислорода в состав катодного осадка, превышающее известные величины для металлургических сплавов. Одним из возможных объяснений этого факта может быть частичное включение в состав осадка низшего оксида молибдена МоО.

7. Полученные осадки кобальт-молибден и никель-молибден рентгеноаморфны и представляют собой пересыщенные твердые растворы молибдена в кобальте и никеле соответственно. При прогреве полученных осадков (t>650°C) наблюдается распад этого твердого раствора: происходит кристаллизация интерметаллидов различного состава.

8. Установлено, что легирование молибденом увеличивает коррозионную стойкость и защитную способность кобальтовых и никелевых покрытий в хлоридсодержащих средах и в среде азотной кислоты. Измерены показатели общей коррозии осадков кобальт-молибден и никель-молибден. Показано, что при измерении скорости коррозии осадков Со-Мо и Ni-Mo методом поляризационного сопротивления необходимо учитывать процесс ионизации абсорбированного водорода, который накапливается в покрытиях в процессе их электроосаждения.

9. Исследованы изменения, происходящие в поверхностных слоях осадков в результате их коррозии в хлоридсодержащих средах и в среде азотной кислоты. При коррозии в растворах хлорида натрия происходит обеднение поверхностного слоя осадка по кобальту, а при коррозии в растворах азотной кислоты - по молибдену.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пшеничкина, Татьяна Викторовна, 2010 год

1. S. Hiromoto, Е. Onodera, A. Chiba, К. Asami, Т. Hanawa. Microstructure and corrosion behaviour in biological environments of the new forged low-Ni Co-Cr-Mo alloys. // Biomaterials. 2005. V. 26. P. 4912-4923.

2. U. San, T. Kinndi, M. Yuksel and S. Agan. Influence of Mo and Co on the magnetic properties and martensitic transformation characteristics of a Fe-Mn alloy. // Journal of Alloys and Compounds. 2009. V. 476.1. 1-2. P. 160-163.

3. M. Ghorbani, A. Iraji zad, A. Dolati and R. Ghasempour. The effect of the Cr and Mo on the physical properties of electrodeposited Ni-Fe alloys films. // Journal of Alloys and Compounds. 2005. V. 386.1. 1-2. P. 43-46.

4. Li Chuan, Shi Bin, Cui Min, Shang Hong-yan, Que Guo-he. Application of Co-Mo/CNT catalyst in hydro-cracking of Gudao vacuum residue. // J Fuel Chem Technol. 2007. V. 35.1. 4. P. 407-411.

5. Li J.W., Li Y.X., Chen B.H., Li C.Y., Zhang X.G. Macrokinetics of olefin hydrogenation in pyrolysis gasoline over Co-Mo/Al203 catalyst. // J Fuel Chem Technol. 2006. V. 34.1. 2. P. 170-174.

6. E. Chassaing, M. Cornet and Vu Quang Kinh. Influence of codeposited impurities on hydrogen permeation and properties of Ni-Mo and Co-Mo electrodeposited alloys. // Surface Technology. 1978. V. 7.1. 2. P. 145-150.

7. Васько А. Т. Электрохимия молибдена и вольфрама. Киев. Наукова думка. 1977.

8. Васько А. Т., Ковач С.К. Электрохимия тугоплавких металлов. Киев: Технжа, 1983.-160 с.

9. Поп М. Гетерополи- и изополиоксометаллаты. Пер. с англ. Новосибирск: Наука. Сибирское отделение, 1990. 232 с.

10. Третьяков Ю. Д. Неорганическая химия. Изд-во «Академия», Москва, 2007 Т.З, кн. 1. 352 с.

11. Гальванотехника: Справочное издание / под ред. А. М. Гинберга и др. М.: «Металлургия». 736 с. С.318-319.

12. Сперанская Е. Ф., Мерцалова В. Е., Кулев И. И. Электрохимические свойства молибдена и вольфрама. // Успехи химии. 1966. Т. 35. в. 12. с. 2124-2150.

13. Sykes A. G. Molybdenum: the element and aqueous solution chemistry. In «Comprehensive coordination chemistry», Pergamon Press. Oxford, New york, Beijing, Frankfurt, Sao Paulo, Sydney, Tokyo, Toronto. 1987. V. 3. P. 1229-1264.

14. Gadot E., Salignac В., Halut S. et al. M012S120.2(0H)12(H20)6]: A cyclic molecular cluster based on the [Mo2S202] building block. //Angew. Chem. Int. Ed. 1998.V. 37. P. 611.

15. Реми Г. Курс неорганической химии. Т. 2. М.: Мир, 1966. 836 с.

16. Борзенко M. И., Цирлина Г. А., Котов В. Ю. Восстановление центрального иона в гетерополивольфрамате марганца (4+) со структурой Андерсона. // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 12. С. 1453-1459.

17. A. Beltran, F. Caturla, A. Cervilla, J. Beltran. Mo (VI) Oxalate complexes // J. Inorg. nucl. Chem. 1981. V. 43. № 12. P. 3277-3282.

18. Третьяков Ю. Д., Мартыненко JI. И., Григорьев А. Н., Цивадзе А. Ю. Неорганическая химия. Химия элементов: Учебник для ВУЗов. Кн. 1. М.: «Химия», 2001.472 с. С. 323.

19. Павлов М. Р. Электроосаждение сплава никель-молибден. Дисс.канд. хим. наук. Москва. 2004. 104 с.

20. Clare W. Е., Lietzke М. Н. The mechanism of tungsten alloy plating process. // J. Electrochem. Soc. 1958. V. 99, № 6. P. 245-249.

21. Brenner A., Burkhead P., Seegmiller E. Electrodeposition of tungsten alloys containing iron, nickel and cobalt. // J. Res., NBS. 1947. V. 39. P. 351-383.

22. Brenner A. Electrodeposition of alloys. Principles and practice, v. I, II. New York and London: Academic press. 1963.

23. Кукушкина К. В. Электроосаждение сплавов Ni-W и Co-W. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Москва. 2004. 16 с.

24. Черепнин Н. В. Вакуумные свойства материалов для электронных приборов. // М.: Советское радио. 1966.- 350 с.

25. Gómez Е., Pellicer E., Vallès Е. Detection and characterization of molybdenum oxides formed during the initial stages of cobalt-molybdenum electrodeposition. // Journal of Applied Electrochemistry. 2003. V. 33. P. 245-252.

26. Marlot A., Kern P., Landolt D. Pulse plating of Ni-Mo alloys from Ni-rich electrolytes. // El. acta. 2002. V. 48. P.29-36.

27. Highfield J. G., Oguro K., Grushko B. Raney multi-metallic electrodes from regular crystalline and quasi-crystalline precursors: I. Cu-stabilized Ni/Mo. // El. acta. 2001. V. 52, № 19. P. 6041-6051.

28. Highfield J. G., Claude E., Oguro K. Electrocatalytic synergism in Ni/Mo cathodes for hydrogen evolution in acid medium: a new model. // El. acta. 1999. V.44, № 16. P. 2805-2814.

29. Gómez E., Pellicer E., Vallès E. Electrodeposited cobalt-molybdenum magnetic materials. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2001. V. 517. P. 109-116.

30. Gómez E., Pellicer E., Vallès E. Intermediate molybdenum oxides involved in binary and ternary induced electrodeposition. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2005. V. 580, № 2. P.238-244.

31. Ying Wang, Estevao Rosim Fachini, Gabriel Cruz. Effect of surface composition of electrochemically codeposited Platinum/Molybdenum oxide on methanol oxidation. // J. Electrochem. Soc. 2001. V.148, № 3. P. 222-226.

32. Tsuda N., Nasu K., Yanase A., Siratari K., / Electronic Conduction in Oxides / Springer-Verlag. Berlin, Heidelberg, New-York, London, Paris, Tokio, HongKong, Barselona. 1991. P. 323.

33. Ressler T., Walter A., Huang Z.-D., Bensch W. Structure and properties of a supported M0O3-SBA-I5 catalyst for selective oxidation of propene. // Journal of Catalysis. 2008. V. 254.1. 2. P. 170-179.

34. Mendes F. M. T., Weibel D. E., Blum R.-P., Middeke J., Hafemeister M., Niehus H. and Achete C. A. Preparation and characterization of well-ordered MoOxfilms on Cu3Au(l 0 0>-oxygen substrate (CAOS) // Catalysis today. 2008. V. 133-135. P. 187-191.

35. Kulesza P. J., Faulkner L. R. Electrocatalytic properties of bifunctional Pt/W (VI, V) oxide microstructures electrodeposited on carbon substrates. // J. of Electroanal. Chem. 1989. 259. P. 81-98.

36. Hull M. N. The electroreduction of hexavalent molybdenum in aqueous solution. // J. Electroanalyt. Chem. 1974 V. 51, № 1. P. 57-73.

37. Schultz F. A., Sawyer D. T. Electrochemical studies of molybdenum-ethylenediaminetetraacetic acid complexes. // J. Electroanalyt. Chem. 1968. V. 17, № 1/2. P. 207-226.

38. Inany G. E., Veselinovic D. S. Complex compounds of molybdenum in concentrated sulfuric acid in the presence of quinol. // J. Electroanalyt. Chem. 1971. V. 32, №3. P. 437-444.

39. Lagrange P., Schwing J.P. Influence de la force ionique sur la nature partiellement cinetique du courant de reduction polarographique de l'ion paramolybdate. // C. r. Acad. ScL, Ser. C. 1971. V. 273, № 2. P. 116-119.

40. Кузнецов В. В., Павлов М. Р., Зимаков Д. И., Чепелева С. А., Кудрявцев В.Н. Электровосстановление молибдат-ионов в растворах, содержащих ион аммония. // Электрохимия. 2004. Т.40, № 7. С. 813-819.

41. Rogers D. В., Shannon R. D., Sleight A. W., Gillson J.L. // Inorg. Chem. 1969. V. 8. P. 891.

42. Самарцев А. Г., Левитина Э. И. Катодное выделение полуторной окиси молибдена. //Журнал физической химии. 1958. Т. ХХХП, № 5. С.1023-1028.

43. Вальсюнас И. А. Влияние соединений молибдена промежуточных степеней окисления на образование сплава кобальт-молибден. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Вильнюс. 1988. 20 с.

44. D. Landolt. Fundamental Aspects of Alloy Plating. // Plating and Surface Finishing. 2001. P. 70-79.

45. Т. Ф. Францевич-Заблудовская. Катодная поляризация при осаждении сплавов молибдена с металлами группы железа из водных цитратно-аммиачных электролитов. // Журнал прикладной химии. 1955. Т. XXVIII, № 7. С. 700-710.

46. Т. Ya. Safonova, О. A. Petrii. Effect of inorganic cations on the electroreduction of nitrate anions on Pt/Pt electrodes in sulfuric acid solutions. // J. Electroanal. Chem. 1998. V. 448. P. 211-216.

47. Glazunov A. G., Iolkin V. The electrolytic deposition of tungsten from aqueous solutions. // Chem. Listy. 1937. V. 31. P. 309-313,322-325.

48. Nielsen M. L., Holt M. L. Cathode films in tungstate containing plating bath. // Trans. Electrochem Soc. 1942. V. 82. P. 217-225.

49. Ernst D. W., Holt M. L. Cathode potentials during the electrodeposition of molybdenum alloys from aqueous solution. // J. Electrochem. Soc. 1958. V. 105, № 11. P. 686-692.

50. Ваграмян А. Т., Красовский А. И., Петрова Ю. С., Соловьева 3. А. Роль пассивирования в процессе электроосаждения металлов. // Журн. физ. хим. 1960. Т. 34, № 6. С. 1255-1259.

51. Ваграмян А.Т., Жамагорцянц М.А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. Изд-во «Наука», Москва, 1969, 199 с.

52. Васько А. Т., Косенко В. А., Зайченко В. Н. О механизме электроосаждения молибдена и вольфрама с металлами семейства железа. // Труды I Укр. респ. конф. по электрохимии. Ч. I. К., 1973. с.238-246.

53. Красовский А. И. Механизм электролитического осаждения никель-молибденовых сплавов. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Москва. 1955. Юс.

54. Плямоватый Б. Э., Калиниченко И. И. Исследование гетерополикомплексов типа молибдоникелатов. // Всесоюз. совещ. по химии молибдена и вольфрама. Тезисы докл. Орджоникидзе, 1970. с 30.

55. Заяц М. Н. Мохосоев М. В. Средние вольфраматы железа и никеля. // Журн. неорг. хим. 1969. Т. 14, вып. 11. С. 2959-2964.

56. Ben-Dor L., Shimony Y. Crystal structure, magnetic susceptibility and electrical conductivity of pure and NiO-doped Mo02, and W02. // Mater. Res. Bull. 1974. V. 9, № 6. P. 837-844.

57. Котов В. А., Кривцов А. К., Павельева JI. А., Зайцев A. JI. Особенности совместного разряда вольфрама с никелем и кобальтом. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1977. № 6. С. 874-877.

58. Иванова Н. Д., Иванов С. В. Электрохимические бифункциональные системы. //Успехи химии. 1993. Т. 62. С. 963-965.

59. I. N. Karnaukhov, A. I. Karasevskii, N. D. Ivanova, А. V. Gorodyskii, Y. А. Bodyrev. Self-organization phenomena in polyvalent metal electroreduction presses. //J. Electroanal. Chem. 1990. V. 288. P. 35-44.

60. Голубков JI.A., Юрьев Б.П. К вопросу о механизме катодного восстановления молибдена совместно с металлами группы железа. // Журнал прикладной химии. 1971. Т. 44, № 11. С. 2419.

61. Podlaha Е. J., Landolt D. Induced Codepositon. I. An Experimental Investigation of Ni-Mo Alloys. // Journal of Electrochemical Society. 1996. V. 143, № 3. P. 885-892.

62. Podlaha E. J., Landolt D. Induced Codepositon. П. A Mathematical Model Describing the Elecfrodeposition of Ni-Mo Alloys. // Journal of Electrochemical Society. 1996. V. 143, № 3. P. 893-899.

63. Podlaha E. J., Landolt D. Induced Codepositon. Ш. Molybdenum alloys with Nickel, Cobalt and Iron. // Journal of Electrochemical Society. 1997. V. 144, № 5. P. 1672-1680.

64. О. Younes-Metzler, L. Zhu, E. Gileadi. The anomalous codeposition of tungsten in the presence of nickel. // Electrochimica acta. 2003. V. 48.1. 18.P. 2551-2562.

65. N. Eliaz, T.M. Sridhar, E. Gileadi. Synthesis and characterization of nickel tungsten alloys by electrodeposition. // Electrochimica acta. 2005. V. 50.1. 14. P. 2893-2904.

66. A. Naor, N. Eliaz, E. Gileadi. Electrodeposition of rhenium-nickel alloys from aqueous solutions. // Electrochimica acta. 2009. V. 54.1. 25. P. 6028-6035.

67. Gomez E., Kipervaser Z. G., Pellicer E., Vallès E. Extracting deposition parameters for cobalt-molybdenum alloy from potentiostatic current transients. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. V. 6. P. 1340-1344.

68. Кузнецов В. В., Морозова H. В., Кудрявцев В. Н. Хроноамперометрические исследования в аммиачно-цитратном электролите для осаждения сплава никель-молибден.// Электрохимия. 2006. Т.42, № 6. С. 741-745.

69. Кузнецов В. В., Павлов М. Р., Кузнецов К. В., Кудрявцев В. Н. Кинетика катодных процессов при осаждении, сплава никель-молибден из аммиачно-цитратного электролита. // Электрохимия. 2003. Т.39, № 12. С.1494-1498.

70. Кузнецов В. В., Павлов М. Р., Чепелева С. А., Кудрявцев В. Н. Влияние концентрации ионов аммония и цитрат-ионов на кинетику катодных реакций при электроосаждении сплава никель-молибден. // Электрохимия. 2005. Т.41,№ 1.С. 83-90.

71. Кузнецов В. В., Бондаренко 3. В., Пшеничкина Т. В., Морозова Н. В. Кудрявцев В. Н. Электроосаждение сплава кобальт-молибден из аммиачно-цитратного электролита. // Электрохимия. 2007. Т. 43, № 3. С. 367-372.

72. W. Plieth. Electrochemical alloy deposition: new properties by formation of intermetallic compounds. // Surface and Coatings Technology. 2003. V. 169-170. P. 96-99.

73. W. Plieth. Electrochemical deposition: the concept of residence times in structure development. // J Solid State Electrochem. 2004. V. 8. P. 338-345.

74. W. Plieth, W.J. Lorenz, G. Staikov. Bond energies in alloys determined from underpotential deposition potentials. // J Solid State Electrochem. 2004. V. 8. P. 941-946.

75. W. Plieth, G.S. Georgiev. The Markov chain model of alloy electrodeposition: application to NiCo and NiMo. // J Solid State Electrochem. 2005. V. 9. P. 859864.

76. G.S. Georgiev, V.T. Georgieva, W. Plieth. Markov chain model of electrochemical alloy deposition. // Electrochimica acta. 2005. V. 51. P. 870-876.

77. W. Plieth. Kinetic models for alloy and semiconductor electrodeposition. // Electrochimica acta. 2007. V. 53. P. 245-249.

78. Практикум по электрохимии. / под ред. Б. Б. Дамаскина. М.: Высшая школа. 1991.288 с.

79. А. И. Бусев. Аналитическая химия молибдена. М.: Издательство академии наук СССР, 1962.-303 с.

80. Аналитическая химия. Проблемы и подходы: В 2 т: Пер. с англ. / Под ред. Р. Кельнера, Ж.-М. Мерме, М. Отго, М. Видмера.-М.: «Мир»: ООО «Издательство ACT»; 2004.-Т. 2.-728 с.

81. А. В. Кнотько, И. А. Пресняков, Ю. Д. Третьяков. Химия твердого тела. / под ред. Ю. Д. Третьякова. Москва. Издательский центр «Академия», 2006. 304 с.

82. J. F. Moulder, W. F. Stickle, P. Е. Sobol, К. D. Bomben, in: J Chastain (Ed), Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy, Eden Praire MN, Perkin-Elmer Corporation, 1992.

83. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии: Справ, изд. 6-е изд., перераб. и доп. М.: «Химия». 1989. 448 с. С. 326-328.

84. С. F. Baes, R. Е. Mesmer. / The Hydrolysis of Cations. John Willey, N-Y, 1976.

85. Борзенко M. И., Цирлина Г. А., Котов В. Ю., Борисовский М. Е. // Электрохимия. 1998. Т. 34. С. 1314.

86. С. Fan, D. L. Piron, A. Sled, P. Paradis. Study of Electrodeposited Nickel-Molybdenum, Nickel-Tungsten, Cobalt-Molybdenum, and Cobalt-Tungsten as Hydrogen Electrodes in Alkaline Water Electrolysis. // J. Electrochem. Soc. 1994. V. 141. №2. P. 382-387.

87. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. Пер. с англ. -М.: Изд. «Мир». 1987. ч. 2. 445 с. С. 117; С. 25, 26.

88. Gómez E., Pellicer E., Vallès E. Influence of the bath composition and the pH on the induced cobalt-molybdenum electrodeposition. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2003. V. 556. P. 137-145.

89. Gómez E., Pellicer E., Alcobé X., Vallès E. Properties of Co-Mo coating obtained by electrodeposition at pH 6.6. // J. Solid State Eletrochem. 2004. V. 8. P. 497504.

90. Gómez E., Pellicer E., Vallès E. Electrodeposition of soft-magnetic cobalt-molybdenum coatings containing low molybdenum percentages. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2004. V. 568. P. 29-36.

91. Г. H. Ботухова, M. И. Борзенко, О. А. Петрий. Влияние ионов аммония на электровосстановление анионов на ртутном электроде. // Электрохимия. 2004. Т. 40. № 4. Р. 465-470.

92. L.S. Sanches, S.H. Domingues, С.Е.В. Marino, L.H. Mascaro. Characterisation of electrochemically deposited Ni-Mo alloy coatings. // Electrochemistry Communications. 2004. V. 6. P. 543-548.

93. L. Zhu, O. Younes, N. Ashkenasy, Y. Shacham-Diamand, E. Gileadi. STM/AFM studies of the evolution of morphology of electroplated Ni/W alloys. // Applied Surface Science. 2002. V. 200. P. 1-14.

94. Справочник по электрохимии / под ред. A. M. Сухотина. JI.: «Химия». 1981. 488 с. С. 155.

95. В. В. Кузнецов, А. А. Калинкина, Т. В. Пшеничкина, В. В. Балабаев. Электрокаталитические свойства осадков сплава Со-Мо в реакции выделения водорода. // Электрохимия. 2008. Т. 44. № 12. С. 1149.

96. Нанда Ту. Электроосаждение сплава Ni-W из слабокислых электролитов. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Москва. РХТУ. 2009. 17 с.

97. Me Intyre N.S., Johnston D.D., Coatsworth L.L., Davidson R.D., Brown J.R. Surf. Interface Anal. 15, 265 (1990).

98. M. X. Карапетьянц, С. И. Дракин. Общая и неорганическая химия: Учебник для вузов. 4-е изд., стер. М.: «Химия». 2000. 592 с. С. 510.

99. E. Chassaing, K. Vu Quang, M. E. Baumgartner, M. J. Funk, Ch. J. Raub. Properties of electrodeposited Ni-Mo alloy coatings. // Surface and Coatings Technology. 1992. V. 53.1. 3. P. 257-265.

100. JCPDS. PC-Powder diffraction file. 2002. 15-0806.

101. JCPDS. PC-Powder diffraction file. 2002. 01-1278.

102. JCPDS. PC-Powder diffraction file. 2002. 04-0850.

103. JCPDS. PC-Powder diffraction file. 2002. 29-0488.

104. JCPDS. PC-Powder diffraction file. 2002. 30-0338.

105. H. Alimadadi, M. Ahmadi, M. Aliofkhazraei, S.R. Younesi. Corrosion properties of electrodeposited nanocrystalline and amorphous patterned Ni-W alloy. // Materials and Design. 2009. V. 30.1. 4. P. 1356-1361.

106. Герасимов В.В. Прогнозирование коррозии металлов. М.: Металлургия.156.1989. 152 с.