Получение сложных эфиров целлюлозы из целлюлозосодержащего сырья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Коньшин, Вадим Владимирович

• Коньшин, Вадим Владимирович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коньшин, Вадим Владимирович

Введение.

Глава 1. Литературный обзор

Получение сложных эфиров целлюлозы с карбоновыми кислотами

1.1. Синтез сложных эфиров из целлюлозы.

1.2. Синтез смешанных сложных эфиров целлюлозы из целлюлозы.

1.3. Получение сложных эфиров целлюлозы из древесины.

Глава 2. Методическая часть

2.1. Подготовка целлюлозосодержащих материалов.

2.1.1. Подготовка целлюлозы.

2.1.2. Экстракция древесины.

2.1.3. Предгидролиз древесины.

2.1.4. Взрывной автогидролиз древесины.

2.2. Подготовка исходных реагентов.

2.3. Методика синтеза сложных смешанных эфиров целлюлозы из целлюлозы.

2.4. Получения эфиров целлюлозы из древесины.

2.4.2. Методика ацилирования лигноцеллюлозных материалов.

2.4.3. Экстракция ацилированного лигноцеллюлозного материала.

2.4.4. Отбелка сложных эфиров целлюлозы.

2.4.4.1. Огбелка раствором КМп04 в кислой среде.

2.4.4.2. Методика отбелки сложных эфиров целлюлозы раствором надуКсусной кислоты.

2.5. Выделение ацилированного лигнина.

2.6 Анализ продуктов ацилирования, полученных в среде ТФУК.

2.6.1.Исследование продуктов ацилирования методом ЯМР-спектроскопии.

2.6.2. Исследование продуктов ацилирования методом ИК-спектроскопии.

2.6.3. Определение содержания связанных карбоновых кислот.

2.6.4. Методика определения растворимости ацилированного лигноцел-люлозного материала.

2.6.5. Определение остаточного лигнина в ацетилцеллюлозе.

2.6.6. Определение СП сложных эфиров целлюлозы.

2.6.7. Исследование термомеханических свойств сложных эфиров целлюлозы.

2.6.8. Анализ сложных эфиров целлюлозы методом термогравиметрии.

Глава 3. Получение сложных смешанных эфиров целлюлозы из целлюлозы

3.1. Синтез сложных смешанных эфиров целлюлозы, содержащих ацетильные и ацильные группы высших карбоновых кислот.

3.2. Синтез смешанных сложных эфиров целлюлозы, содержащих ацетильные и ацильные группы ароматических кислот.

Глава 4. Ацилирование лигноцеллюлозных материалов и получение сложных эфиров целлюлозы.

4.1. Ацетилирование древесины и получение ацетилцеллюлозы.

4.2. Синтез смешанных сложных эфиров целлюлозы из древесины.

4.3. Ацилирование ЛЦМ смесью, содержащей уксусный ангидрид, бензойную кислоту и ТФУК.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение сложных эфиров целлюлозы из целлюлозосодержащего сырья»

Среди многочисленных производных целлюлозы наибольшее практическое значение имеют её сложные эфиры с карбоновыми кислотами. Данное обстоятельство связано с рядом ценных свойств, приобретаемых целлюлозой при введении в её состав ацильных групп: растворимость в большом числе органических растворителей, гидрофобность, накрашиваемость, совместимость с пластификаторами, устойчивость к действию радиации, светопогоды, термопластичные свойства и т.д. Всё это приводит к тому, что сложные эфиры целлюлозы производятся в достаточно больших масштабах.

Однако производство их связано с рядом экологических и экономических трудностей. Так, например, в настоящее время в России и за рубежом целлюлозу получают преимущественно из древесины. При этом выделение целлюлозы приводит к загрязнению окружающей среды, большому расходу дорогостоящих реагентов, а технический гидролизный лигнин практически не используется. В связи с этим большинство исследований направлено на решение проблем утилизации отходов целлюлозобумажной и деревообрабатывающей про-мышленностей, комплексного использования растительного сырья. Предлагаются способы утилизации и переработки отходов варки древесины.

Примером решения данных проблем может служить также разработка методов получения сложных эфиров целлюлозы непосредственно из древесины. В результате ацилирования древесного комплекса получается смесь эте-рифицированных компонентов, которые могут быть разделены при определённых условиях на эфиры целлюлозы и ацилированный лигнин. Полученные в результате разделения продукты (это касается в первую очередь химически модифицированного лигнина) могут в дальнейшем найти широкое практическое применение.

Таким образом, получение ацилированной целлюлозы непосредственно из древесины позволяет упростить процесс производства сложных эфиров, значительно сократить загрязнение водного и воздушного бассейнов, а также свести к минимуму потери растительного сырья.

Целью работы явилось исследование возможности нетрадиционных методов синтеза некоторых сложных эфиров целлюлозы из целлюлозы и лиг-ноцеллюлозных материалов, полученных из древесины лиственных и хвойных пород, а также исследование свойств ацилированной целлюлозы.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

- проведено ацилирование целлюлозы и лигноцеллюлозных материалов ацилирующими смесями «уксусный ангидрид - трифторуксус-ная кислота» и «уксусный ангидрид - карбоновая кислота - трифто-руксусная кислота»;

- получены сложные эфиры целлюлозы путём делигнификации ацили-рованных лигноцеллюлозных материалов древесины лиственных и хвойных пород метиловым спиртом с последующей отбелкой растворами перманганата калия или надуксусной кислоты;

- разработана методика анализа смешанных сложных эфиров целлюлозы и ацилированных лигноцеллюлозных материалов на содержание связанных карбоновых кислот.

- методами ИК, ЯМР-спектроскопии, линейной дилатометрии, термогравиметрии и др. изучены свойства полученных сложных эфиров целлюлозы, проведена сравнительная оценка продуктов, синтезированных из целлюлозы и модифицированных лигноцеллюлозных материалов.

Научная новизна

Отработаны условия выделения сложных эфиров целлюлозы из ацилированных лигноцелллюлозных материалов.

Впервые получены сложные смешанные эфиры целлюлозы непосредственно из древесины.

Предложен способ определения содержания связанных карбоновых кислот в смешанных сложных эфирах целлюлозы.

Изучены термомеханические свойства полученных сложных эфиров целлюлозы, определены температуры переходов (стеклования и деструкции).

Практическая значимость Разработаны научные основы нетрадиционных методов синтеза сложных эфиров целлюлозы из различных целлюлозосодержащих материалов.

Предлагаемый метод синтеза сложных эфиров целлюлозы позволяет получать ацетаты и ацетосмешанные эфиры непосредственно из древесины лиственных и хвойных пород.

Работа вносит теоретический и практический вклад в развитие химии древесины и её основных компонентов, в частности, в области синтеза сложных эфиров целлюлозы.

Апробация работы

Основные результаты работы доложены на Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы строительного материаловедения» (Томск, 1998 г.); Всероссийской научно-практической конференции «Прикладные аспекты совершенствования химических технологий и материалов» (Бийск, 1998 г.); IX Международной конференции молодых учёных «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС» (Казань, 1998 г.); Международной научно-технической конференции «Композиты в народное хозяйство России (Композит-99)» (Барнаул, 1999 г.); Международной научной конференции «Молодёжь и химия» (Красноярск, 1999 г.); III Международном симпозиуме «Строение, свойства и качество древесины - 2000» (Петрозаводск, 2000 г.); Региональной научно-практической конференции с международным участием «Научные основы и методы комплексного использования растительных ресурсов лесных экосистем Сибири и Дальнего Востока» (Красноярск, 8

2000 г.); международной научно-практической конференции «Химико-лесной комплекс: научное и кадровое обеспечение в XXI веке. Проблемы и решения» (Красноярск, 2000 г.).

По материалам диссертационной работы подана заявка на патент РФ «Способ получения смешанных сложных эфиров целлюлозы» и получена приоритетная справка за № 027219.

Публикации. По результатам исследований опубликовано 10 печатных работ.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Коньшин, Вадим Владимирович

ВЫВОДЫ

1. Разработаны научные основы синтеза смешанных сложных эфиров целлюлозы из целлюлозы с уксусной кислотой и высшими карбоновыми кислотами, с уксусной кислотой и арилзамещёнными карбоновыми кислотами. Получен ряд высокозамещённых смешанных сложных эфиров целлюлозы, разработан метод анализа на содержание связанных карбоновых кислот, изучены их свойства.

2. Физико-химическими методами установлена, идентичность протекания процессов при обработке целлюлозы реакционными смесями «уксусный ангидрид - низшая карбоновая кислота -трифторуксусная кислота» и «уксусный ангидрид - высшая карбоновая кислота - трифторуксусная кислота».

3. Обработкой древесины осины и сосны ацилирующими смесями: «уксусный ангидрид - трифторуксусная кислота» и «уксусный ангидрид - карбоновая кислота - трифторуксусная кислота» получены химически модифицированные ЛЦМ, содержащие в своём составе глубоко ацилированные целлюлозу и лигнин.

4. Отработаны условия получения ацетатов целлюлозы непосредственно из древесины лиственных и хвойных пород. Установлено, что полученные эфиры по своим основным физико-химическими показателям не уступают промышленным образцам.

5. Впервые получены смешанные сложные эфиры целлюлозы, содержащие в связанном виде уксусную кислоту и высшую карбоновую кислоту непосредственно из древесины, минуя стадию варки. Проведено сравнение свойств полученных продуктов и смешанных эфиров целлюлозы, синтезированных из сульфитной целлюлозы. Показано, что наиболее полно отбелка протекает с использованием раствора надуксусной кислоты.

123

6. Установлено, что при ацилировании лигноцеллюлозных материалов и целлюлозы смесью «уксусный ангидрид - арилзамещённая кислота -трифторуксусная кислота», степень замещения по арилзамещённой кислоте в значительной степени зависит от силы данной кислоты. Степень замещения по бензойной кислоте в ацилированной целлюлозе, как правило, не превышает 0,3.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коньшин, Вадим Владимирович, 2000 год

1. Роговин 3.А. Химия целлюлозы. -М: Химия, 1972.-517 с.

2. A.c. 1571044. СССР. Способ получения ацетата целлюлозы / Гриншпан Д.Д., Цыганкова Н.Г., Колоско И.В. // Б.И.-1990.-№ 22.

3. Seymour R.B. New Techniques for making cellulose derivatives // J. of Coatings Technology.-1977-Vol. 49.-№ 626.-p. 36-37.

4. Isogai A., Jschizu A., Nakano J. Dissolution mechanism of cellulose in N2O4/DMSO system // Journal of the Soliety of Fiber Science and Technology.-1986.-Vol. 42.-№ 11.-p. 654-656.

5. Pat. 4138535 USA. Nitrite asters of polyhydroxy polymers / Schweiger R.G.

6. Гриншпан Д.Д., Емельянов Ю.Г., Капуцкий Ф.Н. Гомогенный синтез сложных эфиров целлюлозы в её неводных растворах. 1. Этерификация целлюлозы, растворённой в смеси диметилформаида с тетраоксидом диазота // Химия древесины.-1987.-№ 1.-е. 30-35.

7. A.c. 1382836 СССР. Способ получения ацетонитратов целлюлозы / Емельянов Ю.Г., Капуцкий Ф.Н.-Б.И.-1988.-№ 11.

8. Пат. 60-215002. Яп. Способ изготовления нового эфира целлюлозы и карбоновой кислоты /Хидэо Я., Манабу У. -РЖХим.-1987.-5Ф35П.

9. Пат. 60-17700. Яп. Способ приготовления водорастворимого производного целлюлозы / Тору С. -РЖХим,-1987.11Ф40П.

10. Ни Yunhua, Zhuo Renxi. Способ получения длинноцепных эфировжирных кислот и целлюлозы в системе LiCl диметилацетамид и их свойства по освобождению от действия. наркотиков // Chin. J. Appl. Chem.-1996.-Vol 13.-№ 2.-р. 7-10.-РЖХим.-1996.-20ФЗЗ.

11. Sealey James Е., Samaranayake Gamini, Todd Jason G., Glasser Wolfgang G. Novel cellulose derivatives IV. Preparation and therminal of waxy esters of cellulose // J. Polym. Sci. B.-1996.-Vol. 34 -№ 9.-p. 1613-1620.

12. Zheng B. Zhang, Mccormick C.L. Structopedant unsaturated cellulose esters via acetylation in homogeneous Lithium Chloride / N,N-Dimetylacetamide solutions // J. Appl. Polym. Sci.-1997.-Vol. 66.- № p.293-305.

13. Tsuzuki M., Shiraishi N., Yokota T. Rapid acetylation of native cellulose by TFFA and charakterization of the products // J. Appl. Polym. Sci.-1980.-Vol.25.-№ 11.-p. 2567-2572.

14. Stasey N., Bourne E.J., Tatlow J.C., Tedder J.M. Studies on trifluoroacetic acid. Part I. Trifluoroacetic anhydride as a promoter of ester formation between hydroxi-compounds and carboxylic acids // J. of Chemical Socierty.-1949.-p. 2976-2979.

15. T. Iwata, A. Fukushima, K. Okamura, J.-I. Azuma. DSC study on regioselectively substituted cellulose heteroesters // J. Appl. Polym. Sci.-1997,-Vol. 65.-№ 8.-p. 1511-1515.

16. Morgan P.W. Trifluoroacetic acid as an esterification catalust // Industrial and Engineering Chem.-1951 .-Vol 43.-№ 11 .-p. 2575-2577.

17. Pat. 2629716. USA. Esterification of alcohols and cellulose with trifluoroacetic acid as a catalust / Morgan P. W.

18. Ревельская Л.Г., Хрипунов A.K., Пуркина A.B., Кленкова Н.И., Борисова Т.Н. К изучению процесса ацилирования целлюлозы в среде ТФУК и её ангидрида//Химия древесины.-1980.-№ 4.-е. 32-36.

19. Крестов Г.А., Мясоедова В.В., Алексеева О.В. Вязкостные свойства растворов целлюлозы и триацетатов целлюлозы в смесях трифторуксусной кислоты с хлороформом при 288-308 К // Химия древесины.-1987.-№ 1.-е. 48-51.

20. Мясоедова В.В., Крестов Г.А., Алексеева О.В., Белов С.Е. Жидкокристаллическое состояние неводных растворов триацетилцеллюлозы и сохранение мезоморфных структур в плёнках //Химия древесины.-1988.-№ 6.-е. 15-19.

21. Хрипунов А.К., Козьмина, О.П., Штенникова И.Н. и др. Эфиры целлюлозы и жирноароматических кислот // Журнал прикладной химии.-1970.-т. 43.-№ 11.-е. 2581-2583.

22. Салин Б.Н., Чемерис М.М. Механизм реакции ацилирования целлюлозы в среде трифторуксусной кислоты // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология.-1999.-вып. 5.-е. 16-20.

23. Pat 3554775 USA. Production of cellulose esters // D. Abson, R.P. Taylor.

24. A.c. 1819884. Россия. Способ получения триацетата целлюлозы / Мнацканов С.С., Городнева Е.Н., Варламов А.В., Дьяконов А.Н., Николаев А.С., Баблюк Е.Б., Кардаш Г.Г., Красовксий А.Н., Иванов В.М., Журавлёв С.Е.-Б.И.-1993.-№ 21.

25. А.с. 451707. СССР. Способ получения ацетатов целлюлозы / Цыпкина М.И., Мирлас Д.Л., Хажова В.В.-Б.И.-1975.-№ 44.

26. А.с. 755799. СССР. Способ получения ацетатов целлюлозы / Пятакина И.К., Кряжев В.Н., Погосов Ю.Л., Решетников В.Г., Макаров Ю.Н., Нехаева Л.И.-Б.И.-1980.-№ 30.

27. А.с. 374327. СССР. Способ получения сложных эфиров целлюлозы / Кия-Оглу И.В., Петрова В.А., Гурковская Л.В., Малинина И.С., Цоколаев Р.Б., Смирнов Б.П., Андрюшин В.А., Юролов В.И., Погосов Ю.Л., Сабинин В.Е., Колтунова Е.К.-Б.И.-1973.-№ 15.

28. Пат. 2101293. Россия. Способ получения сложного эфира целлюлозы / Гришин Э.П., Бондарь В.А., Миронов Д.П., Шамолин А.И.-Б.И,-1998.-Ш. «

29. Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина: химия, ультраструктура, реакции / пер. с англ. -М.: Лесная промышленность. 1988.-512 с.

30. Рязанова Т.В., Чупрова Н.А., Исаева Е.В. Химия древесины. -Красноярск: КГТА, 1996.-358 с.

31. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы.-М.-Л.: Из-во АН СССР 1962.-712 с.

32. Цилипоткина M B., Тагер А.А., Тюкова И.С. и др. Влияние пористой структуры и плотности молекулярной упаковки целлюлозы на параметры процесса ацетилирования // Высокомолекулярныесоединения. Краткие сообщения.-!984.-том 26.-Серия Б.-№ 8.-е. 587591.

33. Lie-Gui Tang, David N.-S. Hon, Yu-Qin Zhu. An investigation in solution acetylation of cellulose by microscopic techniques // J. Appl. Polym. Sci.-1997,-Vol 64.-№ 10,-p. 1953-1960.

34. Рыскина И.И., Фёдорова И.Ю. Исследование структурообразования при ацетилировании целлюлозы методами электронной микроскопии и рентгенографии // Высокомолекулярные соединения.-1986.-том XXVIII.-№ 3.-е. 609-613.

35. А.с. 362845. СССР. Способ получения сложных эфиров целлюлозы / Поляков А.И., Полякова Л.А.-Б.И.-1973.-№ 3.

36. S. Saka, К. Takanashi. Cellulose triacetate prepared from low-grade hardwood dissolving pulp and its insoluble residues in acetylation mediums // J. Appl. Polym. Sci.-1998.-Vol. 67.-№ 2.-p. 289-297.

37. S. Saka, K. Takanashi, H. Matsumura. Effect of solvent addition to acetylation medium on cellulose triacetate dissolving pulp // J. Appl. Polym. Sci.-1998.-Vol. 69.-№ 7.-p. 1445-1449.

38. Pat. 5451672 USA. Process for producing cellulose acetate / Taniguchi H., Kaino Y., Iwata R. // Daicel Chemical Industries, Ltd. 19.09.95.

39. Бытенский В.Я., Кузнецова В.П. Производство эфиров целлюлозы. Л.: Химия, 1974.-208 с.

40. Энциклопедия полимеров / под ред. В.А. Каргина, М.: Советская энциклопедия, 1972.-Т.1.

41. Гришин Э.П., Миронов Д.П., Погосов Ю.Л., Жарков В.В. О некоторых особенностях синтеза ацетобутиратов целлюлозы с повышенной степенью полимеризации // Докл. Всесоюзного совещания по химии и технологии производных целлюлозы.-Владимир, 1971.-е. 98-101.

42. Vaca-Carsia С., Thiebaud S., Borredon M.E., Gozzelino G. Cellulose esterification with fatty acids and acetic anhydride in lithium chloride / N,N-dimethylacetamide medium // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1998.-№ 2.-p. 315-319.

43. Патент 2146263. Россия. Способ получения ацетовалератов целлюлозы / Галочкин А.И., Базарнова Н.Г., Черданцева И.В. // Б.И.-2000.-№ 7.

44. Хрипунов А.К., Баклагина Ю.Г., Денисов В.М. и др. // авторефераты докл. I межд. конф. «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологий 96».-С.-Пб.-1996.-с. 232-234.

45. Салин Б.Н., Чемерис М.М., Миронов Д.П., Чемерис H.A. Высокозамещённые смешанные эфиры целлюлозы, содержащие уксусную и другие алифатические кислоты // Тез. докл. IV Всесоюзн. конф. по физике и химии целлюлозы. Минск, 1990.-е. 527.

46. А. с. 1650649 СССР. Способ получения смешанных сложных эфиров целлюлозы / Б.Н. Салин, М.М. Чемерис, H.A. Чемерис, Д.П. Миронов //Б.И. 1991.-№19:

47. Салин Б.Н., Чемерис М.М., Маликова O.JI. Трифторуксусная кислота как растворитель для синтеза сложных эфиров целлюлозы. 3. Синтез смешанных сложных эфиров целлюлозы // Химия древесины, 1991. № 5.-е. 3-7.

48. Цветков В.Н., Бушин C.B., Безрукова М.А. и др. Конформационные характеристики молекул ацетобензоата целлюлозы по данным седиментационно-диффузионного анализа и вискозиметрии // Химия древесины, 1991, № 3.-е. 40-45.

49. Никитин В.М., Оболенская A.B., Щёголев В.П. Химия древесины и целлюлозы.-М.: 1978.-368 с.

50. Рощин В.И., Носова С.Н. Отбелка целлюлозы -М.: Лесная промышленность, 1977.-304 с.

51. Данилов В.Г., Кузнецова C.A. Перспективы технологии отбелки целлюлозы // Перспективные материалы, технологии, конструкции. Сборник научных трудов. -Красноярск, 1999.-Выпуск 5.-е. 334-337.

52. Di-per process time for a change peracid delignification and bleaching / L. Norm // 81 st Am. Meet. Techn. Sec. Can. Pulp, and Pap. ASSOC., Montreal, Febr. 2-3,1995: Prepr. «В».-Montreal, 1995.-p. 157-170.

53. Пат. № 62-4986 Япония. Способ изготовления многослойных плит. -Минору Уэда.

54. Модификация древесины путём её ацетилирования / К.П. Швальбе // Тез. докл. на Всесоюзн. н.-т. конф. проблемы модификации древесины, перспективы развития её производства и применение в народном хозяйстве, г. Гродно, 1979. -Минск, 1979.-е. 188-189.

55. Arora М., Rajawat M.S., Gupta R.C. Effect of acetylation on properties of particle boands prepared from acetylated and normal partides of wood // .Holzforsch. undHolzverwend.-1981.-Vol. 33.-№ l.-S. 8-10.

56. Rowell Roger M., Tillman Anne-Marie, Simonson Rune. Vapor phase acetylation of southern pine Douglas-fir and aspen wood flakes // J. Wood Chem. and Technol.-1986.-Vol. 6.-№ 2.-p. 293-309.

57. Давыдов В.Д., Осипова Г.Я., Лодыгин В.А. Влияние условий ацетилирования на свойства древесины // Тр. Коми фил. АН СССР: Сб. ст.-1984.-№ 63.-е. 71-78.

58. Пат. OS 3417605 ФРГ. Способ ацетилирования древесного материала. МКИ3 В 27 К 5/00.

59. А.с. 409860 СССР. Способ модификации древесины / К.П. Швальбе, И.О. Озолиня, Д.Э. Труксне, М.М. Дудинып, М.Р. Чаксте. -Б.И.-1974.

60. Arora Madhu, Rajawat M.S., Gupta R.C. Studies on the acetylation of wood // Holzforschung und Holzverwendung.-1979.-Vol. 31.-№ 6.-p. 138141.

61. Pat 4592962 USA. Process for acetylating a wood material / Eichi Aori, Hideyuki Kadayashi.

62. Карсон И.М., Швальбе К.П. Влияние химических изменений в результате ацетилирующего действия кетена на гидрофобность древесины // Учёные записки Латвийского государственного университета им. П. Стучки.: Сб. ст.-Рига, 1972.-т. 166.-е. 89-94.

63. Карсон И.М., Швальбе К.П. Метод ацетилирования древесины газообразный кетеном // Учёные записки Латвийского государственного университета им. П. Стучки.: Сб. ст.-Рига, 1972.-т. 166.-е. 98-103.

64. Ручевица А. А., Эмбрекша А.Э. Модификация древесины ацилирующими агентами и полиэтиленгликолем // Труды Латвийской с.-х. академии: Сб. ст.-Рига, 1988.-№ 253.-е. 39-44.

65. Hill С.A.S., Jones D. A chemical kinetics study of the propionic anhydride modification of corsican pine 1. Détermination of activation energies // J. Wood Chem. and Technol.-1996.-Vol. 16.-№ 3.-p. 235-247.

66. Kosikova В., Joniak D. Stiidium der Bedingungen der Acetyliernng des Buchenholzes // Papier and Cell.-1973.-Vol 28.-№ 7-8.-p. 26-28.

67. Ацетилирование древесины как перспективный способ модификации / Швальбе К. // Mater. 5 Symp.: Modifikacija drewna, Poznan, 1985.-Cz. 2.-c. 402-410.

68. Повышение эффективности ацетилирования древесины путём её предварительной химической обработки / Ручевица А.А. // Материалы Всесоюз. н.-т. конф.: достижение науки в области защитной обработки древесины, г. Москва, 1989 г.- М., 1979.-е. 74-75.

69. Клотинъ Э.Я., Калниньш, Оконов З.В., Гринберг М.В. Ацетилирование древесины в поле ТВЧ // Химическая модификация древесины: Сб. ст. -Рига, 1975.-е. 24-27.

70. A.c. 374169 СССР. Способ модификации древесины // К. Швальбе, И.Н. Озолиня, И.М. Карсон, Д.Э. Труксне.-Б.И.-1974.

71. Гравитис Я.А. Теоретические и прикладные аспекты метода взрывного автогидролиза растительной биомассы // Химия древесины, 1987.-№ 5.-е. 3-21. .

72. A.c. 1792942. Россия. Способ получения микрокристаллической и порошковой целлюлозы / Якобсонс Ю.К., Эринып П.П., Кулькевиц А.Я., Полманис А Г.-Б.И.-1993.-№ 5

73. A.c. 1796632. Россия. Способ получения порошковой целлюлозы / Кузнецов В.М., Голубков И.М., Николаев А.Г., Мельников В.В.-Б.И,-1993.-№ 7.

74. Lonikar S.V., Shiraishi N., Yokota Т., Tanahashi M., Higuchi Т. Effect of the explosion pretreatment an the thermal softening and melting of esterified wood// J. Wood Chem. and Technol.-1985.-Vol. 5.-№ l.-p. 111133.

75. Shiraishi N., Joshika M. Plastifikation of wood by acetylation with trifluoroacetic acid pretreatment // J. Soc. Fiber Sei. and Technol.-1986.-Vol l.-42.-№6.-p. 84-94.

76. Мусько Н.П. Исследование процесса ацилирования древесины в среде трифторуксусной кислоты. Диссертация канд. хим. наук, Красноярск, 1999.

77. Чемерис М.М., Салин Б.Н., Мусько Н.П. Композиционные строительные материалы на основе термопластичных полимерных связующих веществ. 1. Композиционный материал с древесным заполнителем//ИВУЗов. Строительство.-1994.-№ 12.-е. 80-82.

78. Pat 3554775 USA. Production of cellulose esters //D.Abson, R.P.Taylor.

79. Давыдов В. Д., Веселова Л.H., Лодыгин В. А. Окисление ацетилированной древесины // Химия древесины. 1972.-№ 11.-е. 4345.

80. Труксне Д. Исследование содержания связанных ацетильных групп в основных компонентах ацетилированной древесины // Труды Латв. СХА. Елгава. 1977,-Вып. 130.-е. 32-39.

81. Базарнова Н.Г., Ефанов М.В., Бражникова М.Ю. Исследование содержания связанных ацильных групп в основных компонентахацилированной древесины // Химия растительного сырья. 1999.-№ 1,-с. 99-106.

82. Пат. № 63-21681 Япония. Способ получения производных целлюлозы.

83. Решение о выдаче патента «Способ получения сложных эфиров целлюлозы» / Чемерис М.М., Мусько Н.П., Комиссаров А.Ю., Касько Н.С. № 93-036502/04/036099/ от 10.04.95 г.

84. Технология получения волокон из ацетатной целлюлозы // Бюлл. иностр. н.-т. информации ТАСС № 49. (2347) 09.12.1987 «Chemical engineering- 1987», Vol. 94.-№ 12.-р. 17.

85. A new approach to the production of cellulose acetate / D.G. Barkalow, R.M. Rowell, R.A. Joung //Polym. Mater. Sci. and Eng.: Proc. ACS. Div. Polym. Mater.: Sci. and Eng. Vol. 57: Spring Meet., Denver, Colo. 87. Washington, D C. 1987,-p. 52-56.

86. A new approach to the production of cellulose acetate / Rowell R.M., Joung R.A. // Abstr. Pap., 194 the ACS Nat. Meet. (Amer. Chem. Soc.) New Orleans. Washington. 1987.-p. 1061.

87. Чемерис M.M., Мусько Н.П., Маликова О.А., Чемерис Н.А., Бабушкин Д.В. Получение сложных эфиров целлюлозы из ацилированной древесины. 2. Получение сложных эфиров целлюлозы их ацилированной древесины // Известия ВУЗов. Лесной журнал, 1998.-№ 6.-е. 63-67.

88. А.с. 1419987 СССР. Способ получения ацетата целлюлозы / М.М. Чемерис, Б.Н. Салин, Т.И. Дулепова // Б.И.-1988.-№ 32.

89. Чемерис М.М., Салин Б.Н. Синтез ацетатов целлюлозы ацетилированием древесины в среде трифторуксусной кислоты // Химия древесины.-1991.-№ 2.-с. 60-63.

90. Оболенская A.B., Ельницкая З.П., Леонович A.A. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы. М.: Экология, 1991.-321 с.

91. Оболенская A.B., Щеголев В.П., Аким Г.Л. и др. Практические работы по химии древесины и целлюлозы. М.: Лесная промышленность, 1965.-411 с.

92. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М., 1978.-327 с.

93. Болотникова Л.С., Самсонова Т.П. Зависимость между молекулярным весом и характеристической вязкостью целлюлозы в растворах кадмийэтилендиаминового комплекса // Высокомолекулярные соединения. 1964.-том VI.-№ 3. с. 533-537.

94. Болотникова Л.С., Данилов С.Н., Самсонова Т.И. Метод определения вязкости и степени полимеризации целлюлозы // Журнал прикладной химии. 1966.-№ 1.-е. 176-180.

95. Чемерис М.М. Ацилирование древесины и её основных компонентов в трифторуксусной кислоте (синтез, свойства, применение). Диссертация доктора хим. наук, Красноярск, 1999.

96. Посыпайко В.И., Васина H.A. Аналитическая химия и технический анализ: Учеб. пособие для вузов.-М.: Высшая школа, 1979.-385 с.

97. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии: Учеб. пособие для х.-т. вузов. М.: Высшая школа, 1987.-319 с.

98. Дронов B.C. Планирование эксперимента: Учеб. пособие. Барнаул: Из-во АТУ, 1980.-100 с.

99. Чемерис М.М., Салин Б.Н. Смирнова В.Л., Чемерис H.A., Конынин В.В. Новый подход к синтезу смешанных сложных эфировцеллюлозы, содержащих ацетильные и ацильные группы ароматических кислот // Ползуновский альманах-2000.-№ 2.-е. 9-12.

100. Химия древесины / Под ред. Л.Э. Уайза и Э.С. Джана. М.-Л.: Гослембумиздат, 1960.-т. 2.-е. 243.

101. Коныпин В.В., Чемерис М.М., Чемерис H.A. и др. Получение ацетилцеллюлозы из древесины лиственных и хвойных пород //«Строение, свойства и качество древесины 2000»: Материалы III Межд. симп. г. Петрозаводск. 2000 г. - С. 249-250.

102. Gagnaire D.Y., Taravel F.R., Vignon M.R. Attribution des signauz de1 îresonance magnetic nucleaire С de disaccharides perasetules dans la serie du D glucose // Carbohyd. Res.-1976.-Vol. 51.-№ 2.-p. 157-168.

103. Dormán D.E., Roberts I.D. Nuclear magnetic resonance spectroscopy. Carbon-13 spectra of some pentose and hexose aldopyranoses // J. Amer. Chem. Soc.-1970.-Vol. 92.-№ 5.-p. 1355-1361.

104. Рожкова O.B., Мясоедова ВВ., Домбург Г.Э. и др. Термический анализ целлюлозы и её производных // Химия древесины.-1988.-№ 1.-с. 29-35.

105. A.c. 194081. Способ получения ацетобутирата целлюлозы, обладающего повышенной степенью белизны / М.В. Прокофьева, ВТ. Суслякова, Н.И. Носова.-Б.И.-1967.-№ 8.

106. A.c. 203210. Способ получения обесцвеченных ацетатов целлюлозы / JI.B. Гурковская, Н.С. Малинина, Л.П. Малинина и др,-Б.И.-1967.-№ 20.

107. A.c. 301339. Способ получения обесцвеченных ацетатов целлюлозы / Т.М. Курбаенко, Е.С. Куликова, Н.И. Кузнецова и др,-Б.И.-1971.-№ 14.

108. Синтез связующих для производства древесных композиционных материалов / В.В. Коньшин, М.М. Чемерис, H.A. Чемерис и др. // «Композиты в народное хозяйство России (Композит-99)»: Тез. докл. на межд. науч.-технич. конф. г. Барнаул, 1999.-е. 34-35.

109. Коньшин В.В., Чемерис М.М., Чемерис Н А. и др. Выделение смешанных сложных эфиров целлюлозы из модифицированной древесины //. «Строение, свойства и качество древесины 2000»: Материалы III Межд. симп г. Петрозаводск. 2000 г. - С. 247-249.