Получение синтез-газа углекислотной конверсией метана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Зыонг Чи Чунг

• Зыонг Чи Чунг
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зыонг Чи Чунг

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1.СОСТОЯНИЕ И ПРОБЛЕМЫ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕЗ-ГАЗА

УГЛЕКИСЛОТНОЙ КОНВЕРСИЕЙ МЕТАНА. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы получения синтез-газа.

1.2 Состояние и перспективы развития процесса углекислотной конверсии метана.

1.2.1. История развития катализаторов углекислотной конверсии метана

1.2.2. Нанесенные никелевые катализаторы.

1.2.3. Никелевые катализаторы с добавками переходных металлов.

1.2.4. Благородные металлы как активные компоненты катализаторов

1.2.5. Влияние карбидов, оксидов, сульфидов на каталитические свойства катализаторов углекислотной конверсии метана.

1.3. Кинетика углекислотной конверсии метана.

1.3.1. Механизм углекислотной конверсии метана.

1.4. Технологическая реализация процесса углекислотной конверсии метана.

1.4.1 Процесс CALCOR.

1.4.2 Процесс SPARG (Sulphur-Passivated Reforming).

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Характеристика сырья и реагентов.

2.2. Приготовление катализаторов.

2.3. Описание установки для каталитических экспериментов.

2.4. Анализ продуктов.

2.5. Оценка точности экспериментальных результатов.

2.6. Расчет количественных показателей реакции.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА УГЛЕКИСЛОТНОЙ КОНВЕРСИИ МЕТАНА НА КАТАЛИЗАТОРЕ КАТАЖО.

3.1. Влияние объемного соотношения метангуглекислый газ.

3.2. Влияние температуры процесса.

3.3. Влияние объемной скорости метана.

3.4. Влияние концентрации никеля в катализаторе на углекислотную конверсию метана.

ГЛАВА 4.ИССЛЕДОВАНИЯ ВЛИЯНИЯ ВВЕДЕНИЯ СО, Ъх, Бе В

КАТАЛИЗАТОР ША120з НА УГЛЕКИСЛОТНУЮ КОНВЕРСИЮ МЕТАНА.

4.1. Исследования влияния добавки Со к "№/АЬОз катализатору на углекислотную конверсию метана.

4.2. Влияние добавки ЪхОг к ТчП/АЬОз катализатору на углекислотную конверсию метана.

4.3. Влияния добавки Ре к никелевому-катализатору углекислотной конверсии метана.

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ АЛЬТЕРНАТИВНОГО НОСИТЕЛЯ ДЛЯ КАТАЛИЗАТОРОВ УГЛЕКИСЛОТНОЙ КОНВЕРСИИ МЕТАНА.

5.1. Влияние соотношения СНд/СОгна N1/8102 катализатор.

5.2. Влияние температуры процесса.

5.3. Влияния объемной скорости метана.

5.4. Влияние условий осуществления реакция на N¡/8102 катализаторе на процесс.

5.5. Исследования влияния добавок Со, 2л, Ре на никелевый катализатор на носителе 8Ю2 в процессе углекислотной конверсии метана.

ГЛАВА 6.РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ ОЦЕНКИ АКТИВНОСТИ

КАТАЛИЗАТОРОВ УГЛЕКИСЛОТНОЙ КОНВЕРСИИ МЕТАНА, ОСНОВАННОЙ НА ТЕМПЕРАТУРНОЙ ПОПРАВКЕ НА НЕРАВНОВЕСНОСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение синтез-газа углекислотной конверсией метана»

В настоящее время синтез-газ играет ключевую роль не только в производстве компонентов моторных топлив (синтез Фишера-Тропша), но, прежде всего, в процессах органического синтеза, с целью получения метанола, диметилового эфира, бутиловых спиртов, формальдегида, метилтретбутилового эфира и многих других ценных продуктов.

В промышленности для получения синтез-газа используют процесс паровой конверсии метана, однако этот вид конверсии имеет ряд существенных недостатков, таких как необходимость недостаточно высоких объемных скоростей (средняя объемная скорость по метану 1200 ч"1), высокое соотношение Нг/СО в получаемом синтез-газе; самый существенный недостаток данного процесса - высокие экономические затраты при его проведении, в результате чего стоимость синтез-газа, получаемого по этой технологии, составляет примерно две трети от стоимости конечных продуктов (метанола или диметилового эфира).

Процесс углекислотной конверсии метана (УКМ) позволяет получать синтез-газ с более низким отношением Нг/СО, в интервале с 2:1 до 1:1. В настоящее время для многих технологий требуется такое низкое отношение Нг/СО. Например, это отношение предпочтительно для производства углеводородов по методу Фишера-Тропша, для гидроформилирования, получения метанола, формальдегида, диметилового эфира и многих других органических соединений, что избавляет от необходимости регулировать отношение Н2/СО посредством реакции конверсии водяного газа [1-5]. Углекислотная конверсия метана позволяет также вовлекать в синтез диоксид углерода, запасы которого огромны, а масштабы использования в промышленности невелики. Кроме того он является парниковым газом, считается ответственный за глобальное потепление на Земле. Поэтому расширение числа синтезов на основе ССЬ - перспективное направление развития газохимии.

Всё выше перечисленное указывает на то, что процесс УКМ имеет большую потенциальную экономическую выгоду и экологическое преимущество. Но главное препятствие промышленному использованию УКМ состоит в том, что в настоящее время почти нет селективных катализаторов, которые могут работать, не подвергаясь дезактивации из-за коксообразования [6,7]. Целью данной работы является комплексное исследование процесса УКМ.

Основными задачами исследования являлись: разработка активного и селективного катализатора на основе никеля, который бы обладал пониженной коксуемостью, а также исследование влияние на процесс различных параметров для нахождения оптимальных условий процесса УКМ.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Зыонг Чи Чунг

выводы

1. Изучен процесс углекислотной конверсии метана на катализаторах

Со и М-Бе. Показано, что катализатор №-Со стабилен и более устойчив к коксообразованию.

2. Показано, что в процессе УКМ оптимальное соотношение СО2/СН4 -1.5, оптимальная температура - 800-850°С, об. скорость 1000 ч"1.

3. Сравнительный анализ эффективности катализаторов проведен на основе сравнения температурной поправки на равновесие.

4. Увеличение количества N1 в катализаторе М/АЬОз приводит к росту коксообразования. Катализатор №/А120з с содержанием N1 выше 4% характеризуется аналогичной активностью и селективностью по сравнению с Ка1а1со 57-4. Катализатор N¡/8102 обладает меньшей в 1,5 раза активностью по сравнению с М/АЬОз.

5. Установлено, что введение кобальта или железа в катализаторы №/А120з и N1/8102 способствует значительному снижению коксообразования, что приводит к увеличению селективности катализаторов. Введение 7г0г в катализаторы №/А1гОз и N1/8102 способствует увеличению коксообразования в 2 раза.

6. С использованием метода ТПД предложен механизм действия промоторов М-катализаторов углекислотной конверсии метана.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зыонг Чи Чунг, 2012 год

1. М.А. Peña, J.P Gómez, J.L.G. Fierro. New catalytic routes for syngas and hydrogen. Appl. Catal. A. 144, p. 7.

2. Y.H. Ни, E. Ruckenstein. Adv. Catal. 2004, 48, p. 297.

3. M.C.J. Bradford, M.A. Vannice. Appl. Catal. 1996, A 142, p. 73.

4. B. Fidalgo, A. Domínguez, J.J. Pis, J.A. Menéndez. Hydrogen Energy. 2008, 33, p. 4337.

5. M. Haghighi, Z. Sun, J. Wu, J. Bromly, H.L. Wee, E. Ng, Y. Wang, D. Zhang. Proc. Combust. Inst. 2007 , 31, p. 1983.

6. Wang, S., Lu, G.Q. Energy & Fuel. 1996 , 10, p. 896-904.

7. Hu, Y. H., Ruckenstein, E. Adv. Catal. 2004 , 48, p. 297-345.

8. Ross, J.R.H. Catal. Today. 2005 , 48, p. 151.

9. Wender, I. Fuel Process. Technol. 1996 , 48, p. 189.

10. L. Barelli, G. Bidini, F. Gallorini, S. Servili. Energy. 2008 , 33, p. 554.

11. J.R. Rostrup-Nielsen, J. Sehested, J.K. Norskov. Adv. Catal. 47, p. 65.

12. E. Tuipeinen, R. Raudaskoski, E. Pongracz, R.L. Keiski. Int. J. Hydrogen Energy. 2008 , 33, p. 6635.

13. S. Wang, G.Q. Lu, G.J. Millar. Energy Fuels. 1996 , 10, p. 896.

14. Ogden, J.M. Annu. Rev. Energy Environ. 1999 , 24, p. 227.

15. Muradov. Energy Fuels. 1998 , 12, p. 41.

16. Pena, M.A., Gomez, J.P., Fierro, J.L.G. New catalytic routes for syngas and hydrogen. Appl. Catal. 1996 , A 144, p. 7-57.

17. Fischer, V.F., Tropsch, H. Brennst.- Chem. 1928 , 25, p. 39-46.

18. Reitmeier, R., Atwood, K., Bennet, H., Baugh, H. Ind. And Eng. Chem. 1948 , 40, p. 620-626.

19. Bradford, M.C.J., Vannice, M.A. Appl. Catal. 1996 , A 142, p. 97-122.

20. Clark, E.L., Kallenberger, R.H., Browne, R.Y., Phillips, J.R. Chem. Eng. Progr. 1949 ,45, p. 651-654.

21. Bodrov, I.M., Apel'baum, L.O. Kinet. Catal. 1967 , 8, p. 326.

22. Lewis, W.K., Gilliland, E.R., Reed, W.A. Ind. Eng. Chem. 1949 , 41, p. 122737.

23. Sakai, Y., Saito, H., Sodesawa, T., Nozaki, F. React. Kinet. Catal. Lett. 1984 ,24. p. 253-257.

24. Chubb, T.A. Solar Energy. 1980 , 24, p. 341-345.

25. McCrary, J.H., McCrary, G.E. Solar Energy. 1982,29, p. 141-151.

26. Rudnitskii, L.A., Solboleva, T.N., Alekseev, A.M. React. Kinet. Catal. Lett. 1984, 26, p. 149-151.

27. Tokunaga, O., Ogasawara, S. React. Kinet. Catal. Lett. 1989 , 39, p. 69-74.

28. Masai, M., Kado, H., Miyake, A., Nishiyama, S., Tsuruya, S. Methane conversion. Elsevier. 1998 , p. 76.

29. Gadalla, A.M., Sommer, M.E. J. Am. Ceram. Soc. 1989 , 72, p. 683-687.

30. Osaki, T., Masuda, H., Mori, T. Catal. Lett. 1994 , 29, p. 33-37.

31. Osaki, T., Masuda, H., Horiuchi, T., Mori, T. Catal. Lett. 1995, 34, pp. 59-63.

32. Takayasu, O., Hongo, N., Masuura. Stud. Surf. Sei. Catal. 1993 , 77, p. 305309.

33. Vernon, P.D.F., Green, M.L.H., Cheetham, A.K., Ashcroft A.T. Catal. Today. 1992, 13, p. 417-426.

34. Swaan, H.M., Kroll, V.C.H., Martin, G.A., and Mirodatos, C. Catal. Today. 1994, 21, pp. 571-578.

35. Zhang, Z.; and Verkios, X.E. Catal. Today. 1994 , 21, p. 589.

36. Zhang, Z.L., and Verykios, X.E., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994 , p. 589.

37. Zhang, Z.L., and Verykios, X.E. J. Phys. Chem. 1996, 100, pp. 744-754.

38. Kim, G.J., Cho, D.S., Kim, K.H., Kim, J.H. Catal. Lett. 1994 , 28, p. 41-52.

39. Tang, S.B., Qiu, F.L., Lu, S.J. Catal. Today. 1995 , 24, p. 253-255.

40. Chen, Y.G., Ren, J. Catal. Lett. 1994 , 29, p. 39-48.

41. Bhattacharyya, A., Chang, V.W. Stud. Surf. Sei. Catal. 1994 , 88, p. 207-213.98

42. Ruckenstein E., Hu. Y.H. J. Catal. 1996, 162, pp. 230-238.

43. Hu. Y.H., Ruckenstein E. The characterization of a highly effective NiO/MgO solid solution catalyst in the C02 reforming of CH4. 1997, 43, pp. 71-77.44.—J. Catal. 1996, 163, p. 306-311.

44. Ashcroft, A.T., Cheetham, A.K., Green, M.L.H., Vernon, Nature. 1991 , 352, p. 225-226.

45. Blom, R., Dahl, I.M., Slagtern, A., Sortland, B., Spjelkavik, A., Tangstad, E. Catal. Today. 1994 , 21, p. 535-543.

46. Seshan, ÏC., Barge, H.W., Hally, W., Keulen, A.N.J., Ross, J.R.H. Elsevier. 1994 , p. 285.

47. Takano, A., Tagawa, T., Goto, S. J. Chem. Eng. Japan. 1994 , 27, p. 727-731.

48. Chang, J.-S., Park, S.-E., Chon, H. Appl. Catal. 1996 , A. 145, p. 111-124.

49. Horiuchi, T., Sakuma, K., Fukui, T., Kubo, Y., Osaki, T., Mori T. Appl.Catal. 1996 , A 144, p. 111-120.

50. Tang, S., Ji, L., Lin, J., Zeng, H.C., Tan, K.L., Li, K. J. Catal. 2000 , 194, p. 424-430.

51. Osaki T., Mori, T. J. Catal. 2001 , 204, p. 89-97.

52. Seok, S.H., Choi, S.H., Park, E.D., Han, S.H., Lee, J.S. J. Catal. 2002 , 209, p. 6-15.

53. Tomishige, K., Kanazawa, S., Sato, M., Ikushima, K., Kunimori, K. Catal. Lett. 2002 , 84, p. 69-74.

54. Hou, Z., Yokota, O., Tanaka, T., Yashima, T. Catal. Lett. 2003 , 89, p. 121-127.

55. Huang, T.J., Li, H.J, Yu, T.C. Catal. Lett. 2005 , 105, p. 239-247.

56. Bradford, M.C.J., Vannice, M.A. J. Catal. 1997 , 173, p. 151-157.58. —Catal. Lett. 1997 , 48, p. 31-38.

57. Ruckenstein E., Hu. Y.H. The effect of precursor and preparation conditions of MgO on the C02 reforming of CH4 over NiO/MgO catalysts. 1997 , 154.

58. Gronchi, P., Fumagalli, D., Rosso, R.D., Centola, P. J. Thermal Anal. Cal. 1996, 47, p. 227-234.

59. Fei, J. Hou, Z., Zheng, X., Yashima, T. Catal. Lett. 2004 , 98, p. 241-246.

60. Slagtern, A., Olsbye, U., Blom, R., Dahl, I.M. Appl. Catal. 1997 , 165, p. 379390.

61. Tsyganok, A., Suzuki, K., Hamakawa, S., Takehira, K., Hayakawa, T. Catal. Lett. 2001 ,77, p. 75-86.

62. Tsyganok, A.I., Tsunoda, T., Hamakawa, S., Suzuki, K., Takehira, K., Hayakawa, T. J. Catal. 2003 , 213, p. 191-203.

63. Roh, H.S., Koo, K.Y., Jeong, J.H., Seo, Y.T., Seo, D.J., Seo, Y.S., Yoon, W.L., Park, S.B. Catal. Lett. 2007 , April.

64. Rostrup-Nielsen, J.R., Hansen, J.H. J.Catal. 1993 , 144, p. 38-49.

65. Choudhary, V.R., Updade, B.S., Mamman, A.S. Catal. Lett. 1995 , 32, p. 387390.

66. Roh, H.S., Jun, K.W., Baek, S.C., Park, S.E. Catal. Lett. 2002 , 81, p. 147-151.

67. Ruckenstein E., Hu. Y.H. Appl. Catal. 1995 , 133, p. 149-161.

68. Potdar, P.S., Roh, H.S., Jun, K.W., Ji, M., Liu, Z.W. Catal. Lett. 2002 , 84, p. 95-100.

69. Kim, D.K., Stöwe, K, Müller F., Maier, W.F. J. Catal. 2007 , 247, p. 101-111.

70. Osaki, T., Horiuchi, T., Suzuki, K., Mori T. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1996,92, p. 1627-31.

71. Takayasu, O., Hirose, E., Matsuda, N., Matsuua, I. Chemistry Express. 1991 ,6, p. 447-450.

72. Ruckenstein E., Hu. Y.H. The effect of precursor and preparation conditions of MgO on the C02 reforming of CH4 over NiO/MgO catalysts. 1997 , 154, p. 185205.

73. Kroll, V.C.H., Swaan, ILM., Mirodatos, C. J. Catal. 1996 , 164, p. 387-398.

74. Chen, Y.G., Tomishige, K., Yokoyama, K., Fujimoto, K. J. Catal. 1999 , 184, p. 479-490.

75. Yamazaki, O., Nozaki, T., Omata, K., Fujimoto, K. Reduction of carbon dioxide by methane with Ni-on-MgO-CaO containing catalysts. 1992 , p. 19531954.

76. Osaki, T. Effect of reduction temperature on the C02-reforming of methane over Ti02-supported Ni catalyst. 1997 , p. 643-647.

77. Takanabe, K., Nagaoka, K., Nariai, K., Aika, K.I. J. Catal. 2005 , 232, p. 268275.

78. Vernon, P.D.F., Green, M.L.H., Cheetham, A.K., Ashcroft A.T. Catal. Today. 1992, 13, p. 417-426.

79. Richardson, J.T. Paripatyadar, S.A. Appl. Catal. 1990 , 61, p. 293-309.

80. Solymosi, F., Kustan, G., Erdohelyi, A. Catal. Lett. 1991 , 11, p. 149-156.

81. Claridge, J.B., Green, M.L.H., Tsang, S.C. Catal. Today. 1994 , 21, p. 455-460.

82. Basini, L., Sanfilippo, D. J. Catal. 1995 , 157, p. 162-178.

83. Menad, S., Ferreira-Aparicio, P., Cherifi, O., Guerrero-Ruiz, A., Rodriguez-Ramos, I. Catal. Lett. 2003 , 89, p. 63-67.

84. Qin, D., and Lapszewicz, J. Catal. Today. 1994 , 21, p. 551-560.

85. Schuurman, Y., Mirodatos, C., Ferreira-Aparicio, P., Rodriguez-Ramos, I., Guerrero-Ruiz, A. Catal. Lett. 2000 , 66, p. 33-37.

86. Erdohelyi, A., Cserenyi, J., Solymosi, F. J. Catal. 1993 , 141, p. 287-299.

87. Tsipopuriari, V.A., Efstathiou, A.M., Zhang, Z., Verykios, X.E. Catal. Today. 1994, 21, p. 579-587.

88. Bhat, R.N., Sachtler, W.M.H. Appl. Catal. 1997 , A 150, p. 279-296.

89. Nakamura, J., Aikawa, K., Sato, K., Uchijima, T. Catal. Lett. 1994 , 25, p. 265270.

90. Walter, K., Buyevskaya, O., Wolf, D., Baems, M. Catal. Lett. 1994 , 29, p. 261-270.

91. Efstathiou, A.M., Kladi, A., Tsipouriari, V.A., Verykios, X.E. J. Catal. 1996 , 158, p. 64-75.

92. Mark, M.F., Maier W.F. Angew. Chem. Inst. Ed. Engl. 1994 , 33, p. 1657-1660.

93. Ferreira-Aparicio, P., Fernandez-Garcia, M., Guerrero-Ruiz, A., Rodriguez-Ramos, I. Evaluation of the role of the metal-support interfacial centers in the dry reforming of methane on alumina-supported rhodium catalysts. 2000 , 190, p. 296308.

94. Rasko, J., Solymosi, F. Catal. Lett. 1997 , 46, p. 153-7.

95. Mark, M.F., MaierW.F. J.Catal. 1996, 164, p. 122-130.

96. Erdohelyi, A., Cserenyi, J., Papp, E., Solymosi, F. Appl. Catal. 1994 , A 108, p. 205-219.

97. Gustafso, B.L., Waiden, J.V. Conversion of carbon dioxide to carbon monoxide. 5068057 United States of America, 1991

98. Erdohelyi, A., Fodor K., Solymosi, F. Sei. Catal. 1997 , 107, p. 525-536.

99. Nagaoka, K., Seshan, K., Lercher, J., Aika, K. Catal. Lett. 2000 , 70, p. 109116.

100. Noronha, F.B., Shamsi, A., Taylor, C., Fendley, E.C., Stagg-Williams, S., Resasco, D.E. Catal. Lett. 2003 , 90, p. 13-21.

101. Richardson, J.T. Principles of catalyst development. Plenum Press. 1989 , p. 28-31.

102. Wang H.Y., Au C.T. Ibid. 1996 , T. 38, p. 72-79.

103. Tomishige K., Chen Y.-G., Fujimoto K. J. Tomishige K., Chen Y.-G., Fujimoto K. J. 1999 , T. 181, p. 91-103.

104. Chen Y.G., Tomishige K., Fujimoto K. Ibid. 1997 , T. A163, p. 235-248.

105. Kim J.-H., Suh D.J., Park T.-J., Kim K.-L. Proc. V Int. Natural Gas Conversion Symp. 1998 , p. 771-776.

106. Nlchio N.N., Casella M.L., Ponzi E.N., Feretti O. Proc. V Int. Natural Gas Conversion Symp. 1998 , p. 723—748.

107. Ito M., Tagawa T., Gato S. Ibid. 1999 , T. A177, p. 15-23.

108. Wang S., Lu C.Q. Appl. Catal. 1998 , T. 3-4, p. 267-277.

109. Quinckes C.E., Perez de Vargas S., Diaz A. Proc. V Int. Natural Gas Conversion Symp. 1998 , p. 837-842.

110. Hal liehe D., Bauarab R., Cherifi O., Bettahar M.M. Catal. Today. 1996 , p. 373-377.

111. Chen P., Zhang H.B., Lin G.D., Tsai K.R. Appl. Catal. 1998 , T. A166, p. 343-350.

112. Provendier H., Petit С., Estoumes С., Kienemann A. Proc. V Int. Natural Gas Conversion Symp. Giarduni-Naxos, Sicily. 1998 , p. 741-746.

113. Bitter J.H., Seshan V., Lercher J.A. J.Catal. 1997 , T. 171, p. 279-286.

114. Claridge J.B., York A.P.E., Brungs A.J. J. Catal. 1998 , Т. 1, p. 85-100.

115. Крылов O.B., Мамедов A.X. Успехи химии. 1995 , Т. 9, p. 935-959.

116. Бодров И. М., Апельбаум J1. О. Кинетика и катализ. 1967 , Т. 4, р. 379384.

117. Bradford M.C.J., Vannice М.А. J. Catal. 1998 , Т. 1, p. 157-171.

118. Beebe T.P., Goodman D.W., Kay B.D., Yates J.Y. Chem. Phys. 1987 , T. 87, p. 2305.

119. Fereiro-Aparicio P., Guerrero-Ruiz A., Rodriguez-Ramos I. Appl. Catal. 1998 , Т. A170, p. 177-187.

120. Tsipourari V.A., Efstathiou A.M., Verykios X.E. Catal. 1996 , Т. 1, p. 31-42.123. van Keulen A.N.J., Seshan K., Hoebink J.H.B.J., Ross J.R.H. Catal. 1997 , T. 2, p. 306-314.

121. Qin D., Lapszewicz J., Jiang X. Catal. 1996 , Т. 1, p. 140.

122. Olsbie U., Wurzel Т., Mleczko L. ind.Eng.Chem.Res. 1997, Vol. 12, pp. 5180-5188.

123. Zhang O., Otsuka K. Chem. Lett. 1993 , p. 363-364.

124. Nam J.W., Chae H., Lee S.H. Ibid. p. 843-848.

125. Gronchi P., Cent P, Del Rosso R. Appl.Catal. 1997 , Т. 1, p. 83-92.

126. Gronchi P., Centola P., Kaddouri A., Del Rosso R. Proc. V Int. Natural Gas Conversion Symp. 1998 , p. 735-740.

127. A. C. Luntz, J. Harris. Surf. Sei. 1991, Vol. 258, pp. 397^126.

128. D. C. Seets, M. C. Wheeler, С. B. Mullins. Chem. Phys. Lett. 1997 , T. 266, p. 431-436.

129. R. A. van Santen, M. Neurock. Catal. Rev. Sei. Eng. 1995 , T. 37, p. 557-698.

130. J. Segner, С. Т. Campbell, G. Doyen, G. Ertl,. Surf. Sci. 1984 , T. 138, p. 505523.

131. A. Topalidis, D. E. Petrakis, A. Ladavos, L. Loukatzikou, P. J. Pomonis,. Catal. Today. 2007 , T. 127, p. 238-245.

132. Tsipouriari V. A., Verykios X. E. Catal. Today. 2001 , T. 64, p. 83-90.

133. A. R. S. Darujati, W. J. Thomson. Chem. Eng. Sci. 2006 , T. 61, p. 43094315.

134. S. M. Stagg-Williams, F. B. Noronha, G. Fendley, D. E. Resasco. J. Catal. 2000, T. 194, p. 240-249.

135. A. Domínguez, Y. Fernández, В. Fidalgo, J.J. Pis, J.A. Menéndez,. Energy Fuels. 2007, T. 21.

136. Purwanto H. and Akiyama T. Hydrogen Energy. 2006 , T. 31.

137. Murad о v N., Smith F., Raissi A. T. Hydrogen Energy. 2008 , T. 33.

138. Udengaard N.R., Hansen H.B., Hanson D.C., Stal J.A. Oil and Gas. 1992 , T. 90.

139. Teuner S., Neumann P., Von Linde F. Oil Gas European Magazine. 2001 , T. 27.

140. Quincices C.E., Perez de Vargas S., Diaz A. Proc. V Int. Natural Gas Conversion Symp. Giardini-Naxos. Sicily. 1998 , T. 837-842.

141. Bouard R., Cherifi O., Auroux A. Abstr. IV Europacat. 1999 , T. P/II/019.

142. F., Solymosi. J. Mol. Catal. 1991 , T. 65, p. 337.

143. V. A. Tsipouriari, X. E. Verykios. Catal. Today. 2001 , T. 64, p. 83.

144. Appl. Catal. 2000 , T. 202, p. 183.

145. Сосна M.X., Григорьева H.A. Методика указания: «Расчет процесса трубчатой каталитической конверсии природного газа». М.: РГУ нефти и газа, 2006. - 26с.