Получение селенсодержащей добавки к кормам и удобрениям на основе природных цеолитовых туфов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.23, кандидат технических наук Санжанова, Сэсэг Сергеевна

• Санжанова, Сэсэг Сергеевна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Санжанова, Сэсэг Сергеевна

Условные обозначения и сокращения.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Селен в окружающей среде и его влияние на живой организм.

1.2. Коррекция дефицита селена продуктами питания и биологически активными добавками.

1.3. Характеристика цеолитов и цеолитовых туфов.

1.4. Биологическая активность цеолитов.

1.5. Исследование сорбции селена на неорганических сорбентах.

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Материалы исследования.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Методы определения селена.

2.2.2. Методики определения статических и кинетических параметров сорбции селена на цеолитовых туфах.

2.2.3. Физические методы исследования сорбции селена.

2.2.4. Методики и схема проведения биологических опытов.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Влияние внешних факторов на сорбцию Se(IV) цеолитовыми туфами и выбор цеолитового туфа для получения селенсодержащей добавки.

3.1.1. Изотермы сорбции ионов селена (IV) цеолитовыми туфами.

3.1.2. Поведение ионов натрия в системе клиноптилолитовый туф-раствор селенита натрия.

3.1.3. Влияние рН раствора на сорбцию селена цеолитовыми туфами.

3.1.4. Кинетические закономерности сорбции ионов Se (IV).

3.2. Исследование механизма взаимодействия Se (IV) с клиноптилолитовым туфом физико-химическими методами.

3.2.1. Химический состав клиноптилолитового туфа после сорбции селенит-ионов.

3.2.2. Рентгенофазовый анализ селенсодержащего туфа.

3.2.3. ИК-спектроскопический анализ селенсодержащего туфа.

3.2.4. Исследования селенсодержащего туфа с помощью сканирующей электронной микроскопии.

3.3. Разработка технологии селенсодержащей биодобавки «Селенолит».

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ «СЕЛЕНОЛИТА» В СОСТАВЕ КОРМОВ И УДОБРЕНИЙ.

4.1. Влияние «Селенолита» на кумуляцию селена куриными яйцами.

4.2. Влияние «Селенолита» на биологическую активность почвы.

4.3. Влияние «Селенолита» на урожайность и содержание селена в яровой пшенице.

ВЫВОДЫ.Ю

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение селенсодержащей добавки к кормам и удобрениям на основе природных цеолитовых туфов»

Актуальность работы.

Обеспечение предприятий АПК страны качественными природными сырьевыми ресурсами является одним из приоритетных направлений развития человеческого потенциала и социальных преобразований.

Создание новых видов пищевого сырья и продуктов путем формирования заданных органолептических, физико-химических, энергетических и лечебных свойств также связано с разработкой технологий получения комплексов биологически активных веществ.

В настоящее время создан ряд биологически активных добавок, в том числе для коррекции биогенных элементов, которые широко используются в производстве продуктов питания, комплексных кормовых средств и удобрений. Среди биогенных элементов селен признан одним из основных физиологически важных микроэлементов. Однако ввиду токсичности неорганического селена большое значение придается продуктам, являющимся источниками органической формы селена. Известно, что природные цеолиты обладают выраженной биологической активностью и используются в составе кормовых средств, удобрений, что способствует оптимизации макро- и микроэлементного состава растительного и животного сырья. Поэтому для трансформации неорганической формы селена в органическую в продуктах сельского хозяйства представляется целесообразным использовать селенсодержащие цеолитовые туфы.

Однако исследования сорбционной способности цеолитов в отношении селена отсутствуют. Решение данной проблемы невозможно без использования достижений как фундаментальных наук, так и современной биотехнологии.

В этой связи исследования сорбционной способности природных цеолитов по отношению к селену и создание на их основе селенсодержащей биодобавки для кормов и удобрений являются актуальными.

Работа выполнялась в рамках госбюджетной темы «Экология и рациональное природопользование», РНТП «Бурятия. Наука. Технологии и инновации» по теме «Получение новых лантан- и селенсодержащих материалов на основе модифицирования природных цеолитов Забайкалья» (2003-2006 гг.)

Цель работы. Разработать способ сорбционного введения селена в природные цеолитовые туфы и создать на их основе селенсодержащую биодобавку для кормов и удобрений.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие основные задачи:

- исследовать сорбционную способность цеолитовых туфов Забайкалья по отношению к ионам селена (IV) из растворов селенита натрия в зависимости от факторов (концентрации, рН, температуры раствора селенита натрия, экспозиции, дисперсности туфов);

- изучить механизм взаимодействия селена (IV) с клиноптилолитовым туфом;

- установить влияние селенсодержащего цеолитового туфа в качестве кормовой добавки на кумуляцию селена в куриных яйцах;

- выявить влияние селенсодержащего цеолитового туфа на биологическую активность почвы;

- установить влияние селенсодержащего туфа на продукционную и селенаккумулирующую способность яровой пшеницы.

Научная новизна. Установлена сорбционная способность природных цеолитовых туфов по отношению к анионам селена (IV) из растворов селенита натрия и изучены закономерности влияния внешних факторов на накопление селена в туфах. Доказана высокая селективность извлечения селенит-ионов и выявлен механизм физической их адсорбции цеолитовыми туфами.

Использована сорбционная способность природных цеолитовых туфов для получения селенсодержащей добавки к удобрениям и кормам, научно обоснованы оптимальные условия ее получения. Исследованы безопасность и эффективность при использовании селенсодержащей добавки в кормах для птицеводства. Выявлено, что селенсодержащая добавка при использовании в составе удобрений повышает активность целлюлозоразрушающих микроорганизмов. Установлено, что применение оптимальных доз селенсодержащего компонента удобрений способствует получению более крупных зерен пшеницы с заданным содержанием селена.

Практическая значимость работы. Получены патент РФ №2283821, МПК(51) 2 283 821 С1 на способ получения комплексного селен-цеолитового минерального удобрения пролонгирующего действия и положительное решение о выдаче патента на селенсодержащую кормовую добавку (заявка № 2006123049/13 (030469), приоритет от 01.08.07 (Приложения I, И).

На основании результатов исследований разработана технология селенсодержащей добавки на основе природных цеолитовых туфов. По производству селенсодержащей добавки к кормам и удобрениям разработаны проекты технической инструкции и технических условий, рекомендация по ее применению.

Апробация работы. Основные положения и отдельные результаты исследований докладывались и обсуждались на научных сессиях ГИН СО РАН (Улан-Удэ, 2001, 2002); третьей Республиканской школе-конференции «Молодежь и пути России к устойчивому развитию» (Красноярск, 2003); Международной научной конференции «Фундаментальные проблемы современной гидрогеохимии» (Томск, 2004); Всероссийской научно-технической конференции «Новые технологии добычи и переработки природного сырья в условиях экологических ограничений» (Улан-Удэ, 2004); Всероссийской научно-практической конференции «Новые экологобезопасные технологии для устойчивого развития регионов Сибири» (Улан-Удэ, 2005); ежегодных научно-практических конференциях преподавателей, научных сотрудников и аспирантов ВСГТУ, секциях «Химия и биологически активные природные соединения», «Химия и биологическая эффективность природных соединений» (Улан-Удэ, 2004 -2006); экспонировались на III-й международной китайско-российской выставке «Достижения науки и техники» (Маньчжурия, 2006 г).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 работ, получены патент и положительное решение на выдачу патента.

Заключение диссертации по теме «Биотехнология», Санжанова, Сэсэг Сергеевна

выводы

1. Установлена сорбционная способность клиноптилолитовых туфов по ионам селена из раствора селенита натрия. Емкость цеолитовых туфов по ионам Se (IV) увеличивается с повышением концентрации, рН раствора селенита натрия, температуры, экспозиции, дисперсности цеолитовых туфов.

2. Ионы Se(IV) сорбируются цеолитовыми туфами в форме селенит-ионов наряду с ионами натрия, которые обмениваются на ионы кальция цеолита, связывающие селенит-ионы на поверхности туфа. Высокая емкость цеолитовых туфов обусловлена образованием димеров в растворе, что приводит к их сорбции и полимеризации в фазе сорбентов, которая является причиной направленного роста агрегатов дендритовой формы микрокристаллов селенита кальция.

3. Разработана технология получения селенсодержащей биодобавки на основе клиноптилолитового туфа Холинского месторождения. Установлены оптимальные режимы сорбции селенит-ионов на туфе: концентрация растворов селенита натрия 0,001 М и 0,01 М, рН 8-10, температура 18-20°С, соотношение твердой и жидкой фаз Т:Ж= 1:1, время сорбции 20 мин.

4. Установлены безопасность и высокая эффективность селенсодержащей биодобавки «Селенолит» при его использовании в рационе кормления кур. Накопление селена в курином яйце достигает до 74 мкг/яйцо, что находится в пределах рекомендуемой суточной нормы потребления его человеком.

5. Изучена биологическая активность каштановой почвы. Установлено, что применение «Селенолита» в составе удобрений повышает разложение клетчатки до 47% на фоне минеральных удобрений, 66% на фоне навоза и оптимизирует ее азотный режим за счет наличия цеолитовой составляющей добавки.

6. Применение «Селенолита» в составе удобрений при выращивании яровой пшеницы приводит к увеличению крупности зерна пшеницы на 211% и накоплению в зерне селена до 4-210 мкг/г. Оптимальной дозой «Селенолита» выбрана масса 10 г с содержанием селена 0,3 мг/г, при внесении которой уровень накопления микроэлемента в зерне яровой пшеницы составляет 4 мкг/г.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Санжанова, Сэсэг Сергеевна, 2007 год

1. Абашеева Н.Е. Агрохимия почв Забайкалья / Н. Е. Абашеева -Новосибирск: Наука, 1989. 190 с.

2. Абашеева Н. Е. Использование сточных вод селенгинского ЦКК на полях фильтрации агроландшафтов / Н. Е. Абашеева, В. М. Корсунов, М. Г. Меркушева, В. А. Ревенский, Т. М. Корсунова Улан-Удэ, 1996. -36 с.

3. Абрамов В. Ф. Влияние микроэлемента селена на рост, шерстную продуктивность и обмен веществ растущих овец: Автореф. канд. с.-х. наук / Дубровицы Моск. обл., 1968. 14 с.

4. Авцын А. П. Воздействие селенита натрия на опухолевые клетки в культуре / А. П. Авцын, А. А Жаворонков, JI. С. Строчкова, А. В. Корнев // Вопр. онкол. 1986. - №8. - с. 77-78.

5. Авцын А.П. Микроэлементозы человека: этиология, классификация, органопатология / А.П. Авцын, А. А. Жаворонков, М. А. Риш, J1. С. Строчкова. М.: Медицина, 1991. - 496 с.

6. Агаев Н. А. Содержание селена в горно-коричневых и горно-лесных карбонатных почвах Малого Кавказа / Н. А. Агаев, A.M. Амеладзе // Селен в биологии: Материалы 3 науч. конферен., Баку, 17-19 нояб. 1977 г. Баку: «Элм», 1981. - с. 249

7. Андреев М.Н. Беломышечная болезнь и меры борьбы с ней / М. Н.

8. Андреев, А. А. Кудрявцев М.: Колос, 1965.103

9. Ахмедов Н. М. Влияние микроэлемента селена на внутриутробное развитие овец // Селен в биологии: Материалы 3 науч. конферен., Баку, 17-19 нояб. 1977 г. Баку: «Элм», 1981.-е. 197

10. Барковский В. Ф. Кинетика сорбции селена и теллура на молибдофосфатах / В. Ф. Барковский, Т. В. Великанова, Ю. А. Павлович, Н. В. Гаева // Ж. аналит. хим. 1977. - Т. 32. - № 2. - с. 298301.

11. Барковский В. Ф. Сорбция селена и теллура солями молибдофосфорной кислоты в равновесных условиях / В. Ф. Барковский, Ю. А. Павлович // Ж. аналит. Химии. 1977. - Т. 32. -№10.- с.1913-1917.

12. Белицкий И.А. Проблемы диагностики и количественного определения содержания цеолитов в горных породах / И. А. Белицкий. -Новосибирск: ИГиГ СО РАН, 1985. с. 6-24.

13. Белицкий И.А. Термографическое исследование цеолитов / И. А. Белицкий // Материалы по генетической и экспериментальной минералогии. М., 1972. -т.7. - С.255-310.

14. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита / Д. Брек; пер. A. JI. Клячко, И. В. Мишина, В. И. Якерсона. М.: Мир, 1976. - 784 с.

15. Брык М.Т. Полимеризация на твердой поверхности неорганических веществ / М. Т. Брык. Киев: Наукова думка, 1981. - 288 с.

16. Боярская Р.В. Минералогия и генезис клиноптилолитов Забайкалья / А.

17. B. Магер, В. В. Наседкин, С. В. Соболева // Изв. АН СССР. Сер. геол.-1988.-№ 12.-С.82-92.

18. Власов В.В., Волкова С.А // Рентгенография минерального сырья. -1974.-Т. 10.-С. 25-34

19. Власова Н.Н., Станевич Л.М., Большакова С.А., Воронков М.Г. Сорбция селена (IV) и (VI) из кислых растворов кремнеорганическими ионитами // ЖПХ. 1987. Т. 60. - №7. - С. 1479-1482.

20. Виленкина Г.Я., Черкес JI.A. Содержание нуклеиновых кислот в печени крыс, порлучавших с пищей селен // Вопр. пит. -1966. Т.25. -№1.-С.30-33.

21. Вощенко А.В., Иванов В.Н., Самойленко И.В. Содержание селена в продуктах питания, рационах и сыворотке крови жителей эндемического по болезни Кешана районах // Вопр. пит. 1989 - №1.1. C.65-67.

22. Гамзаева И.А., Габай Н.С., Ягубов Р.Ф. О радиозащитном действии селенита натрия и витамина Е при трансплантации Т- и |3-лимфоцитов // Селен в биологии: Матер. 3 науч. конф., Баку, 17-19 нояб. 1977 г. -Баку: «Элм», 1981.-С. 46.

23. Гаранин В.К., Кудрявцева Т.П. Применение электронно-зондовых приборов для изучения минерального вещества. М.: Недра, 1983. 216 с.

24. Геологический словарь. В 2-х томах / Отв.ред Паффенгольц. М.: Недра, 1978.-2 т.

25. Гидранович В.И. Влияние селена на углеводно-фосфорный обмен у животных и некоторые данные о его роли при беломышечной болезни ягнят: Автореф. дис. канд. биол. наук /Витебск, 1966. 23 с.

26. Гигиенические критерии состояния окружающей среды 58. Селен. Женева: ВОЗ, 1989.-270 с.

27. Голубев B.C., Гарибянц А.А. Гетерогенные процессы геохимической миграции. М.: Недра, 1968 192 с.

28. Гордиенко И.В., Жамойцина Л.Г., Зонхоева Э.Л., Леонов В.Е. Цеолитоносность базальтов Забайкалья / Ред. Г.В.Андреев. -Новосибирск: Наука, Сиб.отд-ние, 1989. 96 с.

29. Грошева Е.И. Ртуть и селен в гидробионитах озераБайкал и Новосибирского водохранилища // Тез. докл. Всес. симп. «Ртуть в реках и водоемах», Новосибирск, 9-11 окт., 1990. Нов-к, 1990. - С. 42.

30. Гюльахмедов А.Н., Агаев Н.А. Распределение селена в горных выщелоченных черноземных и горно-торфяных почвах пастбищных угодий Малого Кавказа // Селен в биологии: Матер. 3 науч. конф., Баку, 17-19 нояб. 1977 г. Баку: «Элм», 1981. - С. 240.

31. Голубкина Н.А., Соколов Я.А., Емельянов Б.А. // Иммунология. 1997. - №6. - С. 27-29.

32. Господинов Г. Г. ИК спектроскопическое изучение ряда кислых селенитов / Г. Г. Господинов, JI. М. Сукова, К. И. Петров// Ж. неорг. хим.- 1988.-Т. 33.-Вып. 8.-С. 1975-1980.

33. Добыча, переработка и применение природных цеолитов // Матер. Всесоюз. науч. -тех. конф., Гори, 19-21 нояб. 1986 г. Тбилиси: Сакартвело, 1989. - 464 с.

34. Дрейпа Е.Ф., Пахолков B.C., Лукьянов С.А. Сорбция селена (IV) и (VI) из водных растворов его кислот анионитами и амфолитами //ЖПХ. -1980.-Т. 53.- №1. С.54-60.

35. Дубинин. М.М. // Сб. тр. конф по вопросам геологии, физко-химических свойств и применения природных цеолитов, Тбилиси, 1-5 нояб. 1981. Тбилиси: «Мецниереба», 1985.-С.79.

36. Дудецкий А.А. Накопление селена яровой пшеницей и яровым рапсом при разной обеспеченности растений селеном, цинком и микроэлементами: Автореф. канд.биол. наук/ М.: МСХА, 1998. 16 с.

37. Евстафьева О.Н., Клушина Т.В. Инфракрасные спектры поглощения селенитов щелочных металлов // Ж. неорг. хим. 1973. - т. 18. - вып.6. -С.1459-1464.

38. Ермаков В.В. Биогеохимическая провинция Тувы: Автореф. дис. канд.б. н. / М.: Изд. Моск. ун-та, 1967. 19 с.

39. Ермаков В.В., Ковальский В.В. Биологическое значение селена. М.: Наука, 1974.-298 с.

40. Кванталиани А.С. Изучение влияния естественных цеолитов на урожай зерновых пшеницы, кукурузы - и плодородие почв в орошаемых условиях Мурхано-Сагурамской равнины // Отчет о НИР. - ГрузНИИЗ. -12 с.

41. Жарников И.И., Балдаев С.Н., Собенникова Ф.Ф. Минеральное питание сельскохозяйственных животных в Бур. АССР. Улан-Удэ. - 1973. -183 с.

42. Зеленцов В.И., Дацко Т.Я. Применение гидрооксидов железа и алюминия для удаления малых количеств селена //Тез. докл. X Всесоюзного семинара «Химия и технология неорганических сорбентов». Душамбе, 1986. - С.69.

43. Использование природных цеолитов Сибири в ветеринарии. -Новосибирск, 2001. 12 с.

44. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984 592 с. - Изд-е 2-е перераб. и доп.

45. Киселев А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений. М.: Наука, 1972. - 460 с.

46. Клушина Т.В., Селиванова Н.М., Лапин В.В., Артемьева Л.Н. Теплота образования из простых веществ пятиводного кристаллогидрата селенита натрия. Журн.прикл.химии, 1969, т.42, №7. С. 1510-1516.

47. Ключанский Н.Г. Генетические типы цеолитов на юге Сибирской платформы и прилегающих частях складчатого обрамления // Геология и полезные ископаемые юга Восточной Сибири. Иркутск: ТУ НТГО, 1979.-С.117-118.

48. Книжников В.А., Комлева В.А., Шандала Н.К. и др. Исследование антиканцерогенных свойств микроэлемента селена в санитарно-гигиенческом эксперименте // Гиг. и сан. 1993. - № 7. - С. 54-57.

49. Книжников В.А., Шандала Н.К.Комлева В. А. Профилактика отдаленных последствий облучения с помощью пщевых длбавок // Тез. Докл. 3-го съезда по радиционным следованиям. Пущино, 1997. - Т. 2. -С. 184-185.

50. Ковалевский A.JI. Исследование селена в биологии и медицине за рубежом // Матер.научн.-прак.конф. «Патология человека и роль препаратов селена и пантов в ее терапии». Чита: Забайкалье, 1993. -С.56-59.

51. Ковальский В.В., Ермаков В.В. //Геохимия. 1967. № 1. - С.86.

52. Ковба JI.M., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М.:Изд-во МГУ, 1976,232 с.

53. Козак Е.И., Сорочинский В.В., Бульо B.C. Влияние цеолитов на урожай и качество зеленой массы // Корма и кормопроизводство. 1986. -Вып. 21.-С. 14-16.

54. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1970.-336 с.

55. Комаров А.Т., Цыганкова С.В., Трусова Л.Е. Эффективность препарата Авиамина // Птицеводство. 1990. - №12. - С.29-31.

56. Кононова М.М. Органическое вещество почвы. М.: Изд-во АН СССР, 1963.-314 с.

57. Коробов А.Д., Ульзутуев Н.М. Некоторые особенности формирования высококремнистых цеолитов Холинского месторождения перлитов Бурятии // Геология и геофизика. 1985. - №2. - С. 129-136.

58. Космачев В.К. Селен, витамин Е и другие биологически активные вещества в профилактике некоторых заболеваний обмена веществ. М.: ВИНИТИ.-1974.-88 с.

59. Кравченко JI.B., Кузьмина Е.Э., Авреньева Л.И., Тутельян В.А. Защитное действие селена при остром Т-2 микотоксикозе // Вопр. Мед. Химии. 1990. Т. 36, № 5. С. 36-38.

60. Кудрявцев А.А. Химия и технология селена и теллура. М.: Высшая школа, 1961. 285 с.

61. Кудрявцев А.А., Акупеев М.И., Ермаков В.В.Ирамов А.А. «Докл. ВАСХНИЛ», 7,1965.

62. Кузьмичева В.П., Краснопольская М.Б., Залеских Т.И., Ганелина Е.Ш. // Сб. XXVI Герценовск. чтения: Науч. докл. Сер. Химия. Вып.1. - Л., 1973.-С.139.

63. Лапутина И.П. Микрозонд в минералогии. М.:Наука, 1991.-139 с.

64. Лебедев В.Н. Содержание селена в почвах БССР: Автореф. дис. канд. с.-х. наук / Жодино, 1973. 10 с.

65. Левшин Б.И., Кудрин А.И. Влияние селенита натрия на окислительно-восстановительные процессы в печени при экспериментальном токсическом гепатите // Селен в биологии: Матер. 2 науч. конф., Баку, 1976 г. Баку: «Элм», 1981. - Т. 1. - С. 197.

66. Ленкова Т.Н., Синцерова О.Д. Эффективная добавка к рациону // Птицеводство, 1985. № 4. - С. 31-32.

67. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир, 19699. -514 с.

68. Маргинтуйское месторождение цеолитов / И.В.Гордиенко, Л.Г.Жамойцина // Месторождения Забайкалья. М.: Геоинформмарк, 1995. - Т.1. - кн.2. - С.234-239.

69. Минакова Т.С., Коваль Л.М. Адсорбционные процессы и гетерогенный катализ: Учеб. пособие. Томск: Изд-во Томского ун-та, 1991.-208.

70. Миркин Л.И. // Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз, 1961.

71. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. М.: Госгеолтехиздат, 1957. 869 с.

72. Морис Ф., Мени Л., Тиксье Р. Микроанализ и растровая электронная микроскопия / Пер. с фр. Г.Д.Стельмаковой. Под ред И.Б.Боровского. М.: Металлургия, 1985. 408 с.

73. Мухорталинское перлит-цеолитовое месторождение. Гордиенко И.В., Жамойцина Л.Г. // Месторождения Забайкалья. М.: Геоинформмарк, 1995.-Т.1.- кн.2. - С.226-233.

74. Назаренко И.И, Ермаков А.И. Аналитическая химия селена и теллура. М.: Наука, 1971.-253 с.

75. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических икоординационных соединений. М.: Мир. - 1966.- 412 с.

76. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. - 1991.- 536 с.

77. Наседкин В.В., Наседкина В.Х. Генетическое и морфологические типы клиноптилолит-морденитовой минерализации вулканических областей // Природные цеолиты. М.: Наука, 1988. - С.70-86.

78. Недома И. Расшифровка ренгенограмм порошков. М.: Металлургия, 1975. - 424 с. Пер.с польск.

79. Нимаева С.Ш. Микробиология криоаридных почв: на примере Забайкалья. Новосибиб.: «Наука», Сиб. отд-е, 1992. 176 с.

80. Онищенко Г.Г. Постановление №05 от 11.07.00 гл. гос. сан. врача РФ "О коррекции качества питьевой воды по содержанию биогенных элементов". Питьевая вода. 2001 №1, 3-4.

81. Осипова Т.Р. Географо-геологические условия эндемичной территории болезни Кешана // Вопр. мед. Экологии и проблемы улучшения здоровья населения Забайкалья и КНДР: Тез. докл. научно-практ. конф., Чита, 1989. С. 39-40.

82. Осипова Т.Р. К вопросу о геохимии селена // Эндемичные болезни Забайкалья. Чита, 1989. - С. 68-71.

83. Пахолков B.C., Ращупкин Г.В., Дрейпа Е.Ф. Сорбция ионов селена (IV) анионитами и гидроксидом циркония // КИМС. №12. -1981. -С.72-75.

84. Природные минералы на службе человека: Минеральная среда и жизнь // Матер, науч.-прак. конф. Новосиб-ск: Экор, 1999. -212 с.

85. Природные цеолиты России: Медико-биологические свойства и применение в сельском хозяйстве //Тез. докл. Респ. совещ. г., Новосиб., 25-27 нояб., 1991.-Т. 2.-Новосиб., 1992.-103.

86. Постников А.В., Илларионова Э.С. Использование цеолитов в растениеводстве // Агрохимия. 1990. - № 7. - С.113-125.

87. Профилактические и лечебные свойства природных цеолитов: Биологически активные пищевые добавки типа «Литовит» / Ред. Е.М.Благитко, Ф.Т.Яншин. Новосиб-ск: Экор, 1999. -160 с.

88. Прудеева Е.Б. Энзоотические болезни жвачных животных в зоне селеновой недостаточности Восточного Забайкалья: Автореф. дис. док. вет. наук / Улан-Удэ, 2004. 40 с.

89. Решетник JI.A. Сравнительная оценка пищевой ценности топинамбура // Мат. 1 междунар. Научн.- практ. Конф «Растительные ресурсы для здоровья человека: возделывание, переработка, маркетинг». М.: «Арес», 2002.-С.387-392.

90. Риман В., Уолтон Г. Ионообменная хроматография в аналитической химии / Пер. с англ. Н.К.Галкиной, Г.М.Колосовой, И.В.Матвеевой. Под. ред. К.В.Чмутова. М.: Мир, 1973. 376 с.

91. Самойленко И.В., Смекалов В.П. Селен в продуктах питания и рационах жителей эндемического по болезни Кешана рйона // Эндемичные болезни Забайкалья. Чита, 1989. - С. 85-87.

92. Селективное накопление Se (4+) на анионите с азотпиридиновой дисульфокслотой / Nakakyama Morio // Talanta. 1983. - Т. 30. - №7. -455-458.

93. Селен в биологии. Материалы 3-й науч.конф., 17-19 ноября 1977. -Изд-во «Элм», Баку, 1981. 400 с.

94. Селен в жизни человека и животных / Л.П Никитина, В.Н.Иванов. М.: Экор, 1995.-242 с.

95. Селен и зрение / Абдуллаев Г.Б., Гаджиева И.А., Гасанов Г.Г., Джафаров А.И., Перелыгин В.В. Баку: «Элм», 1972. - 50 с.

96. Семушин В.Н. Рентгенографический определитель цеолитов. Новосиб-ск: Наука, 1986. 127 с.

97. Семушин В.Н. Рентгенографический определитель цеолитов: дополнительные данные. Улан-Удэ: БНЦ СО РАН, 1989. - 36 с.

98. Собохоева Т.С., Латышева, Скорникова С.А., Лунина Е.В., Кузьмина Е.В., Шмидт Ф.К. Сравнительные характеристики клиноптилолитов Восточной Сибири и Грузии и катализаторов на их основе // Ж. Прикл. Химии.- 200. Т. 3. - В. 12. - С. 1965-1969.

99. Соколов А.В. Вегетационный метод Агрохимические методы исследования почв. М.: Изд-во АН СССР, 1960. С.471-490.

100. Суздалев И.П. Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. М.: КомКнига, 2006. - 592 с.

101. Сухарев Ю.И., Волович А.И. Неорганические сорбенты, специфичные к селену и теллуру // Химия и технология неорганических сорбентов. Межвуз. сб. науч. тр. Пермь: Перм. политехи, ин-т, 1980. - С.40-46.

102. Таблицы межплоскостных расстояний / Сост. Гиллер P.JI. М: Недра, 1966. - Т. I, II.

103. Толстопятов С.И.,.Приходько В.И. Геологическое строение месторождений цеолитизированных туфов Бурятской АССР // Перспективы применения цеолитсодержащих туфов Забайкалья. -Чита, 1990.- СЛ1-19.

104. Торшин С.П., Ягодин С.П., Удельнова Т.М., Голубкина Н.А., Дудецкий

105. A.А. Влияние микроэлементов Se, Zn, Mo при разной обеспеченности почвы микроэлементами и серой на содержание Se в растениях яровой пшеницы и рапса // Агрохимия. 1996. - №4. - С.54-64.

106. Торшин С.П., Удельнова Т.М., Ягодин Б.А. Биогеохимия и агрохимия селена и методы устранения селенодефицита в пищевых продуктах и кормах //Агрохимия. 1996. - № 8-9. - с. 13-20.

107. Тутельян В.А. Селен в организме человека. Метаболизм, антиоксидантные свойства, роль в канцерогенезе / В.А.Тутельян,

108. B.А.Княжев, С.А.Хотимченко, Голубкина Н.А., Кушлинский Н.Е., Соколов Я.А. М. Изд. РАМН, 2002. - 224 с.

109. Убугунов JI.JL, Дорошкевич С.Г., Мангатаев Ц.Д. Эколого-агрохимическая эффективность осадков городских сточных вод ицеолитсодержащих туфов. Улан-Удэ: Изд-во БНЦ СО РАН, 2001141 с.

110. Угорец М.З., Байпешова Б.С. и др. Осаждение оксианионов As, Sb, Se и Те из сернокислых раствров на гидроксде Ti // Тез. докл. X Всес. сем. «Химия и технология неорганических сорбентов». Душамбе, 1986. -С.69.

111. Фисинин В.И., Синцерова О.Д., Ленкова Т.Н. Итоги применения цеолитов в кормлении птицы // Добыча, переработка и применение природных цеолитов: Матер. Всесоюз. конф., Гори, 19-21 нояб. 1986 г. -Тбилиси, 1989.-361-364.

112. Хатькова А.Н. Минералого-технологическая оценка промышленного цеолитсодержащего сырья для обоснования методов обогащения и получения товарной продукции: Диссерт. на соиск. .д.т.н / Чит. гос. ун-т. Чита. - 2004. - С. 90.

113. Хирохиса Э. Цеолит, поглощающий Se и его производство. Заявка 6350314 Япония. МКИ4 С 01 В 33/28, Н 01 L 21 /06/. 61-190849. Заявл. 14.08.86. Опубл.ОЗ.ОЗ.88.

114. Хеннинг А. Минеральные вещества, витамины, биостимуляторы в кормлении сельскохозяйственных животных. Пер. с нем. М.: «Колос», 1976.-560 с.

115. Холинское перлит-цеолитовое месторождение / И.В.Гордиенко, Л.Г.Жамойцина // Там же. С. 218.

116. Цеолит в сельском хозяйстве: Метод, рекомен. Кемерово, 1990, - 26 с.117

117. Цицишвили Г.В., Андроникашвили Т.Г., Киров Г.Н., Филизова Л.Д. Природные цеолиты. М.: Химия, 1985.- 224 с.

118. Цицишвили Г.В., Андроникашвили Т.Г. Использование природных цеолитов в растениеводстве // Применение клиноптилолитсодержащих туфов в растениеводстве. Тбилиси, 1988, С. 5-29.

119. Челищев Н.Ф., Володин В.Ф. //Геохимия. 1976. - № 12. -С. 1803.

120. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты новый тип минерального сырья. - М.: Недра, 1987. - 176 с.

121. Челищев Н.Ф., Володин В.Ф, Крюков В.Л. Ионообменные свойства природных высококремнистых цеолитов-М.: Наука, 1988. 129 с.

122. Чимитдоржиева Г.Д., Егорова Р.А., Корсунова Ц.Д.-Ц. Биологическая активность каштановых почв бассейна озера Байкал при применении на них отходов различных производств. Улан-Удэ: Изд-во БНЦ СО РАН, 2001.- 160 с.

123. Шандала Н.К. Гигиенические проблемы уменьшения отдаленных медицинских последствий облучения насления при атомных авариях X на материалах аварии на ЧАЭС): Автореф. дис. докт. мед. наук / М., 1997.

124. Шарло Г. Методы аналитической химии: (Количественный анализ неорганических соединений): Учеб. пособие. Ч. 2 - Пер. и ред. Ю.Ю.Лурье. - М.: Химия, 1969. - 1204 с. - изд-е 2-ое, исправленное.

125. Шевченко Л.М., Сидоренко В.П.,.Балябо С.А. Эффективность применения клиноптилолита на различных почвах // Земледелие. -1985.- Вып. 60. С.53-56.

126. Электронная микроскопия в минералогии / Под ред Г.-Р.Венка. М.: Мир, 1979,-541 с.

127. Элементарные физико-химические процессы на поверхности / Жданов В.П. Новосибирск: Наука, Сиб. от-ние. - 1988. - 320 с.

128. Ягодин Б.А., Торшин С.П., Забродина И.Ю., Дудецкий А.А. Накопление селена в растениях яровой пшеницы в зависимости от условий питания // Агрохимия. 1999. - № 6. - С. 66-73.

129. Aspila P. Nyt history of selenium supplemtnted fertilization in Finland //Proceeding «Twenty years of selenium fertilization-2005, 8-9 Sept., Helsinki, ed M. Eurola - P. 8-13.

130. Amer M.A., Laurent G.J. Supplemental copper and selenium for calves: effectupon ceruloplasmin activity and liver coppe concentration // Can. J. Physiol. Pharmacol. 1973. - Vol. 51. - P. 649.

131. Arduser F, Wolfram S., Scbarer E., Active adsorbtion of selenate by rat ileum // J. Nutr. 1985. Vol. 115. P. 1203-1208.

132. Bunk M.J., Combs G.F. Relationship of selenium-dependent glutathione peroxidase active and nutritional pancreatic atrophy in selenium-deficient chicks//J. Nutr. -1981.-Vol. 111.-P. 1611.

133. Cantor A.H., Langevin M.L., Nogucbi Т., Scott M.L. Efficacy of selenium comdouds and feedstuffs for prevention of pancreatic fibrosis in chicks // J. Nutr. 1975. - Vol. 105. - P. 96-105.

134. Cbiba M., Fujimoto N., Kikucbi M. Selenium: its antagonistic effect on thetoxicity of tin-injected mice // Proc. 3rd Int. Symp. «Selenium inbiology and medicine» / Eds. G.F.Combs. Westport: AVI, 1986.

135. Downs K.M., Hess J.B., Biljili S. Selenium sours effect jn broiler carcass characteristics, mead quality and drip loss // J. Appl. Res., 2000 Vol. 18. -P. 61-72.

136. Golubkina N.A., Alftban G. The human selenium status in 27 region of Russia // J. Trace Elem. Med. Biol. 2000. - Vol. 13. - P. 15-20.

137. Goyer R.A. Heals standarts for selenium an toxic metal // Uses Selenium and Tellurium: Proc. 4th Int. Symp., Banff, may 7-10, 1989. Banff, 1989. -P.97-102.

138. Hamilton J.W., Beath O.A. Selenium uptake and conversion by certain crop plants. Agron. J. 1963. V.55. N.6.P.528-531.

139. Harkes W.C., Wilbelmseb E.C., Tappel A.L. Abudance and tissue distribution of selenocysteine-containing proteins in the rat // J. Inorg. Biochem/ 1985. Vol.23. P. 77-92.

140. Holmberg R.E., Ferm V.H. Interrelationships of selenium, cadmium and arsenic in mammalian teratogenesis // Arch. Environ. Healf. 1969. - Vol. 18.-P. 873.

141. Howard J.H. Control of geochemical behavior of selenium in natural waters by adsorptions on hydrous ferric oxides // Trace substance in environmental health. Missouri: University of Missouri Press, 1971. - C.485-495.

142. Ip C., Lisk K.D., Stoewsand G.S. Mammary cancer prevention ,e regulargarlic and selenium-enriched garlic consumption // Nutr. Cancer. -1992.-Vol. 17.-P. 279.

143. Kantola M., Virtiainen T. Cyfgts in trace element content in Finnish maternal milk during selenium supplemention in fertilizers // Proc. 7th Nordic Symp «Trace elements in human health and disease». Espoo, 1999. - P. 42.

144. Manceau A., Charlet L. The mechanism of selenate adsorption on goethite and hydrous ferric oxide // J.of Colloid and Interface Science. 1994. - V. 168.- P.87-93.

145. McCoy K.E.M., Weswing D.H. Some selenium responses in the rat not related to vitamin E // J. Nutr. 1969.- Vol.97. - P.383-389.

146. Monteil-Rivera, S.Masset, J.Dumonceau. Sorption ions jn hydroxyapatite // J. of materials science letters. 1999. -V.18.- P.l 143-1145.

147. Moxon A.L. The effect of arsenic on the toxicity of seleniferous grains // Science. 1938-V.88.-P. 81.

148. Parizek J., Ostadalova I. The protective effect of small amounts of sellenite in sublimate intoxication // Separatum Experimentia. 1967. - Vol. 23. - P. 142.

149. Poborchii V.V., Kolobov A.V., Oyanagi H., Romanov S.G., Tanaka K. Structure of selenium incorporated into nanochannels of mordenite: dependence on ion exchange and method of incorporation // Chem.Phys.Lett.- 1997. -V. 280, № 1-2. P.10-16.

150. Scbwarz K., FoltzC.M., Bergson G. Factor 3 and 6-selenotic acid // Acta Chem. Scand. 1958. - Vol. 12. - P. 1330.

151. Sell J.L., Horani F.G. Influence of selenium on toxicity and metabolism of methyl-mercury in chicks and quail // Poultry Sci. 1977.- Vol. 56 - P. 939/

152. Simon A., Paetzold R. //Z.anorg.allgem. Chem.-1960. V. 39. - C. 303.

153. Terazaki O., Yamazaki K., Thomas J.M, Oysuna N., Watanabe D., Sanders J.V., Barry J.C. The incorporation of selenium into the channels of mordenite: an electron microscopic study // J. of solid state chemistry. -1988.- V.77. P.72-83.

154. Terazaki O., Yamazaki K., Thomas J.M, Oysuna N., Watanabe D., Sanders J.V., Barry J.C. Isolating individual chains of selenium by incorporation into the channels of a zeolite // Nature. 5 November 1987. - V. 330. - P.58-60.

155. Thomsom C.D., Robinson M.F. Urinary and fecal excretion and adsorption of a large supplement of selenium: superiority of selenate over selenite // Am. J. Clin. Nutr. 1986. - Vol. 233. - P. 245-251.

156. Van Vleet J,F., Boon G.D., Ferans V.J. Induction of lesions of selenium-vitamin E defiency in weanling swine fed silver, cobalt, tellurium, zinc, cadmium and vanadium // Am. J. Vet. Res. -1981. Vol. 42. - P. 789.

157. Yang G, Zbu L., Liu S. Human selenium reguirements in China // Seleniun jn biology and medicine / Eds. G.F.Combs. Westport: AVI, 1987. - P. 589607.

158. Ylaranta T. Increasing the selenium content of cereal and grass crops in Fingland // J. Sci. Food Agriculture. 1986. - V. 37. - № 11. - P. 11331137.