Получение полимерных микросфер и исследование их устойчивости и специфических свойств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат наук Широкова Ирина Юрьевна

• Широкова Ирина Юрьевна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Широкова Ирина Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Объекты исследования

1.1.1 Полимеризация как метод формирования монодисперсных полимерных частиц

1.1.2 Получение латексов с поверхностными карбоксильными и аминогруппами

1.1.3 Модификация поверхности полимерных частиц люминофорами и белками

1.2. Двойной электрический слой и электрокинетический потенциал

I.3 Устойчивость и коагуляция дисперсных систем с полимерной дисперсной фазой

1.3.1. Понятие расклинивающего давления

Г3.2.Теория устойчивости лиофобных коллоидов. Современное состояние теории ДЛФО

1.3.3. Кинетика быстрой коагуляции по Смолуховскому

1.3.4 Теория кинетики медленной коагуляции

Г4.Физико-химические свойства водно-спиртовых смесей

Глава II. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И МЕТОДИКИ

II.1. Характеристики объектов исследования

11.2 Методы микроэлектрофореза

11.2.1 Метод динамического рассеяния света

11.2.2 Метод микроэлектрофореза в видоизмененной ячейке Абрамсона с визуальным наблюдением

П.2.3.Электрофоретические расчеты

11.3 Методы исследования агрегативной устойчивости

П.3.1 Метод поточной ультрамикроскопии

11.3.2 Метод спектротурбидиметрии

11.3.3. Расчеты энергии парного взаимодействия частиц и факторов устойчивости

П.3.4.Расчеты параметров кинетики коагуляции

Глава III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Ш.1.Электрокинетическое поведение латексов полистирола в растворах №С1

Ш.1.1. Исследование электрофоретической подвижности латексов

Ш.1.2.Анализ результатов, полученных методом классического микроэлектрофореза и ДРС

Ш.1.3. Исследование изменения электрокинетического потенциала латексов во времени

Ш.1.4. Расчет ^-потенциала карбоксилированных латексов с учетом и без учета поправок на поляризацию ДЭС

Ш.1.5. Расчет ^-потенциала аминированных латексов с учетом и без учета поправок на поляризацию ДЭС

Ш.2. Агрегативная устойчивость латексов полистирола с различными поверхностными функциональными группами

Ш.2.1. Сравнение результатов исследования агрегативной устойчивости карбоксилированного латекса полистирола (a = 0.23 мкм), полученных методами поточной ультрамикроскопии и спектротурбидиметрии

111.2.2. Агрегативная устойчивость карбоксилированного латекса полистирола (a = 0.23 мкм)

Ш.2.2.1 Экспериментальные результаты исследования агрегативной устойчивости карбоксилированного латекса полистирола (a = 0.23 мкм)

Ш.2.2.2 Сравнение экспериментальных результатов исследования агрегативной устойчивости карбоксилированного латекса (а = 0.23 мкм) с теоретическими расчетами по теории ДЛФО

111.2.3. Агрегативная устойчивость карбоксилированного латекса полистирола (a = 0.55 мкм)

Ш.2.3.1 Экспериментальные результаты исследования агрегативной устойчивости карбоксилированного латекса полистирола (a = 0.55 мкм)

Ш.2.3.2 Сравнение экспериментальных результатов исследования агрегативной устойчивости карбоксилированного латекса (а = 0.55 мкм) с теоретическими расчетами по теории ДЛФО

111.2.4. Агрегативная устойчивость карбоксилированного латекса полистирола (a = 1.02 мкм)

111.2.4.1 Экспериментальные результаты исследования агрегативной устойчивости карбоксилированного латекса полистирола (a = 1.02 мкм)

111.2.4.2 Сравнение экспериментальных результатов исследования агрегативной устойчивости карбоксилированного латекса (а = 1.02 мкм) с теоретическими расчетами по теории ДЛФО

III.2.5 Агрегативная устойчивость аминированного латекса полистирола (а = 0.19 мкм)

Ш.2.5.1. Экспериментальные результаты исследования агрегативной устойчивости аминированного латекса полистирола (а = 0.19 мкм)

Ш.2.5.2 Сравнение экспериментальных результатов исследования агрегативной устойчивости аминированного латекса (а = 0.19 мкм) с теоретическими расчетами по теории ДЛФО

Ш.2.6 Агрегативная устойчивость аминированного латекса полистирола (а = 0.42 мкм)

Ш.2.6.1. Экспериментальные результаты исследования агрегативной устойчивости аминированного латекса полистирола (а = 0.42 мкм)

Ш.2.6.2 Сравнение экспериментальных результатов исследования агрегативной устойчивости аминированного латекса (а = 0.42 мкм) с теоретическими расчетами по теории ДЛФО

Ш.2.7. Исследование влияния размера частиц карбоксилированного латекса на его агрегативную устойчивость

Ш.2.8. Анализ кинетики медленной коагуляции

Ш.3. Гетерокоагуляция латексов, отличающихся размером и типом функциональных групп

Ш.3.1. Гетерокоагуляция карбоксилированного (а = 0.55 мкм) и амминированного (а = 0.42 мкм) латексов

Ш.3.2. Гетерокоагуляция карбоксилированного (а = 0.23 мкм) и аминированного (а = 0.19 мкм) латексов

Ш.4. Исследование электроповерхностных свойств и агарегативной устойчивости частиц ММА с модифицированной ФИТЦ поверхностью

Ш.5. Исследование электроповерхностных характеристик и агрегативной устойчивости латексов в водно-спиртовой дисперсионной среде

Ш.5.1. Электрокинетический потенциал карбоксилированных и аминированных латексов в водно-спиртовых средах

Ш.5.2. Агрегативная устойчивость карбоксилированных и аминированных латексов в водно-спиртовых средах

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение полимерных микросфер и исследование их устойчивости и специфических свойств»

Актуальность работы:

Развитие современного общества немыслимо без использования полимерных материалов, которые часто применяются в форме латексных дисперсных систем. Синтетические латексы активно разрабатываются с сороковых годов 20 века, тем не менее, в настоящий момент исследования в области коллоидной химии латексов приобретают все больший размах в связи с расширением, с одной стороны, сферы применения дисперсий данного типа, с другой стороны, огромной значимости их в качестве объектов, экспериментальное изучение свойств которых может способствовать развитию (или опровержению) многих теоретических представлений, в частности, в области коллоидной химии.

Уникальность данных дисперсных систем, обусловленная возможностью получать объекты с регулируемыми параметрами - дисперсностью, природой поверхностных функциональных групп, степенью гидрофобизации поверхности, прогнозируемой адсорбционной способностью, делает их незаменимыми в современных технологиях для формирования новых типов материалов (например, создание самоорганизующихся структур для электронной промышленности, латексов, полученных по технологии ядро-оболочка для биотехнологии и фармации). Все большее значение приобретают латексные системы в биохимических и иммунологических исследованиях, а также в клинических диагностических тестах, где в качестве носителей БАВ, белковых молекул-антител используются различные типы синтетических латексов для проведения реакции латекс-агглютинации. В данных дисперсных системах существенным фактором является агрегативная устойчивость латексных диагностикумов в физиологических растворах. Естественно, что изучение таких коллоидно -химических характеристик диагностических тест-систем, как агрегативная устойчивость и электроповерхностные свойства требуются для полного анализа возможностей их использования и выработки рекомендаций к их последующему использованию и хранению.

При рассмотрении литературы в области изучения агрегативной устойчивости дисперсных систем (как одной из основных сфер интересов коллоидной химии) может показаться, что данный вопрос исследован чрезвычайно подробно и досконально. Однако и в настоящее время появляется огромное количество экспериментальных данных, требующих более детального анализа с учетом все новых факторов влияния на энергетические параметры взаимодействия. Не исключением являются и латексы.

Немаловажным аргументом для расширения исследования латексных систем является и тот неоспоримый факт, что при достаточно прогнозируемом условиями синтеза химическом составе поверхностных групп, описание коллоидно-химических характеристик вновь синтезируемых латексов не может быть однозначно проведено без подробного экспериментального изучения. Трудно представить полную корреляцию электроповерхностных свойств и устойчивости таких систем с природой функциональных групп, поскольку их расположение в частицах латекса, протекающие во времени различные химические процессы типа гидролиза, «подвижность» заряда поверхности, изменение баланса гидрофильных и гидрофобных фрагментов поверхности неоднозначно и сложным образом влияют на поведение таких дисперсий.

При этом для исследователей в области коллоидной химии синтетические безэмульгаторные латексы являются практически совершенными модельными системами, что обусловлено рядом их свойств. Это практически непроводящие, сферические монодисперсные системы с гладкой поверхностью и, как правило (в зависимости от условий синтеза), с одним типом поверхностных группировок. Слабокислый или слабоосновной характер функциональных групп позволяет изучать влияние изменения рН среды на коллоидно-химические свойства дисперсий, а современные методики синтеза частиц с существенно отличающимися размерами предоставляют уникальную возможность изучения влияния степени дисперсности как на электроповерхностные явления (с учетом поляризации ДЭС), так и на агрегативную устойчивость. Таким образом, латексы данного типа могут применяться как для проверки существующих, так и для

создания новых представлений в описании дисперсных систем, подтверждению или корректировке коллоидно-химических теорий.

Согласно отмеченному выше цель диссертационной работы состоит в выявлении влияния на закономерности броуновской коагуляции латексов различной химической природы состояния функциональных групп поверхности и дисперсионной среды; сопоставление полученных экспериментальных результатов с современными теоретическими представлениями

Для достижения данной цели задачами диссертационной работы являются:

- определение основных поверхностных характеристик (обусловленных условиями синтеза) ряда полимерных микросфер и нахождение их взаимосвязи с коллоидно-химическими свойствами;

- изучение электроповерхностных характеристик латексов в широком интервале размеров частиц с карбоксильными и аминогруппами в зависимости от рН на фоне водных растворов №С1 различной концентрации и в водно-спиртовых средах;

- изучение процесса агрегации в латексных дисперсиях в зависимости от знака и величины заряда частиц, состава дисперсионной среды, размера частиц дисперсной фазы;

- проведение теоретических расчетов энергии парного взаимодействия частиц, определение теоретических критериев устойчивости и оценка на основе сравнения экспериментальных и теоретических данных механизма коагуляции исследованных дисперсий;

- определение условий агрегативной устойчивости модифицированных латексов в физиологических растворах;

- изучение закономерностей гетерокоагуляции латексов различного знака заряда и размера частиц.

Научная новизна работы:

- проведено комплексное исследование электроповерхностных свойств и агрегативной устойчивости монодисперсных латексов полистирола, полученных недавно разработанным методом одностадийной полимеризации, в широком

интервале дисперсности и в зависимости от природы функциональных групп, размеров частиц;

- для карбоксилированных латексов при обратимой коагуляции по безбарьерному механизму определены граничные теоретические параметры перехода от устойчивого состояния к коагуляции - глубина дальнего потенциального минимума (У2) и его «мощность» (Г), отношение времен (гагр/грасп) и констант образования и распада агрегатов (кц/Ьц), фактор устойчивости по Хоггу-Янгу (Ж2), критерии Муллера (фГ) и Усьярова-Семашко (г3Г);

- исследованы и предложены условия сохранения агрегативной устойчивости ряда латексных систем в водных и водно-спиртовых средах

Практическая значимость исследования:

Результаты исследования электроповерхностных характеристик и агрегативной устойчивости синтетических монодисперсных латексов могут быть полезны при определении условий синтеза дисперсий полимерных частиц различного размера, состава и плотности поверхностных активных группировок. Дальнейшее хранение, условия использования и подготовка препаратов в медицинских, фармацевтических и иных областях существенным образом зависит от состояния дисперсионной среды, типа и количества стабилизатора. Исследование, проведенное в работе, позволит направленно изменять параметры среды (при синтезе, подготовке препаратов и их хранении) для достижения заданных свойств латексных дисперсий.

Основные положения, выносимые на защиту:

- определены электроповерхностные характеристики (электрофоретическая подвижность (иеД электрокинетический потенциал (^ и и плотность поверхностного заряда) ряда карбоксилированных и аминированных латексов полистирола в диапазоне размеров 0.19 - 1.02 мкм в широком интервале рН (3.0 -9.0) и концентраций №0. Установлено, что для отрицательно заряженных частиц карбоксилированного латекса ^ практически не зависит от размеров, а для положительно заряженных аминированных частиц различия существенны;

- агрегативная устойчивость карбоксилированных латексов полистирола различных размеров в растворах №С1 в широком интервале рН может быть за редким исключением описана с позиции классической теории устойчивости лиофобных коллоидов Дерягина-Ландау-Фервея-Овербека (ДЛФО). В зависимости от состава дисперсионной среды коагуляция может протекать по барьерному, безбарьерному или смешанному барьерно-безбарьерному механизмам. Для широкой области рН и концентраций №С1 для исследованных латексов характерна дальняя агрегация во вторичном потенциальном минимуме при сохранении высоко ионно-электростатического барьера отталкивания, что предполагает возможность распада образующихся агрегатов;

- показано, что протекание процесса коагуляции по смешанному барьерно-безбарьрному механизму приводит к большим степеням агрегации, чем при коагуляции по безбарьерному механизму в дальнем потенциальном минимуме. Установлено, что при обратимой коагуляции карбоксилированных латексов увеличение размера частиц приводит к росту неустойчивости системы;

- обнаружено различие в коагуляционном поведении карбоксилированных и аминированных латексов полистирола. При одних тех механизмах коагуляции для аминированных латексов характерны более высокие скорости коагуляции и более низкие теоретические пороговые параметры начала коагуляции. Высказано предположение о вкладе дополнительных сил притяжения в общий баланс поверхностных сил при взаимодействии частиц аминированных латексов;

- установлено, что в процессе гетерокоагуляции (взаимной коагуляции) противоположно заряженных латексов полистирола близкого размера (а = 0.55 мкм и а = 0.42 мкм; а = 0.23 мкм и а = 0.19 мкм) механизм процесса определяется соотношением зарядов частиц, что подтверждает теорию гетерокоагуляции Дерягина;

- установлено, что частицы на основе полиметилметакрилата модифицированные люминофором до и после сорбции белка в отсутствие электролита обладают агрегативной устойчивостью. При внесении дисперсии в физиологический раствор частицы, не содержащие белок, коагулируют, с

адсорбированным белком - сохраняют устойчивость. Существенный вклад в стабилизацию системы могут вносить адсорбционно-сольватные слои.

Апробация работы:

Основные результаты диссертационной работы докладывались на: Всероссийской молодежной научной школе Химия и технология полимерных и композиционных материалов. ИМЕТ РАН, Москва 26-28 ноября 2012г.; 8-ой Санкт-Петербургская конференции молодых ученых. 12-15 ноября, Санкт-Петербург, ИВС РАН 2012 г.; III международной конференции «Коллоиды и поверхности» Алматы "Казак университет!" 2012; Биология - наука XXI века: 17-ой Международной Пущинской школе-конференции молодых ученых (Пущино, 21 - 26 апреля 2013 г.); III Всероссийской научной конференции студентов и аспирантов с международным участием «Молодая фармация -потенциал будущего», Санкт-Петербург, 25-26 апреля 2013г; IV International conference on colloidal chemistry and physicochemical mechanics. Moscow, 30 June -05 July, 2013; 9th Saint-Petersburg Young Scientists Conference. November 11-14, 2013 Saint- Petersburg; IV Всероссийской научной конференции студентов и аспирантов с международным участием «Молодая фармация - потенциал будущего», Санкт-Петербург, 14-15 апреля 2014;. Биология - наука XXI века: 18-ой Международной Пущинской школы-конференции молодых ученых (Пущино,2014 г.); Россия, г. Пущино, 21 - 25 апреля 2014 г; V Международной конференции с элементами научной школы для молодёжи «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества» Суздаль 6-10 октября 2014; 10th Saint-Petersburg Young Scientists Conference. November 10-14, 2014 Saint- Petersburg; II Всероссийская научно-практическая конференция с международным участием «Инновации в здоровье нации». Санкт-Петербург, 17 ноября 2014 г; Международном молодежном научном форуме «Л0М0Н0С0В-2015» Москва, 2015; V Всероссийской научной конференции студентов и аспирантов с международным участием «Молодая фармация - потенциал будущего», Санкт-Петербург, 20-21 апреля; Биология - наука XXI века: 19-ой Международной Пущинской школе-конференции молодых ученых (Пущино, 20 - 24 апреля 2015

г.); IV Международной конференции «Коллоиды и поверхности -2015», г. Алматы 3 - июня 2015 г; III Всероссийском симпозиуме с международным участием по поверхностно-активным веществам, г. Санкт-Петербург 29 июня - 1 июля 2015 г; Modern problem of polymer Science. 11th International Saint-Petersburg Conference of Young Scientists. November 9-12, 2015 Saint- Petersburg; III Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Инновации в здоровье нации». Санкт-Петербург, 10-11 ноября 2015 г. Публикации:

По материалам диссертации опубликовано 36 печатных работ, из них 3 - в журналах, рецензируемых ВАК, 1 - в журнале, нерецензируемом ВАК, 32 тезиса по материалам докладов, представленных на научно-практических конференциях. Структура и объем работы:

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав (обзор литературы, экспериментальная часть, результаты и их обсуждение), выводов, библиографического списка (213 наименований), изложена на 192 страницах, содержит 71 рисунок, 15 таблиц и 2 приложения. Благодарности:

Автор выражает глубокую признательность всем, кто способствовал выполнению данной работы, принимал участие в обсуждении результатов и оформлении статей. Автор благодарит научного руководителя - д.т.н.

A.П. Беляева за общее руководство работой. Автор выражает благодарность к.х.н.

B.И. Кучук за курирование работы на всех ее этапах, проверку и обсуждение результатов; д.х.н. Е.В. Голиковой за предоставленное оборудование и помощь в обсуждении результатов; к.х.н. H.H. Шевченко и лабораторию синтеза пептидов и полимерных микросфер ИВС РАН за предоставленные объекты исследования и оборудование и возможность осуществления синтеза отдельных латексов, а так же д.т.н. И.А. Фридману за помощь в метрологической обработке результатов.

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Объекты исследования

1.1.1 Полимеризация как метод формирования монодисперсных полимерных частиц

Золи монодисперсных полимерных частиц в качестве дисперсной фазы впервые были получены в в сороковых годах прошлого века и за прошедшее время нашли широкое применение в качестве фотонных кристаллов, носителей биолигандов, калибровочных эталонов и моделей для изучения реологического поведения, седиментации, электрокинетических свойств и агрегативной устойчивости коллоидных систем [1-7].

Основное требование к монодисперсным частицам - узкое распределение частиц по размерам (РЧР). Для полимерных частиц сферической формы диаметром 0.1-10 мкм узкое РЧР означает, что отклонение размера от среднего не превышает 5% [8-10]. На данный момент в полимерной химии разработан ряд методов, позволяющих получать монодисперсные частицы не только заданного размера, но и с различными реакционно-способными группами [11].

Существует две группы методов полимеризации, причем тип полимеризации существенно влияет на коллоидно-химические свойства получаемых дисперсий. Так, эмульсионная полимеризация (ЭП) является одним из способов проведения радикальной полимеризации. Основные компоненты в этом процессе - мономер (мономеры), водорастворимый инициатор, эмульгатор и диспергирующая среда.

Эффективность эмульгирования мономера зависит не только от природы и концентрации эмульгатора, но и от температуры, а также присутствия органических веществ и электролитов [12,13]. В качестве инициаторов ЭП обычно выступают растворимые в воде персульфаты калия и аммония, перекись водорода, гидроперекиси, окислительно-восстановительные системы: перекись водорода - сульфат железа (II), персульфат натрия - тиосульфат натрия, 2-азо-бис(2-(имидазидинил-2)пропан) дигидрохлорид (АИП) и др. Если инициатор растворим в воде, то полимеризация начинается вне капель мономера и мицелл.

Затем образуются полимер-мономерные частицы (ПМЧ) путем абсорбции олигорадикалов мицеллами, насыщенными мономером. Миграция ПАВ с поверхности ранее сформированных ПМЧ и стабилизация ими вновь образующихся приводит к уширению РЧР латекса. В результате, монодисперсные полимерные частицы могут быть сформированы лишь, когда ПАВ имеет низкое значение критической концентрации мицеллообразования (ККМ), а его концентрация в реакционной смеси невелика [13-19]. Кроме того, использование эмульгатора требует применения сложных процедур очистки поверхности частиц.

Более надежным и основным методом синтеза монодисперсных латексов является безэмульгаторная эмульсионная полимеризация (БЭП). Этот метод требует использования гидрофильных сомономеров и/или водорастворимых инициаторов с ионогенными группами. Первичные частицы образуются при осаждении формирующихся в водной среде олигорадикалов и олигомеров. Повышение концентрации инициатора или температуры способствует образованию большего количества первичных радикалов, что позволяет уменьшить размер частиц, при этом слишком низкая концентрация инициатора приводит к флокуляции образующихся частиц [20].

Отсутствие эмульгатора при проведении БЭП отрицательно сказывается на агрегативной устойчивости образующихся дисперсных систем. Решением данной проблемы стало инициирование гидрофобных мономеров ион-радикалами при сополимеризации их с ионизирующимися или высокогидрофильными сомономерами. Дополнительными факторами устойчивости могут быть как адсорбция поверхностью частиц «собственных» дифильных низкомолекулярных олигомеров, так и использование полимерных стабилизаторов (водорастворимых полимеров), создающих адсорбционные слои на поверхности растущих ПМЧ. Кроме того, использование сомономеров различной природы позволяет получать частицы с поверхностными функциональными группами заданной химической природы.

1.1.2 Получение латексов с поверхностными карбоксильными и аминогруппами

Поверхностные ноногенные функциональные группы не только придают устойчивость полимерным частицам, но и значительно расширяют возможности их использования. Так, например, последующая химическая модификации поверхности частиц, в том числе адсорбции различных биолигандов, позволяет применять получаемые препараты для проведения иммунодиагностических тестов [21-23].Основным методом введения функциональных групп заданного состава в поверхностный слой частиц является сополимеризация неполярного мономера (стирола) с содержащим функциональную группу полярным мономером, который, как правило, более гидрофилен, чем стирол.

Основной метод синтеза частиц с карбоксилированной поверхностью -сополимеризация ненасыщенных карбоновых кислот со стиролом. Процесс сополимеризации начинается с образования в водной фазе поверхностно-активных радикалов, обогащенных полярным мономером, который в результате быстро исчерпывается. При достижении определенной длины сополимерные радикалы выпадают из водного раствора и, абсорбируя гидрофобный сомономер, образуют ПМЧ, где происходит дальнейший процесс полимеризации.

Для получения дисперсий с узким РЧР Грицкова с соавторами [24,25] изучала БЭП стирола с метакриловой кислотой (МАК) под действием персульфата калия. Показано, что способ введения МАК существенно влияет на РЧР. Для получения дисперсий с узким РЧР формирование эмульсии проводили путем введения МАК в обе фазы (стирол и воду) согласно коэффициенту распределения. В результате, с одной стороны, подавлялось микроэмульгирование на межфазной границе, а с другой - понижалось межфазное натяжение до величины, достаточной для эффективного образования дисперсии.

Влияние полярности мономера на диаметр, молекулярно-массовое распределение, скорость полимеризации и плотность поверхностного заряда отмечено авторами [26], исследовавшими процесс сополимеризации метилметакрилата с бутилакрилатом под действием водорастворимого

инициатора персульфата калия в присутствии небольших количеств метакрилата натрия. Показано, что содержание карбоксильных групп на поверхности полимерных частиц зависит от условий синтеза и составляет от 26% до 47%, остальные находятся в объеме полимерной частицы. Авторы утверждают, что высокая полярность основных сомономеров увеличивает вероятность нахождения карбоксильной группы в объеме частицы, вследствие чего на поверхности частицы их плотность невелика. В случае использования гидрофобных сомономеров, гидрофильная поверхностная группа диффундирует к поверхности полимерных частиц, увеличивая плотность поверхностного заряда. Кроме того, было изучено распределение сульфогрупп на поверхности частиц, и оказалось, что на ней находится только около 20-30 % концевых групп инициатора.

В работе [27] было впервые предложено использовать в качестве инициатора при безэмульгаторной эмульсионной полимеризации стирола 4,4'-азо-бис(4-цианизовалериановую кислоту). Этот инициатор вводит в полимерные цепи только концевые карбоксильные группы, которые могут быть использованы для последующей поверхностной модификации частиц. Карбоксильные группы позволяют управлять поверхностными свойствами частиц (точнее величиной их поверхностного заряда), поскольку изменение рН среды влияет на их степень ионизации [28]. При этом концевые карбоксильные группы, по мнению авторов, могут выдвигаться в объем раствора и распределяться в слое конечной толщины, что приводит к дополнительным силам отталкивания, действующих на близких расстояниях. Изменяя рН среды в процессе полимеризации можно контролировать как степень ионизации, так и растворимость в воде инициатора и карбоксилсодержащих продуктов. Поэтому управление числом формирующихся частиц, их диаметром, а также скоростью процесса полимеризации под действием карбоксилсодержащего инициатора авторы данных работ осуществляют, варьируя исходное рН реакционной смеси. Проведение реакции полимеризации в буферных растворах различной ионной силы и значения рН позволило не только заметно сузить РЧР формируемых частиц, но и более успешно регулировать диаметр частиц и концентрацию карбоксильных групп поверхности.

Большинство исследователей при изучении БЭП неполярного мономера с полярным, в качестве последнего выбирают (мет)акриловые эфиры и другие сомономеры [29,30], в состав которых входит карбоксильная или альдегидная группы, диссоциация которых придает поверхности латексных частиц отрицательный заряд. Процесс получения монодисперсных полимерных частиц с положительно заряженной поверхностью менее исследован.

Авторы [31] исследовали особенности эмульсионной и безэмульгаторной эмульсионной сополимеризации стирола с винилформамидом (ВФА) и диметакрилатом этиленгликоля (ДМЭГ) с целью установление влияния условий проведения процесса на характеристики формирующихся частиц. Безэмульгаторная сополимеризация ММА или стирола с ВФА под действием азоинициаторов с амидиновыми или имидозолиновыми группами в присутствии декстрана была применена ранее для формирования частиц с гидрофильной и бифункциональной поверхностью, поскольку гидролиз катионных групп остатков инициатора и звеньев ВФА в их поверхностном слое обеспечивал образование, соответственно, карбоксильных и аминогрупп. Методом эмульсионной полимеризации были получены также наночастицы сополимеров стирола с ВФА, которые сохраняли в широком диапазоне рН положительный знак поверхностного заряда, за счет преобладания в их поверхностном слое алифатических аминогрупп [32]. Недостатком продукта, полученного данным методом ЭП, явилось то, что поверхностные свойства таких частиц оказалась «нестабильными», поскольку цепи поверхностного слоя, обогащенные звеньями ВФА, обладали значительной конформационной подвижностью, а часть аминогрупп, образованных при гидролизе звеньев ВФА, распределялись в объеме гидрофильного слоя поверхности неопределенной толщины, зависящего от состава дисперсионной среды. Таким образом, не все функциональные группы были доступны для реагентов при проведении химических реакций на поверхности частиц.

Данная проблема была разрешена за счет введения в реакционную смесь сшивающего агента [33]. Концентрация сшивающего агента ДМЭГ влияла на размер и степень полидисперсности частиц, их морфологию и

электроповерхностные свойства. Так, было установлено, что слабокислое значение рН реакционной смеси и повышение содержания сшивающего агента в смеси мономеров до 5 и 15 мас.% обеспечивало частицам сферическую форму и узкое распределение по размеру. Введение в реакционную смесь катионного эмульгатора цетилтриметиламмоний бромида в концентрациях меньших, чем критическая концентрация мицеллообразования, позволяло варьировать диаметр частиц в субмикронном диапазоне. В этих условиях аминогруппы в поверхностном слое формируемых частиц преобладают над карбоксильными, а суммарная поверхностная концентрация слабокислых и слабоосновных групп возрастает с увеличением степени сшивания частиц и в результате их последующего поверхностного гидролиза [34-35].

^ Delair с соавторами [36] описал способ получения полистирольных частиц диаметром от 300 до 500 нм с положительно заряженной поверхностью, образованной за счет введения алифатических аминогрупп при использовании в качестве функционального сомономера винилбензиламина гидрохлорида Определено, что концентрация поверхностных функциональных NH2- групп зависит от времени сополимеризации, ^-потенциал полученных частиц был измерен в зависимости от рН среды в присутствии хлорида натрия с концентрацией 2 10- моль/л. Авторы отмечают, что в кислой и нейтральной области рН на поверхности частиц локализован положительный заряд. Однако при значении рН больше 9 происходит перезарядка поверхности за счет изменения соотношения диссоциированных амино- и карбоксильных групп.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Широкова Ирина Юрьевна, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Hidalgo-Alvarez. R., Martin-Rodriguez A., Fernandez A., Bastos D., Martinez F., de las Nieves F.J. Electrokinetic properties, colloidal stability and agregation kinetics of polymer colloids // - Adv. Colloid Interface Sci, 1996. V. 67. - P. 1-118

2. Yakimansky A.V, Menshikova A.Yu., Shevchenko N.N., Shabsels B.M., Bazhenova A.G., Sel'kin A.V., Sazonov S.K., Vedernikov A.I., Gromov S.P., Sazhnikov V.A., Alfimov M.V. From polymeric nanoparticles to dye-containing photonic crystals: synthesis, self-assembling, optical features, and possible applications. // Polymers for Advanced Technologies. 2009. 20(6), 581-588.

3. Баженова А.Г., Лазарева Ю.Н., Меньшикова А.Ю., Селькин А.В., Федотов В.Г., Шевченко Н.Н., Якиманский А.В. Кристаллооптика опалоподобных фотонных кристаллов: эффекты многоволновой дифракции и формирование спектров брэгговского отражения света // Известия Российского педагогического университета им. А.И. Герцена, 2009. - № 95. - С. 88-96.

4. Меньшикова А.Ю., Панкова Г.А., Евсеева Т.Г., Шабсельс Б.М., Шевченко Н.Н. Монодисперсные полимерные частицы с молекулярными отпечатками нафталина в оболочке: chhte3 и адсорбционные свойства // Журн. прикладн. химии, 2011. - Т. 84. № 9. - С. 1517-1525.

5. Шевченко Н.Н., . Шевалдышева Д.И., Евсеева Т.Г., Меньшикова А.Ю. Синтез трехмерно-упорядоченных структур на основе наночастиц-модификаторов и полимерных субмикронных частиц // Сборник «Опалоподобные структуры», Санкт-Петербург. - 2012. - С. 39-41.

6. Меньшикова А.Ю., Шевченко Н.Н., Бугаков И.В., Якиманский А.В., Селькин А.В. Прямые опалоподобные структуры из монодисперсных полимерных частиц и синтез инвертированных структур на их основе // Физика твердого тела. 2011. - Т. 53. № 6. - С. 1091-1096.

7. Matijevic E.. Nanosize precupsors as bulding bloks for monodispersed colloids. // Колл. ж. - 2007. - T.69. №1 - C.33-42

8. Bangs L. B.. The Latex Course. [In Book]: The Latex Course - Carmel. Indianapolis. USA: Bangs Laboratories Inc., 1996. V. 4. - P. 1-15.

9. Kawaguchi H.. Functional polymer microspheres. /. - Prog. Polym. Sci., 2000. V. 25. - P. 1171 - 1210

10. Меньшикова А.Ю., Панкова Г.А., Евсеева Т.Г., Шабсельс Б.М., Шевченко Н.Н. Монодисперсные полимерные частицы с молекулярными отпечатками нафталина в оболочке: chhte3 и адсорбционные свойства // Журн. прикладн. Химии. 2011. Т. 84. № 9. С. 1517-1525.

11. Arshady R. / Suspension, emulsion, and dispersion polymerization: A methodological survey.- Coll. Polym. Sci., 1992. V. 270; N. 8. - P. 717 - 732

12. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. - М.: Мир, 1974. 616 с.

13. Шевченко Н.Н., Евсеева Т.Г., Шевалдышева Д.И., Шабсельс Б.М., Скуркис Ю.О., Меньшикова А.Ю. Затравочная гетерофазная полимеризация как метод формирования сшитых монодисперсных микросфер// Журн. прикладн. химии, 2013. Т. 86. № 2. С. 262-272

14. Елисеева В.И. Полимерные дисперсии. - М.: Химия, 1980. 296 с.

15. Шевченко Н. Н., Панкова Г.А., Евсеева Т. Г., Шабсельс Б.М., Байгильдин В.А., Меньшикова А.Ю. Особенности эмульсионной сополимеризации стирола с N-винилформамидом и диметакрилатом этиленгликоля и характеристики образующихся частиц // ВМС, 2014. Т. 56. № 2. С. 144-151.

16. Шевченко Н.Н., Евсеева Т.Г., Шевалдышева Д.И., Панкова Г.А., Шабсельс Б.М., Меньшикова А.Ю. Затравочная полимеризация как метод формирования полых монодисперсных микросфер // Колл. ж., 2013. Т. 75, № 4, -С. 511-523

17. Елисеева В.И., Асламазова Т.Р. Эмульсионная полимеризация в отсутствие эмульгатора и латексы на ее основе. - Успехи химии, 1991. т. 60; № 2. -С. 398-429.

18. Асламазова Т.Р., Мовчан Т.Г., Богданова С.В. Об устойчивости безэмульгаторных латексов алкил(мет)акрилатов, значительно различающихся растворимостью в воде. // Колл. ж. - 1994. - Т.56. №3 - С.309-314.

19. Hinge M. Synthesis of anionic core-shell poly(styrene-co-N-isopropylacrylamide) colloids by a two step surfactant free emulsion polymerization process. // Колл. ж. - 2007. - T.69. №3 - C.372-377.

20. Vanderhoff J. W., Aasser M. S., Micale F. J., Sudol E. D., Tseng C. M., Silwanowicz A., Kornfeld D. M., Vicente F. A. Preparation of Large Particle Size Monodisperse Latexes in Space: Polymerization Kinetics and Process Development / J. Dispersion Sci. &Tech. 1984. V. 5. P. 231- 246.

21. Прокопов Н.И., Грицкова И.А., Черкасов B.P., Чалых А.Е.. Синтез монодисперсных функциональных полимерных микросфер для иммунодиагностических исследований // Успехи химии. 1996. Т. 65. № 2. - С. 178 - 192.

22. Зубов В.П., Иванова А.Е., Жигис Л.С., Рапопорт Е.М., Марквичева Е.А., Лукин Ю.В., Зайцев С.Ю. Молекулярное конструирование полимерных материалов для биотехнологии и медицины // Биоорганическая химия. 1999. Т. 25. № 11. - С. 868-880.

23. Elaissari A.M. Colloidal biomolecules, biomaterials, and biomedical applications / Ed. New York: Dekker, 2004. - 488 p.

24. Грицкова И.А., Крашенинникова И.Г., Аль-Хаварин Д.И., Нусс П.В., Дорохова Е.А., Гжива-Никсиньска И. Устойчивые полистиролметакриловые суспензии с узким распределением частиц по размерам // Колл. ж. 1995. Т. 57. № 2. - С. 182-185.

25. Грицкова И.А., Крашенинникова И.Г., Аль-Хаварин Д.И., Нусс П.В., Дорохова Е.А., Гжива-Никисиньска И. Устойчивые полистролметакриловые суспензии с узким распределением по размерам. // Колл. ж. - 1995 г. - Т.57. №2. -С.182-185.

26. Chen X., Cui Z.C., Chen Z.M., Zhang K., Lu G., Zhang G., Yang B.The synthesis and characterizations of monodisperse cross- linked polymer microspheres with carboxyl on the surface // Polymer. 2002. V. 43. N 15. - P. 4147-4152.

27. Лишанский И.С., Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г., Комаровская Э.Э., Шубин В.Е., Сахарова Н.А. Особенности синтеза безэмульгаторных латексов

полистирола в присутствии карбоксилсодержащего инициатора // Высокомол. соед. 1991. Т. 33 Б. № 6. С. 413-416.

28. Шубин B.E., Исакова И.В., Сидорова М.П., Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г. Электроповерхностные свойства карбоксильного латекса и их анализ на основе моделей ионных пар // Колл. ж. 1990. Т. 52. № 5. С. 935-941.

29. Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г., Шабсельс Б.М., Ильина И.Е., Власов Г.П.. Влияние кислотно-основного равновесия в процессе безэмульгаторной полимеризации стирола с карбоксилсодержащим инициатором на коллоидные характеристики дисперсной системы // Колл. ж. 1997. Т. 59. № 5. - С. 671-675.

30. Патент РФ №2164919 (10.04.2001). Бюл. изобр. № 10, 2001. Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г., Шабсельс Б.М. Способ получения монодисперсного синтетического полимерного латекса с карбоксилированной поверхностью частиц.

31. Шевченко H.H., Панкова Г.А., Евсеева Т.Г., Шабсельс Б.М., Байгильдин В.А., Меньшикова А.Ю. Особенности эмульсионной сополимеризации стирола с N-винилформамидом и диметакрилатом этиленгликоля и характеристики образующихся частиц. // ВМС, Т.56, сер. B, 2014, №2, 144-151

32. Меньшикова А.Ю., Инкин К.С., Евсеева Т.Г., Скуркис Ю.О., Шабсельс Б.М., Шевченко H.H., Иванчев С.С. Носители биолигандов на основе сополимеров метилметакрилата с N-винилфорамидом или глицидилметакрилатом // Колл. ж., 2011. Т. 73. № 1. С. 62.

33. Menshikova A., Evseeva T., Shevchenko N., Shabsels B., Yakimansky A., Ivanchev S. Monodisperse Particles Based on Copolymers of Methyl Methacrylate or Styrene with N-vinylformamide // Macromol. Symp. 2009. V. 281. N 1. P. 61-68.

34. Xu J., Timmons A.B., Pelton R.. N-Vinylformamide as a route to amine-containing latexes and microgels // Colloid & Polymer Sci. 2004. V. 282. № 3. P. 256.

35. Байгильдин B.A., Панкова Г.А., Евсеева Т. Г., Меньшикова А.Ю., Шевченко H.H. Сшитые полиметилметакрилатные частицы с аминогруппами в поверхностном слое // Колл. ж. 2015. V. 77. N 1. - P. 1-5

36. Delair T., Marguet V., Pichot C., and Mandrand B.. Synthesis and characterization of cationic amino functionalized polystyrene latexes // J. Colloid Polym. Sci. 1994. V. 272. - P. 962-970

37. Pelton R.H., Pelton H.M., Morphosis A., Rowell R.L. Engineering glucose swelling responses in poly (N-isopropylacrylamide)-based microgels. // Langmuir. 1989. V.5. -P. 816-819

38. Блинов Н.П.. Химическая микробиология. M. Высшая школа. 1984

39. Меньшикова А.Ю., Инкин КС., Евсеева Т.Г., Скуркис Ю.О., Шабсельс Б.М., Шевченко Н.Н., Иванчев С.С. Носители биолигандов на основе сополимеров метилметакрилата с N-винилфорамидом или глицидилметакрилатом // Колл. ж., 2011. Т. 73. № 1. С. 62-68.

40. Меньшикова А.Ю., Москаленко Ю.Е., Грибанов А.В., Шевченко Н.Н., Фараонова В.В., Якиманский А.В., Гойхман М.Я., Лорецян Н.Л., Кошкин А.В., Алфимов М.В. Исследование сорбции паров ароматических соединений сшитыми люминофор-содержащими полимерными частицами спектральными методами // Журн. прикладн. химии, 2010. Т. 83. № 11. С. 1865-1873.

41. Грицкова И.А., Крашенинникова И.Г., Дорохова Е.А., Нусс П.В., Гусев С.А., Аль-Хаварин Д.И.. Адсорбция белков на поверхности частиц полистиролметакрилатных суспензий. // Колл. ж. - 1994 г. - Т.56. №4. - С.487-490.

42. Грицкова И.А., Нусс П.В., Дорохова Е.А., Гусев С.А., Крашенинникова И.Г., Аль-Хаварин Д.И. Адсорбция белков на полистирольных микросферах и постановка реакции латекс-аглютинации. // Колл. ж. - 1994 г. - Т.56. №4. - С.491 - 495/

43. Silva C., Baptista R.., Santos A., Martinho J., Cabral J., Taipa M. Adsorption of human IgG on to poly(N-isopropylacrylamide)-based polymer particles. // Biotechnol Lett. 2006. - V. 28. - P. 2019-2025.

44. Меньшикова А.Ю., Шевченко H.H., Евсеева Т.Г., Кошкин А.В., Панкова Г.А., Шабсельс Б.М., Фараонова В.В., Гойхман М.Я., Якиманский А.В., Сажников В. А., Алфимов М.В. Сшитые монодисперсные частицы с

группировками люминофора в оболочке для молекулярного распознавания низших спиртов // ВМС, 2012. Т. 54. № 1. С. 93-101.

45. Шевченко H.H., Шабсельс Б.М., Меньшикова А.Ю., Панкова Г.А., Смыслов Р.Ю., Сапрыкина H.H., Селькин A.B., Уклеев Т.А. Люминофор-содержащие полимерные частицы: синтез и оптические свойства тонких пленок на их основе // Российские нанотехнологии, 2012. Т. 7. № 3 -4. C. 105111.

46. Kavaguchi H., Fujimoto K., Mizuhara Y., Hydrogel microspheres, III. Temperature-dependent adsorption of proteins on poly-N-isopropylacrylamide hydrogel microspheres. // J Colloid PolymSci. 1992. V.270 - P.53-57

47. Kavaguchi H., Fujimoto K., Saito M., Kamasaki T., Urakami Y. Preparation and modification of monodisperse hydrogel microspheres. // Polym. Int. 1993. V. 30 - P. 225-231

48. Fujimoto K., Mizuhara Y., Tamura N., Kavaguchi H. J. Interactions between Thermosensitive Hydrogel Microspheres and Proteins. // Intell. Mater. Syst. Struct. 1993. V.4. - P.184-189

49. Taniguchi T., Duracher D., Delair T., Elaissari A., Pichot C. Adsorption/desorption behavior and covalent grafting of an antibody onto cationic aminofunctionalized poly(styrene-N-isopropylacrylamide) core-shell latex particles. // J.Colloid & Surfase B:Biointerfaces. 2003.V.29 - P. 56-65

50. Park G., Chung H.J., Kim K. and others. Immunologic and tissue biocompatibility of Flexible/Stretchable electronics and optoelectronics.// Advanced healthcare materials J. - 2014. -V.3 I.4. - P.515-525.

51. Muller M., Zentel R., Maka T., Romanov S., Torres C.M.S.. Dye-Containing Polymer Beads as Photonic Crystals. // Chem. Mater.J.- 2000. - V. 12. -P.2508

52. Nagao D., Anzai N., Kobayashi Y., Gu S., Konno M. Preparation of highly monodisperse poly(methyl methacrylate) particles incorporating fluorescent rhodamine 6G for colloidal crystals. // J. Colloid and Interfase Sci. - J.- 2006. - V. 298. - P. 232237

53. Gouy G. Constitution of the electric charge at the surface of an electrolyte // J. Phys. 1910. v.9. N 4. - P.457-467.

54. Chapman D.A.. A contribution to the theory of electrocappilarity. // Philos. Mag. 1913. v.25, N 148, p.475-487.

55. Stern O.. Zur theorie der electrolytischen doppelschicht. // Z. Electrochem., 1924. V.30. - P.508-521.

56. Grahame D.C. The electrical double layer and the theory of electrocapillarity. // Chem. Rev. 1947. V.41. -P.441-453

57. Каплан Ф.С., Усьяров О.Г. Влияние электрической неоднородности поверхности на распределение потенциала в ДЭС.- Колл. ж., 1974, Т.36. №4. -С.672-677.

58. Духин С.С ., Дерягин Б.В.. Электрофорез. // Москва, Наука.1976.

59. Духин С.С., Шурц Ю., Пфарангер Ю., Разилов И.А.. Нелинейность электрофореза, обусловленная подвижностью адсорбированных ионов. Пороговая величина внешнего поля. // Колл. ж.- 1993. - Т.55. №6. - С. 21-25.

60. Gur Y., Ravina I. Rheological electrokinetic phenomena in a single capillary. // J. Colloid Interface Sci. 1979. V.72. no.3. - P.442-457

61. Van der Hul H.J.. Estimation of Outer Helmholtz plane potentials from negative adsorption of co-ions. // J. Colloid Interface Sci. 1983. V.92. no.1. - P. 217221.

62. Lyklema J. Water at interfaces: a colloid-chemical approach. //J. Colloid Interface Sci. 1977. V.58, no.2. - P.242-250.

63. Shubin V.E., Hunter R.J., O Brien R.W. Electroacoustic and dielectric study of surface conduction // J. Coll. Interface Sci. 1993. V. 159. N 1. P. 174-183.

64. Shubin V., Samoshina Y., Menshikova A., Evseeva T. Adsorption of cationic polyelectrolyte onto a model carboxylic latex and the influence of adsorbed polycation on the charge regulation at the latex surface // Colloid Polym.Sci. 1997. V. 275. N 7. P. 655-660.

65. Шубин B.E., Сидорова М.П., Чечик O.C., Сахарова H.A. Электроповерхностные свойства полистирольных латексов в растворах

электролитов и строение двойного электрического слоя на латексной поверхности. // Колл. ж.,1991. № 1. - С. 187-190

66. Loeb A.L., Wiersema P.H., G. Overbeek J. Th. The electrical double layer around the spherical colloidal particle. // Cambrige: M.I.T. Press. 1961.

67. Wiersema P.H., Loeb A.L., Overbeek J.Th.G.. Calculation of the electroforetic mobility of a spherical colloid particle. // J.Colloid Interface Sci. 1966. V.22. - P.78-99.

68. O'Brein R.W., White L.R.. Electroforetic mobility of a spherical colloidal particle. // J.Chem. Soc. Faraday Trans.1978. V.74. No.9. - P.1607-1626.

69. Dukhin S.S., Deryaguin B.V., Matijevic. Electro-kinetic phenomena. // Surface and Colloid Science, V. 7, Wiley, New York, 1974.

70. Приписнова B.A., Ермакова Л.Э., Голикова E.B., Меньшикова А.Ю., Сидорова М.П.. Электрохимические свойства и устойчивость безэмульгаторных полистирольных латексов в растворах 1:1-зарядных электролитов. // Колл. ж. 2009. Т. 71. № 4. С. 527-534.

71. Bikerman. Ionentheory der Elektrosmose der Stromungsstrome und der Oberflachenleitfahigkeit. // Z. Phys. Chem. A .1933. V. 163. - P.378.

72. Ermolina I., Morgan H.. The electrokinetic properties of latex particles: comparison of electrophoresis and dielectrophoresis. // J. Colloid Interface Sci. 2005. -V.285. - P. 419-428.

73. Жуков A.H. О зависимости удельной поверхностной проводимости твердых тел от концентрации растворов электролитов. // Коллоид, журн. -1991. -Т. 53, N 5. -С. 746 748.

74. Жуков А.Н., Дуда Л.В., Федорова И.Л. Учет поверхностной проводимости при определении электрокинетического потенциала в неводных средах. // Колл. Ж.-2001. -Т. 63, № 3. -С.332 337.

75. Жуков А.Н., Гареева Ф.Р., Алексенский А.Е.. Комлексное исследование электроповерхностных свойств агломератов частиц детонационного наноалмаза в водных растворах KC1. // Коллоид. журн. 2012. Т. 74. № 4. - С. 483.

76. Jódar-Reyes A.B., Ortega-Vinuesa J.L., Martín-Rodríguez A.. Electrokinetic behavior and colloidal stability of polystyrene latex coated with ionic surfactants. Electrokinetic behavior and colloidal stability of polystyrene latex coated with ionic surfactants. // J. of Colloid and Interface Sci. 2006. V. 297 - P.170-181

77. Голикова E.B., Кучук В.И., Молчанова Л.Л., Чернобережский Ю.М.. Изучение электрофоретического поведения и агрегативной устойчивости дисперсий природного алмаза. // Колл. Ж. 1983. Т. 4, №5. - P. 864-869

78. Новикова Н.А., Голикова Е.В., Молодкина Л.М., Бареева P.C., Янклович М.А., Чернобережский Ю.М.. Агрегативная устойчивость монодисперсного золя кремнезема в растврах NaCl и BaCl2. // Колл. ж.- 2009. -Т.71. №6 - С.

79. Богданова Н.Ф., Ермакова Л.Э., Стрелков ГЛ., Голикова Е.В.. Коллоидно-химические характеристики оксида цинка в растворах электролитов. // Колл. ж.,- 2013. - Т.75. №1 - С.3-8

80. Голикова Е.В., Рогоза О.М., Шелкунов Д.М., Чернобережский Ю.М. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость водных дисперсий TiO2 и ZrO2. // Колл. ж.1995. Т. 57 №1. - С. 25-29

81. Kuchuk V.I., Golikova E.V., Chernoberezhskii Yu.M., and Grigor'ev V.S. Electrosurface Properties and Aggregation Kinetics of Natural Diamond Sol in LiCl Solutions. // Colloid Journal. 2011. V. 73. no. 3. - P.352-362.

82. Chassagne C., Ibanez M. Hydrodynamic size and electrophoretic mobility of latex nanospheres in monovalent and divalent electrolytes. // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects 2014. V. 440. - P.208-216

83. Cakara D., Chassagne C., Gehin-Delval C., Borkovec M. Protonation of carboxyl latex particles in the presence of a strong cationic polyelectrolyte. // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2007. V.294 - P. 174-180.

84. Molina-Bolivar J.A., Galisteo-Gonzalez F., and Hidalgo-Alvarez R.. Repeptization Determined by Turbidity and Photon Correlation Spectroscopy Measurements: Particle Size Effects. // J. of colloid and In. Sci. 1997. V.195. - P.289-298

85. Молодкина Л.М., Голикова Е.В., Чериобережский Ю.М.. Особенности кинетики коагуляции дисперсий вируса гриппа. // Колл. ж.2006. Т.68 №5. - С. 731638

86. Щукин Е.Д., Ребиндер П.А. Образование новых поверхностей при деформации и разрушении твердого тела в поверхностно-активной среде. // Коллоидн. журн.1958 Т.20. - С.645-653

87. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии Учебник для вузов. — 3-е изд., исправл. / СПб.: Химия, 1995. — 400 с

88. Derjaguin B.V. A theory of interaction of particles in presence of electric doublelayers. // Acta Phys.-Chem.URSS. -1939.-V.10,- №3.- P.333-346.

89. Дерягин Б.В. Устойчивость коллоидных систем. // Успехи химии.-1979.-Т.48.- №4.- С.675-721.

90. London F. Zur theorie und systematik der molekularkraft. // Z. Phys.-1930.-B.63.- H.1-2.-S.245-279.

91. Лифшиц E.M. Теория молекулярных сил притяжения между конденсированными телами. // Докл. АН ССС, 1954. Т.97. № 4. - С.643-646.

92. Рабинович Я.И., Чураев Н.В. Результаты численных расчетов дисперсионных сил для твердых тел, жидких прослоек и пленок. // Колл. ж.- 1990. - Т.52. №2. - С.309-315.

93. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985

94. Фролов Ю.Г.. Поверхностные адсорбционные слои и термодинамическая агрегативная устойчивость дисперсных систем. // Колл. ж. -1995. - Т.57. №2. - С. 247 - 251.

95. Голикова Е.В., Чериобережский Ю.М. О роли граничных слоев в агрегативной устойчивости дисперсий гидрофильных частиц. // Вода в дисперсных системах. 1989,-Химия.- С. 169-188.

96. Голикова Е.В., Чериобережский Ю.М., Иогансон О.М., Высоковская Н.А., Григорев B.C.. Роль структурной составляющей энергии взаимодействия

частиц в устойчивости водных дисперсий кристаллического кварца в кислой области рН. . // Колл. ж,- 2003. - Т.65. №4 - С.460-467.

97. Волкова А.В., Молодкина Л.М., Голикова Е.В., Ермакова Л.Э., Богданова Н.Ф. Агрегативная устойчивость положительно заряженного золя у-А1203, приготовленного на основе воздушно-сухого нанопорошка. // Колл. ж-2014. - Т.76. №4 - С.429 - 442.

98. Волкова А.В., Голикова Е.В., Ермакова Л.Э. Фотометрическое исследование кинетики коагуляции гидрозоля ТЮ2 в растворах электролитов. // Колл. ж.- 2012. - Т.74. №1 - С. 35-40

99. Чернобережский Ю.М., Рудакова И.С., Лоренцсон А.В. Спектрофотометрическое и поточноультрамикроскопическое исследование агрегативной и седимнтационной устойчивости водных дисперсий сульфатного лигнина в интервале рН 12.0 - 2.3. // Колл. ж.- 2007. - Т.69. №2 - С.261-264.

100. Блохина С.Ю., Семашко О.В., Усьяров О.Г. Кинетика нерастворяющего объема и структурные силы взаимодействия частиц. Феноменологоческое изучение.// Колл. ж.- 1995 г.- Т.57. №5. - С 633-639.

101. Блохина С.Ю., Семашко О.В., Усьяров О.Г. Кинетика нерастворяющего объема и структурные силы взаимодействия частиц. Зависимость структурных сил от расстояния.// Колл. ж.- 1995 г.- Т.57. №5. - С 640-645.

102. Блохина С.Ю., Семашко О.В., Усьяров О.Г. Кинетика нерастворяющего объема и структурные силы взаимодействия частиц. Лиотропный ряд ионов.// Колл. ж.- 1995 г.- Т.57. №5. - С 646-648.

103. Зорин З.М., Семашко О.В., Усьяров О.Г.. Структурная составляющая расклинивающего давления в смачивающих пленках тетрадекана на стекле и слюде. // Колл. ж.- 1997. - Т.59. №3 - С. 311-320

104. Ермакова Л.Э., Сидорова М.П., Богданова Н.Ф. Влияние структуры граничного слоя и вида противоиона на положение изоэлектрической точки кремнеземной поверхности. // Колл. ж.- 2006. - Т.68. №4 - С.453-458.

105. Рабинович Я.И., Чураев Н.В.. Результаты численных расчетов дисперсионных сил для твердых тел, жидких прослоек и пленок. // Колл. ж.- 1990. - Т.52. №2. - С.309-315.

106. Чураев Н.В., Соболев В.Д. Поверхностные силы в нанодисперсиях. // Колл. ж.- 2005. - Т.67. №6 - С.839 - 843.

107. Малашенко Г.Л., Чураев Н.В.. Влияние формы потенциальной ямы, концентрации дисперсии и радиуса частиц на скорость коагуляции. Молекулярно-динамическое исследование. // Колл. ж.- 1994. - Т.56. №1 - С.67-72.

108. Чураев Н.В.. Гидрофобные силы в коллоидах и смачивающих пленках. Колл. ж.- 1995. - Т.57. №2. - С. 252-254.

109. Чураев Н.В. Тонкие слои жидкости. // Колл. ж.- 1996. - Т.58. №6 -С.725-737.

110. Муллер B.M., Мартынов Г.А. О влиянии молекулярного конденсатора на устойчивость лиофобных золей. Общий анализ. // Коллоид.ж.-1972.-Т.34.- №6.-С.878-883.

111. Дерягин Б.В., Ландау Л. Д. Теория устойчивости сильно заряженныхлиофобных золей и слипания сильно заряженных частиц в растворах электролитов. // ЖЭТФ.-1941.-Т.11.- №2.- С.802-821; -1945.-Т.15.-№11.-С.663-682.

112. Verwey E.J., Overbeek J.Th.C. Theory of the stability of lyophobic colloids. Amsterdam: Elsevier Publ. Co., 1948.-P.321. '

113. Maroto J.A., de las Nieves F.J. Theoretical and experimental comparison of the colloid sability of two polysterene latexes with different sign and value of the surface charge. // Colloid Polym. Sci. 1998. V.276 P. 453-458

114. Peula J.M., Santos R., Focada J., Hidalgo-Alvarez R. and de las Nieves F.J. Study on the Colloidal Stability Mechanism of Acetal-Functionalized Latexes // Langmur. 1998. V. 14. - P.6377-6384

115. Molina-Bolivar J. A., Galisteo-GonzaTez F., and Hidalgo-Alvarez R. Colloidal aggregation in energy minima of restricted depth. // J. of Chemical Physics. 1999. V. 110, no. 11. - P.5412-5420

116. Нейман Р. Э. Структурный фактор устойчивости синтетических латексов. В кн. «Вода в дисперсных системах». М. : Химия. 1989.С. 188—199.

117. Рабинович Я.И., Елисеева В.И., Асламазова Т.Р., Мовчан Т.Г., Богданова С.В.. Теоретический расчет кинетики коагуляции безэмульгаторных карбоксилсодержащих латексов. // Колл. ж. - 1991. - Т.53. №4. - С.679 -

118. Елисеева В.И., Асламазова Т.Р., Богданова С.В. Факторы устойчивости карбоксилсодержащих безэмульгатрных латексов. // Колл. ж.- 1990.

- Т.52. №2. - С. 477-482.

119. Елисеева В.И., Асламазова Т.Р., Рабинович Я.И, Мовчан Т.Г. О роли степени гидрофобности полимеров в устойчивости безэмульгаторных акрилатных латексов. // Колл. ж. - 1991. - Т.53. №1. - С.21-24.

120. Рабинович Я.И., Мовчан Т.Г., Елисеева В.И., Асламазова Т.Р. Теоретический расчет кинетики коагуляции безэмульгаторных акрилатных латексов. // Колл. ж. - 1991. - Т.53. №1. - С.679. - 697

121. Romero-Cano M.S., Marti'n-Rodn'guez A., de las Nieves F.J. Electrosteric Stabilization of Polymer Colloids with Different Functionality. // Langmuir 2001. V.17.

- P.3505-3511

122. Голикова E.B., Клочкова O.B., Кучук В.И., Чернобережский Ю.М. Изучение агрегативной устойчивости дисперсий природного алмаза врастворах а1с1з. // Колл. ж. 1986. T.48.-no.5.- C.1005 1010.

123. Wiese G.R., James R.O., Healy T.W. Discretness of charge and solvatation effects in cation adsorption at the oxide/ water interface. // Discuss. Faraday Soc.-1977-V.52- № 2- P.302-311.

124. Sauery S., Lowen H. Theory of coagulation in charged colloidal suspensions. // J. Phys.: Condens. 1996. L803-L808. Printed in the UK

125. Клюбин В., Круглова Л.А., Гурари В.Э. Особенности электролитной коагуляции концентрированных латексов. // Колл. ж. - 1990. - Т.52. №1. - С. 4853.

126. Шабанова Н.А., Силос И.В.. Переход золей в гели в условиях электролитной коагуляции коллоидного кремнезема. // Колл. ж. - 1996. - Т.58. №2 - С.266-271.

127. Ефремов И.Ф., Усьяров О.Г. Взаимодействие коллоидных частиц и других микрообъектов на дальних расстояниях и образования периодических коллоидных структур. // Успехи химии. - 1972 г. - Т. 45. Вып. 5. - С. 877 -901.

128. William R. Schowalter and Eidsath A.B. Brownian flocculation of polymer colloids in the presence of a secondary minimum. // PNAS. 2001. V. 98, no7. - P.3644-3651

129. Мартынов Г.А., Муллер B.M. К теории устойчивости лиофобных коллоидов. // Поверхностные силы в тонких пленках и дисперсных системах. М.: Наука. 1972. С.7

130. Ottewill R.H., Shaw J.N.. Stability of monodisperse polystyrene latex of various size. // J.Chem.Soc.Faraday Discuss. 1966. V.42. - P.154-168.

131. Wiese G.R., Healy T.W. Effect of particle size on colloid stability. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1970. V.66. No.2. - P.490-499.

132. Гродский A.C., Шабанова H.A., Александрова E.M. Влияние размеров частиц и адсорбционных слоев ПАВ на характер коагуляции синтетических латексов. В сб. Поверхностные силы в тонких пленках. // Колл. ж. - 1979. Т. 41 №3 С. 416.

133. Клюбин В.В., Круглова Л.А.. Влияние размеров частиц полимерной фазы на устойчивость латексов. // Колл. ж. - 1993. - Т.55. №6. - С.54 - 59

134. Дерягин Б. В. Устойчивость коллоидов и тонких пленок М. Наука 1986

135. Maroto, de las Nieves F. Influence of the ionic strength in the heterokoagulation process between bare and surfactant-coated latex. // Colloid Polym. Sci. 1999. - V. 277. - P. 881-885.

136. Вережников В. H., Останкова И. В., Левин М. Н., Шестаков А. С. Двухстадийный механизм коагуляции гидрозоля нанокристаллической целлюлозы и синтетического латекса. // Вестник ВГУ, серия: Химия. Биология. Фармация. 2010 г. - № 2. -С. 12 -18.

137. Сергеева М. Н. Агрегативная устойчивость смесей коллоидного кремнезема и синтетического латекса. Автореф. дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва, 2009.

138. Вережников В.Н., Сергеева М.Н., Шабанова H.A., Пояркова Т.Н. Исследование агрегативной устойчивости смесей полистирольного латекса и гидрозоля кремнезема методом фотонной корреляционной пектроскопии // Изв. вузов. Химия и хим. технология 2008. Т. 51. №9. С. 56-58

139. Глинка Н.Л.. Общая химия. Учебное пособие для вузов. 20-е изд.корр. /Под.ред. Рабиновича В.А. -Л. Химия1979. 720 с.

140. Кройт Г.Р. Наука о коллоидах. Т.1. М.: Изд-во иностр. Лит-ры. Л.: ОНТИ. 1936

141. Hidi G.M. Reply to comments of N. A. Fuchs, "On the Brownian coagulation of aerosols" // J. Colloid Int. Sci. 1966. - V. 21, N. 1. - P. 110-111.

142. Sontag H., Strenge K. Coagulation kinetics and structure formation. // Berlin: VEB Deutscher Verlag der Wisscnschhaften. 1987.

143. Gillespie J.J. An extension of Goodeve's impulse theory of viscosity to pseudoplastic systems. J.l of Colloid Sci. 1960. - V. 15, Is. 3. - P. 219-231

144. Smoluchowski M. Versach einer mathematischen Theorie der Coagulationkinetik colloider Lösungen. // Phyz.Chem. 1917.B.92.S.129-168

145. Tuorila P. Kolloid-Beih Über die rasche und langsame Koagulation von polydispersen Systemen. 1926. 22. - P. 191-344.

146. Бобыренко Ю.Я. Сверхбыстрая коагуляция, вызываемая гидролитическим осаждением.// Колл. ж. 1983.Т.45. - С. 993-995.

147. Kruyt H.R. Die Ausflockungsgeschwindigkeit des Selensols // Kolloid Z. 1923. B. 32 S.29

148. Wiegner G., Tuorila P. Ueber die rasche Koagulation polydisperser Systeme. Colloid Polym. Sci. 1926. - V. 38, N. 1. - P. 3-22.

149. Müller H. Zur Theorieder elektrichen ladung und der Koagulation der Kollide // Koll. Beihefte. 1928. V. 26. H. 8-9. P. 257-311.

150. Müller H. Zur Allgeneinen Theorie der raschen Koagulation. Die Koagulation von Stäbchen und Blättenkooliden; die Therie beleebig polydisperser Systeme und der Strömungs Koagulation // Koll. Beihefte. 1928. V. 27. H. 11-12. P. 223-256.

151. Голикова E.B., Чернобережский Ю.М., Молодкина Л.М., Иогансон О.М. Кинетика безбарьерной коагуляции золей в растворах электролитов. // Колл. ж. 2008, Т. 70 №6. - С.765-773

152. Stechemesser H. and Sonntag H. Ohuslav Dobias, Hansjoachim Stechemesser. 2005. - C.882

153. Карпов C.B., Семина П.Н. О коагуляции полидисперсных наноколлоидов металлов в условиях применимости теории Мюллера-Смолуховского. // Колл. ж.- 2012. - Т.74. №3 - С.319 - 328.

154. Adachi J. Dynamic aspects of coagulation and floculation.// Adv.Colloid Intrface Sci.- 1995.-V.56.-P.1-31.

155. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы). Учебник для вузов. -М.Химия.1982,-400

156. Honig E.P., Roebersen G.J., and Wiersema P.H. Effect of hydrodynamic interaction on the coagulation rate of hydrophobic colloids. J Colloid Interface Sci. 36 (1971) 97-109.

157. Духин C.C., Ярощук А.Э., Дерягин Б.В. О роли электрического фактора встабилизации дисперсий, защищенных адсорбционными слоями полимеров. // Коллоид. Ж.-1984.-Т.46.- №2.- С.225-230.

158. Lyklema J. Progress in interfacial chemistry in relation to colloid stability. //Pure Appl.Chem.-1981 .-V.33-№ 11 .-P.2199-2209.

159. Муллер B.M. Броуновская коагуляция с распадом агрегатов и их старением. //Поверхностные силы в тонких пленках. М.:Наука.1979.-С.30-35.

160. Shulepov S.Y., Frens G. Surface roughness and the particle size effect on the rate of slow, perikinetic coagulation. // J. Colloid Interf. Sci. 1995. V. 170. - P.44.

161. Shulepov S.Y., Frens G. Surface roughness and particle size effect on the rate of perikinetic coagulation: experimental. // J. Colloid Interf. Sci. 1996. V. 182 -P.388

162. Духин C.C., Шулепов Ю.В., Ликлема Й. Критерии применимости приближений постоянного заряда и квазиравновесия в теории медленной коагуляции и условия реализации промежуточного типа равновесия частиц. // Колл. ж. - 1994. - Т.55. №5. - С. 641 - 647.

163. Smith A.L, Thompson L. // J. Colloid Interf. Sci. 1981. V. 77. - P.557.

164. Thompson D.L., Pryde D. Weak aggregation of non-ionic surfactant stabilised dispersions // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1981.V. 77. P.2405.

165. Thompson D.L. (Editor), Modern Methods for Multidimensional Dynamics Computations in Chemistry (World Scientific, Singapore, 1998).

166. Cahill J., Cummins P.G., Staples E.J., and Thompson L.. Size distribution of aggregates in flocculating dispersions. // J. Colloid Interf. Sci. 1987. V. 117. - P.406-414.

167. Jeffrey G.C., Ottewil R.H.. Reversible aggregation Part 2. Kinetics of reversible aggregation. // Colloid Polym. Sci. 1990. - V. 268, N. 2. - P. 179-189.

168. Odriozola G., Schmitt A., Moncho-Jorda'r A., J. Callejas-Ferna'ndez, Martinez-Garcia R., Leone R., Hidalgo-Alvarez R.. The kinetics of irreversible aggregation processes // Trends in Colloid and Interface Science XV. 2001. V. 118. no.3. - P.87-90.

169. Odriozola G., Schmitt A., Callejas-Ferna'ndez J., Martinez-Garcia R., Leone R., Hidalgo-Alvarez R.. Simulated Reversible Aggregation Processes for Different Interparticle Potentials:The Cluster Aging Phenomenon// J. Phys. Chem. 2003. B. 107. S. 2180.

170. Dukhin S.S., Sjoblom J. Emulsion and Emulsiom Stability // Ed. Sjoblom J. New York: Marcel Decker. 1996. - P.41

171. Муллер M.B. // Поверхностные силы в тонких пленках. / Под. Ред. Дерягина Б.В. М.:Наука 1979 С.30

172. Муллер M.B. Теория обратимой коагуляция. // Колл. ж. - 1996. Т.58. -С.634

173. Мищук H.A. Теоретический анализ кинетики коагуляциив броуновских дисперсныхсистемах. // Колл. ж. - 2005 - Т. 67 № 3. - С. 381-391

174. Семашко О.В., Голикова Е.В., Усьяров О.Г. Взаимодействие частиц в суспензиях и кинетика обратимой агрегации, исследуемая методом поточной ультрамикроскопии. Колл. ж. 2008 - Т. 70 № 1. -С.6.

175. Kovalchuk N., Starov V., Langston P. Reversible coagulation of colloidal suspension in shallow potential wells: direct numerical simulation. // Колл. ж.- 2009. -T.71. №4 - C.497 - 506.

176. Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. // Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1984.368 с.

177. Менделеев Д.И. О соединении спирта с водой. Сочинения. Т.4. -Л.:ОНТИ-Химтеорет. - 1937. - С. 1-152.

178. Дорошевский А.Г. Исследования в области водно-спиртовых растворов. М.: Изд-во Московского университета. - 1911. - с.550.

179. Агрегативная устойчивость и кинетика коагуляции водно-этанольных суспензий аморфного кремнезема [текст]: дис. Заваровской Л.И. канд.х.н. 02.00.11.

180. Войтылов В.В., Рудакова Е.В., Трусов A.A. Поляризация частиц алмаза в спиртовых суспензиях. Колл. ж.- 1995. - Т.57. №1. - С.21-24.

181. Измайлова В.Н., Родин В.В., Нусс П.В. Поверхностный и объемные свойства растворов третичного бутилового спирта в воде. // Колл. ж.- 1996. - Т.58. №5 - С.616-622

182. Labib M.E., Robertson A.A. The conductometric titration of latices // J. Colloid Interface Sci. 1980. V. 77. N. 1. - P. 151-161.

183. Реакции в полимерных системах. / Под. ред. С.С. Иванчева; Л.: Химия. 1987. -С.304

184. Родионова Е.Ю., Дмитриева И.Б., Чухно А.С. Электрокинетические свойства гемоглобина в водных растворах НС1 и KC1. Бутлеровские сообщения. 2012. Т.30. №6. С.103-107.

185. Родионова Е.Ю., Дмитриева И.Б., Чухно А.С. Электрокинетические свойства гемоглобина в водных растворах 1-, 2- и 3-зарядных ионов. Бутлеровские сообщения. 2013. Т.34. №6. С.135-140.

186. Dmitriyeva I.B., Tikhomolova K.P., Chukhno A.S., Prokopovich P.P., Starov V.M. Investigation of the electrosurface properties of NiO and Fe2O3 in azole solutions // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2007. T. 300. № 3 P. 315-320.

187. Дмитриева И.Б., Чухно А.С. Электроповерхностные свойства оксидов никеля (II) и железа (III) в водных растворах замещенных азолов (производных имидазола и 1,2,4-триазола). Вестн. С.-Петерб. ун-та. 2012. Серия 4: Физика. Химия. Вып. 3. - С. 103 - 110.

188. Чухно А.С., Дмитриева И.Б., Аксинович В.А., Силаева Д.С., Сенина А.С., Кергенцев А.А. Электроповерхностные свойства оксида кpeмния(IV) в водных растворах азолов. // Бутлеровские сообщения.- 2014. - Т.38. №5. С.78 - 83.

189. Электроповерхностные свойства и устойчивость дисперсии природного алмаза [текст]: дис. Кучук В.И. канд.х.н. 02.00.11.

190. Кучук В.И., Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М., Григорьев B.C. Электроповерхностные свойства и кинетика агрегации золя природного алмаза в растворах LiC1. Коллоид. журн.2011. Т.73 №3. С.348-358

191. Жуков А.Н. Учет поверхностной проводимости при вычислении электрокинетического потенциала. 1 .Случай конического капилляра. Колл. ж. -1974. -Т. 36, N 3. -С. 457 461.

192. Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Грибанова Е.В. Исследование электроповерхностных свойств кварца и стекла в растворах ди (2-этилгексил)-сульфосукцината натрия в н-гептане с малыми добавками воды. Вестник СПбГУ. Сер. 4. -1999. - Вып. 2, № 11. -С. 45 51.

193. Жуков А.Н. Электроповерхностные явления в капиллярных и дисперсных системах. Издательский дом Санкт-Петербургского государственного университета.2012. 111с.

194. Кудрявцева Н.М., Дерягин Б.В. Лабораторная установка для измерения концентрации частиц и дисперсного состава гидрозолей и олеозолей. Колл. ж. 1963.- Т.25. №6. С.739-741

195. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. Москва, Химия:1976.

196. Загорская Л.Л., Голикова Е.В., Гарибин Е.А., Молодкина Л.М., Кучук В.И. Ближняя и дальняя Агрегация частиц в золе y-Al2O3. Исследование агрегативной устойчивости отрицательно заряженного золя y-Al2O3.// Физика и химия стекла. 2010. Т. 36. № 4. С. 542.

197. Голикова Е.В., Кучук В.И., Григорьев B.C., Шарыпин В.В. Устойчивость и коагуляция золя природного алмаза в растворах LiCl.// Физика и химия стекла. 2011. Т. 37. № 4. С. 518-538.

198. Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М., Кучук В.И., Молчанова Л.Л. Изучение агрегативной устойчивости и электрофоретического поведения дисперсий природного алмаза. // Колл. ж.1983. Т.45. .№5 .С.864-869.

199. Молодкина Л.М., Селеньев Д.Г., Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. Определение размера частиц вируса гриппа методом поточной ультрамикроскопии. // Колл. ж. 1987. Т. 49, № 3. С. 580-583.

200. Басс Ф.Г., Фукс И.М. Рассеяние волн на статистически неровной поверхности // М.: Наука, Гл. ред. физ-мат литературы, 1972. - 424 с.

201. Брюханова В.В., Эрдыниева Э.Ж. Лидарный сигнал двукратного рассеяния с использованием аналитической модели индикатрисы рассеяния // Изв. вузов. Физика - 2012 - Т.55 - №9-2 - С.145-147.

202. Кленин В. И., Щеголев С. Ю., Лаврушин В. И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем. - Издательство Саратовского университета, 1977. - 177 с.

203. Oshima H., Healy T.W., White L.R. Improvment on Hogg-Healy-Fuerstenau Formulas for the Interaction on Dissimilar Double Layers//J. Coll. Interface Sci. 1982. V. 9. No. 21. P. 484-493.

204. Oshima H. J. //J. Colloid Interface Sci.- 1994- V. 168.-№ 1.- P255;.ibid. Electrostatic interaction between two dissimilar spheres: an explicit analytic expression.- 1994.- V. 172.-№ 2.- P487-495.

205. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. - Под ред. Ю.Г. Фролова и A.C. Гродского. - М. «Химия». - 1986. - С.216.

206. Kitahara A. in: Cationic Sufactants/ Ed. By Jungermann E.,-N-Y: Marcel Dekker, 1970. p. 289.

207. Hogg, Yang K.C.. Secondary coagulation.- J.Colloid Interface Sci., 1976, v.56, H3, p.575-576

208. Вережников B.H., Болотова B.B., Стребкова O.A., Кузнецов. B.A. Катионный латекс, полученный с использованием поверхностно-активного мономера-эмульгатора на основе диметиламиноэтилметакрилата. Вестник ВГУ. Серия: Химическая. Биология. Фармация. 2003. №2 с.12-17.

209. Martynov G.A., Muller V.M, Surface Forces in Thin Films and Dispersed Systems, Isd Nauk, Moscow. 1961, p. - 220.

210. Кудрявцева H.M., Дерягин Б.В. Исследование в области поверхностных сил. // М.Наука.1961. - С.183

211. Чернобережский Ю.М., Голикова Е.В., Малиновская Л.В. Повверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов.// М.:Наука. 1974. - С. 249

212. Дуда Л.В., Голикова Е.В., Григорьев B.C., Чернобережский Ю.М. Агрегативная устойчивость бинарных дисперсий FeOOH-алмаз и ZrO2-aлмaз. // Колл. ж. 1999. Е.61. - С.487-495

213. Novikova N.A., Golikova E.V., Bareeva R.S., and Chernoberezhskii Yu.M. Aggregation Kinetics of Monodisperse Silica Sol in Aqueous NaCl Solutions // Glass Physics and Chemistry, 2013, Vol. 39, No. 4, pp. 390-397

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

а

в

т

(1) С№С1=0.001 моль/л

(2) СКас1=0.01 моль/л

(3) С^ас1=0.1 моль/л

А 3

2 " 1

50

100

150

200

250 1, мин

300

■ (1) СКаСГ0.001 моль/л • (2) С^аС1=0.01 моль/л (3) С^аС1=0.1 моль/л

*

50

100

150

200

250

1, мин

300

■ (!) С;ыаСГ0.001 моль/л • (2) С^аС1=0.01 моль/л ± (3) С^аС1=0.1 моль/л

4 «

50

100

150

200

250

1 мин

300

Зависимость обратной численной концентрации карбоксилированных латексов а = 0.23 мкм (а), а = 0.55 мкм (б) а = 1.02 мкм (в) от времени наблюдения при рН 4.0 в присутствии СМаа 0.001 (1), 0.01 (2), 0.1 (3) моль/л

т

3

2

1

3

2

1

т

3

2

1

0

Зависимость энергии парного взаимодействия карбоксилированных латексов а = 0.23 мкм (а), а = 0.55 мкм (б) а = 1.02 мкм (в) от расстояния при рН 4.0 0 в присутствии СМаС1 0.001 (1), 0.01 (2), 0.1 (3) моль/л

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

УСЛОВИЯ ПОВТОРЯЕМОСТИ

Выборка результатов измерений, полученных в условиях повторяемости включает от 4 до 9 результатов. Данные относятся к единому объекту, не подвержены воздействию каких-либо неизвестных систематических факторов. Следовательно, они должны принадлежать к единой генеральной совокупности и распределение должно подчиняться нормальному закону. Расчет приведен для латекса а = 0.55 мкм в водной среде в отсутствии электролита.

X & е х (1)

Где N=7 - число параллельных измерений в выборке;

Х - символ единой генеральной совокупности результатов измерений величины X

1. СРЕДНЕЕ АРИФМЕТИЧЕСКОЕ

1 N 17 1

Х = - Ух, =1У х =1 -1,52 -107 = 2.18-106 (2)

N7 £ ' 7

2. СРЕДНЕКВАДРАТИЧЕСКОЕ ОТКЛОНЕНИЕ (СКО)

У (х - х)2 У X2 - 7 - (2.18-106)2

3.37 -1013 - 3.32 -1013

В = ^-= .м-= 3-3/-10 ~3-32-10 = 9.57-1010 (3)

N -1 7-1 6

N - 2 N 2 _2 У (х. - X)2 У х,2 - Ш2 _

= 4В = 1|^-И ^-=49,57 -1010 = 3.09 -105 (4)

К N -1 К N -1

3. ЗНАЧЕНИЯ КРИТЕРИЯ КОХРЕНА И КРИТЕРИЯ СООТВЕТСТВИЯ

_ Мах(х, - X)2 1.6-1011 0 28 С = —N-=-10 = 0.28

У (X, - X )2 (7 -1) •9.57 -1010 1=1

СТАБЛ (Р = 0,95; / = 1; N = 7) = 0,7271 (5)

- табличное значение критерия Кохрена; Число сравниваемых дисперсий признаётся равным / = 1. 0,28 < 0,7271

С < СТАБЛ

Условие (5) соблюдается, следовательно, выборка однородна. В эксперименте проявляется действие нескольких факторов, следовательно, получаемая выборка может быть негауссовой. Негауссовы распределения

отличаются от нормального по типу симметрии (как правило - асимметричны: мода не совпадает с медианой) и/или по типу крутизны плотности распределения (т.е., имеет определённый эксцесс - избыточность). 4. АСИММЕТРИЯ (момент третьего порядка)

N _

V (х, - X )3 16

А — & ' 2,11 • ю16 _ 010

А --3 --г -ъ

N.5 7 • [3,09 • 105 \

^,85 -^ —1- _ 7,85 _

V (N + 1)(N + 3) Д/(

р — 7,85 /-N-1- - 7,85 -7-1- - 2,15

л1 (N + 1)(N + 3) Д/ (7 + 1)(7 + 3)

0.10 < 2.15

А < рА

5. ЭКСЦЕСС (момент четвёртого порядка)

V (х, - X)4 22

Е _ 1_1 ' _ 8.05 • 1022 _ 126

N.4 7 • 3.09 •[ю514

(6)

(7)

Ре — 28.5 _ 28.5 7(72- 2)(7 - 3) — 3.85

л1(n + 1)2(n + 3)(n + 5) \ (7 + 1)2(7 + 3)(7 + 5)

1.26 < 3.85

е <ре

Выполнение критериев (6) и (7) полностью подтверждает однородность и репрезантивность выборки и отсутствие каких-либо систематических отклонений.

6. СКО СРЕДНЕГО ЗНАЧЕНИЯ

5 3,09-105 „„ с

— — _ 1,17 • 105 (8)

х л/7

7. НЕОПРЕДЕЛЁННОСТЬ СРЕДНЕГО ЗНАЧЕНИЯ

— г(Р; N) — 3,092.3646 — 2.76 • 105

лШ л/7 (9)

где г(Р — 0.95; N — 7) — 2.3646 - коэффициент Стъюдента

Для условий повторяемости именно повторяемость является оценкой неопределённости (абсолютной погрешности) результата измерений.

8. КРИТЕРИЙ ЗНАЧИМОСТИ РЕЗУЛЬТАТА

__е

Х > ёг =-гг (Р; N).

2.18 • 106 > 2.76 • 105

д( Х) = 4 = 276-105 = 12.70% (10)

Х 2.18 • 106

12.70 < 100

д( Х) < 100%

Критерий (10) отражает тот факт, что результат признаётся статистически значимым, если полученное среднее значение больше наблюдаемой неопределённости.

9. КОНЕЧНЫЙ РЕЗУЛЬТАТ

Полученный результат измерений представляют в стандартной форме записи (х = (Х ± ег) = (2.18-106 ± 2.8-105) (11)

Погрешность (относительная погрешность)

дХ = Щ -100% = 2-76 = 12.70% (12)

Х 2.18-106

Аналогичные расчеты для латексов других размеров в водной среде в отсутствие электролита показали, что наибольшая относительная погрешность дХ не превышает 20%, что и было принято в данной работе как погрешность метода поточной ультрамикроскопии.