Получение пероксидов кальция и циклогексанона на основе пероксидсодержащих сточных вод производства стирола и оксида пропилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Гайфуллин, Руслан Анварович

• Гайфуллин, Руслан Анварович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гайфуллин, Руслан Анварович

Перечень условных сокращений

Введение

Глава 1. УТИЛИЗАЦИЯ СТОЧНЫХ ВОД, СОДЕРЖАЩИХ 11 ПЕРОКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

1.1. Разложение пероксидных соединений

1.1.1. Разложение пероксидов без участия катализаторов

1.1.2. Влияние рН раствора на разложения пероксидных соединений

1.1.3. Каталитическое разложение пероксидов

1.1.4. Щелочное разложение пероксидов

1.1.5. Разложение пероксидов в среде сточных вод

1.2. Пероксид водорода - исходное сырьё для получения пероксидных 25 соединений

1.2.1. Применение Н2О2 для получения пероксида кальция

1.2.1.1. Влияние параметров процесса на выход пероксида кальция

1.2.1.2. Применение пероксида кальция

1.2.2. Перекисные производные циклогексанона 37 1.2.2.1. Применение пероксида циклогексанона для отверждения 42 ненасыщенных полиэфирных смол

Глава 2. ОБЪЕКТ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Характеристика объекта исследования 45 2.1.1. Характеристика исходного сырья й реагентов 5 О

2.2. Методики проведения экспериментов

2.3. Методы анализа

2.4. Метрологическая проработка результатов исследования

Глава 3. РАЗРАБОТКА ПРОЦЕССОВ УТИЛИЗАЦИИ 63 ПЕРОКСИДСОДЕРЖАЩИХ СТОЧНЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА

3.1. Освобождение сточных вод от пероксидных соединений путем 63 разложения.

3.1.1. Скрининг методов разложения пероксидных соединений 63 в среде сточных вод Н

3.1.1.1. Термическое разложение

3.1.1.2. Применение катализаторов

3.1.1.3. Обезвреживание реагентами

3.1.1.4. Разложение под действием ультрафиолетового излучения

3.1.1.5. Разложение озоном

3.1.1.6. Электрохимическое разложение

3.1.1.7. Щелочное разложение

3.1.2. Выбор приемлемого технологического решения 72 3.1.3 .Оптимизация процесса разложение пероксидных соединений 73 в щелочной среде

3.1.4. Разложение остаточного количества пероксидов после 81 щелочной очистки.

3.2. Получение товарных продуктов на основе пероксидсодержащих 85 сточных вод

3.2.1. Получение пероксида кальция

3.2.2. Синтез пероксида циклогексанона

3.2.2.1. Определение роли органических кислот в синтезе пероксида 102 циклогексанона

3.2.2.2. Влияние концентрации пероксида водорода на образование 112 пероксида циклогексанона

3.2.2.3. Концентрирование перекисных соединений в среде сточных 113 вод

3.2.2.3.1. Концентрирование пероксидов методом естественного 116 испарения воды

3.2.2.3.2. Концентрирование пероксидов методом перегонки

Глава 4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ. 125 4.1. Процесс разложение пероксидов в среде сточных вод

4.2. Процесс получения пероксида кальция

4.3. Процесс получение пероксида циклогексанона

4.4. Расчет ориентировочной стоимости 1 тонны 54% пероксида 135 кальция и 1 т 50% раствора пероксида циклогексанона в трихлорэтилфосфате.

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение пероксидов кальция и циклогексанона на основе пероксидсодержащих сточных вод производства стирола и оксида пропилена»

Актуальность проблемы. В процессе совместного получения стирола и оксида пропилена (СОП) на заводе стирола и полиэфирных смол ОАО «Нижнекамскнефтехим» образуется около 6 т/ч пероксидсодержащих сточных вод. Источником образования наиболее загрязненного пероксидами локального стока (3,4 т/ч), служат воды от промывки оксидата этилбензола. Промывные воды содержат пероксид водорода и гидропероксид этилбензола. Концентрация пероксидных соединений достигает 1,4 моль/л или 48 г/л в пересчете на пероксид водорода.

Пероксиды, вследствие своей высокой химической активности, крайне отрицательно влияют на процесс биологической очистки сточных вод, поскольку оказывают губительное действие на микрофлору. В связи с этим данный локальный сток, как и ряд других стоков производства СОП, утилизируется методом сжигания. Этот метод не может рассматриваться как экономически оправданный и экологически безопасный, поскольку стоки сжигаются с дополнительными затратами энергии и при этом образуются еще более опасные для окружающей среды продукты в виде золы и шлаков, требующие специальных мер по утилизации. К недостаткам метода огневого обезвреживания следует отнести и то, что при сжигании безвозвратно теряются ценные вещества, содержащиеся в сточных водах. Только за сутки уничтожается до 2 тонн пероксида водорода в пересчете на 100%-ный. В связи с этим, становится актуальным решение задачи рационального использования ценных компонентов сточных вод и замена метода утилизации сточных вод сжиганием, на экологически чистые и экономичные методы утилизации.

Наиболее целесообразной представляется комплексная утилизация пероксидсодержащих сточных вод производства СОП, обеспечивающая охрану окружающей среды и ресурсосбережение.

Актуальность проблемы подтверждена включением ее в федеральную целевую программу «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы по теме: «Проведение научных исследований коллективами научно-образовательных центров в области переработки и утилизации техногенных образований и отходов» (государственный контракт №02.740.11.0029).

Цель работы - обоснование разработки технологий получения пероксида кальция и пероксида циклогексанона на основе пероксидсодержащих сточных вод производства СОП и способа удаления пероксидных примесей до уровня их остаточных концентраций в воде допустимого для направления стоков на биоочистку.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- получить данные о составе примесей пероксидсодержащих сточных вод, образующихся при отмывке оксидата этилбензола;

- обосновать возможность применения пероксидсодержащих сточных вод производства СОП в качестве источника пероксида водорода для синтеза пероксида кальция и пероксида циклогексанона и определить оптимальные условия их получения; провести сопоставительное исследование методов удаления пероксидных соединений из сточных вод производства СОП;

- разработать способ очистки сточных вод от пероксидных соединений, обеспечивающий достижение уровня остаточных концентраций пероксидов в воде допустимого для направления стоков на биоочистку; выполнить тепловые расчеты и составить принципиальные технологические схемы процессов разложения пероксидов и получения пероксидов кальция и циклогексанона.

Научная новизна.

Установлено, что продуктом взаимодействия циклогексанона с пероксидом водорода в среде сточных вод является 1,1 - диоксидициклогексилпероксид. Примеси сточных вод нейтрального характера (окись пропилена, метилэтилкетон, пропиленгликоль, этилбензол, метилфенилкарбинол и ацетофенон) не оказывают влияния на взаимодействие пероксида водорода с циклогексаноном. Низкомолекулярные органические кислоты (муравьиная, уксусная, пропионовая) увеличивают скорость реакции за счет образования водородных связей с циклогексаноном.

Практическая значимость. Разработана технология удаления пероксидов из сточных вод производства СОП, позволяющая снизить токсичность стоков и сохранить окислительную активность микрофлоры биологических очистных сооружений. Предложенная технология прошла испытание в лаборатории сточных вод НПЦ ОАО «Нижнекамскнефтехим».

Показана возможность использования пероксида водорода, содержащегося в сточных водах производства СОП, в качестве исходного сырья для получения пероксидов кальция и циклогексанона. Замена гидроксида натрия гидроксидом кальция, на стадии щелочного разложения пероксидов, позволяет сохранить высокую степень удаления пероксидов из сточных вод. При синтезе СаОг и пероксида циклогексанона полезно используется соответственно до 60% и до 70% пероксида водорода, содержащегося в сточных водах.

Установлена возможность концентрирования пероксидных соединений в сточных водах и использования концентратов для получения пероксида циклогексанона.

Выполнены тепловые расчеты и предложены технологические схемы процессов разложения пероксидов и получения пероксидов кальция и циклогексанона.

Личный вклад автора. Настоящая работа является самостоятельным исследованием. Личный вклад автора заключается в выполнении экспериментальной части, анализе и обобщении литературных данных, разработке методик проведения исследований, обосновании и составлении технологических решений. Анализ и обсуждение экспериментальных данных проведены совместно с соавторами публикаций.

Апробация работы. Материалы работы докладывались на Всероссийской научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Перспектива-2002» (Нальчик, 2002); Межрегиональной научно-практической конференции «Инновационные процессы в области образования, науки и производства» (Нижнекамск, 2004); VII Молодежной научной школе-конференции по органической химии. (Екатеринбург, 2004); III Международной конференции «Экстракция органических соединений» (Воронеж,

2005); Школе-конференции молодых ученых по нефтехимии (Звенигород,

2006); III Международной научно-технической конференции «Наука, образование, производство в решении экологических проблем» Экология-2006 (Уфа, 2006); II Межрегиональной конференции «Промышленная экология и безопасность» (Казань, 2007); XII Международной научно-практической конференции «Экономика природопользования и природоохраны» (Пенза, 2009); II научно-практической конференции «Комплексное использование вторичных ресурсов и отходов» ( Санкт-Петербург, 2009).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано научных трудов - 18, в том числе статей в изданиях из перечня, рекомендуемого ВАК РФ-5.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения и приложений, содержит список литературы из 118 наименований. Текст изложен на 158 страницах, иллюстрирован 31 рисунком и включает 3 8 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Гайфуллин, Руслан Анварович

137 ВЫВОДЫ

1. Разработаны процессы переработки пероксидсодержащих сточных вод производства СОП, позволяющие удалять пероксидные примеси до уровня их остаточных концентраций в воде допустимого для направления стоков на биологическую очистку и утилизировать пероксид водорода путем получения на его основе пероксидов кальция и циклогексанона.

2. Обоснован двухстадийный способ удаления пероксидных соединений из сточных вод, включающий обработку стока гидроксидом натрия на первом этапе и сульфитом натрия на втором. Найдены оптимальные условия, необходимые для достижения уровня остаточных концентраций пероксидов в воде, удовлетворяющего требованиям биологической очистки.

3. Замена гидроксида натрия гидроксидом кальция на стадии щелочного разложения пероксидов позволяет сохранить высокую степень освобождения стока от пероксидов и получить ценный продукт пероксид кальция. Для синтеза пероксида кальция предпочтительно использовать стоки с концентрацией о пероксидов от 0,6 до 1,0 моль/л, что позволяет получить с 1 м сточных вод 4580 кг сухого продукта с концентрацией Са02 54-60 % мае.

4. Обоснована возможность применения сточных вод Н-130 в качестве источника пероксида водорода для синтеза 1,Г-дигидроксидициклогексил-пероксида.

5. Изучено влияние основных сопутствующих примесей сточных вод на процесс получения пероксида циклогексанона. Установлено, что существенное влияние оказывают низкомолекулярные органические кислоты: муравьиная, уксусная, пропионовая. Увеличение скорости образования пероксида циклогексанона в присутствии органических кислот вызвано взаимодействием кислот с циклогексаноном с образованием водородных связей. Установлено, что с 1 м стока, содержащего 0,8-1,4 моль/л пероксидов, получается от 104 до 225 кг пероксида циклогексанона. Для практической реализации целесообразно использование сточных вод с концентрацией пероксидов 1,0 моль/л и выше.

6. Показано, что до 70% пероксида водорода утилизируется из сточных вод при синтезе пероксида циклогексанона и до 60% при получении пероксида кальция.

7. Установлено, что стоки с концентрацией пероксидов недостаточной для получения пероксида циклогексанона (менее 0,8 моль/л) можно концентрировать до содержания пероксидных соединений 1,9 моль/л, а концентраты использовать для синтеза пероксида циклогексанона. Эффективным методом концентрирования является перегонка под вакуумом (25 мм.рт.ст. 1=25-40°С).

139

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гайфуллин, Руслан Анварович, 2011 год

1. Химия и технология перекиси водорода. /Под ред. Г.А. Серышева -Л: Химия, 1984.-200 с.

2. Шамб У. Перекись водорода: Пер. с англ. / У. Шамб, Ч. Сеттерфелд, Р. Вентвор М., Иностранная литература. - 1958. - 578 с.

3. Эмануэдь Н.М. Окисление этилбензола (модельная реакция). / Н.М. Эмануэдь, Д. Гал М.: Наука, 1984.- 376 с.

4. Перекись водорода и перекисные соединения. / Под ред. М.Е. Позина.-Л.: Гос. Науч.-Тех.-Издат.,-1951. -476 с.

5. Баксендаль Дж. Катализ: Исследование гомогенных процессов: Пер. с англ. / Дж. Баксендаль.-М.: Изд-во иностр.лит-ры, 1957.-158 с.

6. Walling, Ch. Fenton's reagent revisited /Ch. Walling и др. // Accounts Chem. Res. 1975. - № 8. - P. 125-131.

7. Долгоплоск Б.А. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. /Б.А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова. М.: Наука, 1972.-240 с.

8. Сычев А .Я. Гомогенный катализ соединениями железа. / А .Я. Сычев, В.Г. Исак Кишинев: Штиинца, 1988. - 216 с.

9. Эмануэль Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. / Н.М. Эмануэль, Е.Т. Денисов, З.К. Майзус М. : Наука .1965.-376 с.

10. Пустарникова Г.Ф. Разложение гидроперекисей под действием солей ванадия, хрома и молибдена. /Г.Ф. Пустарникова дис.канд.хим.наук-Черноголовка,-1975. - 146 с.

11. Сопунов В.М. Изменение валентности переходных металлов при каталитическом разложении гидроперекисей. /В.М. Сопунов, А.Б. Кудрявцев, H.H. Лебедев. //Кинетика и катализ, 1978.-t.19,№4 .-С.-1077-1078.

12. Шёне Э.Б. Опытные исследования над перекисью водорода./ Э.Б. Шёне М.: 1875.- 160 с.

13. Казарновский И.А. Исследование механизма разложения перекиси водорода в некоторых твердых пергидратах /И.А. Казарновский, А.Б. Нейдинг// Доклады АН СССР. - 1952. - Т. 86, № 4. - С. 717.

14. Казарновский, И. А. О механизме сомопроизвольного распада перекиси водорода / И.А. Казарновский. //Доклады АН СССР. — 1975. Т. 221, №2.-С. 353.

15. Simon А. Ramanspektroskopische Untersuchungen in alkalischen Hydroperoxydlosungen und die Dissoziationsenergie der O-O-Bindung. / A. Simon, M. Marchad. // Zeitschrift fur anorganische Chemie. Band 262. 1950.

16. Duke F.R. The homogeneous base catalyzed decomposition of hydrogen peroxide. / F.R. Duke, T.W.Haas. // J. Phys.: Chem. - 1961. - Vol. 65. - № 2. - P. 304306.

17. Богданов Г.А. Каталитическое разложение H202 в растворе и промежуточные перекисные продукты. /Под ред. И.И. Вольнова. М.: Наука.-1975.-С. 17-23.

18. Galbaos Zoltan М., Csanyi Laszlo J. Hydrogen peroxide decomposition. /Z. M.Galbaos, L.J.Csanyi //J. Chem. Soc. Dalton Trans// 1983. - № 11. - P. 23532357.

19. Kharasch M., Fono A., Nudenberg W., Bischof В. The Chemistry of Hydroperoxides. XI. Hydroperoxides as Oxidizing and Reducing Agents. /М. Kharasch и др. //J. Org. Chem. 1952, 17. P. 207-220.

20. Соколов H.A. Разложение натриевых солей гидроперекисей втор.-бутила и а-фенидэтила/ H.A. Соколов, Х.Х. Азизова, JI.A. Адаскалица //ЖОХ. 1974. Т. 40. Вып. №7. С. 1635-1639.

21. Вершаль В.В. Исследование разложения пероксида водорода в щелочной среде и его влияние на отбелку лигноцеллюлозы и гомогенное окисление лигнина /В.В. Вершаль, E.H. Медведева, H.A. Рыбальченко,

22. B.А. Бабкин //Химия растительного сырья. №2. 1998.- С. 45-50.

23. Luo Y. Kinetics and mechanism of H2O2 decomposition catalyzed by Cu2+ in alkaline solution / Y. Luo, K. Kuslin, I.R. Epstein //Inorg.: Chem., 1988. Vol. 27.1. C. 2489-2496

24. Abbot J. Stabilization of iron-catalyzed hydrogen peroxide decomposition by magnesium / J. Abbot, D.G. Brown //Can. J. Chem. 1990. Vol. 68. № 9. C. 1537-1543.

25. Селюков A.B. Применение пероксида водорода в технологии очистки сточных вод / A.B. Селюков, Ю.И. Скурлатов, Ю.П. Козлов //Водоснабжение и сан. техника., 1999. С.25-27.

26. Соложенко Е.Г. Применение каталитической системы Н2023.J

27. Fe (Fe ) от органических соединеООний / Е.Г. Соложенко, Н.М. Соболева, В.В. Гончарук //Химия и технология воды, 2004. Т.26. №3. С. 219-246.

28. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. М: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2002, 24 с.

29. Патент №3423330 США Silver oxide catalysts for decomposition of dilute H202 John Francis Star, Hamilton Township, U.S. CI. 252-427 Int. CI. B06j 11/20. Patented Jan. 21, 1969.

30. A.c. СССР №906947 Способ очистки воды от перекиси водорода. /И.Н. Кожемякина, JI.C. Лодыгина, В.Ф. Плехоткин// С 02 F 1/58 опубл. 23.02.82.

31. Пат. № 2288168 РФ Способ удаления пероксида водорода из воды /В.В. Гутенев, В.В. Найденко, В.В. Денисов, A.B. Котенко, А.И. Ажгиревич// МКПС01В 15/01 C02F 1/58. Опубл. 2006.11.27.

32. A.c. СССР № 426971 Способ разложения перекиси водорода в водных растворах. / Е.Я. Пнева, H.A. Андрианова М. Кл. С02Ь 5/02. //Опубл. 05.05.74. Бюлл. №17.

33. Гринберг A.M. Обесфеноливание сточных вод коксохимических заводов. / A.M. Гринберг. М.: «Металлургия», 1968. 212с.

34. A.c. СССР №462805 Способ очистки сточных вод от перекиси водорода. /Б.В. Емельянов, В.А. Луненок-Бурмакина, В.В. Агеева, А.Ф. Шишкина, Т.В. Самарина, Т.М. Франчук М., Кл.С 02с 5/04. //Опубл. 05.03.75.

35. Пат. РФ №2048454 Способ очистки сточных вод от органических пероксидов. /А.П. Гуменюк, Н.В. Ильина, И.Ф. Якубенок, B.C. Сухов, Е.Б. Ширнина// МПКБ С 02F 1Y72 //Опубл. 20.11.1995.

36. A.c. СССР №981247 Способ очистки сточных вод от органических перекисей. / В.Ф. Черевин, В.Ф.Торопова, H.H. Абдулхакова, Г.С. Сапункова С 02 F 1/58 //Опубл. 15.12.82.

37. Очистка сточных вод производства стирола и окиси пропилена. /Шендерова Р.И. и др. . // Химическая промышленность. 1972. №10.- С. 746747.

38. A.c. 6004469 США, МПК6 C02F1/72. Способ удаления перекиси водорода из сточных вод. //РЖХим 00.24-19И.596П

39. А.с 3714107 ФРГ, МКИ4 C02F1/58. Способ удаления остаточных количеств перекиси водорода из водных растворов. //РЖХим 12И.396П, 1989г.

40. Вольнов, И.И. Перекиси, надперекиси и озониды щелочных и щелочноземельных металлов / И.И. Вольнов. — М.: Наука, 1983. — 135 с.

41. Вольнов, И.И. Современные воззрения на природу неорганических перекисных соединений / И.И. Вольнов. М.: Знание, 1977. - 63 с.

42. Вольнов, И.И. Перекисные соединения щелочноземельных металлов /И.И. Вольнов. -М. : Наука, 1983. 135 с.

43. А. с. СССР 1281507, МКИ С 01 В 15/043. Способ получения безводной перекиси кальция / Лемешева Д.Г., Росоловский В.Я. //Опубл. 07.01.87. Бюл. №1.

44. Гладышев Н.Ф. Интенсификация процесса получения пероксида кальция/ Н.Ф. Гладышев, Т.В. Гладышева, Н.Ц. Гатапова, Е.В. Соломоненко //Вестник ТГТУ. 2010. Том 16. № 1. С. 67-73.

45. Пат. 0040318 ЕГО, МКИ С 01 В 15/043. The prodaction of alkali metal or alkaline earth metal peroxides and peroxides when so produced / Klebba E.Z. -1981.

46. Пат. РФ №2315708 Способ получения пероксида кальция / Т.А. Трипольская, A.B. Артемов, В.М.Новоторцев МКП С01В 15/043. //Опуб. 27.01.2008.

47. Пат. РФ № 2341449 Способ получения безводного пероксида кальция / Е.И. Бахонина, И.Х. Бикбулатов, А.Ю. Бакиев, Р.Р. Даминев, Р.Р. Насыров, Ф.Р. Опарина МПК СО 1В 15/043 //Опуб. 20.12.2008.

48. Пат. 3025682 ФРГ, МКИ С 01 В 15/04. Verfahren zur Herstellung von Peroxiden zweiwertiger Metalle / Dotsch W. -1982.

49. Пат. 3105584 ФРГ, МКИ С 01 В 15/04. Verfahren zur Kontinuierlichen Gewinnung von Aeralihyperoxid / Dotsch W. -1982.

50. Пат. 3203063 ФРГ, МКИ С 01 В 15/043. Verfahren zur Kontinuierlichen Herstellung von Peroxiden / Dotsch W. 1983.

51. Заявка 65908/87 Япония, МКИ С 01 В 15/043. Получение пероксида двухвалентного металла / Ниппон Паокисайдо К.К. 1987.

52. Заявка 30243/83 Япония, МКИ С 01 В 15/043. Способ получения перекиси кальция / Ниппон Паокисайдо К.К. -1983.

53. Заявка 23279/78 Япония, МКИ С 01 В 15/043. Способ получения перекиси кальция / Ниппон Паокисайдо К.К. -1979.

54. А. с. СССР 1778068, МКИ С 01 В 15/043. Способ получения пероксида кальция / А.И. Савоськина, И.В. Саламатина, A.B. Бондарь и др. //Опуб. 30.11.92. Бюл №44.

55. Пат. 1532547 РФ, МКИ С 01 В 15/043. Способ получения перекиси кальция / М.П. Витковская, Т.В. Гладышева, Д.Г. Лемешева, В.Я. Росоловский//- Опуб. 30.12.1989 Бюл. № 48.

56. Макаров С. Г. К вопросу получения перекисей кальция и бария высокого качества / С. Г. Макаров, Н. К. Григорьева// Журнал прикладной химии. 1959, т 32; С. 2184- 2189.

57. Пат. США № 2695217 С1. 23-207 Purification of hydrogen peroxide / Dunlop А. К. Berceley, Donald R. Douslin// Patented 23.11.54.

58. А. c. 421621 (СССР), МКИ С 01 В 15/043 . Способ получения перокиси кальция / Б. В. Емельянов, А. Ф. Шишкина // Опубл. 30.03.74. -Бюл. №12.

59. А. с. 2069171 (СССР), МКИ С 01 В 15/043 . Способ получения безводного пероксида кальция / Е.Г. Ипполитов, Е. JI. Болотова //— Опубл. 20.11.96.

60. Артёмов А. В. Пероксид кальция — перспективный промышленный продукт/ А. В. Артёмов и др. // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2008, т. LII, № 2. -С. 136-139.

61. Ипполитов Е.Г. Пероксид кальция: новые подходы к синтезу и применению / Е.Г. Ипполитов и др. // Экология и промышленность России. 2000. №12.-С.21.

62. Пат. РФ №2189949 Катализатор очистки сточный вод от органических веществ и солей тяжелых металлов / А.Я. Елин, Г.Я. Елин, В.А. Елина, П.Р. Попович, М.П. Шерстнев, Н.И. Ячменев (51) 7 C02F1/72, C02F1/28, C02F1/62. /Юпуб.2002.09.27.

63. Пат. РФ № 2031858 Способ очистки сточных вод от красителей / H.A. Задорина, С.Б. Бабкина, A.A. Забабурин, H.A. Мещеряков (51) 6 C02F1/72. //Опуб. 1995.03.27.

64. Шубина, В.Н. Интенсификация процесса биохимической очистки сточных вод /В.Н. Шубина, Л.В. Пономарева, С.И. Симаненков //Вопросы региональной экологии: тез. докл. — Томбов, 1995. -С. 97-98.

65. Пат. РФ № 2065216 Способ обезвреживания радиоактивных отходов переменного состава / А.Г. Мержанов, И.П. Боровинская, Н.С. Махонин, В.В. Закоржевский (51) 6 G21F9/16. //Опуб. 1996.08.10

66. Артемов A.B. Улучшение экологических показателей водоемов с использованием пероксида кальция / A.B. Артемов, Т.А. Трипольская, И.В. Похабова // Экология и промышленность России, 2008. № 2. - С. 24-25.

67. Пат. РФ № 2110176 Нематоцид / С.Д. Данилов, Л.В. Ермакова, А.И. Ефремов, Я.Б. Мордкович (51) 6 A01N59/06. //Опуб. 1998.06.10.

68. Пат. РФ №2090996 Способ ускоренного получения всходов риса / Г.И. Третьякова, Е.Л. Камышанская, Ш.М. Маилян, В.Н. Заплишный (51) 6 А01С1/06. //Опуб. 1997.09.27.

69. Пат. РФ №2121255 Способ предпосевной обработки семян риса/ Г.И. Третьяков, E.JI. Камышанская, В.З. Кузнецов (51) 6 А01С1/06. //Опуб. 1998.11.10.

70. Пат. USA №4554171 Proctss for coating rice seed with calcium peroxide by chevical reaction on the seed/ Michael R. Lusignan (51) AO 1С 1/06. //Data of patent. 19. 11.1985.

71. Кривопишин И.П. Вопросы охраны здоровья сельскохозяйственной птицы/ И.П. Кривопишин // Сб. трудов ВНИИ технол. ин-та птицеводства, 1980, т. 49, С. 18-22.

72. Касаткин B.C. Препараты XXI века. Использование твердых перекисей в ветеринарной медицине / B.C. Касаткин // Зооиндустрия. 2001. №10. С. 76-78.

73. Пат. РФ № 2102899 Способ кормления сельскохозяйственных животных. B.C. Касаткин, В.П. Фролов -(51)6 А23К1/16. //Опуб. 1998.01.27.

74. Пат. США № 2614907 С 01 В 045/00. Production and recovery of hydrogen peroxide / Gerhard A. Cook, Snyder// N.Y. CI. 23-207. //Patented 21.14. 1952.

75. Пат. Великобритании № 1108302 Preparation of Calcium Peroxid /Canadian Industries Limited Int. CI C01 b 15/00 //Published: April 1968.

76. Антоновский В.JI. Органические перекисные инициаторы /В.Л.

77. Антоновский. М.: Химия. 1972. 448 с.

78. Антоновский В.Л. О синтезе перекисей циклогексанона /В.Л. Антоновский, А.Ф. Нестеров, O.K. Ляшенко// ЖПХ, 40, 1967.-С.2555-2561

79. Пат. Франции № 1163205 Nouvean peroxide de serie cyclanigue et son procede de preparation. С 07 e //Publie le 23 septembre 1958 Georges Claude

80. Kharasch M. Structure of Peroxides Derived from Cyclohexanone and Hydrogen Peroxide/ M. Kharasch, G. Sosnovsky. //J. Org. ch., 23, 1322-1326, 1958.

81. Антоновский В. JI., Синтез 1-окси 1 -гидропероксидицикло-гексилперекиси / В.Л.Антоновский // Химическая промышленность №7 1964, -С. 496-499.

82. Пат. США № 2750421 Process for the production of crystalline cyclohexyl peroxides. C07C409/22; C08F4/32; C07C409/00; C08F4/00 Paul Halbig //Patented June 12, 1956 .

83. Карножицкий В. Органические перекиси / В.Карножицкий//Пер. с франц. М.: Иностранная литература, 1961 — 156 с.

84. Хавкинс Э. Дж. Э. Органические перекиси, их получение и реакции: Пер. с англ./Э. Дж. Э. Хавкинс. М.: Химия, 1964.-584 с.

85. Антоновский В.Л. Физическая химия органических пероксидов/ В.Л.Антоновский, С.Л.Хурсан. -М.: ИКЦ «Академкнига , 2003. 391 с.

86. Рахимов А.И. Химия и технология органических перекисных соединений/ А.И. Рахимов. М.: Химия 1979. - 392 с.

87. Акинин Н.И. Параметры, определяющие взрывоопасность пероксидов изопропилбензола, бензоила и циклогексанона/ Н.И. Акинин и др. //Химическая промышленность сегодня, 2003, №11, С.50-56.

88. Акинин Н.И. Расчетная оценка энтальпий образования пероксидов циклогексанона / Н.И. Акинин //Химическая промышленность сегодня, 2004, №10, с.41-46.

89. Пат. США № 3645908 Keton peroxide composition stabilized with an amine. Int. CI. C07c 73/00; C08f 1/60 Wolfgang Eld, Grosshesselohe, Gebhard Faber, Hobenschaftlarn, Michael Koehler, Munich. //Patented Feb. 29, 1972

90. Пат. ФРГ № 1060857 Verfahren zur Herstellung stabiler, hochkonzentrierter Cyclohexanonperoxidlosungen С 07 e /Fritz BrunnmuIIer // auslegeschrift 09.07.1959.

91. Гудзенко H.B. Полимеризация изопрена, инициированная пероксидами и гидропероксидами циклогексанона / Гудзенко Н.В. и др. //Вопр. химии и хим. технологии. 2002. - № 5. - С.71-73.

92. Гудзенко Н.В. Синтез и свойства реакционноспособных олигомеров на основе мономеров пиролизных фракций нефтепродуктов С4 и С5 : дисс. канд. хим. наук по специальности 02.00.06 — химия высокомолекулярных соединений./ Н.В. Гудзенко. Киев, 2004. — 134 с.

93. Беляева К.П. Лакокрасочные материалы для отделки изделий из дерева. / К.П. Беляева. М.: Химия, 1971, - 48 с.

94. Богомолова Е. П. Ненасыщенные полиэфирные смолы и лакокрасочные материалы на их основе. / Е.П. Богомолова. // М.: НИИТЭХИМ, 1978. С. 22-26.

95. Корякина М. И. Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий. /М.И.Корякина. М.: Химия, 1974. 240 с.

96. Сухарева Л. А. Полиэфирные покрытия, структура и свойства. /Л.А.Сухарева. М., Химия, 1987.-192 с.

97. Клочкова, В.Н. Особенности поярографического определения гидропероксида этилбензола в водных средах / В.Н. Клочкова и др. //Журнал аналитическая химия. 1998. Т.53. №1. С. 53-56.

98. Гайфуллин P.A. Очистка сточных вод от перекисных соединений/ P.A. Гайфуллин, Х.Э. Харлампиди, A.A. Гайфуллин // Тезисы докладов VII Молодежная научная школа-конференция по органической химии. Екатеринбург 2004. -С. 312.

99. Пат. №93055534 РФ Способ обезвреживания гипохлоритных растворов. / E.H. Логинова, С.Б. Психа, С.В. Логинов, В.П. Никольская: Заявка №93055534/26 дата подачи заявки 1993.12.10. Опубл. 1996.06.20

100. A.c. №462805 СССР. Способ очистки сточных вод от перекиси водорода./ Б.В. Емельянов и др. Заявка № 1682557/23-26, подана 05.07.71, опубл. 05.03.75 бюл. №9.

101. Назарян М.М. Электрокоагуляторы для очистки промышленных сточных вод./М.М. Назарян, В.Т. Ефимов Харьков.: Виша школа, 1983.-144 с.

102. Кульский Л.А. Очистка воды электрокоагуляцией. / Л.А. Кульский и др. Киев.: Буд1вельник., 1978 - 112 с.

103. Simon А. Ramanspektroskopische Untersuchungen in alkalischen Hydroperoxydlosüngen und die Dissoziationsenergie der O-O-Bindung. / A. Simon, M. Marchad // Zeitschrift für anorganische Chemie. Band 262. 1950.

104. Соколов H.A. Разложение натриевых солей гидроперекисей втор.-бутила и а-фенилэтила/ H.A. Соколов, Х.Х. Азизова, Л.А. Адаскалица //ЖОХ. 1974. Т. 40. Вып. №7. -С. 1635-1639.

105. Перельман В.И. Краткий справочник химика./ В.И. Перельман. М.: Химия. — 620 с.

106. Гордон А. Спутник химика пер. с англ. /А. Гордон, Р. Форд. М: Мир. 1976.-541 с.

107. Титова К.В. Способы концентрирования и получения безводного пероксида водорода/ К.В. Титова и др. // Журная прикладной химии. Т. 75. Вып. 12, 2002-С. 1943-1946

108. Огородников С. К. Азеотропные смеси. Справочник. / Под ред. проф. В. Б. Когана. Д.: Химия, 1971, - С. 848.

109. Davies A.G, Organic Peroxides. /A.G.Davies -London, Butterworths, 1961.-215p,

110. Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокисления. /Под ред. Н.М.Эмануэля, М.: Химия 1969 496 с.

111. Неорганические перекисные соединения. /Под ред. И.И.Вольнова. -М.: Наука, 1975.212 с..

112. Киреев В.А. Курс физической химии / В.А. Киреев. М.: Химия, 1975.-776 с.

113. Краткий справочник физико-химических величин. /Под ред. К.П.Мищенко и A.A. Равдель, JL: Химия, 1974. - 200 с.

114. Термические константы веществ. /Под ред. В.П.Глушко в 10 томах, том 9, М.: Академия наук СССР, 1979, 574 с.

115. Патент ГДР № 150774 Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Cycloalkylhydroperoxiden 3(51) С 07 С 179/08, С 07 С 179/053 /Rudolf Weihmann // auslegeschrift 16.09.81.