Получение новых функциональных полимерных материалов радиационно-химической прививочной полимеризацией виниловых мономеров на полиэтилен тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Ильичева, Наталья Сергеевна

• Ильичева, Наталья Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ильичева, Наталья Сергеевна

Введение.

1 Литературный обзор.

1.1 Модифицирование полимерных материалов.

1.2 Прививочная полимеризация.

1.3 Действие у-излучения на полимеры.

1.4 Получение мембран, содержащих сульфогруппы.

1.5 Материалы на основе полипиррола.

2 Экспериментальная часть.

2.1 Облучение полиэтилена.

2.2 Пост-радиационная прививочная полимеризация акриловой кислоты и стиролсульфоната натрия.

2.3 Определение железа в прививочном растворе и растворе акрил ата железа.

2.4 Определение гель-фракции облученного полиэтилена.

2.5 Определение концентрации перекисей в облученном полиэтилене.

2.6 Определение величины ионной адсорбции.

2.7 Полимеризация пиррола.

2.8 Измерение электронной проводимости.

2.9 Измерение ионной проводимости.

2.10 Механические свойства.

2.11 Термический анализ.

2.12 Исследование структуры и морфологии.

2.13 Определение состава сополимера полиэтилен — полиакриловая кислота - полистиролсульфонат натрия.

3 Прививочная полимеризация акриловой кислоты на порошок полиэтилена.

3.1 Основные^ закономерности прививочной полимеризации акриловой 1есислоты на радиационно-окисленном порошке полиэтилена.

3.2 Ионообменные свойства полиэтилена с привитой полиакриловыми кислотой.

3.3 Применившие полиэтилена с привитой полиакриловой кислотой в хроматогра.с|?ической колонке генератора технеция-99ш.

4 Прививочная полимеризация акриловой кислоты и стиролсульф>оната натрия на пленку полиэтилена.

4.1 Основнг&хе закономерности прививочной полимеризации акриловой кислоты и стиролсульфоната натрия на радиационно—окисленном полиэтилене.

4.2 Ионообмгеятные (протонпроводящие) свойства полиэтилена с привитыми кгарбоксильными и сульфогруппами.

4.3 Мсхаы:ичсскис свойства полиэтилена с привитыми карбоксильными и сульфогруппами.

5 Полимеризацхэся: пиррола на пленке полиэтилена.

5.1 Основные закономерности полимеризации пиррола на пленке полиэтилена^, туюдифицированной полиакриловой кислотой.

5.2 Электрические свойства композита полиэтилен — полиакриловая кислота - полипиррол.

5.3 Ионная п^роводимость композита полиэтилен — полиакриловая кислота - полшипиррол.

5.4 Физико-зч/хеханические свойства композиционного материала.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение новых функциональных полимерных материалов радиационно-химической прививочной полимеризацией виниловых мономеров на полиэтилен»

Радиационно-химическая прививочная* полимеризация виниловых мономеров может рассматриваться как эффективный метод, получения полимерных материалов с заданным комплексом эксплуатационных свойств.

Круг полимерных матриц для проведения процессов модификации ограничен низкой радиационной стойкостью большинства полимеров и низкой растворимостью в них мономеров: По этой» причине в подавляющем большинстве случаев в- качестве полимерной матрицы используют полиэтилен1 как дешевый крупнотоннажный радиационностойкий полимер. Однако применение полиэтилена'в этом качестве требует предварительной гидрофилизации поверхности, которая осуществляется путем прививочной полимеризации акриловой кислоты, что позволяет создать гидрофильную фазу в объеме полиэтилена для прививки других ионогенных. мономеров.

Таким образом, открывается возможность создания новых функциональных полимерных материалов с заданным комплексом- свойств. Для решения этой актуальной* проблемы необходимо изучение кинетических закономерностей пост-радиационной прививочной: полимеризации ионогенных мономеров на полиэтилен, которые позволят разработать рецептуры синтеза новых функциональных материалов.^

Цель работы: разработка новых способов синтеза функциональных полимерных материалов с использованием пост-радиационной прививочной полимеризации ионогенных мономеров на полиэтилен и изучение свойств этих материалов.

Научная новизна работы определяется тем, что впервые: - получены новые функциональные полимерные материалы для использования их в качестве слабокислотного сорбента, сильнокислотной ионообменной мембраны и органического полупроводника;

-показано, что предельная степень прививки полиакриловой кислоты на порошке полиэтилена определяется характером распределения 4 пероксидных центров на его поверхности, который при заданной мощности дозы гамма-облучения зависит от дисперсного состава порошка полиэтилена; показано, что полученный прививкой акриловой кислоты на порошок полиэтилена сополимер представляет собой катионообменный сорбент для-использования в хроматографических колонках генератора технеция-99ш;

-пост-радиационной прививочной полимеризацией стиролсульфоната натрия на полиэтилен получен сополимер, обладающий сильнокислотными ионообменными свойствами;

- предложен новый принцип создания электропроводящего полимерного композиционного материала путем полимеризации пиррола на радиационно-модифицированной пленке полиэтилена.

Практическая значимость результатов. Полученные результаты и выводы использованы для синтеза сорбента, предназначенного для хроматографической колонки генератора технеция-99ш, широко^ применяемого в ядерной медицине. Проведено испытание опытного образца генератора технеция-99ш с использованием в нем в качестве защитного слоя сорбента, изготовленного из полиэтилена, модифицированного полиакриловой кислотой, в отделении радионуклидной диагностики МРНЦ, РАМН. Показано, что его применение позволило очистить элюат от примесей ионов марганца и повысить выход, пертехнетат-ионов. Возможный радиолиз полученного сорбента в условиях работы хроматографической колонки не сказывается на чистоте получаемого препарата.

Автор выносит на защиту

1. Способы получения новых функциональных полимерных материалов радиационно-химической модификацией полиэтилена акриловой кислотой, стиролсульфонатом натрия или пирролом.

2. Распределение пероксидных групп в радиационно-окисленном порошке полиэтилена различного дисперсного состава и его влияние на топологию протекания прививочной полимеризации.

3. Результаты изучения сорбции ионов натрия, аммония, меди (II) и марганца (II) сорбентами с различной степенью прививки полиакриловой кислоты, которые демонстрируют возможность использования синтезированного сорбента в хроматографической колонке генератора технеция-99ш для ядерной медицины.

4. Метод синтеза сильнокислотной ионообменной мембраны пост-радиационной прививочной полимеризацией стиролсульфоната натрия на полиэтилен.

5. Принцип создания механически прочного электропроводящего композиционного материала полимеризацией пиррола в полиэтиленовой матрице, модифицированной привитой полиакриловой кислотой.

Личный вклад автора. Основу диссертации составляют результаты экспериментальных исследований, большая часть которых выполнена, обработана и обобщена лично автором или при его непосредственном участии.

Обоснованность и достоверность основных результатов и выводов базируются на использовании общепринятых методик и моделей, на согласованности результатов расчетов с экспериментальными данными и результатами, полученными другими исследователями.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались и обсуждались на международных и всероссийских конференциях: X Международная молодежная научная конференция «Полярное сияние 2007. Ядерное будущее: безопасность, экономика и право» (Санкт-Петербург, 2007 г.); Международный семинар «Структурные основы модифицирования материалов методами нетрадиционных технологий (МНТ-IX)» (Обнинск, 2007 г.); Международная конференция «Polymer Synthesis» (Мексика, Канкун, 2008 г.); XI Международная молодежная научная конференция «Полярное сияние 2008. Ядерное будущее: технологии, безопасность и экология» (Санкт-Петербург, 2008 г.); V Санкт-Петербургская конференция молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах»

Санкт-Петербург, 2009 г.); III Международная научно-практическая конференция «Современные проблемы гуманитарных и естественных наук» (Москва, 2010 г.); Всероссийская школа-семинар студентов, аспирантов и молодых ученых «Физхимия-2010» по тематическому направлению национальной нанотехнологической сети «Композитные наноматериалы» (Москва, 2010 г.); II Всероссийская школа-семинар студентов, аспирантов и молодых ученых «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества» (Москва, 2011г.); «Научная сессия НИЯУ МИФИ-2011» (Москва, 2011 г.); Международный молодежный форум «Ломоносов-2011» (Москва, 2011 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи в рецензируемых журналах, 1 патент, 11 тезисов докладов на международных и всероссийских конференциях.

Структура диссертационной р аботы

Во введении обоснована актуальность диссертационной работы и сформулированы основные задачи исследования.

Первая глава — литературный обзор. Описаны основные способы модифицирования, полимеров; особенности процесса радиационно-химического модифицирования полиолефинов, свойства модифицированных полимеров (поверхностные, ионообменные свойства и др.) и их зависимость от условий модифицирования.

Во второй главе описаны исходные вещества, экспериментальные методы модифицирования ПЭ и изучения свойств полученных новых функциональных материалов, их структуры и морфологии.

В третьей главе изложены основные закономерности прививочной полимеризации АК на порошкообразный ПЭ. Изучено влияние дозы гамма-облучения! и размера частиц порошка ПЭ на распределение пероксидов и предельную степень прививки ПАК. Подробно представлено влияние степени модифицирования ПЭ на величину ионной адсорбции ионов натрия, аммония, меди (II) и марганца (И) полученным ионитом.

Четвертая глава посвящена описанию прививочной полимеризации АК и стиролсульфоната натрия (ССН) на пленку ПЭ. Детально рассмотрено влияние концентрации АК и добавок низкомолекулярных солей на предельную степень прививки ПАК и полистиролсульфоната натрия. Приведены результаты по измерению ионообменных и механических свойств полученных сополимеров.

В пятой главе описана полимеризация пиррола на пленке ПЭ, модифицированной ПАК. Рассмотрены зависимости электронной и ионной проводимости композиционного материала от концентрации окислителя, приведены результаты по исследованию структуры и механических свойств получаемого композита.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Ильичева, Наталья Сергеевна

Выводы

1. Синтезированы новые полимерные материалы путем радиационно-химической модификации полиэтилена акриловой кислотой, стиролсульфонатом натрия или пирролом для использования их в качестве сорбентов, ионообменных мембран или органических полупроводников.

2. Показано, что предельная степень прививки полиакриловой кислоты на порошке полиэтилена определяется распределением перекисных групп в радиационно-окисленном порошке полиэтилена и зависит от его дисперсионного состава.

3. Установлено, что полиэтилен, содержащий привитую полиакриловую кислоту, представляет собой сорбент по эффективности превышающий неорганические сорбенты, что позволяет его использовать в хроматографической колонке генератора технеция-99т.

4. Синтезирован привитой сополимер полиэтилен — полиакриловая кислота - полистиролсульфонат натрия и показано, что он представляет собой сильнокислотную ионообменную мембрану.

5. Разработан способ полимеризации пиррола на радиационно-модифицированной пленке полиэтилена для получения композиционного материала, сочетающего ионную и электронную проводимость, исследованы физико-механические свойства и строение композиционного материала, морфология его поверхности и распределение элементов по его толщине.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ильичева, Наталья Сергеевна, 2011 год

1. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. М. : Химия, 1969.

2. Кочнев A.M. Модификация полимеров. Казань: Казан, гос. технол. ун-т., 2002.

3. Энциклопедия полимеров. Т. 2 / Гл. ред. В.А. Каргин. М.: Советская энциклопедия, 1974.

4. Кочнев A.M., Заикин А.Е., Галибеев С.С., Архиреев В.П. Физикохимия полимеров. — Казань: «Фэн», 2003.

5. Zhikang Xu, Xiaojun Huang, Lingshu Wan. Surface Engineering of Polymer Membranes / Zhejiang University Press, Hangzhou and Springer-Verlag GmbH Berlin Heidelberg, 2009.

6. V. Ya. Kabanov, V.N. Kudriavtsev. Modification of polymers by radiation,graft polymerization (state of the art and trends) // High Energy Chemistry. 2003. - V. 37.-№ l.P. 3-7.

7. V.T. Stanett Radiation grafting state of the art // Radiat. Phys. and Chem. -1990. V. 35. - № 1-3. - P. 82-87.

8. Круль Л.П., Поликарпов А.П. Успехи в синтезе привитых материалов методами радиационной прививочной полимеризации // Успехи химии. 1990. -Т. 59. -№ 5. С. 807-826.

9. Kabanov V.Ya. Radiation induced graft polymerization in the U.S.S.R // Radiat. Phys. and Chem. 1989. - V. 33. - № 1. - P. 51-60.

10. Пикаев A.K. Современная радиационная химия. Твердое тело и полимеры. Прикладные аспекты. М.: Наука, 1987.

11. Баттерд Г., Трегер Д.У. Свойства привитых и блок-сополимеров. -Л.: Химия, 1970.

12. Garnett G.L. Grafting. Radiat. Phys. and Chem. 1979. - V. 14. - P. 7999.

13. Брук М.А., Абкин А.Д., Демидович В.В. и др. Исследование радиационной полимеризации тетрафторэтилена, адсорбированного на некоторых высокопористых сорбентах // Высокомолек. соед., А. — 1975. — Т. 17. -№ 1. С. 3-12.

14. Цетлин Б.Л., Власов А.В., Бабкин И.Ю. Радиационная химия полимеров. М.: Наука, 1973. — С.118.

15. Т. Sehgal, S. Rattan. Modification of isotactic polypropylene film by radiation-induced graft copolymerization // J. Radioanal. Nucl. Chem. — 2010. — V. 286.-P. 71-80.

16. Lutwack R. Heat stericable separator in zinc-silver oxide batteries // J. Willey and Sonc. 1971. - P. 283.

17. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И., Генерирование свободных радикалов и их реакции. — М.: Наука, 1982.

18. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука,1966.

19. El-Azmirly М.А., Zahran A.M., Barakat M.F. Radiation-induced graft copolymerization of styrene onto Nylon-6 via various routes // Eur. Polym. J. -1975. № 11.-P. 19-24.

20. Кирюшкин С.Г., Далинкевич A.A., Шляпников Ю.А., Распределение концентрации кислородсодержащих групп в радиационно-окисленном полиэтилене // Высокомолек. соед, А. 1988. - Т. 30. - № 7. С. 1453-1458.

21. Григорьев Ю.Н., Савостьянов B.C., Крицкая Д.А., Понаморев А.Н., Загорец П.А. Радиационная прививочная полимеризация акриловой кислоты к порошкообразному полиэтилену низкого давления // Высокомолек. соед., А. 1982. - Т. 24. - № 8. - С. 1765-1768.

22. Савостьянов B.C., Крицкая Д.А., Понаморев А.Н. Кинетика радиационной жидкофазной прививочной полимеризации акриламида на полиэтилен // Высокомолек. соед., Краткие сообщ. 1985. - Т. 27. - № 1. С. 66-69.

23. Помогайло А.Д., Савостьянов B.C. Металлосодержащие мономеры и полимеры на их основе. — М.: Химия, 1988. — С. 384.

24. Savostyanov V.S., Pomogailo A.D., Kritskaya D.A., Ponomarev A.N. Radiation-induced graft polymerization of metal-containing monomers // J. Polym. Sci., A. 1989. -V. 27. - №. 6. P. 1935-1956.

25. Дмитренко A.B., Mem A.M., Замыслов P.A. Соли металлов переменной валентности в процессах инициирования привитой полимеризации из твердой пероксидированной матрицы // Высокомолек. соед., А. 1990. -Т. 32. - № 3. - С. 542-547.

26. Китаева Н.К. Синтез и регулирование свойств мембран из полиэтилена с привитой полиакриловой кислотой // Дис. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва, 200 1.

27. Кочкодан В.М., Брык М.Т. Привитая полимеризация акриловой кислоты на поверхности полиэтилентерефталатных ядерных фильтров // Доклады АН. УССР. Сер. Б. 1986. - №8. - С. 29-31.

28. Смирнов Б.П., Семенов С.И., Альперн* В.Д., Тарасов А.В. Получение мембран методом плазмохимической модификации и полимеризации. Обзорная информация. — М.: ЫИИТЭХИМ. С. 66.

29. Shinohara Y., Tomioka К. Graft copolymerization by a preirradiation method//J. Polym. Sci. 1960. -V. 44. -№ 143. - P. 195-211.

30. S. Jie, T. Hua-yu, B. Yong-ping. Graft polymerization of acrylic acid and acrylamide onto BOPET corona films // Journal of Wuhan University of Technology Mater. Sci. Ed. - 2004. - V. 19. - №. 2. - P. 90-93

31. Дмитренко A.B., Меш A.M., Агапитов А.П. Особенности привитой со- и гомополимеризации акриловой и метакриловой кислот, инициированной из объема твердой полимерной матрицы // Высокомолек. соед., А. 1990. - Т. 32. - № 3. - С. 523-528.

32. I. Ishigaki, Т. Sugo, К. Senoo, Т. Takayma, S. Machi, J. Okamoto, Т. Okada. Synthesis of ion exchange membrane by radiation grafting of acrylic acid onto polyethylene // Radiat. Phys. Chem. 1981. -V. 18. №. 5. - P. 899-905.

33. В.Ф. Громов, Е.В. Бунэ, Э.Н. Телешов. Особенности радикальной полимеризации водорастворимых мономеров // Успехи химии. — 1994. — Т. 63.-№6. -С. 530-542.

34. Н.И. Штанько Получение и свойства полимерных трековых мембран, модифицированных радиационной прививочной полимеризацией // Дис. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва, 1998.

35. Н.И. Житарюк Радиационно-химическая прививочная полимеризация на полиэтилентерефталатных ядерных мембранах. Свойства привитых полимеров // Дис. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Дубна, 1988.

36. В. Gupta, N. Anjum. Development of membranes by radiation grafting of acrylamide into polyethylene films: Characterization and thermal investigations // J. Appb Polym. Sci. 2001. - V. 82. - P. 2629-2635.

37. B. Gupta, N. Anjum. Surface structure of radiation-grafted polyethylene-g-polyacrylamide films // J. Appl. Polym. Sci. 2002. - V. 86. - P. 1118-1122.

38. Ф. Бовей. Действие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры / Под-ред. Ю.С. Лазуркина. М.: ИЛ, 1959.

39. А. Чарлзби. Ядерные излучения и полимеры. М.: ИЛ, 1962.

40. В.К. Князев, Н.А. Смирнов. Облученный полиэтилен в технике. — М.: Химия, 1974.

41. B.C. Савостьянов, Д.А. Крицкая, А.Н. Пономарев. Исследование образования перекисей в у-облученном полиэтилене методом йодометрического титрования // Химия высоких энергий. 1986. - Т. 20. - № 2.-С. 153-158.

42. H .Я. Раппопорт, А.Ш. Гониашвили, М.С. Акутин, Л.С. Шибряева, Е.Л. Пономарева, В.Б. Миллер. Особенности твердофазного окисления ориентированного полиэтилена // Высокомолек. соед, А. — 1988. Т. 30. - № 7.-С. 1453-1458.

43. В. Dragan. Crosslinking and scission of polyethylene at low irradiation doses // Radiat. Phys. and Chem. 1990. - V. 35. - № 1-3. P. 158-162.

44. Б.А. Горелик, А.И. Иванов, Э.И. Семенченко, В.М. Гольдберг. Исследование кинетики и механизма радиационного окисления полиэтилена, осложненных диффузией кислорода // Высокомолек. соед., А. 1978. - Т. 20. - № 5. — С. 987-992.

45. G. Papet, L. Audouin-Jirackova, J. Verdu. Diffusion controlled radiochemical oxidation of low density polyethylene. II. Kinetic modeling // Radiat. Phys. and Chem. 1989; - V. 33. - №. 4. - P. 329-335.

46. A.A. Далинкевич, С.Г. Кирюшкин; И.М: Пискарев. Роль температуры и размеров образца при радиационном окислении полиэтилена // Химия высоких энергий. 1991. - Т. 25. - № 1. - С. 38-43.

47. Е.В. Быков, Е.В. Быстрицкая, О.Н. Карпухин. Оценка толщины радиационно-окисленного слоя облученного полиэтилена // Высокомолек. соед., А. 1987. - Т. 29. - № 7. - С. 1347-1352.

48. A.B. Ванников, В.К. Матвеев, В.И. Сичкарь, А.П. Тютнев. Радиационные эффекты в полимерах, электрические свойства. — М.: Наука, 1982. С. 272.

49. B.C. Тихомиров, М.Г. Додин, Д-.В. Круглый, В.И. Серенков, И.М. Абрамова, Г.В. Левит. Влияние- ионизирующего излучения на физико-механические свойства полиэтиленовой пленки // Пласт, массы. 1975. - № З.-С. 18-20.

50. В.М. Асланян, С.С. Фелекян, В.И. Варданян. Влияние у-излучения на структуру ПЭВД // Пласт. Массы. 1989. - № 4. - С. 34-35.

51. B.C. Тихомиров, A.A. Турецкий, С.Н. Чвалун, В.И. Селихова. Влияние облучения на свойства и структуру высокоориентированного полиэтилена // Тез. докл. второй всес. конф. по теор. и прикл. радиац. химии, Обнинск. 1990.-С. 273.

52. Г.А; Зорин, И.Б. Клименко, Г.Г. Ковалев, С.П. Майбуров, В.М. Тараканов. Термоокислительное старение радиационно-модифицированного полиэтилена // Тез. докл. 8 конф. по -старению и стабилизации полимеров, Черноголовка. 1989. - С. 117-118.

53. А.Б. Ярославцев, ВВ. Никоненко, В.И. Заболоцкий. Ионный перенос в мембранных и?ионообменных материалах// Успехи химии. 2003. -Т. 5.-№72.-С. 438-470.

54. P.J. Fudelor, A. Messenger, G. Partridge, J.A. Bant, D. Johnoson. Development of graft copolymers as separator in silver alkaline cells // Power Sources, Prepr. Pap: S.a: 19701 —№; 16: —P. 19.

55. Л.Б. Зубакова, А.С. Тевлина, А.Б. Даванков. Синтетические ионообменные.материалы. -М:: Химия; 1978; С. 184.

56. G. К. Kostov, О. Matsuda, S. Machi, Y. Tabata.Radiation synthesis of ion-exchange carboxylic fluorine containing membranes.// J. Memb. Sci. 1992. — V. 68.-P. 133-140.

57. G.K. Kostov, A.N. Atanassov. Properties of cation-exchange membranes prepared by radiation graffing of acrylic acid onto tetrafluoroethylene-ethylene copolymer // J. AppL Polym. Sci. 1993. - V. 47. - P. 1269.

58. S. Tsuneda, K. Saito, H. Mitsuhara, T. Sugo. Novel Ion-Exchange Membranes for Electrodialysis . Prepared by Radiation-Induced Graft Polymerization // J. Electrochem. Soc. 1995. - V. 142. - P. 3659:

59. K. Kaji, M. Hatada, I. Yoshizawa, Ch. Kohara, K. Komai. Preparation of hydrophilic polyethylene foam of open cell type by radiation grafting of acrylic acid // J. Appl. Polym. Sci. 1989. - V. 37. -№ 8. P. 2153-2164.

60. A.M. Меш, A.B. Дмитренко, М.Д. Пушканский. Выбор условий привитой полимеризации акриловой кислоты к полиэтиленовой пленке // Сб. научных трудов. Процессы полимеризации в гетерогенных системах. Л., 1985. -С. 102.

61. М. Nasef, Н. Saidi, К. М. Dahlan. Radiation grafted poly(vinylidene fluoride)-graft-polystyrene sulfonic acid, membranes for fuel cells: structure-property relationships // Chinese Journal of Polymer Science 2010. - V. 28. — № 5.-P. 761-762.

62. E.B. Березина, C.A. Павлов, P.P. Шифрина, И.В. Васильева, Э.Н. Телешов. Особенности процессов гидратации привитых фторопластовых сульфокатионитовых мембран // Высокомолек. соед., А. 1994. - Т.36. - №7. -С. 1172-1179.

63. D. Li, J. Chen, М. Zhai, М: Asano, Y. Maekawa, H. Oku, M. Yoshida. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms // Nucl. Inst. Meth. Phys. Res., B. 2009. -V. 267.-P. 103.

64. Nasef, M.M., Saidi, H. and Dahlan, K.Z.M. Single-step radiation induced grafting for preparation of proton exchange membranes for fuel cell // J. Membr. Sci. 2009. - V. 339. - P. 115-119.

65. P.R.S. Reddy, G. Agathian, Ashok Kumar. Preparation of strong acid cation-exchange membrane using radiation-induced graft polymerization // Radiation Physics and Chemistry. 2005. - V. 73. - P. 169-174.

66. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. Полимеризация ионизующихся мономеров. -М.: Наука, 1975. С. 12-64.

67. S. Moravkova, Z. Cilova, K. Bouzek. Preparation of a novel composite material based on a Nafion membrane and polypyrrole for potential application in a РЕМ fuel cell // Journal of Applied Electrochemistry. — 2002.-V. 35-P. 991-997.

68. А. Абдул-Рахмановна Кубайси. Особенности электротранспортных и структурных свойств нанокомпозитов на основе перфторированных мембран МФ-4СК и полианилина // Дис. на соискание ученой3 степени кандидата химических наук. Краснодар, 2006.

69. А.А. Лысова, И.А. Стенина, Ю.Г. Горбунова, А.Б. Ярославцев. Получение композиционных мембран МФ-4СК с анизотропным распределением полианилина и асимметрия* ионного транспорта в них // Высокомолек. соед., Б.-2011. Т. 53. -№1. - С. 130-136.

70. A. Kaynak. Decay of electrical conductivity in p-toluene sulfonate doped polypyrrole films // Fibers and Polymers. 2009: - V. 10. - №5. - P.590-593.

71. A. Varesano, C. Tonin, F. Ferrero, Marinella Stringhetta. Thermal stability and resistance of polypyrrole coated PET fibers // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2008. - V. 94. - №2. - P. 559-565.

72. T.F. Otero, M. Broschart. Polypyrrole artificial muscles: a new rhombic element. Construction and electrochemomechanical characterization // Journal of Applied Electrochemistry. 2006. - №36. - P.205-214.

73. A. C. Sparavigna, L. Florio, J. Avloni, A. Henn. Polypyrrole coated PET fabrics for thermal applications // Materials Sciences and Applications. — 2010. — №1.-P. 253-259.

74. Ulku S. Ramelow, Jun Hui Ma, Ron Darbeau. Electrical conductivities of polypyrrole reacted with dopant solutions // Mat Res Innovat. — 2001. — V. 5. — P. 40-49.

75. A. Yu. Men'shikova; В.М. Shabsel's, T.G. Evseeva. Synthesis of polypyrrole nanoparticles by dispersion polymerization // Russian journal of applied chemistry. 2003. -V. 76. -№5. - P. 822-826.

76. D. Beneventi, S. Alila, S. Boufi, D. Chaussy, P. Nortier. Polymerization of pyrrole on cellulose fibres using a FeCl3 impregnation-pyrrole polymerization sequence // Cellulose. 2006. - №13. - P.725-734.

77. M.V. Murugendrappa, Syed Khasim, M.V.N. Ambika Prasad. Synthesis, characterization and conductivity studies of polypyrrole-fly ash composites // Bull. Mater. Sci. 2005. - V. 28. - № 6. - P. 565-569.

78. F. Ferrero, L. Napoli, C. Tonin, A.Varesano. Pyrrole Chemical Polymerization on Textiles: Kinetics and Operating Conditions // Journal of Appl. Polym. Sci. -2006. -V.102. P. 4121-4126.

79. С. I. Simionescu, M. Grigoras, I. Cianga, I. Diaconu, A. Farcas. Chemical synthesis of some Schiff base-type polymers containing pyrrole units // Polym. Bull. 1994. - V. 32. - P. 257-264.

80. Anuar Kassim, Zarina Bte Basar, H.N.M. Ekramul Mahmud. Effect of preparation temperature on the conductivity of polypyrrole conducting polymer // Proc. Indian Acad. Sci (Chem. Sci.). 2002. - V. 114. - № 2. - P. 155-162.

81. T.B. Верницкая, O.H. Ефимов. Полипиррол как представитель класса проводящих полимеров- (синтез, свойства, приложения) // Успехи химии. 1997. - Т. 66. - №5. - С. 490-502.

82. Y. Li, D. Lu, С.Р. Wong. Electrical Conductive Adhesives with Nanotechnologies. Springer Science+Business Media, LLC, 2010.

83. R. Ansari Khalkhali. Electrochemical Synthesis and Characterization of Electroactive Conducting Polypyrrole Polymers // Russian Journal of Electrochemistry. 2005. - V. 41. - № 9. - P. 950-955.

84. S. Takeoka, Т. Нага, K. Yamamoto, E. Tsuchida. Thermal-stabilization of polypyrrole by incorporation of aromatic sulfonate derivatives as dopants // Chemistry Letters. 1996. - V. 25. -№ 4. - P. 253-254.

85. Т.К. Vishnuvardhan, V.R. Kulkarni, C. Basavaraja, S.C. Raghavendra. Synthesis, characterization and a.c. conductivity of ро1уругго1е\У20з composites // Bull. Mater. Sci. 2006. - V. 29. -№1. -P.77-83.

86. Xi-Shu Wang, Jing-Kun Xu, Gao-Quan Shi, Xiao Lu. Microstracture-mechanical properties relationship in conducting polypyrrole films // Journal of material science. 2002. - V. 37. - P. 5171-5176.

87. H.-T. Chiu, J.-S. Lin, C.-M. Huang. The morphology and conductivity of polypyrrole/polyurethane alloy films // Journal of applied electrochemistry. -1992.-V.22.-P. 358-363.

88. Y. Dae Kim, J. Ho Kim. Synthesis of polypyrrole-polycaprolactone composites by emulsion polymerization and the electrorheological behavior of their suspensions // Colloid Polym. Sci. 2008. - V.286. - P. 631-637.

89. J. Njuguna, К. Pielichowski. Recent developments in polyurethane-based conducting composites // Journal of materials science. 2004. - V.39. - P. 4081-4094.

90. Вода питьевая. Методы определения общего железа. ГОСТ 401172. М.: Из-во стандартов, 1982.

91. Н.С. Ильичева, Н:К. Китаева, В.Р. Дуфлот. Прививочная полимеризация акриловой кислоты на порошкообразный полиэтилен // Журнал прикладной химии. 2009. - Т. 82. - № 8. - С. 1356-1360.

92. В. Gupta, N. Muzyyan, Sh. Saxena, N. Graver, S. Alam. Preparation of ion exchange membranes by radiation grafting« of acrylic acid: on. FEP" films,// Radiat. Phys. Chem. 2008. - V. 77. - № 1. - P. 42-48.

93. Н.С. Ильичева, H.K. Китаева, B.P. Дуфлот. Синтез и свойства катионообменного полимерного сорбента на основе карбоксилированного полиэтилена // Сорбционные и хроматографические процессы. 2010. - Т. 10. -Вып. 2.-С. 216-222.

94. Генератор технеция для получения стерильного радиопрепарата технеция-99м и способ его приготовления / Патент РФ 2153357, 2000.

95. Способ получения генератора технеция-99м / А. С. СССР № 536665. МПК С 01 G 57/00. G 21 G 5/00.1987. Бюл. N 27.

96. Натрия пертехнетат, 99тТс из генератора, раствор для внутривенного введения / Фармакопейная статья № 42-0018269402.

97. Н.С. Ильичева, Н.К. Китаева, В.Р. Дуфлот. Получение катионообмениого сорбента для хроматографической колонки генератора 99тТс // Химико-фармацевтический журнал. 2011. - Т. 45. - № 6. - С. 47-49.

98. В.П. Васильев. Аналитическая химия. В 2 кн.: Кн.2: Физико-химические методы анализа. — М.: Дрофа, 2003.

99. Tao Wan, Tian Shun Zang, Yun Cheng Wang, Rui Zhang, Xian Chang Sun. Preparation of water soluble Am-AA-SSS copolymers by inverse microemulsion polymerization // Polym. Bull. 2010. - V.65. - P. 565-576.

100. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров. -Л.: Химия, 1986.

101. В.А. Бернштейн, В.М. Егоров. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. Л.: Химия, 1990.

102. Зав. лаборатории Н.К. Китаева1. Инженер Н.С. Ильичеваназначенная приказом по ФГУП НИФХИ им. ЛЛ. Карпова от «08» октября 2009 г. № 104, в период с «09» ноября 2009 г. по «27» ноября 2009 г.1. Комиссии предъявлены:

103. Лабораторные образцы наноструктурированного катионного сорбента на основе карбоксилированного полиэтилена, Сорбент-1, Сорбент-2, Сорбент-3 (далее -Объекты испытаний) в количестве 3 шт., №1, №2, №3.

104. Техническое задание на выполнение научно-исследовательских работ по теме «Разработка нового высокоэффективного наноструктурированного катионного сорбента дня хроматографического колоночного генератора технеция-99т».

105. В результате проверки установлено:

106. Объекты испытаний пригодны для проведения лабораторных испытаний.

107. Председатель Главный инженер комиссии

108. Члены Руководитель комплекса РФПкомиссии Зав. отделом ПМГТ Зав. лаборатории Инженер1. О.Ю. Кочнов

109. В.В. Поздеев А.И. Крашенинниковесх^зг^^^^ Н.К. Китаева1. Н.С. Ильичева