Получение нефтекаменноугольных пеков совместной переработкой каменноугольной смолы и тяжелой смолы пиролиза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Красникова, Ольга Васильевна

• Красникова, Ольга Васильевна
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Красникова, Ольга Васильевна

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Способы получения и свойства нефтяных пеков

1.1.1 Виды сырья

1.1.2 Технологические схемы получения нефтяных пеков

1.1.3 Химический состав нефтяных и каменноугольных пеков

1.1.4 Дифференциально-термографический анализ пеков

1.1.5 Эксплуатационные свойства

1.2. Окисление как способ управления качеством пеков

1.3. Способы получения и свойства нефтекаменноугольных пеков . 29 1.4 Заключение по литературному обзору и постановка задачи

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика исходного сырья

2.2. Методы исследования пеков

2.2.1. Методы исследования по ГОСТ 10200-83

2.2.2. ИК-Фурье спектроскопия

2.2.3. Элементный анализ

2.2.4. *Н ЯМР-спектроскопия

2.2.5. Газожидкостная хроматография

2.2.6. Метод определения удельной поверхности (метод БЭТ)

2.2.7. Определение вязкости

2.2.8. Оптическая поляризационная микроскопия

2.2.9. Дифференциально-термографические исследования пеков

2.3. Методика проведение эксперимента

2.3.1. Получение пиролизного и каменноугольного пеков

2.3.2. Получение компаундированных нефтекаменноугольных пеков

2.3.3. Получение нефтекаменноугольных пеков совместной дистилляцией каменноугольной смолы и тяжелой смолы пиролиза

2.3.4. Пропускание стирола и индена через слой каменноугольного пека

2.3.5. Получение полукоксов из нефтекаменноугольных пеков

2.3.6. Окисление пеков

2.3.7. Окисление полукоксов

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПИРОЛИЗНЫХ, КАМЕННОУГОЛЬНЫХ И НЕФТЕКАМЕННОУГОЛЬНЫХ ПЕКОВ

3.1. Основные характеристики пиролизных и каменноугольных пеков

3.1.1. Характеристики пеков по ГОСТ 10200

3.1.2. Элементный состав пиролизных пеков

3.1.3. ИК-Фурье спектроскопия

3.1.4. *Н ЯМР-спектроскопия

3.2. Исследование нефтекаменноугольных пеков, полученных совместной дистилляцией

3.2.1. Характеристика по ГОСТ 10200

3.2.2. Элементный состав нефтекаменноугольных пеков

3.2.3. ИК-Фурье спектроскопия

3.2.4. ]Н ЯМР -спектроскопия

3.2.5 Вязкостно-температурная характеристика пеков

3.2.5. Исследование процесса переноса водорода к непредельным соединениям

3.2.6. Содержание ПАУ и оценка канцерогенности пеков

3.2.7. Оптическая поляризационная микроскопия

3.2.8. Дифференциально-термографический анализ пеков

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ НЕФТЕКАМЕННОУГОЛЬНЫХ ПЕКОВ

4.1. Основные закономерности процесса окисления

компаундированных нефтекаменноугольных пеков

4.2. Основные закономерности процесса окисления нефтекаменноугольных пеков, полученных твместнойдиоилляццей

4.3. Исследование процесса окисления каменноугольных и нефтяных полукоксов весовым методом и методом ИК-Фурье спектроскопии

4.4. Направления использования нефтекаменноугольных пеков

4.4.1. Получение электродного пека-связующего

4.4.2. Получение пропиточного пека

/

4.5. Заключение к главам 3 и 4

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЕКАМЕННОУГОЛЬНЫХ ПЕКОВ

5.1 Исследование дистиллятных продуктов совместной дистилляции двух смол

5.2. Разработка рекомендаций по технологии получения

нефтекаменноугольных пеков совместной дистилляцией двух смол

5.3. Заключение к главе 5

ГЛАВА 6. СРАВНЕНИЕ ЭКОНОМИЧЕСКИХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЕКАМЕННОУГОЛЬНЫХ ПЕКОВ СОВМЕСТНОЙ ДИСТИЛЛЯЦИЕЙ И КОМПАУНДИРОВАНИЕМ

6.1. Оценка прибыли от реализации продукции переработки , каменноугольной смолы

6.2. Оценка прибыли от реализации продукции совместной переработки

каменноугольной смолы и тяжелой смолы пиролиза

6.3. Сравнение себестоимости каменноугольного пека

и нефтекаменноугольных пеков, полученных совместной переработкой и компауцдигованием каменноугольного и нефтяного пеков

6.4. Заключение к главе 6

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

БаП - банз(а)пирен

Ди - пикнометрическая плотность

Дк - объемная плотность

КП - каменноугольный пек

КС - каменноугольная смола

1111 - пиролизный пек

метод «КиС» - метод «Кольцо и Стержень»

метод «КиШ» - метод «Кольцо и Шар»

НКП - нефтекаменноугольный пек

ПАУ - полициклические ароматические углеводороды

Тр - температура размягчения пека

ТСП - тяжелая смола пиролиза

a-фракция массовая доля нерастворимых в толуоле веществ

aj-фракция массовая доля нерастворимых в хинолине веществ

(3-фракция массовая доля нерастворимых в изооктане, но растворимых в толуоле веществ

у-фракция массовая доля растворимых в изооктане веществ

С/Н - атомное отношение содержания углерода и водорода

С, Н, N, S, О - элементный состав: углерод, водород, азот, сера и кислород, соответственно

Vdaf - выход летучих веществ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение нефтекаменноугольных пеков совместной переработкой каменноугольной смолы и тяжелой смолы пиролиза»

ВВЕДЕНИЕ АКТУАЛЬНОСТЬ

Каменноугольный пек (КП) широко используется в качестве связующего и пропиточного материала в технологиях получения различной углеродной продукции: анодов в алюминиевой промышленности, графитированных электродов и углеродных композитов [1,2]. Промежуточной стадией получения углеродных материалов с использованием каменноугольного связующего является их термообработка, при которой происходит выделение канцерогенных полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) [3-7]. В последнее время, вследствие снижения объемов производства металлургического кокса, наблюдается снижение производства КП. Поэтому, актуальной задачей является расширение сырьевой базы, а также поиск альтернативных связующих с пониженным содержанием канцерогенных ПАУ [6, 8]. В работах отечественных исследователей Л. В. Долматова, И.Р. Хайрудинова, В.П. Запорина, Н.Ю. Бейлиной, ГА. Лысовой изучены свойства нефтяных пеков, как связующих материалов [6, 8-17]. Было показано, что нефтяные пеки имеют лучшие экологические характеристики вследствие значительно меньшего содержания канцерогенных ПАУ. Однако, пониженная коксооб-разующая способность (низкое содержание нерастворимых в толуоле и в хинолине фракций, повышенный выход летучих веществ) затрудняет использование нефтяных пеков без дополнительной обработки взамен КП. В настоящее время промышленного производства нефтяных пеков в России не существует. В качестве пропиточных и связующих пеков в углеродной промышленности могут использоваться нефтекаменноугольные пеки (НКП) [18-22]. По своим коксообразующим свойствам они приближаются к КП. За рубежом НКП получают компаундированием каменноугольных и нефтяных пеков. Использование этого способа получения НКП влечет за собой дополнительные затраты на отдельное получение каменноугольного и нефтяного пеков, их транспортировку, хранение, смешение и т.д. Близость химического состава каменноугольных смол (КС) и тяжелых смол пиролиза (ТСП) этиле-

новых производств, основу которых составляют ароматические углеводороды, обусловливает принципиальную возможность получения НКП совместной дистилляцией на действующих установках переработки КС. В патенте [23] предложено получение пеков с пониженной канцерогенностью термической обработкой каменноугольной смолы с добавлением тяжелой смолы пиролиза в количестве 10-35 масс. % при 400°С.

Работа выполнялась в соответствии с междисциплинарным интеграционным проектом фундаментальных исследований, выполняемых в УрО РАН совместно с учеными СО и ДВО РАН в 2006-2007 гг. «Анализ проблем и разработка технологий конкурентоспособного энерготехнологического использования углей». Блок 4. Совместная переработка углей и продуктов их термодеструкции с тяжелыми нефтяными продуктами и по договору №3512Я016 от 15.02.2007 г. для ОК РУСАЛ.

ЦЕЛЬ И ЗАДА ЧИ РАБОТЫ

Целью работы является разработка технологии получения нефтекамен-ноугольных пеков совместной переработкой каменноугольной смолы и тяжелой смолы пиролиза. Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

1. Исследование процесса совместной дистилляции каменноугольной смолы и тяжелой смолы пиролиза.

2. Изучение особенностей процесса термоокислительной обработки нефтекаменноугольных пеков.

3. Исследование характеристик фракций, получаемых при совместной дистилляции каменноугольной смолы и тяжелой смолы пиролиза.

4. Исследование канцерогенное™ нефтекаменноугольных пеков и определение области их применения.

НА УЧНАЯ НОВИЗНА

1. Установлено, что при совместной дистилляции смол в интервале температур 300-420°С происходит неаддитивное изменение свойств пека вследствие переноса водорода от соединений КС к непредельным соединени-

ям ТСП, а также взаимодействия составляющих КС и ТСП с образованием неолигомерных структур.

2. Показано, что изменение коксообразующих характеристик пека при термовыдержке связано с реакциями, инициированными термодеструкцией алкильных заместителей ТСП.

3. Выявлена повышенная реакционная способность НКП при окислении кислородом воздуха, по сравнению с КП.

4. Установлена повышенная реакционная способность при окислении кислородом воздуха нефтяного полукокса по сравнению с каменноугольным полукоксом, а также идентифицированы кислородсодержащие соединения на поверхности полукоксов и определены температурные интервалы их образования и термо деструкции.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ

1. Показана возможность использования НКП, полученных совместной дистилляцией КС и ТСП, в качестве пропиточных и связующих пеков в производстве углеродных материалов.

2. Установлено, что НКП, полученные при совместной дистилляции КС и ТСП, обладают пониженной канцерогенностью по сравнению с КП.

3. Обоснованы технологические параметры проведения процесса совместной дистилляции.

АПРОБАЦИЯ И ПУБЛИКАЦИЯ РАБОТЫ

По материалам диссертации опубликовано 14 научных трудов, в том числе: 3 статьи опубликованы в изданиях, включенных в перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, выпускаемых в Российской Федерации в соответствии с требованиями ВАК Министерства образования и науки РФ; 11 материалов докладов опубликованы в материалах научных конференций.

ОБЪЕМ И СТРУКТУРА РАБОТЫ

Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и библиографического списка из 127 наименований публикаций. Работа изложена на 114 страницах, содержит 22 рисунка и 27 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Красникова, Ольга Васильевна

выводы

1. Обоснована технология получения нефтекаменноугольных пеков совместной дистилляцией на действующих установках дистилляции смолы.

2. Изучено влияние условий совместной дистилляции КС и ТСП, термовыдержки и термоокисления остатка совместной дистилляции на свойства получаемых пеков. Впервые установлено, что при совместной дистилляции имеет место химическое взаимодействие соединений КС и ТСП, что приводит к неаддитивному изменению таких характеристик пеков, как содержание нерастворимых в толуоле веществ, выход летучих веществ и вязкость.

3. Показано, что дистиллятные фракции, полученные при совместной дистилляции, за исключением нафталиновой фракции, соответствуют по техническим характеристикам фракциям, полученным из каменноугольной смолы.

4. Для сохранения качества нафталиновой фракции, полученной при совместной дистилляции, необходимо ограничить содержание ТСП в смеси с КС до 20%, либо предварительно отобрать из ТСП фракцию с температурой кипения до 250°С.

5. Впервые установлено, что нефтекаменноугольные пеки, полученные совместной дистилляцией, обладают большей реакционной способностью в процессах термоокислительной обработки, чем каменноугольные пеки.

6. Нефтекаменноугольные пеки, полученные совместной дистилляцией, по коксообразующим свойствам приближаются к каменноугольным пекам, обладают пониженной канцерогенностью и могут использоваться как пропиточные и связующие материалы в электродной и алюминиевой промышленности.

7. Показано, что получение нефтекаменноугольных пеков совместной дистилляцией каменноугольной смолы и тяжелой смолы пиролиза экономически целесообразно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Красникова, Ольга Васильевна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Привалов В.Е., Степаненко М.А. Каменноугольный пек. М.: Металлургия, 1981. 208 с.

2. Фиалков А. С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе. М.: Аспект Пресс, 1997. 718 с.

3. Zander M. On the composition of pitches // Fuel. 1987. V. 66. P. 15361539.

4. Шило В.В., Лебедев B.A., Питюлин И. Н. и др. Снижение содержания бенз(а)пирена в каменноугольных пеках // УглеХимический журнал. 1995. № 1-2. С. 46-48.

5. Eidet T., Sorlie M. РАН Emissions from Soderberg Anodes with Standard and РАН-reduced Binder Pitches // Light Metals. 2004. P. 527.

6. Хайрудинов И.Р., Долматов Л.В., Гаскаров Н.С. Пути получения пека из нефтяного сырья. Обзорная информация. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1991. 48 с.

l.KaushikS., Raina R.K., BhatiaG., Verma G.L., Khandal R.K. Modification of coal tar pitches by chemical method to reduce benzo(a)pyrene // Current Science. V. 93. No. 4. 2007. P. 540-544.

8. Лысова Г.А. Научное обоснование и разработка требований к качеству нефтяных связующих материалов для производства графитированных электродов: дис. ... канд. тех. наук. Челябинск: ОАО «Уральский электродный институт», 2003. 126 с.

9. Долматов Л.В., Кутуков И.Е., Серковская Ж.С. Нефтяные связующие и пропитывающие материалы - заменители высокотоксичных продуктов из угля // Химия и технология топлив и масел. 2002. № 2. С. 52.

10. Долматов Л. В. Получение и применение нефтяных пеков в производстве углеродных изделий // Современные проблемы производства и эксплуатации углеродной продукции: сб. науч. тр. Челябинск: «Библиотека А. Миллера», 2000. С. 38.

11. Запорин В.П., Валявин Г.Г., Калимуллин М.М. Технический углерод из продуктов коксования декантойлей // Химия и технология топлив и масел. 1999. № i.e. 15-16.

12. Мордухович Б.Ш., Каракуц В.Н., Махов А.Ф., Сайфуллин Н.Р., Теляшев Г.Г., Запорин В.П., Фомина В.Н., Левченко В.В., Ланин И.П. Игольчатый кокс для графитированных электродов // Химия и технология топлив и масел. 1995. № 6. С. 5-7.

13. Запорин В.П., Слепокуров И.И., ШуевН.С. О взаимосвязи физико-химических свойств нефтяных пеков // Химия и технология топлив и масел. 1997. № 6. С. 39^0.

14. Долматов Л.В. Способы повышения выхода и качества нефтяных пеков // Химия и технология топлив и масел. 1993. № 5. С. 4-6.

15. Долматов Л.В. Нефтяное связующее - литейный крепитель для производства форм и стержней. // Химия и технология топлив и масел. 2005. №6. С. 15-16.

16. Долматов Л.В., Кутуков И.Е., Серковская Г.С. Нефтяное связующее и пропиточные материалы - заменители высокотоксичных угольных продуктов // Химия и технология топлив и масел. 2002. № 2. С. 52-53.

17. Хайрудинов И.Р., Ахметов М.М., Теляшев Э. Г. Состояние и перспективы развития производства кокса и пека из нефтяного сырья // Российский химический журнал. 2006. Т. L. № 1. С. 25-28.

18 .McHenryE.R. Coal-tar/petro industrial pitches 11 Light Metals. 1997. P. 543.

19. Perez M, Granda M., Garcia R. et. al. Preparation of binder pitches by blending coal-tar and petroleum pitches // Light Metals. 2001. P. 573.

20. McHenry E.R. Coal tar pitch blend having low polycyclic aromatic hydrocarbon content and method of making thereof. US Pat. 5746906. 1998.

21. Лазарев В Д., Махалова Н.П., Тюменцев В.М. и др. Способ производства анодной массы алюминиевых электролизеров. Патент РФ № 2080418. 1997.

22. Perez M., Granda M., Santamaría R., Vina J.A., Menendez R. Formulation, structure and properties of carbón anodes from coal tar pitch / petroleum pitch blends // Light Metals. 2003. P. 495-501.

23. Крюков В.В., Желнин В.М., Блудян М.А., Гайсин А.Х., Ведерников С.Л., Савинов В.И. Способ получения связующего для изготовления углеродных материалов и изделий из них. Патент РФ №2013416. Заявлено 02.07.1992; опубл. 30.05.1994//Бюлл. 1994. № 10. С. 10.

24.ШипковН.Н., БейлинаН.Ю., Островский В. С. Нефтяные пеки -связующие и пропитывающие материалы для конструкционных графитов // Цветные металлы. 1993. № 7. С. 38^1.

25. Беренц А.Д., Волъ-Эпштейн А.Б., Мухина Т.Н., АврехГ.Л. Переработка жидких продуктов пиролиза. М.: Химия, 1985. 216 с.

26. Запорин В.П., Слепокуров И.И., Хатмуллин И.Г. и др. Получение нефтяного электродного пека // Химия и технология топлив и масел. 1997. № 4. С. 24-25.

27. Варфоломеев Д.Ф., Садыков Р.Х., Колесникова Т.А., Долматов Л.В., Мазитова Ф. Ф. Получение пеков из тяжелых смол пиролиза бензина.//Химия и технология топлив и масел. 1986. т 2. С. 2-4.

28. Хайрудинов И.Р., Долматов Л.В., Гаскаров Н.С., Ишкинин А.А. Нефтяной пек из смолы пиролиза дизельного топлива // Нефтепереработка и нефтехимия, М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1992. № 1.С. 22-25.

29. Долматов Л.В. Электродные пеки из тяжелых смол пиролиза газойлей. // Химия и технология топлив и масел. 2005. № 5. С. 54-57.

30. Долматов Л.В. Влияние давления на процесс получения нефтяных электродных пеков // Химия твердого топлива. 1989. № 4. С. 122-125.

31. Хайрудинов И.Р., Садыков Р.Х., Гаскаров Н. С., Султанов Ф.М. Перспективы производства нефтяных пеков из различных видов сырья // Цветные металлы. 1993. № 7. С. 24-25.

32. Цеханович М.С. Производство и особенности применения сырья для получения технического углерода // Российский химический журнал. 2007. Т. LI. № 4. С. 98-103.

33. Mochida /., Korai Y., Fujitsu H., Takeshita K.R. Binderless moulding of green cokes delivered from solvent refined coal and ethylene tar pitch // Journal of materials science letters 17. 1982. P. 525-532.

34. ГУ 38.1021256-89, изм.1.

35. Теляшев Г.Г. Гимаев Р.Н., Махов А.Ф., Усманов Р М., Баимбетов A.M., Вафин И.А. Комбинирование термического крекинга с вакуумной перегонкой крекинг-остатка // Химия и технология топлив и масел. 1987. №4. С. 8-10.

36. А.с. 349307 СССР, 1972.

37. А.С. 586191 СССР, 1977.

38. Гимаев Р.Н. и др. Получение пеков в схемах глубокой переработки нефти // Химия и технология топлив и масел. 1985. № 5. С. 12-13.

39. Долматов Л.В. Фасхутдинов Р.А. Двухстадийный процесс получения нефтяного пека // Химия и технология топлив и масел. 1988. № 12. С. 14-15.

40. Долматов JI.В., Хайрудинов И.Р., Галлеев Р.Г. Получение нефтяных пеков по схеме совмещенной технологии // Химия и технология топлив и масел. 1988. № 1.С. 4-6.

41. Супрунов В.В. Получение спекающих материалов из тяжелых остатков нефтей: автореф. дис. ... канд. техн. наук. Свердловск, 1969. 28 с.

42. Мурзаков P.M. и др. Проблемы глубокой переработки БашНИИНП, 1979. С. 38-39.

43. Пат. 4242196 США, 1980.

44. Пат. 2376202 Франция. 1977

45. Пат. 2370784 Франция, 1977.

46. Пат. 1508990 Великобритания, 1978.

47. Пат. 61-58514 Япония, 1986.

48. Srivastava M., Gupta(Ms) S., Thapliyal M., Aloopwan M.K.S., KaushikR.S., Singh I.D., Anwar M., Garg M.O. Upgrading low value refinery streams into electrode grade petroleum pitch // Petroleum science and technology. 2003. V. 21. No. 5 - 6. P. 699-707.

49. Newman J. W. «Petroleum Derived Carbons», In ACS Symposium Series. Deviney M.L. and O'Grady T.M. 21,52. American Chemical Society, Washington, D.C. 1976.

50. Cristadoro A., Kulkarni S.U., Burgess W.A. et.al. Structural characterization of the oligomeric constituents of petroleum pitches // Carbon. 2009. V. 47. No. 10. P. 2358-2370.

51. Бабенко Э.М., Ильина M.H., Плевин Г.В. Исследование пиролизных пеков как связующих и пропитывающих материалов для производства гра-фитированных электродов // Химия твердого топлива. 1981. № 4. С. 117-122.

52. Везиров P.P., Туктарова И.О. и др. Кислородсодержащие соединения фракции 350°С термокаталитической переработки тяжелого сырья // Химия и технология топлив и масел. 1995. № 6. С. 26-28.

53. Твердохлебов В.П., Храменко С.А., Бурюкин Ф.А. и др. Нефтяной кокс для алюминиевой промышленности. Технология и свойства//Журнал Сибирского федерального университета. Химия. 2010. Т. 3. № 4. С. 369-386.

54. Kershaw J.R., Black K.J.T. Structural characterization of coal-tar and petroleum pitches // Energy and fuels. 1993. No. 7. P. 420-425.

55. Metzinger Th., Huttinger K.J. Investigations on the cross-linking of binder pitch matrix of carbon bodies with molecular oxygen - Part I. Chemistry of reactions between pitch and oxygen // Carbon. 1997. V. 35. No. 7. P. 885-892.

56. Kulkarni S.U. and Thies M.C. Quantitative analysis of polydisperse systems via solvent-free matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry // Rapid Communications in Mass Spectrometry. 2012. V.26. No. 3.P. 392-398.

57. Mochida /., Soné Y., Park Y.D., Korai Y. Interaction among fractions in mesophase pitches derived from AICI3-modified ethylene tar // Journal of materials science letters 20. 1985. P. 3177-3183.

58. Stian M. Thermal reactivity and structure of carbonized binder pitches. Doctoral thesis. Norwegian University of science and technology, Faculty of Natural Science and technology. 2005:83, IMT-report 2005:68. April 2005.

59. Martinez-Alonso A., Bermejo J., Tascon J.M.D. Thermoanalytical studies of pitch pyrolysis. Comparison with polycyclic aromatic hydrocarbons I I Journal of Thermal analysis. 1992. V. 38. P. 811-820.

60. Vilaplana-Ortego E., Alcañiz-Monge J., Cazorla-Amoros D., Linares-Solano A. Stabilization of low softening point petroleum pitch fibres by iodine treatment // Fuel processing technology. 2007. V. 88. P. 265-272.

61. Zander M. «Chemistry and Properties of Coal-tar and Petroleum Pitch», In Sciences of Carbon Materials. В книге Marsh H. and Rodríguez-Reinos o F. 2000. P. 205-258. University of Alicante, Alicante.

62. Бейпина Н.Ю. Структурные преобразования пеков при взаимодействии с углеродным наполнителями. Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук. М., 2000.

63. Сидоров О.Ф. Окисление как способ управления качеством пека // Кокс и химия. 1989. №2. С.52-57.

64. Остронов Б.Г., Котосонов А.С., Левинтович И.Я., Зорин Ф.И. Влияние термоокислительной обработки коксопековой композиции на электросопротивление и плотность графита // Химия твердого топлива. 1982. № 4. С. 123-125.

65. Крюков В.В., Желнин В.Н., Блудян М.А. и др. Способ получения связующего для приготовления углеродных материалов и изделий из них. Пат. РФ №2013415 Заявлено 02.07.1992; опубл. 30.05.1994 // Б.И. 1994. № 10. С. 70.

66. Manocha L.M., Patel М., ManochaS.M., Vix-Guterl С., EhrburgerP. Carbon/carbon composites with heat-treated pitches. 1.Effect of treatment in air on

the physical characteristics of coal tar pitches and the carbon matrix derived therefrom // Carbon. 2001. V. 39. P. 663-671.

67. Mochida I., Toshima H., Korai Y. et. al. Enhenced stabilization reactivity of coal-tar based mesophase pitch fiber by blending PVC pitch // Chemistry Letters. 1987. V. 16. No. 11. P. 2279-2282.

68. Yang C.Q., Simms J.R. Comparison of photoacoustic, diffuse reflectance and transmission infrared spectroscopy for the study of carbon fibres // Carbon. 1993. V. 31. No. 3. P. 451.

69. Симамура С. Углеродные волокна. М.: Мир, 1987. 278 с.

70. Wang Y.-G., Chang V.-C., IshidaS. et.al. Stabilization and carbonization properties of mesocarbon microbeads (MCMB) prepared from a synthetic naphthalene isotropic pitch. // Carbon. 1999. V. 37. No. 6. P. 969-976.

71. Fanjul F., Granda M., SantamariaR. et.al. Optimization of the preparation conditions of polygranular carbons from mesophase // Journal of Materials Science. 2003. V. 38. No. 3. P. 427-435.

72. Zhou C., McGinn P.J. The effect of oxygen on the processing of mesocarbon microbeads to high-density carbon // Carbon. 2006. V. 44. No. 9. P. 16731 co)

і u о і.

73. Maeda Т., ZengS.M, TokumitsuK. et al. Preparation of isotropic pitch precursors for general purpose carbon fibres (GPCF) by air blowing - I. Preparation of spinnable isotropic pitch precursorfrom coal tar by air blowing // Carbon. 1993. V. 31. No. 3. P. 407-412.

74. Zeng S.M., Maeda Т., MondoriJ., Tokumitsu K. et al. Preparation of isotropic pitch precursors for general purpose carbon fibers (GPCF) by air blowing-III. Air blowing of isotropic naphthalene and hydrogenated coal tar pitches with addition of 1,8-dinitronaphthalene // Ibid. P. 421-426.

75. Drbohlav J., Stevenson W.T.K. The oxidative stabilization and carbonization of a synthetic mesophase pitch, part I: the oxidative stabilization process//Carbon. 1995. V. 33. No. 5. P. 693-711.

76. Drbohlav J., Stevenson W.T.K. The oxidative stabilization and carbonization of a synthetic mesophase pitch, part II: the carbonization process // Ibid. P. 713-731.

77. Fanjul F., Granda M., Santamaría R. et. al. On the chemistry of the oxidative stabilization and carbonization of carbonaceous mesophase // Fuel. 2002. V. 81.No. 16. P. 2061-2070

78. Lim Y.-S., Lee B.I. Structure and stabilization studies of mesophase pitch //Journal of Materials Chemistry. 1992. V. 2. No. 5. P. 551-557.

79. Rottmair C., VolekA., Jung A. et. al. Functional group of oxidative stabilized AR mesophase pitch // Carbon. 2007. V. 45. No. 15. P. 3052-3059.

80. Metzinger Th., Huttinger K.J. Investigations on the cross-linking of the binder pitch matrix of carbon bodies with molecular oxygen-Part II. Kinetics and effects of cross-linking of the binder pitch matrix on the properties of the carbon bodies // Carbon. 1997. V. 35. No. 7. P. 917-922.

81. Свердлин В.А., Янко Э.А., Носырев С.В. и др. Сланцевый пек - новый вид связующего для производства анодной массы алюминиевых электролизеров // Цветные металлы. 2000. №1. С. 45-48.

82. Ливрухин С.П., Бейпина Н.Ю. Смоляной (сланцевый) кокс и перспективы его применения в производстве конструкционных материалов // Цветные металлы. 2001. №5. С. 40-43.

83. Шеррюбле Вик.Г., Селезнев А.Н. Разработка технологии производства графита марки ВПГ на основе пекового кокса // Цветные металлы. 1998. №10-11.С. 75-80.

84. Шеррюбле Вик.Г. Освоение технологий производства ядерных графитов на основе прокаленного пекового кокса на ОАО «Челябинский электродный завод» // Цветные металлы. 2003. № 11. С. 62-66.

85. Авраменко П.Я., Лаврухин С.П. Производство конструкционных материалов на сланцевом коксе // Современные проблемы производства и эксплуатации углеродной продукции: сб. научн. тр. Челябинск: Библиотека А. Миллера, 2000. С. 70.

86. Фомина B.H., Мордухович Б.Ш., Станчевская Т.В. и др. Переработка кубового смоляного кокса в технологии графитированных электродов // Там же. С. 72.

87. Левинтоеич И.Я., Котосонов А.С., Остронов Б.Г. и др. Влияние термоокислительной обработки коксопековых композиций на структуру гра-фитированного материала // Химия твердого топлива. 1983. № 6. С. 124-128.

88. ГОСТ 10200-83. Пек каменноугольный электродный. Технические условия.

89. ГОСТ 9950-83. Пек каменноугольный. Метод определения температуры размягчения.

90. ГОСТ 9951-73. Пек каменноугольный. Метод определения выхода летучих веществ.

91. ГОСТ 7847-73. Пек каменноугольный. Метод определения массовой доли веществ, нерастворимых в толуоле.

92. Guillen M.D., Iglesias M.J., Domínguez A. and Blanco С. G. Fourier transform infrared study of coal tar pitches // Fuel. 1995. V. 74. No. 11. P. 1595-1598.

93. Guillen M.D., Iglesias M.J., Domínguez A., Blanco C.G. Semiquantitative FTIR Analysis of coal tar pitch and its extracts and Residues in Several Organic Solvents // Energy and Fuels. 1992. V. 6. P. 518-525.

94. Yang P. W., Mantsch P.P., Kotlyar L.S., Woods J.R. Characterization of Athabasca Tar Sand Maltenes by Diffuse Reflectance Infrared Spectrometry // Energy and Fuels. 1988. V. 2. No. 1. P. 26-31.

95. Alkaniz-Monge J., Cazorla-Amoros D., Linares-Solano A. Characterisation of coal tar pitches by thermal analysis, infrared spectroscopy and solvent fractionation // Fuel. 2001. V. 80. P. 41^18.

96. Zhuang Q-L., KyotaniT., TomitaA. DRIFT and TK/TPD analyses of surface oxygen complexes formed during carbon gasification // Energy and Fuels. 1994. V. 8. P. 714-718.

97. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 216 с.

98. Garcia R., CrespoJ.L., Martine S.C., SnapeC.E., Moinelo S.R. Development of mesophase from a low-temperature coal tar pitch // Energy and Fuels. 2003. V. 17. No. 2. P. 291-301.

99. ГОСТ 24081-95 Метод Либиха. Метод определения содержания общего углерода и водорода в твердом топливе.

100. ГОСТ 8606-93 Топливо твердое минеральное. Определение общей серы. Метод Эшка.

101. Brown I.K., Lander W.R. A study of the hydrogen distribution in coallike materials by high-resolution nuclear magnetic resonance spectroscopy. The measurement and interpretation of the spectra // Fuel. 1960. V. 39. No.l. P. 79-86.

102. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефтей. Новосибирск: Наука, 1983. 240 с.

103. Kanda N., ItohH., Yokoyama S., Ouchi К. Mechanism of hydrogénation of coal-derived asphaltene // Fuel. 1978. V. 57. No. 11. P. 676-680.

104. Willes R.F., Friar S., Orr J. et al. Application of risk assesment to point sources of poly cyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) // Proc. 5 th conference on toxic substances. Montreal. 1992. P. 75-100.

105.АншицА.Г., Суздорф A.P., KypmeeeaJI.K u др. Сопоставление канцерогенной опасности продуктов карбонизации средне- и высокотемпературных каменноугольных пеков и анодных масс на их основе // Химия в интересах устойчивого развития. 1998. №1. С. 41—47.

106. Murchi А.А., ProulxA.L., Castonguay L. Reduction of the PAH emissions for horizontal stud Soederberg pot rooms // Light Metals. 1995. P. 601-607.

107. Murchi A.A., SavardG., Tremblau J-P. et al II Alcan characterization of pitch performance for pitch binder evaluation and process changes in an aluminium smelter // Light Metals. 2002. P. 571-580.

108. Vina J.A., Garcia R., Moinelo S.R. Determination of PAH emitted by binder pitches and Soederberg pastes // in Proc. Carbon 2003. Oviedo, Spain.

109. Perez M., GrandaM., Santamaria R., Morgan T. A thermoanalytical study of coal-tar pitch and petroleum pitch // Fuel. 2004. V. 83. P. 1257-1265.

110. Лебедева M.A., Колесник В.Д., Машуков В.И., Егоров А.В. Хроматографическое определение химического состава тяжелых смол пиролиза // Известия Томского политехнического университета. 2010. Т. 316. № 3. С. 102-105.

111. Андрейков Е.И., Амосова И. С., Диковинкина Ю.А., Красникова О.В., Первова М.Г. Пиролиз полистирола в каменноугольном и пиролизном пеках // Журнал прикладной химии. 2012. Т. 85. № 1. С.93-102.

112. Zander М. Recent advances in pitch characterization // Fuel. 1987. V. 66. No. 11. P. 1459-1466.

113. Zeng S.M., Maeda Т., Tokumitsu K. et al. Preparation of isotropic pitch precursor for general purpose carbon fibers (GPCF) by air-blowing -II. Air blowing of coal tar, hydrogenated coal tar, and petroleum pitches // Carbon. 1993. V. 31. P. 413-419.

114. Степаненко M.A., БронЯ.А., Кулаков H.К Получение пекового кокса. Харьков: Металлургиздат, 1961. 208 с.

115. LavinJ.G. Chemical reactions in the stabilization of mesophase pitch-based carbon fiber. // Carbon. 1992. V. 30. P. 351-357.

116. Blanco C., Santamaria R., Bermejo J. et al A comparative study of air-blown and thermally treated coal-tar pitches // Carbon. 2000. V. 38. P. 517523.

117. Barr J.B., Lewis I.C. Chemical changes during mild air oxidation of pitch//Carbon. 1978. V. 16. P. 439^144.

118. Коган Л.А., Сухорукова E.A., Бедное В.M. О механизме реакций, протекающих при термической и окислительной обработке пека и высококи-пящих фракций смолы // ХТТ. 1971. № 1. С. 96-104.

119. Yanagisawa К., Suzuki Т. Carbonization of oxidized mesophase pitches originating from petroleum and coal tar // Fuel. 1993. V. 72. P. 25.

120. Андрейков Е.И., Красникова О.В., Корякова О.В. Низкотемпературное окисление пекового, нефтяного и сланцевого полукоксов // Химия твердого топлива. 2010. №1. С.22-30.

121 .Красникова О.В., Андрейков Е. И., Амосова КС., Храменко CA., Маракушина E.H. Пеки с пониженным содержанием ПАУ для анодной массы / Тезисы докладов. Шестая международная конференция Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология. Троицк. 28-30 октября 2009. С. 164.

122. Гоголева Т.Я., Шустиков В.И. Химия и технология переработки каменноугольной смолы. М.: Металлургия, 1992. 256 с.

123. Новоселова Е.В. Разработка технологии экстракционного разделения нафталинсодержащей фракции тяжелой смолы пиролиза нефтяного сырья: автореф. дис. ... канд. хим. наук. Екатеринбург, 1995. 25 с.

124. Гюльмисарян Т.Г. Перспективы использования нефтегазового сырья в производстве углеродных материалов // Химия и технология топлив и масел. 2000. Т. 36. № 2. С. 44-48.

125. Долматов JI.B. Новые товарные продукты с улучшенными экологическими свойствами // Химия и технология топлив и масел. 2004. № 6. С.47-49.

126. Долматов JI.B. Антисептики на основе нефтяных смол // Химия и технология топлив и масел. 2005. № 3. С. 51-54.

127. Boenigk W., Gilmet G. Н, Schnitzler D. et al. Production of low PAH pitch for use in Soederberg Smelters. // Light Metals. 2002.