Получение металлополимерных нанокомпозитов из облученных дисперсий и пленок макромолекулярных комплексов полиакриловой кислоты и полиэтиленимина, содержащих ионы серебра и золота тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Мкртчян Кристина Ваагновна

• Мкртчян Кристина Ваагновна
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Мкртчян Кристина Ваагновна

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность диссертационной работы

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Металлополимерные нанокомпозиты: свойства и перспективы использования

1.2 Методы синтеза наночастиц металлов и их стабилизация с помощью полимерных матриц

1.3 Радиационно-химический подход для синтеза наночастиц

1.4 Использование полимерных систем для получения композитных материалов, содержащих наночастицы металлов

1.5 Синтез металлополимерных нанокомпозитов в растворах, покрытиях и пленках ИПЭК

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Реактивы и материалы

2.1.1 Полимеры

2.1.2 Низкомолекулярные соединения

2.2 Приготовление образцов

2.2.1 Приготовление растворов и дисперсий тройных нестехиометрических комплексов ПАК-ПЭИ-ионы металла (серебро/золото) и растворов индивидуальных полимеров ПАК и ПЭИ с ионами серебра/золота

2.2.2 Получение пленок ИПЭК на основе ПАК-ПЭИ с ионами серебра и золота

2.3 Методы исследования

2.3.1 УФ-видимая спектроскопия и турбидиметрические измерения

2.3.2 Радиолиз

2.3.3 Просвечивающая электронная микроскопия

2.3.4 Измерение рН

2.3.5 Испытания на бактерицидную активность

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Изучение комплексообразования в водных дисперсиях

ПАК и ПЭИ

3.1.1 Исследование взаимодействия ПАК с ПЭИ в водных средах

3.1.2 Формирование металлополимерных комплексов ПАК-ПЭИ-Л§+ при рН=6.0. и рН=2

3.1.3 Формирование металлополимерных комплексов ПАК-ПЭИ-Ли(Ш) при рН=6.0 и рН=2

3.2 Радиационно-индуцированное формирование наночастиц серебра и золота в дисперсиях тройных металлополимерных комплексов и растворах ПАК и ПЭИ с ионами металлов

3.2.1 Формирование наночастиц серебра в облученных растворах ПАК-Л§+, ПЭИ-Л§+ и дисперсиях тройных нестехиометрических ИПЭК ПАК-ПЭИ-Л§+ при рН=6

3.2.2. Формирование наночастиц серебра в облученных растворах ПАК-Л§+, ПЭИ-Л§+ и дисперсиях тройных нестехиометрических ИПК ПАК-ПЭИ-Л§+ при рН=2

3.2.3. Формирование наночастиц золота в облученных растворах ПАК-Ли(Ш), ПЭИ-Ли(Ш) и дисперсиях тройных нестехиометрических ИПЭК ПАК-ПЭИ-Ли(Ш) при рН=6

3.2.4 Формирование наночастиц золота в облученных растворах ПАК-Ли(Ш), ПЭИ-Ли(Ш) и дисперсиях тройных нестехиометрических ИПК ПАК-ПЭИ-Ли(Ш) при рН=2

3.3 Формирование наночастиц серебра и золота в пленках ИПЭК на основе ПАК-ПЭИ

3.3.1 Формирование наночастиц серебра в пленках ИПЭК на основе ПАК-ПЭИ

3.3.2 Формирование наночастиц золота в пленках ИПЭК на основе ПАК-ПЭИ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение металлополимерных нанокомпозитов из облученных дисперсий и пленок макромолекулярных комплексов полиакриловой кислоты и полиэтиленимина, содержащих ионы серебра и золота»

Актуальность диссертационной работы

Нанокомпозитные материалы, содержащие наночастицы металлов придают полимерным материалам уникальные оптические, электрические, магнитные, каталитические и антибактериальные свойства. Материалы с наночастицами золота и серебра имеют широкий диапазон применений. Они могут быть использованы для разработки функциональных материалов, таких как каталитические системы, сенсоры, биоцидные материалы, системы для подготовки воды, компоненты оптических систем и т.д.

Ключевая проблема, возникающая при синтезе нанокомпозитов с заданными свойствами, заключается в регулировании размеров наночастиц, их морфологии и пространственного распределения. Для формирования наночастиц металлов заданного размера и пространственной организации в полимерных системах наибольшее распространение получили методы, основанные на восстановлении ионов металлов [1-6]. Радиационно-индуцированный синтез наночастиц оказался эффективным способом получения наноматериалов [7]. Его применение обеспечило значительный прогресс с точки зрения получения химически чистых наночастиц регулируемого размера.

Способность функциональных групп полиэлектролитов связывать ионы металлов и эффективно стабилизировать наночастицы открывает широкие возможности для их использования в качестве прекурсоров для синтеза металлополимерных нанокомпозитов [1- 4, 7-20]. Прогресс в синтезе таких нанокомпозитов в полимерных растворах, дисперсиях, покрытиях и пленках обеспечивается использованием интерполимерных комплексов (ИПК) и интерполиэлектролитных комплексов (ИПЭК) за счет взаимодействия функциональных групп полианионов и поликатионов с ионами и поверхностью металлов [1-3, 21-30]. Комплексы на основе полиакриловой кислоты (ПАК) и полиэтиленимина (ПЭИ) могут быть

получены в виде дисперсий, пленок и покрытий. В зависимости от значения рН среды взаимодействие функциональных групп ПАК и ПЭИ может приводить к образованию как интерполиэлектролитных (ИПЭК), так и интерполимерных комплексов (ИПК). Звенья ПАК и ПЭИ способны образовывать устойчивые комплексы с ионами переходных и благородных металлов. Такие комплексы могут содержать относительно большое количество ионов металлов (до 50 мас. %) [31], они обладают высокой диализной проницаемостью для низкомолекулярных полярных соединений и ионов. Эти свойства позволяют использовать комплексы на основе ПАК-ПЭИ в качестве среды для восстановления ионов металлов и синтеза наночастиц [11, 31-33].

Проведенные исследования, посвященные формированию наночастиц серебра и золота в дисперсиях макромолекулярных комплексов ПАК-ПЭИ, позволили получить экспериментальные данные о влиянии степени протонирования функциональных групп ПАК и ПЭИ и их соотношения в ИПЭК и ИПК на размеры и форму образующихся наночастиц. Было исследовано влияние начального содержания ионов серебра или золота и дозы облучения на размеры и пространственное распределение наночастиц в пленках стехиометрических комплексов ПАК-ПЭИ.

Синтезированные композиты с наночастицами серебра проявили высокую антибактериальную активность как в отношении грамположительных (золотистый стафилококк), так и грамотрицательных бактерий (сальмонелла).

Цель работы состояла в получении металлополимерных нанокомпозитов контролируемой структуры из облученных комплексов полиакриловой кислоты (ПАК) и полиэтиленимина (ПЭИ) в виде дисперсий и пленок, содержащих ионы металлов.

В связи с этим были поставлены следующие задачи: • исследование влияния значения рН среды и соотношения компонентов

ПАК и ПЭИ для формирования стабильных дисперсий ИПК и ИПЭК;

• изучение особенностей комплексообразования ионов серебра и золота в дисперсиях нестехиометрических ИПЭК и ИПК на основе ПАК-ПЭИ, а также в растворах ПАК и ПЭИ;

• исследование процессов формирования наночастиц серебра и золота в облученных дисперсиях нестехиометрических ИПЭК и ИПК на основе ПАК-ПЭИ, а также в растворах ПАК и ПЭИ, содержащих ионы металлов;

• изучение размеров, пространственного распределения наночастиц серебра и золота в облученных пленках стехиометрических комплексов ПАК-ПЭИ с различным начальным содержанием ионов металлов;

• определение антибактериальной активности нестехиометрических комплексов ПАК-ПЭИ и растворов ПАК и ПЭИ, а также металлополимерных нанокомпозитов на основе комплексов ПАК-ПЭИ и растворов ПАК и ПЭИ, содержащих наночастицы серебра.

Объектами данного исследования были пленки и дисперсии ИПЭК, ИПК на основе ПАК и ПЭИ, включая растворы ПАК и ПЭИ, содержащие ионы серебра и золота, а также металлополимерные нанокомпозиты, полученные с использования радиационно-химического метода.

Методология диссертационного исследования заключалась в использовании радиационно-химического метода для восстановления ионов металлов в полимерных дисперсиях и пленках. Данный подход применим как для изучения основного процесса формирования наночастиц, так и для получения нанокомпозитов.

Основные достоинства радиационно-химического метода состоят в:

• отсутствии необходимости введения в реакционную систему дополнительных химических реагентов;

• возможности контроля размеров наночастиц путем изменения дозы облучения;

• исследовании формирования наночастиц на разных стадиях.

Для получения информации о форме, размерах и структуре образующихся наночастиц использовали просвечивающую электронную микроскопию и дифракционные методы исследования.

Спектроскопия УФ-видимого диапазона использовалась для исследования формирования наночастиц, а также для определения концентрации ионов серебра и золота в пленках ИПЭК на основе ПАК-ПЭИ.

С помощью турбидиметрии исследовали формирование дисперсий макромолекулярных комплексов ПАК-ПЭИ при различных значениях рН.

Научная новизна:

• разработаны методики синтеза металлополимерных нанокомпозитов с использованием воздействия рентгеновского излучения на дисперсии макромолекулярных комплексов и растворы полиэлектролитов на основе ПАК и ПЭИ, содержащие ионы серебра или золота;

• впервые изучены особенности формирования металлополимерных нанокомпозитов при воздействии рентгеновского излучения на растворы и дисперсии ИПЭК, ИПК на основе ПАК-ПЭИ, содержащие ионы серебра или золота;

• получены систематические данные о влиянии рН на радиационно-индуцированное формирование наноструктур золота и серебра в растворах и дисперсиях ПАК и ПЭИ;

• с использованием рентгеновского излучения впервые были получены пленочные нанокомпозиты ИПЭК на основе ПАК-ПЭИ, содержащие наночастицы золота. Исследовано влияние начального содержания ионов золота на их структуру;

• впервые были проведены систематические исследования о влиянии начального содержания ионов серебра в пленках ИПЭК на основе ПАК-ПЭИ на структуру получаемых металлополимерных нанокомпозитов с использованием радиационно-химического

восстановления;

Теоретическая и практическая значимость работы

Проведенная работа позволила исследовать механизмы, контролирующие радиационно-инициированное формирование наночастиц серебра и золота в облученных дисперсиях тройных нестехиометрических ИПЭК и ИПК на основе ПАК-ПЭИ, включая растворы ПАК и ПЭИ, содержащие ионы металлов.

Было изучено влияние начального содержания ионов металлов в полимерных пленках ИПЭК на основе ПАК-ПЭИ на размеры и пространственное распределение наночастиц серебра или золота, формирующихся при использовании радиационно-химического восстановления.

Была обнаружена бактерицидная активность полученных дисперсий с наночастицами серебра в отношении грамотрицательных и грамположительных бактерий. Полученные результаты показали перспективность использования нанокомпозитов на основе ИПЭК ПАК-ПЭИ-Л§+ для разработки биоцидных покрытий для нанесения на поверхности различных типов.

Обнаруженный эффект локализации наночастиц серебра и золота на поверхности пленок ИПЭК, облученных в водно-органических средах, представляет актуальность для разработки сенсоров и антибактериальных материалов.

Положения, выносимые на защиту:

• впервые проведены систематические исследования радиационно-индуцированного формирования наночастиц серебра и золота в пленках и дисперсиях ИПЭК и ИПК на основе ПАК-ПЭИ и в растворах полиэлектролитов;

• показано, что основными факторами, контролирующим формирование наночастиц, являются значение рН и состав облучаемых

металлополимерных комплексов;

• установлено, что размеры и форма наночастиц определяются взаимодействием заряженных и незаряженных функциональных групп макромолекул с поверхностью наночастиц золота или серебра;

• найдено, что размер наночастиц серебра и их пространственное распределение по толщине облученной полимерной пленки стехиометрических ИПЭК ПАК-ПЭИ определяется начальным содержанием ионов серебра и дозой облучения;

• структура нанокомпозитных пленок ИПЭК на основе ПАК-ПЭИ определяется начальным содержанием ионов золота. В образцах с малым содержанием ионов золота, формирование наночастиц происходит за счет самопроизвольных процессов окисления полимерной матрицы ионами золота, а в случае большого содержания ионов золота, основной вклад в формирование наночастиц вносит радиационное облучение.

Личный вклад автора

Автор принимал участие на всех стадиях работы: при постановке целей и задач исследования, проведении всего комплекса экспериментальных исследований, включая приготовление образцов, анализе полученных данных, а также при написании статей и подготовке докладов к конференциям по данным, полученным в ходе проделанной работы. Автор принимал участие в разработке методик облучения образцов.

Степень достоверности результатов работы

Обоснованность и достоверность результатов настоящей работы обеспечивается использованием современных методов исследования: УФ-спектроскопии, просвечивающей электронной микроскопии, дифракционных методов исследования и методов турбидиметрии. Результаты, полученные в данной работе, показали свою воспроизводимость, что также обеспечивает их достоверность.

Апробация работы

По теме диссертации было опубликовано 7 печатных работ, включая 3 статьи в журналах, входящих в перечень ведущих рецензируемых научных изданий, а также тезисы международных и всероссийских конференций.

1. Zezin A.A., Klimov D.I., Zezina E.A., Mkrtchyan K.V., Feldman V.I. Controlled radiation-chemical synthesis of metal polymer nanocomposites in the films of interpolyelectrolyte complexes: Principles, prospects and implications. // Radiation Physics and Chemistry. 2020. -V.169. 108076.

2. Mkrtchyan K.V., Zezin A.A., Zezina, E.A. Abramchuk S.S., Baranova I.A. Formation of metal nanostructures under X-ray radiation in films of interpolyelectrolyte complexes with different silver ion content. // Russian Chemical Bulletin. 2020. - V. 69.- P. 1731-1739.

3. Mkrtchyan K.V., Pigareva V.A., Zezina E.A., Kuznetsova O.A., Semenova A.A., Yushina Y.K., Tolordava E.R., Grudistova M.A., Sybachin A.V. , Klimov I., Abramchuk S.S., Yaroslavov A.A. and Zezin A.A. Preparation of Biocidal Nanocomposites in X-ray Irradiated Interpolyelectolyte Complexes of Polyacrylic Acid and Polyethylenimine with Ag-Ions. // Polymers. 2022. - v. 14. 4417.

4. Mkrtchyan K.V., Zezin A.A., Zezina E.A. «Radiation-induced method of synthesis of golden nanoparticles in films of interpolyelectrilyte complexes».//8th International conference GOLD 2018. S4 P10. Paris, France. 15-18 July 2018.

5. Mktchyan K.V., Zezina E.A., Zezin A.A. «Radiation-induced synthesis of metal nanoparticles in polymer matrix of complexes of polyacrylic acid and polyethyleneimine».// 13th International Sumposium on Ionizing Radiation and Polymers (IRaP 2018). Poster. Moscow. 26-31 August 2018.

6. Мкртчян К.В. «Формирование наночастиц серебра и золота в плёнках и дисперсиях интерполиэлектролитных комплексов».//Международная

конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2019». С. 184. Москва. 8-12 апреля 2019.

7. Mktchyan K.V., Zezina E.A., Zezin A. A., Abramchuk S.S. «Radiation-induced method of synthesis of silver nanoparticles in films and dispersions of interpolyelectrolyte complexes».//European Polymer Congress 2019 (EPF 2019). NAN-P036. Hersonissos, Greece. 9-14 June 2019.

Объем и структура диссертации

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, результатов и их обсуждения, приложения 1, заключения, выводов, списка используемых сокращений и списка литературы. Работа изложена на 162 страницах печатного текста, включает 40 рисунков, 18 таблиц и список цитируемой литературы из 268 наименований.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Металлополимерные нанокомпозиты: свойства и перспективы использования

Согласно общепринятой классификации нанокомпозиты представляют собой широкий класс материалов с наноструктурами размером менее 100 нм. Из-за малых размеров наночастицы обладают высокой удельной поверхностью и поэтому имеют тенденцию к коагуляции и окислению. Для стабилизации и регулирования размеров наночастиц необходимо использовать стабилизаторы различного типа, по этой причине широкое распространение получили полимерные нанокомпозитные материалы. Металлополимерные нанокомпозиты представляют собой системы, состоящие из наночастиц, диспергированных в полимерной матрице. Металлические наночастицы и, соответственно, нанокомпозиты, обладают высокой каталитической и химической активностью и уникальными электрофизическими свойствами. Поэтому нанокомпозиты являются перспективной основой для создания различных функциональных материалов [1-4, 7, 34-42].

Существует зависимость свойств наночастиц от размера, так называемый размерный эффект. Поэтому, регулируя размер и форму наночастиц, можно управлять как активностью, так и селективностью катализатора на основе наночастиц. Наночастицы металлов, обладают уникальными каталитическими свойствами и широко используются для создания нанокатализаторов. Нанокатализаторы, в свою очередь, используются во многих химических реакциях для увеличения скорости реакции и повышения качества получаемого продукта. Синтез сверхмалых наночастиц (1-2 нм) с узким распределением по размерам представляет высокую актуальность для разработки каталитических систем. Такие наночастицы представляют особый интерес для катализа из-за их высокого соотношения площади поверхности к объему. Особое внимание уделялось

выяснению влияния размера и формы наночастиц на их каталитическую активность и селективность их реакции. Поскольку различные грани наночастиц обладают разной каталитической активностью, то значительный интерес вызывает синтез наночастиц с заданной формой [24].

Перспективность использования наночастиц в сфере катализа обусловлена тем, что при уменьшении размера частиц значительная доля атомов оказывается на поверхности, поэтому катализатор, состоящий из наночастиц, обладает большой удельной поверхностью и может быть очень активным в гетерогенных реакциях [24]. Было обнаружено, что нанокластеры золота, содержащие до 20 атомов, катализируют окисление угарного газа кислородом. При данных условиях золото не проявляет активности, а при уменьшении размера частиц до 5 нм и ниже меняется кристаллическая структура металла и проявляется каталитический эффект. Аналогичные свойства проявляют и другие благородные металлы - палладий, родий и платина [43].

Производство нанокатализаторов в промышленных масштабах обуславливает значительный прогресс в нефтяной, нефтехимической и фармацевтической отраслях промышленности. В настоящее время катализаторы широко используются в производстве химических веществ, лекарственных препаратов и т.д. Для получения бензина из сырой нефти требуется как минимум десять различных катализаторов. Подсчитано, что более 20% ВВП промышленно развитых стран зависит от использования катализаторов. Поэтому, нанокатализаторы являются одной из наиболее важных областей исследований в области нанотехнологий, особенно нанохимии. Многие важные реакции катализируются наноматериалами. К таким реакциям относятся: окисление монооксида углерода и превращение его в углекислый газ, разложение токсичных газов таких, как диоксид азота, окисление метанола и других видов топлива. Одним из важных применений процесса гидрирования является улучшение качества бензина за счет селективного гидрирования диолефинов на различных нефтяных

месторождениях. Использование нанокатализаторов, содержащих наночастицы металлов, таких как палладий на подложках в виде углеродных нанотрубок, значительно ускоряет эту реакцию [44-50].

Благодаря всё возрастающему спросу на современные каталитические системы появилась необходимость в синтезе нанокомпозитных материалов в полимерных покрытиях [2, 51, 54]. Нанокомпозитные материалы с наночастицами серебра, синтезированные на основе покрытий ПАК-ПЭИ, характеризуются электрокаталитической и антибактериальной активностью [52, 53].

Нанокатализаторы на основе благородных металлов нашли коммерческое применение не только в промышленности, но и в быту. Например, наночастицы золота на подложке из оксида железа Fe2Oз используются в устройствах для поглощения запахов [43].

Серебро, медь и их соединения с давних пор являются наиболее значимыми компонентами биоцидных материалов. Они использовались для лечения различных бактериальных инфекций [56]. Соединения серебра являются губительными для микробов, поскольку ионы этих металлов инактивируют их при взаимодействии с фосфорсодержащими и серосодержащими соединениями жизненно важных ферментов этих микробов [57-61]. Другим важнейшим фактором является генерация активных форм кислорода под воздействием ионов серебра [57, 60, 62]. Устойчивость многих патогенных бактерий к различным антибиотикам вызвала необходимость в разработке иных соединений в качестве антибактериальных препаратов. Было обнаружено, что применение композитов, содержащих наночастицы серебра, является эффективным, поскольку исключает адаптацию бактерий [55, 63, 64-66].

В настоящее время антимикробные свойства лекарственных препаратов, содержащих наночастицы серебра, привлекают большой интерес в связи с устойчивостью антибиотиков к современным патогенным и условно-патогенным микроорганизмам [67]. В отличие от антибиотиков, при

использовании металлополимерных нанокомпозитов в качестве биоцидных материалов отсутствует эффект привыкания. Коммерческие продукты, содержащие металлические наночастицы серебра, называются наносеребром.

Наночастицы серебра привлекательны тем, что они обладают широким спектром антибактериального действия [68]. Наносеребро является эффективным средством, убивающим широкий спектр грамположительных (золотистый стафилококк) и грамотрицательных (сальмонелла), бактерий включая устойчивые к антибиотикам штаммы и грибы [68, 69]. Высокая и долговременная антимикробная активность наночастиц серебра по сравнению с солями серебра обусловлена как различными механизмами антибактериального воздействия наноструктур, так и постепенным выделением ионов металлов из наночастиц. Считается, что наночастицы связываются с клеточной мембраной, особенно с серосодержащими белками. Они также могут проникать в бактерии, где взаимодействуют с ДНК [55]. Некоторые исследователи считают, что основную роль в антимикробной активности наночастиц серебра играет их положительный заряд, который приводит к электростатическому притяжению между отрицательно заряженной клеточной мембраной микроорганизма и положительно заряженными наночастицами, из-за чего мембрана разрушается [70]. Наибольшую активность в пленках и покрытиях проявляют наночастицы серебра, локализованные вблизи поверхности образца. Поэтому принципиальный интерес вызывают материалы с подобным распределением металлических наночастиц [71].

В последние годы большое развитие получила разработка систем, направленная на диагностику и лечение онкологии. Было обнаружено, что наночастицы золота обладают хорошими характеристиками для лечения рака в точки зрения их быстрого проникновения и концентрирования в областях роста опухоли [71-73].

Комбинирование специфической целевой терапии с диагностическими тестами с использованием так называемых наноплатформ получило название

тераностика. При конструировании таких платформ наночастицы золота имеют существенные преимущества по сравнению с другими наночастицами металлов, что связано с их уникальными оптическими свойствами, высокой эффективностью фототермической конверсии и значительным коэффициентом поглощения рентгеновских лучей. Энергия, поглощенная наночастицей золота, приводит к формированию активных частиц, которые уничтожают пораженные клетки, а также частично преобразуется в тепло, которое также воздействует на опухоль. Таким образом, наночастицы золота можно использовать одновременно как в диагностике, так и для лечения опухолей методом оптической гипертермии. Изменение размера наночастиц позволяет варьировать аналитические и терапевтические параметры. Было выявлено, что для этих целей оптимальный размер наночастиц золота составляет 10-15 нм, поскольку они имеют высокую контрастность в компьютерной томографии и рентгенографии, и могут с успехом использоваться для создания платформ для тераностики [74-77].

Известно, что радиационная терапия влияет на весь организм, а это вызывает серьезные неблагоприятные побочные эффекты. Наночастицы золота хорошо подходят для создания биосовместимых и высокоэффективных фототермических платформ, поскольку могут поглощать и эффективно преобразовывать ближний ИК-свет в тепло. Такие наночастицы вызывают локальное повышение температуры и фототермически разрушают опухолевые клетки. Этот эффект получил название - оптическая гипертермия [77, 78].

Одним из современных и перспективных направлений разработки материалов на основе благородных металлов является получение биметаллических наночастиц. Такие частицы придают полимерным материалам улучшенные оптические, электрические и химические свойства [79, 80]. Биметаллические частицы типа «ядро-оболочка» являются одними из наиболее изученных нанокатализаторов. Металлические и биметаллические наночастицы, особенно те, которые содержат несколько

десятков или несколько сотен атомов, являются отличными катализаторами из-за их высокоактивных поверхностей [81].

Биметаллические наночастицы ядро-оболочка Р1/Си и многослойные триметаллические наночастицы Яи/Р^Си, обладающие каталитической активностью, были получены с использованием двух и трех циклов сорбции/восстановления ионов металлов в матрицах катионообменных смол [82, 83]. Синтез наночастиц золото-медь и серебро-медь также представляет большой интерес благодаря их каталитическим свойствам [79, 80].

Известно, что металлические наночастицы обладают высокой электропроводностью. Поэтому для разработки электрокаталитических систем могут быть использованы частицы металлов с матрицей на основе электропроводящих полимеров [84]. При создании нанокомпозитных материалов, обладающих уникальными электрофизическими свойствами, например, электропроводящих сенсоров, важной проблемой является внедрение в полимерную матрицу электропроводящих частиц металлов, таких как Аи, Си, Бе, [85-87]. Эти сенсоры функционируют по принципу различия в электропроводности металлических наночастиц и полимерной матрицы ниже порога перколяции, которая обладает низкой проводимостью.

Нанокомпозитные материалы в виде тонких пленок, содержащие металлические или полупроводниковые наночастицы, обладают уникальными оптическими и электрическими свойствами [88]. Одним из примеров являются нанокомпозиты поли-и-ксилилен-РЬ, проявляющие высокую чувствительность (-10 ррЬ) к парам аммиака [89]. Еще одним интересным качеством таких систем является их оптическая прозрачность, которая обеспечивается равномерным пространственным распределением наночастиц, чьи размеры значительно меньше длины волны света [90].

Наночастицы золота вызывают всё более возрастающий интерес со стороны ученых, благодаря их особым электронным и оптическим свойствам, в частности, поверхностному плазмонному резонансу [77, 91, 92]. Внедрение наночастиц золота в полимерную матрицу способствует

проявлению у нее оптических свойств под влиянием света, что объясняется размером наночастиц. Для таких систем характерно существование полос резонансного поглощения в видимой и ближней ИК-областях спектра [77, 91, 92].

Для формирования систем диагностики, основанных на эффекте Рамановской спектроскопии (комбинационного рассеяния), лучше всего подходят наночастицы Au и Ag, имеющие размеры в диапазоне 40-100 нм [92]. Известно, что наиболее стабильными являются наночастицы серебра и золота, по этой причине они чаще всего используются для создания таких материалов [77, 91].

Металлические наноструктуры являются основой для получения полосовых фильтров, нелинейных оптических устройств, биосенсоров на основе Рамановской спектроскопии. В области плазмоники наночастицы серебра, золота и меди обычно используются благодаря их уникальным оптическим свойствам, так называемым поверхностным плазмонам, которые могут быть использованы для улучшения детектирования в Рамановской спектроскопии, обычно называемой поверхностно-усиленной Рамановской спектроскопией [93-95].

1.2 Методы синтеза наночастиц металлов и их стабилизация с помощью полимерных матриц

Ключевая проблема, возникающая при синтезе нанокомпозитов, заключается в регулировании размеров наночастиц, их пространственного распределения и морфологии, поскольку эти параметры определяют свойства функциональных материалов [35].

К настоящему времени разработан широкий набор методов получения наночастиц, позволяющих точно регулировать размеры частиц, их форму и строение. По принципу воздействия все методы получения можно разделить на две большие группы:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Мкртчян Кристина Ваагновна, 2023 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Pergushov D., Zezin A. A., Zezin A. B., Muller A. Advanced Functional Structures Based on Interpolyelectrolyte Complexes. // Adv Polym Sci. 2014. - V. 255. - P. 173-225.

2. Bruening M.L., Dotzauer D.M., Jain P., Ouyang L., Baker G.L. Creation of functional membranes using polyelectrolyte multilayers and polymer brushes. // Langmuir. 2008. - V.24.- P. 7663-7673.

3. Liu G., Dotzauer D. M., & Bruening M. L. Ion-exchange membranes prepared using layer-by-layer polyelectrolyte deposition. // Journal of Membrane Science. 2010. - V. 354 (1-2),- P. 198-205.

4. Koetz J., Kosmella S. Polyelectrolytes and Nanoparticles. / Springer Laboratory, Berlin. 2007. -105 P.

5. Zezin, A. A. Synthesis of hybrid materials in polyelectrolyte matrixes: Control over sizes and spatial organization of metallic nanostructures. // Polymer Science Series. 2016. - V. 58(1).- P. 118-130.

6. Zezin A. B., Mikheikin S.V., Rogacheva V. B., Zansokhova M. F., Sybachin A. - V., & Yaroslavov A. A. Polymeric stabilizers for protection of soil and ground against wind and water erosion. // Advances in Colloid and Interface Science. 2015. - V. 226.- P. 17-23.

7. Belloni J. Nucleation, growth and properties of nanoclusters studied by radiation chemistry Application to catalysis. // Catalysis Today. 2006. - V. 113 (3-4).- P. 141-156.

8. Bronstein, L. M., Sidorov, S. N., Valetsky P. M. Nanostructured polymeric systems as nanoreactors for nanoparticle formation. // Russian Chemical Reviews. 2004. - V. 73(5).- P. 501-515.

9. Ballauff, M., & Lu, Y. «Smart» nanoparticles: Preparation, characterization and applications. // Polymer. 2007. - V. 48(7).- P. 1815-1823.

10. Shi X., Shen M., Mohwald H. Polyelectrolyte multilayer nanoreactors toward the synthesis of diverse nanostructured materials. // Progress in Polymer Science. 2004. - V. 29(10).- P. 987-101.

11. Zezin A. B., Rogacheva V. B., Feldman V. I., Afanasiev, P., Zezin, A. A. From triple interpolyelectrolyte-metal complexes to polymer-metal nanocomposites. // Advances in Colloid and Interface Science. 2010. - V. 158(1-2),- P. 84-93.

12. Kim B.-H., Oh J-H, Han S. H., Yun Y.-J., Lee J.-S. Combinatorial Polymer Library Approach for the Synthesis of Silver Nanoplates. // Chemistry of Materials. 2012. - V. 24(22).- P. 4424-4433.

13. Ruiz P., Macanas J., Munoz M., Muraviev D. N. Intermatrix synthesis: easy technique permitting preparation of polymer-stabilized nanoparticles with desired composition and structure. // Nanoscale Research Letters. 2011. - V. 6 (4). - P. 343.

14. Tian Z. Q., Jiang S. P., Liu Z., Li L. Polyelectrolyte-stabilized Pt nanoparticles as new electrocatalysts for low temperature fuel cells. // Electrochemistry Communications. 2007. - V. 9(7).- P. 1613-1618.

15. Macanás J., Farre M., Muñoz M., Alegret S., Muraviev D. N. Preparation and characterization of polymer-stabilized metal nanoparticles for sensor applications. // Physica Status Solidi. 2006. - V. 203(6).- P. 1194-1200.

16. Deng Z., Zhu H., Peng B., Chen H., Sun Y., Gang X., Jin P., Wang J. Synthesis of PS/Ag Nanocomposite Spheres with Catalytic and Antibacterial Activities. // ACS Applied Materials & Interfaces. 2012. - V. 4(10). P.5625-5632.

17. Catalina M.-J., Eric M. V. Hoek. A review of the antibacterial effects of silver nanomaterials and potential implications for human health and the environment. // Journal of Nanoparticle Research. 2010. - V. 12(5).- P. 1531-1551.

18. Schacher F., Betthausen E., Walther A., Schmalz H., Pergushov D.V., Müller A. H. E. Interpolyelectrolyte Complexes of Dynamic Multicompartment Micelles. // ACS Nano. - 2009. - V. 3(8).- P. 2095-2102.

19. Schacher F. H., Rudolph T., Drechsler M., Muller A. H. E. Core-crosslinked compartmentalized cylinders. // Nanoscale. 2011. - V. 3 (3).- P. 288-297.

20. Zezin A. A., Feldman V. I., Abramchuk S. S., Danelyan G. V., Dyo V.V., Plamper F. A., Müller A.H. E., Pergushov D.V. Efficient size control of copper nanoparticles generated in irradiated aqueous solutions of star-shaped

polyelectrolyte containers. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2015. - V. 17(17),- P. 11490-11498.

21. Dotzauer D. M., Abusaloua A., Miachon S., Dalmon J.-A. & Bruening, M. L. Wet air oxidation with tubular ceramic membranes modified with polyelectrolyte/Pt nanoparticle films. // Applied Catalysis B: Environmental. 2009. - V. 91(1-2). - P. 180-188.

22. Demchenko V., Riabov S., Rybalchenko N., Goncharenko L., Kobylinskyi S., Shtompel' V. X-ray study of structural formation, thermomechanical and antimicrobial properties of copper-containing polymer nanocomposites obtained by the thermal reduction method. // European Polymer Journal. 2017. - V. 96.- P. 326-336.

23. Lei Z., Wei X., Zhang L., Bi S. Amphiphilic core-shell particles as carrier systems for metallic nanoparticles. // Colloid. Surf. A. 2008. - V. 317(1-3).- P. 705-710.

24. Zezin A. A., Klimov D. I., Zezina E. A., Mkrtchyan K.V., Feldman V. I. Controlled radiation-chemical synthesis of metal polymer nanocomposites in the films of interpolyelectrolyte complexes: Principles, prospects and implications. // Radiation Physics and Chemistry. 2020. - V.169. 108076.

25. Bakar A., De V.V., Zezin A. A., Abramchuk S. S., Guven O., Feldman V. I. Spatial Organization of a Metal-Polymer Nanocomposite Obtained by the Radiation-Induced Reduction of Copper Ions in the Poly(Allylamine)-Poly(Acrylic Acid)-Cu2+ System. // Mendeleev Communications. 2012. - V. 22(4). - P. 211-212.

26. Bakar A., Guven O., Zezin A. A., Feldman V. I. Controlling the size and distribution of copper nanoparticles in double and triple polymer metal complexes by X-ray irradiation. // Radiation Physics and Chemistry. 2014. - V. 94.- P. 6265.

27. Feldman V. I., Zezin A. A., Abramchuk S. S., Zezina, E. A. X-ray Induced Formation of Metal Nanoparticles from Interpolyelectrolyte Complexes with

Copper and Silver Ions: The Radiation-Chemical Contrast. // The Journal of Physical Chemistry C. 2013. - V. 117(14).- P. 7286-7293.

28. Demchenko V., Riabov S., Shtompel'V. X-ray Study of Structural Formation and Thermomechanical Properties of Silver Containing Polymer Nanocomposites. // Nanoscale Res. Lett. 2017. - V. 12.- P. 235.

29. Demchenko V.L., Shtompel' V.I. Structuring, morphology, and thermomechanical properties of nanocomposites formed from ternary polyelectrolyte-metal complexes based on pectin, polyethyleneimine, and CuSO4. // Polymer Science, Ser. B. 2014. - V. 56(6).- P. 927-934.

30. Zezin A.A., Feldman V.I., Abramchuk S.S., IvanchenkoV.K., Zezina E.A., Shmakova N.A., Schvedunov V.I. Formation of metal-polymer hybrid nanostructures during radiation-induced reduction of metal ions in poly(acrylic acid)-poly(ethylenimine) complexes. // Polymer Science C. 2011. - V. 53(1).- P. 61-67.

31. Зезин А.Б., Рогачева В.Б., Валуева С.П., Никонорова Н.И., Занцохова М.Ф., Зезин А.А. От тройных интерпо-лиэлектролит-металлических комплексов к нанокомпозитам полимер-металл. // Рос. нанотехнологии. 2006.

- T. 1. № 1. - С. 191-200.

32. Zezin A. A., Feldman V. I., Shmakova N. A., Valueva S. P., Ivanchenko - V. K., and Nikanorova N. I. The peculiarities of formation of the metal nanoparticles in irradiated polymer metal complexes. // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res. 2007.

- V. 265 (1).- P. 334-338.

33. Zezin A.A., Feldman V.I., Dudnikov A.V., Zezin S.B., Abramchuk S.S., Belopushkin S.I. Reduction of copper(II) ions in polyacrylic acid-polyethyleneimine complexes using X-ray radiation.// High Energy Chem. 2009. -V. 43.- P. 100 -104.

34. Schubert U. S., Newkome G. R., Manners I. Metal-Containing and Metallosupramolecular Polymers and Materials. / American Chemical Society, Washington, DC. 2006. -575 P.

35. Pomogailo A. D. and Kestelman - V. N. Metallopolymer Nanocomposites. / Springer, New York. 2005. - 563 P.

36. Rosi N. L., Mirkin C. A. Nanostructures in Biodiagnostics. // Chem Re- V. 2005., - V. 105(4),- P. 1547-1562.

37. Daniel M.-C., Astruc D. Gold Nanoparticles: Assembly, Supramolecular Chemistry, Quantum-Size-Related Properties, and Applications toward Biology, Catalysis, and Nanotechnology. // Chemical Reviews. 2004. - V. 104(1).- P. 293346.

38. Gubin S. P, Koksharov Y. A; Khomutov, G B; Yurkov, Gleb Yu (2005). Magnetic nanoparticles: preparation, structure and properties. // Russian Chemical Reviews. - V. 74(6), - - P. 489-520.

39. Xia Y., Xiong Y., Lim. B., Skrabalak S. E. Shape-Controlled Synthesis of Metal Nanocrystals: Simple Chemistry Meets Complex Physics? // Angewandte Chemie International Edition. 2009. - V.48(1),- P. 60-103.

40. Solodovnikov S. P., Bronshtein L. M., Platonova O. A., Loginova T. P., Yudanova E. A., Apresova M. A., Khotina I. A., Valetskii- P. M. Ferromagnetic resonance spectra of nanosized metal particles in polymer matrices. // Polymer Science Series A. 2013. - V. 55(12),- P. 749-756.

41. Singh S., Yadav B.C., Tandon P., Singh M., Shukla A., Dzhardimalieva G. I., Pomogailo S. I., Golubeva N. D., Pomogailo A. D. Polymer-assisted synthesis of metallopolymer nanocomposites and their applications in liquefied petroleum gas sensing at room temperature. // Sensors and Actuators B: Chemical. 2012. - V. 166-167.- P. 281-291.

42. Du Y., Luo X.-L., Xu J.-J., and Chen H.-Y. A simple method to fabricate a chitosan-gold nanoparticles film and its application in glucose biosensor. // Bioelectrochemistry. 2007. - V. 70 (2).- P. 342-347.

43. Сергеев Г.Б. Нанохимия. / М.: Изд-во МГУ. 2003. 288 С. С. 24-33

44. Astruc D. Nanoparticles and Catalysis. / WILEY-VCH. 2008. 663 P.

45. Kianfar E. Nanozeolites: Synthesized, properties, applications. // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 2019. - V.91.- P. 415-429.

46. Kianfar E., Salimi M., Hajimirzaee S., Koohestani B. Methanol to gasoline conversion over CuO/ZSM-5 catalyst synthesized using sonochemistry method. // International Journal of Chemical Reactor Engineering. 2018. - V. 17.- P. 1-10.

47. Kianfar E. Synthesis and Characterization of AlPO 4/ZSM-5 Catalyst for Methanol Conversion to Dimethyl Ether. // Russian Journal of Applied Chemistry. 2018. - V.91.- P. 1711-1720.

48. Kianfar E., Salimi M., Pirouzfar V., and Koohestani B. Synthesis of Modified Catalyst and Stabilization of CuO/NH4-ZSM-5 for Conversion of Methanol to Gasoline. // International Journal Applications Ceramics Technological. 2018. - V. 15(3).- P. 734-741.

49. Kianfar E., Salimi M., Hajimirzaee S., Koohestani B. Methanol to Gasoline Conversion over CuO/ZSM-5 Catalyst Synthesized Using Sonochemistry Method. // International Journal of Chemical Reactor Engineering. 2018. - V. 16.- P. 1-7.

50. Kianfar E. Comparison and assessment of Zeolite Catalysts performance Dimethyl ether and light olefins production through methanol: A review. // Reviews in Inorganic Chemistry. 2019. - V. 39.- P. 157-177.

51. Macanás J., Ouyang L., Bruening M.L., Muñoz M., Remigy J.-C., Lahitte J.-F. Development of polymeric hollow fiber membranes containing catalytic metal nanoparticles. // Catalysis Today. 2010. - V. 156 (3-4).- P. 181-186.

52. Dai J., Bruening M. L. Catalytic Nanoparticles Formed by Reduction of Metal Ions in Multilayered Polyelectrolyte Films. // Nano Letters. 2002. - V. 2(5).- P. 497-501.

53. Klimov D.I., Zezina E.A., Lipik V.C., Abramchuk S.S., Yaroslavov A.A., Feldman V.I., Sybachin A.- V., Spiridonov V.V., Zezin A.A. Radiation-induced preparation of metal nanostructures in coatings of interpolyelectrolyte complexes. // Radiat. Phys. Chem. 2019. - V. 162.- P. 23-30.

54. Bhattacharjee S., Dotzauer D.M., Bruening M.L. Selectivity as a Function of Nanoparticle Size in the Catalytic Hydrogenation of Unsaturated Alcohols. // Journal of the American Chemical Society. 2009. - V. 131 (10).- P. 3601-3610.

55. Rai M., Yadav A., Gade A. Silver nanoparticles as a new generation of antimicrobials. Biotechnology Advances. // Biotechnol. Adv. 2009. - V. 27(1).- P. 76-83.

56. Klasen H.J. Historical review of Ouyang the use of silver in the treatment of burns. I. Early uses. // Burns. 2000. - V. 26(2).- P. 117-130.

57. Matsumura Y., Yoshikata K., Kunisaki S., Tsuchido T. Mode of Bactericidal Action of Silver Zeolite and Its Comparison with That of Silver Nitrate. // Applied and Environmental Microbiology. 2003. - V. 69(7).- P. 4278-4281.

58. Liau S. Y., Read D. C., Pugh W.J., Furr J. R., Russell A. D. Interaction of silver nitrate with readily identifiable groups: relationship to the antibacterial action of silver ions// Lett Appl Microbiol. 1997. - V. 25(4).- P. 279-283.

59. Russell A. D., Hugo W. B. Antimicrobial Activity and Action of Silver. // Progress in Medicinal Chemistry. 1994. - V. 31.- P. 351-370.

60. Volker C., Oetken M., Oehlmann J. The Biological Effects and Possible Modes of Action of Nanosilver. // Reviews of Environmental Contamination and Toxicology. 2013. - V. 223.- P. 81-106.

61. McShan D., Ray P. C., Yu H. T. Molecular toxicity mechanism of nanosilver. // Journal Food Drug Analysis. 2014. - V. 22(1).- P. 116-127.

62. Johnston H. J., Hutchison G., Christensen F. M., Peters S., Hankin S., Stone -V. A review of the in vivo and in vitro toxicity of silver and gold particulates: Particle attributes and biological mechanisms responsible for the observed toxicity. // Critical Reviews in Toxicology. 2010. - V. 40(4).- P. 328-346.

63. Buzea C., Pacheco, II, Robbie K. Nanomaterials and nanoparticles: Sources and toxicity. // Biointerphases. 2007. - V. 2(4).- P. 17-71.

64. Sharma V. K., Yngard R. A., Lin Y. Silver nanoparticles: Green synthesis and their antimicrobial activities. // Advances in Colloid and Interface Science. 2009. -V. 145(1-2).- P. 83-96.

65. Morones J. R., Elechiguerra J. L., Camacho A., Holt K., Kouri J. B., Ramirez J. T., Yacaman M. J. The bactericidal effect of silver nanoparticles. // Nanotechnology. 2005. - V. 16(10).- P. 2346-2353.

66. Garipov I.T., Khaydarov R.R., Gapurova O.U., Efimova I.L., Evgrafova S.Y. Silver Nanoparticles as a New Generation of Antimicrobial Prophylaxis. // J. Siberian Federal Uni- V. Biology. 2019. - V. 12(3).- P. 266-276.

67. Shurygina I. A., Shurygin M. G., Sukhov B. G. Nanobiocomposites of Metals as Antimicrobial Agents. / Antibiotic Resistance. 2016.- P. 167-186.

68. Baker C., Pradhan A., Pakstis L., Pochan D. J., Shah S. I. Synthesis and antibacterial properties of silver nanoparticles. // J Nanosci Nanotechnol. 2005. -V. 5.- P. 244-249.

69. Grigor'eva A., Saranina I., Tikunova N., Safonov A., Timoshenko N., Rebrov A., et al. Fine mechanisms of the interaction of silver nanoparticles with the cells of Salmonella Typhimurium and Staphylococcus aureus. // BioMetals. 2013. - V. 26(3).- P. 479-488.

70. Kim J.S., Kuk E., Yu K.N., Kim J.H., Park S.J., Lee H.J., et al. Antimicrobial effects of silver nanoparticles. // Nanomedicine. 2007. - V. 3(1).- P. 95-101.

71. Зезин А. А. Синтез металлополимерных комплексов и функциональных наноструктур в пленках и покрытиях интерполиэлектролитных комплексов. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2019. - Т.61(6). - С. 503-514

72. Hema S., Thambiraj S., Shankaran D.R. Nanoformulations for Targeted Drug Delivery to Prostate Cancer: An Overview. // Journal of Nanoscience and Nanotechnology. 2018. - V. 18(8).- P. 5171-5191.

73. Katti K.V. Renaissance of nuclear medicine through green nanotechnology: functionalized radioactive gold nanoparticles in cancer therapy—my journey from chemistry to saving human lives. // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 2016. - V. 309(1).- P. 5-14.

74. Garcia C. P., Chambrier I., Cook M. J., Haines A. H., Field R. A., Russell D. A. Targeted photodynamic therapy of breast cancer cells using lactose-phthalocyanine functionalized gold nanoparticles. // J Colloid Interface Sci. 2018. - V. 512.- P. 249-259.

75. Chen Y., Xianyu Y., Jiang X. Surface modification of gold nanoparticles with small molecules for biochemical analysis. // Acc Chem Res. 2017. - V. 50(2).- P. 310-319.

76. Deng H., Zhong Y., Du M., Liu Q., Fan Z., Dai F., et al. Theranostic self-assembly structure of gold nanoparticles for nir photothermal therapy and x-ray computed tomography imaging. // Theranostics. 2014. - V. 4 (9).- P. 904-918.

77. Курапов П. Б., Бахтенко Е. Ю. Наночастицы золота для диагностики и терапии онкологических заболеваний. // Вестник РГМУ. 2018. - Т. 6. - С. 8693.

78. Деев С. М., Лебеденко Е. Н. Супрамолекулярные агенты для тераностики. // Биоорганическая химия. 2015. Т. 41(5). С. 539-552.

79. Duan D., Liu H., You X., Wei H., Liu S. Anodic behavior of carbon supported Cu@Ag core-shell nanocatalysts in direct borohydride fuel cells. // J. Power Sour. 2015. - V. 293.- P. 292-300.

80. Chen L.Y., Fujita T., Ding Y., Chen M.W. A three-dimensional gold-decorated nanoporous copper core-shell composite for electrocatalysis and nonenzymatic biosensing. // Adv. Funct. Mater. 2010. - V. 20.- P. 2279-2285.

81. Klimov D. I., Zezina E. A., Zezin S. B., Yang M., Wang F., Shvedunov V. I., Feldman V. I., Zezin A. A. Radiation-induced preparation of bimetallic nanoparticles in the films of interpolyelectrolyte complexes. Radiation Physics and Chemistry. 2017. - V. 142.- P. 65-69.

82. Muraviev D.N., Macanas J., Ruiz P., Munoz M. Synthesis, stability and electrocatalytic activity of polymer-stabilized monometallic Pt and bimetallic Pt/Cu core-shell nanoparticles. // Phys. Status Solidi Appl. Mater. Sci. 2008. - V. 205.- P. 1460-1464.

83. Ruiz P., Munoz M., Macanas J., Turta C., Prodius D., Muraviev D.N. Intermatrix synthesis of polymer stabilized inorganic nanocatalyst with maximum accessibility for reactants. // Dalton Trans. 2010. - V. 39. - P. 1751-1757.

84. Karim M. R., Yeum J. H., Lee M. S., Lim K. T. Preparation of conducting polyaniline-TiO2 composite submicron-rods by the gamma-radiolysis oxidative

polymerization method. // Reactive and Functional Polymers. 2008. - V. 68.- P. 1371-1376

85. Aronson M., Aldissi S., Armes S., Thompson J. High pressure conductivity and morphology of conducting polymer colloids. // Synthetic Metals. 1991. - V. 41.-P. 837-842.

86. Punkka E., Laakso J., Stubb H., Kuivalainen P. Thermal stability of conductivity in electorn irradiated blends of FeCl3-doped poly(3-octylthiophene) and ethylenevinylacetate. // Synthetic Metals. 1991. - V. 41.- P. 983-988.

87. Hong L., Ruckenstein E. Coating metal oxide particles via the combustion of deposited polymer precursors. // Journal of applied polymer science. 1998. - V. 67.- P. 1891-1903.

88. Biswas A., Aktas O.C., Schuemann U., Saeed U., Zaporojtchenko - V., Faupel F., Strunskus T., Tunable multiple plasmon resonance wavelengths response from multicomponent polymer-metal nanocomposite systems. // Applied Physics Letters. 2004. - V. 84.- P. 2655-2657.

89. Grigoriev E., Zavyalov S., Chvalun S. VDP—synthesis (vapor deposition polymerization) of poly (p-xylylene)/metal (semiconductor) nanocomposite materials for chemical sensors. // Nanotechnologies in Russia. 2006. - V. 1.- P. 58-70.

90. Streltsov D. R., Mailyan K. A., Gusev A. V., Ryzhikov I. A., Erina N. A., Su C., Pebalk A.V., Ozerin S. A., Chvalun S. N. Electrical properties, structure, and surface morphology of poly(p-xylylene)-silver nanocomposites synthesized by low-temperature vapor deposition polymerization. // Applied Physics A. 2013. -V. 110(2).- P. 413-422.

91. Guo J., Rahme K., He Y., Li L. L., Holmes J. D., O'Driscoll C. M. Gold nanoparticles enlighten the future of cancer theranostics. // International Journal of Nanomedicine. 2017. - V. 12.- P. 6131-6152.

92. Помогайло А. Д., Розенберг А. С., Уфлянд И. Е. Наночастицы металлов в полимерах. / М.: Химия. 2000. -C. 672

93. Stark W. J., Stoessel P. R., Wohlleben W. and Hafner A. «Industrial applications of nanoparticles». // Chemical Society Reviews. 2015. - V. 44(16).-P. 5793-5805.

94. Rai M., Ingle A. P., Birla S., Yadav A. and Alves Dos Santos C. «Strategic role of selected noble metal nanoparticles in medicine». // Critical Reviews in Microbiology. 2016. - V. 42(5).- P. 696-719.

95. Johnson B. F. G. «Nanoparticles in Catalysis». // Chemlnform. 2004. - V. 35(12).- P. 147-159.

96. Nagarajan R., Alan Hatton T., Nanoparticles: Synthesis, Stabilization, Passivation, and Functionalization. / American Chemical Society. 2008. - V. 996.-P. 449.

97. Hawkes P. W. Advances in imaging and electron physics. / Amsterdam: Academic Press. 2010. - V.164. 392 P.

98. Zhihua X., Weixing Y., Taisheng W. et al. (31 May 2011). Plasmonic nanolithography: a review. // Plasmonics. 2011. - V. 6(3).- P. 565-580.

99. Yang G.W. Laser ablation in liquids: Applications in the synthesis of nanocrystals. // Progress in Materials Science. 2007. - V. 52(4).- P. 648-698.

100. Semaltianos N. G. Nanoparticles by Laser Ablation. // Critical Reviews in Solid State and Materials Sciences. 2010. - V. 35.- P. 105-124.

101. Chichkov B. N., Momma C., Nolte S., von Alvensleben F., Ttnnermann A. F. Picosecond and nanosecond laser ablation of solids. // Applied Physics A Materials Science & Processing. 1996. - V. 63(2).- P. 109-115.

102. Kabashin A. V. Laser ablation-based methods for nanostructuring of materials. // Laser Physics. 2009. - V. 19. P.1136-1141.

103. Bauerle D. Laser Processing and Chemistry. / Springer 3rd edn. Berlin. 2000.- P. 851.

104. Barcikowski S., Devesa F., Moldenhauer K. Impact and structure of literature on nanoparticle generation by laser ablation in liquids. // Journal of Nanoparticle Research 2009. - V. 11(8).- P. 1883-1893.

105. Ershov B. G. Metal ions in unusual and unstable oxidation states in aqueous solutions: preparation and properties. // Russian chemical reviews. 1997. -V.66(2). - P. 103-116

106. Ershov B. G. Short-lived metal clusters in aqueous solutions: formation, identification, and properties. // Russian Chemical Bulletin. 1999. - V. 48.- P.1-15.

107. Ershov B. G. Colloidal copper in aqueous solutions: radiation-chemical reduction, mechanism of formation, and properties. // Russian Chemical Bulletin. 1994. - V. 43.- P. 16-21.

108. A. Henglein. The Reactivity of Silver Atoms in Aqueous Solutions (A y-Radiolysis Study). // Berichte der Bunsengesellschaft fer physikalische Chemie. 1977. - V. 81(6), -- P. 556-561.

109. Plaksin O.A., Takeda Y., Amekura H., Kono K., Umeda N., Fudamoto Y., Kishimoto N. Formation of Cu nanocluster composites in LiNbO3 by ion implantation.// Materials Science and Engineering. - 2005. — V. 120(1-3). - P. 84 -87.

110. Wohrle D., Pomogailo A. D. Metal Complexes and Metals in Macromolecules: Synthesis, Structure and Properties. // Wiley & Sons Inc. 2003. -685 P.

111. Wang Y., Asefa T. Poly (allylamine)-stabilized colloidal copper nanoparticles: synthesis, morphology, and their surface-enhanced Raman scattering properties. // Langmuir. - 2010. - V. 26. - P. 7469-7474.

112. Мальцева Н.Н., Хайн В.С. Борогидрид натрия. / М.:Наука. 1985. 207 С.

113. Gubin S.P. Magnetic Nanoparticles. / WILEY-VCH. Berlin. 2009.- P. 466

114. Ershov B.G. Reduction of Ag+ on polyacrylate chains in aqueous solution. // J.Phys.Chem. - 1998. - V. 102,- P. 10663-10666.

115. Yonezawa T., Onoue S., Kimizuka N. Preparation of highly positively charged silver nanoballs and their stability. // Langmur. - 2000. - V. 16.- P. 52185220.

116. Turkevich J., Stevenson P. C. and Hillier J. A study of the nucleation and growth processes in the synthesis of colloidal gold. // Discussions of The Faraday Society. 1951. - V. 11.- P. 55-75.

117. J. Turkevich, G. Garton, P.C. Stevenson. The color of colloidal gold. // Journal of Colloid Science. 1954. - V. 9.- P. 26 - 35.

118. McDonnell G. E. Antisepsis, Disinfection, and Sterilization: Types, Action, and Resistance, 2nd Edition. /ASM Press, Washington, DC, - 2007. - V. 28(3). -P. 410,- P. 369.

119. Milstone A. M., Passaretti C. L., and Perl T. M. Chlorhexidine: expanding the armamentarium for infection control and prevention. //Clin. Infect. Dis. 2008. - V. 46 (2).- P. 274-281.

120. Monteiro D. R., Gorup L. F., Takamiya A. S., Ruvollo A. C., Camargo E. R., and Barbosa D. B. The growing importance of materials that prevent microbial adhesion: antimicrobial effect of medical devices containing silver. // Int. J. Antimicrob. Agents. 2009. - V. 34(2).- P. 103-110.

121. Zilberman M. and Elsner J. J. Antibiotic-eluting medical devices for various applications. // J. Controlled Release. 2008. - V. 130(2), -- P. 202-215.

122. Prudencio A., Stebbins N.D., Johnson M., Song M., Langowski B.A., Uhrich K.E. Polymeric prodrugs of ampicillin as antibacterial coatings. // Journal of Bioactive and Compatible Polymers. - 2014. - V.29(3).- P. 208-220.

123. Мисин В. М., Зезин А. А., Климов Д. И., Сыбачин А. В., Ярославов А.А. Биоцидные полимерные рецептуры и покрытия. // Высокомолекулярные соединения (серия Б). 2021, - T. 63(5). - С. 295-306.

124. Kimura K. Photoenhanced van der Waals Attractive Force of Small Metallic Particles. // J. Phys. Chem. - 1994. - - V. 98. -- P. 11997-12002.

125. Satoh N., Hasegawa H., Tsujii K., Kimura K. Photoinduced coagulation of Au nanocolloids. // J. Phys. Chem. - 1994. - - V. 98. -- P. 2143-2147.

126. Takeuchi Y., Ida T., Kimura K. Colloidal stability of gold nanoparticles in 2-propanol under laser irradiation. // J. Phys. Chem. B. - 1997. — V. 101. -- P. 1322-1327.

127. Кирюхин М. В., Сергеев Б. М., Прусов А. Н., Сергеев В. Г. Фотохимическое восстановление катионов серебра в полиэлектролитной матрице. // Высокомол. соед. Б. - 2000. - Т. 42(6). - С. 1069-1073.

128. Kshirsagar P., Sangaru S. S., Malvindi M. A., Martiradonna L., Cingolani R., Pompa P. P. Synthesis of highly stable silver nanoparticles by photoreduction and their size fractionation by phase transfer method. // Colloids and Surfaces A Physicochemical and Engineering Aspects. 2011. - V. 392(1).- P. 264-270.

129. Selvakannan P.R., Swami A., Srisathiyanarayanan D., Shirude P.S., Pasricha R., Mandale A.B., Sastry M. Synthesis of Aqueous Au Core-Ag Shell Nanoparticles Using Tyrosine as a pH-Dependent Reducing Agent and Assembling Phase-Transferred Silver Nanoparticles at the Air-Water Interface. // Langmuir. 2004. - V. 20.- P. 7825-7836.

130. Long D., Wu G., and Chen S. Preparation of oligochitosan stabilized silver nanoparticles by gamma irradiation. //Radiat. Phys. Chem. 2007. - V. 76(7).- P. 1126-1131.

131. R. Yoksan and S. Chirachanchai, Silver nanoparticles dispersing in chitosan solution: Preparation by y-ray irradiation and their antimicrobial activities. // Mater. Chem. Phys. 2009. - V. 115 (1). — P. 296-302.

132. Kapoor S., Palit D. K., and Mukherjee T. Preparation, characterization and surface modification of Cu metal nanoparticles. // Chem. Phys. Lett. 2002. - V. 355 (3-4).- P. 383-387.

133. Mostafavi M., Keghouche N., Delcourt M.-O., and Belloni J. Ultra-slow aggregation process for silver clusters of a few atoms in solution. // Chem. Phys. Lett. 1990. - V. 167 (3).- P. 193-197.

134. Remita S., Orts J. M., Feliu J. M., Mostafavi M., and Delcourt M. O. STM identification of silver oligomer clusters prepared by radiolysis in aqueous solution. //Chem. Phys. Lett. 1994. - V. 218 (1-2).- P. 115-121.

135. Chmielewski A. G., Chmielewska D. K., Michalik J., and Sampa M. H. Prospects and challenges in application of gamma, electron and ion beams in

processing of nanomaterials. // Nucl. Instrum. Methods Phys. 2007. - V. 265 (1).-P. 339-346.

136. Joshi S. S., Patil S. F., Lyer V., and Mahumuni S. Radiation induced synthesis and characterization of copper nanoparticles. // Nanostruct. Mater. 1998 .

-V. 10(7).- P. 1135-1144.

137. Corain B., Burato C., Centomo P., Lora S., Meyer-Zaika W., Shmid G. Generation of Size-controlled Palladium (0) and Gold (0) Nanoclusters inside of the Microporous Domains of Gel-type Functional Resins. Prospects for Gold Catalysis in the Liquid Phase. // Journal of Molecular Catalysis A Chemical. 2005. - V. 225 (2). P.189-195.

138. Bastos-Arrieta J., Munoz M., Ruiz P., Muraviev D. N. Morphological changes of gel-type functional polymers after intermatrix synthesis of polymer stabilized silver nanoparticles. // Nanoscale Research Letters. 2013. - V. 8(1),- P. 255.

139. Wang T.C., Rubner M.F., and Cohen R.E. Manipulating Nanoparticle Size within Polyelectrolyte Multilayers via Electroless Nickel Deposition. // Chem. Mater. 2003. - V. 15.- P. 299-304.

140. De M., Ghost P. S., Rotello - V. M. Applications of Nanoparticles in Biology. // Adv. Mater. 2008. - V.20. - P. 4225-4241.

141. Ершов Б.Г. Коллоидная медь в водном растворе: радиационно-химическое восстановление, механизм образования и свойства. // Изв. РАН. Сер. хим. 1994.- Т. 1. - С. 25-29.

142. Ершов Б.Г., Сухов Н.Л., Троицкий Д.А. Радиационно-химическое восстановление ионов Pd2+ и коагуляция металла в водном растворе // Журн. Физ. Химии. 1994. - Т. 68 (5). - С. 820-824.

143. Ershov B.G. and Sukhov N.L. A pulse radiolysis study of the process of the colloidal metal formation in aqueous solutions. // Radiat. Phys. Chem. 1990. - V. 36(2).- P. 93-97.

144. Henglein A. Small-particle research: physicochemical properties of extremely small colloidal metal and semiconductor particles. // Chem. Re- V. 1989. - V. 89.-P. 1861-1873.

145. Treguer M., de Cointet C., Remita H., Khatouri J., Mostafavi M., Amblard J., Belloni J., De Keyzer R. Dose Rate Effects on Radiolytic Synthesis of Gold-Silver Bimetallic Clusters in Solution. // J. Phys. Chem. 1998. - V. 102.- P. 4310-4321.

146. Ершов Б.Г. Наночастицы металлов в водных растворах: электронные, оптические и каталитические свойства. // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2001. Т. XLV(3). С. 20-30.

147. Помогайло А. Д., Розенберг А. С., Джардималиева Г. И. Термолиз металлополимеров и их предшественников как метод получения нанокомпозитов. // Успехи Химии. 2011. - Т. 80(3). - С. 272-307.

148. Wardman P. Reduction Potentials of One-Electron Couples Involving Free Radicals in Aqueous Solution. Journal of Physical and Chemical Reference Data. 1989. - V. 18(4), 1637-1755.

149. Schwarz H. A., Dodson R. W. Reduction potentials of CO2- and the alcohol radicals. // J. Phys. Chem. - 1989. - V. 93. -- P. 409-414.

150. Зезин А., Фельдман В., Зезина Е., Белопушкин С. Формирование металлических наночастиц в комплексе полиакриловая кислота -полиэтиленимин при восстановлении ионов Cu2+ с использованием рентгеновского излучения. // Химия высоких энергий. - 2011. - Т. 45(2). - С. 129-133.

151. Zharikov A. A., Vinogradov R. A., Zezina E. A., Pozdnyakov A. S., Feldman V. I., Vasiliev A. L., Zezin A. A. The radiation-induced preparation of ultrasmall gold nanoparticles in Au (III) complexes with units of poly(1-vinyl-1,2,4-triazole) and poly (1-vinyl-1,2,4-triazole) Poly(acrylic acid). // Colloid and Interface Science Communications. 2022. - V. 47.- P. 100602.

152. E. Gachard, H. Remita, J. Khatouri, B. Keita, L. Nadjo, J. Belloni. Radiation-induced and chemical formation of gold clusters. // New J. Chem. 1998. - V. 22.-P. 1257-1265.

153. Freitas de Freitas L., Costa Varca G.H., dos Santos Batista J.G., Ben'evolo Lug~ao A. An overview of the syn thesis of gold nanoparticles using radiation technologies. // Nanomaterials. 2018. - V. 8.- P. 939.

154. Dey G.R., El Omar A.K., Jacob J.A., Mostafavi M., Belloni J. Mechanism of trivalent gold reduction and reactivity of transient divalent and monovalent gold ions studied by gamma and pulse radiolysis. // J. Phys. Chem. A. 2011. - V. 115.-P. 383-391.

155. Papisov I. M., Litmanovich A. A. On recognition phenomena in polymerminute particle interactions and pseudo-matrix processes. // Colloids and Surfaces. A. 1999. - V. 151. -- P. 399-408.

156. Papisov I. Matrix polymerization and other matrix and pseudomatrix processes as a method to obtain composite materials. // Polymer science. Series B. - 1997. - - V. 39. -- P. 122-133.

157. Litmanovich A., Papisov I. Preparation of nanocomposites in the processes controlled by macromolecular pseudomatrices: a theoretical treatment. // Polymer science. Series B. - 1997. - - V. 39. -- P. 41-44.

158. Bhol P., Mohanty M., Mohanty P. S. Polymer-matrix stabilized metal nanoparticles: Synthesis, characterizations and insight into molecular interactions between metal ions, atoms and polymer moieties. Journal of Molecular Liquids. 2021. - V. 325.- P. 115135.

159. Sorrell C. D., Carter M. C. D, Serpe M. J. Color tunable poly(N-Isopropylacrylamide)-co-acrylic acid microgel-au hybrid assemblies. // Adv. Funct. Mater. 2011. - V. 21.- P. 425-433.

160. Zhang J., Xu S., Kumacheva E. Photogeneration of fluorescent silver nanoclusters in polymer microgels. // Adv. Mater. 2005. - V. 17.- P. 2336-2340.

161. Farooqi Z. H., Khan S. R., Begum R. Temperature-responsive hybrid microgels for catalytic applications: a review. // Mater. Sci. Technol. 2017. - V. 33.- P. 129-137.

162. Ganguly M., Jana J., Pal A., Pal T. Synergism of gold and silver invites enhanced fluorescence for practical applications. // RSC Adv. 2016. - V. 6.- P. 17683-17703.

163. Fan M., Lai F., Chou H.L., Lu W.T., Hwang B.J., Brolo A.G. Surface-enhanced Raman scattering (SERS) from Au:Ag bimetallic nanoparticles: the effect of the molecular probe. // Chem. Sci. 2013. - V. 4.- P. 509-515.

164. Suzuki D., Kawaguchi H. Hybrid microgels with reversibly changeable multiple brilliant color. // Langmuir. 2006. - V. 22.- P. 3818-3822.

165. Wu W., Zhou T., Berliner A., Banerjee P., Zhou S. Smart core-shell hybrid nanogels with Ag nanoparticle core for cancer cell imaging and gel shell for pH-regulated drug delivery. // Chem. Mater. 2010. - V. 22.- P. 1966-1976.

166. Zhang J., Ma N., Tang F., Cui Q., He F., Li L. pH- and glucose-responsive core-shell hybrid nanoparticles with controllable metal-enhanced fluorescence effects/ // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2012. - V. 4.- P. 1747-1751.

167. Takashi I., Kinya M., Toru M., Makoto I. Direct synthesis and characterizations of fct-structured FePt nanoparticles using poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) as a protecting agent. // Journal of Colloid and Interface Science. -2009. - V. 336. - P. 879-888.

168. Ostaeva G., Selishcheva E., Pautov - V., Papisov I. Pseudotemplate synthesis of copper nanoparticles in solutions of poly(acrylic acid)-pluronic blends. // Polymer Science Series B. - 2008. -- V. 50. - P. 147-149.

169. Mayer A., Mark J. Poly(2-hydroxyalkyl methacrylates) as stabilizers for colloidal noble metal nanoparticles. // Polymer. 2000. - V. 41.- P. 1627-1631.

170. Lu Y., Mei Y., Ballauff M., Drechsler M. Thermosensitive core-shell particles as carrier systems for metallic nanoparticles. // J. Phys. Chem. B. 2006. -V. 110.- P. 3930-3937.

171. Xu S., Zhang J., Paquet C., Lin Y., Kumacheva E. From hybrid microgels to photonic crystals. // Adv. Funct. Mater. 2003. - V. 13.- P. 468-472.

172. Mei Y., Lu Y., Polzer F., Ballauff M., Drechsler M. Catalytic activity of palladium nanoparticles encapsulated in spherical polyelectrolyte brushes and core- shell microgels. // Chem. Mater. 2007. - V. 19.- P. 1062-1069.

173. Satapathy S.S., Bhol P., Chakkarambath A., Mohanta J., Samantaray K., Bhat S.K., Panda S.K., Mohanty P.S., Si S. Thermo-responsive PNIPAM-metal hybrids: an efficient nanocatalyst for the reduction of 4-nitrophenol. // Appl. Surf. Sci. 2017. - V. 420.- P. 753-763.

174. Rohit K., Singh P. B., Mandal D., Mohanty P. S. Stimuli- responsive photoluminescence soft hybrid microgel particles: synthesis and characterizations. // J. Phys. Condens. Matter. - 2020. - V. 32(4).- P. 044001

175. Hoare T.R., Kohane D.S. Hydrogels in drug delivery: progress and challenges. // Polymer. - 2008. - V. 49.- P. 1993-2007.

176. Mohanty P. S., Paloli D., Crassous J., Schurtenberger- P. Dynamical arrest and crystallization in dense microgel suspensions, Hydrogel Micro and Nanoparticles. / WileyVCH. 2012.- P. 369-395.

177. Mohanty P. S., Nojd S., van Gruijthuijsen K., Crassous J. J., ObiolsRabasa M., Schweins R., Stradner A., Schurtenberger P. Interpenetration of polymeric microgels at ultrahigh densities. // Sci. Rep. 2017. - V. 7.- P. 1487.

178. Mohanty P.S., Richtering W. Structural ordering and phase behaviour in charged microgels. // J. Phys. Chem. B. 2008. - V. 112.- P. 14692.

179. Fernandez-Nieves A., Wyss H., Mattsson J., Weitz D.A. Microgel Suspensions: Fundamentals and Applications. / John Wiley & Sons. - 2011.- P. 484.

180. Guan Y., Zhang Y. PNIPAM microgels for biomedical applications: from dispersed particles to 3D assemblies. // Soft Matter. 2011. - V. 7.- P. 6375-6384.

181. Petrusic S., Jovancic P., Lewandowski M., Giraud S., Grujic S., Ostojic S., Bugarski B., Koncar - V., Properties and drug release profile of poly (N-isopropylacrylamide) microgels functionalized with maleic anhydride and alginate. // J. Mater. Sci. 2013. - V. 48.- P. 7935-7948.

182. Yue M., Hoshino Y., Ohshiro Y., Imamura K., Miura Y. Temperature-responsive microgel films as reversible carbon dioxide absorbents in wet environment. // Angew. Chem. Int. Ed. 2014. - V. 53.- P. 2654-2657.

183. Sivakumaran D., Maitland D., Hoare T. Injectable microgel-hydrogel composites for prolonged small-molecule drug delivery. // Biomacromolecules. 2011. - V. 12.- P. 4112-4120.

184. Twu Y. .K, Chen Y. W., Shih C.M. Preparation of silver nanoparticles using chitosan suspensions. // Powder Technol. 2008. - V. 185.- P. 251-257.

185. Huang H.Z., Yang X.R. Synthesis of polysaccharide-stabilized gold and silver nanoparticles: a green method. // Carbohydr. Res. - 2004. - - V. 339(15).- P. 26272631.

186. Preethika R.K., Ramya R., Ganesan M., Nagaraj S., Pandian K. Synthesis and characterization of neomycin functionalized chitosan stabilized silver nanoparticles and study its antimicrobial activity. // Nanosyst. Phys. Chem. Math. 2016. - V. 7(4),- P. 759-764.

187. Vermonden T., van der Gucht J., de Waard P., Marcelis A., Besseling N., Sudholter E., Fleer G., Cohen Stuart M. Water-soluble reversible coordination polymers: chains and rings. // Macromolecules. - 2003. - V. 36. - P. 7035-7044.

188. Nurakhmetova Z. A., Azhkeyeva A. N., Klassen I. A., Tatykhanova G. S. Synthesis and Stabilization of Gold Nanoparticles Using Water-Soluble Synthetic and Natural Polymers. // Polymers. 2020. - V. 12(11).- P. 2625.

189. Ibrayeva Z.E., Kudaibergenov S.E., Bekturov E.A. Stabilization of Metal Nanoparticles by Hydrophilic Polymers. / LAP Lambert Academic Publishing: Saarbrucken, Germany. 2013. - P. 376.

190. Shan J., Tenhu H. Recent advances in polymer protected gold nanoparticles: Synthesis, properties and applications (Review). // Chem. Commun. 2007. - V. 44.- P. 4580-4598.

191. Ram S., Agrawal L., Mishra A., Roy S.K. Synthesis and optical properties of surface stabilized gold nanoparticles with poly(N-vinylpyrrolidone). Polymer molecules of a nanofluid. // Adv. Sci. Lett. 2011. - V. 4.- P. 3431-3438.

192. Dzhardimalieva G.I., Zharmagambetova A.K., Kudaibergenov S.E., Uflyand I.E. Polymer-immobilized clusters and metal nanoparticles in catalysis. // Kinet. Catal. 2020. - V.61.- P. 198-223.

193. Kudaibergenov S.E., Xu S., Tatykhanova G.S. Gellan gum immobilized anticancer drugs and gold nanoparticles in nanomedicine. // Academ. J. Polym. Sci. 2019. - V. 2.- P. 555-588.

194. George A., Shah P.A., Shrivastav P.S. Natural biodegradable polymers based nano-formulations for drug delivery: A review. // Int. J. Pharm. 2019. - V. 561.- P. 244-264.

195. Dhar S., Reddy E.M., Pokharkar - V., Shiras, A., Prasad B.L.- V. Natural gum reduced/stabilized gold nanoparticles for drug delivery formulations. // Chem. Eur. J. 2008. - V. 14.- P. 10244-10250.

196. Bhirde A.A., Hassan S.A., Harr E., Chen X. Role of albumin in the formation and stabilization of nanoparticle aggregates in serum studied by continuous photon correlation spectroscopy and multiscale computer simulations. // J. Phys. Chem. 2014. - V. 11.- P. 16199-16208.

197. Matei I., Buta C.M., Turcu I.M., Culita D., Munteanu C., Ionita G. Formation and stabilization of gold nanoparticles in bovine serum albumin solution. // Molecules. 2019. - V. 24.- P. 3395.

198. Thilagam R., Gnanamani A. Preparation, characterization and stability assessment of keratin and albumin functionalized gold nanoparticles for biomedical applications. // Appl. Nanosci. - 2020. - V. 10.- P. 1-14.

199. Yang T., Li Z., Wang, L. Guo C., Sun, Y. Synthesis, characterization, and self-assembly of protein lysozyme monolayer-stabilized gold nanoparticles. // Langmuir. 2007. - V. 23.- P. 10533-10538.

200. Tebbe M., Kuttner C., Mannel M., Fery A., Chanana M. Colloidally stable and surfactant-free proteincoated gold nanorods in biological media. // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2015. - V. 7.- P. 5984-5991.

201. Housni A., Ahmed M., Liu S., Narain R. Monodisperse protein stabilized gold nanoparticles via a simple photochemical process. // J. Phys. Chem. C. 2008. - V. 112.- P. 12282-12290.

202. Gregor H., Luttinger L., Loebl E. Metal-polyelectrolyte complexes. I. The polyacrylic acid-copper complex. // The Journal of Physical Chemistry. 1955. - V. 59.- P. 34-39.

203. Ahamed M., Karns M., Goodson M., Rowe J., Hussain S.M., Schlager J.J., Hong Y.L. DNA damage response to different surface chemistry of silver nanoparticles in mammalian cells. // Toxicol. Appl. Pharmacol. 2008. - V. 233(3).- P. 404-410.

204. Prozorova G.F., Pozdnyakov A.S., Kuznetsova N.P., Korzhova S.A., Emel'yanov A.I., Ermakova T.G., Fadeeva T. V., Sosedova L.M. Green synthesis of water-soluble nontoxic polymeric nanocomposites containing silver nanoparticles. // Int. J. Nanomedicine. 2014. - V. 9.- P. 1883-1889.

205. Zezina E.A., Emel'yanov A.I., Pozdnyakov A.S., Prozorova G.F., Abramchuk S.S., Feldman V.I., Zezin A.A. Radiation-induced synthesis of copper nanostructures in the films of interpolymer complexes. // Radiat. Phys. Chem. 2019. - V. 158.- P. 115-121.

206. Lee H.J., Jeong S.H. Bacteriostasis of nanosized colloidal silver on polyester nonwovens.// Textile Res. J. 2004. - V. 74(5).- P. 442-452.

207. Lee H.J., Jeong S.H. Bacteriostasis and Skin Innoxiousness of Nanosize Silver Colloids on Textile Fabrics. // Textile Res. J. 2005. - V. 75(7).- P. 551-556.

208. Farah S., Aviv O., Daif M.,. Kunduru K. R, Laout N., Ratner S., Beyth N., and Domb A. J.. N-bromo-hydantoin grafted polystyrene beads: Synthesis and nano-micro beads characteristics for achieving controlled release of active oxidative bromine and extended microbial inactivation efficiency. // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2016. - V. 54.- P. 596-610.

209. Bankova M, Manolova N, Markova N, Radoucheva T, Dilova K, Rashkov I. Hydrolysis and antibacterial activity of polymers containing 8-quinolinyl acrylate. // J Bioact Compat Polymers. 1997. - V. 124.- P. 294-307.

210. Wang J., Xue J., Dong X., Yu Q., Baker S. N., Wang M., and Huang H.. Antimicrobial properties of benzalkonium chloride derived polymerizable deep eutectic solvent. // Int. J. Pharm. 2020. - V. 119005.- P. 575

211. Ortega-Ortiz H., Gutierrez-Rodriguez B., Cadenas-Pliego G., Jimenez L.I. Antibacterial activity of chitosan and the interpolyelectrolyte complexes of poly (acrylic acid)-chitosan // Braz. Arch. Biol. Technol. 2010. - V. 53(3).- P. 623-628.

212. Wang R.M., He N.P., Song P.F., He Y.F., Ding L., Lei Z.Q. Preparation of Nano-Chitosan Schiff-Base Copper Complexes and Their Anticancer Activity // Polym. Adv. Technol. 2009. - V. 20. № 12.- P. 959-964.

213. Litmanovich O. E., Ostaeva G. Yu., Tatarinov V. S., Bogdanov A. G., Papisov I. M. Effect of complexation of poly(acrylic acid) with Cu2+ ions on the size of copper nanoparticles prepared via reduction in aqueous solutions. // Polymer Science Series B. 2010. - V. 52(7-8),- P. 397-407.

214. Pergushov D. V., Zezin A. A., Zezin A. B., Muller A. H. E. Polyelectrolyte Complexes in the Dispersed and Solid State I. // Advances in Polymer Science. 2013. - V. 255.- P. 173.

215. Demchenko V., Riabov S., Sinelnikov S., Radchenko O., Kobylinskyi S., and Rybalchenko N. Novel approach to synthesis of silver nanoparticles in interpolyelectrolyte complexes based on pectin, chitosan, starch and their derivatives. // Carbohydr. Polym. 2020. - V. 242. 116431.

216. Voets I. K., de Keizer A., Frederik- P. M., Jellema R., and Cohen Stuart M. A. Environment-sensitive stabilisation of silver nanoparticles in aqueous solutions. // Journal of Colloid and Interface Science. 2009. - V. 339 (2). P.317-324.

217. Tsuchida E., Osada Y., Sanada K. Interaction of poly (styrene sulfonate) with polycations carrying charges in the chain backbone. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 1972. - V. 10.- P. 3397-3404.

218. Demchenko V., Shtompel' V., Riabov S. Nanocomposites based on interpolyelectrolyte complex and Cu/Cu2O core-shell nanoparticles: Structure, thermomechanical and electric properties. // Eur. Polym. J. 2016. - V. 75.- P. 310316.

219. Wang T.C., Rubner M.F., Cohen R.E. Polyelectrolyte multilayer nanoreactors for preparing silver nanoparticle composites: controlling metal concentration and nanoparticle size. // Langmuir. 2002. - V. 18.- P. 3370-3375.

220. Ostaeva G. Yu., Papisov I. M., Selishcheva E. D., and Arbuzov D. E. Mutual enhancement of the complexing properties of components in tertiary systems containing copper nanoparticles, poly(acrylic acid), and poly(ethylene glycol). // Polym. Sci., Ser. 2010. - V. B 52 (1-2).- P. 86-90.

221. Ostaeva G. Yu., Papisov I. M., Arbuzov D. E., and Papisova A. I. Specific features of nonstoichiometric interpolymer complexes of poly(acrylic acid) and poly(ethylene glycol) as protectors of copper nanoparticles in aqueous sols. // Polym. Sci., Ser. A. 2013. - V. 54 (4).- P. 253-257.

222. Litmanovich O. E., Litmanovich E. A., Tatarinov V. S., and Eliseeva E. A. Effect of pH on complexation in mixed dilute aqueous solutions of poly(acrylic acid), poly(ethylene glycol), and Cu2+ ions. // Polym. Sci., Ser. A. 2014. - V. 56 (2).- P. 117-128.

223. Litmanovich O. E., Tatarinov V. S., Eliseeva E. A., Lapina A. E., Litmanovich A. A., Papisov I. M. Formation of copper nanoparticles during the reduction of Cu2+ ions in solutions and dispersions of polycation-poly(acrylic acid) interpolymer complexes in acidic media. // Polymer Science Series B. 2014. - V. 56(3).- P. 326-334.

224. Daga§ D. E., Danelyan G. V., Ghaffarlou M., Zezina E.A., Abramchuk S.S., Feldman V.I., Güven O., Zezin A.A. Generation of spatially ordered metal-polymer nanostructures in the irradiated dispersions of poly(acrylic acid)-poly(vinylimidazole)-Cu2+ complexes. // Colloid and Polymer Science. 2020. - V. 298.- P. 193-202.

225. Zezin A.A., Feldman V.I., Zezina E.A., Belopushkin S.I., Tsybina E. V., Abramchuk S.S., Zezin S.B. The formation of metal nanoparticles in polyacrylic acid-polyethyleneimine complex upon reduction of copper(II) ions using X-ray irradiation. // High Energy Chem. 2011. - V. 45(2).- P. 99-103.

226. Lavalle P., Boulmedais F., Ball V., Mutterer J., Schaaf P., Voegel J.-C. Free standing membranes made of biocompatible polyelectrolytes using the layer by layer method. // J. Membr. Sci. 2005. - V. 253(1-2).- P. 49-56.

227. Decher G. Fuzzy Nanoassemblies: Toward Layered Polymeric Multicomposites. // Science. 1997. - V. 277 (5330).- P. 1232-1237.

228. Rivero P., Goicoechea J., Urrutia A., Matias I., Arregui F. Multicolor Layer-by-Layer films using weak polyelectrolyte assisted synthesis of silver nanoparticles. // Nanoscale Research Letters. 2013. - V. 8(1).- P. 438.

229. Zaleska-Medynska A., Marchelek M., Diak M., Grabowska E. Noble metalbased bimetallic nanoparticles: the effect of the structure on the optical, catalytic and photocatalytic properties. // Adv. Colloid Interface Sci. 2016. - V. 229. 80107.

230. Menezes W.G., Zielasek V., Dzhardimalieva G.I., Pomogailo S.I., Thiel K., Woehrle D., Hartwig A., Baeumer M. Synthesis of stable AuAg bimetallic nanoparticles encapsulated by diblock copolymer micelles. // Nanoscale. 2012. -V. 4. № 5. 1658-1664.

231. Suzdalev I.P., Maksimov U.V., Prusakov V.E., Matveev V. V., Imshennik -V.K., Novochihin S.V., Zezin A.B., Rogacheva V.B., Valueva S.P. Magnetic properties of ultrasmall iron oxide nanoclusters in a polymer matrix. Nanotechnol Russ. 2008. - V. 3.- P. 729-733.

232. Zezin A.B., Kabanov V.A. Water-soluble nonstoichiometric polyelectrolyte complexes: a new class of synthetic polyelectrolytes. // Sov. Sci. Rev. B. 1982. -V. 4(9).- P. 207.

233. Зезин А.Б., Кабанов Н.М., Кокорин А.И., Рогачева В.Б. Тройные полимер-металлические комплексы на основе полиакриловой кислоты линейного полиэтиленимина и меди.// Высокомолек. соед. A. 1977. - Т. 19(1). - С. 118.

234. Комаров В.С., Рогачева В.Б., Беззубов A.A., Зезин А.Б. Исследование кинетики реакции образования амидных связей в полиэлектролитом комплексе. // Высокомолек соед. Б. 1976. Т. 18(10). С. 784.

235. Zezin A., Danelyan G., Emel'yanov A., Zharikov A., Prozorova G., Zezina E., Korzhova S., Fadeeva T., Abramchuk S., Shmakova N., Pozdnyakov A. Synthesis of antibacterial polymer metal hybrids in irradiated poly-1-vinyl-1,2,4-triazole complexes with silver ions: pH tuning of nanoparticle sizes. // Applied Organometallic Chemistry. 2022. - V. 36(29).

236. Зезин А.Б., Кабанов Н.М. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов. // Успехи химии. 1982. - Т. 51(9). - С. 1447 - 1483.

237. Калюжная Р.И., Волынский А.Л., Рудман А.Р., Венгерова Н.А., Разводовский Е.Ф., Эльцефон Б.С., Зезин А.Б. Исследование механических свойств мембран из полиэлектролитных комплексов на основе слабых полиэлектролитовю // Высокомолек. соед. A. 1976. - Т. 18(1).- С. 71.

238. Калюжная Р.И., Рудман А.Р., Венгерова Н.А., Разводовский Е.Ф., Эльцефон Б.С., Зезин А.Б Условия образования и свойства мембран из полиэлектролитных комплексов на основе слабых полиэлектролитов. // Высокомолек. соед. A. 1975. - Т. 17(12). - С. 2786.

239. Hubbell J. and Seltzer S. Tables of X-Ray Mass Attenuation Coefficients and Mass Energy-Absorption Coefficients 1 keV to 20 MeV for Elements Z = 1 to 92 and 48 Additional Substances of Dosimetric Interest. 1995.

240. Synatschke C.V., Lцbling T.I., Fцrtsch M., Hanisch A.; Schacher F.H.; Mbller, A.H.E. Micellar Interpolyelectrolyte Complexes with a Compartmentalized Shell. // Macromolecules. 2013. - V. 46.- P. 6466-6474.

241. Mbller, M.; КЯЬг, B.; Fröhlich, J.; Poeschla, S.; Torger, B. Polyelectrolyte Complex Nanoparticles of Poly(ethyleneimine) and Poly(acrylic acid): Preparation and Applications. // Polymers. 2011. - V. 3.- P. 762-778.

242. Izumrudov V.A., Sybachin A.V. Phase separation in solutions of polyelectrolyte complexes: The decisive effect of a host polyion. // Polym. Sci. Ser. A. 2006. - V. 48.- P. 1098-1104.

243. Mkrtchyan K. V., Pigareva V. A., Zezina E. A., Kuznetsova O. A., Semenova A. A., Yushina Y. K., Tolordava E. R., Grudistova M. A., Sybachin A.V. , Klimov I., Abramchuk S. S., Yaroslavov A. A. and Zezin A. A. Preparation of Biocidal

Nanocomposites in X-ray Irradiated Interpolyelectolyte Complexes of Polyacrylic Acid and Polyethylenimine with Ag-Ions. // Polymers. 2022. - V. 14. 4417.

244. Litmanovich E., Chernikova E., Stoychev G., Zakharchenko S. Unusual Phase Behavior of the Mixture of Poly (acrylic acid) and Poly (diallyldimethylammonium chloride) in Acidic Media. // Macromolecules. 2010. -V. 43.- P. 6871-6876

245. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Аналитическая химия серебра. / Издательство «Наука». Серия «Аналитическая химия элементов». 1975. УДК 546.57:543.

246. K.A. Willets, R.P. Van Duyne. Localized surface plasmon resonance spectroscopy and sensing. // Annu. Re- V. Phys. Chem. 2007. - V. 58.- P. 267297.

247. Hanawalt J.D., Rinn H.W., Frevel L.K. Chemical analysis by X-ray diffraction classification and use of X-ray diffraction patterns. // Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. 1938. - V. 10.- P. 467-512.

248. Жариков А.А., Зезин А.А., Зезина Е.А., Емельянов А.И., Прозорова Г.Ф. Радиационно-химическое восстановление ионов серебра в водных суспензиях поливинилтриазола: кинетические особенности формирования наночастиц. // Вестник Московского университета. Серия 2: Химия, издательство Издательский дом МГУ (Москва). 2020. - Т. 61(2). - С. 108-113.

249. Бусев А.И., Иванов В.М. Аналитическая химия золота. /Наука. Москва. 1973 г. - С. 266. УДК: 543+546.59.

250. Amendola V., Pilot R., Frasconi M., Marago O. M., & Iati, M. A. Surface plasmon resonance in gold nanoparticles: a review. // Journal of Physics: Condensed Matter. 2017. - V. 29(20). 203002.

251. Pini F., Pilot R., Ischia G., Agnoli S. and Amendola V. Au-Ag Alloy Nanocorals with Optimal Broadband Absorption for Sunlight-Driven Thermoplasmonic Applications. // ACS Appl Mater Interfaces. 2022. - V. 14(25).-P. 28924-28935.

252. Polte J., Erler R., Thbnemann A.F., Sokolov S., Torsten Ahner T., Rademann K., Emmerling F., Kraehnert R. Nucleation and Growth of Gold Nanoparticles Studied viain situ Small Angle X-ray Scattering at Millisecond Time Resolution. // ACS Nano. 2010. - V. 4(2).- P. 1076-1082.

253. Sosulin I.S., Zezin A.A., Feldman V.I. Effect of irradiation on poly(acrylic acid)-polyethyleneimine interpolyelectrolyte complexes: An electron paramagnetic resonance study. // Radiation Physics and Chemistry. 2022. - V. 197. 110198.

254. Mkrtchyan K. V., Zezin A. A., Zezina, E. A. Abramchuk S. S., Baranova I. A. Formation of metal nanostructures under X-ray radiation in films of interpolyelectrolyte complexes with different silver ion content. // Russian Chemical Bulletin. 2020. - V. 69.- P. 1731-1739.

255. Комаров В.С., Рогачева В.Б., Зезин А.Б. Исследование структуры и свойств полимер-полимерных амидов. // Высокомолек. соед. A. 1978. - Т. 20(7). - С. 1629.

256. Зезин А.Б., Рогачева В.Б., Комаров В.С., Разводовский Е.Ф. Образование амидных связей в полиэлектролитных солевых комплексах. // Высокомолек. соед. A. 1975. - Т. 17(12). - С. 2637.

257. Anbar M., Bambenek M., Ross A. B., Selected Specific Rates of Reactions of Transients from Water in Aqueous Solution, I. Hydrated Electron. / National Bureau of Standards. U.S. Department of Commerce. Washington. 1973. NSRDS-NBS 43.

258. Zhang Z., Shen W., Xue J., Liu Y., Liu Y., Yan P., Liu J., Tang J. Recent advances in synthetic methods and applications of silver nanostructures. // Nanoscale Res. Lett. 2018. - V. 13.- P. 54.

259. Dawadi S., Katuwal S., Gupta A., Lamichhane U., Thapa R., Jaisi S., Lamichhane G., Bhattarai D.P., Parajuli N. Current research on silver nanoparticles: Synthesis, characterization, and applications. // J. Nanomater. 2021. - V. 2021. 6687290.

260. Calderon-Jimenez B., Johnson M.E., Bustos A.R.M., Murphy K.E., Winchester M.R., Vega Baudrit J.R. Silver Nanoparticles: Technological

Advances, Societal Impacts, and Metrological Challenges. // Front. Chem. 2017. -V. 5.- P. 6.

261. Malaekeh-Nikouei B., Bazzaz B. S. F., Mirhadi E., Tajani A.S., Khameneh B. The role of nanotechnology in combating biofilm-based antibiotic resistance // J. Drug Delivery Sci. Technol. 2020. - V. 60.- P. 15.

262. Kim J.S., Kuk E., Yu K.N., Kim J.H., Park S.J., Lee H.J., Kim S.H., Park Y.K., Park Y.H., Hwang C.Y. et al. Antimicrobial effects of silver nanoparticles. Nanomed. Nanotechnol. // Biol. Med. 2007. - V. 3.- P. 95-101.

263. Lee S.H., Jun B.-H. Silver nanoparticles: Synthesis and application for nanomedicine. // Int. J. Mol. Sci. 2019. - V. 20.- P. 865.

264. Das G., Patra J.K., Debnath T., Ansari A., Shin H.-S. Investigation of antioxidant, antibacterial, antidiabetic, and cytotoxicity potential of silver nanoparticles synthesized using the outer peel extract of Ananas comosus (L.). // PLoS ONE. 2019 - V. 14. e0220950.

265. Periyasamy T., Asrafali S., Shanmugam M., Kim S.-C. Development of sustainable and antimicrobial film based on polybenzoxazine and cellulose. // Int. J. Biol. Macromol. 2021. - V. 170.- P. 664-673.

266. Koufakis E., Manouras T., Anastasiadis S.H., Vamvakaki M. Film properties and antimicrobial efficacy of quaternized PDMAEMA brushes: Short vs long alkyl chain length. // Langmuir. 2020. - V. 36.- P. 3482-3493.

267. Gao J., White E.M., Liu Q., Locklin J. Evidence for the phospholipid sponge effect as the biocidal mechanism in surface-bound polyquaternary ammonium coatings with variable cross-linking density. // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2017. - V. 9.- P. 7745-7751.

268. Parhamifar L., Andersen H., Wu L.P., Hall A., Hudzech D., Moghimi S.M. Polycation-Mediated Integrated Cell Death Processes. Adv. Genet. 2014. - V. 88.-P. 353-398.