Получение керамических пигментов на основе шпинелей методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Чапская, Анастасия Юрьевна

• Чапская, Анастасия Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Чапская, Анастасия Юрьевна

Введение

1.Керамические пигменты и способы их получения

1.1. Классификация керамических пигментов

1.2.Керамические пигменты на шпинельной основе

1.3. Технология получения шпинелевых пигментов

1.3.1.Керамический способ получения пигментов

1.3.2. Золь-гель метод

1.3.3. Плазмохимический способ получения пигментов

1.3.4.Технология пигментов методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС) ^

1.4. Основные хромофоры

1.4.1. Цвет пигментов

1.4.2.Хромофорные свойства соединений никеля

1.4.3. Хромофорные свойства соединений кобальта

1.4.4.Хромофорные свойства соединений хрома

1.4.5. Хромофорные свойства соединений железа 33 1.5. Постановка цели и задач исследования

И. Характеристика исходных материалов, методы и методики исследования

2.1 .Исходные вещества и реактивы

2.2.Методы исследования

2.2.1.Оптическая микроскопия

2.2.2.Растровая электронная микроскопия

2.2.3.Комплексный термический анализ

2.2.4. Рентгенофазовый анализ

2.2.5. Микрорентгеноспектральный анализ

2.2.6. Расчет параметров решетки

2.2.7. ИК-спектроскопия

2.2.8. Методика расчёта координат цвета и цветности

2.2.9. Методика определения доминирующей длины волны, чистоты и яркости цвета ^

2.2.10. Ситовой анализ

2.2.11. Определение микротвердости 60 2.2.0борудование и режимы СВ-синтеза пигментов

III. Физико-химические процессы синтеза шпинелевых пигментов при СВС-методе

3.1. Синтез кобальтсодержащих пигментов

3.1.1. Пигменты на основе оксидов кобальта и алюминия

3.1.2. Влияние добавок на формирование фаз и цвета пигментов 74 3.1.2.1. Влияние оксида цинка

3.1.2.2. Влияние оксида магния на СВС-синтез кобальтовой шпинели

3.1.2.3. Влияние окислителей на СВС-синтез кобальтовых шпинелей

3.1.3. Влияние состава исходной шихты на фазовый состав и свойства кобальтовых пигментов 0,

3.1.4. Влияние хромсодержащих добавок на процесс синтеза состав пигментов шпинельного типа

3.2. Синтез никельсодержащих пигментов

3.2.1. Пигменты на основе оксидов никеля и алюминия

3.2.2. Влияние добавок на формирование фаз и цвета пигментов

3.3. Синтез железосодержащих пигментов

3.3.1. Пигменты на основе оксидов железа, цинка, хрома и алюминия ^

3.3.2. Пигменты на основе оксидов железа, кобальта, хрома и алюминия (черные пигменты) , 1.

IV. Разработка технологии получения шиинелевых пигментов СВС-методом

4.1. Характеристика исходных смесей составов и их подготовка

4.2. Влияние атмосферы синтеза

4.3. Физико-химические характеристики шпинелевых пигментов, полученных СВС-методом ^

4.3.1. Дисперсный состав, термическая устойчивость и микротвердость пигментов на основе шпинелей ^

4.3.2. Характеристики цвета

4.4.Технологическая схема получения пигментов СВС-методом

4.5. Использование пигментов для декорирования фарфоровых изделий ^

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение керамических пигментов на основе шпинелей методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза»

Актуальность темы.

В химической технологии шпинелевых пигментов в настоящее время используются различные способы получения конечного продукта. Основными из них являются керамический или- печной и золь-гель методы. Все эти методы связаны со значительными затратами энергии, большими временами синтеза, наличием стадии совместного соосаждения двух- и трехвалентных ионов металлов с образованием малорастворимых осадков (золь-гель метод), необходимостью измельчения спеков до мелкодисперсного состояния. Наряду с перечисленными методами, все больший интерес исследователей вызывает метод самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС). Технология СВС обладает рядом преимуществ по сравнению с традиционными и позволяет радикально удешевить получение тугоплавких материалов. Такой процесс, основанный на использовании внутренней химической энергии системы, позволяет проводить синтез при высоких температурах, малых временах синтеза, незначительных энергетических затратах. Простота оборудования, возможность синтеза больших количеств продукта необходимой гранулометрии и экологическая чистота процесса также указывают на целесообразность использования этого метода.

В настоящее время предпринимались попытки получения шпинельсодержащих пигментов методом СВС, однако систематических исследований в этом направлении не проводилось. Получаемые продукты в эолыцинстве случаев формировались в виде плотных спеков. В связи с этим, представляет интерес осуществить синтез в таком режиме, который позволил бы толучить пигменты с хорошими цветовыми характеристиками в мелкодисперсном юстоянии, исключая трудоемкую стадию измельчения. Поэтому изучение фоцессов СВ-синтеза керамических пигментов, условий их образования со структурой шпинелей, влияние ее на цветность имеет большое научное и практическое значение.

Работа, положенная в основу диссертации, выполнена по планам НИР Томского политехнического университета и Отдела структурной макрокинетики Томского научного центра СО РАН в рамках государственных научных программ:

2005-2007 гг. - Изучение физико-химических закономерностей процессов переработки органического и минералогического сырья и продуктов на их основе;

2004-2006 гг. - Получение, свойства и применение органических, неорганических и композиционных материалов.

Объект исследования - пигменты на основе шпинелей.

Предмет исследования - физико-химические процессы формирования фазового состава, структуры и свойств пигментов, полученных СВС-методом.

Цель работы. Разработка составов и технологии получения шпинелей с использованием метода самораспространяющегося высокотемпературного синтеза.

Для достижения цели были поставлены и решены следующие задачи:

1. Разработать составы и технологические режимы получения методом СВС порошкообразных пигментов шпинельного типа.

2. Определить оптимальные условия их получения.

3. Исследовать состав, структуру и физико-химические свойства полученных пигментов.

4. Изучить влияние различных добавок на фазовый состав, структуру и цветность пигментов.

5. Изучить термическую устойчивость и цветовые характеристики пигментов.

6. Разработать составы композиций с использованием пигментов для получения цветных красок, эмалей для керамического производства.

Научная новизна.

1. Установлено, что в процессе самораспространяющегося высокотемпературного синтеза шпинелей при послойном горении в воздухе окисление алюминия протекает через стадии: алюмотермическую реакцию с оксидами металлов и простое окисление алюминия.

2. Установлено, что продукты сгорания оксидов металлов переменной валентности и порошка алюминия содержат преимущественно шпинели, устойчивые до температуры 1500°С.

3. Установлено, что фазовый состав продуктов синтеза в железо-, кобальт-, никельсодержащих пигментах представлен твердыми растворами шпинелей. Металл, образующийся в результате алюмотермической реакции, покрыт оксидной оболочкой и не ухудшает качество цвета пигментов.

4. Установлено, что если в исходной смеси при постоянном содержании других компонентов отношение А120з:А1>7, то реакция СВС не инициируется, при отношении А120з:А1<5 происходит оплавление смеси за счет увеличения температуры синтеза до 2000°С и выше. Оптимальным является отношение А1203:А1=~6^-7, при котором образуются мелкодисперсные порошкообразные пигменты.

Практическая ценность работы.

Разработаны составы и технология получения железо-, кобальт-, никельсодержащих пигментов шпинельного типа методом СВС, устойчивых до 1500°С. Определены оптимальные условия синтеза и оптимальные составы, позволяющие получать пигменты чистых тонов.

Разработаны составы для подглазурных и надглазурных красок на основе шпинельсодержащих пигментов синих, зеленых и черных тонов.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Пятом семинаре СО РАН - УрО РАН "Термодинамика и материаловедение" (Новосибирск, Ю05), на III Всероссийской конференции молодых ученых, в рамках Российского тучного форума с международным участием "Демидовские чтения" 'Фундаментальные проблемы новых технологий в 3-м тысячелетии" (Томск, 2006), ia VII Всероссийской научно-практической конференции аспирантов и студентов

Химия и химическая технология в XXI веке", (Томск, 2006), на XII Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых "Современные техника и технологии" (Томск, 2006), на XIII Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых "Современные техника и технологии" (Томск, 2007), а также на научных семинарах кафедры Технологии силикатов ТПУ и в Отделе структурной макрокинетики Томского научного центра СО РАН.

На защиту выносятся;

- составы и технологические особенности получения железо-, кобальт-, никельсодержащих пигментов шпинельного типа;

- механизм процесса образования шпинелей при послойном горении в воздухе;

- фазовый состав, кристаллическая структура и свойства полученных пигментов;

- технология получения пигментов шпинельного типа с использованием СВС-метода;

-составы надглазурных, подглазурных красок и глазурей на основе шпинельсодержащих пигментов.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 работ, в том числе 2 статьи в центральной печати, 1 положительное решение по заявке на изобретение, 6 тезисов докладов на Международных и Всероссийских конференциях.

Автор выражает признательность к.т.н., с.н.с. Н.И. Радишевской за оказанную помощь, ценные советы и консультации при выполнении работы.

Объем и структура диссертационной работы. Диссертация изложена на 182 страницах машинописного текста и состоит из четырех глав и основных выводов, :одержит 56 рисунков, 19 таблиц и 8 таблиц приложения. Список литературы засчитывает 157 источников.

I.Керамические пигменты и способы их получения

Разработка новых высокотемпературных пигментов является важной задачей неорганического материаловедения. Обычно варьируют состав, отталкиваясь от уже известных химических композиций. Это помогает достичь структурного разнообразия систем. Однако другим направлением получения веществ является использование нестандартных условий протекания химических процессов, позволяющих получать вещества со сложной кристаллической структурой, определяющей особенность функциональных свойств материалов. [1-2] Так, использование метода самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС-метод) позволяет синтезировать пигменты на основе шпинелей, способные выдерживать воздействие высоких температур, что очень важно при производстве керамических изделий и глазурей. Модифицирование составов путем введения различных катионов в структуру шпинели приводит к получению различных окрасок и оттенков получаемых пигментов.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Чапская, Анастасия Юрьевна

Основные выводы по работе

Самораспространяющийся высокотемпературный синтез пигментов осуществляется за счет экзотермических реакций, в том числе и окисления алюминия, протекающего через стадии: термитную реакцию алюминия с оксидом переходного металла и простое окисление алюминия. Температура СВ-синтеза при постоянном содержании других компонентов определяется отношением алюминия и AI2O3 в исходной смеси. Оптимальным является отношение А120з:А1=~6+7, при котором образуются мелкодисперсные порошкообразные пигменты. При А1203:А1>7 реакция СВС не инициируется. Если А1203:А1<5, то происходит оплавление смеси за счет увеличения температуры синтеза до 2000°С и выше. При частичной замене А120з на Сг20з в исходной шихте железо-, кобальт- и никельсодержащих пигментов шпинели образуются при соблюдении отношения (А12Оз+Сг2ОЗ):А1=~6,5.

Цвет синим пигментам придает алюмокобальтовая шпинель. Пигменты цвета ультрамарин дополнительно содержат в своем составе алюмоцинковую и алюмомагниевую шпинели. Введение в состав шихты синих пигментов оксида хрома Сг20з приводит к образованию твердых растворов алюмо- и хромошпинелей сине-зеленого цвета. Для получения пигментов зеленого цвета в никельсодержащие пигменты вводили оксид Сг203. В черных пигментах цвет определяют феррошпинели CoFe204 и Fe304, входящие в состав продукта СВ-синтеза. Добавление в шихту черных пигментов оксида Сг203 приводит к образованию дополнительно хромошпинелей железа и кобальта, которые обеспечивают устойчивый до 1500°С черный цвет. Добавка в алюмомагниевые шпинели оксида шестивалентного хрома окрашивает пигменты в розовый цвет.

Добавки ZnO, MgO, Mg(N03)2-6H20 улучшают цветовые характеристики пигментов. Добавка металлического Mg способствует увеличению температуры горения системы за счет протекания термитной реакции Mg с оксидом металла и окисления (горения) магния, что позволяет также получать пигменты чистых тонов.

Синтезированные пигменты термоустойчивы и выдерживают температуру 1400-1500°С. Черные пигменты, в состав которых не входит оксид хрома при температуре 1050°С приобретают сероватый оттенок за счет разрушения Рез04, в связи с чем основным хромофором выступает феррит кобальта CoFe2C>4 черно-серого цвета. Наличие небольшого количества обращенной шпинели также придает глазурям темно-серый оттенок. Разработанные составы и технологические режимы получения железо-, кобальт- и никельсодержащих пигментов шпинельного типа методом СВС обеспечивают получение пигментов в мелкодисперсном состоянии с размером частиц <50 мкм.

Разработанные пигменты 'можно применять для получения цветных надглазурных (температура обжига 980°С) и подглазурных красок (1030°С), глазурей для керамического производства. Включения кобальта и никеля в составе пигментов покрыты оксидной пленкой, в связи с чем при декорировании изделий эффект металлизации не наблюдается.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Чапская, Анастасия Юрьевна, 2007 год

1. Третьяков Ю.Д., Метлин Ю.Г. Функциональные физико-химические принципы в неорганическом материаловедении // Ж. Всесоюзного химического общества им. Д.И. Менделеева. -1991. -Т.36. -№3. -С.265-270.

2. Туманов С.Г. Синтез керамических красок // Физико-химические основы керамики. -М.: Промстройиздат, 1956. -С.264-272.

3. Ермилов П.И., Индейкин Е.А., Толмачев И. А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы. -Л.: Химия, 1987. -199с.

4. Визир В.А., Мартынов М.А. Керамические краски. -Киев : Техшка, 1964.-255 с.

5. Патент №2255056 РФ, Шихта для получения керамического пигмента оранжево-коричневого цвета. / В.М. Погребенков, М.Б. Седельникова, В.М. Неволин, А.Ю. Чапская (Россия), опубл. 27.06.2005 Бюл. №18.

6. Харашвили Э. Новая технология и исследование получения керамических изделий при использовании компонентов, содержащих Ca-Mg (нетрадиционный вид сырья) // Керамика. -1999. -№1. -С. 13-14.

7. Туманов С.Г., Пырков В.П., Быстриков А.С. Синтез керамических пигментов шпинельного типа // Изв. АН ССР. Сер. Неорганические материалы. -1970. -Т.6. -№8. -С. 1499-1502.

8. Петров Ю.Ф., Пырков В.П. Получение гетероморфных высокостойких пигментов на основе шпинелей и гранатов // Стекло и керамика. -1972. -№6. -С.28-29.

9. Пищ И.В., Масленникова Г.Н. Керамические пигменты. -Минск: Вышейшая шк., 1987. -132с.

10. Пищ И.В. Применение борных соединений для производства керамических красок / Бораты народному хозяйству. -JL: Рига, 1982. -70-77.

11. Хладек И., Сова Л., Тругларжовски 3. Декорирование фарфоровой посуды. -М.: Легпромбытиздат, 1990. -160с.

12. Туманов С.Г. Новые пути синтеза и классификации керамических пигментов // Стекло и керамика. -1967. -№6. -С.33-36.

13. Shaw К. Ceramic Colours and Pottery Decorating // Maclaren and Sons Limited.-London: UK, 1968.-P. 118-136.

14. Sinha P. Study and Classification of Ceramic Pigments //Glass and Ceram. Bull. -1972. -V.19 -№>2. -P.45-51.

15. Пищ И.В., Масленникова Г.Н. Керамические пигменты. -Минск: Высш. шк., 1987.-132с.

16. Харашвили Е.Ш. Тенденция развития керамических пигментов //Стекло и керамика. -1985. -№10. -С.20-21.

17. Бибилашвили М.С., Горемыкин В.А. Железоциркониевые керамические пигменты // Стекло и керамика. -2002. -№ 1.-е. 26-27.

18. Блюменталь У.В. Химия циркония. -М.: Изд-во иностр.лит., 1963. -89с.

19. Быстриков А.С. Механизм образования цирконий-кремний-ванадиевых и некоторых других керамических пигментов // Стекло и керамика. -1965. -№6. -С.22-24.

20. Пищ И.В. Синтез диопсидсодержащих пигментов // Стекло и керамика. -1981. -№3. -С.22-23.

21. Погребенков В.М, Седельникова М.Б., Верещагин В.И. Получение керамических пигментов с диопсидовой структурой из талька // Стекло и керамика. -1998. -№5. -с. 16-18.

22. Погребенков В.М., Седельникова, Верещагин В.И. Керамические пигменты со структурами диопсида и анортита на основе волластонита // Стекло и керамика. -1999. -№2. -С. 18-20.

23. Седельникова М.Б., Погребенков В.М. Влияние минерализующих добавок на процесс синтеза керамических пигментов на основе природного волластонита // Стекло и керамика. -2006. -№1. -С.21-24.

24. Пат. №2215715 С1 РФ Седельникова М.Б., Неволин В.М., Погребенков В.М. Способ получения керамических пигментов на основе волластонита., Томский политехнический университет, заявлено 06.11.2002, опубликовано 11.10.2003.

25. Пат. №1353787 РФ Верещагин В.И., Майдуров В.А. Способ получения неорганических пигментов., Томский политехнический университет, заявлено 02.12.85, опубликовано 23.11.87.

26. Пат. №95103880 РФ Байдельдинова А.Н., Черноглазова Т.В., Гладун Г.Г., Ксандопуло Г.И. Способ получения неорганического пигмента., заявлено 16.03.95, опубликовано 20.01.97.

27. Масленникова Г.Н. Пигменты шпинельного типа // Стекло и керамика. -2001. -№6. -с.23-27.

28. Радишевская Н.И., Касацкий Н.Г., Чапская А.Ю., Лепакова O.K., Китлер В.Д., Найбороденко Ю.С., Верещагин В.И. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез пигментов шпинельного типа // Стекло и керамика. -2006. -№2. -С. 20-21.

29. Чапская А.Ю., Радишевская Н.И., Касацкий Н.Г., , Лепакова O.K., Найбороденко Ю.С., Верещагин В.И. Влияние состава и условий синтеза на структуру кобальтсодержащих пигментов шпинельного типа // Стекло и керамика. -2005. -№12. -С. 27-28.

30. Минералогическая Энциклопедия / Под ред. К.Фрея: Пер. с англ. -Л.: Недра, 1985. -512с., ил. -Пер. изд.: США, 1981.

31. Химическая энциклопедия. -М.: Большая. Российская энциклопедия, 1998. -Т.5. -398с.

32. Справочник химика / Под ред. Никольского Б.П. -Л.: Химия, 1971. -Т.1.-1071с.

33. Рябухин А.Г. Нормальные и обращенные шпинели // Современные проблемы электрометаллургии и стали: XI Международная конференция. -Челябинск ЮУрГУ 2001. -С.55-58.

34. Бляссе Ж. Кристаллохимия феррошпинелей / Пер. с англ. -М.: Металлургия, 1968.

35. Чапская А.Ю., Радишевская Н.И., Найбороденко Ю.С., Верещагин В.И. // Научные труды XII Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых "Современные техника и технологии", 27-31 марта 2006. -Томск, 2006. -С.

36. Чапская А.Ю., Радишевская Н.И., Верещагин В.И. // Научные труды XIII Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых "Современные техника и технологии", 26-30 марта 2007.-Томск, 2007С. -С.

37. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. -JL: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1960.-756с.

38. Геологический словарь. -М.: Недра, 1978 -Т.2. -456с.

39. Миклашевский А.И. Технология художественной керамики. -Д.: Изд-во литературы по строительству, 1971.-3 02с.

40. F.A. Hummel // J.Am.Ceram.Soc. -1951. -№34. -Р.235.

41. Туманов С.Г., Пырков В.П., Быстриков А.С. Получение керамических пигментов шпинельного типа // Стекло и керамика. -1969. -№3. -С.30-31.

42. Ильченко А.И., Кукушкина Г.Н., Рудь С.И., Борщ Н.С. Получение новых синих пигментов шпинельного типа // тр. НИИ Стекра. -1977. -№2. -С.24-27.

43. Заявка №2005105535/03 РФ Радишевская Н.И., Касацкий Н.Г., Шульпеков A.M., Чапская А.Ю., Верещагин В.И., Найбороденко Ю.С., Максимов Ю.М. Способ получения керамического пигмента цвета ультрамарина. Заявл. 28.02.2005; Опубл. 10.08.2006.

44. Пищ И.В., Радион Е.В. Синтез пигментов на основе перовскита.//Стекло и керамика. 1998-№9.-с.23-24. (6-диплом)

45. Пищ И.В., Радион Е.В. Получение пигментов методом осаждения // Стекло и керамика. 1995. - № 4.

46. Пищ И.В., Радион Е.В., Соколовская Д.М., Поповская Н.Ф. Пигменты на основе совместно осаждённых гидроксидов хрома (III) и меди (II) // Стекло и керамика. 1996. - № 7.

47. Пищ И.В., Чудновская О.Н. Получение пигмента в системе Cr(III) -Со(П) -NO3 -Н20 // Стекло и керамика. 1995. - № 10.

48. Пат.2057729 Россия, МКИ6 С03 с 1/04/ Гладун Г.Г., Искакова А.З., Ксандопуло Г.И. Шихта для получения керамического пигмента цвета морской волны., Ин-т пробл. горения. № 5059534/33, Заявл. 7.4.92, Опубл. 10.4.96, Бюл. №10.

49. Сиражиддинов Ф.Н., Иркаходжаева А.П. Кобальтсодержащие пигменты на основе моноалюмината и моногаллата кальция //Стекло и керамика. -1998. -№7. -С.17-18.

50. Бобкова Н.М., Радион Е.В., Соколовский А.Е. Получение исходных веществ для шпинелидной керамики методом химического осаждения // Стекло и керамика. -2002. -№9. -с. 16-17.

51. Пат. №3985631/31-26 РФ Верещагин В.И., Майдуров В.А. Способ получения неорганических пигментов., Томский политехнический университет, заявлено 02.12.85, опубликовано 23.11.87. Бюл. №43.

52. Пищ И.В., Поповская Н.Ф., Радион Е.В. Синтез пигментов на основе системы СиО-Сг2Оз-А12Оз методом осаждения //Стекло и керамика. -1999. -№10. -23-25с.

53. Пищ И.В., Радион Е.В., Соколовская Д.М., Поповская Н.Ф. Пигмент на основе совместно осажденных гидроксидов хрома (III) и меди (II) //Стекло и керамика. -1996. -№. -21-23с.

54. Пищ И.В., Радион Е.В. Получение пигментов перовскитоподобной структуры на основе титаната никеля методом осаждения // Стекло и керамика. -2003. -№5. -с.30-32.

55. Власов А.С., Югай Н.С., Логинов В.М., Неклюдова Т.Л., Якубовская Н.Ю. Кобальтсодержащая краска на основе шпинели // Стекло и керамика. -1996. -№3. -СЛ 2-14

56. Пищ И.В., Чудиовская О.Н., Путилмиа Е.Н., Шабанова Н.Н. Получение пигментов методом соосаждения.//Стекло и керамика. -1993. -№ 3. -с.21-22.

57. Пищ И.В., Поповская Н.Ф., Радион Е.В. Синтез пигментов на основе системы СиО -Сг20з -А1203 методом осаждения.//Стекло и керамика. -1999.-№ 10.

58. Туманов С.Г., Пырков В.П., Быстриков А.С. Получение керамических пигментов шпинельного типа ряда МпО-А12Оз-Сг2Оз // Стекло и керамика. -1969. -№9. -С.30-31.

59. Туманов С.Г., Пырков В.П., Быстриков А.С. Получение керамических пигментов шпинельного типа системы Мп0-А1203-Сг203 // Известия АН. СССР Неорганические материалы. -1970. -№8. -С.1499-1502.

60. Пищ И.В., Радион Е.В. Пигменты на основе совместно осаждённых гидроксидов железа (III) и никеля (И) .//Стекло и керамика. 1996. -№6.

61. Крохин В.П., Бессмертный B.C., Пучка О.В., Швыркина О.Н. Синтез иттрий-алюминиевого граната // Стекло и керамика. -1998. -№5. -с.18-20.

62. Байсова Б.Т., Долганева СЛ., Струнин В.И., Струнина Н.Н., Тихомиров И.А. Определение заселенности электронного состояния А молекул азота в плазме тлеющего разряда // ЖТФ. -2001. -Т.71. -Вып.5. -С.25-27.

63. Алексеев Н.В., Самохин А.В., Куркин Е.Н., Агафонов К.Н., Цветков Ю.В. Синтез наночастиц оксида алюминия при окислении металла в потоках термической плазмы // ФХОМ. -1997. -№3. -С.33-38.

64. Словецкий Д.И. Механизмы химических реакций в неравновесной плазме. -М.: Наука, 1980. -310с.

65. Охлопкова А.А., Петрова П.Н., Гоголева О.В. Полимерные композиционные материалы триботехнического назначения на основе полиолефинов и наношпинелей переходных металлов // Труды VIII

66. Международной научно-практической конференции: Химия-ХХ1 век: Новые технологии, новые продукты, 10-12 мая 2005г. -Кемерово, 2005. -С.184-186.

67. Охлопкова А.А., Виноградов А.В., Пинчук JI.C. Пластики, наполненные ультрадисперсными соединениями. -Гомель: ИММС НАНБ. -1999. -164с.

68. Gladoun G.G. Study of colour formation regularity in SHS-systems // Third International Symposium on Self-Propagation High-Temperature Synthesis. -Wuhan, China, 1996. -P. 196.

69. SHS spinels, Oxides as catalysts for carbon monoxide oxidation // SHS-Symposium. -Toledo, Spain, 1997. -P.57.

70. Пат. №2121463 РФ Тимошин B.H., Селин В.В., Милехин Ю.М., Кривошеее Н.А., Яковлев С.И., Ус С.А. Способ получения керамического пигмента., Федеральный центр двойных технологий "Союз", заявлено 07.07.97, опубликовано 10.11.98.

71. Пат. №2029745 РФ Гладун Г.Г., Искакова А.З., Ксандопуло Г.И. Шихта для керамического пигмента., Ин-т пробл. горения, заявлено 19.05.92, опубликовано 27.02.95.

72. Пат. №2057729 РФ Гладун Г.Г., Искакова А.З., Ксандопуло Г.И. Шихта для получения керамического пигмента цвета морской волны., Институт проблем горения, заявлено 07.04.92, опубликовано 10.04.96.

73. Тулепов М.И., Угланова Н.Ш., Мансуров З.А. Физико-химические свойства СВС катализаторов // Горение и плазмохимия: Матер. II Междунар. симп., г.Алматы, 17-19 сент. 2003г. -Алматы: Казак ун-Ti, 2003. -С.283-286. -Рус.

74. Итин В.И., Найбороденко Ю.С. Высокотемпературный синтез интерметаллических соединений / Под ред д.ф.-м.н. Коротаева А.Д. -Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1989. -215с.

75. Кузнецов М.В. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез сложных хромсо'держащих оксидов кремния и бора // Стекло и керамика. -2001. -№4. -с.21-22.

76. Боровинская И.П. Химические основы технологии СВС-продуктов. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез. Сборник статей / Под ред. Максимова Ю.М. -Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1991. -С.33-49.

77. Платонов А.Н. Природа окраски минералов. -Киев.: Наук, думка, 1976. -263с.

78. Вашуль X. Практическая металлография. Методы изготовления образцов. -М. :Металлургия, 1988. -320с.

79. Практическая растровая электронная микроскопия / Под.ред Дж. Гоулдстейна и X. Яковица / Пер. с англ. Под ред. Петрова В.И. -М.: Мир, 1978.-656с.

80. Приборы и методы физического металловедения / Под ред. Ф.Вейнберга / Пер. с англ. Предисловие канд.физ.-мат. наук Колесникова В.Н., выпуск2. -М.: Мир, 1974. -368с.

81. Воскресенский П.И., Каверина А.А., Парменов К.Я., Цветков JI.A., Эпштейн Д.А. Справочник по химии. -М: Просвещение, 1978. -287с.

82. Фиалко М.Б., батырева" В.А., Бирюлина В.Н., Чупахина Р.А., Козик В.В., Сергеев А.Н., Шандаров С.М. Методы исследования неорганических веществ. -Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1984. -130с.

83. Фиалко М.Б. Неизотермическая кинетика в термическом анализе.-Томск: Издательство Томского университета, 1981.- 110 с.

84. Уманский Я.С., Скаков Ю.С., Иванов А.Н., Расторгуев JI.H. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. -М.: Металлургия, 1982. -632 с.

85. Горелкин С.С., Расторгуев JI.H., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электроннооптический анализ. -М.: Металлургия, Второе изд-е, 1970. -366с.

86. Савицкая JI.K. Методы рентгеноструктурных исследований. Учебное пособие. -Томск: Томский государственный университет, 2003. -258с.

87. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. -М.: Физматгиз, 1961. -863 с.

88. Горшков B.C., Тимашёв В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. -М.: Высшая школа, 1981. -336 с.

89. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. -М.: Наука, 1976. -326 с.

90. Приборы и методы физического металловедения / Пер. с англ. под ред. Вейнберга Ф. -М.: Мир, Выпуск 2, 1974. -368с.

91. Боровский И.Б., Водоватов Ф.Ф., Жуков А.А., Черепин В.Т. Локальные методы анализа материалов. -М, ."Металлургия, 1973. -296с.

92. Королева (Чехомова) Л,Ф. Синтез керамических пигментов на основе шпинелей из гидроксокарбонатов // Стекло и керамика. -2004. -№9. -С.21-24.

93. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений/Пер. с англ. Под ред. Пентина Ю.А. -М.: Мир, 1991.-536с.

94. Барабанов В.Ф. современные физические методы в геохимии. -Л.: Издательство ЛГУ, 1990. -391с.

95. Петров К.И., Полозникова М.Э., Шарипов Х.Т., Фомичев В.В. Колебательные спектры молибдатов и вольфраматов. -Ташкент: Фан, 1990.-135с.

96. Болдырев А.И. Инфракрасные спектры минералов.- М: Недра, 1976. -200с.

97. Баличева Т.Г., Лобанева О.А. Электронные и колебательные спектры неорганических и координационных соединений. -Л.: Издательство ЛГУ, 1983.-117с.

98. Харитонов Ю.Я. Колебательные спектры в неорганической химии. -М.: Наука, 1971.-355с.

99. Гордон А.,Форд Р.Спутник химика. / Пер. с англ. Розенберга Е.Л., Коппель С.И. -М.: Мир, 1976. -541с.

100. Вилков Л.В, Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. -М.: Высшая школа, 1987. -368с.

101. Киселев А.В., Лыгин" В.И. Инфракрасные спектры поверхности соединений. -М.: Наука, 1972. -460с.

102. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. -М.: Мир, 1969.-516с.

103. ИК-спектроскопия в исследовании поверхности: Межвед. Сборник Успехи фотоники, Вып.9.1 Под ред. М.Е. Акопяна.-Л.: Изд-во Ленинг. ун-та, 1987.-224 с.

104. Коршунов А.В. Применение молекулярной спектроскопии в химии.-М.: Наука, 1966. -272 с.

105. Вудраф Д., Делчар Т. Современные методы исследования поверхности/ Пер. с англ. Е.Ф.Шека под ред. В.И. Раховского.-М: Мир, 1989. -568 с.

106. Либерман Н.П. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. -М-Л.: Химия, 1964. -268 с.

107. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. -Л.: Химия, 1986. -432 с.

108. Современные физические методы в геохимии / Под ред. Барабанова В.Ф. -Л.: Издательство ленинградского ун-та, 1990. -390 с.

109. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. -М.: Высшая школа, 1987. -367 с.

110. Джадд Д., Вышецкий Г. Цвет в науке и технике / Пер. с англ. под ред. Артюшина Л.Ф. -М.: Мир, 1978 . -592 с.

111. Манджини А. Цвет и красители. -М.: Звание, 1983. -64 с.

112. Луизов А.В. Цвет и свет. -Л.: Энергоатомиздат, 1989, -256 с.

113. Дзнеладзе Ж.И., Щеголева Р.П., Голубева Л.С., Рабинович Е.М., Борок Б.А. Порошковая металлургия сталей и сплавов. -М.: Металлургия, 1978. -264с.

114. Боярская Ю.С., Вальковская М.И. Микротвердость. -Кишинев: Штинца, 1981.-68с.

115. Панченко Е.В., Скаков Ю.А., Кример Б.И., Арсентьев П.П., Попов К.В., Цвилинг М.Я. Лаборатория металлографии / Под ред. д.т.н., проф. Лившица Б.Г. -М.: Металлургия, 1965. -440с.

116. Богомолова Н.А. Практическая металлография (). М.: Высшая школа, Третье издание, 1987. - 240 с.

117. Концепция развития СВС как области научно-технического прогресса / Под ред. проф. Мержанова А.Г. -Черноголовка: Территория, 2003. -368с.

118. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез: Сборник статей / Под. Ред. Ю.М. Максимова.- Томск: Изд-во Том. Ун-та. 1991, -198 с.

119. Процессы горения в химической технологии и металлургии / Под ред. проф. Маржанова А.Г. -Черноголовка: Редакционно-издательский отдел ОИХФ АН СССР, 1975. -289с.

120. Левашов Е.А., Рогачев А.С., Юхвид В.И., Боровинская И.П. Физико-химические основы самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. М.: ЗАО "Изд-во Бином", 1999.176 с.

121. Итин В.И., Найбороденко Ю.С. высокотемпературный синтез интерметаллических соединений / Под ред д.т.н. Коротаева А.Д. -Томск: Изд-во Том. Ун-та, 1989.-216с.

122. Левашов Е.А., Рогачев А.С., Юхвид В.И., Боровинская И.П. Физико-химические основы самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. М.: ЗАО "Изд-во Бином", 1999, -176 с.

123. ТимошинВ.Н., Селин В.В., Милехин Ю.М., Кривошеев Н.А., Яковлев С.И. Способ получения керамического пигмента. Пат. №2121463 RU, 10.11.1998.

124. Получение керамических пигментовшпинельного типа ряда МпО-А120з-Сг20з/СиК№9 1969.

125. Харашвили Э.Ш. Новые пигменты для окраски стекловидных покрытий по керамике // Стекло и керамика. -2006. -№2. -С.25-26.

126. Торопов Н.А., Барзаковский В.П., Лапин В.В., Курцева Н.Н. Диаграммы состояния силикатных систем, справочник, выпуск первый, Двойные системы, Л.: Наука, 1969.

127. Филатов В.М., Найбороденко Ю.С. О механизме горения никель-алюминиевых термитов //Физика горения и взрыва.-1992. №1. С.53-58.

128. Филатов В.М., Найбороденко Ю.С., Иванов И.А. Термодинмический анализ горения малогазовых систем с окислительно-восстановительной стадией //Физика горения и взрыва.-1988, №4. С. 98-100.

129. Свойства элементов / Справочник / Под ред. Дрица М.Е. -М.: Металлурги я, 1985, -672с.

130. Ильин А.П., Громов А.А., Яблуновский Г.В. Об активности порошков алюминия // Физика горения и взрыва.-2001. Т.37 №4.С.58-62.

131. Абовян Л.С., Нерсисян Г.А., Харатян С.Л. Активированное горение системы Si02-Al-C и синтез композиционных порошков SiC/Al203. // Физика горения и взрыва. 2000. -Т.36, №2. - С.51-55.

132. Черненко Е.В., Афанасьева Л.Ф., Лебедева В.А. Воспламеняемость смесей окислов металлов с магнием. //ФГВ Новосибирск: Наука, 1989, т.25, №3, С.3-9

133. Кобяков В.П., Зозуля В.Д., Сичинаева М.А., Сачкова Н.В., Беликова А.Ф., Ковалев Д.Ю. Горение порошковой смеси Fe203-Ti02-Al-C в режиме СВС и структура образующихся продуктов // Физика горения и взрыва. -2005. -Т.41. -№4. -С.60-66.

134. Кобяков В.П. Композиционные термитные системы с оксидом титана // Хим. физика. -2004. -Т.23. -№12. -С.34-39.

135. Черненко Е.В., Афанасьева Л.Ф., Лебедева В.А., Розенбанд В.И. Воспламеняемость смесей окислов металлов с алюминием // Физика горения и взрыва. -1988. -Т.24. -№6. -С.3-11.

136. Корогодов B.C., Кирдяшкин А.И., Максимов Ю.М., Трунов А.А., Габбасов P.M. Сверхвысокочастотное излучение при горении железоалюминиевого термита // Физика горения и взрыва. -2005. -Т.41. -№4. -С.132-135.

137. Kudryashov V.A., Mukasyan A.S., Filimonov I.A. Chemoionization waves in heterogeneous combustion processes // J. Mater. And Proces. 1996. V.4, №5. P.353-358.

138. Белый Я.И., Зайчук A.B. Керамические пигменты для получения глазурей черного цвета //Стекло и керамика -2005, №9 С.28-30.

139. Белый Я.И., Зайчук А.В., Смакота Н.Ф., Голобоков Э.В. Глазурные покрытия темных цветов для санитарно- технической керамики // Вопросы химии и химической технологии.- 2002, №6.С.47-49.

140. Murdock Stephen Н., Eppler Richard A. The Interaction of Ceramic Pigments with Glazes // Ceram. Engl. 1989. - V. 10. - №1-2. - P. 81-86.

141. Щепеткин А.А. Физико-химический анализ оксидов на основе металлов переменной валентности. -М.: Наука, -1987. -168с.

142. Третьяков Ю.Д., Хомяков К.Г. Активность кислорода над твердыми растворами феррита кобальта с магнетитом // Ж-л неорганической химии. -1963. -Т.VIII/ -№11. -с.2569-2572.

143. Физико-химические свойства окислов. Спавочник. Под ред. Самсонова Г.В. М.: Металлургия, -1969. 455с.

144. Смитлз К.Дж. Металлы. Справочник, издание пятое. М.: Металлургия, -1980. 446с.

145. Химия. Справочное руководство, перевод с нем. Под ред. Гаврюченкова Ф.Г., Курочкиной М.И., Потехина А.А., Рабиновича В.А. Л.: Химия,-1975. 576с.

146. Коузов П.А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов. -JL: Химия, 1987. -264с.