Получение и свойства волокнистых сорбентов на основе поликапроамидных волокон, модифицированных прививкой полиглицидилметакрилата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.15, кандидат химических наук Творогова, Мария Михайловна

• Творогова, Мария Михайловна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Творогова, Мария Михайловна

ВВЕДЕНИЕ.

1 .ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Хемосорбционные волокнистые материалы с азот-серосодержащими химически активными группами

1.1. Закономерности получения сорбционно-активных волокон с комплексообразующими свойствами.

1.2. Свойства волокнистых сорбентов.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Получение привитых сополимеров поликапроамида и полиглицидилметакрилата.

3.2. Исследование реакции взаимодействия а-оксидных групп привитых сополимеров поликапроамида и полиглицидилметакрилата с тиомочевиной.

3.3. Математическое моделирование процесса полимераналогичных превращений привитого сополимера ПКА-ПГМА при действии тиомочевины.

3.4. Свойства серосодержащего ПКА волокна.

3.4.1. Сорбционные свойства.

3.4.2. Сорбция паров воды.

3.4.3. Набухание.

3.5.Технологические аспекты процесса получения хемосорбционного серосодержащего поликапроамидного волокна.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и свойства волокнистых сорбентов на основе поликапроамидных волокон, модифицированных прививкой полиглицидилметакрилата»

Последствия техногенной деятельности человека привели к резкому ухудшению экологической обстановки, в связи с чем защита окружающей среды стала актуальнейшей проблемой современности. Одним из направлений в комплексном решении этой проблемы является разработка высокоэффективных процессов очистки промышленных газовоздушных выбросов и сточных вод. Важную роль в создании таких процессов играют сорбционные материалы, с помощью которых удается в определенной степени предотвращать дальнейшее загрязнение окружающей среды и обеспечивать рациональное природопользование.

К числу таких материалов относятся .хемосорбционные волокна, обладающие развитой удельной поверхностью, которая более чем на порядок превосходит поверхность гранулированных сорбентов. Сопоставление геометрической поверхности волокон и гранул дает представление о преимуществе волокнистых сорбентов перед гранулированными смолами, которое проявляется в большей скорости хемосорбции и полноте улавливания. Кроме того, разнообразие форм использования волокнистых сорбционных материалов способствует созданию на их основе рационального оформления технологических процессов.

Среди волокнистых хемосорбционных материалов особое место занимают сорбенты селективного действия с комплексообразующими свойствами и электронообменными свойствами. Они эффективны при улавливании вредных веществ, концентрировании металлов и др., а также весьма перспективны для использования в средствах аналитического контроля за состоянием окружающей среды.

Поскольку одним из требований к такого рода сорбентам является высокий уровень селективности, разработка новых типов хемосорбционных волокон с целью расширения их ассортимента является актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с научным направлением кафедры технологии химических волокон МГТУ имени А.Н. Косыгина и в рамках межвузовской научно-технической программы «Университеты России» Целью работы являлось решение научных и технологических вопросов, связанных с разработкой способа получения серосодержащего сорбционно-активного волокна путем химического модифицирования многотоннажного поликапроамидного волокна.

Для достижения поставленной цели в данной диссертационной работе решались следующие задачи:

- исследование основных закономерностей макромолекулярной реакции взаимодействия а-оксидных групп привитого сополимера поликапроамид-полиглицидилметакрилат с тиомочевиной, лежащей в основе модифицирования ГЖА волокна;

- разработка способа получения серосодержащего сорбционно-активного ПКА волокна и изучение его свойств;

- математическое моделирование и оптимизация процесса полимераналогичных превращений ПКА-ПГМА при действии тиомочевины;

- разработка нормативно-технической документации на серосодержащее сорбционно-активное ПКА волокно.

Научная новизна работы

- синтезированы новые производные привитых сополимеров поликапроамид-полиглицидилметакрилат, содержащие тиирановые циклы;

- установлено влияние топохимии особого класса разветвленных полимеров -привитых сополимеров ПКА-ПГМА на протекание макромолекулярной реакции взаимодействия привитого полиглицидилметакрилата с тиомочевиной в межфазном слое жидкость - твердое тело, проявляющееся в экстремальной зависимости степени превращения а-оксидных групп ПГМА и окислительно-восстановительной емкости продуктов реакции от химического состава привитого сополимера ПКА-ПГМА; 6

- установлена взаимосвязь структуры и свойств привитых сополимеров ПКА-ПГМА и его серосодержащих производных;

- выявлен эффект гидрофобизации поликапроамидного волокна в результате химического модифицирования прививкой ПГМА и последующего превращения а-оксидных групп в тиирановые;

Практическая значимость.

- на основании уточненных данных по синтезу привитых сополимеров ГЖА-ПГМА, результатов исследований полимераналогичных превращений привитого ПГМА при действии тиомочевины и моделирования процесса сформулированы основные технологические принципы получения серосодержащего хемосорбционного ПКА волокна и разработана нормативно - техническая документация (ТУ и регламент) на выпуск мелкосерийных партий сорбента, названного нами полан - Т;

- получено модифицированное серосодержащее волокно с окислительнол I восстановительной емкостью по Бе 2,5 - 3 ммоль/г.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Хемосорбционные волокнистые материалы с азот-серосодержащими химически активными группами

Заключение диссертации по теме «Технология химических волокон и пленок», Творогова, Мария Михайловна

ВЫВОДЫ

1. Разработан способ получения серосодержащего сорбционно-активного ПКА волокна на основе полимераналогичных превращений привитых сополимеров ПКА-ПГМА при действии тиомочевины.

2. Исследованы основные закономерности реакции взаимодействия а-оксидных групп привитого ПГМА с тиомочевиной, протекающей в межфазном слое в системе твердое тело-жидкость. Установлено, что степень полимераналогичных превращений а-оксидных групп в тиирановые в привитых сополимерах ПКА-ПГМА находится на уровне 5570 %.

3. На основании изучения кинетических параметров реакции взаимодействия а-оксидных групп с тиомочевиной определены порядки реакции по концентрации тиомочевины и содержанию ПГМА, и суммарный порядок начальной скорости реакции. Показано, что реакция характеризуется более низкой эффективной энергией активации (29 кДж/моль), чем процесс аминирования привитых сополимеров ПКА-ПГМА.

4. С использованием метода моделирования получены интерполяционные уравнения, описывающие зависимость содержания серы в продуктах реакции и окислительно-восстановительной емкости полученных волокон от условий проведения процесса полимераналогичных превращений. Определены оптимальные параметры процесса, обеспечивающие получение модифицированного ПКА волокна с содержанием серы на уровне 6,0 % и с ОВЕ по Бе 3+ 3 ммоль/г - содержание ПГМА в сополимере - 44,5 %; концентрация тиомочевины - 1,5 моль/л; температура - 60 °С; продолжительность реакции - 50 мин.

5. На основании комплексного изучения сорбционных свойств полученного модифицироанного поликапроамидного волокна показано,

136 что серосодержащее сорбционно-активное ПКА волокно обладает окислительно-восстановительной емкостью по РеСЬ3, равной 3 ммоль/г, и проявляет активность при сорбции ионов ртути. Определена область рабочих температур, в которой сохраняется стабильность сорбционных свойств полученного волокна.

6. Установлено, что в результате химического модифицирования поликапроамидного волокна полиглицидилметакрилатом и его производным, содержащим сульфгидрильные группы, происходит гидрофобизация волокна. Определена удельная поверхность хемосорбционного серосодержащего ПКА волокна, величина которой примерно в 500 раз выше, чем у ионообменных смол.

7. Разработана нормативно-техническая документация на выпуск мелкосерийных партий сорбционно-активного поликапроамидного волокна «полан-Т» в опытных условиях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Творогова, Мария Михайловна, 2000 год

1. Зверев М.П. Хемосорбционные волокна.- М: Химия, 1982. - 192 с.

2. Кокорин А.И., Шиленко М.П., Руденко А.П. Строение и свойства координационных соединений меди (II) с карбоксилсодержащим полимерным волокном // Ж. физич. химии. 1995. - Т.69. - № 10. - С. 1796-1802.

3. ЭПР координационных соединений рутения (III) в фазе сорбентов ПОЛИОРГС/ Комозин П.Н., Беляева В.К., Мясоедова Т.В., Крылова И.Л., Маров И.Н. // Ж. неорг. химии. 1993. - Т.38. - №6. - С. 1029 -1035.

4. Тарасова Э.Г., Воздвиженская В.Ф., Дадаева А.Ф. Механизм сорбции ионитом АНКБ 10 различных ионов//Ж. физич. химии. - 1978. - Т. 52.- № 8. - С.2018 - 1083.

5. Казанова H.H., Петрухин О.М., Антипова Каратаева И.И. Спектроскопическое исследование механизма сорбции палладия (II) полимерным тиоэфиром // Координац. химия.-1986. - Т. 12 - № 1. - С. 108 -115.

6. Салдадзе K.M., Копылова Валова В.Д. Комплексообразующие иониты. - М.: Химия, 1980. -336 с.

7. Полимерные сорбенты с конформационно подвижными группами / Золотов Ю.А., Цызин Т.И., Формановский A.A., Михура И.В., Евтикова Т.А., Беляева В.К. // Координац. химия. 1992. - Т. 18. № 10-11. - С.1113-1119.

8. Комплексообраующие свойства аминокарбоксильных и аминофосфорнокислых волокнистых полиамфолитов / Быцан Н.В., Казакевич Ю.Е., Андреева O.A., Емец JI.B., Вольф JI.A. // Ж. прикл. химии. 1991. - Т.64. - №2. - С.365-370.

9. Волокна с особыми свойствами / Под ред. JI.A. Вольфа. М.: Химия, 1980.-240 с.

10. Казакевич Ю.Е., Данилова Е.Я., Емец JT.B. Волокнистые аниониты полиаминного типа для охраны окружающей среды // Модифицированные волокна и волокнистые материалы со специальными свойствами. М., 1992. - С.89 - 94. - (Сб. научн. тр. МГТА)

11. Казакевич Ю.Е. Разработка ионообменных волокон селективного действия на основе полиакрилонитрила, модифицированного полиаминными соединениями: Дисс. .канд. техн. наук: 05.17.15. Л., 1984. - 252с.

12. Волокнистый ионит полиаминного типа на основе полиакрилонитрила / Казакевич Ю.Е., Кынин А.Т., Данилова Е.Я., Емец Л.В., Вольф Л.А., Тимофеев В.Е. // Ж. прикл. химии. 1985. -Т58.-№8. -С. 1862- 1867.

13. Получение и исследование волокнистых анионитов на основе полиаминов / Казакевич Ю.Е., Данилова Е.Я., Емец Л.В., Тимофеев В.Е. // Хим. волокна. 1992. - № 5. - С. 12-14.

14. Борисенко З.В., Мубаракшин Г.М., Начинкин О.И. Волокнистые иониты и мембраны на их основе для электрохимических процессов локальной очистки технологических сред // Хим. волокна. 1997. -№2. - С.52 - 54.

15. Исследование кислотно-основных и комплексообразующих свойств волокнистых полиакрилонитрильных ионитов полиаминного типа/ Казакевич Ю.Е., Асташкина О.В., Данилова Е.Я., Емец Л.В., Вольф Л.А. // Ж. прикл. химии. 1985. - Т.58.- №8. - С. 1856-1861.

16. Ратушняк И.Б. Получение и исследование ионнообменных волокон селективного действия на основе полиакрилонитрила: Дисс. . канд. техн. наук: 05.17.15. Л., 1979. - 193с.

17. Дружинина Т.В., Назарьина Л.А. Хемосорбционные волокна на основе привитых сополимеров: получение и свойства.// Хим. волокна. 1999. - № 4. - С.8-16.

18. Андриченко Ю.Д., Дружинина Т.В. Инициирование прививочной полимеризации п стиролсульфоната калия за счет окисления поликапроамида пероксидом водорода // Ж. прикл. химии. - 1992. - Т. 65.-№ 11.-С.2633 -2637.

19. Челышева Л.В., Дружинина Т.В., Гальбрайх Л.С. О роли диэтиламиноэтилметакрилата в реакции его прививочной полимеризации на поликапроамидное волокно// Высокомолек. соед. 1988. Т.30А. - № 9. - С.1837 - 1840.

20. Дружинина Т.В., Назарьина Л.А., Фурман H.H., Иблиева A.A. Закономерности сорбции красителей аминосодержащим поликапроамидным волокном //Ж. прикл. химии. 1997. - Т.70. - № 8. -С.1270- 1275.

21. Mohamed Husein Hassan Abo-Shosha, Nabiel' Abd EL-Bassed Ibrahim. Reaction of Cellulose-Poly (Glycidyl Methcrylate) with Methylamine // Angew. Makromolek. Chem. 1987. - V. 152. - № 2468. - P. 93-106.

22. Мосина Н.Ю., Дружинина T.B. Получение хемосорбционных аминосодержащих целлюлозных волокон// Хим. волокна. 1996. -№ 5.-С. 46-49.

23. Ивакура И., Куросаки X., Накабаяши. Реакционная способность волокон из привитых сополимеров целлюлозы и глицидилметакрилата // Химия и технология полимеров. 1964. - №1. - С.123-146.

24. Шаркова Е.Ф., Вирник А.Д., Роговин З.А. Исследование полимераналогичных превращений привитого сополимера целлюлозы и полиглицидилметакрилата // Высокомолек. соед. 1964. - Т.6. - №5. - С. 951-956.

25. Мосина Н.Ю., Дружинина Т.В., Гальбрайх Л.С. Особенности гетерофазной эмульсионной прививочной полимеризации глицидилметакрилата к поликапроамидному волокну // Хим. волокна. 1992. - № 5. - С.14-17.

26. Дружинина Т.В., Емельянова А.Н., Мосина Н.Ю. Закономерности радикальной прививочной полимеризации глицидилметакрилата к поливинилспиртовому волокну на границе раздела твердой и жидкой фаз // Хим. волокна. 1995. - № 5. - С.51 -55.

27. Волокнистые аниониты на основе привитых сополимеров полиакрилонитрила с полиглицидилметакрилатом / Быцан Н.В., Казакевич Ю.Е., Андреева О.А., Платонова Н.В., Емец Л.В., Вольф Л.А. //Ж. прикл. химии. 1988. - Т. 61. - № 12. - С. 2707-2712.

28. Быцан H.B. Получение и исследование полифункциональных ионитов на основе модифицированных полиакрилонитрильных волокон: Дисс. канд. техн. наук: 05.17.15. Л., 1990. 281с.

29. Газофазное аминирование полиолефиновых материалов, содержащих привитой хлорметилированный полистирол/ Курбатов Ш.А., Власов A.B., Кадыров А.Х., Литовченко Г.Д., Мусаев У.Н. // Узбекский химический журнал.-1989. № 3 - С. 38-41.

30. Курбанов Ш.А., Шарахмедов Ш.Ш., Курбанова Н.С. Газофазное аминирование полипропиленовых материалов, содержащих привитой полиглицидилметакрилат // Узбекский химический журнал. 1989. - № 1 -С. 43-45.

31. Получение сорбционно-активных полиамидных волокон для сорбции металлов платиновой группы / Дружинина Т.В., Назарьина Л.А., Александрийский A.C., Мосина Н.Ю., Щербинина Н.И., Гальбрайх Л.С.// Хим. волокна. 1994. - № 2. - С.47-50.

32. Александрийский A.C., Цуканова Н.П., Дружинина Т.В., Гальбрайх Л.С. Получение волокнистых анионитов на основе привитого сополимера поликапроамид полиглицидилметакрилат и полиэтиленполиамина // Хим. волокна. - 1991. - №5. - С.34-35.

33. Смоленская Л.М., Дружинина Т.В., Мосина Н.Ю. Влияние природы растворителя полиэтиленполиамина в гетерогенной реакции полимераналогичных превращений привитого сополимера поливиниловый спирт полиглицидилметакрилат // Хим. волокна. -1997.-С. 31 -34.

34. Гулина Л.В. Разработка методов получения волокон с анионообменными и комплексообразующими свойствами на основе привитых сополимеров поликапроамида и полиакрилонитрила: Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.06. М., 1992. - 192 с.

35. Греков А.П., Сухоруков С.А., Полимеры на основе гидразина. Киев: Наукова думка. - 1976. - 215 с.

36. Зильберман E.H. Реакции нитрилов. М.: Химия. 1972. - 448 с.

37. Сорбционные свойства анионообменных волокнистых сорбентов на основе привитых сополимеров целлюлозы и полиакрилонитрила / Гулина JLB., Габриелян Г.А., Гальбрайх JLC.,' Щербинина Н.И., Ишмиярова Г.Р. // Хим. волокна. 1992. - № 3. - С.34-37.

38. Сильченков Д.Г., Илларионов И.Н., Зверев М.П. Особенности получения хемосорбционного волокна ВИОН в концентрированных растворах гидразингидрата//Хим. волокна. 1995. - № 2. - С. 15-17.

39. Калянова Н.Ф., Зверев М.П. Получение слабоосновного хемосорбционного волокна с алифатическими аминогруппами//Хим. волокна. 1999. - №3. - с.25-27.

40. Несмеянов А.Н., Несмеянов H.A. Органическая химия. М.: Химия. -1974.-Т.1.-С.185.

41. Некрасов Б.В. Курс общей химии. М: Госхимиздат. - 1961. -с. 351 -465.

42. Новые комплексообразующие сорбенты на основе полиакрилонитрильных волокон/ Немилова Т.В., Емец JI.B., Немилов В.Н., Начинкин О.И. // Хим. волокна. 1996. - № 6. -С. 22-27.

43. Калянова Н.Ф., Бараш А.Н., Зверев М.П. Хемосорбционные волокна на основе винилимидазола // Хим. волокна. 1995. - № 4. - С.6-8.

44. Phillips R.J., Fritz J.S. Chromatography of metal ions with a thioglicolate chelating resin I I Anal. Chem. 1978. - V. 50. -№ 11. -P. 1504- 1508

45. Сорбция платиновых металлов новыми селективными сорбентами / Ю.Н. Кукушкин, Я. Калал, И. Штамберг и др.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1977. - Т. 20, № 4. - С.513-515.

46. Комплексообразование платиновых металлов в процессе сорбции полимерами стирольного типа с меркаптогруппами / Симанова С. А., Федотова Г.П., Коновалов JI.B. , Мельгунова Л.Г. // Ж. прикл. химии. -1989. Т.62. - № 12. - С.2692 - 2696.

47. Utkelov В.А., Ergozhin Е.Е., Ashkeeva R.K. Selective chelating ion -exchange resins containing ( a- dithiol groups. Part 1. Synthesis// React. Polym. 1991. - V.14. - №3. - P.187-191.

48. Deratani A., Sehille B. Ion- exchange properties of a thiol hydrophilic resin// Makromol. Chem. -1981. V.182. - P. 1875 - 1888.

49. Chanda M., O' Driscoll K.F., Rempel C.L. Removal of copper and silver from dilute aquenas solutions using mercaptoacetimide of poly (ethyleneimine) and poly (propyleneimine) // React. Poly. 1986. - V. 4.- №3.-P. 213 -223.

50. Preparation of acrylamide chelating resins containing thiosemicerbazido groups and adsorption of metal ions on them / K. Nakasato, K. Suzuki, Y. Watanabe, Y. Matsumoto // J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Industr. Chem. -1982.-№8.-P. 1341-1346.

51. Kaerivama K. Heavy metalion adsorbents having thioamide groups// J. Appl. Polym. Sci. 1979. - V.24. - P. 1203 - 1213.

52. Определение серебра с применением кремнеземов, химически модифицированных азотсеросодержащими реагентами, и дитизона / И.П. Алимарин, Л.Н. Жукова, В.К. Руков и др // Ж. аналит. химии. 1991. - Т.46, № 4. - С.695 - 701.

53. Patel M.M., Monavalen R. Synthesis and characterization of p-hydroxybenzoic acid- thiourea trioxane copolymers // J. Indian Chem. Sos. - 1984. - V.61, №6. - P.490-494.

54. Буринский С.В. Получение и исследование ионообменных волокон на основе гидроксилсодержащих полимеров: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. Л., 1965. - 16 с.

55. А.с. 574488 СССР, МКИ Д01 № 11/04. Способ модификации ПВС-волокон / А.П. Момсенко, Т.К. Мурачева. № 2324461; Заявлено1102.76; Опубл. 30.09.77, Бюл. № 36.

56. Химические волокна с окислительно-восстановительными свойствами / Буринский С.В., Вольф Л.А., Меос А.И. и др. // Хим. волокна. 1969. - № 1. - С.19-21.

57. Хейхатиро Ито. Синтез тиоамидов полиакрилонитрила // Химия и технология полимеров. 1963. - № 1. - С. 52-62.

58. Ясников Л.А., Пакшвер Э.А., Глазковский Ю.В. Химическая модификация свежесформованного полиакрилонитрильного волокна сульфидом натрия // Хим. волокна. 1972. - № 5. - С. 11-13.

59. А.с. 230738 СССР, МКИ С 02 С. Способ очистки сточных вод от металлов / Вороненко В.В., Гринберг М.А., Лишевская М.О., Роговин З.А, Федюнина В.Ф. (СССР). № 1091305/23-26; Заявлено 8.07.66; Опубл. 30.10.66, Бюл. № 34.

60. Бобрицкая Л.С. Применение модифицированного серосодержащего поливинилспиртового волокна для разделения платиновых металлов: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.01. Л.,1983. - 212с.

61. Мубаракшкин Г.М. Получение и исследование модифицированного ПАН-волокна с ионо-и электронообменными свойствами: Дисс. . канд. техн. наук. Л., 1979. - 183 с.

62. Egawa Н., Jego Y., Maeda Н. Preparation of chelating resins containing mercapto groups from poly(glicidyl methacrylate) bends andadsorption of metal ions on them // J. Chem. Soc. Jap. Chem. and Indastr. Chem. 1979. - № 12. - P. 1760-1766.

63. Egawa H., Kuroda T., Shiraishi N. Determination of the trace amount of "methyl mercury" in sea water using chelating resins // J. Chem. Soc. Jap. Chem. and Industr. Chem. 1982. - № 4. - P.685-691.

64. Синтез и исследование сорбционной способности полимеров 2-( винилоксиэтокси) метилтиирана / Морозов Л.В., Михалева А.И., Голентовская И.П. и др. // Ж. прикл. химии. 1990. -Т. 63. - № 5. -С.1176-1179.

65. Заморова И.Н., Казакевич Ю.Е., Данилова Е.Я., Емец Л.В. Синтез серосодержащих волокнистых сорбентов на основе полиакрилонитрила // Ж. прикл. химии. 1992. - Т.65. - № 3. - С. 686 - 691.

66. Зотов А.Т. Мочевина. М.: Госкомиздат, 1963. - 175с.72.0бщая органическая химия /Под ред. Д.Бартона, У.Д. Оллиса. ~М.: Химия, 1983. Т. 5. - 729 с.

67. Заморова И.Н. Получение серосодержащих волокнистых сорбентов на основе модифицированного полиакрилонитрила и исследование их свойств: Дисс. .канд. техн. наук: 05.17.15. С.-П., 1992.-237 с.

68. Дружинина Т.В., Киселева Н.Ю., Мосина Н.Ю. Температурная зависимость полимераналогичных превращений привитых сополимеров гидратцеллюлоза полиглицидилметакрилат серосодержащими соединениями //Ж. прикл. химии. - 1999г. - № 9. - С. 1537-1540.

69. Епифанова Н.Ю., Дружинина Т.В. Получение сорбционно -активных волокон на основе привитого сополимера гидратцеллюлоза -полиглицидилметакрилат // Хим. волокна. 1998. - № 6. - С.41-43.

70. Комплексообразование палладия (II) в процессе сорбции азотсеросодержащими сорбентами на основе полиакрилонитрила /

71. Симанова С.А., Заморова И.Н., Казакевич Ю.Е., Коновалов Л.В., Беляев А.Н. // Ж прикл. химии. 1992. - Т.65. - № 7. - С. 1619-1630.

72. Волокнистые сорбенты для концентрирования платиновых металлов / Щербинина Н.И., Мясоедова Г.В., Колобов С.С., Дружинина Т.В., Александрийский А.С., Назарьина Л.А. // Ж. аналит. химии. 1995. - Т.50. - № 7. - С. 795 - 798.

73. Комплексообразование платины (II) в процессе сорбции азотсеросодержащими сорбентами на основе полиакрилонитрила / Симанова С.А., Заморова И.Н., Казакевич Ю.Е., Коновалов Л.В., Беляев

74. A.Н. // Ж прикл. химии. 1992. - Т.65. - № 9. - С.1987-1994.

75. Исследование взаимодействия ионов некоторых металлов с тиоамидными группами волокна мтилон Т./ Толмачев В.Н., Губенко Е.П., Лишевская М.О. // Изв.вузов. Химия и химическая технология. -1976. -№ 1.-С.97- 100.

76. Очистка ртутьсодержащих сточных вод / Роговин З.А., Лишевская М.О., Вороненко В.В., Федюнина В.Ф. // Хим. промыш. 1966. - № 7.-С.512 - 513.

77. Федюнина В.Ф., Лишевская М.О., Вороненко В.В. Сорбция растворимых соединений ртути ионитом мтилон Т // ЖВХО им. Менделеева. - 1972. - Т. 17. - №4. - С.474 - 475.

78. Исследование сорбции меди из модельных солевых растворов волокнистым сорбентом мтилон Т / Сорочан A.M., Ветрова О.Л., Строганова Н.В., Лишевская М.О., Кумина Д.М. // Ж. физич. химии.1984. Т.58. - №8. - С.1976-1979.

79. Изучение сорбции меди (II) волокнистым сорбентом и состояние ионов меди в фазе сорбента методом ЭПР / Щербинина Н.И., Беляева

80. B.К., Мясоедова Г.В., Маров И.Н., Саввин С.Б. // Ж. неорг. химии.1985. Т.ЗО. - №4. - С.959 - 963.

81. Дружинина Т.В., Смоленская Л.М. Кислотно-основные и сорбционные свойства модифицированного поливинилспиртового волокна, содержащего группы полиэтиленполиамина // Хим. волокна.- 1998. №1. - с.32-36.

82. Получение хемосорбционных волокон на основе привитых сополимеров поливинилового спирта и полиглицидилметакрилата / Дружинина Т.В., Емельянова Л.А., Назарьина А.Н., Смоленская Л.М. // Хим. волокна.- 1998. № 3. - с.13-16.

83. Портная Т.Д. Разработка методов получения модифицированных целлюлозных волокон, обладающих комплексообразующими свойствами: Автореферат дис. канд. хим. наук.05. 17.15. М.,1975-20с.

84. Зубанова Л.Б., Никифорова Л.Я., Коршак В.В. Сорбция серебра из водных растворов 14-, О-, и 8- содержащими сорбентами // Ж. прикл. химии. 1997. - Т. 50. - №2. - С. 296-300.

85. Курашвили С.Е., Бараш А.Н., Литовченко Г.Д. Исследование сорбции ионов хрома (VI) волокнистыми анионитами // Хим. волокна. 1997. - № 2. - с. 55-57.

86. Мосина Н.Ю. Разработка метода получения хемосорбционных волокон на основе привитых сополимеров поликапроамида и полиглицидилметакрилата: Дис. . канд. хим. наук: 05.17.15. -М., 1994. -165с.

87. Заиков В.Г. Разработка метода получения поликапроамидных волокон, модифицированных прививкой, по непрерывной схеме: 05.17.15. -М., 1990.-152с.

88. Фокин А.В., Коломец А.Ф. Химия тииранов. М.: Наука. 1978.-343с.148

89. Дружинина Т.В., Епифанова Н.Ю., Ефремов Г.И. Особенности кинетики процесса взаимодействия а оксидных групп привитых сополимеров ГЦ-ПГМА с тиомочевиой и тиоцианатом калия.// Ж. прикл. химии. - 2000. - Т.73. - № 4. - С.647 - 652.

90. Сорбционные свойства и пористость химических волокон /НИИТЭХИМ.: Сокира А.Н., Ефимова С.Г., Федоркина С.Г., Горбачева В.О. М. - 1973. - 44с./Сер. «Важнейшие проблемы промышленности химических волокон»: Обзор. Информ.

91. Сорбция паров воды химически модифицированным полиамидным волокном/ Литвинова Т.А., Богачева Т.И., Андриченко Ю.Д., Дружинина Т.В.//Хим. волокна. 1984. - № 1.-С.20-21.

92. Сорбционные свойства модифицированных капроновых волокон/ Желтобрюхов В.Ф., Курдюкова Л.Я., Дружинина Т.В., Файнберг Э.З., Лопатина А.И., Габриелян Т.АЛ Хим. волокна.- 1978.- №1.-с.48-49.

93. Грисбах С. Теория и практика ионного обмена. М.: Наука. 1963-499с.

94. Рабочая матрица нелинейной модели второго порядка для трехфакторного эксперимента1. Номер опыта X, х2 Х3 V,

95. Ядро» 1 1,25 42 56 3,99 2,50плана ПФЭ 2 1,25 42 44 2,40 1,503 1,25 18 56 3,52 1,414 1,25 18 44 2,37 1,235 0,50 42 56 2,27 1,736 0,50 42 44 1,69 1,557 0,50 18 56 1,69 1,638 0,50 18 44 1,69 1,48

96. Звездные точки 9 0,25 30 50 1,02 1,2410 1,50 30 50 3,51 1,6011 0,88 10 50 1,29 1,6312 0,88 50 50 1,95 1,8513 0,88 30 40 3,38 1,7814 0,88 30 60 4,36 1,94

97. Центр плана 15 0,88 30 50 2,23 1,5816 0,88 30 50 2,40 1,7817 0,88 30 50 2,65 1,4218 0,88 30 50 2,30 1,5619 0,88 30 50 1,47 1,4720 0,88 30 50 1,52 1,52

98. В(0) = Б ( 3) = Б (6) = В (9) = ЗНАЧЕНИЕ1. ЧАСТЬ 1,2.44784; 0,36281; О.10375; 0.46782 ПАРАМЕТРА

99. РАСЧЕТ И АНАЛИЗ КОЭФФИЦИЕНТОВ РЕГРЕССИИ дПЯ ^ ( с ере,) КОЭФФИЦИЕНТЫ УРАВНЕНИЯ В(1> = 0.68173; В(4)= -0.00875; В(5)=1. В(7)= -0.09843; В<8>=1. РЕГРЕССИИ1. В (2):

100. О.15949; 0.27125; -0.32598;1. ОПТИМИЗАЦИИ УО = 2.4400

101. ДИСПЕРСИЯ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ДЛЯ ЦЕНТРА ПЛАНА 50= 0.0252

102. ДИСПЕРСИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ РЕГРЕССИИ 32= 0.0018; 53= 0.0017; 34=51= 0.0042;1. О.ООЗ1

103. ДОВЕРИТЕЛЬНЫЕ ИНТЕРВАЛЫ КОЭФФИЦИЕНТОВ РЕГРЕССИИ

104. В1= 0.1662; В2= О. 1 ЮЗ; В3= 0.1074; В4= 0.1441

105. ЧАСТЬ 2. АНАЛИЗ УРАВНЕНИЯ РЕГРЕССИИ1. ПРЕДСКАЗАННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ У

106. У 1 = 4.061521530151367 У ^ — 2.5859

107. У *т о — 3.552545309066772 У 4 = 2.4919

108. У 5 = 2.173069477081299 У 6 = 1.7825

109. У 7 = 1.629093050956726 У 8 = 1.6535

110. У 9 = 1.024741172790527 У 10 = 3.3153

111. У 11 = 1.259847283363342 У 12 = 1.7957

112. У 13 = 3.158690452575684 У 14 = 4.3777

113. У 15 = 2.447839021682739 У 16 = 2.4478

114. У 17 = 2.447839021682739 У 18 2.4478

115. У 19 = 2.447839021682739 У 20 =г 2.4478

116. ДИСПЕРСИЯ НЕАДЕКВАТНОСТИ Б Р<1 — 32

117. С 1 = 5.115327890962362Е-003 с п — 0.0346

118. КВАДРАТИЧНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ ЗР,- 0. 3088 РАССЧЕТНЫЙ КРИТЕРИИ ФИШЕРА 1.4548

119. В (05 = В(3> = В(6) = В (9) = ЗНАЧЕНИЕ

120. ЧАСТЬ 1. РАСЧЕТ И АНАЛИЗ КОЭФФИЦИЕНТОВ РЕГРЕССИИ1. О&Е)

121. КОЭФФИЦИЕНТЫ УРАВНЕНИЯ В<1> = 0.06257; В(4)= 0.14875; В(7)= -0.05972;1.55327; О.13021; О.10625; 0.09551 ПАРАМЕТРА1. РЕГРЕССИИ1. В<2) = В 15) = В (8> =для у1. О.13905 О.10625 0.053171. ОПТИМИЗАЦИИ УО = 1.5550

122. ДИСПЕРСИЯ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ДЛЯ ЦЕНТРА ПЛАНА 50= О.0156

123. ДИСПЕРСИЙ КОЭФФИЦИЕНТОВ РЕГРЕССИИ 31= 0.0026; Б2= 0.0011; Б3= 0.0011; Э4=

124. ДОВЕРИТЕЛЬНЫЕ ИНТЕРВАЛЫ КОЭФФИЦИЕНТОВ РЕГРЕССИИ1. В3= 0.0845; В4= О1. В1 =1. О.1309;1. В2= 0.0868;0.0019113!

125. ЧАСТЬ 2. АНАЛИЗ УРАВНЕНИЯ РЕГРЕССИИ1. ПРЕДСКАЗАННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ У

126. У 1 = 2.340310573577881 У гУ — А. — 1.6549

127. У 3 = 1.552208662033081 У 4 = 1.2918

128. У «г— 1.705167531967163 У 6 = 1.4448

129. У 7 = 1.512066125869751 У 8 = 1.6766

130. У 9 = 1.284589052200317 У Ю = 1.4948

131. У 11 = 1.474741220474243 У 12 = 1.9420

132. У 13 = 1.609086275100708 У 14 = 2.0466

133. У 15 = 1.558272480964661 У 16 = 1.5583

134. У 17 = 1.558272480964661 У 18 = 1.5583

135. У 19 = 1.558272480964661 У 20 = 1.5583

136. ДИСПЕРСИЯ НЕАДЕКВАТНОСТИ Б Р\1 -32

137. С 1 = 2.5500712916255Е-002 С 0.0240

138. С о = 2.022331394255161Е-002 с 4 = 0.0038

139. КВАДРАТИЧНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ РАССЧЕТНЫЙ КРИТЕРИИ ФИШЕРА Г=1. О.3020 2.8743