Получение и изучение физико-химических свойств наноразмерной системы никель-медь тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Васильева, Олеся Владимировна

• Васильева, Олеся Владимировна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Васильева, Олеся Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Химические методы получения наноразмерных частиц металлов подгруппы железа

1.1.1. Синтез наноразмерных частиц в реакциях восстановления

1.1.2. Криохимический синтез

1.1.3. Электрохимический синтез

1.1.4. Плазмохимический синтез

1.1.5. Другие химические методы получения металлических НРЧ

1.2. Фазовый состав и структура гидроксидов М, Си и их системы

1.2.1. Гидроксид никеля (II) №(ОН)2

1.2.2. Гидроксид меди(П) Си(ОН)г

1.2.3. Гидроксиды системы №-Си

1.3. Фазовые и структурные состояния системы М-Си

1.4. Хранение наноматериалов

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ПОЛУЧЕНИЯ НРП №-Си И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ИХ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

2.1. Химические реактивы, использованные в работе

2.2. Методика получения исследуемых объектов

2.3. Определение кристаллической структуры дифракционными методами

2.4. Рассеяние рентгеновских лучей под малыми углами

2.5. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

2.6. Растровая электронная микроскопия и анализ элементного состава рентгенофлюоресцентным методом

2.7. Атомно-силовая микроскопия

2.8. Определение удельной поверхности по адсорбционным данным (БЭТ)

2.9. Дифференциальный термический и масс-спектрометрический методы анализа

2.10. Определение пикнометрической плотности порошка

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ НАНОПОРОШКОВ СИСТЕМЫ №-Си И ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ УСЛОВИЙ СИНТЕЗА И ХРАНЕНИЯ НА ИХ ФАЗОВЫЙ СОСТАВ И ДИСПЕРСНУЮ СТРУКТУРУ

3.1. Условия получения нанопорошков системы Ш—Си

3.2. Состав и закономерности формирования смешанных гидроксидов при получении металлических НРЧШ-Си

3.3. Фазовый состав системы Ш—Си

3.3.1. Влияние щелочности раствора на дисперсную структуру и фазовый состав нанопорошков №-Си

3.3.2. Особенности восстановления металлов в системе №—Си при комнатной температуре

3.3.3. Изменение фазового состава и дисперсной структуры нанопорошков №-Си во времени

3.3.4. Влияние температуры нагрева на дисперсную структуру и фазовый состав нанопорошков №-Си

3.4. Схема процессов при синтезе порошков М—Си

ГЛАВА 4. НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА НАНОПОРОШКОВ СИСТЕМЫ №-Си

4.1. Размерные характеристики и форма частиц Ш-Си

4.2. Химический состав частиц Ш—Си и их поверхности

4.3. Морфология порошков наноразмерной системы Ш—Си

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ОСНОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

АСМ - атомно-силовая микроскопия

БЭТ - Брунауэр-Эммет-Теллер

ГЦК - гранецентрированная кубическая (решетка)

ДТА - дифференциальный термический анализ

МУР - малоугловая рентгенография

НМ - наноразмерные материалы

HP — наноразмерный

НРП - наноразмерные порошки

НРЧ - наноразмерные частицы

ОВП - окислительно-восстановительный потенциал

ОКР - область когерентного рассеяния

ПАВ - поверхностно-активное вещество

ГШ - промежуточный продукт

РСА - рентгеноструктурный анализ

РФА - рентгенофазовый анализ

РФлА - рентгенофлуоресцентный анализ

РФЭС - рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

РЭМ - растровая электронная микроскопия

СГМ - смешанный гидроксид металлов

СРП - средняя рентгенографическая плотность

TP - твердый раствор

ЧДА - чистые для анализа

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и изучение физико-химических свойств наноразмерной системы никель-медь»

ВВЕДЕНИЕ

В настоящее время высокая перспективность создания новых нано-размерных материалов (НМ) и расширение областей их эффективного применения подтверждена многочисленными исследованиями и уже имеющейся широкой практикой использования НМ в разных областях техники. Одним из наиболее важных направлений является поиск и изучение способов получения новых НМ, исследование свойств и вариантов их практического использования.

Как известно [1—9], вещество в наноразмерном состоянии может обладать свойствами, радикально отличными от свойств массивного образца. Действительно, при переходе вещества от макроразмеров к размерам всего на один-два порядка больше молекулярных, его свойства резко меняются. Увеличение удельной поверхностной энергии вещества в наноразмерном состоянии приводит к изменению его поверхностного натяжения, температуры плавления и других фазовых переходов, электронных и магнитных характеристик - то есть изменяется весь спектр физико-химических свойств. Причем, эти изменения и эффекты проявляются в большей степени при переходе к частицам, размер которых сравним с атомарным.

Достижение особых физико-химических характеристик у НМ в значительной мере зависит от способов синтеза. В настоящее время существует множество подходов к получению наноразмерных материалов с заданными свойствами [10—30]. Их можно разделить на две большие группы по типу формирования наноструктур: методы «снизу-вверх» (конденсационные) характеризуются формированием наночастиц из отдельных атомов или молекул; методы «сверху-вниз» (диспергирующие), основанные на «дроблении» макрочастиц до наноразмерного состояния.

Первая группа методов получила наибольшее распространение ввиду богатого инструментального разнообразия и позволяет получить наиболее узкое распределение частиц по размерам, а также позволяет управлять

процессом получения, тем самым делая возможным регулирование свойств целевого продукта. Для обоих подходов характерно совместное либо раздельное применение химических и физических методов. Нередко используется сочетание нескольких методов и подходов получения, что делает их взаимодополняющими в достижении конечной цели.

Среди физических методов наиболее распространены методы испарения-конденсации металлов и нанодиспергирования компактных материалов; из химических методов - термическое разложение и ультразвуковое разложение металлсодержащих соединений, метод осаждения и метод восстановления газами. Все эти методы требуют наличия специального сложного оборудования. При этом контролировать химический состав конечного продукта достаточно трудно, поскольку в процессе получения происходит, как правило, загрязнение продукта материалами-охладителями, а также исходными соединениями. Внедрение таких способов получения в массовое производство проблематично ввиду технической сложности, высоких энергозатрат и стоимости, а получаемый продукт резко негомогенен по составу, содержит значительное количество примесей.

Высокой технологической перспективностью обладает метод получения наноразмерных (НР) металлов, основанный на восстановлении их соединений в растворах (водных и неводных) при контролируемых условиях реакции (температура и рН реакционной смеси, соотношение концентраций реагентов, воздействие электромагнитных полей и т. д.). Его достоинства - препаративная доступность, относительная простота аппаратурного оформления, низкая энергоемкость и возможность масштабирования синтеза. Использование специально подобранных восстановителей, например гидразингидрата, позволяет получать рентгенографически чистые наноразмерные порошки, не содержащие продукты окисления восстановителя [31].

Однако, несмотря на известность метода и его перспективность, системные исследования в этой области весьма ограничены (Си, Со, №, Аб).

Процесс же получения многокомпонентных систем НР металлов методом жидкофазного восстановления различных прекурсоров, а также особенности свойств получаемых продуктов, изучены определенно недостаточно, объем выполненных работ незначителен, а собственно системные исследования практически ограничены работами по исследованию и получению наноразмерных порошков (НРП) в бинарных системах Ре-№, Бе-Со, Со-№, выполненными в нашей лаборатории [32-39].

Настоящая работа — практически первое системное исследование процесса получения НРП в системе никель-медь. Особенности синтеза НРП в этой системе, равно как и особенности их свойств, также рассматриваются и обсуждаются впервые.

Практическое использование НРП системы никель-медь и материалов на их основе может быть весьма разнообразным в связи с особенностями их электрических, магнитных и каталитических свойств [40-48]. Они находят применение в качестве катализаторов при окислении СО, входят в состав электропроводящих композиций (пасты, клеи, покрытия в электронной и электротехнической промышленности), используются в системах преобразования солнечной энергии [49-53]. Непосредственное применение полученных в настоящей работе порошков рассмотрено при синтезе одностенных углеродных нанотрубок [54].

Изложенное, показывая необходимость детального изучения процесса получения, а также физико-химических свойств НРП системы никель-медь, определяет актуальность настоящего исследования.

Цель работы: комплексное исследование процесса получения наноразмерных порошков и получаемых фаз в системе никель-медь при совместном восстановлении металлов гидразином в водной среде.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Изучить химический и фазовый состав промежуточных и целевых продуктов; определить оптимальные условия получения рентгенографиче-

ски чистых порошков и установить схему процесса совместного восстановления металлов гидразином в водной среде.

2. Установить фазовый портрет наноразмерной системы №-Си как срез фазовых состояний металлического продукта, реализуемых в условиях синтеза.

3. Изучить форморазмерные характеристики частиц и надатомную структуру НРП №-Си.

4. Изучить химический состав частиц НРП №—Си и их поверхности, а также определить характер термостимулируемых процессов, протекающих на поверхности объектов исследования.

Научная новизна работы:

1. Впервые предложена экспериментально обоснованная схема синтеза НРП системы никель-медь методом восстановления из водных растворов солей металлов и определены оптимальные условия получения рентгенографически чистых порошков.

2. Впервые изучен фазовый состав наноразмерной системы никель-медь в зависимости от условий синтеза (включая соотношение реагентов), установлены и обсуждены его особенности в сравнении с фазовой диаграммой макроразмерной системы.

3. Впервые изучены форморазмерные характеристики НРП системы никель-медь; установлена трехуровневая организация строения частиц: кристаллит - агрегат - агломерат.

4. Впервые изучен химический состав частиц НРП никель-медь и их поверхности, а также определен характер термостимулируемых процессов, протекающих на поверхности частиц.

Защищаемые положения:

1. Схема получения (стадийность) наноразмерных порошков никель-медь методом одновременного восстановления металлов в водной среде.

2. Фазовый портрет наноразмерной системы никель-медь в условиях синтеза и его зависимость от условий синтеза и состава.

3. Трехуровневая пространственная организация строения частиц никель-медь и их форморазмерные характеристики.

4. Химический состав частиц никель-медь и их поверхности, а также характер термостимулируемых процессов, протекающих на поверхности.

Практическая значимость работы.

Определены условия получения и фазовый состав смешанных гид-роксидов никеля и меди, в т.ч. устойчивых при хранении во влажных условиях. Предложен способ стабилизации гидроксида меди.

Установлена эффективность использования полученных НРП никель-медь в качестве катализаторов при СУБ-синтезе одностенных углеродных нанотрубок (совместно с кафедрой экспериментальной физики КемГУ; работа выполнена при поддержке РФФИ, проект № 11-02-01158), рассмотрена перспективность продолжения работы в этом направлении.

Результаты работы используются в учебном процессе на кафедре химии твердого тела КемГУ: при подготовке бакалавров по направлению «Химия», в лекционном курсе «Физикохимия наноразмерных частиц и наноструктурированных материалов», в цикле лабораторных работ «Спецпрактикум по химии твердого тела» для студентов химического факультета ФГБОУ ВПО «КемГУ».

Апробация работы.

Материалы диссертации доложены на IX Международной научной конференции «Химия твердого тела: монокристаллы, наноматериалы, нанотехнологии» (Кисловодск, 2009); II, IV международных форумах по нанотехнологиям «Роснанотех» (Москва, 2009, 2011); Международной научно-технической конференции «Нанотехнологии функциональных материалов» (Санкт-Петербург, 2010); Международной научно-технической конференции «Современные металлические материалы и технологии» (Санкт-Петербург, 2011); VII (XXXIX) Международной научно-практической конференции «Образование, наука, инновации - вклад молодых исследователей» (Кемерово, 2012); Общероссийской с международ-

ным участием научной конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2012); I Международной конференции «Развитие нанотехнологий: задачи международных научно-производственных центров» (Барнаул, 2012); XXIV Международной конференции «Современная химическая физика» (Туапсе, 2012); IV международной конференции с элементами научной школы для молодежи «Функциональные материалы и высокочистые вещества» (Суздаль, 2012); III Международной научной конференции «Наноструктурные материалы -2012: Россия - Украина - Беларусь» (Санкт-Петербург, 2012).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, одна статья в международном журнале, 15 материалов и тезисов докладов, включая 13 на общероссийских и международных конференциях.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения и списка литературы. Общий объем диссертации 125 страниц, из них 110 страниц текста, включая 48 рисунков, 8 таблиц, 2 схемы. Список литературы включает 105 наименований на 15 страницах.

Автор выражает благодарность за проведение соответствующих совместных экспериментов, а также за участие в получении и обсуждении некоторых результатов сотрудникам ФГБОУ ВПО «КемГУ» - к.ф-м.н. В. Г. Додонову и А. А. Владимирову (дифрактометр КРМ-1 и микроскоп «ФемтоСкан»), ИУХМ СО РАН - JI. М. Хицовой и О. С. Гладковой (дери-ватограф NETZSCH STA 409 PC/PG и анализатор «Сорбтометр-М»), ЦКП КемНЦ СО РАН - к.х.н. С. В. Лырщикову (микроскоп JEOL ISM 6390), ИК СО РАН - к.х.н. И. П. Просвирину (спектрометр SPECS).

и

Также автор считает долгом выразить благодарность научному руководителю члену-корреспонденту РАН Ю. А. Захарову и научному консультанту к.х.н. В. М. Пугачеву за помощь в выборе научного направления, планировании экспериментов, обсуждении и интерпретации полученных результатов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Васильева, Олеся Владимировна

ВЫВОДЫ

1. На основе изучения химического и фазового состава, кристаллического строения промежуточных и конечных продуктов установлена схема синтеза наноразмерных порошков системы №-Си восстановлением гидразином в щелочной среде водных растворов солей, учитывающая основные стадии: он , , 1М,Н.-Н,0,0Н" + Си;2 < . > М1-Си1.х(ОН)2 -^-¡-2.-►Мх-си1.х

2) I (§)

М2Н4.Н20,0Н(Т) (з)1си>20вес.%

N1ТСи,х I гуси (ОН)2+СиО Си

1 —'-^©

Основными каналами процесса являются реакции 2-1 и 2-3-4, вклад реакции 1 в формирование зародышей металлической фазы, а также роль реакций 5 и 6 требуют уточнения. Определены оптимальные условия получения рентгенографически чистых продуктов (1сиптеза = 80+-85 °С, С(М2Н4) = 3 моль/л, С(ИаОН) = 0,3 моль/л).

2. Изучен фазовый состав и особенности трансформации его при варьировании условий получения наноразмерной системы №-Си, установлены его отличия от фазовой диаграммы макроразмерных (массивных) образцов, связанные с неравновесностью (основное - формирование в широкой области составов двух неравновесных твердых растворов), энергонасыщенностью системы и электрохимическими условиями процессов восстановления прекурсоров.

3. На основе изучения форморазмерных характеристик частиц, величин поверхности, плотности и пористости НРП №—Си установлена трехуровневая организация строения частиц: кристаллит - агрегат - агломерат, где кристаллиты (5-20 нм) слагают компактные агрегаты (около 50 нм), которые собраны в менее плотные агломераты (до 200 нм), формирующие, в свою очередь, рыхлые пространственно-пористые структуры (микронных размеров).

4. Методом РФЭС при послойном травлении частиц аргоном установлен химический состав поверхности (Ni(OH)2, NiO, CuO, Ni, Си и адсорбированные НгО, 02, С02), изучено распределение меди, никеля и ок-сидно-гидроксидных соединений по глубине частиц. С учетом результатов рентгенодифракционных исследований наряду с особенностями установлены элементы общности морфологии для НРП с различным составом: наличие весьма узких (единицы нм) приповерхностных частично окисленных слоев; формирование неравновесных твердых растворов в двух зонах - внутренней, относительно богатой медью и наружной, относительно богатой никелем; подтвержден близкий к линейному (вегардовскому) характер зависимости параметров решетки ТР от состава фаз.

5. Для изучаемых систем показано качественное подобие химического состава сорбированных газов (Н20, 02, СО2), а также характера протекающих на поверхности термостимулируемых процессов десорбции газов и термораспада наноостровковых гидроксидов (180-230 °С), оксидов (350— 380 °С), вероятно, карбонатов (320^00 °С).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Васильева, Олеся Владимировна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кобаяси, Н. Введение в нанотехнологию / Н. Кобаяси ; пер. с японск. - 2-е изд. -М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. - 134 с.

2. Анищик, В. М. Наноматериалы и нанотехнологии / В. М. Анищик, В. Е. Борисенко, Н. К. Толочко. - Минск: Изд. центр БГУ, 2008.375 с.

3. Рамбиди, Н. Г. Физические и химические основы нанотехнологий /

H. Г. Рамбиди, А. В. Березкин. - М.: ФИЗМАЛИТ, 2008. - 456 с.

4. Уайтсайт, Дж. Нанотехнология в ближайшем десятилетии. Прогноз направления исследований / Дж. Уайтсайт, Д. Эйглер, Р. Андерс и др. ; пер. с англ. под ред. М. К. Роко, Р. С. Уильямса и П. Аливисато-са. - М.: Мир, 2002. - 292с.

5. Андриевский, Р. А. Наноструктурные материалы: учеб. пособие для выш. учеб. заведений / Р. А. Андриевский, А. В. Рагуля. - М.: Издательский центр «Академия», 2005. - 192 с.

6. Головин, Ю. В. Введение в нанотехнологию -М.: Машиностроение-

I,2003.-112с.

7. Елисеев, А. А. Функциональные наноматериалы / А. А. Елисеев, А. В. Лукашин / под ред. Ю. Д. Третьякова. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2010.-456 с.

8. Пул, Ч. Мир материалов и технологий. Нанотехнологии / Ч. Пул, Ф. Оуэне. - Москва: Техносфера, 2004. - 324с.

9. Валиев, Р. 3. Объемные наноструктурные металлические материалы: получение, структура и свойства / Р. 3. Валиев, И. В. Александров. -М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. - 398 с.

10. Помогайло, А. Д. Наночастицы металлов в полимерах / А. Д. Помо-гайло, А. Т. Розенберг, И. Е. Уфлянд. - М.: Химия, 2000. - 670 с.

11. Брауэр, Г. Руководство по неорганическому синтезу: в 6-ти томах. Т. 4: пер. с нем. / Э. Брауэр, О. Глемзер, Г. Л. Грубе, К. Густав и др. / под ред. Г. Брауэра. - М.: Мир, 1985. - 447с.

12. Брауэр, Г. Руководство по неорганическому синтезу: в 6-ти томах. Т. 5: пер. с нем. / Э. Брауэр, О. Глемзер, Г. Л. Грубе, К. Густав и др. / под ред. Г. Брауэра. -М.: Мир, 1985. - 360с.

13. Алымов, М. И. Методы получения и физико-механические свойства объемных нанокристаллических материалов: учеб. пособие / М. И. Алымов, В. А. Зеленский. -М.: МИФИ, 2005. - 52 с.

14. Сергеев, Г.Б. Нанохимия / 2 изд., исп. и доп. - М.: Изд-во МГУ, 2007. - 336 с.

15. Гусев, А.И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. -М.: ФИЗМАЛИТ, 2005.-416 С.

16. Шабанова, Н. А. Химия и технология нанодисперсных оксидов: Учеб. пособие. / Н. А. Шабанова, В. В. Попов, П. Д. Саркисов. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2006. - 309 с.

17. Гусев, А. И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. - Екатеринбург, УрО РАН, 1998. - 199 с.

18. Петров, Ю. И. Кластеры и малые частицы. — М.: Наука, 1986. - 367 с.

19. Свиридов, В. В. Химическое осаждение металлов в водных растворах / В. В. Свиридов, Т. Н. Воробьева, Т. В. Гаевская, Л. И. Степанова. - Минск: Изд-во «Университетское», 1987. — 270 с.

20. Рыжонков, Д. И. Ультрадисперсные среды. Получение нанопорош-ков методом химического диспергирования и их свойства / Д. И. Рыжонков, В. В. Левина, Э. Л. Дзидзигури, и др. - М.: МИСиС, 2007.-135 с.

21. Исаева, Е. И. Фотохимический синтез наночастиц меди в водных дисперсиях полистирола / Е. И. Исаева, В. В. Горбунова, Т. Б. Бойцо-ва // Журнал общей химии. - 2009. - Т.79. - Вып. 11. - С. 1761-1765.

22. Сайкова, С. В. Определение условий образования наночастиц меди при восстановлении ионов Си2+ растворами гидрата гидразина / С. В. Сайкова, С. А. Воробьев, Р. Б. Николаева, Ю. Л. Михлин // Журнал общей химии. - 2010. - Т.80. - Вып. 6. - С. 952-957.

23. Оглезнева, С. А. Структура и свойства спеченных материалов, содержащих медный ультрадисперсный порошок, полученный методом газофазной конденсации / С. А. Оглезнева, Л. В. Золотухина, И. Г. Арефьев, Б. Р. Гельчинский // Перспективные материалы. -2010.-№2.-С. 68-72.

24. Сидорова, Е. Н. Исследование процессов формирования ультрадисперсного порошка никеля / Е. Н. Сидорова, Э. Л. Дзидзигури, В. В. Левина, Д. И. Рыжонков // Металлы. 2007. - № 6. - С. 29-33.

25. Казанцев, И. В. Синтез наноразмерного оксида меди / И. В. Казанцев, С.Г.Ильясов, В. И. Зайковский // Ползуновский вестник. 2010. -№4.-С. 20-23.

26. Еременко, Н. К. Наноразмерные порошки металлов: кинетика образования металлической фазы и каталитические свойства в реакции разложения гидразина / Н. К. Еременко, Г. Ю. Сименюк // Ультрадисперсные порошки, наноструктуры, материалы: получение, свойства, применение. VI Ставеровские чтения: труды научно-технической конференции с международным участием. - Красноярск, 2012.-С. 61-65.

27. Зеленский, В. А. Низкотемпературное водородное восстановление медных порошков / В. А. Зеленский, М. И. Алымов, А. Б. Анкудинов, И. В. Трегубова // Перспективные материалы. - 2009. - № 6. -С. 83-87.

28. Патент БШ 2466098 С1, МПК С0Ю53/00, В82ВЗ/00, В82У99/00. Однородные наночастицы никеля, и способ их получения / Л. И. Юда-нова, В. А. Логвиненко, Н. Ф. Юданов. Опубл. 10.11.2012.

29. Патент БШ 2410204 С1, МПК В22Г9/24, В82ВЗ/00. Способ получения дисперсии наноразмерных порошков металлов / Ю. А. Миргород, А. С. Бычихин. Опубл. 27.01.2011.

30. Патент 1Ш 2432231 С2, МПК В22Г9/14, В82ВЗ/00. Способ получения металлических наноразмерных порошков / С. П. Бардаханов. Опубл. 27.10.2011.

31. Одрит, JI. Химия гидразина / JT. Одрит, Б. Orr пер. с англ. -М.: Изд. иностр. лит. ,1954. - 238 с.

32. Захаров, Ю. А. Некоторые свойства наноразмерных порошков систем железо-кобальт и железо-никель / Ю. А. Захаров, В. М. Пугачев, В. Г. Додонов, А. Н. Попова // Ползуновский вестник. - 2008. — № 3. -С. 79-83.

33. Захаров, Ю. А. Синтез и свойства наноразмерных порошков металлов группы железа и их взаимных систем / Ю. А. Захаров, В. М. Пугачев, А. Н. Попова, В. Г. Додонов, Р. П. Колмыков // Перспективные материалы. - 2009. - № 1. - С. 249-254.

34. Захаров, Ю. А. Наноразмерные порошки системы железо-кобальт / Ю. А. Захаров, В. М. Пугачев, В. Г. Додонов, А. Н. Попова // Свири-довские чтения. Сборник статей. Минск: изд-во БГУ. - 2010. -Вып. 6. - С. 24-32.

35. Пугачев, В. М. Фазовый состав и некоторые свойства наноразмерных порошков Ni-Co и Ni-Cu / В. М. Пугачев, В. Г. Додонов, Ю. А. Захаров, Р. П. Колмыков, О. В. Васильева, Ю. В. Шипкова // Перспективные материалы. - 2011. - № 11. - С. 156-163.

36. Захаров, Ю. А. Наноразмерные порошки системы железо-никель / Ю. А. Захаров, В. М. Пугачев, В. Г. Додонов, А. Н. Попова // Перспективные материалы. - 2010. - № 3(1). - С. 60-72.

37. Пугачев, В. М. Получение нанокристаллических порошков системы никель-медь / В. М. Пугачев, В. Г. Додонов, О. В. Васильева,

Ю. В. Карпушкина, Ю. А. Захаров // Вестник КемГУ. - 2012. -№ 4(52). - Т.2. - С. 169-174

38. Попова, А. Н. Синтез и физико-химические свойства наноразмерных систем Fe-Co и Fe-Ni // Автореф. д-исс. ... канд. хим. наук. - Кемерово. 2011.-15 с.

39. Колмыков, Р. П. Получение и изучение свойств нанопорошков никеля, кобальта и их взаимной системы // Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - Кемерово. 2011. - 21 с.

40. Лидин, Р. А. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов. 3-е изд., испр. / Р. А. Лидин, В. А. Молочко, Л. Л. Андреева / под ред. Р. А. Лидина. - М.: Химия, 2000. - 480 с.

41. Дзидзигури, Э. Л. Размерные характеристики нанопорошков. Российские нанотехнологии. 2009. - Том 4. - № 11-12. - С. 143-151.

42. Подчайнова, В. Н. Медь. / В. Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова. -М.: Наука, 1990.-279 с.

43. Fukumoto К. at all, Micromagnetic properties of the Cu/Ni crossed-wedge film on Cu(001) // Surface Science. - 2002. - Vol. 514. - № 1-3. -P. 151-155.

44. Vizcaino, A.J. Hydrogen production by ethanol steam reforming over Cu-Ni supported catalysts / A. J. Vizcaino at all // International Journal of Hydrogen Energy. - 2007. - Vol. 32. -№ KM 1. - P. 1450-1461.

45. Baskaran , I. Pulsed electrodeposition of nanocrystalline Cu-Ni alloy films and evaluation of their characteristic properties /1. Baskaran at all // Materials Letters. - 2006. - Vol. 60. - № 16. - P. 1990-1995.

46. Shi, K. Fabrication of biaxially textured Cu-Ni alloy tapes for YBCO coated conductor / K. Shi at all // Physics C: Superconductivity and its Applications. - 2003. - Vol. 386. - P. 353-357.

47. Ahmed, J. Bimetallic Cu-Ni nanoparticles of varying composition (Cu-№3, CuNi, Cu3Ni) / J. Ahmed at all // Colloids and Surfaces A: Physico-chemical and Engineering Aspects. -2008. -Vol. 331. -№ 3. -P. 206-212.

48. Klein, K. L. Cu-Ni composition gradient for the catalytic synthesis of vertically aligned carbon nanofibers / K. L. Klein at all // Carbon. - 2005. -Vol.43. -№ 9. -P. 1857-1863.

49. Suetsuna, T. Monolithic Cu-Ni-based catalyst for reforming hydrocarbon fuel sources / T. Suetsuna at all // Applied Catalysis A: General. -2004. - Vol. 276. - № 1-2. - P. 275-279.

50. Tharamani, C. N. Low-cost black Cu-Ni alloy coatings for solar selective applications / C. N. Tharamani at all // Solar Energy Materials & Solar Cells. -2007. - Vol.91. -№8. - P. 664—669.

51. Bian, J. Graphite oxide as a novel host material of catalytically active Cu-Ni bimetallic nanoparticles / J. Bian at all // Catalysis Communications. -2009. -Vol. 10. -№ 11. -P. 1529-1533.

52. Попок, В. Н. Исследование химической совместимости энергетических материалов с нанопорошками металлов / В. Н. Попок, Н. П. Вдовина // Ползуновский вестник. 2010. - № 3. - С. 193-196.

53. Васильева, М. С. Никель-медные оксидные катализаторы окисления СО на титановой основе / М. С. Васильева, В. С. Руднев, О. Е. Скля-ренко, Л. М. Тырина, Н. Б. Кондриков // Журнал общей химии. -2010. - Т.80. - Вып. 8. - С. 1247-1252.

54. Рыбаков, М. С. Получение сеток на основе одностенных углеродных нанотрубок при помощи СУХ) метода на основе ферроцена и этилового спирта / М. С. Рыбаков, М. В. Ломакин, О. В. Васильева, С. Д. Шандаков // Развитие нанотехнологий: задачи международных научно-производственных центров: сборник тезисов докладов первой Международной конференции. - Барнаул, 2012. - С. 118-119.

55. Барре, П. Кинетика гетерогенных процессов / пер. с франц. под ред. В. В. Болдырева. - М.: Мир, 1976. - 256 с.

56. Дельмон, Б. Кинетика гетерогенных процессов / пер. с франц. под ред. В. В. Болдырева. -М.: Мир, 1972. - 556 с.

57. Тарасов, Б. П. Синтез и некоторые свойства интерметаллида Ьа№5 в кристаллическом и аморфном состояниях / Б. П. Тарасов, С. П. Шил-кин, Ю. И. Малов, Ю. М. Шульга // Журнал общей химии. - 1997. -Т.67. - Вып. 2.-С. 184-188.

58. Семененко, К. Н. Диспергирование соединений переходных металлов / К. Н. Семененко, В. В. Буркашева // Журнал общей химии. -

1992.-Т. 62.-С. 1448.

59. Лидин, Р. А. Константы неорганических веществ: справочник ; 2-е изд. / Р. А. Лидин, Л. Л. Андреева, В. А. Молочко / под ред. Р. А. Лидина. - М.: Дрофа, 2006. - 685 с.

60. Логинов, А. В. Методы получения металлических коллоидов /

A. В. Логинов, В. В. Горбунова, Т. Б. Бойцова //Журнал общей химии. - 1997. - Т. 67. - Вып. 2. - С. 189-200.

61. Натансон, Э. М. Коллоидные металлы и металлополимеры / Э. М. Натансон, 3. Р. Ульберг. - Киев: Наукова думка, 1971. - 348 с.

62. Мальцева, Н. Н. Борогидрид натрия / Н. Н. Мальцева, В. С. Хайн. -М.: Наука, 1985.-207с.

63. Мочалов, К. Н. Роль природы металла в реакциях его ионов с тетра-гидридборатами / К. Н. Мочалов, Н. В. Тремасов // Труды казанского химико-технологического института имени С. М. Кирова. 1969. -Вып. 40. - Часть 1. - С. 181-185.

64. Мочалов, К. Н. О природе продуктов и механизме реакций борогид-рид-иона с солями тяжелых металлов в водной среде / К. Н. Мочалов, Н. В. Тремасов // Труды казанского химико-технологического института имени С. М. Кирова. 1967. - Вып. 36. - С. 48-54.

65. Сидорова, Е. Н. Исследование процессов формирования ультрадисперсного порошка никеля / Е. Н. Сидорова, Э. Л. Дзидзигури,

B. В. Левина, Д. И. Рыжонков // Металлы. 2007. - № 6. - С. 29-33.

66. Тугушев, Р. Э. Закономерности формирования фазового состава, вторичной структуры и свойств поверхности бинарных гидроксидов металлов // Автореф. дисс. ... докт. хим.наук. - СПб. 1993. - 46 с.

67. Нагорный, О. В. Синтез и анионообменные свойства гидроксидов металла со структурой типа брусита и гидроталькита // Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - Пермь. 2004. - 19 с.

68. Двадненко, М. В. Синтез систем совместно осажденных гидроксидов алюминия и редкоземельных элементов, их физико-химические свойства // Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - Краснодар. 2001.-21 с.

69. Пестунова, О. П. Гидроксиды Мп, Со и Си как катализаторы окислительных реакций в водных растворах с участием О и НО // Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - Новосибирск. 1999. - 17 с.

70. Колесников, И. В. Автоматизация технологии получения гидроксида никеля для щелочных аккумуляторов с высокими эксплуатационными характеристиками // Автореф. дисс. ... канд. техн. наук /И. В. Колесников. - Саратов. 2006. - 19 с.

71. Чалый, В. П. Гидроокиси металлов. Киев: Наук, думка. 1972. - 160 с.

72. Астахов, К. В. Исследование гидратов гидридным методом / К. В. Астахов, А. Г. Елицур, К. М. Николаев // Журнал общей химии. - 1951.-Т.21.-Вып. 10.-С. 1753-1763.

73. Лякишев, Н. П. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справочник: в 3 т.: Т. 2 / под общ. ред. Н. П. Лякишева. -М.: Машиностроение, 1997. - 1024 с.

74. FSstel - FactSage Steel Alloy Phase Diagrams: URL: htlp://www,crct.polymtl.ca/fact/documentation/fsstel/fsstel_figs.htm (дата обращения 16.01.2013)

75. Годымчук, А. Ю. Растворение нанопорошков меди в неорганических биологических средах / А. Ю. Годымчук, Г. Г. Савельев, Д. В. Горба-тенко // Журнал общей химии. - 2010. - Т. 80. - Вып. 5. - С. 711-718.

76. Ковба, Jl. М. Рентгенофазовый анализ / JI. М. Ковба, В. К. Трунов. -М.: Изд-во МГУ. 1976. - 232 с.

77. Жарский, И. М. Физические методы исследования в неорганической химии: учеб. пособие для хим.и хим.-технол. вузов / И. М. Жарский, Г. И. Новиков. -М.: Изд-во Высш. Шк., 1988. - 271 с.

78. Троян, В. И. Физические основы методов исследования наноструктур и поверхности твердого тела / В. И. Троян, М. А. Пушкин, В. Д. Борман, В. Н. Тронин / под ред. В. Д. Бормана: учеб. пособие. -М.: МИФИ, 2008.-260 с.

79. Канн, Р. У. Физическое металловедение: 3-е изд., перераб. и доп. в 3-х томах / пер. с англ. под ред. Р. У. Канна, П. Хаазена. Т. 1. Атомное строение металлов и сплавов. - М.: Металлургия, 1987. - 640с.

80. Пугачев, В. М. Определение структурных и субструктурных параметров наноматериалов методом моделирования дифракционных рентгеновских максимумов / В. М. Пугачев, Ю. В. Карпушкина, Ю. А. Захаров, В. Г. Додонов // Наноструктурные материалы - 2012: Россия — Украина - Беларусь: сборник тезисов III Международной научной конференции. - Санкт-Петербург, 2012. - С. 210.

81. Суздалев, И. П. Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. - М.: КомКнига, 2006. - 592 с.

82. Свергун, Д. И. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние / Д. И. Свергун, JL А. Фейгин. -М.: Наука, 1986. - 210 с.

83. Додонов, В. Г. Особенности определения размеров кристаллических наночастиц переходных метолов по рентгенографическим данным / В. Г. Додонов, Р. П. Колмыков, В. М. Пугачев // Ползуновский вестник. 2008.-№ 3-С. 134-136.

84. Dodonov, V. G. The improved method of particle size distribution analysis from the small-angle X-ray scattering data // Z. Kristallogr. Supplied issue. - 1991.-No 4.-P. 102.

85. Додонов, В. Г. Применение малоуглового рассеяния для анализа структуры неоднородных материалов. Пакет прикладных программ / В. Г. Додонов // РФХ-9: сборник тезисов докладов IX Международной конференции по радиационной физике и химии неорганических материалов - Томск, 1996.-С. 139-140.

86. Волков, Н. В. Физическое материаловедение в 6 томах / под общей ред. Б. А. Калина. Т. 3. Методы исследования структурно-фазового состояния материалов / Н. В. Волков, В. И. Скрытный, В. П. Филиппов, В. Н. Яльцев. - М.: МИФИ, 2008. - 808 с.

87. Гоулдстейн, Дж. Растровая электронная микроскоскопия и рентгеновский микроанализ: в 2-х книгах. Книга 1. / Дж. Гоулдстейн, Д. Ньюбери, П. Эчлин, Д. Джой, Ч. Фиори, Э. Лифшин. / Пер. с англ. -М.: Мир, 1984.-303 с.

88. Гоулдстейн, Дж. Растровая электронная мнкроскоскопия и рентгеновский микроанализ: В 2-х книгах. Книга 2. / Дж. Гоулдстейн, Д. Ньюбери, П. Эчлин и др. / Пер. с англ. - М.: Мир, 1984. - 348 с.

89. Миронов, В. Л. Основы сканирующей зондовой микроскопии. -Нижний Новгород. 2004 г. - 114 с.

90. Ларичев, Т. А. Атомно-силовая микроскопия в исследовании нано-размерных частиц / Т. А. Ларичев, Ф. В. Титов, К. А. Бодак, Д. В. Дягилев, А.А.Владимиров // Ползуновский вестник. 2010. — № 3 — С. 77-80.

91. ГОСТ 23401-90. Порошки металлические. Катализаторы и носители. Определение удельной поверхности.

92. ГОСТ 22662-77. Порошки металлические. Методы седиментацион-ного анализа. - Введ. 1979-01-01. - М.: Межгосударственный стандарт ; М.: ИПК Изд-во стандартов. 2001. - 8 с.

93. Тодт, Ф. Коррозия и защита от коррозии. Коррозия металлов и сплавов. Методы защиты от коррозии / пер. с нем. Л. И. Акинфиева под ред. П. Н. Соколова. -М.-Л.: Химия, 1966. - 847 с.

94. Маттссон, Э. Электрохимическая коррозия / Э. Маттссон / пер. со швед. В. М. Новаковского, Т. Я. Сафоновой под ред. Я. М. Колотыр-кина. - М.: Металлургия, 1991. - 156 с.

95. Фарафонов, С. Б. Химико-механическое полирование меди. / С. Б. Фарафонов, А. С. Артёмов // Физика и химия обработки материалов. 2011. - №2 - С. 60-64.

96. Лурье, Ю. Ю. Справочник по аналитической химии: справ, изд. — 6-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия, 1989. - 448 с.

97. Патент RU 2388696 С2, МПК СОЮ 3/02, АО IN 59/20. Способ стабилизации гидроксида меди / М. Р. Оберхолзер. Опубл. 10.05.2010.

98. Гинье, А. Неоднородные металлические твердые растворы. -М.: Инностранная литература, 1962. - 158 с.

99. Курнаков, Н. С. Введение в физико-химический анализ. -М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1940. - 563 с.

100. Мягков, В. Г. Твердофазный синтез твердых растворов в Cu/Ni (001) эпитаксиальных нанопленках / В. Г. Мягков, Л. Е Быкова, Г. Н. Бондаренко, В. С. Жигалов // Письма в ЖЭТФ. - 2008. - Т. 88. -Вып. 8. - С. 592-596.

101. Zaharov, Yu. A. Nano-size powders of transition metals binary systems / Yu. A. Zaharov, V. M. Pugachev, V. G. Dodonov, A. N. Popova, О. V. Vasiljeva at all // Journal of Physics: Conference Series. 2012. №345. P. 012024-012031.

102. Сидорова, E. H. Размерные характеристики нанопорошков меди до и после окисления / Е. Н. Сидорова, А. В. Самохин, С. А. Корнев, Э. Л. Дзидзигури, И. В. Гроздова, Н. Ф. Коровкина // Порошковая металлургия и функциональные покрытия. - 2011. — №1. - С. 21-25.

103. Пугачев, В. М. Получение и окисление нанокристаллических порошков никель-медь / В. М. Пугачев, Ю. А. Захаров, О. В. Васильева, Ю. В. Карпушкина, В. Г. Додонов, И. Ю. Мальцев // Современные металлические материалы и технологии (СММТ'2011): труды Меж-

дународной научно-технической конференции - СПб.: Изд-во Политех. ун-та, 2011. - С. 267-268.

104. Scofield, J. Н. // Hartree-Slater subshell photoionization cross-section at 1254 and 1487 eV. Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 1976.-V. 8.-P. 129-137.

105. Блохин, M. А. Рентгеноспектральный справочник. / M. А. Блохин, И. Г. Швейцер. - М.: «Наука», 1982. - 376 с.