Получение и исследование наночастиц полимер-коллоидных комплексов на основе полимеров N,N-диаллил-N,N-диметиламмоний хлорида и додецилсульфата натрия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Бабаев, Марат Сергеевич

• Бабаев, Марат Сергеевич
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Бабаев, Марат Сергеевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Интерполиэлектролитные комплексы на основе водорастворимых полимеров

1.1.1. Комплексы, стабилизированные водородными связями

1.1.2. Комплексы, стабилизированные электростатическими взаимодействиями

1.1.3. Комплексы амфифильных полимеров, стабилизированные гидрофобными взаимодействиями

1.2. Комплексы полиэлектролитов с поверхностно-активными

веществами

1.2.1. Взаимодействие полиэлектролитов с поверхностно-активными веществами

1.2.2. Факторы, влияющие на процессы связывания ионов поверхностно-активных веществ с полиэлектролитами

1.2.3. Структура и свойства полимер-коллоидных комплексов

1.3. Использование полиэлектролитных комплексов

1.3.1. Области промышленного применения полиэлектролитов и полиэлектролитных комплексов

1.3.2. Биомедицинское применение полиэлектролитов и комплексов на их основе

1.3.3. Полиэлектролитные комплексы - контейнеры для лекарственных

субстанций

Заключение к литературному обзору

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные вещества

2.2. Методики эксперимента

2.2.1. Проведение сополимеризации

2.2.2. Получение (со)полимеров при полимераналогичных превращениях

2.2.3. Определение состава сополимеров

2.2.4. Вискозиметрия и оценка молекулярной массы

2.2.5. Методика получения частиц полимер-коллоидных комплексов и

методы их исследования

2.2.5.1. Получение частиц полимер-коллоидных комплексов

2.2.5.2. Турбидиметрическое титрование раствора полиэлектролита раствором ПАВ

2.2.5.3. Определение размеров частиц полимер-коллоидных

комплексов

2.2.6. Оценка растворимости о-[(2,6-дихлорофенил)-амино]-фенилуксусной кислоты в растворе полисульфонилпирролидиний

хлорида

2.2.7. Определение абсорбционной активности полимер-коллоидных комплексов

2.2.8. Изучение противовоспалительной активности наноразмерных дисперсий частиц полимер-коллоидных комплексов на основе полисульфонилпирролидиний хлориде, модифицированного молекулами нестероидных противовоспалительных лекарственных

веществ

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Влияние различных факторов на размерные характеристики полимер-коллоидных комплексов на основе полимеров 1Я,1М-диаллил-К,1Ч-диметиламмоний хлорида с додецилсульфатом

натрия

3.1.1. Концентрационные условия образования нанодисперсий полимер-коллоидных комплексов полисульфонилпирролидиний хлорид -

додецилсульфат натрия

3.1.2. Влияние различных факторов на процесс образования нанодисперсий полимер-коллоидных комплексов на основе полисульфонилпирролидиний хлорида с додецилсульфатом

натрия

3.1.3. Влияние присутствия низкомолекулярного электролита на

лиофилизирующую способность

поли-К,К-диметил-М,Ы-диаллиламмоний хлорида и размерные

характеристики частиц полимер-коллоидных комплексов на его

основе

3.1.4. Некоторые характеристики устойчивости готовых полимер-коллоидных комплексов

3.1.5. Визуализация структур полученных частиц полимер-коллоидных комплексов

3.1.6. Влияние молекулярной массы поли-К,]^-диметил-Ы,]Я-диаллиламмоний хлорида на лиофилизирующую способность полиэлектролита и размерные характеристики частиц полимер-коллоидных комплексов на

их основе

3.1.7. Влияние химического состава полимеров М,К-диметил-М,К-диаллиламмоний хлорида на размерные характеристики частиц полимер-коллоидных комплексов

3.2. Полимер-коллоидные комплексы на основе

полисульфонилпирролидиний хлорида, содержащие фармакофоры

3.2.1. Солюбилизация ацетилсалициловой кислоты частицами полимер-коллоидных комплексов

3.2.2. Полимер-коллоидные комплексы на основе полисульфонилпирролидиний хлорида, модифицированного различными лекарственными соединениями

3.2.2.1. Модификация полисульфонилпирролидиний хлорида лекарственными соединениями

3.2.2.2. Полимер-коллоидные комплексы на основе полисульфонилпирролидиний хлорида, модифицированного ацетилсалициловой кислотой

3.2.2.3. Полимер-коллоидные комплексы на основе полисульфонилпирролидиний хлорида, модифицированного о-[(2,6-дихлорофенил)-амино]-фенилуксусной кислотой

3.3. Некоторые прикладные аспекты получения и применения полимер-коллоидных комплексов на основе полимеров

я

К,М-диаллил-1ч[,М-диметиламмоний хлорида

3.3.1. Получение наноразмерных дисперсий полимер-коллоидных комплексов

в изотоническом растворе

3.3.2. Изучение противовоспалительной активности наноразмерных дисперсий частиц полимер-коллоидных комплексов на основе полисульфонилпирролидиний хлорида, модифицированного молекулами нестероидных противовоспалительных лекарственных веществ

3.3.3. Использование полимер-коллоидных комплексов в качестве сорбентов

органических соединений

Заключение

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

АА - акриламид

ДМААХ - 1чГ,1чГ-диметил-М,Ы-диаллиламмоний хлорид

ПДМААХ - поли-КГ,1ч[-диметил-М,М-диаллиламмоний хлорид

ПСПГ - полисульфонилпирролидиний гидроксид

ПСПХ - полисульфонилпирролидиний хлорид

АСК - ацетилсалициловая кислота

БК - бензойная кислота

ВА - винилацетат

ВМ - виниловые мономеры

ВП - >}-винилпирролидон

ДАК - динитрил азо-диизомасляной кислоты

ДДС - додецилсульфат натрия

ДС - диоксид серы

ДКН - натриевая соль о-[(2,6-дихлорофенил)-амино]-фенилуксусной кислоты (диклофенак)

ФУК - о-[(2,6-дихлорофенил)-амино]-фенилуксусной кислота

ЦФЗ - цефазолин

ПК - персульфат калия

ПАВ - поверхностно-активное вещество

ПКК - полимер-коллоидный комплекс

ПЭ - полиэлектролит

ПЭК - полиэлектролитный комплекс

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и исследование наночастиц полимер-коллоидных комплексов на основе полимеров N,N-диаллил-N,N-диметиламмоний хлорида и додецилсульфата натрия»

ВВЕДЕНИЕ

Полиэлектролитные комплексы, представляющие собой продукты взаимодействия макромолекул полиэлектролитов (ПЭ) и амфифильных поверхностно-активных веществ, обладают уникальными свойствами, не характерными для индивидуальных компонентов. Такие комплексы самопроизвольно образуются при смешении водных растворов компонентов за счет электростатического взаимодействия противоположно заряженных групп полиэлектролита и ПАВ, а также гидрофобных взаимодействий неполярных фрагментов ионов ПАВ, приводящих к образованию в частицах комплекса мицеллярной фазы. В определенных условиях такие полиэлектролитные комплексы с нестехиометрическим соотношением компонентов существуют в виде агрегативно устойчивых систем коллоидных частиц (полимер-коллоидные комплексы). Способность мицеллярной фазы полимер-коллоидных комплексов (ПКК) солюбилизировать различные органические соединения лежит в основе их использования для решения разных задач в области экологии, техники и медицины. В последнее время четко обозначился интерес к частицам полиэлектролитных комплексов со стороны наномедицины и обусловлен он перспективой создания на их основе наноформ адресной доставки лекарственных соединений и различных биорегуляторов (ферментов, гормонов, витаминов, активаторов и ингибиторов различной природы) к органам и тканям. Решение подобных задач выдвигает вполне определенные требования к размерным характеристикам частиц-носителей лекарственных соединений. Однако, на данный момент информации о влиянии тех или иных факторов, включая факторы макромолекулярного строения полиэлектролитов, на размерные характеристики частиц образуемых ПКК явно недостаточно. Изучение этих вопросов актуально и значимо для разработки методов получения и управления характеристиками и свойствами ПКК, как с научной, так и с практической точки зрения.

Целью данной работы является установление закономерностей формирования агрегативно устойчивых водных систем наночастиц полимер-коллоидных комплексов на основе (со)полимеров Н'Ы-диаллил-К^-диметиламмоний хлорида, в том числе сопряженных с фармакофорами, с мицеллообразующим ионогенным ПАВ -додецилсульфатом натрия.

В соответствии с целью работы решались задачи.

Исследование влияния различных факторов: - мольного соотношения исходных компонентов; - режима смешения компонентов; - температуры процесса и присутствия низкомолекулярных электролитов на размеры частиц и устойчивость дисперсий частиц полимер-коллоидных комплексов к агрегации.

Изучение влияния молекулярных характеристик полимеров М,М-диаллил-ТМ,М-диметиламмоний хлорида на их лиофилизирующую способность и размерные характеристики частиц полимер-коллоидных комплексов на их основе.

Получение сополимера М^-диаллил-НЫ-диметиламмоний хлорида с диоксидом серы, модифицированного лекарственными соединениями, в качестве предшественника лекарственных полимер-коллоидных комплексов, оценка влияния модификации полиэлектролита молекулами лекарственных соединений на размеры частиц и устойчивость дисперсий частиц полимер-коллоидных комплексов к агрегации.

Настоящая работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ ИОХ УНЦ РАН по теме «Высокоэффективные каталитические и инициирующие системы на основе металлокомплексных соединений для модификации синтетических и биогенных полимеров» на 2011-2013 г.г. (№ ГР 0120.1152188), а также при поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» исследовательских проектов Научно-образовательного центра «Химия», созданного ИОХ УНЦ РАН и Башкирским госуниверситетом (госконтракт № 02.740.11.0648 на 2010-2012 г.г. и соглашение 8444 от 31.08.12 по заявке 2012-1.1-12-000-1015-027 на 2012-2013 г.г.), и стипендии Президента Российской Федерации молодым ученым и аспирантам, осуществляющим перспективные научные исследования и разработки по приоритетным направлениям модернизации российской экономики (2013-2015 г.г).

Автор выражает глубокую благодарность кандидату химических наук Воробьевой Антонине Ивановне за помощь, поддержку и полезные советы при выполнении работы.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Интерполиэлектролитные комплексы на основе водорастворимых

полимеров

Последняя четверть прошлого столетия ознаменовалась бурным развитием физической химии интерполиэлектролитных комплексов, представляющих собой продукты взаимодействия различных водорастворимых полимеров за счет образования электростатических, гидрофобных, а также водородных связей. Интерполиэлектролитные комплексы представляют собой новый класс высокомолекулярных соединений с ценными свойствами, существенно отличающимися от свойств исходных полимерных компонентов. Интерес к таким комплексам во многом обусловлен перспективностью их использования для решения важных практических задач в промышленности, экологии и медицине.

1.1.1. Комплексы, стабилизированные водородными связями

Как известно, полимеры имеют большую склонность к образованию надмолекулярных структур. В ряде случаев даже в разбавленных растворах полимеров происходит ассоциация макромолекул. Высокая склонность к образованию надмолекулярных структур является общим свойством полимеров, обусловленным длинноцепным строением макромолекул, способных кооперативно взаимодействовать друг с другом. Тенденция к ассоциации макромолекул особенно отчетливо обнаруживается в растворах регулярных полимеров. В таких растворах имеют место ван-дер-ваальсовы взаимодействия между звеньями макромолекул, входящих в комплекс, которые благодаря кооперативному характеру взаимодействия цепочек обусловливают устойчивость этих образований.

Возникновение более устойчивых комплексов можно ожидать в том случае, когда макромолекулы способны образовывать водородные связи. Например, комплексы полиакриловой (ПАК) и полиметакриловой кислот (ПМАК) с полиэтиленгликолем

оказываются устойчивыми даже в водных растворах. Стабилизация этих комплексов обусловлена образованием водородных связей между звеньями макромолекул поликислоты и полиэтиленгликоля, а также их гидрофобными взаимодействиями в водных растворах. Эти комплексы исследованы в работах [1,2], в которых показано, что образование устойчивых комплексов возможно лишь при достижении некоторого критического молекулярного веса компонентов, соответствующего так называемой критической длине кооперативного участка. Показано также, что эти комплексы возникают и распадаются в узких интервалах изменения рН их водных растворов, что также свидетельствует о кооперативной природе этих образований. Высокой чувствительностью к изменению рН обладают комплексы глобулярных поликислот с поликатионами [3].

Исследовано влияние неэлектролитов (простейших одноатомных спиртов, гликолей, ацетона, диоксана и диметилформамида) на процессы ассоциации макромолекул ПМАК и поливинилового спирта в растворе [4]. Отмечено, что прибавление даже сравнительно небольших количеств указанных веществ резко уменьшает ассоциацию полимеров.

К комплексам описанного типа относятся также комплексы поликарбоновых кислот с поливинилпироллидоном и полиакриламидом, которые подробно рассмотрены в работах [1,5,6]. Установлено, что в результате взаимодействия полимеров образуется поликомплекс одинакового состава за счет водородных связей между карбоксильными группами поликислоты и атомами кислорода поливинилпироллидона или полиакриламида. При этом существенную роль в стабилизации таких комплексов играют гидрофобные взаимодействия. Из результатов работы [7] следует, что стабилизация комплексов обусловлена возникновением водородных связей между карбоксильными группами мало ионизированной поликарбоновой кислоты или глобулярного белка. В работах [8,9] подробно изучены поверхностные свойства комплексов на основе этих компонентов. Установлено, что комплексообразование приводит к увеличению времени релаксации поверхностного слоя, поверхностной активности и способности макромолекул понижать поверхностное натяжение растворителя. Изменение поверхностных свойств в смешанных растворах макромолекул объясняется взаимодействием поликислот с поливинилпироллидоном на границе раздела фаз за счет образования водородных связей [5]. Благодаря экранированию

полярных групп поликислоты и поливинилпироллидона возрастает гидрофобность макромолекул и усиливаются внутри- и межмакромолекулярные взаимодействия, что в конечном итоге приводит к росту их поверхностной активности и уменьшению стандартной свободной энергии адсорбции. К такому же результату приводит и увеличение концентрации комплексов [6].

Последние 10 лет интенсивно ведутся работы, посвященные изучению комплексообразования в системах поликарбоновые кислоты - водорастворимые простые эфиры целлюлозы [10-12]. Особенности последних обусловлены полужесткоцепным строением макромолекул, затрудняющим конформационные переходы при комплексообразовании, а также наличием в каждом составном звене полисахарида нескольких протоноакцепторных атомов, способных к образованию водородных связей с карбоксильными группами поликарбоновых кислот. Образование комплексов в водных растворах наблюдается ниже определенных критических значений рН. При этом величина рНкр может рассматриваться как критерий способности системы неионогенный полимер - поликарбоновая кислота к образованию поликомплексов: большей комплексообразующей способности соответствует более высокое значение рНкр. Добавление неорганических солей в растворы полимеров повышают способность полимерных компонентов к формированию в кислых средах поликомплексов с компактной структурной организацией. Показано, что данные комплексы можно использовать для создания рН-чувствительных систем контролируемого высвобождения лекарственных веществ.

Полимеры простых виниловых эфиров гликолей, благодаря наличию в их структуре протоноакцепторных групп (гидроксильных и простых эфирных), тоже проявляют способность к образованию интерполимерных комплексов с поликарбоновыми кислотами, стабилизированных кооперативной системой водородных связей. В [13] достаточно подробно обобщены основные результаты по изучению комплексообразования с участием гомо- и сополимеров виниловых эфиров гликолей. Показано влияние природы полимеров и растворителей, рН и ионной силы раствора на процессы комплексообразования.

1.1.2. Комплексы, стабилизированные электростатическими

взаимодействиями

Известны интерполимерные комплексы, в которых макромолекулы удерживаются благодаря электростатическому взаимодействию, т. е. комплексы, в которых макромолекулы связаны прочными солевыми связями. Такие комплексы формируются в результате реакций между катионо- и анионогенными макромолекулами (поликислотами, полиоснованиями и их солями) в водных растворах [14,15]. Эти реакции носят ярко выраженный кооперативный характер. Случайные столкновения полиионов приводят к возникновению точечных контактов в виде солевых связей, вслед за которым возникают солевые связи соседних ионных пар. Этот процесс проходит с достаточно большой скоростью, но не мгновенно, как можно было бы предположить, исходя из кооперативного характера. Медленная стадия обусловлена необходимостью соответствующей ориентации в пространстве участков цепей полиионов, участвующих в реакции [16]. Структура комплекса, образованного комплементарными ПЭ, представлена на рисунке 1.1. Комплексы представляют собой индивидуальные макромолекулярные соединения, способные диссоциировать в водных, водно-солевых и водно-органических средах [17].

Рисунок 1.1. Структура интерполиэлектролитного комплекса, образованного электростатически комплементарными макромолекулами

Исследованию реакций между противоположно заряженными полиэлектролитами в литературе уделено большое внимание, поскольку их изучение представляет несомненный интерес как с точки зрения моделирования процессов, протекающих в живой природе, так и с точки зрения практического использования ПЭК [18]. Очевидно, что исследование свойств и структуры ПЭК невозможно без понимания механизма реакций между полиэлектролитами. В этой связи представляются интересными

результаты исследований реакций обмена и нейтрализации с участием слабых полимерных электролитов, как природного, так и синтетического происхождения [1922]. Схематически реакция между полиэлектролитами представлена на рисунке 1.2.

; !

—АХ УВ— —А" В+—

—АХ + УВ— -V —А~ В+- + л(Х+У)

—АХ УВ— —А" В+-

Рисунок 1.2. Схема реакции взаимодействия между электростатически комплементарными макромолекулами [14].

Здесь АХ - звено полимерной кислоты или ее соли, ВУ - звено полимерного основания или его соли. В результате реакции между звеньями макромолекул образуются солевые связи. Возникновение каждой такой связи сопровождается выделением в окружающую среду пары низкомолекулярных ионов. Равновесие можно сместить в ту или иную сторону, изменяя активность низкомолекулярного продукта реакции. Соответственно один из методов изучения равновесия основан на измерении активности низкомолекулярных ионов в системе. Если реакция сопровождается выделением протонов или гидроксид-ионов, что имеет место, когда один из макромолекулярных компонентов реакции представляет собой слабую кислоту или слабое полиоснование, а второй - поликатион или полианион, соответствующие реакции можно изучать методом потенциометрического титрования [14]. Для изучения состава, структуры, устойчивости раствора ПЭК используются различные методы: вискозиметрия, турбидиметрическое титрование, электрофорез, оптическая спектроскопия, метод тушения люминесценции, флуоресцентный метод, седиментационный анализ [3, 23-26].

Результаты исследования равновесий в реакциях образования ПЭК приводят к представлению о продуктах как о полимерах лестничного строения (рисунок 1.3), в которых более или менее длинные последовательности пар звеньев, связанных друг с другом солевыми связями, чередуются с петлями, составленными из последовательностей разнообразных звеньев [14].

ш

1

шш

111111111

шик*

Рисунок 1.3. Лестничное строение интерполиэлектролитных комплексов

По мере возрастания степени превращения в реакции комплексообразования увеличивается доля звеньев, включенных в лестничные последовательности. Изучение свойств стехиометрических ПЭК (СПЭК), являющихся продуктами завершенных реакций, свидетельствует о наличии в них значительного количества дефектов, изображенных на схеме в виде петель. Именно благодаря наличию дефектов, в которых содержаться разобщенные гидрофильные звенья электростатически комплементарных цепей, СПЭК заметно набухают в воде. Гидрофобные лестничные участки ограничивают способность СПЭК к набуханию в водных средах [27]. На электронно-микроскопической фотографии (рисунок 1.4) показаны типичные глобулярные частицы ПЭК, образовавшихся в результате взаимодействия между поли-Ь-лизином и полиакриловой кислотой в разбавленном водном растворе. Методы получения ПЭК очень просты и заключаются в смешивании растворов макромолекулярных компонентов при соблюдении определенных условий (рН, ионная сила раствора). В результате межмакромолекулярных реакций могут образовываться как растворимые в водных и водно-солевых средах нестехиометричные ПЭК (НПЭК), так и нерастворимые стехиометричные ПЭК. Способы приготовления НПЭК водорастворимых ПЭК из различных пар полиэлектролитов рассмотрены в обзоре [28].

В работе [24] изучено влияние малых ионов (ВГ, СГ, Б-, Ы+, К+, (СН3)4>Г) на структуру и свойства водорастворимого НПЭК, включающего лиофилизирующие полиметакрилатные анионы (ПМА) и блокирующие поли-1чГ-этил-4-

винилпиридиниевые катионы. Поведение НПЭК в водно-солевых средах исследовали методом тушения люминесценции, используя способность пиридиниевых групп ПЭП-катионов эффективно тушить люминесценцию пиренильных групп, введенных в ПМА-анионы. Показано, что по способности вызывать диссоциацию НПЭК ионы располагаются в ряду ВГ > СГ > Б" > ЬГ > > К+ » (СН3)4]Ч+; в той же последовательности, в какой уменьшается сродство галогенид-анионов к блокирующему ПЭП-катиону и сродство указанных катионов к лиофилизирующему

Г1МА-аниону. В водно-солевых растворах НПЭК любого состава сохраняют свою растворимость вплоть до полного разрушения, причем содержание ПЭП в частицах НПЭК может быть существенно повышено без потери ими растворимости.

Рисунок 1.4. Микрофотография частиц стехиометричного ПЭК, образующихся в результате реакции между эквивалентными количествами поли-Ь-лизина и полиакриловой кислоты при рН 4.2 [14].

Особый интерес исследователей в последнее время привлекают системы ПЭК на основе природного биодеградируемого и биосовместимого полимера хитозана с точки зрения перспективности их использования в медицине [29-33]. Взаимодействием хитозана с избы 1 очным количеством полисгиролсульфонатных анионов в кислых средах впервые получены комплексы, отвечающие критериям поведения водорастворимых НПЭК [29]. Комплексообразование хитозап - полистиролсульфонат натрия исследовали методами потенциометрии и турбидиметрии. Область существования растворимых комплексов сужается при уменьшении степени полимеризации лиофилизирующего полианиона вплоть до полного ее вырождения. Значение критической концентрации соли, вызывающей фазовое разделение, уменьшалось с ростом относительного содержания блокирующего хитозана в смеси и зависело от соотношения длины цепей полимерных компонентов.

В работе [34] изучены фазовые переходы в водных и водно-солевых растворах противоположно заряженных биополиэлекгролитов: анионоактивного лигносульфоната натрия (ЛСЫа) и катионоактивного хитозана (ХТ), при взаимодействии которых

образуются ПЭК. Исследуемые НПЭК являются наноразмерными надмолекулярными структурами. При этом образующиеся интерполимерные комплексы похожи на мицеллы «классических» ионных поверхностно-активных веществ и имеют слоистое строение [35]. Макромолекула НПЭК содержит ядро [ЛСИа-ХТ], т.е. слой нерастворимого ПЭК и внешний лиофилизирующий слой (корону) из заряженных фрагментов избыточного полиэлектролита (ЛСИа), который обеспечивает растворимость комплексной частицы. В зависимости от мольного соотношения противоположно заряженных полиионов и рН в системе возможно образование гидрофильных интерполимерных ассоциатов или компактных поликомплексов. Изучено влияние молекулярной массы ЛС№ на фазовые равновесия в системе ЛС№ -ХТ. Показано, что с увеличением молекулярной массы лиофилизирующего полииона область существования водорастворимого комплекса расширяется. В кислых средах добавление хлорида натрия в растворы способствует комплексообразованию. В более ранней статье [36] показано, что в результате реакции комплексообразования ЛСЫа с ХТ образуются два типа комплексов: водонерастворимые (стехиометрические) и водорастворимые (нестехиометрические). Последние получаются путем прямого смешения неэквимольных количеств полимерных компонентов при рН, где оба ПЭ заряжены. При этом степень связывания ПЭ в комплекс не достигает величины, равной 1, чего можно было бы ожидать при полном взаимодействии функциональных групп полимеров. Это свидетельствует о том, что структура НПЭК не является идеальной «застежкой-молнией» и содержит наряду с гидрофобными фрагментами (собственно поликомплекс) гидрофильные, за счет которых НПЭК удерживается в растворе.

В [37] исследованы коллоидно-оптические свойства дисперсий ПЭК хитозана и сульфата ацетата целлюлозы, образующихся при смешении разбавленных растворов полимеров в уксусной кислоте и буферных смесях на ее основе. Установлено, что в уксусной кислоте формируется НПЭК, состав которого соответствует молярному отношению звеньев [хитозан] : [сульфат ацетат целлюлозы] = 1 : 1,5. При этом концентрация и размер частиц не зависят от порядка смешения растворов полимеров. В буферных растворителях по сравнению с уксусной кислотой размер частиц увеличивается, а их концентрация уменьшается. Добавление низкомолекулярных электролитов способствует растворению ПЭК. В водных растворах уксусной кислоты получены ПЭК на основе хитозана и эудрагина Ы00 [33]. Авторы проводили изучение

состава комплексов с использованием методов турбидиметрческого титрования, вискозиметрии и элементного анализа. Установлено, что мольный состав образующихся комплексов зависит от молекулярной массы хитозана и составляет 1:1 в случае средне-и высокомолекулярного ХТЗ и 1.25:1 для низкомолекулярного ХТЗ.

Исследованию комплексообразования гидроксипропилцеллюлозы с полиакриловой кислотой в водных растворах посвящена работа [11]. Показано образование НПЭК, в которых на одно звено гидроксипропилцеллюлозы приходится 10 звеньев полиакриловой кислоты.

Флуоресцентным методом с использованием пиренил-меченой поликарбоновой кислоты и интеркалирующего красителя бромистого этидия изучено взаимодействие поли-]Ч-оксиэтил-4-винилпиридиниевого катиона с полиметакрилатным анионом и ДНК в водных и водно-солевых средах [38]. Показано, что наличие групп ОН в каждом положительно заряженном звене поликатиона по-разному влияет на устойчивость полиэлектролитных комплексов к разрушающему действию вводимого хлорида натрия. Если для ДНК наблюдается незначительная дестабилизация комплексов во всем изученном интервале рН (5.5-9.0), то в случае полиметакрилатного аниона комплексы стабилизируются, причем переход из нейтральных в слабокислые среды приводит к существенному упрочнению комплекса из-за формирования системы водородных связей между группами ОН поликатиона и группами СООН поликарбоновой кислоты. Вопреки гораздо более высокой устойчивости комплексов мало ионизованной полиметакриловой кислоты к действию соли, в слабо кислых средах поликатионы предпочтительно связываются с высоко заряженной ДНК, что свидетельствует о превалирующей роли электростатических взаимодействий в комплексообразовании.

Методами статического и динамического светорассеяния исследованы процессы фазового разделения в водных растворах смесей ПАК с поликатионами (полидиаллилдиметиламмоний хлоридом, поли-1,2-диметил-5-винилпиридиний метил сульфатом) в присутствии децимолярной соляной кислоты [39]. Установлено, что смеси ПАК с поликатионами в сильно кислых средах представляют собой новый тип равновесных температурно чувствительных полимерных систем. По результатам исследований авторы описывают поведение систем ПАК - поликатион - 0.1 М НС1 следующим образом: при высоких температурах (порядка 70 °С) система представляет собой совместимую смесь ионизованного (поликатион) и неионизованного (ПАК)

полимеров в общем растворе. Неограниченная совместимость компонентов в указанном температурном диапазоне, по-видимому, достигается за счет энтропии противоионов поликатиона. Снижение температуры до 40°С сопровождается образованием комплекса ПАК-поликатион, стабилизированного ион-дипольными взаимодействиями. Дальнейшее охлаждение приводит к усилению взаимодействий и, в конечном счете, к фазовому разделению. При этом концентрированная фаза представляет собой комплекс неэквимольного состава. Состав разбавленной фазы определяется составом исходной смеси и температурой. Авторы отмечают, что процесс фазового разделения полностью обратим.

1.1.3. Комплексы амфифильных полимеров, стабилизированные гидрофобными взаимодействиями

Известны комплексы на основе амфифильных полимеров, в которых макромолекулы удерживаются не только благодаря электростатическим, но и гидрофобными взаимодействиям [35,40,41]. Такие комплексы, являющиеся разновидностью полимерных мицелл, принято называть - полиэлектролитные мицелярные комплексы (ПЭМК) [42]. Отличительной их особенностью является то, что они могут не выделяться в осадок даже при зарядовом отношении 1:1, а оставаться в растворе в виде коллоидных частиц, состоящих из ядра, промежуточного водонерастворимого слоя из полиэлектролитных звеньев и внешнего лиофилизирующего слоя (короны) из заряженных фрагментов избыточного полиэлектролита.

Электростатические взаимодействия являются доминирующими силами при формировании супрамолекулярных частиц комплексов [43]. Формирование ПЭМК возможно при определенных условиях (ионной силе, рН). Кооперативные гидрофобные и электростатические взаимодействия положительно заряженного поли-4-(2-аминогидрохлоридэтилтио)бутилен-блок-полиэиленоксида и отрицательно заряженного поли-4-(2-карбоксилат натрия-этилтио)бутилен-блок-полиэиленоксида показаны

авторами [44]. При промежуточных значениях рН, когда оба эти блок-сополимера были полностью заряжены, путем электростатических взаимодействий образовывались ПЭМК, состоящие из короны полиэтиленоксида и набухшего ядра. При увеличении или

уменьшении рН один из сополимеров становился менее заряженным, и наблюдалась компактизация мицеллярного ядра за счет выталкивания из него воды. В этом случае доминирующими силами формирования ПЭМК становились гидрофобные взаимодействия. Данные исследования подтверждались работой [45], в которой изучались ПЭМК образованные между полистирол-блок-полиакриловой кислотой и полистирол-блок-поли(аминопропиленгликольметакрилатом) в воде.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бабаев, Марат Сергеевич, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Антипина, А. Д. Особенности равновесий при образовании комплексов поликислот и

полиэтиленгликолей / А. Д. Антипина, В. Ю. Барановский, И. М. Паписов, В. А. Кабанов // Высокомолек. соед. - 1972. - Т. 14. - №4. - С. 941-949.

2. Антипина, А. Д. Критический размер цепи при кооперативном взаимодействии

полиэтиленгликоля с полиметакриловой кислотой / А. Д. Антипина, И. М. Паписов,

B. А. Кабанов//Высокомолек. соед. - 1970. - Т. 12.-№5.-С. 329-331.

3. Изумрудов, В. А. Комплексообразование и конкурентные интерполиэлектролитные

реакции с участием поли-Н-оксиэтил-4-винилпиридиниевого катиона / В. А. Изумрудов, М. В. Жирякова // Высокомолек. соед. - 2009. - Т. 51 А. - № 6. - С. 946953.

4. Дьяконова, Э. Б. Влияние неэлектролитов на процессы ассоциации в растворах

полиметакриловой кислоты и поливинилового спирта / Э. Б. Дьяконова, И. С. Охрименко, И. Ф. Ефремов // Высокомолек. соед. - 1965. - Т. 7. - №6. - С. 10161019.

5. Барановский, В. Ю. Комплекс полиметакриловой кислоты с полиакриламидом / В. Ю.

Барановский, Л. А. Казарин, А. А. Литманович, И. М. Паписов, В. А. Кабанов // Высокомолек. соед. - 1982. - Т. 24,- №7,- С. 1480-1483.

6. Воробьева, Е. В. Коллоидно- химические свойства поликомплексов на основе

поликислот и полиакриламида / Е. В. Воробьева, Н. П. Крутько, А. А. Литманович // Коллоид, журн. - 1992. - Т. 54. - №2. - С. 60-63.

7. Izumrudov, V.A. Multilayers of a globular protein and a weak polyacid: rôle of polyacid

ionization in growth and décomposition in sait solutions / V. A. Izumrudov, E. Kharlampieva, S. A. Sukhishvili // Biomacromolecules. - 2005. - V. 6. - № 3. - P. 1782 -1788.

8. Шайхутдинов E. M. Поверхностные свойства комплексов на основе поликислота -

поли-1М-винилпирролидон / E. М. Шайхутдинов, К. Ж. Абдиев, М. Б. Журсумбаева,

C. X. Хусаин // Коллоид, журн. - 2001. - Т.63. -№6. - С.850-854.

9. Абдиев, К. Ж. Влияние концентрации полимеров на поверхностные свойства комплексов поликислота-поли(Ы-винилпирролидон) / К. Ж. Абдиев, Е. М. Шайхутдинов, М. Б. Журсумбаева, С. X. Хусаин // Коллоид, журн. - 2003. - Т.65. -№4. - С.437-440.

10. Инь Дин Бо. Поликомплексы и пленочные композиции на основе гидроксиэтилцеллюлозы и полиакриловой кислоты как системы для контролируемого выделения левомицетина / Инь Дин Бо, В. В. Хуторянский, Г. А. Мун, 3. С. Нуркеева // Высокомолек. соед. - 2002. - Т. 44. - №10. - С. 1826 - 1832.

11. Хуторянский, В. В. Комплексообразование полиакриловой кислоты с гидроксипропилцеллюлозой в водных растворах / В. В. Хуторянский, А. В. Дуболазов, 3. С. Нуриева, Г. А. Мун // Высокомолек. соед. Сер. Б. - 2003. - Т. 45. - № 4. С. 683 -686.

12. Мун, Г. А. Влияние рН и ионной силы на комплексообразование полиакриловой кислоты с гидроксиэтилцеллюлозой в водных растворах / Г. А. Мун, 3. С. Нуркеева,

B. В. Хуторянский, А. В. Дуболазов // Высокомолек. соед. - 2003. - Т. 45. - № 12. -

C. 2091 -2095.

13. Нуркеева, З.С. Интерполимерные комплексы полимеров виниловых эфиров гликолей и композиционные материалы на их основе / 3. С. Нуркеева, Г. А. Мун, В. В. Хуторянский // Высокомолекулярные соединения. - 2001. - Т. 43. - №5. - С. 925935.

14. Зезин, А. Б. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов / А. Б. Зезин, В. А. Кабанов//Успехи химии, - 1982.-Т. 51.-№9.-С. 1447-1483.

15. Кабанов, В. А. Полиэлектролитные комплексы в растворе и в конденсированной фазе / В. А. Кабанов // Успехи химии. - 2005. - Т. 74. - № 1. - С. 5-23.

16. Новаков, И. А. Комплексы полиэлектролитов с электростатически комплементарными поверхностно-активными веществами / И. А. Новаков, Ю. В. Шулевич, О. Ю. Ковалева, А. В. Навроцкий, В. А. Навроцкий // Изв. ВолгГТУ. Сер. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов. -2005.-Вып. 1. -№10. - С. 5-16.

17. Харенко, А. В. О двух типах химических равновесий в реакциях между полиэлектролитами / А. В. Харенко, Р. И. Калюжная, А. Б. Зезин, В. А. Кабанов // Высокомолек. соед. Сер. А. - 1981. - Т. 23. - № 12. - С. 2657- 2666.

18. Зезин, А. Б. Полиэлектролитные комплексы / А. Б. Зезин, В. Б.Рогачева // Успехи химии и физики полимеров. - 1973. - С. 3-30.

19. Рогачева, В. Б. Взаимодействие полимерных кислот и солей полимерных оснований /

B. Б. Рогачева, А. Б. Зезин, В. А. Каргин // Высокомолек. соед. - 1970. - Т. 12 - №11. - С. 826-830.

20. Зезин, А. Б. Кооперативное взаимодействие синтетических полиэлектролитов в водных растворах / А. Б. Зезин, В. В. Луценко, В. Б. Рогачева, О. А. Алексина, Р. И. Калюжная, В. А. Кабанов, В. А.Каргин // Высокомолек. соед. - 1972. - Т. 14. - №4. -

C. 772-779.

21. Луценко, В. В. Реакция между поли-4-винилпиридином и полиакриловой кислотой -новый тип реакции нейтрализации, обусловленный полимерной природой обоих реагентов / Луценко В. В., Зезин А. Б., Рудман А. Р. // Высокомолек. соед. - 1971.-Т. 13.-№6.-С. 396-397.

22. Kang de Y. pH-sensitivity of the swelling of a chitosan-pectin polyelectrolyte complex / Kangde Y., Tu H., Cheng F., Jing W. Zh., Liu J. // Angew. makromol. Chem. - 1997. -№245.-P. 63-72.

23. Vishalakshi, B. Nonstoichiometric polyelectrolyte complex of carboxymethylcellulose and N-methylated poly(2-vinylpyridine): Formation of a gel-like structure / Vishalakshi В., Ghosh S. // J. polym. sci. - 2003. - V. 41. - №14. - P. 2288-2295.

24. Пергушов, Д.В. Влияние низкомолекулярных солей на поведение водорастворимых нестехиометричных полиэлектролитных комплексов / Пергушов Д.В., Изумрудов

B.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. - 1993. - Т. А35. - №7. - С. 844-849.

25. Волкова, И. Ф. Водорастворимые нестехиометричные полиэлектролитные комплексы хитозана и полистиролсульфонатного аниона / Волкова И. Ф., Горшкова М. Ю., ИзумрудовВ. А. // Высокомолекулярные соединения. - 2008. - Т. 50А, № 9. -

C.1648-1655.

26. Харенко, O.A. Строение неетехиометричных водорастворимых полиэлектролитных комплексов / О. А. Харенко, A.B. Харенко, В. А. Касаикин, А. Б. Зезин, В. А. Кабанов // Высокомолекуляр. соединения. - 1979. - Т. 21А. - № 12. - С. 2726-2732.

27. Michaels A.S. Polyelectrolyte Complexes / A. S. Michaels // Ind. Eng. Chem. - 1965. - V. 57. № 10.-P. 32-40.

28. Харенко, O.A. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы новые водорастворимые макромолекулярные соединения / О. А. Харенко, А. В. Харенко, Р. И. Калюжная и др. // Высокомолек. соед. - 1979. - Т. 21. - № 12. С.2719-2725.

29. Волкова, И. Ф. Водорастворимые нестехиометричные полиэлектролитные комплексы хитозана и полистиролсульфонатного аниона / И. Ф. Волкова, М. Ю. Горшкова, В. А. Изумрудов // Высокомолекулярные соединения. - 2008. - Т. 50. № 9. - С.1648-1655.

30. Ильина, А. В. Полиэлектролитные комплексы на основе хитозана / А. В. Ильина,

B.П. Варламов // Прикладная биохимия и микробиология. - 2005. - Т. 41. - № 1. - С. 9-16.

31. Манаенков, О. В. Получение полислойных капсул на основе хитозана и солей альгиновой кислоты для инкапсулирования фосфолипидных мицелл / О. В. Манаенков, А. И. Сидоров, В. П. Молчанов // Вестник МИТХТ. - 2010. Т.5. - № 2. -

C. 76-81

32. Балабушевич, Н.Г. Создание хитозан-содержащих полиэлектролитных микрочастиц для пероральной доставки белков / Балабушевич Н. Г., Изумрудов В. А., Зоров И. Н., Ларионова Н. И. // Биофармацевтический Журнал. - 2010. - Т. 2. -№ 1. - С. 35 - 41.

33. Мустафин, Р. И. Модифицирование хитозана включением его в интерполиэлектролитный комплексы с с эудрагитом L / Р. И. Мустафин, А. А. Протасова, Г. Ван ден Моотер, В. А. Кеменова // Химико-фармацевтический журнал. - Т.40. - № 6. - С. 35 - 38.

34. Паламарчук, И. А. Влияние ионной силы раствора на комплексообразование сульфопроизводных биополимера лигнина и хитозана / И. А. Паламарчук, О. С. Бровко, Т. А. Бойцова, А. П. Вишнякова, Н. А. Макаревич // Химия растительного сырья.-2011.-№ 2. С. 57-64.

35. Челушкин, П.С. Интерполиэлектролитные комплексы катионного амфифильного диблок-сополимера и противоположно заряженного линейного полианиона / П. С. Челушкин, Е. А. Лысенко, Т. К. Бронич, A. Eisenberg, А. В. Кабанов, В. А. Кабанов // Высокомолекулярные соединения. - 2004. - Т. 46. - №5. - С. 799-806.

36. Паламарчук И. А. Кооперативные взаимодействия в системе лигносульфонат -хитозан / И. А. Паламарчук, Н. А. Макаревич, О. С. Бровко, Т. А. Бойцова, Н. И. Афанасьев // Химия растительного сырья. - 2008. - №4. - С. 24-29.

37. Шибайло, Т. Н. Комплексообразование хитозана и сульфата ацетата целлюлозы в уксуснокислых растворах / Т. Н. Шибайло, Т. А. Савицкая, Т. А. Кислякова, А. И. Албулов, Д. Д. Гриншпан // Коллоидный журнал. -2008. -Т.70, № 5. - С.709 - 714.

38. Изумрудов, В.А. Комплексообразование и конкурентные интерполиэлектролитные реакции с участием поли-М-оксиэтил-4-винилпиридиниевого катиона / В. А. Изумрудов, М. В. Жирякова // Высокомолекуляр. соединения. - 2009. - Т. 51. - № 6,- С. 946-953.

39. Литманович, Е. А. Фазовое разделение в системе полиакриловая кислота -поликатион в кислых средах / Е. А. Литманович, С. О. Захарченко, Г. В. Стойчев, А. Б. Зезин // Высокомолекуляр. соединения. - 2009. -Т. 51. - № 6. - С.940 - 945.

40. Челушкин, П. С. Интерполиэлектролитные комплексы с мицеллярной структурой / П. С. Челушкин, Е. А. Лысенко, Т. К. Бронич, А. Эйзенберг, А. В. Кабанов, В. А. Кабанов // Докл. АН. - 2004. - Т. 395. -№ 1. - С. 74-77.

41. Gohy, J. F. Water-Soluble Complexes Formed by Sodium Poly(4-styrenesulfonate) and a Poly(2-vinylpyridinium)-block-poly(ethyleneoxide) Copolymer / J. F. Gohy, S. K. Varshney, S. Antoum, R. Jerome // Macromolecules. - 2000. - V. 33. - № 25. - P. 92989305.

42. Amalina Bte Ebrahim Attia. Mixed micelles self-assembled from block copolymers for drug delivery / Amalina Bte Ebrahim Attia, Zhan Yuin Ong, James L. Hedrick, Phin Peng Lee, Pui Lai Rachel Ее, Paula T. Hammond, Yi-Yan Yang // Current Opinion in Colloid & Interface Science. -2011. - V. 16.-P. 182- 194.

43. Hermans, T. Self-assembly of soft nanoparticles with tunable patchiness / T. Hermans, M. Broeren, N. Gomopoulos, P. Van Der Schoot, M. Van Genderen, N. Sommerdijk, et al. // Nat Nanotechnol. - 2009. - V. 4. - P. 721-726.

44. Voets, I. Irreversible structural transitions in mixed micelles of oppositely charged diblock copolymers in aqueous solution / I. Voets, A. de Keizer, M. Stuart, J. Justynska, H. Schlaad // Macromolecules. - 2007. - V. 40. - P. 2158 - 2164.

45. Zhang, W. Unimacromolucule Exchange between Bimodal Micelles Self-Assembled by Polystyrene-block-Poly(acrylic acid) and Polystyrene-block-Poly(amino propylene-glycol methacrylate) in water / W. Zhang, L. Shi, L. An Y, L. Gao, B. He // J PhysChem. - 2004. -V. 108.-V. 200-204.

46. Лысенко, E. А. Смешанные мицеллы на основе катионного и анионного амфифильных диблок-сополимеров с идентичными гидрофобным блоком / Е. А. Лысенко, А. Н. Трусов, П. С. Челушкин, Т. К. Бронич, А. В. Кабанов, А. Б. Зезин // Высокомолекуляр. соединения. - 2009. -Т. 51. -№ 6. - С.929 - 939.

47. Nakanishi, Т. Development of the polymer micelle carrier system for doxorubicin / T. Nakanishi, S. Fukushima, K. Okamoto, M. Suzuki, Y. Matsumura, M. Yokoyama, T. Okano, Y. Sakurai, K. Kataoka // Journal of Controlled Release. - 2001. - V. 74. - P. 295302.

48. Жирякова, M. В. Контролируемая стабильность полимер-коллоидного комплекса в водно-солевых средах / М. В. Жирякова, В. А. Изумрудов // Высокомолекулярные соединения. Серия А и Серия Б. -2008. - Т. 50. -№10. - С. 1793-1801.

49. Шулевич, Ю. В. Применение комплексов полиэлектролит - ПАВ для очистки от жиросодержащих сточных вод / Ю. В. Шулевич, Тхуи Хыу Нгуен, М. Е. Червятина, А. В. Навроцкий, И. А. Новаков // Известия Волгоградского государственного технического университета. - 2011. - Т. 2. - № 8. - С. 177- 182.

50. Кабанов, В.А. От синтетических полиэлектролитов к полимер-субъединичным вакцинам / В.А. Кабанов // Высокомолек. соед. - 2004. - Т. 46. - № 5. - С. 759-782.

51. Шилова, С.В. Полиэлектролитные комплексы кватернизованного поли-4-винилпиридина и додецилсульфата натрия в водно-этанольных средах / С.В. Шилова, А. Я. Третьякова, А. В. Билалов, В. П. Барабанов // Высокомолек. соед., А. -2003.-Т. 45. -№ 8. - С. 1333 - 1340.

52. Bakshi, М. S. Interactions Between cationic mixed micelles and poly(vinyl pyrrolidone) / M. S. Bakshi // Colloid Polym. Sci. -2000.-Vol. 278.-P. 524-531.

53. Wang, С. Interaction of cetyltrimethylammonium bromide and poly(2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonic acid) in aqueous solutions determined by excimer fluorescence / Wang C, Tong Z„ Zeng F., Sun Q. et al // Colloid Polym. Sei. - 2001. -Vol. 279. - P. 664-670.

54. Diamant, H. Self-Assembly in Mixtures of Polymers and Small Associating Molecules / H. Diamant, D. Andelman // Macromolecules. - 2000. - V. 33. № 21. - P. 8050-8061

55. Шулевич, Ю. В. Влияние лиофилизирующей способности полимерной цепи на закономерности образования комплексов полиэлектролит - поверхностно-активное вещество / Ю. В. Шулевич, О. Ю. Ковалева, A.B. Навроцкий, В. Г. Скребнева, И.А. Новаков // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т. 81. - Вып. 1. - С. 112-117.

56. Коробко, Т.А. Роль неполярных взаимодействий в реакциях нестехиометричныхинтерполиэлектролитных комплексов с анионными поверхностно-активными веществами / Т.А. Коробко, В.А. Изумрудов, А.Б. Зезин, В .А. Кабанов // Высокомолек. соед. - 1994. - Т. 36. - № 2. - С. 223-230

57. Касаикин, В. А. Самоорганизация мицеллярной фазы при связывании додецилсульфата натрия полидиметилдиаллиламмоний хлоридом в разбавленном водном растворе / В.А. Касаикин, Е.А. Литманович, А.Б. Зезин, В.А. Кабанов // Доклады АН. - 1999. - Т.367. - № 3. - С. 359-362.

58. Ибрагимова, 3. X. Нестехиометричные комплексы полианионов с бифильными катионами как особый класс поверхностно-активных полиэлектролитов / 3. X. Ибрагимова, Е. М. Ивлева, Н.В. Павлова, Т.А. Бородулина, В. А. Ефремов, В.А. Касаикин, А. Б. Зезин, В. А. Кабанов. Высокомолек. соед. - 1992. - Т. 34. - №9. - С. 139-147.

59. Билалов, А. В. Переход клубок-глобула в водных растворах кватернизованных производных 4-винилпиридина и додецилсульфата натрия / А. В. Билалов, И. Р. Манюров, А. Я. Третьякова, В. П. Барабанов // Высокомолек. соед. - 1996. - Т. 38. -№ 1.-С. 94-102.

60. Бакиев, К.Н. Роль амфифильного строения компонентов в комплексообразовании с участием макромолекул: автореф. дис. д-ра хим. наук: 02.00.06 / Бакиев Кирилл Николаевич. - М., 1995. - 28 с.

61. Mende, M. Polyelectrolyte complex formation between poly(diallyldimethyl-ammonium chloride) and copolymers of acrylamide and sodium-acrylate / M. Mende, G. Petzold, H.-M. Buchhammer // Colloid Polymer Science. - 2002. - V. 280. - P. 342-351

62. Панарин, Е.Ф. Биологическая активность синтетических полиэлектролитных комплексов ионогенных поверхностно-активных веществ / Е.Ф. Панарин, В.В. Копейкин // Высокомолек. соед. - Серия С. - 2002. - Т. 44. - № 12. -С.2340-2351.

63. Шилова, С. В. Фактор среды в процессах самоассоциации катионных полиэлектролитов и ПАВ в водно-этанольных средах / С. В. Шилова, А. Н. Безруков, А. Я. Третьякова, В. П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - С. 45 - 51.

64. Шакирова, Д.Ф. Структурные изменения ассоциатов сильно заряженный полиэлектролит - поверхностно-активный противоион в водно-спиртовых растворах / Д.Ф. Шакирова, C.B. Шилова, A.B. Билалов, А.Я. Третьякова, В.П. Барабанов. // В Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем». Йошкар-Ола, 2002. -Вып. IX.-Т.2.-С. 273-276.

65. Шилова, С. В. Самоорганизация в водно-спиртовых растворах поли-Ы-бензил-Н,М,М-диметилметакрилоилоксиэтиламмоний хлорида и додецилсульфата натрия / С. В. Шилова, А. Н. Безруков, А. Я. Третьякова, В. П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. - Т. 15. - № 5. - 2012. С. 48-50.

66. Лезов, А. В. Структура и конформация молекул комплекса полипептид - катионное поверхностно-активное вещество в органических растворителях / A.B. Лезов, А.Б. Мельников, Г.Е. Полушина и др. // Высокомолек. соед. - 2001. - Т. 43. - № 9. -С.1481-1487.

67. Лезов, A.B. Структура и конформация молекул комплекса поли-Ь-лизиний катиона и анионного поверхностно-активного вещества в хлороформе и изопропиловом спирте / A.B. Лезов, А.Б. Мельников, Г.Е. Полушина и др. // Высокомолек. соед. -Серия А. - 2002. - Т.44. - № 7. - С.1137- 1143

68. Захарова Ю. А. Влияние бутанола на локальную структуру и динамику мицеллярной фазы комплексов полианионов с катионными ПАВ / Ю. А. Захарова, Ю. А. Сафина, И. И. Алиев, М. В. Вассерман, В. А. Касаикин // Структура и динамика молекулярных систем. - 2003. - Вып. X. - Ч. 2. С. 93-98.

69. Одинцова, О.И. Синтетические полиэлектролиты и особенности их взаимодействия с поверхностно-активными веществами / О. И. Одинцова // Известия высших учебных заведений. -2009. - Т. 52. - №. 8. - С. 3-11.

70. Бектуров, Е.А. Взаимодействие синтетических полиамфолитов с анионными и катионными ПАВ / Е.А. Бектуров, С.Е. Кудайбергенов, Г.С Канапьянова // Коллоидный журнал. - 1984. - Т. 46. - С.861-866.

71. Harrison, I.M. Interactions between polyampholytes and ionic surfactants /1. M. Harrison, F. Candau, R. Zana // Colloid and Polymer Science. - 1999,- № 277,- P.48-57.

72. Шилова, С. В. Влияние молекулярной массы поли-К-бензил-К,Ы,Ы-диметил-метакрилоилоксиэтиламмоний хлорида на комплексоообразование с додецилсульфатом натрия / С. В. Шилова, А. Я. Третьякова, А. Н. Безруков, В. А. Мягченков, В. П. Барабанов // Журнал прикладной химии. - 2007. - №9. - С. 1547-1552.

73. Отдельнова, М.В. Молекулярная организация комплексов, образованных поли-N-этил-4-винилпиридиний бромидом и додецилсульфатом натрия / М.В. Отдельнова, Ю.А. Захарова, Е.М. Ивлева, В.Ф. Касаикин // Высокомолекулярные Соединения. -2003.-Т. 45. - № 9. - С.1524-1532.

74. Отдельнова, М.В. Исследование комплексов поли-1ч!-этил-4-винилпиридиний бромида с додецилсульфатом натрия методом спиновой метки и спинового зонда / М.В. Отдельнова, Ю.А. Захарова, И.И. Алиев и др. // Структура и динамика молекулярных систем. - 2003. - Вып.Х. часть 2. - С. 120-124.

75. Отдельнова М.В. Комплексы поликатионов с анионными ПАВ: строение и свойства: дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Отдельнова Милена Валерьевна. - М., 2005. - 136 с.

76. Копейкин, В. В. Влияние рН на состояние микроокружения полиэлектролитных комплексов алкилсульфатов натрия в водных растворах / Копейкин В. В., Гаврилова И. И. // Высокомолек. соед. Сер. А. - 1987. - Т. 29. - № 2. - С. 377-382.

77. Ponomarenko, Е. A. Self-Assembled Complexes of Synthetic Polypeptides and Oppositely Charged Low Molecular Weight Surfactants. Solid-State Properties / Ponomarenko E. A., Waddon A. J., Bakeev K. N. et al // Macromolecules. - 1996. - V. 29. - № 12. - P. 43404345.

78. Захарова, Ю.А. Влияние фазовых переходов в растворах комплексов ионогенных ПАВ с противоположно заряженными полиэлектролитами на молекулярную

подвижность ионов ПАВ во внутрикомплексных мицеллах / Ю. А. Захарова, М. В. Отдельнова, И. И. Алиев и др. // Коллоид, журн. - 2002. - Т. 64. - № 2. - С. 170-175.

79. Goddard, Е. D. Interactions of Surfactants with Polymers and Proteins / E. D. Goddard, K. P. Ananthapadmanabhan. - New York: CRC Press, 1993. - 427 p.

80. Отдельнова, M. В. Обратимые температурные превращения комплексов поли-N-этил-4-винилпиридиния с додецилсульфатом в водно-солевых растворах / М. В. Отдельнова, Ю. А. Захарова, Е.М. Ивлева и др. // Высокомолекулярные Соединения.

- Серия А. - 2006. - Т.48. - №4. - С.646-656.

81. Вережников, В. Н. Взаимодействие поли^-винилкапролактама с анионными ПАВ в кислой среде / В.Н. Вережников, И.В. Павленко, Т.Н. Пояркова и др. // Вестник Волгоградского гос. ун-та. Серия: Химия, Биология. Фармация. - 2004. -№ 1. -

C.28-31

82. Вережников, В. Н. Кинетика самопроизвольного растворения полимер-коллоидного комплекса поливинилкапролактам - ДДС в кислой среде / В. Н. Вережников, И. В. Павленко // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. - 2005. - № 1. - С. 13

- 18.

83. Voisin, D. Flocculation in mixtures of cationic polyelectrolytes and anionic surfactants /

D. Voisin, B. Vincent // Advances in Colloid and Interface Science. - 2003. -V. 106. - № 1-3.-P. 1-22.

84. Abraham, A. Aggregation of the nanocomplexes of oppositely charged poly(ethyleneimine) and sodium dodecyl sulphate in the presence of supporting electrolyte / A. Abraham, A. Mezei, T. Gilanyi, R. Meszaros // Baltic Polymer Symposium. 2007, Druskininkai, September 12-21, 2007. - P.76.

85. Барань, Ш. Взаимодействие высокомолекулярных флокулянтов с ионогенными поверхностно-активными веществами // Коллоидный журнал. - 2002. - Т. 64. - № 5. - С.591-595.

86. Шилова, С. В. Ассоциация хитозана с додецилсульфатом натрия в водных растворах / С. В.Шилова, А. Я. Третьякова, В. П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. - 2010. - № 11. - С. 11-17.

87. Литманович Е. А. Влияние концентрационного режима раствора nonH-N,N'-диаллилдиметиламмоний хлорида на процессы самоорганизации в его смесях с

додецилсульфатом натрия / Е. А. Литманович, В. А. Касаикин, А. Б. Зезин, В. А. Кабанов. // Доклады АН. - 2000. - Т. 373. - № 3. - С.350-354.

88. Goddard, Е. D. Polymer-surfactant interaction part II. Polymer and surfactant of opposite charge / E. D. Goddard // Colloids and Surfaces. - 1896. - V. 19. - № 2-3. P. 301-329.

89. Lindman, B. Interaction of surfactants with polymer and proteins / B. Lindman, K.Thalberg; Ed. By E. D. Goddard, K. P. Ananthapadmanabhan. - CRS Press, USA, 1993. P. 123.

90. Кабанов, B.A. Научный доклад: "Самоорганизация ионов ПАВ при взаимодействии с противоположно заряженными полиионами в водных растворах". Архив общемосковского семинара Научного Совета по ВМС РАН «Новейшие достижения в области науки о полимерах» заседание 9 (20 ноября 2001, Конференц-зал ИНЭОС РАН).

91. Копейкин, В. В. Исследование связывания воды полиэлектролитными комплексами додецилсульфата натрия методами ядерной магнитной релаксации / Копейкин В. В., Шевелев В. А. // Высокомолек. соед. Сер. А. - 1990. - Т. 32. -№ 5. - С. 933-937.

92. Сергеев, В. Г. Механизм взаимодействия ДНК с катионными поверхностно-активными веществами водно-спиртовой среде и структура образующихся комплексов / В. Г. Сергеев, О. А. Пышкина, А. А. Зинченко и др. // Высокомолек. соед. - 2003. - Т. 45. - № 5. - С. 814-822.

93. Хандурина, Ю. В. Структура поликомплексов, образованных сетчатым полиакрилатом натрия и катионными мицеллообразующими поверхностно-активными веществами / Хандурина Ю. В., Дембо А. Т., Рогачева В. Б., Зезин А. Б., Кабанов В. А.. // Высокомолек. соед. - 1994. - Т. 36. - №2. - С. 235-240.

94. Бобров, А. Б. Структура и сорбционные свойства полимер-коллоидного комплекса, образованного катионами цетилпиридиния и полиакрилат анионами / Бобров А. Б., Скорикова Е. Е., Сульянов С. Н., Рогачева В. Б., Зезин А. Б., Кабанов В. А. // Высокомолек. соед. - 1997. - Т. 39. - №4. - С. 627-631.

95. Лезов, А. В. Гидродинамические и динамооптические свойства растворов комплексов полиэлектролит - поверхностно-активное вещество в хлороформе// А. В. Лезов, А. Б. Мельников, И. П. Коломиец и др.// Высокомолек. соед. Сер. А. -1995. -Т. 37. -№ 11. -С. 1904-1909.

96. Хандурина, Ю. В. Структура поликомплексов, образованных слабо-сшитым полиакрилатом натрия и катионными ПАВ / Ю. В. Хандурина, А. Т. Дембо, В. Б. Рогачева и др.// Высокомолек. соед. - 1994. - Т. 36. - № 2. - С. 235-240.

97. Antonietti, М. Solution viscosity of polyelectrolyte - surfactant complexes: polyelectrolyte behavior in nonaqueous solvent / Antonietti M., Forster S., Zisenis M. et al. // Macromolecules. - 1995. - V. 28. - № 7. - P. 2270-2275.

98. Сергеев, В. Г. Комплексы ДНК - ПАВ, растворимые в малополярных органических жидкостях / О. А. Пышкина, А. Б. Зезин, В. А. Кабанов // Высокомолек. соед. - 1997. - Т. 39. -№1. - С. 17-21.

99. Вережников, В. Н. Влияние концентрации дисперсной фазы на закономерности флокуляции латекса катионным полиэлектролитом / В. Н. Вережников, Т. Н. Пояркова, С. С. Никулин, Н. А. Курбатова // Коллоидный журнал. - 2000 - Т. 62. -№1. - С. 26-30.

100. Новаков, И.А Закономерности флокуляции водных каолиновых дисперсий бинарными композициями катионных полиэлектролитов / Новаков И.А., Дрябина С.С., Малышева Ж.Н., Навроцкий A.B., Купцов A.B. // Коллоидный журнал. - 2009. -Т. 71, № 1.-С. 94-100.

101. Мягченков, В. А. Влияние pH и молекулярных параметров на флоккулирующие активности (по охре) катионных сополимеров акриламида / В. А. Мягченков, В. Е. Проскурина, Е. Ю. Громова // Химия и технология воды. 2003. - Т. 25. - № 1. - С. 60-67.

102. Топчиев, Д.А. Катионные полиэлектролиты: получение, свойства, применение. / Д. А. Топчиев, Ю. А. Малкандуев. - М.: ИКЦ Академкнига, 2004. - 228 с.

103. Кабанов, В. А. Полиэлектролиты в решении экологических проблем / В. А. Кабанов, А. Б. Зезин, В. А. Касаикин, А. А. Ярославов, Д. А. Топчиев // Усп. хим. 1991.-Т. 60. -№3.- С. 595-601.

104. Смирнова, Н. Н.Полиэлектролитныекмоплексы - материалы для разделительных мембран / Н. Н. Смирнова, Ю. А. Федотов // Крит, технол. Мембраны. - 2002. - № 14.-С. 60-68

105. Агеев, Е. П. Получение и свойства пленок полиэлектролитных комплексов хитозана и карбоксиметилхитина / Е. П. Агеев, Г. А. Вихорева, JI. С. Гальбрайх, Н. Н.

Матушкина, Е. М. Чайка, И. В. Яминская // Высокомолек. соед. - 1998. - Т. 40. - № 7.-С. 1198-1204.

106. Кузнецов, Ю. П. Дегидратация органических растворителей мембранами на основе полиэлектролитных комплексов / Кузнецов Ю. П., Кручинина Е. В., Нудьга JI. А., Петров В. А., Бочек А. М., Шишкина Г. В., Матвеева Н. А. // Ж. прикл. хим. - 2003. -Т. 76.-№11.-С. 1857-1862.

107. Агеев, Е. П. Первапорационные мембраны на основе полиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты / Е. П. Агеев, С. J1. Котова, Е. Е.Скорикова, А. Б. Зезин // Высокомолек. соед. - 1996. - Т. 38. - №2. - С. 323-329.

108. Шилова, С. В. Объемные и поверхностные свойства полимер-коллоидных комплексов в водно-этанольных средах / С. В. Шилова, А. Н. Безруков, А. Я. Третьякова, В. П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - №2. - С. 247 -252.

109. Юсупова, Р.И. Флокуляция дрожжевой суспензии поверхностно-активными полимер-коллоидными комплексами / Р. И. Юсупова М. В. Потапова, А. И. Курмаева, В. П. Барабанов // В матер. Научно-техн. конф. Научная сессия. - Казань: КГТУ, 2008.-С. 17-18

110. Tengamnuay, Р Chitosans as nasal absorption enhancers of peptides: Comparison between free amine chitosans and soluble salts / P. Tengamnuay, A. Sahamethapat, A. Sailasuta, A. K. Mitra // Int J Pharm. - 2000. - V.197. - P. 53-67.

111. Ринодо, M. ПАВ-полиэлектролитные комплексы на основе производных хитина / М. Ринодо, Н. Р. Кильдеева, В. Г. Бабак // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). - 2008. - Т. LH. - № 1. - С. 84 - 90.

112. Касаикин, В.А. Самопроизвольное эмульгирование бензола в водных растворах поликомплексов полиэлектролит - поверхностно-активное вещество / В. А. Касаикин, Т. А. Бородулина, В. А. Кабанов и др. // Высокомолек. соед. - 1987. - Т. 29.-№ 11.-С. 803- 804

113. Рябина, В.Р. Взаимодействие полиэлектролитных сеток с противоположно заряженными мицеллообразующими поверхностно-активными веществами / В. Р. Рябина, С. Г. Стародубцев, А. Р. Хохлов // Высокомолек. соед.. - 1990. - Т. 32. - № 5.-С. 969-974.

114. Пат. 2324659 РФ, МКИ7 С 02 F 1/56 С 02 F 103/32. Способ очистки технологических вод / И. А. Новаков, Ю. В. Шулевич, О. Ю. Ковалева, А. В. Навроцкий, В. А. Навроцкий. - Заявл. 09.01.2007; опубл. 20.05.2008, Бюл. № 14

115. Radchenko, S. S. Flocculating Properties of Water-Soluble Polymer-Colloid Complexes of Aluminoxane Particles with Weakly Charged Cationic Polyelectrolytes / S. S. Radchenko, I. A. Novakov, Ph. S. Radchenko, Le Van Cong, E. V. Rybakova // Journal of Water Resource and Protection. - 2011. - Vol. 3, № 4. - P. 213-221.

116. Литманович, О. E Температурная устойчивость макромолекулярных экранов, стабилизирующих наночастицы металла, сформированные в растворе полимера / Литманович О. Е., Литманович А. А., Паписов И. М. // Высокомолек. соед. - 2000. -Т. 42.-№4.-С. 670-675.

117. Литманович, О. Е. Узнавание и замещение во взаимодействиях макромолекул и наночастиц / Литманович О. Е., Богданов А. Г., Литманович А. А., Паписов И. М. // Высокомолек. соед. - 1998. - Т. 40. -№ 1. - С. 100-101.

118. Novakov, I. A. Formation of polymer-colloid complexes of aluminoxane particles with poly(acrylic acid) and its copolymers with acrylamide /1. A. Novakov, Ph. S. Radchenko, A. S. Ozerin, E. V. Rybakova, S. S. Radchenko // Colloid &Polymer Science. - 2011. - V. 289. №. 11.-P. 1197-1203.

119. Зезин, А. А. Формирование металлополимерных гибридных наноструктур при радиационно-химическом восстановлении ионов металлов в комплексах полиакриловая кислота - полиэтиленмин / А. А. Зезин, В. И. Фельдман, С. С. Абрамчук и др. // Высокомолекуляр. соединения. - 2011. - Т.53. - №7. - С. 1231— 1238

120. Зезин, А.А. Формирование металлических наночастиц в комплексе полиакриловая кислота - полиэтиленимин при восстановлении ионов Си2+ с использованием рентгеновского излучения / А. А. Зезин, В. И. Фельдман, Е. А. Зезина, С. И. Белопушкин, Е. В. Цыбина, С. В. Абрамчук, С. Б. Зезин. Химия высоких энергий. -2011.-Т. 45,-№2.-С. 129-133.

121. Zezin, A. A. The peculiarities of formation of the metal nanoparticles in irradiated polymer metal complexes / A. A. Zezin, V. I. Feldman, N. A. Shmakova, S. P. Valueva, V.

К. Ivanchenko, N. I. Nikanorova// Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B. - 2007. - V. 265. -№ l.P. 334-338.

122. Исаева, E. И. Фотохимический синтез наночастиц серебра на поверхности глобул полистирола / Е. И. Исаева, В. В. Горбунова, Т. Б. Бойцова, М. П. Суконцева, А. Ю. Меньшикова, Ю. О. Скуркис // Журнал общей химии. - 2005. - Т. 75. - № 9. С. 1412— 1417

123. Радченко, Ф.С. Комплексы водорастворимых полимеров с наноразмерными алюмоксановыми частицами: получение, свойства и перспективы применения: автореф. дис. д-ра хим. наук: 02.00.06 / Радченко Филипп Станиславович. -Волгоград, 2013. - 47 с.

124. Толстой, В.П. Реакции ионного наслаивания. Применение в нанотехнологии // Успехи химии. - 2006. - Т. 75. - №2. - С. 183-199

125. Копейкин, В.В. Влияние катионного полиэлектролита и полиэлектролитных комплексов додецилсульфата натрия на проницаемость модельных фосфолипидных мембран / В. В. Копейкин // Биологические мембраны. - 1988. - Т. 5. - № 7. - С. 728-734.

126. Соловский, М. В. Полимерные комплексы поверхностно-активных веществ / М. В. Соловский, Г. Е. Афигенов, Е. Ф. Панарин, Г. И. Ковтун // Хим. фарм. журн. - 1980. -№ 11.-С. 51-56.

127. Ситникова, Т. А. Строение и свойства комплексов полиамфолитов с анионными липосомами / Т. А. Ситникова, А. А. Рахнянская, Е. Г. Ярославова, А. Н. Сергеев-Черенков, Г. Б. Хомутов, В. Я. Гринберг, Т. В. Бурова, А. А. Ярославов, А. А. // Высокомолек. соед. - 2009. - Т. 51. - № 6. - С. 954-961.

128. Соловский, М.В. Синтез солевых и амидных производных антисептика мертиолата на основе сополимеров vV-винилпирролидона с аллиламином как средств придания текстильным материалам устойчивости к микроорганизмам // М. В. Соловский, И. И. Шамолина, И. И. Переслегина, Н. А. Петухов, Н. Г. Медведева // Журн. прикл. химии. - 1999.-Т. 72. № 1.-С. 137-143

129. Панарин, Е.Ф. Сополимер изация Аг-вин и лпиррол и до на с моноаллиламмониевыми солями / Е. Ф. Панарин, Н. Н. Тарасова, О. П. Горбунова // Журн. прикл. химии. -1993. - Т. 66. - № 11. - С. 2525-2529.

130. Кабанов, В. А. От синтетических полиэлектролитов к полимер-субъединичным вакцинам/ В. А. Кабанов // Высокомолек. соед. - 2004. - Т. 46. - № 5. - С. 759 - 782

131. Беркович, А. К. Взаимодействие полианионов с электронейтральными липосомами в слабо кислой среде / А. К. Беркович, В. Н. Орлов, Н. С. Мелик-Нубаров // Высокомолек. соед. - 2009. - Т. 51. - № 6. - С. 972-982

132. Александрова, В. А. Синтез и биологическая активность полимерных солей бензилпенициллина на основе катионных полиэлектролитов ряда полидиалкилдиаллиламмония / В. А. Александрова, В. Н. Злобина, Т. А. Дмитриев, Т. И. Милонова, Д. Л. Федорова, Д. А. Топчиев // Хим.-фармацевт. журн. - 1994. - Т. 28,- №5.-С. 38-40.

133. Гилязетдинов, Ш.Я. А.с. 1744797 СССР, МКИ А 01 N 43/36. Регулятор роста растений картофеля / Ш. Я. Гилязетдинов, Е. Н. Балахонцев, Г. В. Леплянин, А. И. Воробьева, Ф. Ф. Исхаков, О. В. Радцева // Открытия. Изобрет. - 1992. - № 24. - С. 205.

134. Кунакова, Р.В. Пат. 2151193 Россия, МКИ С 14 С 9/00, 1/02. Способ противоплесневой обработки кожи / Р. В. Кунакова, А. И. Воробьева, В. Ф. Абрамов // Открытия. Изобрет. - 2000. - № 17. - С. 406.

135. Леплянин, Г. В. Пат. 2095056 Россия, МКИ А 61 К 31/00. Препарат "Диспепсилат" для лечения желудочно-кишечных заболеваний животных. / Г. В. Леплянин, А. И. Воробьева, Г. А. Толстиков, В. И. Зайнчковский, В. С. Сороковой, Г. А. Черемисинов, А. Г. Шахов // Открытия. Изобрет. - 1997. - № 31. - С. 342.

136. Власов П.С. Функционализированные полиамфолиты на основе сополимеров N,N-диаллил-М,К-диметиламмоний хлорида и малеиновой кислоты / П. С. Власов, С. Н. Черный, Н. С. Домнина // Журнал общей химии. - 2010. - Т. 80. - Вып. 7. - С. 11481153

137. Vorob'eva, A.I. Synthesis and biological properties of copolymers based on N,N-diallyl-N,N-dimethylammonium chloride / A.I. Vorob'eva, G. R. Sultanova, A. K. Bulgakov, V. I. Zainchkovskii, S. V. Kolesov. // Pharmaceutical Chemistry Journal. - 2013. - V. 46. -№ 11.-P. 653-655.

]

138. Мударисова, P. X. Модифицированные хитозановые пленки с регулируемыми транспортными свойствами / P. X. Мударисова, Е. И. Кулиш, JI. Г. Кузина, С. В. Колесов // Вестник Башкирского университета. - 2008. - Т. 13. - № 4. - С.919-921.

139. Нуркеева, 3. С. Комплексообразование полиакриловой кислоты с поливинил метиловым эфиром в присутствии неорганических солей и лидокаина гидрохлорида / 3. С. Нуркеева, В. В. Хуторянский, Г. А. Мун, А. Б. Битекенова. // Высокомолек. соед. - 2003. - Т. 45. - №12. - С. 2096 - 2101.

140. Ali Said, А.Е-Н. Radiation synthesis of interpolymer polyelectrolyte complex and its application as a carrier for colon-specific drug delivery system / A.E-H. Ali Said // Biomaterials. - 2005. - V. 26. - P. 2733-2739.

141. Колесникова, Т. А. Анализ острой токсичности полиэлектролитных микрокапсул, модифицированных наночастицами оксида цинка, и составляющих их компонентов на гидробионтах / Т. А. Колесникова, И. А. Федорова, А. А. Гусев, Д. А. Горин // Российские нанотехнологии . - 2011. - Т. 6. - № 3-4 . - С. 87-96 .

142. Лившиц, В. А. Микросферы из поли-3-гидроксиюутирата для пролонгированного высвобождения лекарственных веществ/ В. А. Лившиц, А. П. Бонарцев, А. Л. Иорданский, Е. А. Иванов, Т. А. Махина, В. Л.Мышкина, Г. А. Бонарцева // Высокомолек. соед. - 2009. - Т. 51,-№7.-С. 1243-1251

143. Соснов, А. В. Разработка систем доставки лекарственных средств с применением микро- и наночастиц / А. В. Соснов, Р. В. Иванов, К. В. Балакин, Д. Л. Шоболов, Ю. А. Федотов, Ю. М. Калмыков // Качественная клиническая практика. - 2008. - № 2. -С. 3-12.

144. Farokhzad О.С. Impact of nanotechnology on drug delivery / О. C. Farokhzad, R. Langer // ACSNano. - 2009. - V. 3. - P. 16-20;

145. Каплун, А. П. Сферические аморфные наночастицы из тритерпеноидов бересты -новый тип субмикронных средств доставки лекарственных субстанций / А. П. Каплун, Д. А. Безруков, В. И. Попенко, В. И. Швец // Биофармацевтический журнал. - 2011. - Т. 3. - № 2. - С. 28 -40.

146. Nel, А. Е. Understanding biophysicochemical interactions at the nano-bio interface / A. E. Nel, L. Mädler, D. Velegol, T. Xia, E. M. V. Hoek, P. Somasundaran, F. Klaessig, V. Castranova, M. Thompson // Nature Materials. - 2009. - № 8. - P. 543-557.

147. Kazakov, S. Liposome-nanogel structures for future pharmaceutical applications / S. Kazakov, K. Levon // Current Pharmaceutical Design. - 2006. - V. 12. - № 36. - P. 4713-4728

148. Bai, S. Recent progress in dendrimer-based nanocarriers / Bai S., Thomas C, Rawat A., Ahsan F. // Critical Reviews in Therapeutic Drug Carrier Systems. - 2006. - V. 23. № 6. -p. 437-495.

149. Torchilin, V.P. Micellarnanocarriers: pharmaceutical perspectives / V. P. Torchilin // Pharmaceutical Research. - 2007. V. 24. - № 1. - P. 1-16.

150. Torchilin, V. P. Handbook of Materials for Nanomedicine / V.P Torchilin, M. M. Amiji. World Scientific Pub Co, 2010. - 840 p.

151. Иноземцева, О.А. Функцноналнзация поверхности дисперсной фазы прямой эмульсии наночастицами оксида цинка методом полиионной сборки / О. А. Иноземцева, Т. А. Колесникова, Д. А. Горин, Н. В. Швындина, В. Я. Шкловер // Российские нанотехнологии. - 2011. - Т. 6. -№ 3-4. - С. 61-65.

152. Decker, G. Nanoassemblies: Toward Layered Polymeric Multicomposites / G. Decker, N. Fuzzy // Science. - 1997. - V. 277. - P. 1232-1237.

153. Иноземцева, О. А. Формирование и физико-химические свойства полиэлектролитных нанокомпозитных микрокапсул / О. А. Иноземцева, С. А. Портнов, Т. А. Колесникова, Д. А. Горин // Российские нанотехнологии. - 2007. - Т. 2.-№9.-С. 68-80.

154. Ibarz, G. Smart micro- and nanocontainers for Storage / G. Ibarz, L. Dahne, E. Donath, H. Moehwald // Transport and Release. Adv. Mater. - 2001. - V 13. P. 1324-1327.

155. Tjipto E. Tailoring the Interfaces between Nematic Liquid Crystal Emulsions and Aqueous Phases via Layer-by-Layer Assembly / E. Tjipto, K. D. Cadwell, J. F. Quinn, A. P. Johnston, N. L. Abbott, F. Caruso // Nano Lett. - 2006. - V. 6. - № 10. - P. 22432248.

156. Манаенков, O.B. Получение полислойных капсул на оснорве хитозана и солей альгиновой кислоты для инкапсулирования фосфолипидных мицелл / О. В. Манаенков, А. И. Сидоров, В. П. Молчанов // Вестник МИТХТ. - 2010. - Т. 5. - № 2. С.76-81

157. Grigoriev, D. О. New method for fabrication of loaded micro- and nanocontainers: emulsion encapsulation by polyelectrolyte layer-by-Layer deposition on the liquid core / D. O. Grigoriev, T. Bukreeva, H. Moehwald, D. G. Shchukin // Langmuir. - 2008. - V. 24. -P. 999-1004.

158. Teng, X. Encapculation of water-immiscible solvents in polyglutamate/polyelectrolyte nanocontainers / X. Teng, D. G. Shchukin, H. Moehwald // Adv. Funct. Mater. - 2007. -V. 17.-P. 1273-1278.

159. Lesser, C. Highly luminescent thin films from alternating deposition of CdTe nano-particles and polycations / C. Lesser, M. Gao, S. Kirstein // Materials Science and Engineering: C. - 1999.-V. 8-9.-P. 159- 162.

160. Hao, E. Buildup of polymer /Au nanoparticle multilayer thin films based on hydrogen bonding /Е. Hao, T. Lian // Chem. Mater. -2000. V.12.-P. 3392-3396

161. Pastoriza- Santos, I. One-pot synthesis of Ag/Ti02 core-shell nanoparticles and their layer-by-layer assembly /1. Pastoriza-Santos, D. S. Koktysh, A. A. Mamedov, M. Giersig, N. A. Kotov, L. M. Liz-Marzan // Langmuir. 2000. - V. 16. - P. 2731-2735.

162. Kotov, N. A. Layer-by-layer self-assembly of polyelectrolyte - semiconductor nanoparticle composite films / N.A. Kotov, I. Dekany, I. Fendler // J. Phys. Chem. - 1995. -V. 99.-P. 13065-13069

163. Hentze, H.-P. A new approach towards redispersable polyelectrolyte-surfactant complex nanoparticles / H.-P. Hentze, V. Khrenov, K. Tauer // Colloid Polym. Sci. - 2002. - V. 2008.- 1021 -1026

164. Schwarz J. A. Dekker Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology / J. A. Schwarz, С. I. Contescu, K. Putyera. - CRC Press, 2004. - 4014 p.

165. Harada, S. The cyclo-copolymerization of diallyl compounds and sulfur dioxide. II. Diallylamide hydrochloride and sulfur dioxide / S. Harada, K. Arai // Makromol. Chem. -1967.-Bd. 107.-P. 64-77.

166. Коршак, В. В. Мономеры / Сб. статей под ред. В.В. Коршака. - Иностр. лит., 1951. - 240 с.

167. Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд. - М.: Мир, 1976. - 541 с.

168. Вайсберг А. Органические растворители / А. Вайсберг, Э. Проскауэр, Д. Риддин, Э. Тупс. - М.: Иностранная литература, 1958. - 520 с.

169. Воробьева, А. И. Сополимеризация М,К-диалкил-1\[,]Ч-диаллиламмоний галогенидов с двуокисью серы / А. И. Воробьева, Е. В. Васильева, X. А. Гайсина, Ю. И. Пузин, Г. В. Леплянин //Высокомолек. соед. А. - 1996. - Т. 38, № 10. - С. 1663-1667.

170. Wandrey, С. Diallyldimethylammonium Chloride and its Polymers / С. Wandrey, J. Hernández-Barajas, D. Hunkeler // Radical Polymerisation Polyelectrolytes Advances in Polymer Science. - 1999. - V. 145. - P. 123-183

171. Твердохлебова, И. И. Конформация макромолекул (вискозиметрический метод оценки) / И. И. Твердохлебова. - М.: Химия, 1981. - 284 с.

172. Рафиков, С. Р. Введение в физико-химию растворов полимеров / С. Р. Рафиков, В. П. Будтов, Ю. Б. Монаков. - М.: Наука, 1978. - 328 с.

173. Chiarini, A. pH-Solubility relationships and partition coefficients for some antiinflammatory arylaliphatic acids / A. Chiarini, A. Tartarini, A. Fini // Arch. Pharm. -1984. -V. 317.-P. 268-273.

174. Fini, A. Dissolution and partition thermodynamic functions of some anti-inflammatory drugs / A. Fini, M. Laus, I. Orienti, V. Zecchi // J. Pharm. Sci. -1986. - V. 75. - P. 23-25.

175. Фисенко, В.П. Руководство по экспериментальному (доклиническому) изучению новых фармакологических веществ / под. ред. В. П. Фисенко. - М.: Медицина, 2000. - 398 с.

176. Вершина, Ю. С. Взаимодействие поли-2-акриламидо-2-метил-1 -пропан сульфокислоты с цетилтриметиламмоний бромидом и свойства образующихся комплексов / Ю. С. Вершина, Ю. В. Шулевич, А. В. Навроцкий, И. А. Новаков // Известия Волгоградского государственного технического университета. - 2012. - Т. 5. -№ 9. - С. 126-130.

177. Goddard, E.D. Interaction of Surfactants with Polymerandprotein / E. D. Goddard, K. P. Ananthapadmanabhan - New York: CRC Press, 1993. - 427 p.

178. Луценко, В.В. Термодинамика кооперативного взаимодействия полиэлектролитов в водных растворах / В. В. Луценко, А. Б. Зезин, Р. И. Калюжная // Высокомолек. соед.- 1974.-Т. 16.-№11.-С. 2411 -2417.

179. Ruso, J.M. The interaction between trimethylammonium bromides with poly(L-aspartate): a thermodynamics study / J. M. Ruso, F. Sarmiento // Colloid Polym. Sci. -2000.-V. 278.-P. 800-804.

180. Cross, S.E. Skin Penetration of Sunscreen Nanoparticles: In-vitro Assessment of a Novel Micronized Zinc Oxide Formulation / S. E. Cross, B. Innes, M. S. Roberts, T. Tsuzuki, T. A. Robertson., P. M. Human // Skin. Pharmacol. Physiol. - 2007. - V. 20. - P. 148-154.

181. Shchukin, D.G. Ultrasonically Induced Opening of Polyelectrolyte Microcontainers / D.

G. Shchukin, D. A. Gorin, H. Moehwald // Langmuir. - 2006. - V. 22. - № 17. - P. 74007404.

182. Колесникова, Т. А. Характеризация чувствительных к ультразвуковому воздействию нанокомпозитных микрокапсул / Т. А. Колесникова, Б. Н. Хлебцов, Д. Г. Щукин, Д. А. Горин // Российские нанотехнологии - 2008. - Т. 3. - № 9 - 10. С. 48 -57.

183. Отдельнова, М.В. Степень полимеризации поли^-этил-4-винилпиридиния критическим образом влияет на молекулярную организацию его комплексов с додецилсульфатом в водном растворе / М. В. Отдельнова, Ю. А. Захарова, Е. М. Ивлева, В. А. Касаикин, А. Б. Зезин, В. А. Кабанов // Доклады АН. - 2002. - Т. 387. -№1. - С. 65-68.

184. Жогло, Ф.А. Жиросахара (получение, свойства, применение) / Ф. А. Жогло. -Издательство: Медицина, 1975. - 112 с.

185. Мударисова, Р.Х. Пленки комплексов на основе хитозана с контролируемым высвобождением левомицетина / P. X. Мударисова, Е. И. Кулиш, Р. М. Зинатуллин,

H. Э. Таминдарова, С. В .Колесов, С. Н. Хунафин, Ю. Б. Монаков // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т. 79.-№. 10.-С. 1737-1739

186. Воробьева, А. И. Оптически активные полимерные соли на основе полисульфонилпирролидиний хлорида и аминокислот / А. И. Воробьева, Д. Р. Сагитова, С. В. Колесов, JI. В. Спирихин, Ю. Б. Монаков // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т. 81,- № 1.-С. 300- 303.

187. Clerc, P. Spectral Data for Structure Determination of Organic Compounds / P. Clerc, S. Simon - Berlin: Springer-Verlag, 1983. 195 p.

V159 I ^ \

188. Hutt A. J.The metabolism of [carboxyl-14C]aspirin in man / A. J. Hutt, J. Caldwell, R. L. Smith // Xenobiotica. - 1982. - V. 12(10). - P. 601-610

189. Whittle, B. J. R. Changes in potential difference across the human buccal mucosa with buffered or unbuffered aspirin and salicylate / B. J. R. Whittle, K. A. Makki, J. O'Grady // Gut. - 1981,-V. 22.-P. 798-803.

190. Dahl, G. The effect of buffering of acetylsalicylic acid on dissolution, absorption, gastric pH and faecal blood loss / G. Dahl, L. Dahlinder, G. Ekenved, B. Arvidsson, B. Magnusson // International Journal of Pharmaceutics. - 1982. - V. 10. - P. 143-151.