Получение галогенсодержащих каучуков методом механохимической модификации, свойства эластомерных композиций на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Михайлов, Игорь Анатольевич

• Михайлов, Игорь Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Михайлов, Игорь Анатольевич

Оглавление

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Модификация как способ получения полимеров (эластомеров) с новыми свойствами

1.2 Галоидная модификация эластомеров

1.2.1 Галоидная модификация (растворная технология)

1.2.2. Механохимическая модификация

1.2.2.1. Механоактивация эластомеров

1.2.2.2. Механодеструкция эластомеров

1.2.2.3. Основные следствия механодеструкции

1.2.2.4. Влияние различных факторов на процесс механодеструкции

1.2.2.5. Практическое значение механодеструкции

1.3 Галоидсодержащие эластомеры их свойства и область применения

1.4 Краткие выводы и постановка задачи

Глава 2 Объекты и методы исследования

2.1 Объекты исследования

2.1.1. Натуральный каучук

2.1.2. Бути л каучук

2.1.3. Хлорированный бутилкаучук

2.1.4. Хлорированный этилен-пропилен-диеновый каучук

2.1.5.Бутадиеновый каучук

2.2 Методы исследования

2.2.1. Термомеханическая переработка эластомеров

2.2.2. Вискозиметрический метод определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений

2.2.3. Определение содержания гель-фракции в эластомерах

2.2.4. Исследование кинетики вулканизации резиновых смесей

2.2.5. Определение прочностных свойств резин при растяжении

2.2.6. Экстракция

2.2.7. Определение содержания хлора методом Шенигера

2.2.8. Метод определения эластичности (ГОСТ 6950-73)

2.2.9. Метод определения твердости резин (ГОСТ 263-75)

2.2.10. Метод определения сопротивления раздиру (ГОСТ 262-79)

2.2.11. Метод определения прочности связи между слоями при расслоении (ГОСТ 6768 - 75)

2.2.12. Электронный парамагнитный резонанс для изучения динамики молекулярных движений в полимерах

2.2.13. Исследование полимеров методом ИК-спектроскопии

Глава 3 Механохимическая галоидная модификация эластомеров с применением хлор-, бром- и фторсодержащих соединений

3.1. Исследование механохимической галоидной модификации натурального каучука (НК)

3.1.1 Исследование термомеханохимических превращений натурального каучука

3.1.2. Изучение кинетики окисления переработанного НК

3.1.3. Влияние термомеханохимической переработки на вулканизационные и физико-механические характеристики резиновых смесей и резин на основе НК

3.1.4. Определение оптимальной области галоидной модификации НК

3.1.5. Определение оптимального количества модификатора

3.1.6. Механохимическая модификация натурального каучука фторсодержащим органическим веществом

3.1.7. Исследование некоторых специальных свойств резин на основе полученных хлорсодержащих эластомеров

3.2. Механохимическая модификация НК и БК фторсо держащим органическим модификатором

3.3. Исследование твердофазной механохимической модификации натурального и бутилкаучуков жидким бромсодержащим модификатором

Глава 4. Изучение свойств эластомерных композиций с применением галоидмодифицированных каучуков

4.1. Изучение свойств совмещенных систем каучуков

(НК:ХБК, ХНК:ХБК) для герметизирующего слоя пневматической шины

4.2. Применение хлорсодержащего бутилкаучука ХБК-2,5 в рецептурах протекторных резин для пневматических шин

4.2.1. Исследование вулканизационных, пластоэластических и реологических свойств резиновых смесей

4.2.2. Исследование физико-механических свойств протекторных резин с добавлением ХБК-2,5

4.2.3. Исследование сопротивления истиранию протекторных резин при скольжении

4.2.4. Определение коэффициента сцепления протекторных резин с сухой и мокрой дорогой

4.2.5. Исследование динамической выносливости протекторных резин с добавлением ХБК-2,5

4.3. Применение хлорсодержащего этилен-пропилен-диенового каучука ХЭПДК-2 в рецептурах резин для боковины пневматических шин

4.3.1. Исследование вулканизационных и пластоэластических свойств резиновых смесей для боковины пневматической шины

4.3.2. Исследование физико-механических свойств резин на основе ХЭПДК-2

4.3.3. Исследование действия озона на резину для боковины пневматической шины в зависимости от содержания ХЭПДК-2

Глава 5 Изучение механохимической галоидной модификации эластомеров при воздействии давления набухания и ее механизма

5.1 Изучение радикального расщепления хлорсодержащего модификатора М1

(СзоНз8С124)

5.2. Изучение процесса механохимической галоидной модификации каучуков НК и БК при набухании в 10%-ом растворе модификатора М1 в бензоле

Заключение

Список используемой литературы

147

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение галогенсодержащих каучуков методом механохимической модификации, свойства эластомерных композиций на их основе»

Введение.

В настоящее время потребность в эластомерных материалах, которые обладают сложным комплексом специфических свойств, обеспечивающих их работоспособность в экстремальных условиях, постоянно возрастает. В связи с этим возрастает и потребность в освоении новых технологий их производства в различных отраслях промышленности. Потребность различных отраслей промышленности в новых материалах настолько велика, что полимеры (эластомеры), выпускаемые в настоящее время не могут ее удовлетворить. В связи с тем, что в ближайшее время не планируется производства материалов с принципиально новыми свойствами, основным направлением в области синтеза полимерных материалов с новым комплексом свойств становится химическая модификация выпускаемых полимеров, производство которых технологически отлажено.

Как известно, одним из интенсивно развивающихся направлений в области получения эластомерных материалов, обладающих новым комплексом свойств, является галоидная модификация (ГМ). На основе галогенсодержащих каучуков удается получать эластомерные материалы и композиты с широким комплексом новых специфических свойств: высокой адгезией, огне-, тепло-, бензо-, масло- и озоностойкостью, стойкостью к воздействию агрессивных сред и микроорганизмов, негорючестью, высокой прочностью, газонепроницаемостью и др.

Расширение производства хлорсодержащих полимеров, получаемых посредством ГМ, продиктовано также и экономическими соображениями. В настоящее время в мировом производстве хлор является достаточно доступным и дешевым сырьем, имеющим крупнотоннажное производство, выпуск которого ежегодно возрастает.

Существующее в настоящее время промышленное производство галоидсодержащих эластомеров представляет собой сложный процесс, состоящий из нескольких стадий:

1. растворение исходного полимера;

2. галоидная модификация полученного раствора;

3. выделение основного продукта;

4. регенерация растворителя и нейтрализация агрессивных отходов производства.

В качестве галоидмодифицирующего компонента в таких процессах, как правило, используют газообразный хлор или бром.

В настоящее время выпуск хлорсодержащих полимеров постоянно растет, несмотря на достаточно сложный процесс их получения. Это свидетельствует о большой потребности мировой экономики в таких материалах. Нахождение новой технологии модификации полимеров, удовлетворяющей современным стандартам по экологической безопасности и упрощающей процесс получения галоидсодержащих продуктов, является актуальным. С этой целью наиболее целесообразно использование твердофазной механохимической галоидной модификации, т. к. данный метод не требует применения растворителей, газообразного галогена или летучих галогенсодержащих реагентов и проводится на стандартном смесительном оборудовании в одну стадию, что существенно упрощает и удешевляет процесс получения галоидмодифицированных полимеров.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Михайлов, Игорь Анатольевич

Выводы

1. Установлены закономерности термомеханохимических процессов, протекающих при переработке натурального каучука в двухроторном резиносмесителе. Выявлены области, в которых преимущественно протекают механоактивационные и механодеструкционные процессы.

2. Впервые проведена механохимическая галоидная модификация натурального каучука хлорсодержащим модификатором. Установлены оптимальные технологические параметры модификации. Получены хлорсодержащие образцы натурального каучука с низким содержанием галогена (1%), изучены свойства резиновых смесей и вулканизатов на их основе. Определено оптимальное содержание хлора.

3. Впервые методом механохимической галоидной модификации получены фтор- и бромсодержащие образцы натурального каучука и бутилкаучука.

4. Установлено, что введение фтора в макромолекулярную структуру натурального каучука и бутилкаучука позволяет в два раза повысить скорость вулканизации резиновых смесей по сравнению с исходными резиновыми смесями на основе каучуков, не содержащих галоген.

5. Установлено, что применение хлорсодержащего натурального каучука дает возможность расширить диапазон совмещений с хлорсодержащими бутилкаучуками для резин герметизирующего слоя пневматических шин, что позволяет снизить газопроницаемость на 30% при лучших физико-механических свойствах.

6. Установлено, что введение ХБК-2,5 в рецептуру протекторных резин повышает сопротивление истиранию в три раза, динамическую выносливость в два раза и коэффициент сцепления с мокрым дорожным покрытием на 20%.

7. Изучено влияние содержания хлорированного этилен-пропилен-диенового каучука ХЭПДК-2 полученного по технологии механохимической галоидной модификации на свойства резин для боковины пневматической шины. Установлено, что введение каучука ХЭПДК-2 в рецептуру резин для боковины пневматической шины повышает динамическую выносливость на 10% и озоностойкость резин на 15%.

8. Установлено, что образовавшиеся в результате деструкции макрорадикалы каучуков инициируют распад галоидсодержащего модификатора на радикал галогена и радикал галоидсодержащего остатка. Образовавшийся радикал галогена участвует в реакции цепного галогенирования эластомера, в результате чего образуется галогенсодержащий каучук.

Заключение

В результате проведенной работы были установлены закономерности протекания механохимической галоидной модификации натурального каучука. При изучении низкотемпературного процесса механохимической галоидной модификации установлено, что образовавшиеся в результате деструкции макрорадикалы каучуков инициируют распад галоидсодержащего модификатора на радикал галогена и радикал галоидсодержащего остатка. Образовавшийся радикал галогена участвует в реакции цепного галогенирования эластомера, в результате чего образуется галогенсодержащий каучук. Впервые методом механохимической галоидной модификации получены образцы фтор- и бромсодержащих каучуков.

Проведен сравнительный анализ свойств эластомерных композиций (резиновых смесей и резин), применяемых в промышленности для производства деталей пневматической шины, на основе серийно выпускаемых галоидсодержащих каучуков, полученных по «растворной» технологии галогенирования и каучуков, полученных по технологии механохимической галоидной модификации.

На основании проведенных в диссертационной работе исследований могут быть сделаны следующие выводы:

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Михайлов, Игорь Анатольевич, 2012 год

Список используемой литературы

1. Кузьминский A.C., Кавун С.М., Кирпичев В.П. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров. М.: Химия, 1976. -368 с.

2. Догадкин Б.А., Донцов A.A., Шершнев В.А. Химия эластомеров. М.: Химия, 1981.-376 с.

3. Энциклопедия полимеров. М.: СЭ, 1974. Т. 2. - С. 259 - 275.

4. Туторский И.А., Потапов Е.Э., Шварц А.Г. Химическая модификация эластомеров. М.: Химия, 1993. - 304 с.

5. Ронкин Г. М. Современное состояние производства и применения хлорированных полиолефинов. М.: НИИТЭХИМ, 1979. 81 с.

6. Промышленные хлорорганические продукты (под ред. Ошина Л. А.). М.: Химия, 1978.

7. Ронкин Г. М. Хлорсульфированный полиэтилен. М.: ЦНИИТЭНЕФ-ТЕХИМ, 1977. 101 с.

8. Ронкин Г. М., Джагацпанян Р. В. // Каучук и резина. 1980. № 1. С. 5-8.

9. Ронкин Г. М. //Пластические массы. 1980. № 8. С. 15 19.

10. Europ. Chem. News. 1979. 32. № 875.11.

11. Chem. And Engin. News. 1979. 57. № 7. 5.

12. Ронкин Г. M. Галоидированные полимеры основные тенденции производства и применения. М.: НИИТЭХИМ, 1980, вып. 1 (5). - 101 с.

13. Тодзе Тэцуо, Мацуда Акира, заявка 1- 272602, Япония, 1989 г.

14. Е.А. Лазуркин, В.П. Бугров, С.Г. Юхнович, A.C. Доронин, Каучук-89, Материал Всесоюзной научно-технической конференции, Воронеж, 1989 г., 4-1, М., 1990 г., с. 102-107.

15. Б.А. Догадкин, A.A. Донцов, В.А. Шершнев, "Химия эластомеров" М., Химия, 1981 г., 367 с.

16. A.C. Кузьминский, В.В. Седов, "Химические превращения эластомеров", Л., Химия, 1984 г., 178 с.

17. А. Казане, Р. Портер, "Реакции полимеров под действием напряжений", Д., Химия, 1983 г., 425 с.

18. A.A. Гриеберг, Д.Л. Федюкин, "Механохимия процессов пластикациикаучука с сажей". Тематический обзор. Сер. "Производство шин, РТИ и ATM". М., ЦНИИТЭНефтехим, 1974 г., 60 с.

19. A.C. Кузминский, Л.Г. Ангерг, Л.Л. Бучаченко,. Г.Н. Михайлова, Л.П. Шляхова, "О механической активации и механической деструкции в процессе переработки", ДАН СССР, 1966 г., т. 167, №3, с.60.

20. Р.В. Торнер, "Теоритические основы переработки полимеров", М., Химия, 1977 г., 462 с.

21. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. М. : Химия, 1978.-384 с.

22. С.Б. Айбиндер, Э.Л. Тюнина, К.И. Цируле, "Свойства полимеров в различных напряженных состояниях", М., Химия, 1981 г.,232 с.

23. В.Н. Кулезнев, В.А. Шершнев, "Химия и физика эластомеров", М., Высшая школа, 1988 г., 308 с.

24. В.Е. Гуль, В.Н. Кулезнев, "Структура и механические свойства полимеров", М., Лабиринт, 1994 г., 356 с.

25. Ю.С. Зуева, "Достижение науки и технологии в области резины", М., Химия, 1969 г., 394 с.

26. "Исследования в области физики и химии каучуков и резин". Сборник трудов, вып. № 3, Л., 1973 г., 64 с.

27. Кошелев Ф. Ф., Корнев А. Е., Буканов А. М. «Общая технология резины». М., «Химия», 1978 г., стр. 519.

28. Л. Л. Устругов, "Влияние механохимических процессов при переработке каучуков на свойства резиновых смесей и вулканизатов". Тематический обзор. Сер. " Производство шин, РТИ и АТИ", М., ЦНИИТЭНефтехим, 1967 г., №2, с. 8-10.

29. Е.В. Резцова, К.П. Масликова, H.A. Словоохотова, Е.Г. вострокнутов, "Взаимодействие каучуков с компонентами резиновой смеси при совместной

механической обработки". Высокомолекулярные соединения, 1969 г., т. 11, №6, С.432.

30. Кантерино П. Дж. В кн.: Химические реакции полимеров. Т. 1. Пер. с англ. М.: Мир, 1967. - С. 132.

31. Донцов А. А., Лозовик Г. Я., Новицкая С. П. Хлорированные полимеры. М.: Химия, 1979. 232 с.

32. Ронкин Г. М., Гершенович А. И. Хлорсульфированный полиэтилен. М.: Энциклопедия полимеров, 1977. Т. 3.

33. Корнев А. Е., Буканов А. М., Шевердяев О. Н. Технология эластомерных материалов. М.: Эксима, 2000. 288 с.

34. Гридунов И. Т., Пряхина С. Ф., Астраханцев Н. И. // Известия вузов, сер. Химия и технология. 1962. 5. № 5. С. 821.

35. Гридунов И. Т., Пряхина С. Ф., Астраханцев Н. И. // Известия вузов, сер. Химия и технология. 1963. 6. № 1. С. 142.

36. Гофман В. Вулканизация и вулканизационные агенты. М.: Химия,

1968.

37. Вулканизация эластомеров. Под ред. Алигера Г. и Съетуна H. M. М.: Химия, 1967.

38. Блох Г. А. Органические ускорители вулканизации каучуков. M Л.: Химия, 1972.

39. Захаров Н. Д., Подерухина В. М. // Каучук и резина. 1963. № 10. С. 9.

40. Донцов А. А. Исследование процессов формирования вулканизационных структур в эластомерах: Дис. докт. хим. наук. М.: МИТХТ, 1974.-424 с.

41. Brooks R. Е. // India Rub. World. 1953.127. № 3. P. 791.

42. Nersesion A., Andersen D. Z., Brame С. G. // J. Of Appl. Polym. Sei. 1960. №4. 10.; 1971. A- 1.9. №7. P. 2051 -2061.

43. Bedwell R. W. // Rub. Age. 1962. 31. № 5. p. 734.; Vouteronis E. S. // Coir. And anticorr. 1957. № 9. P. 244.

44. Warner R. R. // Rub. Age. 1952. 71. № 2. P. 205.

45. Андрианов Ю. Ф., Бурова И. К., Будлевская С. Е. // Каучук и резина. 1961. №8. С. 9.

46. Rev. Prod. Chim. 1954. V. 57. № 1204. P. 303.

47. Ind. Isora. 1965. V. 12. № 6. P. 291.

48. Ронкин Г. M. Свойства и применение бутилкаучука. М.: ЦНИТЭНЕФТЕХИМ, 1969.

49. Sidney R. // Chem. and Ind. 1975. № 6. P. 257 262.

50. Sollberger L. E. // J. Elastom. and Plast. 1975. 7. № 3. P. 233 257.

51. Джагацпанян Р. В. и др. //Высокомолекулярные соединения. 1977. Б 19. №4. С. 308-310.

52. Хроменков JI. Г. и др. // Высокомолекулярные соединения. 1977. Б 19. №4. С. 318-320.

53. Королев Б. М. и др. // Высокомолекулярные соединения. 1974. А 16. № 12. С. 2725-2729.

54. Keller F. // Plaste und Kautschuk. 1978. 25. № 1. S. 51 55.

55. Polymer J. 1975. 7. № 3. P. 287 299.

56. Napoli M. // And. Chemie. 1976. 66. № 3 4. P. 161 - 168.

57. Англ. пат. № 1519711, 1978.

58. Csaszar F. C., Shannon J. A. Chlorinated Polyethylene as an Elastomer // Presented at the Division of Rubber Chemistry. ACS. San Francisco, Calif., May 1966.

59. Guy A. R., Sollberger L. E. // Rubb. World. 1970. V. 162. № 3. P. 60 65.

60. Johnson J. B. // Rubb. Age. 1975. V. 107. № 3. P. 29.47. Пат. 3485788 (США).48. Яп. пат. № 3220, 1965.

61. Rubb. World. 1966. V. 153. № 1. P. 94.50. Пат. США. № 3531455.

62. Rubb. Age. 1968. V. 100. № 1. P. 136 139.

63. Csaszar F. С, Galinsky N. M. // Rubb. Age. 1968. V. 100. № 2. P. 42 -47.

64. Яп. пат. № 48 25406, 1969.

65. Fribirg G. // Plastforum. 1976. V. 7. № 1 2. P. 64 - 67.

66. Kriston P., Kocskina A., Dimitrov M. // Kinetics and Mechanisms Polyre-acts. Budapest, 1969. V. 5. Preprs. P. 65.; J. Appl. Polymer. Sei. 1970. V. 14. №11. P. 2763.

67. A. c. 328114. // Открытия. Изобр. Пром. образцы. Товарн. знаки. 1972. № 6. С. 69.57. Пат. США. № 3351677.

68. Rubb. Ind. 1969. V. 5. №6. P. 1145; №7. P. 1211; №8. P. 1279.59. Пат. США. №3891725.60. Пат. Франции. № 2208923.61. Пат. Франции. № 2134910.62. Пат. США. №3882191.

69. Kalfoglon N. К., Williams Н. L. // Polymer Eng. a. Sei. 1972. V. 12. № 3. P. 224.

70. Natta G. Stereospezifische Katalysen und isotaktische Polymere. // Angewanate Chemie. 1956. 68. J. № 12. S. 393-424.

71. Natta G. New Syntehetic Elastomers. // The Rubber and Plastics Age. 1957. V. 38. №6. P. 495-501.

72. Harra Дж., Паскуон П. Каталитические и кинетические аспекты сте-реоспецифической полимеризации олефинов. // Кинетика и катализ. 1962. Т. 3. № 6. С. 805-829.

73. Natta G., Crespi G., Valvassori A. Polyolefin Elastomers. // Rubb. Chem. and Technol. 1963. V. 36. № 5. P. 1583 1668.

74. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович JI. А., Аверко-Антонович Ю. О. Химия и технология синтетического каучука. JL: Химия, 1975. -480 с.

75. Рейх В. Н., Миронюк В. П. Этилен-пропиленовые каучуки. В кн.: Справочник резинщика. М.: 1971. С. 107 118.

76. Natta G., Crespi G., Bruzzone M. // Kautschuk und Gununi. 13. № 8. 1960. S. 220-225.

77. Bruzzone M., Crespi G. // Chemica e industria. 1960. 42. № 11. 1226 -

1231.

78. Crespi G., Bruzzone M. // Chemica e industria. 1961.43. № 12.1394 -1415.

79. Natta G., Crespi G., Bruzzone M. // The Rubber and Plastic Age. 1961. V. 42. №1. P. 53-62.

80. Natta G., Crespi G., Bruzzone M. // Kautschuk und Gummi. 1961. 14. № 3. S. 54-65.

81. Crespi G., Bruzzone M. // Chemica e industria. 1961. 43. № 2. 137 145.

82. Makowski H. S., Cain W. Р., Wei Р. E. // Rubber Chemistry and Technol. 1965 V. 38.№3.P. 599-617.

83. Найберг У. M. Исследование процесса хлорирования этилен-пропиленового сополимера: Дис. канд. техн. наук. Баку, АЗНЕФТЕ-ХИМ, 1968.

84. Лившиц И. А. и др. // Каучук и резина. 1963. № 5. С. 11 16.

85. Morrisey R. Т. // Rubber Chem. Technol. 1971. V. 44. № 4. Р.1025 -1037.

86. Соболева В. М., Бородина И. В. Промышленные синтетические каучуки. М.: Химия, 1977. 392 с.

87. Сухотина Т. М., Борисова Н. Н. Свойства этилен-пропиленовых каучукав и резин на их основе. М.: ЦНИТЭнефтехим, 1973. 86 с.

88. Natta G., Massanti G., Crespi G. Sulfur Vulcanisable Ethylene Pro- pyl-ene Rubber // Rubb. Chem. and Technol. 1963. V. 36. № 4. P. 988 -999.

89. Hank R. Die Bestimmung von Doppelbildungen in Äthylen / Propylen / Terpolymer Kautschuken // Kautschuk und Gummi Kunstschtoffe. 1965. 18. J. H. 5. S.295 - 299.

90. Сеидов H. M., Кадыров Р. А., Бахшизаде А. А. Димеризация цикло-пентана. Н Азербайджанский хим. журнал. 1964. № 5. С. 81 85.

91. Долинская Э. Р., Коробова Л. М., Лившиц И. А. и др. // Высокомолекулярные соединения. 1969. Т. А 11. № 6. С. 1349 1355.

92. Троицкая Н. И., Коршунова Л. А., Евстратов В. Ф. и др. // Промышленность CK. 1974. № 2. С. 11 14.

93. Миронюк В. П., Рейх В. Н., Лившиц И. А. // Каучук и резина. 1973. № 1.С. 7-10.

94. Blumel Н., Paul Н., Schleich G. Gesättigter und ungesättigter Äthylen / Propylen / Kautschuk // Kautschuk und Gummi Kunstschtoffe. 1963. 16. J. H.7.S. 369-376.

95. Лялин А. А., Евстратов В. Ф., Грушковская Р. 3. // Каучук'и резина. 1973. №10. С. 42-45.

96. Тургумбаева X. X. Исследование СКЭПТ в шинных резинах: Дис. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1968. 136 с.

97. Вострокнутов Е. Г., Новиков М. И., Новиков В. И. и др. Переработка каучуков и резиновых смесей. М.: Химия, 1980. 280 с.

98. Чиркова Н. В., Захаров Н. Д., Орехов С. В. Резиновые смеси на основе комбинации каучуков. М.: ЦНИТЭнефтехим, 1974. 62 с.

99. Sutton M. S. Blends of Royalene with other Polymers // Rubber World. 1964. V. 149. № 5. P. 62-68.

100. Огневская Т. E, Богуславская К. В., Колбенин В.Н. и др. Повышение озоностойкости резин за счет введения озоностойких полимеров. М.: ЦНИТЭнефтехим, 1972. 57 с.

101. Blumal H., Kerrut G. Die Rolle des Äthylen / Propylen/ Kautschuk // Kautschuk und Gummi Kunstschtoffe. 1971. 24. J. H.10. S. 517 - 525.

102. Лялин А. А., Евстратов В. Ф., Богуславский Д. Б. Перспективы применения терполимеров этилена с пропиленом в производстве шинных изделий. В кн.: Труды Международной конференции по каучуку и резине. М.: Химия, 1971. С. 516 522.

103. Богуславская К. В., Колбенин В.Н., Богуславский Д. Б. и др. // Каучук и резина. 1979. № 1. С. 3 6.

104. Ильин И. А., Шварц А. Г., Евстратов В. Ф. // Каучук и резина. 1969. № 5. С. 4 7.

105. Нгуен Зуй Данг, Евстратов В. Ф., Корнев А. Е. и др. // Каучук и резина. 1970. №2. С. 5-8.

106. Богуславская К. В., Черняк И. А., Богуславский Д. Б. и др. // Каучук и резина. 1973. №8. С. 15-18.

107. Сеидов H. М., Коптев Д. А., Гавян Д. М. и др. // Каучук и резина. 1976. № 11. С. 10-12.

108. Щука С. M. 104-я конференция отделения химии каучука и резины Американского химического общества. // Каучук и резина. 1974. № 6. С. 55.

109. Hopper R. Е. Amproved Cocure of EPDM into macromolecular Cure Retarder // Rubb. Chem. and Technol. 1976. V. 49. № 2. P. 341 352.

110. Andrew J. The rubber chemicals autlook. // Rubber World. 1974. V. 171. №1. P. 59-63.

111. Mastromatteo R. P., Mitchel J. M., Brett T. J. New accelerators for EPDM blends. // Rubber World. 1971. V. 165. № 3. P. 53 54.

112. Morrisey R. T. // Rubb. Chem. and Technol. 1976. V. 49. № 2. P. 353 -

366.

113. Ронкин Г. M. // Каучук и резина. 1978. № 12. С. 17 23.

114. Ронкин Г. М., Андриасян Ю. О., Емельянов В. И., Корнев А. Е. // Промышленность СК. 1981. № 6. С. 8 11.

115. Андриасян Ю. О., Ронкин Г. М., Корнев А. Е. Изучение свойств хлорированных этилен-пропилен-диеновых каучуков (ХЭПДК). В кн.: Химия и технология элементорганических мономеров и полимерных материалов. Волгоград, 1999. С. 88-93.

116. Андриасян Ю. О., Корнев А. Е. Исследование структуры хлорированного этилен-пропилен-диенового каучука (ХЭПДК). В кн.: Химия и технология элементорганических мономеров и полимерных материалов. Волгоград, 1999. С. 78 85.

117. Андриасян Ю. О. Исследование свойств резиновых смесей и вулканизатов на основе совмещенных систем ненасыщенных каучуков с галогенированными этилен-пропиленовыми каучуками. Дис. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1981.212 с.

118. Андриасян Ю. О., Корнев А. Е. Влияние совулканизации на свойства совмещенных систем эластомеров. // Химия и технология элементорганических мономеров и полимерных материалов: Сб. ст. Волгоград, 1998. С. 154 157.

119. Андриасян Ю. О., Корнев А. Е. Повышение теплоозоностойкости резин на основе дивинилстирольного каучука. // Химия и технология

элементорганических мономеров и полимерных материалов: Сб. ст. Волгоград, 1998. С. 157 161.

120. Андриасян Ю. О., Корнев А. Е. Влияние степени хлорирования на термостойкость макромолекул ХЭПДК. // Химия и технология элементорганических мономеров и полимерных материалов: Сб. ст. Волгоград, 1997. С. 85 88.

121. Thomas R., King L. // Rubber World. 1956. V. 133. № 4. P. 527.

122. Lüfter С. H. // Rubber World. 1956. V. 133. № 6. P. 828.

123. Шмарлин Б. С. и др. Синтез, свойства и применение модифицированных бутилкаучуков. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973.

124. Rubber Trenas. 1977. № 3. P. 11 -25.

125. Chem. Marketing Rep. 1977. V. 211. № 16. P. 19.

126. Law C. // Caucho. 1976. № 99. P. 20 25.

127. Wacker J. // Rev. Coin. Caout. Plast. 1973. V. 50. № 7 8. P. 565 - 570.

128. Europ. Rubb. J. 1978. V. 160. № 9. P. 6-7.

129. Europ. Rubb. J. 1977. V. 159. № 6. P. 28 32, 56.

130. Wacker J. //Rubber Age. 1976. V. 108. №2. P. 27-31.

131. Захаров H. Д. Новые типы каучуков. ЦБТИ. Ярославль, 1962. -65 с.

132. Бугров В. П. и др. // Производство шин, РТИ и АТИ. 1976. № 9. С.

12-14.

133. Timer J. // Rubb. Chem. and Technol. 1979. V. 52. № 2. P. 319 330.

134. Timer J., Edwards W. C. // Rubber World. 1978. V. 178. № 6. P. 31-33.

135. Ибрагимов А. Д., Гусейнов M. M. // Азерб. хим. ж. 1973. № 2. С. 21.

136. Яблонский С. П. и др. В кн.: Химия высокомолекулярных соединений и нефтехимия. Уфа, 1973. С. 127 128.

137. Вулканизация эластомеров (пер. с англ.). М.: Химия, 1967.141. Пат. США №3402220.

138. Fusco J. V., Dudley R. H. // Rubber Age. 1960. V. 87. № 4. P. 653.

139. Sieron J. К. Compounding for High Heat Applications // Write Patterson Air Force Base. Division of Rubber Chemistry. ACS/ Chicago. Sept. 1961.144. Пат. США №3716602.145. Пат. США №3651176.

140. Sirear А. К., Lamond Т. G. // Rubb. Chem. and Technol. 1975. V. 48. №4. P. 653-659.

141. Rehner J., Wei P. E. // Rubb. Chem. and Technol. 1969. V. 42. № 4. P. 985-992.

142. Brzenk F., Booth D. A. // Journal IRI. 1968. V. 2. № 5. P. 237 242.

143. OdamN.E.//Journal IRI. 1971. V. 5. № 4. P. 140-146.

144. Keller R. C. // Tire Sci. Technol. 1973. V. 1. № 2. P. 190 195.

145. Тюрина В. С., Шварц А. Г. // Каучук и резина. 1976. № 1. С. 32.

146. Пат. США № 3400090, № 3646166, № 3855378; Англ. пат. № 1379737.

147. Тагер А. А. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. 544 с.

148. Шатов В. С. // Каучук и резина. 1981. № 12. С. 9 10.155. Япон. Пат. № 11698,1960.

149. Захаров Н. Ф. Хлоропреновые каучуки и резины на их основе. М.: Химия, 1978. С. 58 59.

150. Ронкин Г. М. // Каучук и резина. 1963. № 1. С. 11 15.

151. Giller А. // Тр. междунар. конф. по каучуку и резине. Киев, 1978. С.

17.

152. Ронкин Г. М. Применение конденсационных полимеров в смесях каучуков и пластиков. М.: ЦНИИПИ, 1968.

153. Greig I. А. // Europ. Polytn. J. 1979. V. 15. № 9.

154. Англ. пат. № 1256894,1971.

155. Ронкин Г. М., Трегер Ю. А. Химическая модификация каучуков и пластмасс хлорорганическими соединениями // Использование хлорорганических соединений в эластомерах: Тез. докл. Всесоюзн. сове-щан. Чебоксары, 1982. - С. 12 -14.

156. Розенберг В. Р., Моцеров Г. В. // Использование хлорорганических соединений в эластомерах: Тез. докл. Всесоюзн. Семинара (Загорск 26-28 мая). М: 1982.164. Пат. ФРГ№ 1906320,1970.

157. Трифель Б. Ю., Ронкин Г. М. // Азерб. хим. ж. 1975. № 2. С. 133 -137.

158. Ахмедов В. X. // Тез. докл. XI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М.: 1975. № 2. С. 219.167. Пат. США № 4096106,1978.168. Пат. США № 3481902,1980.

159. Химия и технология полимеров. 1966. № 6. С. 131.

160. Кузьминский А. С. и др. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1972.

161. Зимин Э. В. // Производство шин, РТИ и АТИ. 1980. № 5. С. 57.

162. Бутусова Н. Р. и др. // Каучук и резина. 1982. № 3. С. 67.

163. Донцов А. А., Лозовик Г. Я., Новицкая С. П. Хлорированные полимеры. М.: Химия, 1979. 232 с.

164. Шмарлин B.C. и др. - В кн.: Всесоюзная научно-техническая конференция. Новые материалы и процессы в резиновой промышленности. Днепропетровск, 1973, вып. 1, с. 29.

165. Патент 3402220 (США).

166. Яковлев К.А. «Каучук и резина» - 1958, № 10, с. 1.

167. Ю. О. Андриасян, Ю. Г. Москалев, «Способ получения хлорсодержащего наполненного эластомера». Патент RU 2 296 770 С1.

168. Андриасян Ю. О. Исследование свойств резиновых смесей и вул-канизатов на основе совмещенных систем ненасыщенных каучуков с галогенированными этилен-пропиленовыми каучуками. Дис. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1981.212 с

169. Кузнецов Е.В., Дивгун С.М., Бударина Л.А., Авакумова Н.И., Куренков В.Ф. «Практикум по химии и физике полимеров». М.: Химия, 1977. -253 с.

170. Вассерман A.M., Коварский А.Л. Спиновые метки и зонды в физикохимии полимеров. М.: Наука, 1986.-246 с.

171. Думнов С. Е., Михайлов И.А., Андриасян Ю.О., Попов A.A., Каширичева И.И., Кориев А.Е. Изучение термомеханических превращений натурального каучука. // Седьмая ежегодная международная конференция ИБХФ РАН - ВУЗЫ. М.: ИБХФ РАН, 2007, с. 102-104.

172. Михайлов И.А., Андриасян Ю.О., Дворяшина Т.Н., Николаева С.Г., Попов A.A., Корнев А.Е. Твердофазная галоидная модификация натурального каучука SVR- 3L и изучение свойств полученных резин. // XV Международная научно-практическая конференция «Резиновая промышленность, сырьё, материалы, технологии». М.: НТЦ НИИШП 2009, с. 45-49.

173. Михайлов И.А., Паршикова О.И., Москалёв Ю.Г., Андриасян Ю.О., Попов A.A., Корнев А.Е. Твердофазная галоидная модификация натурального каучука (НК) при оптимальных условиях. // XVI Международная научно-практическая конференция «Резиновая промышленность, сырьё, материалы, технологии». М.: НТЦ НИИШП 2010, С. 44 - 47.

174. Михайлов И.А., Паршикова О.И., Андриасян Ю.О., Попов A.A., Корнев А.Е. Свойства резин на основе галоидсодержащих каучуков SVR 3L полученных по технологии механохимической модификации. // Двадцать первый международный симпозиум «Проблемы шин и резинокордных композитов». Том 1. М.: НТЦ НИИШП, 2010, с. 92-96.

175. Ермакова А.Д., Михайлов И.А., Паршикова О.И., Андриасян Ю.О., Попов A.A., Николаева С.Г., Корнев А.Е. Фторсодержащий натуральный каучук и свойства резин на его основе. // Десятая ежегодная международная молодёжная конференция ИБХФ РАН-ВУЗЫ М.: ИБХФ РАН, 2010, с. 54-56

176. Ермакова А.Д., Михайлов И.А., Паршикова О.И., Андриасян Ю.О., Попов A.A., Николаева С.Г., Корнев А.Е. Некоторые характеристики резин на основе фторсодержащего бутилкаучука (ФБК). // Десятая ежегодная международная молодёжная конференция ИБХФ РАН-ВУЗЫ. М.: ИБХФ РАН, 2010, с. 56-58.

177. Андриасян Ю.О., Михайлов И.А., Паршикова О.И., Гордон Е.П., Попов A.A., Москалёв Ю.Г., Корнев А.Е. Исследование возможности

механохимической галоидной модификации натурального и бутилкаучуков (НК и БК), бромсодержащим модификатором. // XVI Международная научно-практическая конференция «Резиновая промышленность, сырьё, материалы, технологии», М.: НТЦ НИИШП 2010, с. 65 -67.

178. Андриасян Ю.О., Корнев А.Е., Бобров А.П., Дворяшина Т.Н., Михайлов H.A., Попов A.A. «Новые хлорсодержащие каучуки твердофазной галоидной модификации в рецептурах шинных резин». // Вестник МИТХТ. -2009.-т4, №2.-С. 9-14.

179. Михайлов И.А., Паршикова О.И., Андриасян Ю.О., Попов A.A., Корнев А.Е. Изучение свойств совмещенных систем каучуков (НК:ХБК, ХНК:ХБК). // Двадцать первый международный симпозиум «Проблемы шин и резинокордных композитов». Том 1. М.: НТЦ НИИШП 2010, с. 92-96.

180. Гончарова JI.T., Краснощекова H.A., Шварц А.Г., В.А. Сапронов «Свойства и применение галогенированных бутилкаучуков в шинной промышленности». Центральный научно-исследовательский институт информации и технико-экономических исследований нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, 1986. -49 с.

181. Андриасян Ю.О., Попов A.A., Колесникова H.H., Корнев А.Е. // Каучук и резина. 2002. №6. с. 15-18.

182. Михайлов И.А., Андриасян Ю.О., Попов A.A., Корнев А.Е., Ермакова А.Д. // Одиннадцатая ежегодная международная молодёжная конференция ИБХФ РАН-ВУЗЫ. М.: ИБХФ РАН, 2010, с. 159-162.

183. Андриасян Ю.О., Попов A.A., Ронкин Г.М., Корнев А.Е., Карпова С.Г. // Каучук и резина. 2002. №6. с. 13-15.

184. Андриасян Ю.О., Бобров А.П., Попов A.A., Москалёв Ю.Г., Каширичева И.И., Михайлов И.А., Корнев А.Е. Новый хлорсодержащий каучук ХЭПДК-2 в рецептуре резин для боковин радиальных шин. // Каучук и резина. -2008.-№4,-с. 32-33.

185. Андриасян Ю.О., Бобров А.П., Попов A.A., Москалёв Ю.Г., Каширичева И.И., Михайлов И.А., Корнев А.Е. Применение нового

хлорсодержащего каучука ХЭПДК-2 для диафрагменных резин. // Каучук и резина. - 2008. - №4, - с.33-34.

186. Андриасян Ю.О. Эластомерные материалы на основе каучуков подвергнутых механохимической галоидной модификации: Дис. ... д-ра техн.наук. М.: МИТХТ, 2004. - 362 с.

187. Перкалин В. В., Зонис С. А. Органическая химия. М.: Просвещение, 1982. -560 с.

188. Березин Б.Д., Березин Д.Б. Курс современной органической химии. Учебное пособие для вузов. М.: Высш. шк., 2001.-768 с.

189. Андриасян Ю.О., Михайлов И.А., Пашинин В.И., Карпова С.Г., Попов A.A., Корнев А.Е. Изучение механизма механохимической модификации с применением метода ЭПР. // XVII Международная научно-практическая конференция «Резиновая промышленность, сырьё, материалы, технологии». М.: НТЦ НИИШП, 2011, с. 82-84.