Получение, физико-химические свойства кристаллогидратов трис-ферроценоилацетонатов некоторых лантаноидов и поведение лигандных систем ферроценоилацетона и 1,1`-бис-(ацетоацетил)ферроцена в растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Сергеев, Евгений Евгеньевич

• Сергеев, Евгений Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сергеев, Евгений Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ФЕРРОЦЕНСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНИНИЯ - ПРИМЕНЕНИЕ, ПОЛУЧЕНИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА.

1.1 Основные направления практического использования ферроценовых соединений.

1.1.1 Антидетонационная эффективность ферроценсодержащих соединений.

1.1.2 Влияние ферроценовых соединений на процессы дымо- и нагарообразования.

1.1.3 Антистатическая эффективность ферроценсодержащих средств.

1.1.4 Производные ферроцена как катализаторы органического синтеза и горения ракетных топлив.

1.2 Получение и физико-химические свойства внутрикомплексных соединений, содержащих ферроценовый ацетилацетонатный фрагмент.

1.2.1 Природа химической связи в (3-дикетонатах металлов.

1.2.2 Комплексообразование Р-дикетонов с ионами переходных металлов в водно-органических и органических растворителях.

1.2.3 Физико-химические свойства ферроценоилацетонатов с ионами некоторых переходных металлов.

1.3 Литературные данные по растворимости ферроцена и некоторых его производных в воде и смешанных водно-спиртовых растворителях.

1.3.1 Растворимость ферроцена и некоторых его производных в воде.

1.3.2 Растворимость ферроцена и некоторых его производных в смешанных водно-спиртовых растворах.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И МАТЕМАТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА ОПЫТНЫХ ДАННЫХ.

2.1 Подготовка и очистка реагентов.

2.2 Получение Р-дикетонов ферроцена и трис-ферроценоилацетонатов лантаноидов.

2.2.1 Получение ферроценоилацетона и 1,1 '-бисацетоацетил)ферроцена.

2.2.2 Получение кристаллогидратов трис-ферроценоилацетонатов лантаноидов.

2.3 Физико-химические методы идентификации Р-дикетонов ферроцена и комплексов.

2.3.1 Элементный анализ р-дикетонов ферроцена и комплексов.

3.2.2 Электронные спектры поглощения ферроценоилацетона и комплексных соединений.

3.2.3 ИК-спектры поглощения р-дикетонов ферроцена и комплексов.

2.4 Термолиз ферроценоилацетона и комплексов.

2.5 Определение растворимости ферроценоилацетона и \ ,У-бис-(ацетоацетил)ферроцена в воде и смешанных водно-спиртовых растворах.

2.5.1 Метод растворимости.

2.5.2 Определение концентрации ферроценоилацетона и l,V-6nc-(ацетоацетил)ферроцена спектрофотометрическим методом.

2.5.3 Растворимость ферроценоилацетона и 1 ,Г-бмсацетоацетил)ферроцена в воде и смешанных водно-спиртовых растворах.

2.6 Растворимость ферроценоилацетона и комплексов в апротонных растворителях.

2.7 Кето-енольное равновесие ферроценоилацетона и \ ,V-6ucацетоацетил)ферроцена в апротонных растворителях.

ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Результаты физико-химических методов анализа.

3.1.1. Анализ электронной спектроскопии.

3.1.2. ИК-спектроскопический анализ.

3.2 Термические свойства ферроценоилацетона и комплексов.

3.3 Растворимость ферроценоилацетона и 1,1 '-бмс-(ацетоацетил)ферроцена в воде и смешанных водно-спиртовых растворах.

3.3.1 Растворимость ферроценоилацетона и 1,1 '-бисацетоацетил)ферроцена в воде.

3.3.2 Растворимость ферроценоилацетона и \,V-6ucацетоацетил)ферроцена в смешанных водно-спиртовых растворах.

3.4 Растворимость ферроценоилацетона и комплексов в апротонных растворителях.

3.5 Кето-енольная таутомерия ферроценоилацетона и 1 ,Y-6ucацетоацетил)ферроцена в апротонных растворителях.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение, физико-химические свойства кристаллогидратов трис-ферроценоилацетонатов некоторых лантаноидов и поведение лигандных систем ферроценоилацетона и 1,1`-бис-(ацетоацетил)ферроцена в растворах»

Актуальность работы. Синтез комплексных соединений лантаноидов с лигандами на базе p-дикарбонильных производных ферроцена является приоритетной задачей получения новых веществ, исследование широкого аспекта свойств которых позволит оценить возможность их практического использования в различных областях науки и техники. Поэтому в качестве объектов получения и исследования физико-химических свойств в работе были выбраны комплексные соединения кристаллогидратов трис-ферроценоилацетонаты лантаноидов (лантана, церия, празеодима, самария и тербия) и лигандные системы ферроценоилацетон и 1 ,V-6uc-(ацетоацетил)ферроцен, изучение поведения в растворах которых способствует более глубокому пониманию сольватационных и таутомерных факторов в процессах комплексообразования.

Цель работы. Синтез кристаллогидратов w/шс-ферроценоилацетонатов лантана, церия, празеодима, самария и тербия, исследование их термических и сольватационных свойств. Изучение растворимости и установления таутомерного состава ферроценоилацетона и l,Y-6uc-(ацетоацетил)ферроцена в растворах. Для достижения поставленных целей решались следующие задачи:

• разработать новый способ получения mpwc-ферроценоилацетонатов лантаноидов с высоким выходом целевого продукта и малым временем синтеза;

• физико-химическими методами анализа установить состав и строение комплексных соединений, исследовать их термические свойства на воздухе и растворимость в апротонных растворителях;

• определить растворимость лигандов в воде и водно-спиртовых растворах при различных температурах. Обсудить характер изменения растворимостей и термодинамических параметров процессов растворения;

• определить значения констант кето-енольного равновесия лигандов в апротонных растворителях и обосновать полученные результаты с точки зрения концепции сольватации таутомерных форм.

Научная новизна. Впервые гомофазным методом синтеза, основанном на ионном обмене ферроценоилацетоната натрия с нитратами соответствующих металлов в водно-спиртовом растворителе, получены кристаллогидраты трг/с-ферроценоилацетонатов лантана, самария и ранее неизвестных церия, празеодима и тербия. Такой способ значительно сокращает стадийность и длительность процесса (патент РФ №2333913). Физико-химическими методами анализа установлен состав и строение хелатов, определены их термические свойства на воздухе и растворимость в апротонных растворителях. Исследована политермическая растворимость лигандов в воде и водно-спиртовых растворах в широком диапазоне составов последних. Рассчитаны и проанализированы термодинамические параметры процессов растворения. Изучено таутомерное кето-енольное равновесие лигандов в апротонных растворителях. Рассчитанные константы енолизации лигандов обсуждены как с позиции концепции сольватации таутомерных форм, так и между собой.

Практическая значимость работы. Предложенный способ получения комплексов является относительно простым в экспериментальном плане и может быть рекомендован для синтеза хелатов, содержащих другие металлы.

Данные о термостабильности необходимы для приготовления каталитически активных форм веществ. Количественные данные по растворимости хелатов в апротонных растворителях позволят оценить люминесцентные свойства жидких многокомпонентных систем в создании оптических квантовых генераторов.

Полученные в работе значения растворимости лигандов в воде и водно-спиртовых средах могут быть использованы не только при планировании подбора оптимальных условий в процессах комплексообразования, но и оценки возможности использования их в качестве антидетонационных присадок в составе топливных композиций с участием спиртовых добавок. Кроме того, эти данные представляют существенный теоретический интерес для дальнейшего развития теории растворов неэлектролитов.

Расчётные значения констант таутомерного равновесия позволят объединить известные эмпирические закономерности о влиянии среды на кето-енольное равновесие.

Личный вклад автора. Все исследования проводились автором лично или при его непосредственном участии.

Апробация работы и публикации. Основные результаты исследований были представлены и обсуждены на Международной научной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006); XVI International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (Suzdal, 2007); XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007). По материалам диссертации опубликовано 10 печатных работ, среди которых 5 статей в журналах перечня ВАК РФ, патент РФ и 3 тезисов.

Структура и объём работы. Диссертационная работа состоит из введения, трёх глав, выводов, библиографического списка и приложения. Общий объём диссертационной работы составляет 104 страницы, включая 27 таблиц, 13 рисунков, библиографический список содержит 140 наименований.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Сергеев, Евгений Евгеньевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые гомофазным методом синтеза получены кристаллогидраты триоферроценоилацетонатов лантана, самария и ранее неизвестных церия, празеодима и тербия путём ионного обмена ферроценоилацетоната натрия с нитратами соответствующих металлов в водно-спиртовом растворителе. Способ синтеза защищён патентом РФ (№ 2333913).

2. Установленный состав и строение комплексных соединений методами элементного анализа, электронной и ИК-спектроскопии подтверждает сходство в строении хелатов, которые представляют собой моноядерные комплексы с координационным полиэдром редкоземельного иона -двухшапочная тригональная призма, основу которого составляют шесть вершин, занятых кислородными атомами трёх |3-дикетонатных остатков. Другие координационные места заняты кислородными атомами кристаллизационной воды.

3. Исследованы термические свойства комплексов на воздухе. Процесс термолиза хелатов имеет схожий характер, связанный на разных этапах с качественным изменением состава веществ.

4. Изучена растворимость комплексов и FcacH в шести апротонных растворителях при 25°С. Растворимость всех комплексов в одном и том же растворителе практически одинаковая и почти на три порядка меньше растворимости FcacH. Ряд растворимостей комплексов и FcacH по растворителям совпадают.

5. Проведены политермические исследования растворимости FcacH и bis-acacFec в воде. Установлено, что с повышением температуры растворимость веществ возрастает. Полученные результаты сопоставлены с литературными данными по растворимостям ферроцена и другими его кислородсодержащими производными. Рассчитанные по температурной зависимости растворимости изменения термодинамических функций показывают, что процесс растворения сопровождается положительными изменениями энтальпии и энтропии.

6. Исследована растворимость FcacH и Ьй-acacFec в смешанных водно-спиртовых растворителях широкого концентрационного состава при различных температурах. Установлено, что с повышением температуры и увеличением содержания спирта растворимость веществ возрастает, причём в большей степени для FcacH. Из анализа зависимостей растворимости предложено два различных механизма растворения — пустотный и сольватационный. Термодинамические характеристики процесса растворения обсуждены с учётом особенностей структуры растворителя при изменении его состава.

7. Впервые методом ЯМР-спектроскопии исследовано таутомерное кето-енольное равновесие FcacH и bw-acacFec в шести апротонных растворителях при 20°С. Рассчитанные константы енолизации FcacH и 6/s-acacFec возрастают по ряду уменьшения полярности молекул растворителей, что соответствует концепции сольватации таутомерных форм.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сергеев, Евгений Евгеньевич, 2009 год

1. Несмеянов А.Н. Избранные труды. М.: Изд-во АН СССР, 1959. Т.2. 456 с.

2. Несмеянов А.Н. Химия ферроцена. М.: Наука, 1969. 606 с.

3. Несмеянов А.Н. Ферроцен и родственные соединения. М.: Наука, 1982. 439 с.

4. Перевалова Э.Г., Решетова М.Д., Грандберг К.И. Железоорганические соединения. Ферроцен. М.: Наука, 1983. 544 с.

5. Pauson P.L. Ferrocene and relabed compounds // Quart. Revs. London Chem. Soc. 1955. Vol. 9. № 4. P. 391-414.

6. Грин M. Металлорганические соединения переходных элементов. М.: Мир, 1972. 456 с.

7. Пат. 3030393 США, кл. 265-430. Method for producing alkali metal and alkaline earth metal cyclopentadienyls and transition metal compounds derived thereform / Bulloff J. заявл. 23.02.61; опубл. 17.04.62.

8. Wilkinson G., Birmingham J.M. Biscyclopentadienylrhenium hydride a new type of hydride // J. Amer. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. P. 3421-3422.

9. Пат. 3092647 США, кл. 260-439. Preparation of dicyclopentadienyliron and dicyclopentadienylnicel / Hobbs C.L. заявл. 01.10.62; опубл. 04.06.63.

10. А. с. 236471 СССР, МКИ С07 F 15/02. Способ получения ферроцена / Зайцев В.А. и др. (СССР), заявл. 06.08.66; опубл. 17.04.73.

11. Пат. 763047 Англия. Improvements in of relating to the production of metal derivatives of cyclopentadiene / Clapp Daniel Brennan. опубл. 05.12.56.

12. Rosenblum M. Chemistry of the iron group metallocenes: ferrocene, osmocene, ruthenocene. New York. 1965. Vol. 1.

13. Пат. 3306917 США, кл. 260-439. Process for preparing group VIII metal cyclopentadienyl compounds / Shapiro H., Witt E.G. заявл. 02.08.65; опубл. 28.02.67.

14. Пат. 3122577 США, кл. 260-439. Preparationof iron cyclopentadienides / Hirdstrom E.G., Barusch M. заявл. 13.07.53; опубл. 25.02.64.

15. Малахов В.И., Палицын В.И., Пискунова Е.М. Получение ферроцена на стендовой установке // Журн. прикл. химии. 1967. Т. 40. № 11. С. 25752576.

16. А. с. 176223 СССР, МКИ С07 F 26/02. Способ получения ферроцена / Малахов В.И., Палицын Н.П., Пискунова Е.М. (СССР), заявл. 08.10.63; опубл. 27.12.65.

17. Пат. 1203265 ФРГ, МКИ С07 F 26/03. Vervahren zun herstellung von gegebenenfahhs alkylsubstituilrtem Ferrocen / Cordes H. заявл. 10.04.63; опубл. 18.05.66.

18. Watanabe H., Motoyama I., Hata K. A simple method for preparing metallocenes // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1965. Vol. 38. № 5. P. 853-854.

19. Соколова Е.Б., Шебанова М.П., Николаева Л.Ф. Новый вариант аминного синтеза ферроцена // Журн. общ. химии. 1961. Т. 31. № 1. С. 332-333.

20. Little W.F., Koestler R.C., Eisenthal R. Preparation of ferrocene from Anhydrous and Hydrated Ferrous Chloride in Alcohol // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. № 8. P. 1435-1436.

21. Пат. 3535355 США, МКИ C07 j 9/28, 15/00, 15/02. Process for producing derivatives of weakly acidic chemical compounds / William L.J., El С. заявл. 10.05.68; опубл. 20.10.70.

22. Пат. 1194855 ФРГ, МКИ С07 F 26/03. Verfahren zur Herstellung von Ferrocenen durch Reduktion von Eisen — III — chloride mit Eisen in Losing und Reaktion mit cyclopentadienen / Badische Anilin und Soda Fabrik A.-G. заявл. 15.12.61; опубл. 24.02.66.

23. Ольдекоп Ю.А., Майер Н.А., Широкий B.JI., Чернышев Е.А., Бухтиаров А.В., Кабанов Б.К., Родников И.А., Томилов А.П. Электрохимический синтез ферроцена // Изв. АН БССР. Сер. хим. 1981. № 3. С. 89-91.

24. Чернышев Е.А., Бухтиаров А.В., Кабанов Б.К., Томилов А.П., Родников И.А., Майер Н.А., Широкий B.JL, Ольдекоп Ю.А. О механизме электрохимического синтеза ферроцена // Электрохимия. 1982. Т. 18. № 2. С. 239-244.

25. Ольдекоп Ю.А., Майер Н.А., Широкий B.JI. Электрохимический синтез ферроцена//Журн. общ. химии. 1982. Т. 52. № 8. С. 1918-1919.

26. Пат. 737110 Англия. Production of dicyclopentadienyliron and substitution products thereof / Shell Refining & Marketing Co. Ltd; опубл. 21.09.55.

27. Пат. 43979 ГДР, МКИ С07 F 26/03. Verfahren zur herstellung von ferrocen / Holzapfel H., Huhner H., Geibier С. заявл. 07.01.65; опубл. 15.12.65.

28. Пат. 1213289 Япония, МКИ С07 F 17/02. / Fudzici С., Denko Z. заявл. 22.02.88; опубл. 28.08.89.

29. А. с. 1557978 СССР, МКИ С07 F 17/00. Способ получения металлоценов и алкилметаллоценов / Борисов А.П. и др (СССР), опубл. 23.02.88.

30. Разуваев Г.А., Грибов Б.Г., Домрачеев Г.А., Саламатин Б.А. Металл о органические соединения в электронике. М.: Наука, 1972. 479 с.

31. Edwards E.I., Epton R., Marr G. Organometallic derivatives of Penicillins and cephalosporins. A new class of semi-synthetic antibiotics // J. Organomet. Chem. 1975. Vol. 85. № 2. P. 23-25.

32. Харвуд Дж. Промышленное применение металлоорганических соединений. Д.: Химия, 1970. 425 с.

33. Пат. 3294685 США, НКИ 252-49.7. Organic compositions containing а metallo cyclopentadienyl / Stevens D.R., Sweet R.L. заявл. 21.04.52; опубл. 27.12.66.

34. Пат. 3341311 США, НКИ 44-69. Liquid hydrocarbon fuels / Pedersen C.J. заявл. 27.07.53; опубл. 12.09.67.

35. Пат. 3285946 США, НКИ 260-439. Mono- and di- (lower alkyl substituted) dicyclopentadienyl iron / Witt E.G., Brown J.E., Shapiro H. заявл. 23.11.55; опубл. 15.11.66.

36. Пат. 2763617 США, НКИ 252-47. Lubricating oil containing dicyclopentadienyl iron and wear inhibiting agent / Scott L.B., Nixon A.C., Roddick D.G. опубл. 18.09.56.

37. Гаврилов Б.Г. Химизм предпламенных процессов в двигателях. JL: Изд-во Ленинград, ун-та., 1979. 150 с.

38. Лернер М.О. Химические регуляторы горения моторных топлив. М.: Химия, 1979. 221 с.

39. Емельянов В.Е., Симоненко Л.С., Скворцов В.Н. Антидетонационные свойства ферроцена в бензинах различного компонентного состава // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. № 12. С. 8-13.

40. Kajdas Cz., Dominiak М., Firkowski A. Tribochemistry of some ferrocene derivatives//ALSETrans. 1983. Vol. 26. № 1. P. 11-24.

41. Salooja K.C. Burner fuel additives // J. Insf. Fuel. 1972. Vol. 45. № 371. P. 37-42.

42. Chittawadgi B.S., Voinov A.N. Effect of organometallic compounds on the ignition temperature of carbon and engine deposits // Indian J. of Technology. 1968. Vol. 6. № 3. P. 83-87.

43. Паушкин Я.М., Вишнякова Т.П., Мачус Ф.Ф., Курашева И.Д., Крылов И.Ф. Мономеры и полупродукты нефтехимического синтеза. Тр. МИНХиГП им. И.М. Губкина. М.: Химия, 1967. Вып. 72. С. 46-58.

44. А. с. 203126 СССР, МПК С 10g. Способ предотвращения накопления статического электричества / Я.М. Паушкин, Т.П. Вишнякова, И.Д. Курашева, И.Ф. Крылов, Ф.Ф. Мачус (СССР). № 1074640/23-4; заявл. 4.05.66; опубл. 28.09.67, Бюл. № 20. - 2 с.

45. Вишнякова Т.П., Паушкин Я.М., Власова И.Д., Бирюкова Г.И. Хелатные комплексы металлов на основе Р-дикетонов ферроцена и циклопентадиенилтрикарбонилмарганца как инициаторы полимеризации стирола//Высокомол. соед. 1968. Т. 10. Серия Б. С. 452454.

46. Пат. 2875223 США, МКИ C07F17/02. Dicyclopentadienyliron derivatives / Pedersen C.R., Weinmayr V. заявл. 18.08.54; опубл. 24.02.59.

47. Асин М.В. Ракетные топлива. М.: Мир, 1975. 50 с.

48. Handley J.C., Strahle W.C. The behavior of several catalysts in the combustion of solid propellant sandwiches // AIAA Pap. 1974. № 122. 7 pp.

49. Авиационные и ракетные двигатели. Процессы горения топлив в РДТТ / под. ред. А.З. Чулков. М.: ВИНИТИ, 1974. 69 с.

50. Пат. 977979 ФРГ, МКИ С06 d 5/06. Polyurethanharz zur Verwendung in Feststoffraketentreibsatren / Pichl K., Nieciecki L.; Nitrochemie GmbH, заявл. 10.10.63; опубл. 08.08.74.

51. Пат. 3773575 США, МКИ С06 В 15/00. Method of burning a combustible substance bytary of the Army / Sayles D.S.; The USA Secretary of the Army, заявл. 23.02.73; опубл. 20.11.73.

52. Пат. 3673015 США, МКИ С06 F 3/06. Explosive pyrotechnic complexes of ferrocene on inorganic nitrates / Sollot G.P., Peterson W.R.; USA the Secretary of the Army, заявл. 23.05.69; опубл. 27.06.72.

53. А. с. 210160 СССР, МКИ C07F. Способ получения алкилпроизводных ферроцена / Несмеянов А.Н., Полицын Н.П., Кочеткова Н.С. (СССР), заявл. 29.09.66; опубл. 09.04.68.

54. Raynal S., Doriath G. New functional prepolymers for high burning rates solid propellants // AIAA Pap. 1986. № 1594. 9 pp.

55. Пат. 3886007 США, МКИ C06 d 5/06. Solid propellant having a ferrocene coutaining polyester fuel binder / Combs C.S., Ashmore C.I.; Thioko Corp. заявл. 09.05.73; опубл. 27.05.75.

56. А. с. 1627551 СССР, МКИ С09 D 163/02, 5/18. Композиции для огнестойких покрытий / Фомичева Н.А. и др. (СССР), заявл. 28.03.89; опубл. 15.02.91.

57. Пат. 3770787 США, МКИ С07 F 15/02. Vinyl ferrocene butadiene copclymer burning rate catalyst / Burnett J.D.; The USA secretary of the Army, заявл. 19.07.71; опубл. 06.11.73.

58. Пат. 3678088 США, МКИ С07 F 15/02, 15/00. Polychlorinated metallocenes and their synthesis / Hedberg F.L., Rosenberg H.; USA AirForce. заявл. 24.02.71; опубл. 18.07.72.

59. Rasuvaev G.A., Domrachev G.A., Suvorova O.N., Abacumova L.G. Synthesis and stability of mixed sandwich chelate tratsition metal complexes //J. Organomet. Chem. 1971. Vol. 32. № 1. P. 113-120.

60. Marr G., Rocket B.W. Ferrocene; Annuar survey covering the year 1976 // J. Organomet. Chem. 1978. Vol. 147. № 3. P. 273-334.

61. Rocket B.W., Marr G. Ferrocene; Annuar survey covering the year 1977 // J. Organomet. Chem. 1979. Vol. 167. № 1. P. 53-134.

62. Collins R.L., Pettit R. The stable ferrocene tetracyanoethylene charge-transfer complex // J. Inorg. Nucl. Chem. 1967. Vol. 29. № 2. P. 503-507.

63. Hauser C.R., Lindsley J.K. Certain Acylations of Ferrocene and Some Condensations Involving the a-Hydrogen of Acetylferrocene // J. Org. Chem. 1957. Vol. 22. № 5. P. 482-485.

64. Коган B.A., Зеленцов B.B., Гэрбэлэу H.B., Луков В.В. Современные представления о строении координационных соединений переходных металлов с органическими производными гидразина // Журн. неорган, химии. 1986. Т. 31. № 11. С. 2831-2843.

65. Коган В.А., Зеленцов В.В., Луков В.В., Гэрбэлэу Н.В. Комплексы переходных металлов с тиосодержащими производными гидразина // Журн. неорган, химии. 1986. Т. 31. № 11. С. 2844-2853.

66. Коган В.А., Морозов А.Н., Любченко С.Н. Некоторые координационные соединения элементов II и III групп с парамагнитными свойствами // Коорд. химия. 1996. Т. 22. № 5. С. 337-339.

67. Weinmayr V. Ferrocenoylacetone (Acetoacetylferrocene) // Naturwiss. 1958. Bd. 45. Nr. 13. S. 311-312.

68. Домрачев Г.А., Вылегжанина O.H. Спектры р-дикетонов с ферроценовым заместителем // Журн. общ. химии. 1968. Т. 38. Вып. 11. С. 2473-2476.

69. Hennig Н., Giirtler О. Beziehungen zwischen polarographischem und spektralem Verhalten einiger substituierter Ferrocene // J. Organomet. Chem. 1968. Vol. 11. №2. P. 307-316.

70. Wolf L., Beer M. Ferrocenoylaceton (Acetoacetyl-Ferrocen) // Naturwiss. 1957. Bd. 44. Nr. 16. S. 442-443.

71. Паушкин Я.М., Вишнякова Т.П., Власова И.Д., Мачус Ф.Ф. Хелатные соединения металлов на основе р-дикетонов ферроцена и циклопентадиенилтрикарбонилмарганца // Журн. общ. химии. 1969. Т. 39. Вып. 11. С. 2379-2382.

72. Imai Н., Ota Т. Properties and configuration of manganese (II), cobalt (II), nickel (II), copper (II) and zinc (II) chelates of acetoacetylferrocene // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1974. Vol. 47. № 10. P. 2497-2501.

73. Орлик Ю.Г., Гапоник П.Н., Лесникович А.И., Врублевский А.И. Исследование структурных особенностей и термораспада ферроценоилацетонатов некоторых переходных металлов // Журн. общ. химии. 1978. Т. 48. №. 7. С. 1601-1607.

74. Hauser C.R., Cain С.Е. Benzoylations of both methyl ketone groups of bisacetylferrocene with methyl benzoate and alkali amides to form the bis-j3-diketone. Certain derivatives // J. Org. Chem. 1958. Vol. 23. № 8. P. 11421146.

75. Wolf L., Hennig H. Uber das Komplexbildungsvermogen der isomeren Pyridoyl ferrocenoyl - methane // Ztschr. anorg. allgem. Chem. 1965. Bd. 341. Nr. 1-2. S. 1-10.

76. Uhlemann E., Dietze F. Chelate von p-Dicarbonylverbindungen und ihre Derivatives. XXIV. Stabilitatskonstante von Metallchelaten unterschiedlich substituirter Pivaloylaeylmethane // Ztschr. anorg. allgem. Chem. 1972. Bd. 393. Nr. 3. S. 215-222.

77. Uhlemann E., Dietze F. Chelate von p-Dicarbonylverbindungen und ihre Derivaten. XXV. Saurestarke unterschiedlich substituierter Pivaloylaeylmethane//J. prakt. Chem. 1973. Bd. 315. Nr. 1. S. 31-38.

78. Zhang G., Xiong H., Zhang L. Syntheses of rare earth chelates containing feiTOcenyl group // New Frontiers Rare Earth Sci. and Appl. Proc. Int. Conf., Beijing. 1985. Vol. l.P. 191-194.

79. Casellato U., Vidali M., Vigato P.A., Bandoli G., Clemente D.A. New Dioxouranium (VI) complexes with Some ferrocene /?-diketones // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1973. Vol. 9. № 2. P. 299-302.

80. Строение, свойства и применение р-дикетонатов металлов / под. ред. В.И. Спицына. М.: Наука, 1978. 204 с.

81. Проблемы химии и применения р-дикетонатов металлов / под. ред. В.И. Спицына. М.: Наука, 1982. 264 с.

82. Теоретическая и прикладная химия Р-дикетонатов металлов / под. ред. В.И. Спицына, Л.И. Мартыненко. М.: Наука, 1985. 270 с.

83. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. 240 с.

84. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов-н/Д: ЛаПО, 2000. 354 с.

85. Stites J.G., McCarty C.N., Quill L.L. The Rare Earth Metals and their Compounds. VIII. An Improved Method for the Synthesis of Some Rare Earth Acetylacetonates // J. Amer. Chem. Soc. 1948. Vol. 70. № 9. P. 31423143.

86. Olszewski E.J., Martin D.F. Template synthesis of a novel bimetallic ferrocene Schiff base complex // J. Organomet. Chem. 1966. Vol. 5. № 2. P. 203-204.

87. Гапоник П.Н., Лесникович А.И., Орлик Ю.Г. Синтез и термораспад ферроценсодержащих /?-дикетонатов меди // XII съезд Всесоюзн. Чугаевского совещ. по химии компл. соед. 1975. Новосибирск. Т. 3. С. 502.

88. Врублевский А.И., Гапоник П.Н., Лесникович А.И. Синтез и исследование свойств Р-дикетонатов на основе 1 ,Y~6uc-(ацетоацетил)ферроцена // XIII съезд Всесоюзн. Чугаевского совещ. по химии компл. соед. 1978. Москва. С. 91.

89. Гапоник П.Н., Лесникович А.И., Орлик Ю.Г. Синтез и свойства некоторых солей феррициния и изополикислот // Журн. неорган, химии. 1977. Т. 22. Вып. 2. С. 376-379.

90. Rosenblum М., Santer J.O., Howells W.G. The Chemistry and Structure of Ferrocene. VIII. Interannular Resonance and the Mechanism of Electrophilic Substitution//!. Amer. Chem. Soc. 1963. Vol. 85. № 10. P. 1450-1485.

91. Дягилева Л.М., Цыганова Е.И. Осаждение неорганических покрытий разложением /?-дикетонатов металлов в газовой фазе // Журн. прикл. химии. 1996. Т. 69. № 2. С. 177-185.

92. Ермаков Ю.И., Захаров В.А., Кузнецов Б.И. Закреплённые комплексы на оксидных носителях в катализе. Новосибирск: Наука, 1980. 245 с.

93. Батяев И.М. Применение комплексных соединений РЗЭ в создании жидких оптических квантовых генераторов // Успехи химии. 1971. Т. 40. Вып. 7. С. 1333-1350.

94. Kolthoff I.M., Thomfs F.G. Electrode potential in acetonitrile estimation of liquid junction potential between acetonitrile solutions and the aqueous saturated electrode // J. Phys. Chem. 1965. Vol. 69. № 9. P. 3049-3058.

95. Coetzee J.F., Campion J.J. Solute-solvent interactions evaluations of relative activities of reference cations in acetonitrile and water // J. Amer. Chem. Soc. 1967. Vol.89. № п. p. 2513-2517.

96. Леонтьевская П.К., Соколинская Т.А., Вишнякова Т.П., Паушкин Я.М., Пендин А.А., Никольский Б.П. Электроды, обратимые к производным катиона феррициния // ДАН СССР. 1969. Т. 188. № 6. С. 1324-1327.

97. Фабинский П.В., Демьяненко Е.А., Сачивко А.В., Скворцова B.C., Робов A.M., Твердохлебов В.П., Фёдоров В.А. Термодинамика растворения ферроцена и некоторых ферроценилкарбинолов воде // Коорд. химия. 1997. Т. 23. № 5. С. 366-367.

98. Захаренко А.В., Фабинский П.В., Твердохлебов С.В., Фёдоров В.А., Твердохлебов В.П. Растворимость ацетилферроцена в водно-солевых растворах // Журн. общ. химии. 1999. Т. 69. № 6. С. 957-959.

99. Захаренко А.В., Фабинский П.В., Фёдоров В.А., Твердохлебов В.П. Растворимость диацетилферроцена в водно-солевых растворах // Коорд. химия. 2000. Т. 26. № 5. С. 372-374.

100. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1983. 264 с.

101. Фабинский П.В., Твердохлебов В.П., Дмитренко Г.А., Фёдоров В.А. Растворимость ферроцена и диметилферроценилкарбинола в смесях воды с этанолом и изопропанолом // Журн. физ. химии. 1999. Т. 73. № 9. С. 1577-1580.

102. Захаренко А.В., Фабинский П.В., Баталова О.М., Твердохлебов В.П., Фёдоров В.А. Растворимость ацетил- и диацетилферроцена в смешанных водно-спиртовых растворителях // Журн. общ. химии. 2003. Т. 73. Вып. 1.С. 74-78.

103. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984. 272 с.

104. Крестов Г.А., Виноградов В.М., Кесслер Ю.М. Современные проблемы химии растворов. М.: Наука, 1986. 264 с.

105. Тетенкова Е.В., Лаптева О.В., Фабинский П.В., Фёдоров В.А. Растворимость ферроцена в смешанных водно-спиртовых растворителях // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 2005. Т. 48. Вып. 8. С. 15-17.

106. Фёдоров В.А., Тетенкова Е.В., Фабинский П.В., Фёдорова А.В., Бурюкин Ф.А., Твердохлебов В.П. Термодинамика растворения ферроцена в водно-метанольных растворах // Журн. общ. химии. 2008. Т. 78. Вып. 5. С. 734-737.

107. Тетенкова Е.В., Тарасова А.В., Бурюкин Ф.А., Твердохлебов В.П., Фёдоров В.А., Караваев С.И. Термодинамика растворения ферроцена в водно-этанольных растворах // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 2008. Т. 51. Вып. 10. С. 41-44.

108. Тетенкова Е.В., Фабинский П.В., Фёдорова А.В., Кулебакин В.Г., Парфёнов В.А., Фёдоров В.А. Растворимость ацетил- идиацетилферроцена в смешанных водно-метанольных растворителях // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 2008. Т. 51. Вып. 10. С. 36-38.

109. ПЗ.Исаенко В.А., Губин С.П., Никулин М.Я. Методы получения особо чистого ферроцена // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. науки. 1984. Вып. 2. № 5. С. 76-79.

110. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: Иностр. лит., 1958. 518 с.

111. Graham P.J., Lindsey R.V., Parshall G.W., Peterson M.L., Whitman G.M. Some Acyl Ferrocenec and their Reactions // J. Amer. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. № 13. P. 3416-3420.

112. Cain C.E., Mashburn T.A., Hauser C.R. Acylations of Bisacetylferrocene with Esters by Potassium Amide to Form Bis-/?-dicetones. Consideration of Mechanism // J. Org. Chem. 1961. Vol. 26. № 4. P. 1030-1034.

113. Поляков Б.В., Твердохлебов В.П., Целинский И.В., Бакстова Н.М., Фролова Г.М. Синтез гетероциклов на основе Р-дикарбонильных производных ферроцена // Журн. общ. химии. 1983. Т. 53. № 9. С. 20462050.

114. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, 1965. 976 с.

115. Терёшин Г.С., Тананаев И.В. Определение этилендиаминтетрауксусной кислотой редкоземельных элементов при их совместном присутствии // Журн. аналит. химии. 1962. Т. 17. Вып 4. С. 526-527.

116. Экспериментальные методы химии растворов / под ред. В.А. Абросимова, В.В. Королева, В.Н. Афанасьева, и др. М.: Наука, 1997. 351 с.

117. Кольцов А.И., Хейфец Г.М. Изучение кето-енольной таутомерии с помощью спектров ЯМР // Успехи химии. 1971. Т. 40. Вып 9. С. 16461674.

118. Mills S.G., Beak P. Solvent Effects on Keto-Enol Equilibrian: Tests of Quantitative Models // J. Org. Chem. 1985. Vol. 50. № 8. P. 1216-1224.

119. Lippincott E.R., Nelson R.D. The Thermodynamic Functions of Bis-cyclopentadienyl Iron, ZJzs-cyclopentadienylnickel and Bis-cyclopentadienylruthenium // J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. № 19. P. 4990-4993.

120. Несмеянов A.H., Казицына Б.В., Локшин Б.В., Крицкая И.И. Определение положения заместителей в ферроценовых соединениях по инфракрасным спектрам поглощения // Докл. АН СССР. 1957. Т. 117. № 3. С. 433-436.

121. Нейланд О.Я., Страдынь Я.П., Силинып Э.А., Балоде Д.Р., Вальтере С.П., Кадыш В.П., Калнинь С.В., Кампар В.Э., Мажейка И.Б., Тауре Л.Ф. Строение и таутомерные превращения (3-дикарбонильных соединений. Рига: Зинатне, 1977. 448 с.

122. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностр. лит., 1963. 590 с.

123. Richardson M.F., Wagner W.F., Sands D.E. Anhydrous and Hydrated Rare Earth Acetylacetonates and Their Infrared Spectra // Inorg. Chem. 1968. Vol. 7. № 12. P. 2495-2500.

124. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. 528 с.

125. Сергеев Е.Е., Фабинский П.В., Фёдоров В.А. Термодинамика растворения ферроцена и его кислородсодержащих производных в воде // Вестник КрасГУ. Естественные науки. 2006. № 2. С. 94-96.

126. Сергеев Е.Е., Фабинский П.В., Фёдоров В.А. Температурные зависимости растворимости ацетоацетил- и 1 ,Y-6uc-(ацетоацетил)ферроцена в смешанных водно-метанольных растворах //Журн. физ. химии. 2007. Т. 81. №. 7. С. 1204-1208.

127. Сергеев Е.Е., Фабинский П.В., Поляков Б.В., Фёдоров В.А. Термодинамика растворения ацетоацетил- и 1 ,V-6uc-(ацетоацетил)ферроцена в смешанных водно-этанольных растворах // Журн. неорган, химии. 2006. Т. 51. №. 4. С. 747-750.

128. Сергеев Е.Е., Фабинский П.В., Фёдоров В.А. Термодинамика растворения ацетоацетил- и 1,1 '-бис-(ацетоацетил)ферроцена в смесях вода-пропанол и вода-изопропанол // Журн. физ. химии. 2009. Т. 83. №. 6. С. 1069-1072.

129. Твердохлебов В.П., Фёдоров В.А., Бурюкин Ф.А. Растворимость ферроцена в смесях воды с диметилсульфоксидом идиметилформамидом // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 2004. Т. 47. Вып. 4. С. 24-27.

130. Тарасова А.В., Тетенкова Е.В., Фабинский П.В., Фёдоров В.А. Растворимость ферроцена и диметилферроценилкарбинола в органических растворителях // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 2005. Т. 48. Вып. 8. С. 12-14.

131. Сергеев Е.Е., Фабинский П.В., Фёдоров В.А., Королькова И.В., Кулебакин В.Г. Получение и физико-химические свойства кристаллогидратов трмс-ферроценоилацетонатов некоторых редкоземельных элементов // Коорд. химия. 2008. Т. 34. № 5. С. 388-394.

132. Drexler E.J., Field K.W. An NMR Study of Keto-Enol Tautomerism in /?-Dicarbonyl Compounds //J. Chem. Educ. 1976. Vol. 53. № 6. P. 392-393.