Полиядерные карбоксилатные комплексы палладия с CO и NO тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, доктор наук Шишилов Олег Николаевич

• Шишилов Олег Николаевич
• доктор наук
• 2022

Оглавление диссертации доктор наук Шишилов Олег Николаевич

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Полиядерные карбоксилатные комплексы палладия. Обзор литературы

1.1. Карбоксилатная группа как лиганд в координационной химии

1.2. Бинарные карбоксилаты палладия

1.3. Производные бинарных карбоксилатов палладия с треугольным металлоостовом

1.4. Трехъядерные карбоксилатные комплексы ЕМАС-типа

1.5. Карбоксилатные комплексы палладия с плоским четырёхугольным металлоостовом и их производные

1.5.1. Карбонилацетат палладия и его производные

1.5.2. Нитрозилкарбоксилатные комплексы палладия

1.5.3. Прочие карбоксилатные комплексы палладия с прямоугольным металлоостовом

1.6. Карбоксилатные комплексы палладия с полиэдрическим металлоостовом

1.7. Карбоксилатные макроциклические полиядерные комплексы палладия

1.8. Гетерометаллические карбоксилатные комплексы палладия

1.9. Заключение

Глава 2. Карбонилкарбоксилатные комплексы палладия (+1)

2.1 Синтез и строение карбонилкарбоксилатных комплексов палладия (+1)

2.1.1. Карбонилкарбоксилаты палладия, содержащие анионы алкановых кислот

2.1.2. Карбонилкарбоксилаты палладия в растворах

2.1.3. Изомерия взаимного расположения лигандов в карбонилкарбоксилатах палладия

2.1.4. Олигомерия карбонилкарбоксилатов палладия

2.1.5. Взаимодействие лигандов в карбонилкарбоксилатах палладия

2.1.6. Карбонилкарбоксилаты палладия, содержащие анионы алкеновых кислот

2.1.7. Заключение

2.2. Взаимодействие карбонилкарбоксилатных комплексов палладия (+1) с монооксидом азота (NO)

2.2.1. Нитрозилкарбонилкарбоксилатные комплексы палладия

2.2.2. Карбонилнитриткарбоксилатные комплексы палладия

2.2.3. Заключение

2.3. Взаимодействие карбонилкарбоксилатных комплексов палладия с ^донорными лигандами

2.3.1. Реакции с К-гетероциклокарбоновыми кислотами

2.3.2. Взаимодействие карбонилкарбоксилатов палладия (+1) с аминами

2.3.3. Заключение

Глава 3. Нитрозилкарбоксилатные комплексы палладия: синтез, строение и реакционная способность

3.1. Синтез и строение нитрозилкарбоксилатных комплексов палладия

3.1.1. Нитрозилкарбоксилаты палладия, содержащие анионы пергалогенированных алкановых кислот

3.1.2. Нитрозилкарбоксилаты палладия, содержащие анионы алкановых кислот

3.1.3. Взаимное влияние лигандов в нитрозилкарбоксилатах палладия

3.1.4. Нитрозилкарбоксилаты палладия, содержащие анионы алкеновых кислот

3.1.5. Заключение

3.2. Взаимодействие нитрозилкарбоксилатных и карбоксилатных комплексов палладия

с олефинами и кетонами

3.2.1. Взаимодействие нитрозилкарбоксилатов палладия с олефинами

3.2.2. Взаимодействие карбоксилатов палладия с ацетоном

3.2.3. Заключение

3.3. Взаимодействие нитрозилкарбоксилатных и карбоксилатных комплексов палладия

с нитрилами

3.3.1. Взаимодействие ацетата палладия с ацетонитрилом и бензолом

3.3.2. Взаимодействие нитрозилкарбоксилатов палладия с ацетонитрилом

3.3.3. Заключение

Глава 4. Полиядерные карбоксилатные комплексы палладия с малыми молекулами в катализе

4.1. Карбонилкарбоксилатные комплексы палладия как катализаторы циклопропанирования олефинов диазосоединениями

4.2. Комплексы палладия, содержащие анионы К-гетероциклокарбоновых кислот, как катализаторы аэробного окисления спиртов

4.2.1. Каталитическое аэробное окисление спиртов. Введение

4.2.2. Карбоксилатные комплексы палладия, содержащие анионы N гетероциклокарбоновых кислот, как катализаторы аэробного окисления спиртов

4.2.3. Заключение

4.3. Нитрозилкарбоксилатные комплексы палладия как катализаторы аэробного окисления спиртов

4.3.1. Нитрозильные комплексы как катализаторы реакций окисления

4.3.2. Нитрозилкарбоксилаты Pd4(ц-NO)2(ц-RCO2)6 в окислении спиртов

4.3.3. Механизм взаимодействия Pd4(ц-NO)2(ц-RCO2)6 со спиртами

4.3.4. Заключение

4.4. Нитрозилкарбоксилатные комплексы палладия как катализаторы окислительного ^ H/C-H сочетания аренов

4.4.1 Окислительное C-H/C-H сочетание аренов. Введение

4.4.2. Окислительное гомосочетание бензола

4.4.3. Окислительное гетеросочетание бензола и аренов

4.4.4. Окислительное гомосочетание аренов

4.4.5. Окислительное внутримолекулярное сочетание в диарилсульфидах, диариловых эфирах и диариламинах

4.4.6. Возможный механизм окислительного C-H/C-H сочетания аренов в присутствии Pdз(NO)2(CXзCO2)4(ArH)2

4.4.7. Заключение

4.5. Карбонилкарбоксилатные комплексы палладия как предшественники Pd/Al2Oз-катализаторов гидрирования нафталина

4.5.1. Синтез и характеристика Pd/Al2Oз катализаторов

4.5.2. Pd/Al2Oз катализаторы в гидрировании нафталина

4.5.3. Заключение

Глава 5. Экспериментальная часть

5.1. Исходные вещества

5.2. Методы исследования и анализа

5.3. Синтез исходных полиядерных карбоксилатных комплексов палладия

5.4. Карбонилкарбоксилатные комплексы палладия

5.4.1. Синтез карбонилкарбоксилатных комплексов палладия

5.4.2. Взаимодействие карбонилкарбоксилатных комплексов палладия с монооксидом

азота (Ш)

5.4.3 Взаимодействие карбонилкарбоксилатных комплексов палладия с №донорными лигандами

5.5. Нитрозилкарбоксилатные комплексы палладия

5.5.1. Синтез нитрозилкарбоксилатных комплексов палладия

5.5.2 Взаимодействие нитрозилкарбоксилатных комплексов палладия с олефинами

5.5.3 Взаимодействие нитрозилкарбоксилатных и карбоксилатных комплексов палладия с нитрилами

5.6. Циклопропанирование олефинов этилдиазоацетатом в присутствии карбоксилатов и карбонилкарбоксилатов палладия

5.7. Аэробное окисление спиртов в присутствии карбоксилатных комплексов палладия, содержащих анионы М-гетероциклокарбонов^1х кислот

5.8. Аэробное окисление спиртов в присутствии нитрозилкарбоксилатных комплексов палладия Pd4(ц-NO)2(ц-RCO2)6

5.9. Окислительное C-H/C-H сочетание аренов в присутствии нитрозилкарбоксилатных комплексов палладия Pdз(NO)2(CXзCO2)4(ArH)2

5.10. Карбонилкарбоксилатные комплексы палладия как предшественники гетерогенных катализаторов Pd/AhO3

5.10.1. Приготовление Pd/AhOз катализаторов

5.10.2. Характеристики Pd/AhOз катализаторов

5.10.3. Гидрирование нафталина

Заключение - перспективы развития направления

Выводы

Публикации по теме диссертации:

Список литературы

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СОКРАЩЕНИЙ

БКП - бинарный(е) карбоксилат(ы) палладия

ИК - инфракрасный

ИКС - инфракрасная спектроскопия

КАП - карбонилацетат палладия

КВЭ - кластерные валентные электроны

ККП - карбонилкарбоксилат(ы) палладия

НКП - нитрозилкарбоксилат(ы) палладия

ПМ - переходный(е) металл(ы)

ПМР - протонный магнитный резонанс

ПЭМ - просвечивающая электронная микроскопия

РЗМ - редкоземельный(е) металл(ы)

РСА - рентгеноструктурный анализ

РСИ - рентгеноструктурное исследование

РФЭС - рентгенофотоэлектронная спектроскопия

ТГА - термогравиметрический анализ

ФСО - формальная степень окисления

ЩЗМ - щелочноземельный(е) металл(ы)

ЭА - элементный анализ

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

bipy - а,а'-бипиридил (2,2'-бипиридил)

dppm - бис(дифенилфосфин)метан

dppe - бис(дифенилфосфин)этан

phen - 1,10-фенантролин (фенантролин)

py - пиридин

(QT)AIM - (quantum theory) of atoms in molecules - теория «атомы в молекулах»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы и степень её разработанности. Закономерности процессов комплексообразования являются фундаментальной основой, а их определение - ключевой задачей координационной химии. В случае полиядерных и кластерных соединений эта задача осложняется наличием сразу трёх видов взаимодействий - металл-лиганд, лиганд-лиганд и металл-металл. Как следствие, установленные закономерности для полиядерных комплексов (в отличие от моноядерных) носят существенно частный характер, а область их применения ограничена рядами однотипных соединений. Полиядерные комплексы содержат большое количество лигандов, которые могут различным образом распределяться вокруг металлоостова. Строение металлоостова, в свою очередь, зависит от лигандного окружения. В таких соединениях часто наблюдаются синергетические эффекты - так, гетероядерные комплексы способны проявлять каталитическую активность в реакциях, где смеси моноядерных сходных по составу комплексов соответствующих металлов не активны. Выявление закономерностей взаимодействия лигандов с несколькими металлическими центрами - важное условие расширения применения полиядерных соединений в катализе, биохимии, супрамолекулярной химии и других областях.

Особое положение среди прочих полиядерных комплексов занимают комплексы, содержащие в качестве лигандов малые молекулы - CO, NOx, карбены и т. п. С одной стороны, такие комплексы могут служить эффективными катализаторами (или предшественниками катализаторов) процессов превращений органических соединений с участием малых молекул (карбонилирование, нитрование, циклопропанирование) или превращений самих малых молекул (окисление СО, совместная конверсия СО и N0 в отходящих газах). Такие процессы важны для развития зеленой химии, поскольку малые молекулы в качестве реагентов обеспечивают максимальную атомарную эффективность и минимизируют количество трудно утилизируемых отходов. Примерами могут служить синтез карбонильных соединений и карбоновых кислот посредством карбонилирования в сравнении с окислением, а также получение циклопропанов присоединением карбенов к олефинам вместо циклизации 1,3-дигалогеналканов.

В настоящей работе определены закономерности комплексообразования в полиядерных карбоксилатных комплексах палладия на основе экспериментальных и теоретических исследований структуры, электронного строения и реакционной способности карбонилкарбоксилатов Pdй(CO)й(RCO2)я и нитрозилкарбоксилатов Pd4(NO)2+x(RCO2)6-x (х = 0, 2), а также их производных. Широкое варьирование электронных и стерических свойств карбоксилатных лигандов позволило оценить вклад каждого из этих факторов. Комплексы вводились в реакции с монооксидом азота, аминами,

нитрилами, олефинами и кетонами. Кроме того, оценивалась собственная активность комплексов как катализаторов для реакций окисления, присоединения и сочетания, а также изучалось влияние заместителей в карбоксилатных лигандов на свойства комплексов как предшественников нанесенных катализаторов.

Цель работы: Создание фундаментальных основ процессов комплексообразования в полиядерных карбоксилатных комплексах палладия в зависимости от свойств заместителя в карбоксилат-анионах для широкого круга лигандов и установление с их помощью связи между строением и направлением реакций таких комплексов с различными субстратами.

Задачи исследования:

1. Синтез карбонил- и нитрозилкарбоксилатных комплексов палладия (Pdя(CO)я(RCO2)я и Pd4(NO)2+x(RCO2)6-x), содержащих карбоксилат-ионы алкановых и алкеновых кислот, и описание их состава, строения и спектральных характеристик.

2. Установление электронного строения, предпочтительного взаимного расположения лигандов и относительной устойчивости структур различной ядерности для карбонил-и нитрозилкарбоксилатов палладия методами квантово-химического моделирования.

3. Выявление предпочтительных направлений взаимодействия карбонилкарбоксилатов палладия Pdя(CO)я(RCO2)я с N0 и №донорными лигандами и нитрозилкарбоксилатов палладия Pd4(NO)2+x(RCO2)6-x с СО, олефинами, нитрилами и спиртами. Определение состава и строения продуктов с использованием экспериментальных и теоретических методов.

4. Характеристика каталитической активности карбонилкарбоксилатов палладия Pdи(CO)и(RCO2)и и нитрозилкарбоксилатов палладия Pd4(ц-NO)2+x(ц-RCO2)6-x и Pdз(NO)2(ц-RCO2)4(ArH)2 в окислительно-восстановительных превращениях органических субстратов.

5. Определение закономерностей влияния состава полиядерных карбоксилатных комплексов палладия на свойства приготовленных из них нанесенных катализаторов типа Pd/оксид.

Научная новизна. Впервые синтезированы и структурно охарактеризованы карбонилкарбоксилаты палладия Pdя(ц-CO)я(ц-RCO2)я (п = 4, 6), содержащие анионы алкеновых и №гетероциклокарбоновых кислот, и нитрозилкарбоксилаты палладия Pd4(ц-NO)2(ц-RCO2)6, содержащие анионы алкеновых карбоновых кислот. Получены новые представители карбонил- и нитрозилкарбоксилатов палладия, содержащих остатки алкановых карбоновых кислот. Установлены и проанализированы структурные и спектральные характеристики синтезированных соединений.

Выделены и охарактеризованы продукты взаимодействия карбонилкарбоксилатов палладия с N0 и аминами и нитрозилкарбоксилатов палладия с СО, олефинами, ацетонитрилом и ацетоном. Описаны новые типы полиядерных карбоксилатных комплексов палладия, содержащих нитритные (Pd8(ц-CO)4-x(ц-NO)x(ц-NO2)4(ц-RCO2)8 и Pdl2(ц-CO)8(ц-NO2)8(ц-гPrCO2)8), кетонильные (Pd4(ц-CFзCO2)4(ц,к2-CH2C(O)CHз)2(л3-CH2C(OH)CH2)2, Pd4(ц-CFзCO2)4(Ц-NO)4-x(Ц,K2-CH2C(O)R)x, Pd6(ц-Cl)2+x(Ц-CFзCO2)6-x(Ц,K2-CH2C(O)C(CHз)з)6) и бисимидные лиганды (Pd5(ц-N0)(ц-N02)x(ц-CMeзC02)7-x(CHзC(=N)OC(=N)CHз)).

Методами квантовой химии определена относительная устойчивость структурных изомеров карбонил-, нитрозил-, карбонилнитрит- и

карбонилнитрозилнитриткарбоксилатов палладия, различающихся взаимным расположением лигандов вокруг металлоостова. Для карбонил- и нитрозилкарбоксилатов палладия методом QTAIM выполнен анализ топологии распределения электронной плотности в молекулах. Для карбонилкарбоксилатов палладия дополнительно изучена относительная устойчивость олигомеров Pdn(ц-CO)n(ц-RCO2)n, где п = 4, 6, 8 и

Анализ полученных результатов позволил сформулировать основы процессов комплексообразования в полиядерных карбоксилатных комплексах палладия в рамках концепции транс-эффекта. В частности, установлено, что транс-эффект мостиковых карбоксилатных лигандов превосходит таковой для мостиковых СО- и N0-лигандов. Транс-эффект карбоксилат-иона тем сильнее, чем более акцепторными свойствами обладает заместитель (и, соответственно, чем ниже рК кислоты). При этом наличие в комплексе СО- и N0-лигандов само по себе ослабляет транс-эффект карбоксилат-аниона. Таким образом, разработана концепция транс-эффекта для полиядерных комплексов палладия.

Обнаружена каталитическая активность нитрозилкарбоксилатных комплексов палладия в реакциях аэробного окисления спиртов (Pd4(ц-NO)2(ц-RCO2)6) и окислительного С-H/C-H сочетания аренов (Pdз(NO)2(ц-RCO2)4(ArH)2). Обе реакции относятся к практически значимым в лабораторном и промышленном тонком органическом синтезе, при этом до настоящей работы отсутствовали сведения об активности нитрозильных комплексов платиновых металлов в качестве катализаторов этих реакций. 4-ядерные нитрозилкарбоксилаты Pd4(ц-NO)2(ц-RCO2)6 показали высокую селективность в окислении спиртов в альдегиды и кетоны. Для комплексов Pdз(NO)2(ц-RCO2)4(ArH)2 оказалась характерна высокая толерантность к электронным свойствам субстратов.

При изучении окисления спиртов для нитрозилкарбоксилатов палладия Pd4(ц-NO)2(ц-RCO2)6 впервые экспериментально и теоретически показана роль мостиковых

нитрозильных лигандов как стабилизиторов биядерных фрагментов в присутствии многократного избытка субстрата в каталитических процессах, предотвращающих полную диссоциацию до моноядерных соединений. Полученные данные подтверждают необходимость учета роли би- и полиядерных комплексов при анализе механизмов в каталитических системах такого рода.

При использовании карбонилкарбоксилатов палладия в качестве предшественников катализаторов Pd/AhOз впервые показано систематическое влияние заместителей в карбоксилатном лиганде на средний размер образующихся частиц металла, а также их распределение по размерам.

Выявленные закономерности позволяют связать структуру и реакционную способность полиядерных карбоксилатных комплексов палладия с их лигандным составом в широком диапазоне. Это позволяет говорить о создании фундаментальных основ взаимодействия лигандов и металлических центров в такого рода соединениях, что, в свою очередь, даёт возможность оценивать вероятность существования тех или иных соединений, разрабатывать оптимальные способы их получения и находить области их потенциального практического применения.

Теоретическая и практическая значимость работы.

В представляемой работе разработана и подтверждена экспериментально и теоретически концепция транс-эффекта для полиядерных карбоксилатных комплексов палладия. Её положения могут быть сформулированы следующим образом:

1. Мостиковый карбоксилат-ион в полиядерных карбоксилатных комплексах палладия обладает сильным транс-эффектом, превосходящим таковой для мостиковых СО- и N0-лигандов.

2. Транс-эффект карбоксилат-иона тем выше, чем более акцепторными свойствами обладает заместитель в нём. Транс-эффект карбоксилат-ионов ослабляется при наличии в комплексе СО- или N0-лигандов, причём N0-лиганды обладают более выраженным влиянием.

3. Электронные свойства заместителя в карбоксилат-ионах определяют соотношения металл:лиганд и лиганд:лиганд, ядерность металлоостова и реакционную способность полиядерных карбоксилатных комплексов палладия и могут быть оценены по величине pKa соответствующей кислоты.

4. Лиганды в полиядерных карбоксилатных комплексах палладия с плоским циклическим металлоостовом распределяются таким образом, чтобы лиганды одного типа располагались по одну сторону от плоскости металлоостова.

Закономерности позволяют предсказывать возможный лигандный состав полиядерных карбоксилатных комплексов палладия, характерные особенности их строения и реакционной способности в отношении широкого круга субстратов, включая малые молекулы (СО, N0), олефины, нитрилы, спирты, а также оксидные материалы. Это даёт возможность не только лучше планировать и контролировать формирование лигандной сферы новых соединений, но и определять наиболее перспективные направления, например, для их использования в гомогенном катализе. Таким образом, установленные закономерности вносят существенный вклад в развитие координационной химии соединений палладия.

Разработанные синтетические подходы могут быть использованы для получения широкого ряда карбоксилатных комплексов палладия, содержащих малые молекулы в координированной форме. Использование в качестве карбоксилатных лигандов анионов алкановых, алкеновых и N-гетероциклокарбоновых кислот позволяет направленно получать 2-, 4- и 6-ядерные карбонилкарбоксилатные комплексы Pdи(ц-CO)и(ц-RCO2)и, а также 4-ядерные нитрозилкарбоксилатные комплексы Pd4(ц-NO)2(ц-RCO2)6 и Pd4(ц-NO)4(ц-RCO2)4 с заданным соотношением лигандов. Промотируемые этими соединениями окислительно-восстановительные превращения малых молекул и органических субстратов дают возможность синтеза комплексов, содержащих нитритные, аллильные, енолятные и имидные лиганды.

Карбонилкарбоксилаты Pdи(ц-CO)и(ц-RCO2)я являются эффективными катализаторами циклопропанирования олефинов диазосоединениями. Циклопропановые фрагменты лежат в основе многих биологических активных молекул, а также представляют собой удобные синтоны для конструирования широкого круга органических молекул.

Нитрозилкарбоксилаты Pd4(ц-NO)2(ц-RCO2)6 проявляют активность в реакции аэробного селективного окисления спиртов в сравнительно мягких условиях. Окисление спиртов в альдегиды и кетоны является важной задачей прикладного органического синтеза, в частности, предполагается использовать этот процесс для переработки избытков глицерина, образующегося как побочный продукт при производстве биотоплива.

Наконец, карбонилкарбоксилаты Pdи(ц-CO)и(ц-RCO2)и являются предшественниками в приготовлении гетерогенных палладийсодержащих катализаторов. Они обладают уникальным свойством автовосстановления, инициируемого взаимодействием с нуклеофильными фрагментами, в качестве которых могут выступать, в том числе, гидроксильные группы на поверхности различных носителей. Размер образующихся частиц палладия не превышает 10 нм и может контролироваться путём замены карбоксилатных лигандов в исходном соединении. Такой способ приготовления позволяет исключить

энергоемкую стадию восстановления нанесенного катализатора. При этом сами карбонилкарбоксилаты палладия Pdn(^-CO)n(^-RCO2)n могут быть достаточно легко получены из ацетата палладия в промышленных масштабах, поскольку их синтез не требует высоких температур (до 50°С) или давлений (peo = 1 атм).

Методология и методы исследования. В работе был произведён поиск закономерностей, описывающих строение, реакционную способность и их взаимосвязь для полиядерных карбоксилатных комплексов палладия. Методология исследования заключалась в изучении структуры и реакционной способности широких рядов однотипных соединений, в которых варьировались электронные и стерические свойства заместителей в карбоксилатных лигандах. Синтез комплексных соединений осуществлялся с применением стандартных техник работы в открытой и инертной атмосфере (техника Шленка). Структура получаемых соединений определялась методом дифракции рентгеновских лучей для монокристаллов на автоматическом дифрактометре Bruker SMART. Спектральные характеристики определялись методами электронной спектроскопии поглощения (УФ-Вид-спектрометры Carl Zeiss Specord M-40, СФ-56), инфракрасной спектроскопии (ИК-спектрометр Carl Zeiss Specord M-80, ИК-Фурье-спектрометры Nicolet Magna-IR 750, Bruker Tensor 27, Bruker Vertex 70) и спектроскопии ядерного магнитного резонанса 1H, 1ЗС, 31P (ЯМР-спектрометры) Bruker DPX 300, Bruker DPX 500, Bruker AVANCE II 300 и Bruker AVANCE III 400. Данные ИК-спектроскопии интерпретировались посредством выявления характеристичных полос поглощения, ЯМР-спектроскопии - посредством сопоставления спектров на различных ядрах и анализа двумерных корреляционных спектров. Дополнительно проводилось сопоставление экспериментальных спектральных характеристик и характеристик, рассчитанных квантово-химическими методами (HF, DFT - программные пакеты Gaussian 03, Gaussian 09W, Spartan 08 и Priroda v. 2.02, 6 и 19). Для отдельных соединений были использованы методы масс-спектрометрии с электроспрей-(масс-спектрометр Bruker Esquire 6000) и MALDI-ионизацией (масс-спектрометр Finnigan MAT LCQ Deca). Характеристика продуктов каталитических процессов выполнялась методами хроматомасс-спектрометрии (хроматомасс-спектрометр Thermoquest Trace CG) и газовой хроматографии (газовые хроматографы Agilent 7820A, Кристалл 2000).

Положения, выносимые на защиту.

1. Синтез, структурные и спектральные характеристики карбонилкарбоксилатных комплексов палладия Pdn(CO)n(RCO2)n, содержащих карбоксилатные ионы алкановых и алкеновых кислот, и зависимость этих характеристик от электронных свойств заместителя в карбоксилат-ионах. Изомерия расположения лигандов в карбонилкарбоксилатах палладия с плоским циклическим 4-ядерным металлоостовом.

2. Синтез, структурные и спектральные характеристики нитрозилкарбоксилатных комплексов палладия Pd4(NO)2+x(RCO2)6-x (х = 0, 2), содержащих карбоксилатные ионы алкановых и алкеновых кислот, и зависимость этих характеристик от электронных свойств заместителя в карбоксилат-ионах. Изомерия расположения лигандов в нитрозилкарбоксилатах палладия.

3. Взаимодействие карбонилкарбоксилатных комплексов палладия Pdи(CO)и(RCO2)и, содержащих остатки алкановых кислот, с газообразным монооксидом азота N0. Особенности формирования и строения 4-, 8- и 12-ядерных нитрозил- и нитриткарбоксилатных комплексов палладия, координационная изомерия и взаимная ориентация лигандов.

4. Взаимодействие карбонилкарбоксилатов палладия Pdи(CO)и(RCO2)и c ^донорными лигандами. Формирование и строение карбонилкарбоксилатов палладия, содержащих анионы №гетероциклокарбоновых кислот, с мостиковыми и терминальными СО-группами. Внутрисферное карбонилирование вторичных аминов - влияние электронных и стерических свойств заместителя в карбоксилатном лиганде.

5. 4-ядерные нитрозилкарбоксилаты палладия Pd4(ц-NO)2(ц-RCO2)4 как катализаторы аэробного окисления спиртов. Особенности взаимодействия полиядерных карбоксилатных комплексов палладия со спиртами. Роль мостиковых нитрозильных групп.

6. Закономерности влияния стерических и электронных свойств лигандов для предсказания направления взаимодействия карбонилкарбоксилатов палладия Pdи(CO)и(RCO2)и с поверхностью оксидных носителей для гетерогенных катализаторов. Управление средним размером частиц палладия в катализаторах селективного гидрирования нафталина в декалин.

Степень достоверности результатов исследования. Достоверность результатов подтверждается их воспроизводимостью, а также непротиворечивостью данных, полученных с применением различных экспериментальных и теоретических методов.

Специальность, которой соответствует диссертационная работа. Работа соответствует содержанию научных специальностей 1.4.1. Неорганическая химия (химические науки) и 1.4.4. Физическая химия (химические науки).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полиядерные карбоксилатные комплексы палладия с CO и NO»

Апробация работы.

Результаты работы сообщались на следующих международных и отечественных конференциях: XIX (Новосибирск, 2010) и XX (Красноярск, 2013) Международная Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Новосибирск, 2010), XXV (Суздаль, 2011) и XXVII (Н. Новгород, 2017) Международная Чугаевская конференция по координационной химии, 9-й Международный Конгресс

молодых ученых по химии YoungChem2011 (Краков, 2012), XIX (Волгоград, 2011) и XX (Екатеринбург, 2016) Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011), VII (Новосибирск, 2012) и VIII (Астрахань, 2018) Всероссийская конференция по химии полиядерных соединений и кластеров (Новосибирск, 2012), II Всероссийская научная конференция «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2012), 15-я (Берлин, 2013), 17-я (Мюнхен, 2015), 18-я (Киль, 2016) и 20-я (Констанц, 2018) конференция молодых учёных по химии JCF-Frühjahrssymposium, International symposium "Modern trends in organometallic chemistry and catalysis" (Москва, 2013), Международная молодёжная школа-конференция по металлоорганической и координационной химии (Н. Новгород, 2013), III Российский конгресс по катализу «Роскатализ» (Н. Новгород, 2017), 14th European Congress on Catalysis EuropaCat 2019 (Ахен, 2019), XXII Международная Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Москва, 2019), Catalysis and Chemical Engineering (Сан-Франциско, 2021).

Публикации. По результатам проведённых исследований опубликовано 53 работы, включая 20 статей в ведущих отечественных и зарубежных журналах, 1 PCT-заявку и 32 тезиса докладов на всероссийских и международных научных конференциях.

Личный вклад автора. Автором были сформулированы цели и задачи исследования, выполнены обобщение и анализ литературных данных; выполнена большая часть работ по синтезу новых соединений, а также изучению их каталитических свойств; совместно с соавторами выполнена характеристика новых соединений физико-химическими методами анализа и проанализированы полученные данные; проведена большая часть квантово-химических расчётов структурных и спектральных характеристик изученных соединений.

Связь работы с научными проектами.

Работа проводилась при поддержке следующих научных программ: грант РФФИ 09-03-91284-ИНИС_а «Катализаторы на основе карбоксилатов палладия для селективных превращений ненасыщенных органических соединений» (2009-2010 гг.), исполнитель; грант РФФИ 12-03-31206 «Карбоксилатные комплексы палладия непредельных карбоновых кислот» (2012-2013 гг.), руководитель; грант РФФИ 16-03-00759 «Нитрозилкарбоксилатные комплексы палладия как катализаторы аэробного окисления спиртов» (2016-2019 гг.), руководитель; грант Президента РФ для молодых учёных МК-966.2012.3 «Внутрисферные превращения в полиядерных карбоксилатных комплексах платиновых металлов» (2012-2013 гг.), руководитель; грант РНФ 18-13-00415 «Молекулярный дизайн каталитических систем в реакциях с участием напряженных карбоциклических олефинов и диенов» (2018-2020 гг.), исполнитель.

Структура диссертации. Диссертация включает следующие разделы: введение, обзор литературных данных (глава 1), основные полученные результаты и их обсуждение (главы 2, 3 и 4), экспериментальная часть (глава 5), заключение и выводы, список основных публикаций, список литературы. Диссертация изложена на 382 страницах, содержит 60 таблиц и 224 рисунка. Библиография включает 443 ссылки на литературные источники.

Благодарности

Автор работы выражает искреннюю признательность и глубокую благодарность

своим учителям проф., д.х.н. Татьяне Алексеевне Стромновой и проф., д.х.н. Виталию Рафаиловичу Флиду; своим коллегам из бывш. лаб. химии парамагнитных соединений, лаб. химии лёгких элементов и кластеров, лаб. металлокомплексного катализа и других лабораторий ИОНХ РАН и кафедр физической химии и общей химической технологии за плодотворное обсуждение полученных результатов; лично д.х.н., зав. лаб. Чуракову Андрею Викторовичу и д.х.н., гл.н.с. Кузьминой Людмиле Георгиевне (ИОНХ РАН, рентгеноструктурные исследования), проф., д.х.н. Равшану Сабитовичу Шамсиеву (МИРЭА РТУ, ИТХТ им. М.В. Ломоносова; квантово-химическое моделирование), проф.,

д.х.н., зав. лаб. Борису Вениаминовичу Локшину и с.н.с., к.х.н. Ирине Александровне

Гарбузовой| (ИНЭОС РАН; ИК-спектральные исследования), проф., д.х.н. [Сергею

Георгиевичу Сахарову| (ИОНХ РАН, ИМЕТ РАН; ЯМР-спектральные исследования); д.х.н., чл.-корр. РАН Максимову Антону Львовичу и м.н.с. Мишину Николаю Николаевичу (ИНХС РАН; изучение катализаторов гидрирования нафталина); д.х.н., гл.н.с. Инэссе Александровне Ефименко, к.х.н., с.н.с. Игорю Павловичу Столярову, к.х.н. Роману Евгеньевичу Подобедову и к.х.н. Михаилу Владимировичу Дайнеко (ИОНХ РАН; многолетнее плодотворное сотрудничество), гл. техн. Веронике Павловне Столяровой (ИОНХ РАН; определение элементного состава соединений); гл. техн. Наталье Анатольевне Минаевой (ИОНХ РАН; ИК-спектральные исследования)

Отдельно автор благодарит своих родных, близких и друзей за терпение, понимание и поддержку.

Глава 1. Полиядерные карбоксилатные комплексы палладия. Обзор литературы. 1.1. Карбоксилатная группа как лиганд в координационной химии.

Карбоксилатная группа (карбоксилат-анион) является одним из наиболее распространённых лигандов в координационной химии вообще и химии полиядерных комплексов в частности. В зависимости от типа координации карбоксилатная группа может донировать от 2 до 8 электронов, хотя последняя ситуация является крайне редкой. На Рисунок 1 приведены все возможные типы координации карбоксилатных групп в полиядерных соединениях.

М

монодентатная (П1-тип)

м

хелатная (П2-тип) К

м м

мостиковая

112 син,син-г\ .г\ У*-2

М

мостиковая

112

анти,анти-п П У2

мостиковая моноатомная

М

тридентатная (граневая)

мостиковая

112 син,анти-т\ :п':у2

О-' ~0

Л Л

м м м м

тетрадентатная (граневая)

Рисунок 1. Типы координации карбоксилатных групп в полиядерных комплексах.

Наиболее распространённой с большим отрывом по числу известных соединений с

112

координацией такого типа является мостиковая син,син-ц :л координация, которую по причине распространённости обычно называют просто мостиковой. Фрагменты М(у-ЯС02)2М являются своего рода универсальными строительными блоками, образуя комплексы различной ядерности и с различным металлоостовом. При этом два связываемых карбоксилатными мостиками атома-комплексообразователя не обязательно должны быть одинаковыми - известно огромное число гетерометаллических комплексов, в которых различные металлы оказываются связаны именно карбоксилатными лигандами.

Хотя фрагменты М(у-ЯС02)2М, как правило, достаточно устойчивы в целом, однако мостиковые карбоксилатные группы являются «полу-лабильными» - не диссоциируя полностью, они сравнительно легко обратимо «открываются». Многообразие типов координации позволяет карбоксилатным лигандам выступать в качестве своего рода резервуаров электронной плотности, а наличие сопряжения обеспечивает эффективную передачу электронных эффектов. Наконец, будучи основаниями, карбоксилат-ионы могут выступать в качестве внутрисферных акцепторов протона, облегчая его перенос в каталитических процессах с участием соответствующих комплексов.

1.2. Бинарные карбоксилаты палладия.

Простейшими с точки зрения состава представителями полиядерных карбоксилатных комплексов палладия являются бинарные карбоксилаты состава [Pd(RCO2)2]n. На сегодняшний день насчитывается около полутора десятков полностью охарактеризованных соединений такого типа. Родоначальником данного класса является ацетат палладия, который может быть получен прямым окислением металлического палладия в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии азотной кислоты [1,2]:

Pdмет. + CHзCO2H + :ИШз ^ Pdз(CHзCO2)6 + Ш2 + H2O Акванитрат палладия также взаимодействует с уксусной кислотой с образованием ацетата палладия [1,2]:

Pd(H2O)2(NOз)2 + CHзCO2H ^ Pdз(CHзCO2)6 + HNOз Структурный анализ сольватов Pdз(CHзCO2)6 с различными растворителями (H2O, C6H6, CH2Cl2) показал [3,4,5,6,7,8], что в основе карбоксилатов палладия лежит почти правильный треугольник из атомов металла, мостиковые положения по сторонам которого занимают пары ацетат-анионов (Рисунок 2).

Ме

Рисунок 2. Строение тримерного ацетата палладия Pdз(ц-CHзCO2)6.

Палладий в комплексе имеет плоскоквадратное координационное окружение, его формальная степень окисления составляет (+2), расстояния Pd-Pd варьируются в пределах 3.081-3.203 А, что существенно превышает удвоенный ковалентный радиус палладия, т. о. связи металл-металл здесь, вероятнее всего, отсутствуют.

Помимо тримерной известна также полимерная форма ацетата палладия еШвпа-[Pd(ц-CHзCO2)2]я, которая была получена добавлением уксусной кислоты к нагретому (120°С) раствору палладия в азотной кислоте [9]. Его структура была определена по данным дифракции рентгеновских лучей на порошке, атомы палладия образуют линейные цепи и связаны парами мостиковых ацетатных лигандов, расстояние металл-металл составляет 2.919 А (Рисунок 3).

У'. 4'. к о. о .о .о о о

Рисунок 3. Строение полимерного ацетата палладия [Pd(CHзCO2)2]n.

Ацетатные группы в Pd3(ц-CH3CO2)6 могут быть достаточно легко замещены под действием различных карбоновых кислот RCO2H, при этом строение образующихся соединений зависит от природы заместителя в карбоксилатном лиганде: Pdз(ц-CHзCO2)6 + RCO2H ^ ^^С02)2]п + CHзCO2H Так, если заместитель обладает выраженными акцепторными свойствами ^ = CCl3, CF3, C2F5), то продукты замещения имеют, по всей видимости, полимерное строение [1], возможно - аналогичное catena-[Pd(CHзCO2)2]n, однако такой вывод был сделан лишь на основании данных ИК-спектроскопии и низкой растворимости этих соединений в большинстве растворителей. Имеются данные рентгеноструктурного анализа монокристаллов Pdз(ц-CFзCO2)6, полученных возгонкой полимерной модификации при нагревании в вакууме [10,11]. Согласно этим данным, строение кристаллической формы трифторацетата палладия аналогично строению Pdз(ц-CHзCO2)6 с расстояниями Pd-Pd в диапазоне 3.214-3.287 А.

Карбоксилаты кислот с алкильными донорными или слабо акцепторными заместителями, ароматических и а-непредельных карбоновых кислот, также имеют тримерное строение. Рентгеноструктурный анализ был выполнен для пропионата палладия Pdз(ц-EtCO2)6 [12], пивалата палладия Pdз(ц-íertBuCO2)6 [11,12], 2-метилбутирата палладия Pdз(ц-EtCH(CHз)CO2)6 [13], циклогексилкарбоксилата палладия Pdз(cyclo-C6HllCO2)6 [14], монохлорацетата палладия Pdз(ц-CH2ClCO2)6 [14], 2,4,6-триметилбензоата палладия Pdз(ц-C6H2MeзCO2)6 [12], метилкротоната палладия Pdз(ц-MeCH=C(Me)CO2)6 [15] и адамантаноата палладия Pdз(ц-CllHl5CO2)6 [16]. В Таблица 1 приведены расстояния Pd-Pd в перечисленных комплексах, а также частоты валентных колебаний карбоксилатных групп. Как можно видеть, расстояния Pd-Pd лежат в довольно узком диапазоне, частоты валентных колебаний и их разности также весьма близки для всех соединений, за исключением трифторацетата палладия. Это позволило предполагать аналогичную структуру также для бензоата палладия Pd(ц-PhCO2)2 [1] и кротоната палладия Pd(ц-MeCH=CHCO2)2 [15] и ожидать сходного строения для прочих бинарных карбоксилатов палладия.

Таблица 1. Структурные и спектральные характеристики карбоксилатов палладия(П).

Заместитель Я рКа Расстояние ра-ра уа.(СОО) ЫСОО) Ду(СОО) у(СОО)к-ты Ду(СОО) комплекс-к-та

СБз 0.59 з.250 16з5, 1624 1456 179, 168 178з 148, 159

СС1з 0.70 - 1627, 1611 1з70, 1з57 270, 254 174з 116, 1з2

СН2С1 2.85 з.198 16з1 1421 210 17з6 105

2,4,6-Мез-СбН2 з.85 з.1з1 - - - 1684 -

РИ 4.21 - - - - 1696 -

¡гат-МеСИ=СИ 4.69 - 1582 1414 168 1706 124

СНз 4.75 з.168 1602 1440 162 1714 108

БЮН(Ме) 4.80 з.1з5 16з7 1420 217 1707 70

СНзСН2 4.86 з.16з 1604 14з0 174 1716 112

1тат- МеСИ=СМе 4.96 з.125 1582 1408 174 1676 94

СМез 5.01 з.162 1601 1412 189 170з 102

сус1о--С6Н11 5.0з з.116 160з 141з 190 1704 99

С11Н15 4.86* з.145 -** _** -** -** -**

*Ожидаемое значение рКа для адамантан-1-карбоновой кислоты составляет 4.86+0.20 по результатам моделирования в СИешАхоп, экспериментальное значение не определено **Инфракрасные спектры не регистрировались

Подтверждением этого может служить тот факт, что описанный структурный мотив сохраняется даже для карбоксилатов палладия, содержащих анионы двухосновной а,а,а',а'-тетраметил-1,3-бензолдипропановой кислоты - Рёз(еБр)з [17]. Геометрия этих анионов такова, что металлоостов имеет треугольное строение, и каждый из анионов координируется по его сторонам обеими карбоксилатными группами, при этом оказывается возможным существование двух изомеров - в зависимости от того, занимают ли карбоксилатные группы одного аниона позиции по одной стороне металлоостова, но по разные стороны его плоскости (Сзл-изомер), либо же по одну сторону плоскости металлоостова у соседних его сторон (С-изомер, Рисунок 4). В реакции ацетата палладия с соответствующей кислотой образуются оба изомера (С : С3ь = 1 : 0.85 по данным ПМР), которые далее могут быть разделены кристаллизацией или хроматографически.

Рисунок 4. Карбоксилаты палладия а,а,а',а'-тетраметил-1,3-бензолдипропановой кислоты Рёз(еБр)з и вид ЭПР-спектра [Рёз(еБр)з]- (сплошная линия - эксперимент, пунктирная -симуляция).

Оба изомера были охарактеризованы методом РСА монокристаллов. Расстояния Pd-Pd варьируются в весьма широких пределах (3.062-3.316А), в том числе в зависимости от сольватной формы (^-изомер охарактеризован в виде сольватов 0^1.250^02 и Os'•1.25EЮAc, Cзй-изомер - в виде Cзh и Cзй•CHClз; интересно, что ни для одного другого карбоксилата расстояния Pd-Pd не меняются настолько сильно при переходе от одной сольватной формы к другой). Исследования показали, что оба комплекса Pdз(esp)з при электрохимическом восстановлении образуют анионы [Pdз(esp)з]-, при этом электронная структура PdII-PdII-PdI оказывается зафиксированной, а прочность связей Pd-Pd возрастает (показано расчётами в рамках теории функционала плотности).

Взаимодействие ацетата палладия с непредельными двухосновными карбоновыми кислотами - малеиновой, метилмалеиновой и итаконовой - протекает более сложным образом [18]. Точный состав и строение полученных соединений установить не удалось, авторы предполагают, что они могут быть описаны как [Pd(ц-O2C-R-CO2H)(H2O)]и•(0.1 HO2C-R-CO2H)и, однако такой состав не вполне согласуется с приведёнными данными ИК-спектроскопии. Тем не менее, при кристаллизации реакционной смеси с добавлением ацетонитрила удалось выделить 4-ядерный комплекс [Pd(ц-

О2C)С(СНз)(OH)СН(CO2H)(CHзCN)]4•2H2O, который был охарактеризован методом рентгеноструктурного анализа и структура которого приведена на Рисунок 5. Как можно видеть, метилмалеиновая кислота претерпевает превращения, по всей видимости, внутрисферные, которые приводят к частичному восстановлению двойной связи и формированию пятичленного палладоцикла. Фактически, это промежуточный продукт гидратации олефинового фрагмента в координационной сфере палладия. С точки зрения координации карбоксилатных лигандов примечательным здесь является тот факт, что мы наблюдаем достаточно редкую син,анти-ц1:ц1:^.2 координацию COO-группы.

Рисунок 5. Строение комплекса [Pd(ц-О2C)С(СНз)(OH)СН(CO2H)(CHзCN)]4•2H2O.

Недавно сообщалось о первых бинарных карбоксилатах палладия, содержащих палладий в ФСО (+1), содержащих остатки 4-пентеновой и транс,транс-2,4-гексадиеновой кислот, которые могут быть описаны как [Pd(RCO2)]я [19]. Комплексы также были получены при взаимодействии ацетата палладия с соответствующими кислотами (в среде метанола) и охарактеризованы данными ЭА, ИК- и ЭПР-спектроскопии (Рисунок 6). 4-пентеноат палладия [Pd(C5H7O2)]я даёт сигнал в спектре ЭПР, характерный для Pd(+1), в то время как сорбат [Pd(C6H7O2)]я диамагнитен. Очевидно, расстояния Pd-Pd в 4-пентеноате превышают таковые для сорбата и взаимодействие между соседними парамагнитными центрами со спариванием электронов оказывается невозможным. Это подтверждается близостью ЭПР-спектров гидрата сорбата палладия [Pd(C6H7O)(H2O)]й и 4-пентеноата (Рисунок 6). Присоединение молекул воды, вероятно, приводит к насыщению координационной сферы палладия и разрыву связей Pd-Pd.

Рисунок 6. Предполагаемое строение комплексов [Pd(RCO2)]я (слева) и спектры ЭПР 4-пентеноата палладия [Pd(C5H7O2)]я и гидрата сорбата палладия [Pd(C6H7O2)(H2O)]и, соответственно (пунктирная линия - спектр сорбата [Pd(C6H7O2)]я).

Процесс обмена карбоксилатных лигандов в бинарных карбоксилатах палладия протекает, вероятно, ступенчато, как было показано на примере взаимодействия Pdз(ц-CHзCO2)6 с CFзCO2H в растворе в CH2Ch [20]. Методами ЯМР-спектроскопии авторам удалось зафиксировать все стадии последовательного замещения ацетатных лигандов трифторацетатными в тримере Pdз(ц-CHзCO2)6. Согласно полученным данным, на каждой из стадий сохраняется тримерная структура и образуются все возможные изомеры каждого из продуктов, а соотношение их количеств является статистическим (Рисунок 7). Таким образом, для схожих лигандов (с близкими стерическими свойствами) можно ожидать, что их распределение вокруг металлоостова будет вероятностным, и комплексы будут образовываться в виде смесей изомеров. Авторы также провели опыты с добавлением к раствору сформировавшегося Pdз(ц-CFзCO2)6 уксусной кислоты и продемонстрировали обратимость процесса замещения CHзCO2/CFзCO2. Интересно, что при попытке растворения коммерческого образца Pd(CFзCO2)2 не удалось получить его раствор ни в чистом CD2Ch, ни в CD2Ch/CHзCO2H, что подтверждает предполагаемое полимерное строение выделяемого в твёрдом виде трифторацетата палладия.

Рисунок 7. Взаимодействие Р6з(ц-СНзС02)6 с СБзС02Н по данным ПМР. Цифры над стрелками показывают вероятность соответствующего направления реакции.

Обсуждая поведение карбоксилатов палладия в растворах, следует отметить, что, по всей видимости, в большинстве органических растворителей они сохраняют трехъядерный металлоостов. На примере ацетата палладия Pdз(ц-CHзCO2)6 методами осмометрии, криоскопии и спектрофотометрии (электронной спектроскопии поглощения) было показано, что циклическая тримерная структура устойчива в бензоле, дихлорэтане, диоксане, ацетоне, этилацетате, четыреххлористом углероде, хлороформе, уксусной кислоте и уксусном ангидриде [1,21,22,23]. Лишь при концентрациях менее 10-4 моль/л в растворах в уксусной кислоте происходит образование мономерных частиц Pd(CHзCO2)2 [24]. В хлороформе, согласно данным ИК-спектроскопии, наблюдается равновесие между тримерной и димерной формами в интервале концентраций от 0.001 до 0.7 моль/л. Добавки малых количеств уксусной кислоты сдвигают равновесие в сторону образование тримера. Содержание димера в 0.1 М растворе ацетата палладия в смеси СН2СЫСН3СО2Н 1:1 составляет ~10% [25]. В то же время, детальные исследования поведения ацетата палладия в растворах в хлороформе и метаноле, а также их смесях и в присутствии воды методом ЯМР показали [26], что ацетат палладия активно взаимодействует с метанолом и водой. При этом хотя тримерная структура и сохраняется, однако одна из мостиковых ацетатных групп замещается СНзО- или ОН-ионом, соответственно - Рисунок 8.

Рисунок 8. Замещение мостиковых ацетатных групп в Pdз(ц-CHзCO2)6 гидрокси- = И) или метокси- = СН3) группами.

В метанольном растворе одна из ацетатных групп в Pdз(ц-CHзCO2)6 быстро и необратимо обменивается на ц-ОСНз-группу. В тримерном комплексе Pdз(ц-OCHз)(ц-СНзС02)5 замещение второй мостиковой ацетатной группы происходит заметно медленнее и приводит к образование диметокси-комплекса Pdз(ц-OCHз)2(ц-CHзCO2)4, в котором, согласно данным ЯМР-спектроскопии, пара мостиковых метанолятных лигандов координируется по одной стороне треугольного металлоостова - Рисунок 9.

СНз

СНз

СНз

НзС

НзС

СНз

СНз

Рисунок 9. Образование симметричного диметокси-комплекса Pdз(ц-0CHз)2(ц-CHзC02)4.

Максимальное количество диметокси-производного составляет 20-30% от исходного ацетата палладия. При -18°С основная часть монометокси-комплекса превращается в растворимые полиядерные комплексы с ядерностью выше трёх и нерастворимые, также полиядерные, соединения. Общий выход этих продуктов достигает 60% при выдерживании растворов при -18°С в течение 1.5 месяца, при этом заметного окисления метанола не наблюдается. Повышение температуры до 27°С активирует окислительно-восстановительные процессы, приводящие к образованию металлического палладия и продуктов окисления метанола - полуацеталя формальдегида и метилформиата.

В хлороформенных растворах ацетат палладия устойчив в отсутствие воды или метанола. В присутствии воды он обратимо взаимодействует с ней, образуя гидроксокомплекс Рёз(ц-0Н)(ц-СНзС02)5. Это равновесие устанавливается быстро и может быть смещено добавлением воды или уксусной кислоты или изменением температуры. В то время как в ацетате палладия Рёз(ц-СНзС02)б замещение ацетатных лигандов метоксо-группами происходит быстро, для гидроксо-комплекса Рёз(ц-0Н)(ц-СНзС02)5 эта реакция протекает в аналогичных условиях гораздо медленнее. Устойчивость монометоксо-комплекса в хлороформе заметно выше, чем в метаноле.

Сделанные Носовой и др. выводы нашли подтверждение в работе Вебстера с сотр. [27]. Ими была изучена реакция ацетата палладия с избытком воды в ацетоне (10 экв. Н20/Рё). В результате был получен комплекс состава Рёз(ц-СНзС02)з(ц-0Н), который был выделен с выходом 86% с небольшой примесью ацетата палладия (7%) и охарактеризован методом РСА. В Рёз(ц-СНзС02)з(ц-0Н) сохраняется треугольный металлоостов, однако расстояния Pd(ц-CHзC02)2Pd укорачиваются до 3.011 А против ~3. 15 А в Pdз(ц-CHзC02)б, а во фрагменте Pd(ц-0H)(ц-CHзC02)Pd расстояние Pd-Pd составляет всего 2.864 А (Рисунок

Рисунок 10. Строение комплексов Pdз(цгCHзШ2MцгOH) и Pdз(цгCHзШ2MцгOEt).

По данным ЯМР-спектральных исследований, гидроксо-комплекс образуется даже в растворителях, осушенных гидридом кальция. Более того, твердый ацетат палладия, оставленный на открытом воздухе, за 8 суток на 34% превращается в соответствующее гидроксопроизводное. Таким образом, ацетат палладия можно рассматривать как весьма чувствительное к влаге соединение, в особенности в растворе.

Аналогичным образом происходит и взаимодействие ацетата палладия со спиртами. В дополнение к реакции с метанолом, проведённой в работе Носовой с сотр., авторы провели реакции с рядом других спиртов, и во всех случаях наблюдали высокую (часто -близкую к количественной) конверсию в соответствующее алкоголятное производное Pdз(ц-CHзCO2)5(ц-OR) ^ = Et, Pr, Фг, CH2CHMe2, Bn, Ph; Рисунок 11).

Рисунок 11. Взаимодействие ацетата палладия со спиртами.

Этанолят был охарактеризован методом РСА. Его строение весьма сходно с гидроксо-комплексом: расстояния Pd(ц-CHзCO2)2Pd составляют 2.993 А, Pd(ц-CHзCO2)(ц-OEt)Pd -2.886 А. Также было подтверждено, что комплексы Pdз(ц-CHзCO2)5(ц-OH) и Pdз(ц-CHзCO2)5(ц-OR) способны переходить друг в друга (хотя и значительно медленнее, чем образуются из ацетата палладия) в присутствии избытка спирта или воды, соответственно.

При изучении возможной роли гидроксо-комплекса в Вакер-процессе в реакции ацетата палладия с 5-изохинолинсульфоновой кислоты авторы получили кристаллы комплекса [{Pdз(ц-CHзCO2)5}2(ц4-O)] (Рисунок 12). Комплекс [{Pdз(ц-CHзCO2)5}2(ц4-O)],

очевидно, является производным гидроксо-комплекса, расстояния Pd(ц-CHзC02)2Pd лежат в интервале 3.009-Э.016 А, Pd(ц-CHзC02)(ц-0)Pd - 2.855 А и, наконец, Pd(ц-0)Pd - Э.Э70 А. Таким образом, в гидроксо-производных ацетата палладия возможны процессы оксоляции.

Рисунок 12. Строение комплекса [{Pdз(ц-CHзC02)5}2(ц4-0)] по данным РСА.

Можно предположить, что для других карбоксилатов палладия будут наблюдаться сходные закономерности. Таким образом, присутствие воды, спиртов и им подобных координирующихся растворителей может менять реакционную способность таких систем как в сторону увеличения, так и уменьшения. Как можно видеть из представленных данных, влияние растворителя на состояние ацетата палладия изучено в деталях. В то же время аналогичные исследования для других карбоксилатов на сегодняшний день не проведены и, таким образом, вопрос о влиянии заместителя в карбоксилатном лиганде на поведение этих соединений в растворах остается открытым.

1.3. Производные бинарных карбоксилатов палладия с треугольным

металлоостовом

Как уже было отмечено, замещение карбоксилатных лигандов в бинарных карбоксилатах происходит достаточно легко под действием различных реагентов - как полностью, так и частично. Нитриткарбоксилатные комплексы палладия до представляемой работы были практически неизученным классом карбоксилатных комплексов палладия с малыми молекулами. Нитритная группа довольно легко либо окисляется до нитрата (практически не координирующегося), либо восстанавливается до нитрозила (координирующегося весьма прочно и окисляющегося намного сложнее). Как результат - единственный нитриткарбоксилатный комплекс, изученный ранее - это трехъядерный Pdз(ц-N02)(ц-CHзC02)5, образующийся как побочный продукт при получении ацетата палладия окислением металлического палладия в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии азотной кислоты (см. раздел 1.1.2) [7,28]. Строение комплекса по данным РСА монокристалла приведено на Рисунок 1з.

я

я

Я'

О-л- • О —

м^, ОО

\о Р '"/„ >О

О к О:

О

О-

■ Я

я

Рисунок 13. Строение комплекса Pdз(ц-NO2)(ц-CHзCO2)5.

Структура Pdз(ц-NO2)(ц-CHзCO2)5 весьма близка к структуре тримерного ацетата палладия Pdз(ц-CHзCO2)6. Расстояния Pd-Pd во фрагментах Pd(ц-NO2Xц-CHзCO2)Pd и Pd(ц-CHзCO2)2Pd составляют 3.199 и 3.152 А, соответственно, и являются несвязывающими. В ИК-спектре комплекса наблюдаются характерные полосы при 1541 и 1517 см-1 и 1261 и 1197 см-1, которые отвечают валентным колебаниям связей N=O и N-O.

Комплекс Pdз(ц-NO2)(ц-CHзCO2)5 обладает рядом необычных свойств [7]. Все пять ацетатных групп в нём неэквивалетны, что проявляется, в частности, в спектрах ПМР, в которых наблюдается 5 сигналов CHз-групп одинаковой интенсивности. Интересно также, что замена одной-единственной ацетатной группы на нитритную делает комплекс очень устойчивым к гидролизу. Так, если для ацетата палладия Pdз(ц-CHзCO2)6 необходимо использовать полностью осушенные растворители, чтобы избежать образования гидроксильных производных Pdз(OH)(CHзCO2)5 и т.д. [26], то Pdз(ц-NO2)(ц-CHзCO2)5 как в сухих, так и в мокрых растворителях полностью сохраняет своё строение. Эти свойства делают его чрезвычайно интересным объектом исследований и применений, например, в катализе - однако, к сожалению, на сегодняшний день такие работы отсутствуют.

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Шишилов Олег Николаевич, 2022 год

Список литературы

1. Stephenson, T.A. Carboxylate of palladium, platinum, and rhodium, and their adducts / T.A. Stephenson, S.M. Morehouse, A.R. Powell, J.P. Heffer, G. Wilkinson // J. Chem. Soc. - 1965.

- P. 3632-3640.

2. Morehouse, S.M. / S.M. Morehouse, A.R. Powell, J.P. Heffer, T.A. Stephenson, G. Wilkinson. // Chemical Industry (London). - 1964. - Is. 13. - P. 544.

3. Skapski, A.C. The crystal structure of trimeric palladium(II) acetate / A.C. Skapski, M.L. Smart // Chem. Commun. - 1970. - P. 658-659.

4. Han, S. The structure of trinuclear palladium(II) acetate as crystallized from benzene / F.A. Cotton, S. Han // Rev. Chim. Miner. - 1983. - V. 20. - P. 496-503.

5. Kozitsyna, N.Yu. Heterodimetallic Pdn-based carboxylate-bridged complexes: Synthesis and structure of single-crystalline Pdn-M (M = Mnn, Con, Nin, Cun, Znn, NdHI, EuIH, CeIV) acetates / N.Yu. Kozitsyna, S.E. Nefedov, F.M. Dolgushin, N.V. Cherkashina, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev // Inorg. Chim. Acta. 2006. V. 359. P. 2072-2086.

6. Cotton, F.A. The structure of trinuclear palladium(II) acetate as crystallized dichloromethane / F.A. Cotton, S. Han // Rev. Chim. Miner. - 1985. - V. 22. - P. 277-284.

7. Bakhmutov, V.I. Nontrivial behavior of palladium(II) acetate / V.I. Bakhmutov, J.F. Berry, F.A. Cotton, S. Ibragimov, C.A. Murillo // Dalton. Trans. - 2005. - P. 1989-1992.

8. Лялина, Н.Н. Структура и свойства диацетата палладия(П) и его комплексов / Н.Н. Лялина, С.В. Даргина, А.Н. Соболев, Т.М. Буслаева, И.П. Ромм // Коорд. химия. - 1993.

- T. 19. - № 1. - C.57-63.

9. Kirik, S.D. [Pd(CH3COO)2]n from X-ray powder diffraction data / S.D. Kirik, R.F. Mulagaleev, A.I. Blokhin // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. - 2004. - V. C60. - P. m449-m450.

10. Гэрбэлэу, Н.В. Исследование летучих карбоксилатов некоторых металлов масс-спектральным методом / Н.В. Гэрбэлэу, Г. А. Тимко, К.М. Индричан, Г. А. Попович // Теор. эксперим. химия - 1986. - Т.22. - № 3. - С. 322-330.

11. Бацанов, А.С. Кристаллическая и молекулярная структура тримерных триметилацетата и трифторацетата палладия (II) / А.С. Бацанов, Г. А. Тимко, Ю.Т. Стручков, Н.В. Гэрбэлэу, К.М. Индричан, Г. А. Попович // Коорд. химия. - 1989. - Т. 15. - № 5. - С. 688-693.

12. Bancroft D.P. Synthesis and characterization of trinuclear palladium carboxylate complexes / D P. Bancroft, F.A. Cotton, L.R. Falvello, W. Schwotzer // Polyhedron. - V. 7. - № 8. - P. 615621.

13. Козицына, Н.Ю. Синтез и реакционная способность комплексов палладия с хиральными ацидолигандами. Кристаллическая структура гексакис-[8(+)-2-метилбутирато]трипалладия (II) / Н.Ю. Козицына, М.В. Мартенс, И.П. Столяров, С.Е. Нефедов, М.Н. Варгафтик, И.Л. Еременко, И.И. Моисеев // Журн. неорг. химии. - 1999. - Т. 44. - № 11. - С. 1915-1921.

14. Ефименко, И. А. Синтез и изучение строения бинарных карбоксилатных комплексов палладия с донорными и акцепторными заместителями в карбоксилатном лиганде. Кристаллическая структура Рёз(ц-СН2С1С02)б-СН2СЬ, Рёз(ц-СбНцС02)б и Рёз(ц-СМезС02)б / И.А. Ефименко, Р.Е. Подобедов, А.В. Чураков, Л.Г. Кузьмина, И.А. Гарбузова, Б.В. Локшин, А. Л. Максимов, В.Р. Флид // Коорд. химия. - 2011. - Т. 37. - № 8. - С. 625-634.

15. Stromnova, T.A. Synthesis and solution behavior of trinuclear palladium (II) unsaturated carboxylate complexes triangle-Pd3(p,-02CC(R')=CH(Me))6 (R=Me, H): X-ray structure of palladium (II) tiglate (R'=Me) / T.A. Stromnova, K. Yu. Monakhov, J. Campora, P. Palma, E. Carmona, E. Alvarez // Inorg. Chim. Acta. - 2007. - V. 360. - P. 4111-4116.

16. Willcox, D. A general catalytic P-C-H carbonylation of aliphatic amines to P-lactams / D. Willcox, B.G.N. Chappell, K.F. Hogg, J. Calleja, A.P. Smalley, M.J. Gaunt // Science. - 2016. -V. 354. - P. 851-858

17. Pakula, R.J. Palladium Acetate Revisited: Unusual Ring-Current Effects, One-Electron Reduction, and Metal-Metal Bonding / R.J. Pakula, M. Srebro-Hooper, C.G. Fry, H.J. Reich, J. Autschbach, J.F. Berry // Inorg. Chem. - 2018. - V. 57. - P. 8046-8049.

18. Ефименко, И.А. Полимерные дикарбоксилатные комплексы палладия(П) с HOOC-R-COOH, где R = CH=C(CH3), CH2-C(=CH2) или Ш=Ш: необычное превращение цитраконата палладия с образованием металлохелата со связями Pd-C в четырёхъядерном комплексе [Pd(ц-00C)С(СНз)(0H)СН(C00H)(CHзCN)]4•2H20 / И.А. Ефименко, ЛИ. Демина, П.В. Анкудинова, А.В. Чураков, Н.А. Иванова, О.С. Ерофеева // Журн. неорг. химии. - 2016. - Т. 61. - № 10. - С. 1309-1314.

19. Efimenko, I.A. Paramagnetic Pd+ centers in the polymeric matrices of palladium(i) sorbates and 4-pentenate / I.A. Efimenko, O.S. Erofeeva, E.A. Ugolkova, N.N. Efimov, L.I. Demina, P.V. Grishanova, V.V. Minin // Mendeleev Comm. - 2018. - V. 28. - P. 632-634.

20. Vana, J. The Role of Trinuclear Species in Palladium Acetate/Trifluoroacetic Acid Catalytic System / J. Vana, J. Lang, M. Soltesova, J. Hanusek, A. Ruzicka, M. Sedlak, J. Roithova // Dalton Trans. - 2017. - V. 46. - P. 16269-16275.

21. Pandey, R.N. Interaction of Palladium(II) Acetate with Sodium and Lithium Acetate in Acetic Acid / R.N. Pandey, P.M. Henry // Can. J. Chem. - 1974. - V. 52. - 1241-1247.

22. Ромм, И.П. Комплексообразование диацетата палладия(П) с серосодержащими органическими лигандами в неводных средах / И.П. Ромм, Т.М. Буслаева, Н.Н. Лялина, P.P. Шифрина, Н.М. Симицын // Коорд. химия. - 1992. - Т. 18. - № 2. - С. 165-170.

23. Загородников, В.П. / В.П. Загородников, А. Д. Рябов, А.К. Яцимирский // Кинет. и катал. - 1981. - Т. 22. - С. 132-138.

24. Яцимирский, А.К. / А.К. Яцимирский, А. Д. Рябов // Ж. неорг. химии. - 1977. - Т. 22. -С.1863-1867.

25. Стоянов, Е.С. ИК спектроскопическое исследование строения ацетата палладия(П) в хлороформе, уксусной кислоте и в их смесях в объеме растворов и в приповерхностных слоях жидкость-твердая фаза / Е.С. Стоянов // Ж. структ. химии. - 2000. - Т. 41. - С. 540546.

26. Nosova, V.M. Structure of Complexes Formed by Dissolution of Palladium Diacetate in Methanol and Chloroform. In Situ NMR Study / V.M. Nosova, Yu.A. Ustynyuk, L.G. Bruk, O.N. Temkin, A.V. Kisin, P.V. Storozhenko // Inorg. Chem. - 2011. - V. 50. - P. 9300-9310.

27. Bedford, R.B. Facile Hydrolysis and Alcoholysis of Palladium Acetate / R.B. Bedford, J.G. Bowen, R.B. Davidson, M.F. Haddow, A.E. Seymour-Julen, H.A. Sparkes, R.L. Webster // Angew. Chem. Int. Ed. - 2015. - V. 54. - Is. 22. - P. 6591-6594.

28. Chiesa, A. Isolation and characterisation by Xray studies of palladium ^2-nitrosyl clusters in the reduction of nitric acid by carbon monoxide mediated by palladium acetate / A. Chiesa, R. Ugo, A. Sironi, A. Yatsimirski // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1990. - P. 350-351.

29. Bauer, W. Organometallic Complexes of Iridium, Palladium, Chromium and Iron from 2-Phenyl-5(4#)-oxazolones 2 Organometallic Labelled Dipeptides / W. Bauer, M. Prem, K. Polborn, K. Sünkel, W. Steglich, W. Beck // Eur. J. Inorg. Chem. - 1998. - P. 485-493.

30. Mawby, A. The structure of tris(p,-acetato-p,-acetoximatopalladium(II))-0-5 benzene / A. Mawby, G.E. Pringle // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1971. - V. 33. - P. 1989-2000.

31. Kim, M. Stoichiometric reactions of methylparathion with a palladium aryl oxime metallacycle / M. Kim, F.P.Gabbai // Dalton Trans. - 2004. - P. 3403-3407.

32. Basato, M. Easy Metalation of the Substituted Dimethyl Sulfide MeSCH2R (R = C(O)OEt) by Palladium Acetate and Characterization of the Trinuclear Mixed-Sphere [Pd(p,-O2CMe)3(p,-MeSCHR)3] Complex / M. Basato // Organometallics - 1995. - V. 14. - P. 4439-4442.

33. Basato, M. The coordination ability of the organometallic sulfur ligand [Pd3(p,-OAc)3(p,-MeSCHCO2Et-C,^)3] and the XRD structure of its palladium(II) complex [Pd4(^-OAc)3(^-MeSCHCO2Et-C,5)(^-MeSCHCO2Et-C,K25)2(n2-MeSCHCO2Et-C,5)]BF4 / M. Basato, C. Bertani, B. Sesto, M. Zecca, A. Grassi, G. Valle // J. Organomet. Chem. - 1998. - V. 552. - P. 277283.

34. Gupta, A.K. Facile Formation of Stable Tris(imido)phosphate Trianions as Their Tri- and Hexanuclear Pd(II) Complexes in Protic Solvents / A.K. Gupta, S.A.D. Reddy, R. Boomishankar // Inorg. Chem. - 2013. - V. 52. - Is. 13. - P. 7608-7614.

35. Monakhov, K.Yu. Stabilisation of a triply-bridging cyclopentadienyl ligand in a tetrapalladium cluster / K.Yu. Monakhov, C. Gourlaouen, P. Braunstein // Chem. Comm. - 2012. - V. 48. -P. 8317-8319.

36. Ukhin, L.Yu. Formation of trinuclear complexes with bisacyl-n-allyl ligands from palladium acetate and pyrylium salts / L.Yu. Ukhin, N.A. Dolgopolova, L.G. Kuz'mina, Yu.T. Struchkov. // J. Organomet. Chem. - 1981. - V. 210. - P. 263-272.

37. Barton, D.H.R. Phenyl-Phenyl Coupling in Triphenylantimony Catalyzed by Palladium(0) / D.H.R. Barton, J. Khamsi, N. Ozbalik, J. Reibenspies // Tetrahedron. - 1990. - V. 46. - Is. 9. -P. 3111-3122.

38. Fuchita, Y. The crystal of the unique diaryltripalladium(II) complex, [Pd3(C6H3Me)2(^-O2CMe)4{S(CH2CHMe2)2}2] / Y. Fuchita, K. Takahashi, N. Kanehisa, K. Shinkimoto, Y. Kai, N. Kasai // Polyhedron. - 2003. - V. 16. - Is. 16 - P. 2777-2779.

39. Vázquez-García, D. Versatile Behavior of the Schiff Base Ligand 2,5-Me2C6ftC(H)=N(2,4,6-Me3C6H2) toward Cyclometalation Reactions: C(sp2,phenyl)-H vs C(sp3,methyl)-H Activation / D. Vázquez-García, A. Fernández, M. López-Torres, A. Rodríguez, N. Gómez-Blanco, C. Viader, J.M. Vila, J.J. Fernández // Organometallics. -2010. - V. 29. - P. 3303-3307.

40. Chitanda, J.M. From Pyrroles to Isoindolines: Synthesis of a y-Diimine Ligand for Applications in Palladium Coordination Chemistry and Catalysis / J.M. Chitanda, D.E. Prokopchuk, J.W. Quail, S R. Foley // Organometallics. - 2008. - V. 27. - P. 2337-2345.

41. Moyano, A. Oxazoline-Mediated Interannular Cyclopalladation of Ferrocene: Chiral Palladium(II) Catalysts for the Enantioselective Aza-Claisen Rearrangement / A. Moyano, M. Rosol, R.M. Moreno, C. López, M.A. Maestro // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - V. 44. -P. 1865-1869.

42. Singh, J. New Chiral Palladacycles from an Unprecedented Cyclopalladation of Cyclobutadiene-Bound Phenyl Groups of Cobalt Sandwich Compounds / J. Singh, D. Kumar, N. Singh, A.J. Elias // Organometallics. - 2014. - V. 33. - Is. 4. - P. 1044-1052.

43. Giri, R. Pd-Catalyzed Stereoselective Oxidation of Methyl Groups by Inexpensive Oxidants under Mild Conditions: A Dual Role for Carboxylic Anhydrides in Catalytic C-H Bond Oxidation / R. Giri, J. Liang, J.-G. Lei, J.-J. Li, D.-H. Wang, X. Chen, I.C. Naggar, C. Guo, B.M. Foxman, J.-Q. Yu // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - V. 44. - P. 7420-7424.

44. Giri, R. Understanding Reactivity and Stereoselectivity in Palladium-Catalyzed Diastereoselective sp3 C-H Bond Activation: Intermediate Characterization and Computational

Studies / R. Giri, Y. Lan, P. Liu, K.N. Houk, J.-Q. Yu // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V. 134. -Is. 34. - P. 14118-14126.

45. Tredwell, M.J. Palladium(II)-Catalyzed C-H Bond Arylation of Electron-Deficient Arenes at Room Temperature / M.J. Tredwell, M. Gulias, N.G. Bremeyer, C.C.C. Johansson, B.S.L. Collins, M.J. Gaunt // Angew. Chem. Int. Ed. - 2011. - V. 50. - P. 1076-1079.

46. Calleja, J. A steric tethering approach enables palladium-catalysed C-H activation of primary amino alcohols / J. Calleja, D. Pla, T.W. Gorman, V. Domingo, B. Haffemayer, M.J. Gaunt // Nature Chemistry. - 2015. - V. 7. - P. 1009-1016.

47. He, C. Ligand-Enabled Catalytic C-H Arylation of Aliphatic Amines by a Four-Membered-Ring Cyclopalladation Pathway / C. He, M.J. Gaunt // Angew. Chem. Int. Ed. - 2015. - V. 54. -P. 15840-15844.

48. McNally, A. Palladium-catalysed C-H activation of aliphatic amines to give strained nitrogen heterocycles / A. McNally, B. Haffemayer, B.S.L. Collins, M.J. Gaunt // Nature. - 2014. - V. 510.

- P. 129-133.

49. Gorman, T.W. Private Communication / T.W. Gorman, M.J. Gaunt, A.D. Bond // CSD Communication. - 2016. - OJOKAB.

50. Gorman, T.W. Private Communication / T.W. Gorman, M.J. Gaunt, A.D. Bond // CSD Communication. - 2016. - OJOKEF.

51. Cabrera-Pardo, J.R. Selective Palladium(II)-Catalyzed Carbonylation of Methylene P-C-H Bonds in Aliphatic Amines / J.R. Cabrera-Pardo, A. Trowbridge, M. Nappi, K. Ozaki, M.J. Gaunt // Angew. Chem. Int. Ed. - 2017. - V. 56. - P. 11958-11962.

52. He, C. Ligand-assisted palladium-catalyzed C-H alkenylation of aliphatic amines for the synthesis of functionalized pyrrolidines / C. He, M.J. Gaunt // Chem. Sci. - 2017. - V. 8. - P. 3586-3592.

53. Mao, P.Z. Diastereoselective C-H carbonylative annulation of aliphatic amines: a rapid route to functionalized y-lactams / P.Z. Mao, J.R. Cabrera-Pardo, J.P. Cadahia, M.J. Gaunt // Chem. Sci.

- 2018. - V. 9. - P. 7628-7633.

54. Whitehurst, W.G. Carboxylate-Assisted Oxidative Addition to Aminoalkyl Pdn Complexes: C(sp3)-H Arylation of Alkylamines by Distinct Pdn/PdIV Pathway / W.G. Whitehurst, J.H. Blackwell, G.N. Hermann, M.J. Gaunt // Angew. Chem. Int. Ed. - 2019. - V. 58. - P. 9054-9059.

55. Guo, K. Direct ortho-C-H Functionalization of Aromatic Alcohols Masked by Acetone Oxime Ether via exo-Palladacycle / K. Guo, X. Chen, M. Guan, Y. Zhao // Org. Lett. - 2015. - V. 17. -P. 1802-1805.

56. Bercaw, J.E. Robotic Lepidoptery: Structural Characterization of (mostly) Unexpected Palladium Complexes Obtained from High-Throughput Catalyst Screening / J.E. Bercaw, M.W.

Day, SR. Golisz, N. Hazari, L.M. Henling, JA. Labinger, S.J. Schofer, S. Virgil // Organometallics. - 2009. - V. 28. - P. 5017-5024.

57. Friedlein, F.K. A New Cyclometalation Motif: Synthesis, Structure, and Reactivity of Palladacycles That Contain a Chiral Rhenium Fragment in the Backbone and Are Catalyst Precursors for Heck Reactions / F.K. Friedlein, F. Hampel, J.A. Gladysz // Organometallics. -2005. - V. 24. - P. 4103-4105.

58. Friedlein, F.K. Synthesis, Structure, and Reactivity of Palladacycles That Contain a Chiral Rhenium Fragment in the Backbone: New Cyclometalation and Catalyst Design Strategies / F.K. Friedlein, K. Kromm, F. Hampel, J.A. Gladysz // Chem. - Eur. J. - 2006. - V. 12. - P. 5267-5281.

59. Pimparkar, S. Palladium-catalyzed cyclization of benzamides with arynes: application to the synthesis of phenaglydon and N-methylcrinasiadine / S. Pimparkar, M. Jeganmohan // Chem. Comm. - 2014. - V. 50. - P. 12116-12119.

60. Chakraborty, T. Reactions of Di-o-tolyl Telluride and Selenide with Palladium Acetate: Isolation of a Novel Palladium Complex of a Tellurenic Acid Anhydride and Related Trinuclear and Tetranuclear Palladium Complexes / T. Chakraborty, S. Sharma, H.B. Singh, R.J. Butcher // Organometallics. - 2011. - V. 30. - P. 2525-2530.

61. Stromnova, T.A. Palladium Nitrosyl Carboxylate Complexes X-Ray Structures Of Pd4(|-NO)2(|i-OCOCMe3)6 and PdsCNOMi-OCOCFs^CeHsMe / T.A. Stromnova, D.V. Paschenko, L.I. Boganova, M.V. Daineko, S.B. Katser, A.V. Churakov, L.G. Kuz'mina, J.A.K. Howard // Inorg. Chim. Acta. - 2003. - V. 350. - P. 283-288.

62. Stromnova, T.A. Trinuclear palladium complexes containing terminal nitrosyl ligands: Behavior in solid state and in solution. X-ray structures of Pd3(NO)2(^-OCOCX3)4(n2-ArH)2 (X = F, Cl; ArH = toluene or benzene) / T.A. Stromnova, M.V. Dayneko, A.V. Churakov, L.G. Kuz'mina, J. Câmpora, P. Palma, E. Carmona // Inorg. Chim. Acta. - 2006. - V. 359. - P. 16131618.

63. Дайнеко, М.В. Изменение способа координации нитрозильных групп: превращение Pd4(^-NO)4(^-CF3COO)4 в Pd3(NO)2(^-CF3COO>(C6H5Me)2 / М.В.Дайнеко, Т.А.Стромнова, Р.С.Шамсиев, А.П.Белов, Д.И.Кочубей, Б.Н. Новгородов // Журн. неорган. химии. - 2005. -Т. 50. - № 3. - С. 424-430.

64. Подобедов, Р.Е. Новый метод синтеза трехъядерных карбоксилатных комплексов палладия, содержащих ^2-C6^X (X = H, Me) и терминальные изогнутые NO-лиганды / Р.Е. Подобедов, Т.А. Стромнова // Коорд. химия - 2008. - Т. 34. - № 10. - С. 788-790.

65. Podobedov, R.E. The substitution of arene by alkenes in linear trinuclear palladium complex Pd3(NO)2(^-CF3CO2)4(n2-C6H5CH3)2. X-ray structure of Pd3(NO)2(^-CF3CO2)4(n2-CH2CHPh)2

and Pd4(^-NO)2(^-CFsCO2)4(n2-CH2CHPh)4 / R E. Podobedov, T.A. Stromnova, A.V. Churakov, L.G. Kuz'mina, I.A. Efimenko // J. Organomet. Chem. - 2010. - V. 695 - P. 2083-2088.

66. Подобедов, Р.Е. Превращения аренов и оксида азота в координационной сфере линейного кластера палладия с образованием ароматических аминов и карбазолов / Р.Е. Подобедов, Т.А. Стромнова, И.П. Столяров // Изв. Акад. Наук, сер. Хим. - 2010. - № 2. - С. 463-465.

67. Ozawa, F. Generation of tertiary phosphine-coordinated Pd(0) species from Pd(OAc)2 in the catalytic Heck reaction / F. Ozawa, A. Kubo, T. Hayashi // Chem. Lett. - 1992. - V. 21. - P. 21772180.

68. Catellani, M. Aromatic arylation via palladacycles: interception of reaction intermediates / M. Catellani, E. Motti, L. Paterlini // J. Organomet. Chem. - 2000. - V. 593. - P. 240-244.

69. Стромнова, Т.А. Синтез и структура четырехъядерных карбонильных кластеров Pd(I) / Т.А. Стромнова, Л.Г. Кузьмина, М.Н. Варгафтик, Г.Я. Мазо, Ю.Т. Стручков, И.И. Моисеев // Изв. АН СССР, сер. Хим. - 1978. - № 3. - С. 720-723.

70. Moiseev, I.I. New palladium carbonyl clusters: X-ray crystal structure of [Pd4(CO)4(OAc)4] (AcOH)2 / I.I. Moiseev, T.A. Stromnova, M.N. Vargaftik, G.Ja. Mazo, L.G. Kuz'mina, Yu.T. Struchkov // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1978. - V. 1. - P. 27-28.

71. Стромнова, Т.А. Реакции монооксида углерода с карбоксилатами палладия (II) в неводных средах / Т.А. Стромнова, М.Н. Варгафтик, Г.Я. Мазо, И.И. Моисеев // Изв. АН СССР, сер. Хим. - 1982. - № 6. - С. 1254-1258.

72. Stromnova, T.A. Mechanism of reaction of palladium(II) carboxylates with carbon monoxide in nonaqueous media / T.A. Stromnova, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev // J. Organometal. Chem. -1983. - V. 252. - P. 113-120.

73. Стромнова, Т.А. Новый карбонильный комплекс палладия / Т.А. Стромнова, М.Н. Варгафтик, Г.Я. Мазо, Я.В. Салынь, В.И. Нефедов, И.И. Моисеев // Изв. Акад. Наук СССР, сер. Хим. - 1977. - №. 5. - С. 1205-1208.

74. Стромнова, Т.А. Изомерия металлоостова кластеров палладия с карбонильными и карбоксилатными лигандами по данным EXAFS / Т.А. Стромнова, Н.Ю. Тихонова, Д.И. Кочубей, И.И. Моисеев // Докл. Акад. наук. - 1994. - Т. 335. - № 5. - С. 602-605.

75. Yin, X. A Motif Infinite Metal Atoms Wires / X. Yin, S.A. Warren, Y.-T. Pan, K.-C. Tsao, D.L. Gray, J. Bertke, H. Yang // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - V. 53. - P. 14087-14091.

76. Стромнова, Т.А. Синтез и реакции комплексов Pd(I) с ароматическими N- и Р-лигандами / Т.А. Стромнова, М.Н. Варгафтик // Изв. АН СССР, сер. Хим. - 1980. - № 6. - С. 14111413.

77. Стромнова, Т.А. Реакция карбонилацетата палладия(1) с фосфорсодержащими лигандами и молекулярная структура трис(трифенилфосфин)палладия / Т.А. Стромнова, В.С. Сергиенко, А.В. Кисин, М.А. Порай-Кошиц, И.И. Моисеев // Изв. АН СССР, сер. Хим.

- 1987. - № 4. - С. 894-897.

78. Colton, R. X-Ray crystal and molecular structure of |i-carbonylbis-^-(bisdiphenylarsinomethane)-dichlorodipalladium(I); a binuclear compound of palladium(I) without a Pd-Pd bond / R. Colton, J. McCormick, C.D. Pannan // J. Chem. Soc., Chem. Commun.

- 1977. - P. 823-824.

79. Colton, R. Carbonyl halides of the Group VIII transition metals. VII. Reactions of palladium(I) halocarbonyls with Bis(diphenylphosphino)methane and Bis(diphenylarsino)methane and the crystal and molecular structures of these derivatives / R. Colton, J. McCormick, C.D. Pannan // Aust. J. Chem. - 1978. - V. 31. - P. 1425-1438.

80. Wink, D.J. Anomalous carbonylation of [Pd(dppm)(O2CCF3)]2 to give an asymmetric ц-CO complex / D.J. Wink, B.T. Creagan, S. Lee // Inorg. Chim. Acta. - 1991. - V. 180. - P. 183-187.

81. Варгафтик, М.Н. / М.Н. Варгафтик, Т.А. Стромнова, Т.С. Ходашова, М.А. Порай-Кошиц, И.И. Моисеев // Коорд. химия - 1981. - Т. 7. - С. 132-137.

82. Stromnova, T.A. The first palladium carbene cluster: synthesis and structure / T.A. Stromnova, I.N. Busygina, D.I. Kochubey, I.I. Moiseev // Mendeleev Commun. - 1991. - P. 1-2.

83. Stromnova, T.A. Palladium carbene cluster: synthesis, structure and reactivity / T.A. Stromnova, I.N. Busygina, D.I. Kochubey, I.I. Moiseev // J. Organometal. Chem. - 1991. - V. 417. - P. 193-204.

84. Burrows, A.D. Synthesis and structure of some palladium(I) cluster compounds containing isocyanide ligands / A.D. Burrows, C.M. Hill, D.M.P. Mingos. // J. Organomet. Chem. - 1993. -V. 456. - P. 155-160.

85. Моисеев, И.И. Реакции карбонил-ацетата Pd(+1) с органическими соединениями, содержащими одинарную или двойную связь N-O / И.И. Моисеев, И.П. Столяров, Т.А. Стромнова // Коорд. химия - 1996. - Т. 22. - С. 146-152.

86. Стромнова, Т.А. Внутрисферное внедрение нитрена по связи С-Н фенильного кольца координированной молекулы нитрозобензола / Т.А. Стромнова, С.Т. Орлова, И.П. Столяров, С Б. Кацер, И.И. Моисеев // Докл. АН. - 1997. - Т. 352. - С. 68-71.

87. Стромнова, Т.А. Синтез и строение карбонильного палладий-молибденового кластера Na2{Pd4[CpMo(CO)3)4} 2ТГФ / Т.А. Стромнова, И.Н. Бусыгина, С Б. Кацер, А С. Анцышкина, М.А. Порай-Кошиц, И.И. Моисеев // Докл. АН СССР - 1987. - V. 295. -P. 890.

88. Stromnova, T.A. Synthesis and X-Ray Crystal and Molecular Structure, of the Palladium-Molybdenum Carbonyl Cluster Na2{Pd4[CpMo(CO)3)4}-2THF / T.A. Stromnova, I.N. Busygina, S.B. Katser, A.S. Antsyshkina, M.A. Porai-Koshits, I.I. Moiseev // J. Chem. Soc., Chem. Commun.

- 1988. - P. 114-115.

89. Braunstein, P. Novel Bonding Mode for a Cyanometalate Ligand: Synthesis and Crystal Structure of the MmPdt Cluster [(OC)Pd(^-NC)Mn(n-C5H4Me)(CO)2]4 Containing an Orthogonal Arrangement of Helical Units / P. Braunstein, B. Oswald, A. Tiripicchio, M. Tiripicchio-Camelini // Angew. Chem., Int. Ed. (Eng.) - 1990. - V. 29. - Is. 10. - P. 1140-1143.

90. Moiseev, I.I. Palladium clusters: stoichiometric and catalytic reactions / I.I. Moiseev, T.A. Stromnova, M.N. Vargaftik // J. Mol. Catal. - 1994. - V. 86. - P. 71-94.

91. Чернышева, Т.В. Новые реакции комплексов палладия (+1) со спиртами / Т.В. Чернышева, Т.А. Стромнова, М.Н. Варгафтик, И.И. Моисеев // Докл. АН - 1996. - Т. 348. - № 6. - С. 780-782.

92. Чернышева, Т.В. Реакции карбонилацетатного кластера палладия(1) со спиртами / Т.В. Чернышева, Т.А. Стромнова, М.Н. Варгафтик, И.И. Моисеев // Изв. АН СССР, сер. Хим. - 1996. - Т. 10. - С. 2456-2459.

93. Moiseev, I.I. Catalysis with palladium giant cluster: phenol oxidative carbonylation to diphenyl carbonate conjugated with reductive nitrobenzene conversion / I.I. Moiseev, M.N. Vargaftik, T.V. Chernysheva, T.A. Stromnova, A.E. Gekhman, G.A. Tsirkov, A.M. Makhlina // J. Mol. Catal. -1996. - V. 108. - P. 77-85.

94. Подберезская, Н.В. / Н.В. Подберезская, В.В. Бакакин, Н.И. Кузнецова, А.Ф. Данилюк, В.А. Лихолобов. Кристаллическая структура и свойства нитрозилацетатного четырехъядерного комплекса палладия(П) с хлористым метиленом [Pd2(NO)(CH3COO)3]2-CH2Ch. // Докл. АН СССР - 1981. - Т. 256. - № 4. - С. 870-874.

95. Larsson, E.M. A catalytic system for allylic acetoxylation consisting of palladium(II) and nitrate and using oxygen as final oxidant / E.M. Larsson, B. Akermark // Tetrahedron Lett. - 1993.

- V. 34. - P. 2523-2526.

96. Kirik, S.D. [Pd8(CHsCOO)8(NO)8]: solution from X-ray powder diffraction data / S.D. Kirik, R.F. Mulagaleev, A.I. Blokhin // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. - 2005. -V. 61. - P. m445-m447.

97. Mimoun, H. Palladium(II) tert-Butyl Peroxide Carboxylates. New Reagents for the Selective Oxidation of Terminal Olefins to Methyl Ketones. On the Role of Peroxymetalation in Selective Oxidative Processes / H. Mimoun, R. Charpentier, A. Mitschler, J. Fischer, R. Weiss // J. Am. Chem. Soc. - 1980. - V. 102. - Is. 3. - P. 1047-1054.

98. Tanase, T. Synthesis and Characterization of a Binuclear Pslladium(I) Complex with Bridging n3-Indenyl Ligands, Pd2(p,,n3-indenyl)2(isocyanide)2, and Its Transformation to a Tetranuclear Palladium(1) Cluster of Isocyanides, Pd4(^-acetate)4(^-isocyanide)4 / T. Tanase, T. Nomura, T. Fukushima, Y. Yamamoto // Inorg. Chem. - 1993. - V. 32. - P. 4578-4584.

99. Tereniak, S.J. Mechanistic Basis for Efficient, Site-Selective, Aerobic Catalytic Turnover in Pd-Catalyzed C-H Imidoylation of Heterocycle-Containing Molecules / S.J. Tereniak, S.S. Stahl // J. Am. Chem. Soc. - 2017. - V. 139. - Is. 41. - P. 14533-14541.

100. Сташ, А.И. Кластеры палладия Pd4(SEt)4(OAc)4 и Pd6(SEt)12: структура и свойства / А.И. Сташ, Т.И. Перепёлкова, Ю.Г. Носков, Т.М. Буслаева, И.П. Ромм // Коорд. химия. -2001. - Т. 27. - № 8. - С. 625-629.

101. Сташ, А.И. Кластеры палладия Pd4(SR)4(OAc)4 и Pd6(SR)12 (R = Bu, Ph): структура и свойства / А.И. Сташ, В.В. Левашова, С.А. Лебедев, Ю.Г. Носков, А.А. Мальков, И.П. Ромм // Коорд. химия. - 2009. - Т. 35. - № 2. - С. 138-143.

102. Nayek, H.P. Synthesis and properties of the tetranuclear palladium chalcogenolato-acetato complex [Pd(SePh)(OOCCH3)]4 with Pd-Pd bonding: an experimental and theoretical study / H.P. Nayek, H. Niedermeyer, S. Dehnen // Dalton Trans. - 2009. - P. 4208-4812.

103. Uson, R. Crown-shaped Tetrametallic Imidoyl Complexes of Palladium. X-Ray Crystal Structure of [{[Pd2{^-C(C6F5)=NMe}2](^-Cl)(^-MeCO2)}2] / R. Uson, J. Fornies, P. Espinet, E. Lalinde, A. Garcia, P.G. Jones, K. Meyer-Base, G.M. Sheldrick // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1986. - P. 259-264.

104. Fuchita, Y. Structure and reactivity of the cyclic tetranuclear palladium(II) complexes having o-phenylene, dialkyl sulfide and acetato as bridging ligands / Y. Fuchita, M. Akiyama, Y. Arimoto. // Inorg. Chim. Acta. - 1993. - V. 205. - P. 185-190.

105. Li, Y. Mechanistic Insight into the Regioselective Palladation of Indole Derivatives: Tetranuclear Indolyl Palladacycles with High C2-Pd or C3-Pd Bond Selectivity / Y. Li, WH. Wang, K.-H. He, Zh.-J. Shi // Organometallics. - 2012. - V. 31. - P. 4397-4400.

106. Gupta, A.K. Facile Formation of Stable Tris(imido)phosphate Trianions as Their Tri- and Hexanuclear Pd(II) Complexes in Protic Solvents / A.K. Gupta, S.A.D. Reddy, R. Boomishankar. // Inorg. Chem. - 2013. - V. 52. - Is. 13. - P. 7608-7614.

107. Gupta, A.K. A Neutral Cluster Cage with a Tetrahedral [Pd12IrL6] Framework: Crystal Structures and Host-Guest Studies / A.K. Gupta, A. Yadav, A.K. Srivastava, K.R. Ramya, H. Paithankar, S. Nandi, J. Chugh, R. Boomishankar // Inorg. Chem. - 2015. - V. 54. - P. 3196-3202.

108. Gupta, A.K. Chloro-Bridged Hexanuclear Pd(II) Clusters Supported by cis-Blocking Tris(imido)phosphate Trianions / A.K. Gupta, S.A.D. Reddy, P. Rajasekar, P. Prakash, R. Boomi shankar // Chemi strySel ect. - 2017. - V. 2. - P. 10636-10641.

109. Paluru, D.K. Coordination Polymers of Palladium Bridged by Carboxylate and Dimethylaminoalkylselenolate Ligands / D.K. Paluru, S. Dey, A.P. Wadawale, N. Bhuvanesh, A. Grupp, W. Kaim, V.K. Jain // Chem. Asian J. - 2016. - V. 11. - P. 401-410.

110. Scullion, R.A. Exploring the Symmetry, Structure, and Self-Assembly Mechanism of a Gigantic Seven-Fold Symmetric {Pd84} Wheel / R.A. Scullion, A.J. Surman, F. Xu, J.S. Mathieson, D.-L. Long, F. Haso, T. Liu, L. Cronin // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - V. 53. - P. 10032-10037.

111. Christie, L.G. Overcoming the Crystallization Bottleneck: A Family of Gigantic Inorganic {Pdx}L (x = 84, 72) Palladium Macrocycles Discovered using Solution Techniques / L.G. Christie, A.J. Surman, R.A. Scullion, F. Xu, D.-L. Long, L. Cronin // Angew. Chem. Int. Ed. - 2016. -V. 55. - P. 12741-12745.

112. Brandon, R.W. Heteronuclear acetate-bridged complexes; reaction of palladium(II) acetate with bivalent metal acetates / R.W. Brandon, D.V. Claridge. // Chem. Comm. (London) - 1968. -P. 677-678.

113. Balch, A.L. Palladium-thallium interactions in dinuclear complexes with structural components that place the two metal centers in close proximity / A.L. Balch, B.J. Davis, E.Y. Fung, M M. Olmstead. // Inorg. Chim. Acta. - 1993. - V. 212. - P. 149-156.

114. Adam, S. The Origin of the Positive Effect of Cadmium Acetate on the Action of Supported Palladium Catalysts / S. Adam, A. Bauer, O. Timpe, U. Wild, G. Mestl, W. Bensch, R. Schlogl // Chem. Eur. J. - 1998. - V. 4. - Is. 8. - P. 1458-1469.

115. Kozitsyna N.Yu. Synthesis, crystal structure and thermal redox transformations of palladium(II)-alkaline earth-bridged lantern complexes Pdn(|-OOCMe)4Mn(HOOCMe)4 (M = Ca, Sr, Ba) / N.Yu. Kozitsyna, S.E. Nefedov, I.A. Yakushev, Zh.V. Dobrokhotova, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev // Mendeleev Commun. - 2007. - V. 17. - P. 261-263.

116. Nefedov, S.E. Unexpected retention of the Pd-Ba heterobimetallic structure upon Pd(p,-OOCMe)4Ba(HOOCMe)4 to 18-crown-6 attachment / S.E. Nefedov, E.V. Kushan, M.A. Uvarova, N.Yu. Kozitsyna, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev // Inorg. Chim. Acta. - 2013. - V. 395. - P. 104108.

117. Козицына, Н.Ю. Первый кристаллический карбоксилатный комплекс палладия(П) с двухвалентным 3d-металлом Pd^^-OOCMe^NCMe): синтез и строение / Н.Ю. Козицына, С.Е. Нефедов, Н.В. Черкашина, В.Н. Икорский, М.Н. Варгафтик, И.И. Моисеев // Изв. АН, сер. Хим. - 2005. - № 9. - С. 2149-2152.

118. Akhmadullina, N.S. Synthesis of palladium(II) 3d-metal(II) paddlewheel acetate-bridged heterodimetallic complexes: Unexpected catalysis by water molecules / N.S. Akhmadullina,

N.V. Cherkashina, N. Yu. Kozitsyna, I.P. Stolarov, E.V. Perova, A.E. Gekhman, S.E. Nefedov, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev // Inorg. Chim. Acta. - 2009. - V. 362. - P. 1943-1951.

119. Ахмадуллина, Н.С. Неожиданное участие нуклеофилов в механизме реакции ацетата палладия(П)с двухвалентными 3d-металлами / Н.С. Ахмадуллина, Н.В. Черкашина, Н.Ю. Козицына, А.Е. Гехман, М.Н. Варгафтик // Кин. и кат. - 2009. - Т. 50. - № 3. - С. 417-421.

120. Козицына, Н.Ю. Первый кристаллический карбоксилатный комплекс палладия(П) с двухвалентным 3d-металлом Pd^^-OOCMe^CNCMe): синтез и строение / Н.Ю. Козицына, С.Е. Нефедов, Н.В. Черкашина, В.Н. Икорский, М.Н. Варгафтик, И.И. Моисеев // Изв. Акад. Наук, сер. Хим. - 2005. - Т. 54. - № 9. - С. 2149-2152.

121. Nefedov, S.E. Competition between 3d metals(II) and palladium(II) in the reaction of heterobimetallic complexes Pd(^-OOCMe>M(OH2) (M = Ni, Co, Mn) with azobenzene / S.E. Nefedov, E.V. Perova, I.A. Yakushev, N.Yu. Kozitsyna, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev // Inorg. Chem. Comm. - 2009. - V. 12. - P. 454-456.

122. Nefedov, S.E. Unexpected metal site selectivity of 1,10-phenanthroline coordination to heterodimetallic Pdn-Con lantern complex / S.E. Nefedov, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev // Inorg. Chem. Commun. - 2006. - V. 9. - P. 755-757.

123. Nefedov, S.E. Two-way synthesis of a double-lantern heterobimetallic complex [Pd(p,-CHsCO2)4Co]2(^-CHsCO2)2Pd(py)2 / S.E. Nefedov, I.A. Yakushev, N.Yu. Kozitsyna, Zh.V. Dobrokhotova, V.N. Ikorsky, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev // Inorg. Chem. Comm. - 2007. -V. 10. - P. 948-951.

124. Cherkashina, N.V. Platinum Acetate Blue: Synthesis and Characterization / N.V. Cherkashina, D.I. Kochubey, V.V. Kanazhevskiy, V.I. Zaikovskii, V.K. Ivanov, A.A. Markov, A.P. Klyagina, Zh.V. Dobrokhotova, N.Yu. Kozitsyna, I.B. Baranovsky, O.G. Ellert, N.N. Efimov, S.E. Nefedov, V.M. Novotortsev, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev // Inorg. Chem. - V. 53. - P. 8397-8406.

125. Черкашина, Н.В. Первый гетерометаллический ацетат-мостиковый комплекс Pd(II)-Pd(II): синтез, структура и формирование биметаллических наночастиц PtPd2 / Н.В. Черкашина, А.В. Чураков, И.А. Якушев, И.П. Столяров, В.Н. Хрусталев, Е.В. Храмов, А.А. Марков, Н.С. Смирнова, Я.В. Зубавичус, П.В. Дороватовский, А.Б. Илюхин, Ж.В. Доброхотова, М.Н. Варгафтик // Коорд. химия. - 2019. - Т. 45. - № 4. - С. 197-200.

126. Yamaguchi, T. Triangular platinum(II) cluster complexes [Pt3(CH3COO)4(cdoH)2(cdoH2)] and [Pt3(CH3COO)4(dmgH)2(dmgH2)] (cdoH2 = cyclohexanedionedioxime and dmgH2 = dimethylglyoxime) / T. Yamaguchi, N. Nishimura, T. Ito // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - V. 115. - P. 1612-1613.

127. Yamaguchi, T. Triangular Platinum(II) Cluster Complexes and Cluster Core Transformation from Square-Planar to Triangular Type / T. Yamaguchi, N. Nishimura, K. Shirakura, T. Ito // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 2000. - V. 73. - Is. 4. - P. 775-784.

128. Yamaguchi, T. Tetra- and trinuclear platinum(II) cluster complexes / T. Yamaguchi, T. Ito. // Adv. Inorg. Chem. - 2001. - V. 52. - P. 205-248.

129. Murahashi, T. Metallocenoids of platinum: synthesis and structures of triangular triplatinum sandwich complexes of cycloheptatrienyl / T. Murahashi, K. Usui, R. Inoue, S. Ogoshi, H. Kurosawa. // Chem. Sci. - 2011. - V. 2. - P. 117-122.

130. Kozitsyna, N.Yu. Novel heterometallic palladium-silver complex / N.Yu. Kozitsyna, S.E. Nefedov, A.P. Klyagina, A.A. Markov, Zh.V. Dobrokhotova, Yu.A. Velikodny, D.I. Kochubey, T S. Zyubina, A.E. Gekhman, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev // Inorg. Chim. Acta. - 2011. - V. 370.

- P. 382-387.

131. Козицына, Н.Ю. Гетерометаллические биядерные карбоксилаты металлов палладия -новый путь к смешанно-металлическим наноматериалам / Н.Ю. Козицына, М.Н. Варгафтик, С.Е. Нефёдов, И.А. Якушев, И.И. Моисеев // Вестник МИТХТ. - 2007. -Т. 2. - № 3. - С. 10-21.

132. Козицына, Н.Ю. Путь к наноразмерным гетероядерным кластерам: взгляд с позиций координационной химии / Н.Ю. Козицына, С.Е. Нефёдов, Ж.В. Доброхотова, В.Н. Икорский, И.П. Столяров, М.Н. Варгафтик, И.И. Моисеев // Росс. Нанотехнологии. - 2008.

- Т. 3. - № 3-4. - С. 110-114.

133. Марков, А.А. О природе химической связи в гетеробиметаллических комплексах палладия(П) с двухвалентными 3d-металлами / А.А. Марков, А.П. Клягина, С.П. Долин, Н.С. Ахмадуллина, Н.Ю. Козицына, Н.В. Черкашина, С.Е. Нефёдов, М.Н. Варгафтик, И.И. Моисеев. // Журн. неорган. химии. - 2009. - Т. 54. - № 6. - С. 950-957.

134. Kozitsyna, N.Yu. The first heterodimetallic palladium-rare-earth metal complexes PdII2SmIII2(^,n2-OOCMe)2(^-OOCMe)8L2 (L=OH2,THF): synthesis and crystal structure / N.Yu. Kozitsyna, S.E. Nefedov, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev // Mendeleev Commun. - 2005. -V. 15. - P. 223-224.

135. Nefedov, S.E. Palladium(II)-rare earth metal(III) paddlewheel carboxylate complexes: easy total acetate to pivalate metathesis / S.E. Nefedov, N.Yu. Kozitsyna, M.N. Vargaftik, I.I. Moiseev. // Polyhedron. - 2009. - V. 28. - P. 172-180.

136. Izuogu, D.C. Slow Magnetic Relaxation in a Palladium-Gadolinium Complex Induced by Electron Density Donation from the Palladium Ion / D.C. Izuogu, T. Yoshida, H. Zhang, G. Cosquer, K. Katoh, S. Ogata, M. Hasegawa, H. Nojiri, M. Damjanovic, W. Wernsdorfer, T. Uruga, T. Ina, B.K. Breedlove, M. Yamashita. // Chem. Eur. J. - 2018. - V. 24. - Is. 37. - P. 9285-9294.

137. Nefedov, S.E. Unusual heterobimetallic palladium(II)-cerium(III) acetate complex / S.E. Nefedov, N.Yu. Kositsyna, N.S. Akhmadullina, N.V. Cherkashina, M.N. Vargaftik, I I. Moiseev // Inorg. Chem. Comm. - 2011. - V. 14. - P. 554-557.

138. Нефёдов, С.Е. Роль молекул воды в формировании гетерометаллических ацетатных комплексов палладия с церием и неодимом / С.Е. Нефёдов, Н.Ю. Козицына, Н.С. Ахмадуллина, Н.В. Черкашина, М.Н. Варгафтик, И.И. Моисеев // Журн. неорг. химии.

- 2011. - Т. 56. - № 3. - С. 399-416.

139. Churakov, A.V. Unprecedented polymeric trifluoroacetate palladium-silver complexes: n-complex with n2- and n4-coordinated toluene, as well as a unique seventeen nuclear palladium-silver trifluoroacetate / A.V. Churakov, I.A. Efimenko, O.S. Erofeeva, L.G. Kuz'mina, N.A. Ivanova // Mendeleev Comm. - 2016. - V. 26. - P. 295-297.

140. Yang, P. Alkaline Earth Guests in Polyoxopalladate Chemistry: From Nanocube to Nanostar via an Open-Shell Structure / P. Yang, Y. Xiang, Z. Lin, B.S. Bassil, J. Cao, L. Fan, Y. Fan, MX. Li, P. Jimenez-Lozano, J.J. Carbo, J.M. Poblet, U. Kortz // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. -V. 53. - P. 11974-11979.

141. Yang, P. Rational Design of Organically Functionalized Polyoxopalladates and Their Supramolecular Properties / P. Yang, H. Li, T. Ma, F. Haso, T. Liu, L. Fan, Z. Lin, C. Hu, U. Kortz // Chem. Eur. J. - 2018. - V. 24. - P. 2466-2473.

142. Lang, Z. Size and Charge Effect of Guest Cations in Formation of Polyoxopalladates: A Theoretical and Experimental Study / Z. Lang, P. Yang, Z. Lin, L. Yan, M.-X. Li, J.J. Carbo, U. Kortz, J.M. Poblet. // Chem. Sci. - 2017. - V. 8. - P. 7862-7872.

143. Стромнова, Т.А. Влияние стерических факторов на строение карбонилкарбоксилатных кластеров палладия. Синтез и кристаллическая структура шестиядерного кластера состава Pd6(^-CO)6[^-OCOC(CHs)3]6 / Т.А. Стромнова, Л.И. Боганова, О.Н. Шишилов, Н.А. Минаева, А.В. Чураков, Л.Г. Кузьмина, Ж.А.К. Ховард // Журн. неорг. химии. - 2005.

- Т. 50. - № 2. - С. 219-226.

144. Stromnova, T.A. Palladium(I) Carbonyl Carboxylate Clusters cyclo-[Pd2(p,-CO)2(p,-OCOR)2]n (n = 2 or 3): Structure and Reactivity / T.A. Stromnova, O.N. Shishilov, M.V. Dayneko, K.Yu. Monakhov, A.V. Churakov, L.G. Kuz'mina, J.A.K. Howard // J. Organomet. Chem. - 2006.

- V. 691. - P. 3730-3736.

145. Laikov, D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets / D.N. Laikov // Chem. Phys. Lett. - 1997.

- V. 281. - Is. 1. - P. 151-156.

146. Лайков, Д.Н. Система квантово-химических программ "Природа-04". Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных

вычислений / Д.Н. Лайков, Ю.А. Устынюк // Изв. Акад. Наук, сер. Хим. - 2005. - Т. 54. -№ 3. - С. 804-810.

147. Perdew, J.P. Generalized Gradient Approximation Made Simple / J.P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof // Phys. Rev. Lett. - 1996. - V. 77. - P. 3865-3868.

148. Laikov, D.N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules / D.N. Laikov // Chem. Phys. Lett. - 2005. - V. 416. - P. 116-120.

149. Moiseev, I.I. Pd4 clusters: the sensitivity of the cluster metal core geometry to the surrounding ligands / I.I. Moiseev // J. Organomet. Chem. - 1995. - V. 488. - P. 183-190.

150. Stevens, W.J. Compact effective potentials and efficient shared-exponent basis sets for the first- and second-row atoms / W.J. Stevens, H. Basch, M. Krauss // J. Chem. Phys. - 1984. - V. 81. - P. 6026-6033.

151. Bader, R., Atoms in Molecules: A Quantum Theory, Oxford (USA): Oxford Univ., 1994.

152. Shishilov, O.N. Palladium(I) and palladium(II) unsaturated carboxylate complexes with small molecules: Synthesis and X-ray structure of Pd4(^-CO)4(^-traws-CH3CH=CHCO2)4 and Pd4(^-NO)2(^-CH2=C(CHb)CO2)6 / O.N. Shishilov, P.V. Ankudinova, E.V. Nikitenko, A.V. Churakov, I.A. Garbuzova, N.S. Akhmadullina, N.A. Minaeva, L.I. Demina, I.A. Efimenko // J. Organomet. Chem. - 2014. - V. 767. - P. 112-119.

153. Shishilov, O.N. Palladium nitrosyl carboxylate clusters: Synthesis and reactivity. X-ray structures of Pd4(^-CO)2(^-NO)(^-RCO2)5 (R = iPr, 'Bu) / O.N. Shishilov, T.A. Stromnova, I.A. Efimenko, A.V. Churakov, J.A.K. Howard, N.A. Minaeva // J. Organomet. Chem. - 2011. -V. 696. - P. 2023-2029.

154. Shishilov, O.N. Mass-spectroscopy of polynuclear palladium carboxylate complexes as a key to new structures. Synthesis and X-Ray structure of Pd12(^-CO)8(^-NO2)8(^-'PrCO2)8 / O.N. Shishilov, A.V. Churakov, L.G. Kuz'min, N.S. Akhmadullina, I.A. Efimenko // Inorg. Chem. Comm. - 2011. - V. 14. - P. 1685-1689.

155. Raynor, J.B. On the formalism of treating the linear nitric oxide ligand as NO+ / J.B. Raynor // Inorg. Chim. Acta. - 1972. - V. 6. - P. 347-348.

156. Кукушкин, Ю.Н. Реакционная способность нитрозильной группы в комплексах переходных металлов / Ю.Н. Кукушкин, Л.И. Данилина, Н.С. Панина // Коорд. химия. -1977. - Т. 3. - № 10. - С. 1450-1468.

157. Stromnova, T.A. NO-disproportionation, promoted by Pd-cluster: formation and X-ray structure of Pd8(^-CO)4(^-OOCCMe3)8[^-N(=O)O-]4 / T.A. Stromnova, O.N. Shishilov, A.V. Churakov, L.G. Kuz'mina, J.A.K. Howard // Chem. Comm. - 2007. - P. 4800-4802.

158. Shishilov, O.N. Interaction of polynuclear palladium (I) carbonyl carboxylates with gaseous NO: X-ray structure of eight-nuclear clusters Pd8(^-CO)4(^-OOCR)4[^-N(=O)O-]4 /

O.N. Shishilov, T.A. Stromnova, A.V. Churakov, L.G. Kuz'mina, J.A.K. Howard. // J. Organomet. Chem. - 2009. - V. 694. - P. 1453-1458.

159. Шишилов, О.Н. Монооксид азота в роли окислителя в реакциях, промотируемых карбонилкарбоксилатами палладия (I) / О.Н. Шишилов, Т.А. Стромнова // Изв. Акад. Наук, сер. Хим. - 2008. - № 11. - С. 340 - 347.

160. Шишилов, О.Н. Карбонильные комплексы палладия, содержащие анионы N-гетероциклокарбоновых и пиридин-2-сульфоновой кислот / О.Н. Шишилов, Н С. Ахмадуллина, В.Р. Флид // Изв. Акад. Наук, сер. Хим. - 2020. - № 2. - С. 289-294.

161. Shishilov, O.N. The first carbamoyl-carboxylate complex of transition metals: Synthesis and structure of |(OC4H8NH)[OC4H8NC(=O)]Pd}2(^-CMe3CO2)2 / O.N. Shishilov, I.M. Kumanyaev, N.S. Akhmadullina, A.V. Churakov, I.A. Garbuzova, V.R. Flid. // Inorg. Chem. Comm. - 2015. -V. 58. - P. 16-19.

162. Skoda-Foldes, R. Synthetic applications of palladium catalysed carbonylation of organic halide / R. Skoda-Foldes, L. Kollar // Curr. Org. Chem. - 2002. - V. 6. - P. 1097-1119.

163. Brennfuhrer, A. Palladium-catalyzed carbonylation reactions of aryl halides and related compounds / A. Brennfuhrer, H. Neumann, M. Beller // Angew. Chem. Int. Ed. - 2009. - V. 48. -P. 4114-4133.

164. Barnard, C.F.J. Palladium-Catalyzed Carbonylation—A Reaction Come of Age / C.F.J. Barnard // Organometallics. - 2008. - V. 27. - P. 5402-5422.

165. Yu, B. DBU-Based Ionic-Liquid-Catalyzed Carbonylation of o-Phenylenediamines with CO2 to 2-Benzimidazolones under Solvent-Free Conditions / B. Yu, H. Zhang, Y. Zhao, Sh. Chen, J. Xu, L. Hao, Zh. Liu // ACS Catalysis. - 2013. - V. 3. - Is. 9. - P. 2076-2082.

166. Fujiwara, Sh. N-Carbonylation of Lithium Azaenolates of Amides, Formamides, Ureas, and Carbamates with Carbon Monoxide Mediated by Selenium / Sh. Fujiwara, K. Okada, Y. Shikano, Y. Shimizu, T. Shin-ike, J. Terao, N. Kambe, N. Sonoda // J. Org. Chem. - 2007. - V. 72. - Is. 1.

- P. 273-276.

167. Lei, Y. Carbonylation of quaternary ammonium salts to tertiary amides using NaCo(CO)4 catalyst / Y. Lei, R. Zhang, Q. Wu, H. Mei, B. Xiao, G. Li // J. Mol. Catal. A: Chemical. - 2014.

- V. 381. - P. 120-125.

168. Lei, Y. Promotion effects of Lewis acid/(CH3)4NI on [Co(CO)4] -catalyzed C-N bond activation in the carbonylation of trimethylamine / Y. Lei, R. Zhang, W. Han, H. Mei, Y. Gu, B. Xiao, G. Li // Catal. Commun. - 2013. - V. 38. - P. 45-49.

169. Saliu, F. Nitrogen-containing organobases as promoters in the cobalt(II)-Schiff base catalyzed oxidative carbonylation of amines / F. Saliu, B. Putomatti, B. Rindone // Tetrahedron Lett. - 2012. - V. 53. - P. 3590-3593.

170. Chen, L.-J. Oxidative carbonylation of aniline to N,N'-diphenyl urea catalyzed by cobalt(II)-Schiff base complex/pyridine catalytic system / L.-J. Chen, J. Bao, F.-M. Mei, G.-X. Li // Catal. Commun. - 2008. - V. 9. - Is. 5. - P. 658-663.

171. Liu, J.-M. Synthesis of 2-oxazolidinones by salen-Co-complexes catalyzed oxidative carbonylation of P-amino alcohols / J.-M. Liu, X.-G. Peng, J.-H. Liu, Sh.-Zh. Zheng, W. Sun, Ch.-G. Xia // Tetrahedron Lett. - 2007. - V. 48. - Is. 6. - P. 929-932.

172. Liang, L.-C. Divergent Carbonylation Reactivity Preferences of Nickel Complexes Containing Amido Pincer Ligands: Migratory Insertion versus Reductive Elimination / L.-C. Liang, Y.-T. Hung, Y.-L. Huang, P.-S. Chien, P.-Y. Lee, W.-C. Chen // Organometallics. - 2012. - V. 31. - Is. 2. - P. 700-708.

173. Wang, C. Carbonylative formation of N-acetyl-2,6-difluorobenzamide through N-H bond activation of 2,6-difluorobenzamide with Ni(II) complex supported with phosphine ligands / C. Wang, H. Sun, Q. Hu, X. Li // J. Organomet. Chem. - 2011. - V. 696. - Is. 15-16. - P. 28152819.

174. Inoue, S. Ruthenium-Catalyzed Carbonylation at Ortho C-H Bonds in Aromatic Amides Leading to Phthalimides: C-H Bond Activation Utilizing a Bidentate System / S. Inoue, H. Shiota, Y. Fukumoto, N. Chatani // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. - P. 6898-6899.

175. Hasegawa, N. Ruthenium-catalyzed cyclocarbonylation of aliphatic amides through the regioselective activation of unactivated C(sp3)-H bonds / N. Hasegawa, K. Shibata, V. Charra, S. Inoue, Y. Fukumoto, N. Chatani // Tetrahedron. - 2013. - V. 69. - P. 4466-4472.

176. Inoue, S. A Chelation-Assisted Transformation: Synthesis of Maleimides by the Rh-Catalyzed Carbonylation of Alkynes with Pyridin-2-ylmethylamine / S. Inoue, Y. Fukumoto, N. Chatani // J. Org. Chem. - 2007. - V. 72. - Is. 17. - P. 6588-6590.

177. Limberger, J. Rhodium-catalyzed carbonylation of allylaminoalcohols: Catalytic synthesis of N-(2-hydroxy-alkyl)-gamma-lactams and bicyclic oxazolidines / J. Limberger, M. Mottin, F.F. Nachtigall, E E. Castellano, R.G. da Rosa // J. Mol. Catal. A: Chemical. - 2008. - V. 294. -P. 82-92.

178. Krogul, A. Catalytic activity of PdCh complexes with pyridines in nitrobenzene carbonylation / A. Krogul, J. Skupinska, G. Litwinienko // J. Mol. Catal. A.: Chemical. - 2011. -V. 337. - Is. 1-2. - P. 9-16.

179. Krogul, A. Tuning of the catalytic properties of PdCl"2(X"nPy)"2 complexes by variation of the basicity of aromatic ligands / A. Krogul, J. Skupinska, G. Litwinienko // J. Mol. Catal. A: Chemical. - 2014. - V. 385. - P. 141-148

180. Nielsen, D.U. Palladium-Catalyzed Double Carbonylation Using Near Stoichiometric Carbon Monoxide: Expedient Access to Substituted 13C2-Labeled Phenethylamines / D.U. Nielsen, K.

Neumann, R.H. Taaning, AT. Lindhardt, A. Modvig, T. Skrydstrup // J. Org. Chem. - 2012. -V. 77. - P. 6155-6165.

181. Rescourio, G. Synthesis of 3-Substituted-3,4-dihydro-2H-1,3-benzothiazin- 2-ones via a Highly Regioselective Palladium-Catalyzed Carbonylation of 2-Substituted-2,3-dihydro-1,2-benzisothiazoles / G. Rescourio, H. Alper // J. Org. Chem. - 2008. - V. 73. - Is. 4. - P. 16121615.

182. Gona, K.B. Synthesis of w-carboranyl amides via palladium-catalyzed carbonylation / KB. Gona, V. Gomez-Vallejo, J. Llop // Tetrahedron Lett. - 2013. - V. 54. - Is. 8. - P. 941-944.

183. Nieto, S. Efficient access to (1H)-isoindolin-1-one-3-carboxylic acid derivatives by orthopalladation and carbonylation of methyl arylglycinate substrates / S. Nieto, F.J. Sayago, P. Laborda, T. Soler, C. Cativiela, E.P. Urriolabeitia // Tetrahedron. - 2011. - V. 67. - Is. 23. -P. 4185-4191.

184. Gao, S. Palladium-Catalyzed Carbonylation of o-Iodoanilines for Synthesis of Isatoic Anhydrides / S. Gao, M. Chen, M.-N. Zhao, W. Du, Z.-H. Ren, Y.-Y. Wang, Z.-H. Guan // J. Org. Chem. - 2014. - V. 79. - Is. 9. - P. 4196-4200.

185. Guan, Z.-H. Palladium-Catalyzed Regioselective Carbonylation of C-H Bonds of N-Alkyl Anilines for Synthesis of Isatoic Anhydrides / Z.-H. Guan, M. Chen, Z.-H. Ren // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V. 134. - Is. 42. - P. 17490-17493.

186. Liang, Z. Pd(II)-catalyzed C(sp2)-H carbonylation of biaryl-2-amine: synthesis of phenanthridinones / Z. Liang, J. Zhang, Z. Liu, K. Wang, Y. Zhang // Tetrahedron. - 2013. - V. 69. - Is. 31. - P. 6519-6526.

187. Didgikar, M.R. Oxidative carbonylation of amine using water-soluble palladium catalysts in biphasic media / M.R. Didgikar, S.S. Joshi, S.P. Gupte, MM. Diwakar, R.M. Deshpande, R.V. Chaudhari // J. Mol. Cat. A: Chemical. - 2011. - V. 334. - P. 20-28.

188. Ca, N.D. Palladium-catalyzed synthesis of symmetrical urea derivatives by oxidative carbonylation of primary amines in carbon dioxide medium / N.D. Ca, P. Bottarelli, A. Dibenedetto, M. Aresta, B. Gabriele, G. Salerno, M. Costa // J. Catal. - 2011. - V. 282. -P. 120-127.

189. Peng, X. A Pd(OAc)2/[mmim]I Catalyst System for Oxidative Carbonylation of Amines to Carbamates, Ureas, and 2-Oxazolidinones / X. Peng, F. Li, X. Hu, C. Xia, C.A. Sandoval // Chin. J. Catal. - 2008. - V. 29. - Is. 7. - P. 638-642.

190. Cao, H. Palladium-Catalyzed Double Carbonylation Reactions of o-Dihaloarenes with Amines in Phosphonium Salt Ionic Liquids / H. Cao, H. Alper // Org. Lett. - 2010. - V. 12. -P. 4126-4129.

191. Zheng, Z. Palladium-Catalyzed Carbonylation-Decarboxylation of Diethyl(2-iodoaryl)malonates with Imidoyl Chlorides: An Efficient Route to Substituted Isoquinolin-1(2#)-ones // Z. Zheng, H. Alper // Org. Lett. - 2008. - V. 10. - Is. 21. - P. 4903-4906.

192. Shen, Y. One-pot synthesis of 4(3^)-quinazolinones from azides, alkynes, anilines, and carbon monoxide Y. Shen, C. Han, S. Cai, P. Lu, Y. Wang // Tetrahedron Lett. - 2012. - V. 53. -Is. 42. - P. 5671-5673.

193. Wu, X.-F. Convenient palladium-catalyzed aminocarbonylation of anilines to N-arylbenzamides / X.-F. Wu, J. Schranck, H. Neumann, M. Beller // Tetrahedron Lett. - 2011. -V. 52. - Is. 29. - P. 3702-3704.

194. Diaz, D.J. Transition Metal-Catalyzed Oxidative Carbonylation of Amines to Ureas / D.J. Diaz, A.K. Darko, L. McElwee-White // Eur. J. Org. Chem. - 2007. - Is. 27. - P. 4453-4465.

195. Ragaini, F. Away from phosgene: reductive carbonylation of nitroarenes and oxidative carbonylation of amines, understanding the mechanism to improve performance / F. Ragaini // Dalton Trans. - 2009. - P. 6251-6266.

196. Marosvölgyi-Hasko, D. Synthesis of tetrahydrophthalazine and phthalamide (phthalimide) derivatives via palladium-catalysed carbonylation of iodoarenes D. Marosvölgyi-Hasko, A. Petz, A. Takacs, L. Kollar // Tetrahedron. - 2011. - V. 67. - Is. 47. - P. 9122-9128.

197. Farkas, R. High-yielding synthesis of 1-carboxamido-3,4-dihydronaphthalenes via palladium-catalyzed aminocarbonylation / R. Farkas, E.A. Molnar, P. Acs, A. Takacs, L. Kollar // Tetrahedron. - 2013. - V. 69. - Is. 2. - P. 500-504.

198. Ferretti, F. Nitrogen ligands effects in the palladium-catalyzed carbonylation reaction of nitrobenzene to give N-methyl phenylcarbamate / F. Ferretti, E. Gallo, F. Ragaini // J. Organomet. Chem. - 2014. - V. 771. - P. 59-67.

199. Ефименко, И.А Бинарные ненасыщенные карбоксилаты палладия, их комплексы с производными морфолина. Структура карбамоилкротоната палладия (OC4H8NH)2Pd[OC4H8N(C=O)](МеCH=CHCO2)•H2O / И.А. Ефименко, П.В. Анкудинова, Л.Г. Кузьмина, А.В. Чураков, Н.А. Иванова, Л.И. Демина, О.С. Ерофеева // Журн. неорг. хим. - 2015. - Т. 60. - № 7. - С. 935-948.

200. Beck, W. A Review on Nitrosyl Metal Halides and Mass Spectroscopic Support for the Dimeric Structure of [Ni(NO)I]2 and [Pd(NO)Cl]2. A Tribute to Walter Hieber (1895-1976) and Fritz Seel (1915-1987) / W. Beck, G. Fischer, M. Göbel, J. Evers, T.M. Klapötke // Z. Anorg. Allg. Chim. - 2013. - V. 639. - Is. 8-9. - P. 1332-1339.

201. Подобедов, Р.Е. Новый метод синтеза трехъядерных карбоксилатных комплексов палладия, содержащих ^2-C6^X (X = H, Me) и терминальные изогнутые NO-лиганды / Р.Е. Подобедов, Т. А. Стромнова. // Коорд. химия. - 2008. - Т. 34. - № 10. - С. 788-790.

202. Shishilov, O.N. / O.N. Shishilov, N.S. Akhmadullina, Ya.N. Rezinkova, R.E. Podobedov, A.V. Churakov, I.A. Efimenko. Reactivity of polynuclear palladium carboxylate complexes towards acetonitrile. Synthesis and X-ray study of Pd2(C6H4-o-C(=NH)CH3)2(CH3CO2)2 and Pd5(CH3C(=N)OC(=N)CH3)(NO)(NO2)x(RCO2)7-x. //Dalton Trans. - 2013. - V. 42. - P. 37123720.

203. Shishilov, O.N. / O.N. Shishilov, R.E. Podobedov, Ya.N. Rezinkova, A.V. Churakov, I.A. Efimenko. Palladium ketonyl carboxylate complexes - potential models of polynuclear intermediates in olefin oxidation: formation and X-ray structure of Pd6(^-Cl)2+x(^-CF3CO2)4(^,K2-CH2C(O)CMe3)6-x (x = 0, 2), // Dalton Trans. - 2013. - V. 42. - P. 1338-1341.

204. Efimenko, I.A. / I.A. Efimenko, R.E. Podobedov, O.N. Shishilov, Ya.N. Rezinkova, A.V. Churakov, L.G. Kuz'mina, I.A. Garbuzova, B.V. Lokshin. Transformations of acetone in reactions with carboxylate complexes of palladium Crystal structure of Pd4(^-CF3CO2)4(^,^2-CH2C(O)CH3)2(n3-CH2C(OH)CH2)2-2CH3C(O)CH3. // Inorg. Chem. Comm. - 2011. - V. 14. - P. 426-428.

205. Anisimova, T.B. Push-Pull Nitrile Ligands Exhibit Specific Hydration Patterns / T.B. Anisimova, N.A. Bokach, K.V. Luzyanin, M. Haukka, V.Yu. Kukushkin // Dalton Trans. - 2010.

- V. 39. - P. 10790-10798.

206. Yeh, W.Y. W(^4-C4Ph4)(^4-C4Ph4H)(^2-CH3C(O)NH): a compound containing ^2(3e)-acetamido, ^4(4e)-cyclobutadiene, and ^4(5e)-butadienyl ligands/ W.Y. Yeh, S.-M. Peng, L.-K. Liu // Inorg. Chem. - 1993. - V. 32. - P. 2965-2967.

207. Nagao, H. Reactions of Acetonitrile Coordinated to a Nitrosylruthenium Complex with H2O or CH3OH under Mild Conditions: Structural Characterization of Imido-Type Complexes / H. Nagao, T. Hirano, N. Tsuboya, S. Shiota, M. Mukaida, T. Oi, M. Yamasaki // Inorg. Chem. - 2002.

- V. 41. -P. 6267-6273.

208. Caneschi, A. Promoted hydrolysis of nitriles using hydrogen peroxide: the isolation and the characterization of a paramagnetic nickel(II)-peroxoacetimido derivative / A. Caneschi, A. Dei // Inorg. Chim. Acta - 1988. - V. 141. - P. 3-4.

209. Holwerda, R.A. Nitrite ion-promoted hydration of acetonitrile by the bis(p,-hydroxo)bis{tris(2-pyridylmethyl)amine)chromium(III)} ion / R.A. Holwerda // Inorg. Chim, Acta. - 1999. - V. 288. - P. 211-214.

210. McGaff, R.W. Synthesis and crystal structures of five new rhenium acetamidate complexes / R.W. McGaff, N.C. Dopke, R.K. Hayashi, D R. Powell, P.M. Treichel // Polyhedron. - 2000. - V. 19. - P. 1245-1254.

211. Mironov, Y.V. Syntheses and Crystal Structures of (Pr4N)2Re4Q4(CH3CONH)2Cl8 (Q = S, Se) - Conversion of Solvent CH3CN into the Acetamido Ligand / Y.V. Mironov // Eur. J. Inorg. Chem. - 1999. - V. 1999. - P. 997-999.

212. Ruiz, J. Reactivity of hydroxo complexes of palladium(II) towards nitriles: formation of carboxamide and imino ether derivatives of palladium(II) / J. Ruiz, N. Cutillas, V. Rodrígez, J. Sampedro, G. López, P.A. Chaloner, P. Hitchcock // Dalton Trans. - 1999. - Is. 17. - P. 29392946.

213. Kukushkin V.Yu. Metal-mediated and metal-catalyzed hydrolysis of nitriles / V.Yu. Kukushkin, A.J.L. Pombeiro // Inorg. Chim. Acta. - 2005. - V. 358. - P. 1-21.

214. Pombeiro, A.J.L. Reactivity of coordinated nitriles / A.J.L. Pombeiro, V.Yu. Kukushkin // Compr. Coord. Chem. II. - 2004. - V. 1. - P. 639-660.

215. Kukushkin, V.Yu. Additions to Metal-Activated Organonitriles / V.Yu. Kukushkin, A.J.L. Pombeiro // Chem. Rev. - 2002. - V. 102. - P. 1771-1802.

216. Louey, M. hydration of nitriles at a di-palladium(II) site under mild conditions / M. Louey, C.J. McKenzie, R. Robson // Inorg. Chim. Acta. - 1986. - V. 111. - P. 107-111.

217. Ghammami, S. Pd(II)-promoted base hydrolysis of 2-cyano-1,10-phenanthroline / S. Ghammami, S. Derakhshan, A.R. Mahjoub, A. Soudi // Indian J. Chem. - 2001. - V.40. - P. 625-627.

218. Sanchez, G. Reactivity of the di-^-hydroxo-complexes [|Pd(N-N)}2(^-OH)2][ClO4]2 (N-N = bis(pyrazol-1-yl)alkanes) towards protic electrophiles. Hydration of coordinated nitriles at a palladium(II) site / G. Sanchez, J.L. Serrano, M.C. Ramirez de Arellano, J. Perez, G. Lopez // Polyhedron. - 2000. - V. 19. - P. 1395-1406.

219. Best, S.P. Syntheses, electrochemistry, and spectroscopy of dirhodium(II) tetra-acetamidate and tetrakis(trifluoroacetamide) complexes with axial Group 15 substituents. The X-ray crystal structures of [Rh2(CH3CONH)4(AsPh3)2] and [Rh2(CH3CONH)4-n(CH3CO2)n(MPh3)2], M = As or Sb, n ~ 1 / S.P. Best, P. Chandley, R.J.H. Clark, S. McCarthy, MB. Hursthouse, P.A. Bates // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1989. - V. 4. - P. 581-588.

220. Connor, J.A. Formaldehyde oxime as a precursor to cyanide in mixed-valence copper(I,II) complexes. Hydration of nitrite solvents / J.A. Connor, D. Gibson, R. Price // Dalton Trans. -1986. - Is. 12. - P. 2741-2742.

221. Zhou, Ch. Synthesis of Aryl Ketones or Ketimines by Palladium-Catalyzed Arene C-H Addition to Nitriles / Ch. Zhou, R.C. Larock // J. Org. Chem. - 2006. - V. 71. - P.3551-3558.

222. Zhou, Ch. Synthesis of Aryl Ketones by the Pd-Catalyzed C-H Activation of Arenes and Intermolecular Carbopalladation of Nitriles / Ch. Zhou, R.C. Larock // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - P. 2302-2303.

223. Wylie, W.N.O. Palladium(II) and Platinum(II) Complexes Featuring a Nitrile-Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligand / W.N.O. Wylie, A.J. Lough, R.H. Morris // Organometallics. -2010. - V. 29. - P. 570-581.

224. Moiseev, I.I. Synthesis and catalytic activity of carbonyl palladium clusters / I.I. Moiseev // Pure & Appl. Chem. - 1989. - V. 61. - Is. 10. - P. 1756-1762.

225. Stromnova, T.A. Palladium(+1) Carbonyl Clusters in the Catalytic Oxidation of Unsaturated Compounds / T.A. Stromnova // Platinum Metals Rev. - 2003. - V. 47. - Is. 1. - P. 20-27.

226. Özdemirhan, F.D. Chemoenzymatic synthesis of enantiomerically enriched 2-oxobicyclo[m.1.0]alkan-3-yl acetate derivatives / F.D. Özdemirhan, M. £elik, S. Atli, C. Tanyelia // Tetrahedron: Asym. - 2006. - V. 17. - P. 287-291.

227. Schönecker, B. Steroids as chiral model compounds for selective reactions with metals / B. Schönecker, C. Lange // J. Organomet. Chem. - 2006. - V. 691. - P. 2107-2124.

228. Kurek-Tyrlik, A. Synthesis of 17-epi-Calcitriol from a Common Androstane Derivative, Involving the Ring B Photochemical Opening and the Intermediate Triene Ozonolysis / A. Kurek-Tyrlik, K. Michalak, J. Wicha // J. Org. Chem. - 2005. - V. 70. - P. 8513-8521.

229. Faust, R. Fascinating Natural and Artificial Cyclopropane Architectures / R. Faust // Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. - V. 40. - P. 2251-2253.

230. Rappaport, Z. The Chemistry of the Cyclopropyl Group / ed. Z. Rappaport // Wiley, New York. - 1995.

231. Salaün, J. Optically active cyclopropanes / J. Salaün // Chem. Rev. - 1989. - V. 89. - P. 12471270.

232. Donaldson, W.A. Synthesis of cyclopropane containing natural products / W.A. Donaldson // Tetrahedron. - 2001. - V. 41. - P. 8589-8627.

233. Doyle, M.P. Catalytic methods for metal carbene transformations / M. P. Doyle // Chem. Rev. - 1986. - V. 86. - P. 919-939.

234. Doyle, M.P. Recent Advances in Asymmetric Catalytic Metal Carbene Transformations / M.P. Doyle, D C. Forbes // Chem. Rev. -1998. - V. 98. - P. 911-936.

235. A. F. Noels, A. Demonceau, in Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds: A Comprehensive Handbook in Three Volumes, 2nd, Completely Revised and Enlarged Edition, ed. B. Cornils and W. A. Herrmann. Wiley, Weinheim, 2002.

236. Zhang, Z.H. Recent studies on the reactions of a-diazocarbonyl compounds / Z.H. Zhang, J.B. Wang // Tetrahedron. - 2008. - V. 64. - P. 6577-6605.

237. Ye, T. Organic Synthesis with .alpha.-Diazo Carbonyl Compounds / T. Ye, M. A. McKervey // Chem. Rev. - 1994.- V. 94. - P. 1091-1160.

238. Aggarwal, V.K. Catalytic Cyclopropanation of Alkenes Using Diazo Compounds Generated in Situ. A Novel Route to 2-Arylcyclopropylamines / V.K. Aggarwal, J. Vicente, R.V. Bonnert // Org. Lett. - 2001. - V. 3. - P. 2785-2788.

239. Barrett, A.G.M. 5,10,15,20-Tetraphenylporphyrinatorhodium(III) Iodide Catalyzed Cyclopropanation Reactions of Alkenes Using Glycine Ester Hydrochloride / A.G.M. Barrett, D C. Braddock, I. Lenoir, H. Tone // J. Org. Chem.- 2001. - V. 66. - P. 8260-8263.

240. Lou, Y. A New Chiral Rh(II) Catalyst for Enantioselective [2+1]-Cycloaddition. Mechanistic Implications and Applications / Y. Lou, M. Horikawa, R.A. Kloster, N.A. Hawryluk, E.J. Corey // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - P. 8916-8918.

241. Estevan, F. Enantio- and Diastereocontrol in Intermolecular Cyclopropanation Reaction of Styrene Catalyzed by Dirhodium(II) Complexes with Bulky ortho-Metalated Aryl Phosphines: Catalysis in Water as Solvent. Study of a (+)-Nonlinear Effect / F. Estevan, J. Lloret, M. Sanaú, M.A. Úbeda // Organometallics. - 2006. - V. 25. - P. 4977-4984.

242. Lloret, J. Immobilized Chiral ortho-Metalated Dirhodium(II) Compounds as Catalysts in the Asymmetric Cyclopropanation of Styrene with Ethyl Diazoacetate / J. Lloret, F. Estevan, K. Bieger, C. Villanueva, M.A. Úbeda // Organometallics. - 2007. - V. 26. - P. 4145-4151.

243. Díaz-Requejo, M.M. Unprecedented Highly cis-Diastereoselective Olefin Cyclopropanation Using Copper Homoscorpionate Catalysts / M.M. Díaz-Requejo, T. R. Belderraín, S. Trofimenko, P.J. Pérez // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - P. 3167-3168.

244. Lyle, M.P.A. Synthesis of a New Chiral Nonracemic C2-Symmetric 2,2'-Bipyridyl Ligand and Its Application in Copper(I)-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanation Reactions / M.P.A. Lyle, P.D. Wilson // Org. Lett. - 2004. - V. 6. - P. 855-857.

245. Itagaki, M. Asymmetric Cyclopropanation of 2,5-Dimethyl-2,4-hexadiene by Copper Catalysts Bearing New Bisoxazoline Ligands / M. Itagaki, K. Masumoto, Y. Yamamoto // J. Org. Chem. - 2005. - V. 70. - P. 3292-3295.

246. Itagaki, M. Practical Copper-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Chiral Chrysanthemic Acid Esters / M. Itagaki, K. Suenobu // Org. Proc. Res. Develop. - 2007. - V. 11. - P. 509-518.

247. Fantuzzi, S. Asymmetric Cyclopropanation of Olefins Catalyzed by Chiral Cobalt(II)-Binaphthyl Porphyrins / S. Fantuzzi, E. Gallo, E. Rose, , N. Raoul, S. Issa, F. Ragaini, S. Cenini // Organometallics. - 2008. - V. 27. - P. 6143-6151.

248. Chen, Y. Cobalt-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation of Electron-Deficient Olefins / Y. Chen, J. V. Ruppel, X. P. Zhang // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - V. 129. - Is. 40. - P. 1207412075.

249. Chen, Y. Bromoporphyrins as Versatile Synthons for Modular Construction of Chiral Porphyrins: Cobalt-Catalyzed Highly Enantioselective and Diastereoselective Cyclopropanation / Y. Chen, K. B. Fields, X. P. Zhang // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - P. 14718-14719.

250. Lee, H.M. Styrene Cyclopropanation and Ethyl Diazoacetate Dimerization Catalyzed by Ruthenium Complexes Containing Chiral Tridentate Phosphine Ligands / H.M. Lee, C. Bianchini,

G. Jia, P. Barbaro // Organometallics. - 1999. - V. 18. - P. 1961-1966.

251. Leadbeater, N.E. Preparation of a Resin-Bound Arene-Ruthenium Complex and Assessment of Its Use in Enol Formate Synthesis and Olefin Cyclopropanation / N.E. Leadbeater, K.A. Scott, L.J. Scott // J. Org. Chem. - 2000. - V. 65. - P. 3231-3232.

252. Zhang, J.-L. Soluble Polymer-Supported Ruthenium Porphyrin Catalysts for Epoxidation, Cyclopropanation, and Aziridination of Alkenes / J.-L. Zhang, C.-M. Che // Org. Lett. - 2002. -V. 4. - P. 1911-1914.

253. Ferrand, Y. Highly Enantioselective Synthesis of Cyclopropylphosphonates Catalyzed by Chiral Ruthenium Porphyrins / Y. Ferrand, P. Maux, G. Simonneaux // Org. Lett. - 2004. - V. 6. - P. 3211-3214.

254. Sevryugina, Y. Influence of Electron-Deficient Ruthenium(I) Carbonyl Carboxylates on the Vinylogous Reactivity of Metal Carbenoids / Y. Sevryugina, B. Weaver, J. Hansen, J. Thompson,

H.M.L. Davies, M. A. Patrukhina // Organometallics. - 2008. - V. 27. - P. 1750-1757.

255. Teng, P.F. Syntheses of C1-symmetric bidentate ligands having pyridyl and 1,3-Thiazolyl, 1-methylimidazolyl or pyrazinyl donor groups for enantioselective palladium-catalyzed allylic substitution and copper-catalyzed cyclopropanation / P.F. Teng, C.S. Tsang, H.L. Yeung, W.L. Wong, W.T. Wong, H.L. Kwong // J. Organomet. Chem. - 2006. - V. 691. - P. 5664-5672.

256. Ханова, М.Д. Взаимодействие диазоалканов с непредельными соединениями Сообщение 15.* Каталитическое взаимодействие непредельных карбонильных соединений и их производных с диазометаном / М.Д. Ханова, Р.М. Султанова, С.С. Злотский, В.А. Докичев, Ю.В. Томилов // Изв. Акад. Наук, сер. Хим. - 2005. - Т. 4. - С. 979-983.

257. Kantam, M.L. Cyclopropanation of Olefins Using a Silica Gel Anchored Palladium Phosphine Complex / M.L. Kantam, Y. Haritha, N.M. Reddy, B.M. Choudary, F. Figueras // Catal. Lett. - 2002. - V. 83. - P. 187-190.

258. Dubs, M. O-Silylated steroidal cis-aminoalcohols as chiral auxiliaries: highly diastereoselective Pd-catalyzed cyclopropanation of a,P-unsaturated aldimines / M. Dubs, H. Dieks, W. Gunther, M. Kotteritzsch, W. Poppitz, B. Schonecker // Tet. Lett. - 2002. - V. 43. -P. 2499-2503.

259. Miller, K.J. Synthesis, Characterization, and Reactivity of Palladium(II) Salen and Oxazoline Complexes / K.J. Miller, J.H. Baag, MM. Abu-Omar // Inorg. Chem. - 1999. - V. 38. - P. 45104514.

260. Denmark, S.E. Cyclopropanation with Diazomethane and Bis(oxazoline)palladium(II) Complexes / S.E. Denmark, R.A. Stavenger, A.M. Faucher, J.P. Edwards // J. Org. Chem. - 1997. - V. 62. - P. 3375-3389.

261. Navarro, R. Chiral Pd organometallic complexes as catalysts in cyclopropanation reactions / R. Navarro, E.P. Urriolabeitia, C. Cativela, M.D. Diez de Villegas, M.P. López, E.J. Alonso // Mol. Catal. A. - 1996. - V. 105. - P. 111-116.

262. Doyle, M.P. Recent advances in stereoselective synthesis involving diazocarbonyl intermediates / M.P. Doyle, M.A. McKervey // Chem. Commun. - 1997. - P. 983-990.

263. Hansen, J. High symmetry dirhodium(II) paddlewheel complexes as chiral catalysts / J. Hansen, H.M.L. Davies // Coord. Chem. Rev. - 2008. - V. 252. - P. 545-555.

264. Kozhushkov, S.I. Conformational Studies on Oligosubstituted Adamantane Derivatives -Structural Features of Tetravinyl-, Tetracyclopropyl-, and Tetraisopropyladamantane / S.I. Kozhushkov, D.S. Yufit, R. Boese, D. Blaser, P R. Schreiner, A. de Meijere // Eur. J. Org. Chem. - 2005. - Is. 7. - P. 1409-1415.

265. Guseva, E.V. Catalytic Cyclopropanation of Fluorine-Containing Alkenes and Dienes with Diazomethane and Methyl Diazoacetate / E.V. Guseva, N.V. Volchkov, Y.V. Tomilov, O.M. Nefedov // Eur. J. Org. Chem.- 2004. - Is.14. - P. 3136-3144.

266. Dubs, M. O-Silylated steroidal cis-aminoalcohols as chiral auxiliaries: highly diastereoselective Pd-catalyzed cyclopropanation of a,P-unsaturated aldimines / M. Dubs, H. Dieks, W. Gunther, M. Kotteritzsch, W. Poppitz, B. Schonecker // Tet. Lett. - 2002. - V. 43. -P. 2499-2503.

267. Markó I.E. Remarkable Stereocontrol in the Palladium-Catalysed Cyclopropanation of Vinyl-and Dienylboronates by Substituted Diazoalkanes / I.E. Markó, T. Kumamoto, T. Girad // Adv. Synth. Catal. - 2002. - V. 344. - P. 1063-1067.

268. Majchrzak, M.W. Palladium(II) Acetate, an Efficient Catalyst for Cyclopropanation Reactions with Ethyl Diazoacetate / M.W. Majchrzak, A. Kotelko, J.B. Lambert // Synthesis-Stuttgart. - 1983. - Is. 6. - P. 469-470.

269. Anciaux, A.J. Transition-metal-catalyzed reactions of diazo compounds. 2. Addition to aromatic molecules: catalysis of Buchner's synthesis of cycloheptatrienes / A.J. Anciaux, A. Demonceau, A.F. Noels, A. Hubert, R. Warin, P.J. Teyssié // Org. Chem. - 1981. - V. 46. -P. 873-876.

270. Bernardi, F. DFT Study of the Palladium-Catalyzed Cyclopropanation Reaction / F. Bernardi, A. Bottoni, G.P. Miscione // Organometallics. - 2001. - V. 20. - P. 2751-2758.

271. Rodríguez-García, C. Mechanism of Olefin Cyclopropanation by Diazomethane Catalyzed by Palladium Dicarboxylates. A Density Functional Study / C. Rodríguez-García, A. Oliva, RM. Ortuño, V. Branchadell // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - P. 6157-6163.

272. Straub B.F. Pd(0) Mechanism of Palladium-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenes by CH2N2: A DFT Study / B.F. Straub // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124. -P. 14195-14201.

273. Bröring, M. The first PdII complex of a non-heteroatom stabilised carbene ligand / M. Bröring, C D. Brandt, S. Stellwag // Chem. Commun. - 2003. - P. 2344-2345.

274. Herrmann W.A. A Carbocyclic Carbene as an Efficient Catalyst Ligand for C-C Coupling Reactions / W.A. Herrmann, K. Öfele, S.K. Schneider, E. Herdtweck, S.D. Hoffmann // Angew. Chem. - 2006. - V. 45. - P. 3859-3862.

275. Herrmann, W.A. Catalysis of CC-coupling reactions by cyclopropenylidene palladium complexes / W.A. Herrmann, K. Öfele, C. Taubmann, E. Herdtweck, S.D. Hoffmann // J. Organomet. Chem. - 2007. - V. 692. - P. 3846-3854.

276. Wass, D.F. Cyclopropenylidene Carbene Ligands in Palladium C-N Coupling Catalysis / D.F. Wass, T.W. Hey, J. Rodriguez-Castro, C.A. Russell, I.V. Shishkov, R.L. Wingad, M. Green // Organometallics. - 2007. - V. 26. - P. 4702-4703.

277. Illa, O. Cyclopropanation of Cyclohexenone by Diazomethane Catalyzed by Palladium Diacetate: Evidence for the Formation of Palladium(O) Nanoparticles / O. Illa, C. Rodríguez -García, C. Acosta-Silva, I. Favier, D. Picurelli, A. Oliva, M. Gómez, V. Branchadell, R.M. Ortuño // Organometallics. - 2007. - V. 26. - P. 3306-3314.

278. Shishilov, O.N. / O.N. Shishilov, T A. Stromnova, J. Cámpora, P. Palma, M.Á.C. Domínguez, L.M. Martínez-Prieto. Palladium (II) Carboxylates and Palladium (I) Carbonyl Carboxylate complexes as Catalysts for Olefin Cyclopropanation with Ethyl Diazoacetate. // Dalton Trans. -2009. - P. 6626-6633.

279. Morilla, M.E. Reaction of Ethyl Diazoacetate with Alkyl-Aromatic Substrates: Influence of the TpxCu Catalyst in the Addition versus Insertion Chemoselectivity (Tpx = Homoscorpionate) / M.E. Morilla, M.N. Díaz-Requejo, T.R. Belderraín, M C. Nicasio, S. Trofimenko, P.J. Pérez // Organometallics. - 2004. - V. 23. - P. 293-295.

280. Pérez, P.J. A copper(I) catalyst for carbene and nitrene transfer to form cyclopropanes, cyclopropenes, and aziridines / P.J. Pérez, M. Brookhart, J.L. Templeton // Organometallics. -1993. - V. 12. - P. 261-262.

281. Sauers, R.R. Addition of ethyl diazoacetate to bicyclic olefins / R.R. Sauers, P.E. Sonnet // Tetrahedron. - 1964. - V. 20. - P. 1029-1035.

282. Neilsen, W.D. Platina(IV)cyclopentanes. Stereoselective synthesis and structural characterization of trisubstituted platinacyclopentanes / W.D. Nielsen, R.D. Larsen, P.W. Jennings // J. Am. Chem. Soc.- 1988. - V. 110. - P. 8657-8569.

283. Pirrung, M.C. Saturation Kinetics in Dirhodium(II) Carboxylate-Catalyzed Decompositions of Diazo Compounds / M.C. Pirrung, A T. Morehead // J. Am. Chem. Soc.- 1996. - V. 118. -P. 8162-8163.

284. Pirrung M.C. Rhodium Chemzymes: Michaelis-Menten Kinetics in Dirhodium(II) Carboxylate-Catalyzed Carbenoid Reactions / M.C. Pirrung, H. Liu, A.T. Morehead // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124. - P. 1014-1023.

285. Mar Díaz-Requejo, M. Kinetics of the BpCu-Catalyzed Carbene Transfer Reaction (Bp = Dihydridobis(l-pyrazolyl)borate). Is a 14-Electron Species the Real Catalyst for the General Copper-Mediated Olefin Cyclopropanation? / M. Mar Díaz-Requejo, T.R. Belderrain, M.C. Nicasio, F. Prieto, P.J. Pérez // Organometallics. - 1999. - V. 18. - P. 2601-2609.

286. Сафиуллин, Р.Л. Кинетика циклопропанирования олефинов, катализируемого соединениями меди(П) / Р. Л. Сафиуллин, В. A. Докичев, Л.Р. Якупова, Р.М. Султанова, С Л. Хурсан, Р.Н. Зарипов, Ю.В. Томилов // Кинет. и кат. - 2008. - Т. 49. - № 1. - С. 48-56.

287. Graban, E. Stereoselective Generation of Cis or Trans Olefins from the RuCl2(PPh3)3-Catalyzed Diazo Coupling of Ethyldiazoacetate / E. Graban, F. R. Lemke // Organometallics. -2002. - V. 21. - P. 3823-3826.

288. Akita, M. Specific C-C coupling of the labile diruthenium bridging methylene complex, Cp2Ru2(^-CH2)(CO)2(MeCN), with diazoalkanes (R2C=N2) leading to alkenyl complexes, Cp2Ru2(^-CH=CR2)(^-H)(CO)2, and alkenes, CH2=CR2 / M. Akita, R. Hua, S.A.R. Knox, Y. Moro-Oka, S. Nakanishi, M.J. Yates // Organomet. Chem. - 1998. - V. 569. - P. 71-83.

289. Scafer, A. Übergangsmetall-methylen-komplexe: LX. Thermolysen von ц-alkyliden-komplexen der übergangsmetalle: Eine erste vergleichende studie / A. Schafer, W.A. Herrmann // J. Organomet. Chem. - 1985. - V. 297. - P. 229-243.

290. Callot, H.J. Rhodium(II)2,4,6-triarylbenzoates: improved catalysts for the syn cyclopropanation of z-olefins / H.J. Callot, F. Metz // Tetrahedron. - 1985. - V. 41. - P. 44954501.

291. Mar Díaz-Requejo M. Copper(I)-Homoscorpionate Catalysts for the Preferential, Kinetically Controlled Cis Cyclopropanation of a-Olefins with Ethyl Diazoacetate / M. Mar Díaz-Requejo, A. Caballero, Tomás R. Belderraín, M.C. Nicasio, S. Trofimenko, P.J. Pérez // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124. - P. 978-983.

292. Demonceau, A. Rhodium(II) carboxylate-catalysed reactions of diazoesters: evidence for an equilibrium between free carbene and a metal-carbene complex / A. Demonceau, A.F. Noels, J-L. Costa, A.J. Hubert // J. Mol. Catal. - 1990. - V. 58. - P. 21-26.

293. Anciaux, A.J. Transition-metal-catalyzed reactions of diazo compounds. 2. Addition to aromatic molecules: catalysis of Buchner's synthesis of cycloheptatrienes / A.J. Anciaux, A. Demonceau, A.F. Noels, A.J. Hubert, R. Warin, P. Teyssie // J. Org. Chem. - 1981. - V. 46. -P. 873-876.

294. Urbano, J. Functionalization of Primary Carbon-Hydrogen Bonds of Alkanes by Carbene Insertion with a Silver-Based Catalyst / J. Urbano, T.R. Belderraín, M.C. Nicasio, S. Trofimenko // Organometallics. - 2005. - V. 24. - P. 1528-1532.

295. M. Hudlicky, Oxidations in Organic Chemistry, American Chemical Society, Washington DC, 1990.

296. G. Tojo and M. Fernández, Oxidation of Alcohol to Aldehydes and Ketones: A Guide to Common Practice., Springer, New York, 2006.

297. Sheldon, R.A. Fundamentals of green chemistry: efficiency in reaction design / R.A. Sheldon // Chem. Soc. Rev. - 2012. - V. 41. - P. 1437-1451.

298. J. E. Bäckvall, ed., Modern Oxidation Methods, Wiley-VCH, Winheim, 2004

299. Punniyamurthy, T. Recent Advances in Transition Metal Catalyzed Oxidation of Organic Substrates with Molecular Oxygen / T. Punniyamurthy, S. Velusamy, J. Iqbal // Chem. Rev. -2005. - V. 105. - P. 2329-2364.

300. Schultz , M.J. Recent advances in homogeneous transition metal-catalyzed aerobic alcohol oxidations / M.J. Schultz, M.S. Sigman // Tetrahedron. - 2006. - V. 62. - P. 8227-8241.

301. Oxidation of alcohols by Pd(II) compounds was first observed by Berzelius: J. J. Berzelius, Pogg. Ann. - 1828. - V. 13. - P. 435-463.

302. J. Tsuji, Paladium Reagents and Catalysts. New Perspectives for the 21st Centruy, J. Wiley & Sons, Chichester, U.K., 2004

303. Jira, R. Acetaldehyde from Ethylene—A Retrospective on the Discovery of the Wacker Process / R. Jira // Angew. Chem. Int. Ed. - 2009. - V. 48. - Is. 48. - P. 9034-9037.

304. Keith, J.A. The Mechanism of the Wacker Reaction: A Tale of Two Hydroxypalladations / J.A. Keith, P.M. Henry // Angew. Chem. Int. Ed. - 2009. - V. 48. - P. 9038-9049.

305. Stahl, S.S. Palladium-catalyzed oxidation of organic chemicals with O2 / S.S. Stahl // Science. - 2005. - V. 309. - P. 1824-1826.

306. Gilgorich, K.M. Recent advancements and challenges of palladiumII-catalyzed oxidation reactions with molecular oxygen as the sole oxidant / K.M. Gilgorich, M.S. Sigman // Chem. Commun. - 2009. - P. 3854-3867.

307. Peterson, K.P. Palladium-Catalyzed Oxidation of Primary and Secondary Allylic and Benzylic Alcohols / K.P. Peterson, R.C. Larock // J. Org. Chem. - 1998. - V. 63. - Is. 10. - P. 3185-3189.

308. Nishimura, T. Palladium(II)-Catalyzed Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones by Molecular Oxygen / T. Nishimura, T. Onoue, K. Ohe, S. Uemura // J. Org. Chem. - 1999. - V. 64.

- Is. 18. - P. 6750-6755.

309. Schultz, M.J. A convenient palladium-catalyzed aerobic oxidation of alcohols at room temperature / M.J. Schultz, C.C. Park, M.S. Sigman // Chem. Commun. - 2002. - P. 3034-3035.

310. Schultz, M.J. Development and Comparison of the Substrate Scope of Pd-Catalysts for the Aerobic Oxidation of Alcohols / M.J. Schultz, S.S. Hamilton, D R. Jensen, M.S. Sigman // J. Org. Chem. - 2005. - V. 70. - Is. 9. - P. 3343-3352.

311. Steinhoff, B.A. Mechanistic Study of Alcohol Oxidation by the Pd(OAc)2/O2/DMSO Catalyst System and Implications for the Development of Improved Aerobic Oxidation Catalysts / B.A. Steinhoff, S R. Fix, S.S. Stahl // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124. - Is. 5. - P. 766-767.

312. Steinhoff, B.A. Mechanistic Characterization of Aerobic Alcohol Oxidation Catalyzed by Pd(OAc)2/Pyridine Including Identification of the Catalyst Resting State and the Origin of Nonlinear [Catalyst] Dependence / B.A. Steinhoff, I.A. Guzei, S.S. Stahl // J. Am. Chem. Soc. -2004. - V. 126. - Is. 36. - P. 11268-11278.

313. Schultz, M.J. Using Mechanistic and Computational Studies To Explain Ligand Effects in the Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidation of Alcohols / M.J. Schultz, R.S. Adler, W. Zierkiewicz, T. Privalov, M.S. Sigman // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - P. 8499-8507.

314. Ten Bring, G.-J. Catalytic conversions in water: Part 13. Aerobic oxidation of olefins to methyl ketones catalysed by a water-soluble palladium complex - mechanistic investigations / G-J. ten Brink, G. Papadogianakis, I.W.C.E. Arends, R.A. Sheldon // Appl. Catal. A: General. - 2000.

- V. 194-195. - P. 435-432.

315. Ten Bring, G.-J. Green, Catalytic Oxidation of Alcohols in Water / G.-J. ten Brink, I.W.C.E. Arends, R.A. Sheldon // Science. - 2001. - V. 287. - Is. 5458. - P. 1636-1639.

316. Ten Bring, G.-J. Catalytic Conversions in Water. Part 23: Steric Effects and Increased Substrate Scope in the Palladium-Neocuproine Catalyzed Aerobic Oxidation of Alcohols in Aqueous Solvents / G.-J. ten Brink, I.W.C.E. Arends, M. Hoogenraad, G. Verspui, R.A. Sheldon // Adv. Synth. Catal. - 2003. - V. 345. - P. 1341-1352.

317. Ten Bring, G.-J. Catalytic Conversions in Water. Part 22: Electronic Effects in the (Diimine)palladium(II)-Catalysed Aerobic Oxidation of Alcohols / G.-J. ten Brink, I.W.C.E. Arends, M. Hoogenraad, G. Verspui, R.A. Sheldon // Adv. Synth. Catal. - 2003. - V. 345. - P. 497-505.

318. Jensen, D.R. Palladium-Catalyzed Enantioselective Oxidations of Alcohols Using Molecular Oxygen / D.R. Jensen, J.S. Pugsley, M.S. Sigman // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - Is. 30.

- P. 7475-7476.

319. Ferreira, E.M. The Palladium-Catalyzed Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols with Molecular Oxygen / E.M. Ferreira, B.M. Stoltz // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. -Is. 31. - P. 7725-7726.

320. Jensen, D.R. A Well-Defined Complex for Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidation of Alcohols: Design, Synthesis, and Mechanistic Considerations / D.R. Jensen, M.J. Schulz, J.A. Mueller, M.S. Sigman // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - V. 42. - Is. 32. - P. 3810 -3813.

321. Paavola, S. Aerobic Oxidation of 1-Phenylethanol Catalyzed by Palladaheterocycles / S. Paavola, K. Zatterberg, T. Privalov, I. Csoregh, C. Moberg // Adv. Synth. Catal. - 2004. - V. 346.

- Is. 2-3. - P. 237-244.

322. Urgoitia, G. Palladium NCN and CNC pincer complexes as exceptionally active catalysts for aerobic oxidation in sustainable media / G. Urgoitia, R. SanMartin, M.T. Herrero, E. Domínguez // Green Chem. - 2011. - V. 13. - P. 2161-2166.

323. Pearson, D.M. Oxidatively Resistant Ligands for Palladium-Catalyzed Aerobic Alcohol Oxidation / D.M. Pearson, N R. Conley, R.M. Waymouth // Organometallics. - 2011. - V. 30. -Is. 6. - P. 1445-1453.

324. Ten Bring, G.-J. Catalytic Conversions in Water. Part 21: Mechanistic Investigations on the Palladium-Catalysed Aerobic Oxidation of Alcohols in Water / G.-J. ten Brink, I.W.C.E. Arends, R.A. Sheldon // Adv. Synth. Catal. - 2002. - V. 344. - Is. 3-4. - P. 355-369.

325. Steinhoff, B.A. Mechanism of Pd(OAc)2/DMSO-Catalyzed Aerobic Alcohol Oxidation: Mass-Transfer-Limitation Effects and Catalyst Decomposition Pathways/ B.A. Steinhoff, S.S. Stahl // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - Is. 13. - P. 4348-4355.

326. Trend, R.M. An Experimentally Derived Model for Stereoselectivity in the Aerobic Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols by (Sparteine)PdCh / R.M. Trend, B.M. Stoltz // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - Is. 14. - P. 4482-4483.

327. Trend, R.M. Structural Features and Reactivity of (Sparteine)PdCh: A Model for Selectivity in the Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols / R.M. Trend, B.M. Stoltz // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V. 130. - Is. 47. - P. 15957-15966.

328. Ebner, D C. / D C. Ebner, J.T. Bagdanoff, E.M. Ferreira, R.M. McFadden, D C. Caspi, R.M. Trend, B.M. Stoltz // Chem. Eur. J. - 2009. - V. 15. - Is. 47. - P. 12978-12992.

329. Privalov, T. Theoretical Studies of the Mechanism of Aerobic Alcohol Oxidation with Palladium Catalyst Systems / T. Privalov, C. Linde, K. Zatterberg, C. Moberg // Organometallics.

- 2005. - V. 24. - Is. 5. - P. 885-893.

330. Stahl, S.S. Oxygenation of Nitrogen-Coordinated Palladium(O): Synthetic, Structural, and Mechanistic Studies and Implications for Aerobic Oxidation Catalysis / S.S. Stahl, J.L. Thorman, R.C. Nelson, M.A. Kozee // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - Is. 29. - P. 7188-7189.

331. Konnick, M.M. Oxygenation of Nitrogen-Coordinated Palladium(O): Synthetic, Structural, and Mechanistic Studies and Implications for Aerobic Oxidation Catalysis / M.M. Konnick, I.A. Guzel, S.S. Stahl // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - Is. 33. - P. 10212-10213.

332. Popp, B.V. Investigating the Molecular Mechanisms of In-Plane Mechanochemistry on Cantilever Arrays / B.V. Popp, JE. Wendlandt, C R. Landis, S.S. Stahl // J. Am. Chem. Soc. -2007. - V. 129. - Is. 3. - P. 601-604.

333. Keith, J.M. Pd-Mediated Activation of Molecular Oxygen in a Nonpolar Medium / J.M. Keith, R.J. Nielsen, J. Oxgaard, W.A. Goddard // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - Is. 38. -P. 13172-13179.

334. Denney, M.C. Insertion of Molecular Oxygen into a Palladium(II) Hydride Bond/ M.C. Denney, N.A. Smythe, K.L. Cetto, R.A. Kemp, K.I. Goldberg // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - Is. 8. - P. 2058-2509.

335. Keith, J.M. Mechanism of Direct Molecular Oxygen Insertion in a Palladium(II)-Hydride Bond / J.M. Keith, R.P. Muller, R.A. Kemp, K.I. Goldberg, W.A. Goddard, J. Oxgaard // Inorg. Chem. - 2006. - V. 45. - Is. 24. - P. 9631-9633.

336. Keith, J.M. Mechanism for Activation of Molecular Oxygen by cis- and trans-(Pyridine)2Pd(OAc)H: Pd0 versus Direct Insertion / J.M. Keith, W.A. Goddard // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. - Is. 4. - P. 1416-1425.

337. Popp, B.V. Insertion of Molecular Oxygen into a Palladium-Hydride Bond: Computational Evidence for Two Nearly Isoenergetic Pathways/ B.V. Popp, S.S. Stahl // J. Am. Chem. Soc. -2007. - V. 129. - Is. 14. - P. 4410-4422.

338. Popp, B.V. Mechanism of Pd(OAc)2/Pyridine Catalyst Reoxidation by O2: Influence of Labile Monodentate Ligands and Identification of a Biomimetic Mechanism for O2 Activation / B.V. Popp, S.S. Stahl // Chem. Eur. J. - 2009. - V. 15. - Is. 12.- P. 2915-2922.

339. Bianchi, D. Biphasic Synthesis of Hydrogen Peroxide from Carbon Monoxide, Water, and Oxygen Catalyzed by Palladium Complexes with Bidentate Nitrogen Ligands / D. Bianchi, R. Bortolo, R. D'Aloisio, M. Ricci // Angew. Chem. Int. Ed. - 1999. - V. 38. - Is. 5. - P. 706-708.

340. Steinhoff, B.A. Unexpected Roles of Molecular Sieves in Palladium-Catalyzed Aerobic Alcohol Oxidation / B.A. Steinhoff, A.E. King, S.S. Stahl // J. Org. Chem. - 2006. - V. 71. - Is. 5. - P.1861-1868.

341. Mueller, J.A. Dual Role of (-)-Sparteine in the Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols / J.A. Mueller, D.R. Jensen, M.S. Sigman // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124. - Is. 28. - P. 8202-8203.

342. Bettucci, L. Chemoselective Aerobic Diol Oxidation by Palladium(II)-Pyridine Catalysis / L. Bettucci, C. Bianchini, J. Filippi, A. Lavacchi, W. Overhauser // Eur. J. Inorg. Chem. - 2011. - Is. 11. - P. 1797-1805.

343. Zhao, J. Mechanism of ß-Hydrogen Elimination from Square Planar Iridium(I) Alkoxide Complexes with Labile Dative Ligands / J. Zhao, H. Hasslink, J.F. Hartwi // // J. Am. Chem. Soc.

- 2001. - V. 123. - Is. 30. - P. 7220-7227.

344. Macgregor, S.A. Computational Studies on the Stabilities of ¿ra«s-[Ir(OMe)(CO)(PPh3)2] and rr<ms-[Ir(CH2Me)(CO)(PPh3)2] toward ß-H Elimination / S.A. Macgregor, P. Vadivelhu // Organometallics. - 2007. - V. 26. - Is. 15. - P. 3651-3659.

345. Zhao, H. ß-Heteroatom versus ß-Hydrogen Elimination: A Theoretical Study / H. Zhao, A. Ariafard, Z. Lin // Organometallics. - 2006. - V. 25. - Is. 4. - P. 812-819.

346. Theofanis, P.L. Understanding ß-Hydride Eliminations from Heteroatom Functional Groups / P.L. Theofanis, R.A. Goddard // Organometallics. - 2011. - V. 30. - Is. 18. - P. 4941-4948.

347. Farfard, C.M. Retardation of ß-hydrogen elimination in PNP Pincer complexes of Pd / C.M. Farfard, O.V. Ozerov // Inorg. Chim. Acta. - 2007. - V. 360. - P. 286-292.

348. Melero, C. Selective reduction of a Pd pincer PCP complex to well-defined Pd(0) species / C. Melero, L.M. Martínez-Prieto, P. Palma, D. del Río, E. Álvarez, J. Cámpora // Chem. Commun.

- 2010. - V. 46. - P. 8851-8853.

349. Schultz, M.J. Development and Comparison of the Substrate Scope of Pd-Catalysts for the Aerobic Oxidation of Alcohols / M.J. Schultz, S.S. Hamilton, D.R. Jensen, M.S. Sigman // J. Org. Chem. - 2005. - V. 70. - P. 3343-3352.

350. Conley, N.R. Aerobic Alcohol Oxidation with Cationic Palladium Complexes: Insights into Catalyst Design and Decomposition / N.R. Conley, L.A. Labios, D.M. Pearson, C.L.C. McCrory, R.M. Waymouth // Organometallics. - 2007. - V. 56. -Is. 23. - P. 5447-5453.

351. Jin, H. Synthesis and carbonylation studies on methylpalladium(II) complexes containing chelating pyridinecarboxylate ligands: dynamic behaviour of the ligands and implications for the carbonylation mechanism / H. Jin, K.J. Cavell, B.W. Skelton, A.H. White // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1995. Is. . - P. 2159-2169.

352. Hoare, J.L. Carbonylation of hydrocarbylpalladium(II) complexes containing substituted pyridinecarboxylate chelating ligands. Steric and electronic manipulation of the CO-insertion mechanism / J.L. Hoare, K.J. Cavell, R. Hacker, B.W. Skelton, A.H. White // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1996. - P. 2197-2205.

353. Green, M.J. A route to new methylpalladium(II) carbene complexes / M.J. Green, K.J. Cavell, B.W. Skelton, AH. White // J. Organomet. Chem. - 1998. - V. 554. - P. 175-179.

354. Hambley, T.W. The Structure of a Methylpalladium(II) Complex of Pyridine-2-carboxylato (N-O) and Triphenylphosphine (PPh3), [Pd(CH3)(N-O)(PPh3)] / T.W. Hambley, K.E. Frankcombe, B.F. Yates, K.J. Cavell, R.B. Knott // Aust. J. Chem. - 2000. - V. 53. - Is. 9. -P. 805-807.

355. Cámpora, J. Synthesis and Insertion Reactions of the Cyclometalated Palladium-Alkyl Complexes Pd(CH2CMe2-o-C6H4)L2. Observation of a Pentacoordinated Intermediate in the Insertion of SO2/ J. Cámpora, J.A. López, P. Palma, D. del Río, E. Carmona, P. Valerga, C. Graiff, A. Tiripicchio // Inorg. Chem. - 2001. - V. 40. - Is. 17. - P. 4116-4126.

356. Melero, C. Well-defined alkylpalladium complexes with pyridine-carboxylate ligands as catalysts for the aerobic oxidation of alcohols / C. Melero, O.N. Shishilov, E. Álvarez, P. Palma, J. Cámpora. // Dalton Trans. - 2012. - V. 41. - P. 14087-14100.

357. Urry, W.H. Factors Influencing the Course and Mechanism of Grignard Reactions. XV. The Reaction of P,P-Dimethylphenethyl Chloride with Phenylmagnesium Bromide in the Presence of Cobaltous Chloride / W.H. Urry, M.S. Kharasch // J. Am. Chem. Soc. - 1944. - V. 66. - Is. 9. -P. 1438-1440.

358. Studer, A. Radical aryl migration reactions / A. Studer, M. Bossart // Tetrahedron. - 2001. -V. 57. - P. 9649-9667.

359. Boisvert, L. Insertion of Molecular Oxygen into a Palladium(II) Methyl Bond: A Radical Chain Mechanism Involving Palladium(III) Intermediates / L. Boisvert, M.C. Denney, S. Kloek Hanson, K. Goldberg // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. - Is. 43. - P. 15802-15814.

360. Huacuja, R. Reactivity of a Pd(I)-Pd(I) Dimer with O2: Monohapto Pd Superoxide and Dipalladium Peroxide in Equilibrium / R. Huacuja, D.J. Graham, C.M. Farfard, C.-H. Chen, B.M. Foxman, D.E. Herbert, G. Allinger, C.M. Thomas, O.V. Ozerov // J. Am. Chem. Soc. - 2011. -V. 133. - Is. 11. - P. 3820-3823.

361. Traubmann, S. Homogeneous and heterogeneous dehydrogenation reactions of cyclooctane with palladium(II) complexes as catalysts / S. Traubmann, H.G. Alt // J. Mol. Catal. A: Chemical. - 2008. - V. 289. - P. 44-48.

362. Booth, G. The reactions of carbon monoxide and nitric oxide with tertiary phosphine complexes of iron(II), cobalt(II), and nickel(II) / G. Booth, J. Chatt // J. Chem. Soc. - 1962. -P. 2099-2106.

363. Eremenko, N.K. Anionic nitrosyl halides of palladium / N.K. Eremenko, V.A. Mikhailov // Izv. Sib. Otd. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim (Chem. Bull. of Siberian Branch of USSR Acad. of Sci.) - 1980. - V. 6 . - P. 31-35. (In Russ).

364. Ugo, R. Oxygenatio of the nitrosyl ligand in complexes of nickel and platinum / R. Ugo, S. Bhaduri, B.F.G. Johnson, A. Khair, A. Pickard // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1976. - P. 694695.

365. Tovrog, B.S. Oxygen transfer from ligands: cobalt nitro complexes as oxygenation catalysts / B.S. Tovrog, S.E. Diamond, F. Mares // J. Am. Chem. Soc. - 1979. - V. 101. - P. 270-272.