Полисахариды: получение и влияние на ингибирование солеотложения и газогидратообразования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Ишмуратов Фарид Гумерович

• Ишмуратов Фарид Гумерович
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Ишмуратов Фарид Гумерович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Предотвращение отложения карбоната кальция и газогидратообразования

1.1 Технологические методы ингибирования солеотложения

1.2 Физические методы предотвращения солеотложения

1.3 Химические методы ингибирования солеотложения

1.4 Кристаллизация карбоната кальция

1.4.1 Кристаллизация карбоната кальция в магнитном поле Земли

1.4.2 Действие магнитного и электромагнитного полей на кристаллизацию карбоната кальция

1.4.3 Влияние ионной силы на кристаллизацию карбоната кальция

1.4.4 Действие поверхностно-активных веществ (пав) на кристаллизацию карбоната кальция

1.4.5 Влияние органических веществ на кристаллизацию карбоната кальция41

1.5 Ингибирование процесса газогидратообразования

1.6 Углеводы: классификация, строение, получение, свойства

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Углеводы - новый класс «зеленых» ингибиторов солеотложений

2.2 Влияние арабиногалактана на ингибирование отложения карбоната кальция

2.3 Влияние натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы на ингибирование отложения карбоната кальция

2.4 Синергетическое влияние полисахаридов и электромагнитного поля на кристаллизацию карбоната кальция

2.5 Влияние арабиногалактана и натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы на ингибирование газогидратообразования

2.6 Цитотоксичность гидрохлорида ё-галактозамина, арабиногалактана, декстрана и натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы

2.7 Технологическая схема очистки арабиногалактана

91

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ПЕРЕЧЕНЬ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

AMP или ATMP - аминотрисметиленфосфоновая кислота BHMT - бисгексаметилентриаминпентаметиленфосфоновая кислота CMI - карбоксиметилинулин

DTPMP или DETPMP - диэтилентриаминпентаметиленфосфоновая кислота

EDTMP - этилендиаминтетраметиленфосфоновая кислота

HEDTA - N-гидроксиэтилэтилендиаминтриуксусная кислота

MW - микроволновое излучение

PASP - натриевая соль полиаспарагиновой кислоты

PBTC - 2-фосфоно-1,2,4-бутантрикарбоновая кислота

PPCA - фосфинополикарбоновая кислота

PVP - поли-№винил-1-пирролидон

PVS - поливиниловый сульфонат

SAC- сульфированный сополимер полиакриловой кислоты SDBS - натрий додецилбензолсульфонат

TETHMP - натриевая соль триэтилентетрамингексаметиленфосфоновой кислоты

VDPA - 11,11 - дифосфоно-3,6,9-триоксаундекан-1-ол VS-Co - сульфонат-полиакрилатный сополимер Na-КМЦ - натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы ОЭДФК - оксиэтилидендифосфоновая кислота ТЭБАХ - тетраэтилбензиламмонийхлорид х.с. - химический сдвиг в миллионных долях (м.д.)

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полисахариды: получение и влияние на ингибирование солеотложения и газогидратообразования»

Актуальность темы

Среди многообразия органических природных соединений углеводы представляют самый значительный по объёму вид возобновляемого сырья, важной характеристикой которого является общая безопасность для человека и животных из-за отсутствия значительной токсичности, мутагенной активности и других опасных свойств. Полисахариды оказывают влияние на кристаллообразование солей щелочных и щелочноземельных металлов и полиформизм их кристаллов. Функционализация природных углеводов путем замены гидроксильных групп на другие функциональные группы может привести к существенному изменению, усилению или исчезновению их ингибирующей активности на процесс кристаллизации.

Современные тенденции развития рационального природопользования требуют уменьшения ассортимента и количества применяемых химических реагентов. Только в РФ нефтяные компании используют в год не менее 120 тыс. тонн различных химических продуктов. Применение традиционных химреагентов создает большую экологическую нагрузку. Одним из приоритетных направлений, развиваемых в настоящее время, является разработка экологически безопасных «зеленых» реагентов для нефтепромысловой химии и новых технологий на их основе [1-5].

Поэтому исследование, посвященное получению углеводов, изучению их влияния на ингибирование солеотложения и газогидратообразования, а также создание новых нефтепромысловых реагентов на основе природных экологически безопасных и промышленно доступных полисахаридов, снижающих экологическую нагрузку на окружающую среду, является актуальным и востребованным. Научное решение вопроса предполагает разработку новых технологий с использованием биоразлагаемых «зеленых» реагентов и электромагнитного излучения.

Исследование выполнено в соответствии с планом научно-исследовательских работ Уфимского государственного авиационного технического университета в

рамках выполнения государственного задания Минобрнауки России (задание № 4.2703.2017/ПЧ) и при финансовой поддержке гранта Российского научного фонда (проект № 14-33-00022).

Соответствие паспорту заявленной специальности

Тема и содержание диссертационной работы соответствуют паспорту специальности 02.00.03 - «Органическая химия» ВАК РФ: п.1 (выделение и очистка новых соединений); п.3 - (развитие рациональных путей синтеза сложных молекул); п.7 - (выявление закономерностей типа «структура-свойство»).

Цель работы: разработка методов получения полисахаридов и изучение их ингибирующей активности на предотвращение отложений карбоната кальция и газогидратообразование.

В соответствии с целью работы были поставлены следующие задачи:

1. Создание новых методик получения природных углеводов и их

карбоксиметилпроизводных.

2. Выявление основных закономерностей «структура углевода-ингибирующая эффективность» в процессах кристаллизации карбоната кальция и газогидратообразования.

3. Изучение воздействия электромагнитного поля на размеры и морфологию образующихся кристаллов карбоната кальция.

4. Исследование совместного влияния полисахаридов и электромагнитного поля на процесс кристаллизации карбоната кальция.

5. Изучение влияния полисахаридов на процесс ингибирования газогидратообразования.

Научная новизна

Разработаны новые модифицированные методики получения солянокислого Э-глюкозамина, гидрохлорида хитозания, натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы (Ка-КМЦ) и выделения арабиногалактана с использованием углерод-кремнеземного сорбента СД-1, межфазного катализа и микроволнового излучения.

Впервые систематически исследовано влияние большой группы природных углеводов и их производных разнообразной природы и строения на процесс кристаллизации CaCO3 (размеры и морфологию частиц), среди которых выявлены наиболее перспективные (№-КМЦ, арабиногалактан, декстран) в качестве ингибиторов солеотложения.

Впервые установлен синергетический эффект совместного воздействия №-КМЦ, арабиногалактана или декстрана и электромагнитного поля, приводящий к образованию нанокристаллов СаСО3.

Впервые обнаружено, что №-КМЦ и арабиногалактан в малых дозах являются эффективными ингибиторами газогидратообразования.

Предложено решение актуальной научно-технической задачи - создание новых «зеленых» нефтепромысловых реагентов на основе природных экологически-безопасных и промышленно доступных полисахаридов.

Теоретическая и практическая значимость работы

Теоретическая значимость работы состоит в разработке научных основ получения и создания современных эффективных экологически безопасных ингибиторов солеотложения и газогидратообразования на основе полисахаридов. Практическая ценность полученных результатов определяется созданием на их основе новых перспективных биоразлагаемых нефтепромысловых реагентов, отвечающих требованиям «зелёной химии».

Методология и методы исследования

Научную основу методологии составляет системный подход, включающий разработку методик получения природных углеводов и их производных и установление основных закономерностей «структура полисахарида -ингибирующая активность» в процессах газогидратообразования и кристаллизации CaCO3 c привлечением современных методов исследования (ЯМР ^ и 13^ тонкослойная хроматография, методы «блокирования капилляра» и сканирующей электронной микроскопии и др.).

Положения, выносимые на защиту

Новые методики получения гидрохлоридов D-глюкозамина и хитозана, №-КМЦ и арабиногалактана.

Результаты цикла исследований по установлению закономерностей влияния структуры углеводов на ингибирующую активность при кристаллизации CaCO3 (размеры и морфологию частиц), в том числе в электромагнитных полях.

Данные по ингибирующей активности №-КМЦ и арабиногалактана как ингибиторов газогидратообразования.

Личный вклад автора заключается в непосредственном участии в получении и обработке экспериментальных данных, анализе и интерпретации полученных результатов, написании статей, тезисов докладов и диссертационной работы.

Степень достоверности и апробация рaбoты

Достоверность научных положений и выводов основана на значительном объеме экспериментальных данных, полученных с применением современного испытательного и аналитического оборудования, и статистической обработке полученных результатов. Основные результаты работы представлены на IX и Х Всероссийских научных интернет-конференциях «Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и биотехнологии» (Уфа, 2015, 2016); X Всероссийской конференции «Химия и медицина» с Молодежной научной школы (Уфа-Абзаково, 2015); У-УП Всероссийских научно-практических конференциях с международным участием «Практические аспекты нефтепромысловой химии» (Уфа, 2015, 2016, 2017); Всероссийской молодёжной научной конференции «Мавлютовские чтения» (Уфа, 2015); XX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 2016); II Всероссийской молодежной конференции «Достижения молодых ученых: химические науки» (Уфа, 2016); Всероссийской научной конференции «Создание и модернизация технологий, материалов и аппаратов для инновационного развития экономики» (Уфа, 2016); научной конференции грантодержателей РНФ «Фундаментальные химические исследования XXI века» (Москва, 2016).

Публикации

Основные материалы диссертации опубликованы в 7 статьях в журналах, рекомендованных для публикации ВАК РФ, в двух главах монографии и тезисах 13 докладов на Международных и Всероссийских конференциях.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа изложена на 129 страницах и состоит из введения, обзора литературы (глава 1), обсуждения результатов (глава 2), экспериментальной части (глава 3), выводов, списка литературы и приложения. Список цитируемой литературы включает 180 наименований.

Автор благодарит члена-корреспондента РАН Н.Э. Нифантъева и с.н.с., к.т.н. С.Р. Алимбекову за помощь и консультации.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ПРЕДОТВРАЩЕНИЕ ОТЛОЖЕНИЯ КАРБОНАТА КАЛЬЦИЯИ ГАЗОГИДРАТООБРАЗОВАНИЯ

Проблема солеотложений, возникающая в процессе добычи и подготовки нефти, для некоторых НГДП на сегодняшний день приобретает огромный масштаб, ведь затраты на ликвидацию последствий и убытки от не добытой нефти колоссальны [6-18].

Причины образования минеральных отложений на поверхности технологического оборудования хорошо известны [19]. Условно их можно подразделить на две группы.

1. Естественные причины:

• испарение;

• смешение несовместимых вод;

• растворение горных пород и газов;

• изменение термобарических условий;

• дегазация воды, изменение ее общей минерализации.

Все вышеперечисленные факторы ведут к образованию пересыщенного раствора пластовой воды — обязательного условия для выпадения минеральных солей. В обзоре [20] проанализированы модели формирования осадков солей при их кристаллизации из пересыщенных водных растворов. Сопоставлены результаты теоретического моделирования и экспериментальных исследований. Основное внимание уделено процессам агрегации и агломерации кристаллов. Рассмотрены данные по изучению механизма срастания кристаллов в условиях массовой кристаллизации солей растворов. Показано, что наиболее достоверно процесс срастания описывает модель, основанная на теории Полака, согласно которой в пересыщенных растворах между ближайшими гранями соседних кристаллов в агрегатах образуются соединяющие их зародышевые мостики.

2. Искусственные причины:

Они связаны с деятельностью человека и могут быть весьма разнообразны. Такими причинами являются, например, дополнительный ввод осадкообразующих ионов и ионов, «катализирующих» выпадение солевых отложений в систему, что происходит во время применения кальциевых растворов глушения ремонта скважин, а также обработки соляной кислотой. Так, установлено, что с ростом содержания ионов С1- выпадение СаСОз происходит интенсивнее, поэтому частое использование HCl не всегда оправдывает себя и свою дешевизну.

Прямые затраты на удаление солевых отложений из одной скважины могут достигать 2.5 млн долларов, а затраты в связи с задержкой добычи — еще больше [21 - 24]. Точно так же, как в медицине («профилактика лучше лечения») поддержание скважины в рабочем состоянии, в конечном счете, является самым эффективным способом повышения. При этом в большинстве случаев предотвращение солеотложений нефтеотдачи [25-29] в скважинах, нефтепромысловом оборудовании и системах внутри промыслового сбора и подготовки нефти является основным направлением в борьбе с данным процессом, как негативным явлением.

Исходя из экономической целесообразности в зависимости от условий и особенностей разработки залежей, наличия сырьевой базы, доступности технических средств и прочих факторов могут использоваться различные подходы в борьбе с данным явлением (Рисунок 1) [7].

1.1 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИНГИБИРОВАНИЯ

СОЛЕОТЛОЖЕНИЯ

Практика разработки и эксплуатации залежей нефти показывает, что для предупреждения отложений неорганических солей в скважинах и оборудовании могут использоваться методы на основе технологических процессов добычи нефти. В частности, исключающие при заводнении залежей нефти смешение

химически несовместимых вод, как одну из причин выпадения солей, способствующие увеличению скоростей водонефтяного потока в системе подъемного лифта и внутри промыслового сбора нефти, покрытия с низкой адгезионной способностью. Далее рассмотрены некоторые из технологических методов предотвращения солеотложения, нашедшие применение при добыче нефти [11].

Рисунок 1 - Схема методов предотвращения солеотложений

Первый из указанных технологических методов - изменение технологических параметров, т.е. изменение забойного давления путем изменения типоразмера электрического центробежного насоса (ЭЦН) и (или) глубины

спуска. При этом изменяются термобарические условия. К недостаткам можно отнести то, что применение данного метода возможно только при подземном ремонте на скважине.

Второй - метод турбулизации потоков, заключающийся в сокращении сроков пребывания в скважине пересыщенных растворов за счёт увеличения скоростей восходящих потоков жидкости, ухудшающих условия для кристаллизации солей, способствующих сокращению числа зарождающихся микрокристаллов и уменьшающих их прилипание к поверхности оборудования. Недостаток этого метода - неоднозначный результат.

Следующий технологический прием - выбор и подготовка агента (воды) в системе ППД: он подбирается с учетом совместимости с пластовыми и попутно добываемыми водами. Из закачиваемого агента удаляется солеобразующий ион. Преимущества данного метода — высокая эффективность, сохранение продуктивности скважин благодаря защите от солеотложения, начиная от пласта, и до системы нефтесбора. Недостатки — сложность реализации, необходимость наличия нескольких источников воды для закачки, значительные затраты на подготовку закачиваемого агента и значительные затраты на инфраструктуру для реализации адресной закачки в зависимости от типа воды.

Другой технологический метод — это ограничение водопритоков скважины, т.е., капитальный ремонт скважин в случае поступления воды вследствие негерметичности эксплуатационной колонны, и применение водоизолирующих составов в случае прорыва воды в продуктивном пласте. Недостатки метода сопряжены со значительными затратами и сложностью его реализации.

Еще один метод - защитные покрытия и детали из специальных материалов [30]. Принцип действия - использование покрытий рабочих поверхностей, контактирующих с солевыми растворами, веществами, имеющими малую адгезию к солям: стекло, эмаль лаки, полимеры и пластики. Преимущество метода состоит в том, что он не усложняет технологию эксплуатации внутрискважинного оборудования. Недостатки — сложность нанесения на поверхности, высокая

стоимость и относительная недолговечность и хрупкость покрытий. Кроме того, нефтяными компаниями применяются изделия из полимерных материалов, благодаря чему достигается низкая адгезия материалов, высокая чистота проточных каналов, отсутствие образования гальванических пар. Преимущества -коррозионная стойкость материала, малый вес, чистота проточных каналов, относительно низкая стоимость. Недостатки - меньшая, чем у металлических рабочих органов, прочность к некоторым агрессивным веществам, в частности, к соляной кислоте. Такие рабочие органы довольно активно используются

Наибольшая интенсивность снижения солеотложений, в частности карбонатных, отмечалась на поверхностях, покрытых эмалью ФП-34 на грунт БЛ-08. В условиях Самотлорского месторождения для защиты от солеотложений деталей глубинных электроцентробежных насосов (ЭЦН) использовались специальные смолы, например полиамидные, полимерные покрытия. Полимерные покрытия, главным образом полиэтиленовые трубы, в нефтепромысловом деле являются перспективными для широкого применения относительно солестойкости. Использование полиэтиленовых труб против отложений гипса рекомендуется в виде вставок в стальные трубы, что является также средством предотвращения коррозии.

В статьях [31-33] рассмотрено влияние на осаждение карбоната кальция четырех различных поверхностей: нержавеющей стали, нержавеющей стали с электрохимической предобработкой, алмазоподобным углеродным и политетрафторэтиленовым покрытиями. Сделан вывод о существенном влиянии поверхностной энергии на адгезию и морфологию образующихся кристаллов СаС03.

1.2 ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ СОЛЕОТЛОЖЕНИЯ

Предпочтительное применение химических (реагентных) методов предупреждения отложения неорганических солей не всегда может быть оправданным. Дело в том, что помимо борьбы с солеотложениями химические реагенты и их композиции используются при удалении асфальтеносмолопарафиновых отложений (АСПО), при обработках призабойной зоны скважин (ОПЗ) с целью повышения их продуктивности, увеличения нефтеотдачи пластов, антикоррозионном ингибировании и др. Все это загружается в скважину, закачивается в продуктивный пласт, транспортируется совместно с добываемой жидкостью в системе внутри промыслового сбора и подготовки нефти и из-за химической несовместимости может вызывать новые негативные проблемы, влиять на экологию, а главное - отражаться на свойствах нефти. Значение приобретают более экологически безопасные безреагентные технологии, в частности, физические. Наиболее экологически безопасным недорогим, надежным в исполнении, не требующим осуществления непрерывного контроля, квалифицированного персонала, считается применение физических методов: акустического воздействия и электромагнитных полей.

Исследования показывают, что одним из способов борьбы с отложением солей на поверхностях нефтепромыслового оборудования является дезактивация поверхностей путем воздействия мощными акустическими полями. Акустические поля на границе раздела «твердое тело-жидкость» за счет создаваемых потоков способствуют предотвращению образования центров кристаллизации, срыву мелких кристаллов солей с поверхности и выносу их в объем жидкости. Происходит перенос процесса кристаллизации из поверхностного преимущественно в объемный. Взвешенные в объеме жидкости микрокристаллы солей выносятся потоком из скважины. Недостатки этого метода - сложность конструкции, а также то, что он не предотвращает образования солей, а лишь переносит их в продукцию. По материалам зарубежной печати, есть информация,

что испытания прототипов установки в компании Expro Int. Group PLC и Shell Int. Exploration and Production показали эффективность работы генератора высокочастотных колебаний в стволе испытуемых скважин [11].

В последнее время актуальным становится способ электромагнитного воздействия на продукцию скважин [34, 35]. Это воздействие базируется на следующих положениях. При растворении в воде таких минералов, как карбонат кальция и кислая соль угольной кислоты, карбонат и бикарбонат магния наблюдается присутствие положительно и отрицательно заряженных ионов. При достижении максимального объема вещества, которое может быть растворено для заданных значений температуры и давления данный раствор должен быть насыщен, а при изменении условий, при которых концентрация насыщения субстанции повысилась, раствор становится перенасыщенным. В случае присутствия в растворе необходимых затравочных кристаллов растворенные субстанции будут выкристаллизовываться из раствора, и именно это может привести к осаждению осадка в скважинном пространстве.

Для формирования затравочных кристаллов положительные и отрицательные ионы вещества в растворе должны быть сгруппированы вместе. Благодаря такому распределению зарядов, ионы, которые включают более одного атома, можно рассматривать как диполи, а под влиянием электрического поля подобные ионы ориентируются по отношению к данному полю. Этот процесс значительно увеличивает шансы столкновения между заряженными частицами противоположного заряда, так как они будут двигаться в противоположном направлении друг от друга (особенно, если электрическое поле переменное), и приводит к увеличению роста кластеров противоположно заряженных ионов растворенного вещества.

Кроме того, электрическое поле уменьшает силы притяжения, которые вызывают притяжение молекул воды к ионам, в результате чего заряженные частицы соединяются, образуя затравочный кристалл. Подобные крошечные затравочные кристаллы обладают зарядом поверхности, привлекающим большое количество ионов и их скоплений (что может быть достигнуто в перенасыщенном

растворе), и подобные затравочные кристаллы быстро растут и провоцируют рост других кристаллов (т.е. осаждение растворенного вещества) в случае, если раствор более не является перенасыщенным. При уменьшении давления (многие субстанции, формирующие осаждаемое вещество, обладают убывающей растворимостью в воде с понижающимся давлением) рост кристаллов продолжается до повторного снижения объема растворенного вещества.

Подобное создание затравочных кристаллов в растворе относится к области гомогенных затравочных кристаллов; кристаллы также могут формироваться на любой инородной субстанции или на плоской поверхности, обладающей острыми выступами. Электрические заряды будут сконцентрированы на любом из таких выступов, которые будут привлекать заряженные частицы для инициирования процесса кристаллизации. Если в данной части раствора нет доступных гомогенных затравочных кристаллов, растворенное вещество подобным образом будет кристаллизоваться на гетерогенных затравочных кристаллах, которые подобным образом должны присутствовать на элементах скважинного пространства. Именно это приводит к увеличению осадка на их поверхностях.

Затравочные кристаллы инициируют процесс кристаллизации при более высоком давлении, чем давление, при котором кристаллизация может инициироваться на гетерогенных затравочных кристаллах на поверхности. В результате все вещество, подверженное осаждению из раствора, должно быть подобным образом выведено в осадок до начала процесса гетерогенного отложения на поверхности.

Магнитные обработки в нефтепромысловой практике используются достаточно широко для различных целей: снижения коррозионной активности, предотвращения АСПО и образования стойких эмульсий, повышения эффективности действия химических реагентов, а также для борьбы с отложением неорганических солей. Применяются специальные аппараты магнитной обработки жидкостей, представляющие систему из постоянных магнитов или электромагнитов [34-36]. Суть в том, что в рабочих зазорах, через которые движется обрабатываемая жидкость, создается магнитное поле с заданными

характеристиками с целью придания ей новых свойств. Независимо от конструкции устройств воздействие на солевой раствор магнитным полем определенной напряженности и полярности приводит к структурным изменениям раствора, в результате чего достигаются условия, когда соли из растворов не осаждаются в виде кристаллов на поверхности оборудования и выносятся потоком как мелкодисперсный кристаллический шлам. Высказываются три гипотезы влияния магнитных полей на водные системы [37]. Первая заключается в поляризации и «деформации» ионов солей в водном растворе под воздействием магнитного поля. Уменьшается сольватация раствора, влияющая на образование центров кристаллизации. Вторая гипотеза основывается на воздействии магнитного поля на коллоиды примесей в воде. Третья основывается на изменении в магнитном поле свойств воды в связи с трансформацией агрегатного состояния ее молекул и нарушения ориентации ядерных спинов водорода в молекулах.

В отличие от электромагнитных аппаратов для обработки водных систем, аппараты на основе постоянных магнитов просты в обслуживании и не требуют электропитания, но не позволяют регулировать параметры магнитного поля, которое со временем истощается. Электромагнитные аппараты могут создавать в рабочих зазорах устройств постоянное и переменное магнитные поля, что дает возможность регулировать их характеристики. В зависимости от свойств обрабатываемой водной системы параметры магнитных полей устанавливаются экспериментально.

В работе [38] описано применение магнитного устройства для предотвращения отложений карбоната кальция. Показано, что эффективность магнитной обработки зависит от ее продолжительности скорости потока воды, материала поверхности. Полученные результаты легли в основу гипотезы, объясняющей возможный механизм действия магнитного поля.

На основе многолетнего опыта работы в нефтегазовой отрасли в области разработки систем управления и защиты различных технических систем коллективом ООО НИИ ТС «Пилот» (г. Москва) была разработана уникальная

технология борьбы с солеотложениями с использованием электромагнитного поля с регулируемыми параметрами [39]. В России такая технология воздействия на добываемую жидкость является пионерской. Протектор - резонансно волновой комплекс (РВК) - предназначен для реализации новой перспективной технологии защиты погружного оборудования за счет генерирования в скважинном пространстве электромагнитного поля (Рисунок 2). Электромагнитное излучение способно распространяться практически во всех средах. Частота электромагнитных волн зависит от глубины скважины, динамического уровня и химического состава жидкости. Электромагнитные поля, генерируемые в скважинном пространстве, являются пульсирующими (импульсно-модулируемыми).

Рисунок 2 - Резонансно-волновая технология. Общий вид протектора

Применение предлагаемой технологии не требует изменений в сложившихся методах эксплуатации погружного оборудования. РВК устанавливается на основании установки электрического центробежного насоса (УЭЦН) (Рисунок 3) и не создает существенного гидродинамического сопротивления для скважинной жидкости. Кроме того, предусмотрена возможность установки другого оборудования в дополнение к скважинной

Излучатель

Фланец

компоновке, например, блока скважинной телеметрии. Преимуществом также является проведение воздействия на солеотложение одновременно с основным процессом добычи, не препятствуя ему. Устройство локализовано в погружной части и не требует дополнительного наземного оборудования, канала связи и др.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ишмуратов Фарид Гумерович, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Жуков, А.Ю. Методы «зеленой» химии: новые экологичные решения в области нефтепромысловых реагентов /А.Ю. Жуков, А.А. Мухамадиев // Нефтяное хозяйство. -2010. - №8 -С.138-139.

2. Мухамадиев, А.А. Нефтепромысловая химия: кто выживет? / А.А. Мухамадиев // Нефтегазовая вертикаль. - 2009. - №10. - С.44-47.

3. Додин, Д.А. Стратегия освоения и изучения минерально-сырьевых ресурсов российской Арктики и субарктики в условиях перехода к устойчивому развитию / Д.А. Додин, В.Д. Каминский, К.К. Золоев, В.А. Коротеев // Литосфера. - 2010. - № 6. - С.3-24.

4. Fraser-Reid, B.O. Glycoscience. Chemistry and Chemical Biology / B.O. Fraser-Reid, K. Tatsuta, J. Thiem, G.L. Coté, S. Flitsch, Y. Ito, H. Kondo, S. Nishimura, B. Yu. -Berlin: Heidelberg; Springer-Verlag, 2008. - 2946 p.

5. Johannsen, F.R. Toxicological profile of carboxymethylinulin / F.R. Johannsen // Food and Chemical Toxicology. - 2003. - V. 41. -Р. 49-59.

6. Глущенко, В.Н. Нефтепромысловая химия: в 5 т / В.Н. Глущенко, М.А. Силин. - М.: Интерконтакт Наука, 2010. - 3 т.

7. Кащавцев, В.Е. Солеобразование при добыче нефти / В.Е. Кащавцев, И.Т. Мищенко. - М.: Орбита-М, 2004. - 432с.

8. Кащавцев, В.Е. Предотвращение и удаление солеотложений при добыче нефти. Учебное пособие / В.Е. Кащавцев. - М.: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 2002. - 140 с.

9. Крабтри, М. Борьба с солеотложениями - удаление и предотвращение их образования/ М. Крабтри, Д. Эслингер, Ф. Флетчер, М. Миллер, Э. Джонсон, Д. Кинг // Нефтегазовое обозрение. - 2002. - Т.7. - №2. - С.52-73.

10. Ибрагимов, Н.Г. Осложнения в нефтедобыче / Н.Г. Ибрагимов, А.Р. Хафизов, В.В. Шайдаков, Ф.Р. Хайдаров, А.В. Емельянов, М.В. Голубев, Л.Е. Каштанова, К.В. Чернова, Д.Е. Бугай, А.Б. Лаптев - Уфа: ООО «Издательство научно-технической литературы «Монография»», 2003. - 302 с.

11. Камалетдинов, Р.С. Обзор существующих методов предупреждения и борьбы с солеотложением в погружном оборудовании / Р.С. Камалетдинов // Инженерная практика. Пилотный выпуск. - 2009. - С. 12-14.

12. Семенов, Д.С. Методы борьбы с солеотложением в ООО «РН ПУРНЕФТЕГАЗ» / Д.С. Семенов // Инженерная практика. Пилотный выпуск. -2009. - С.29-33.

13. Гарифуллин, А.Р. Опыт борьбы с солеотложением в ООО «РН-Юганскнефтегаз» / А.Р. Гарифуллин // Инженерная практика. Пилотный выпуск.

- 2009. - С. 46-52

14. Михель, В.Д. Методы предупреждения солеотложений в ОАО «Самотлорнефтегаз» / В.Д. Михель // Инженерная практика. Пилотный выпуск. -2009. - С. 53-59.

15. Здольник, С.Е. Управление солеотложением - залог повышения эффективности нефтедобычи /С.Е. Здольник, О.В. Акимов, Д.В. Маркелов, В.Н. Гусаков, А.И. Волошин, В.В. Рагулин // Инженерная практика. Пилотный выпуск.

- 2009. - С. 66-69.

16. Васильев, А.И. Опыт работы сервисных подразделений ОАО «Алнас» с солеобразующим фондом скважин / А.И. Васильев // Инженерная практика. Пилотный выпуск. - 2009. - С. 80-85.

17. Мухамадиев, А.А. Опыт работы с осложненным солевым фондом / А.А. Мухамадиев, О.С. Асмаев, Р.Я. Замаев // Инженерная практика. Пилотный выпуск. - 2009. - С. 86-87.

18. Сувернев, С.П. Опыт применения капсулированных и традиционных ингибиторов солеотложения компании «Чампион Технолоджис» / С.П. Сувернев // Инженерная практика. Пилотный выпуск. - 2009. - С. 88-90.

19. Ким, Л.Н. Критерии выбора ингибитора солеотложения. Технология применения и эффективные химические решения ГК «Миррико» / Л.Н. Ким, В.А. Макушин, М.А. Кичигин, А.А. Мухамадиев, С.Д. Солодов // Нефтегазовая вертикаль. - 2010. - №22. - С.60-61.

20. Линников, О.Д. Механизм формирования осадка при спонтанной кристаллизации солей из пересыщенных водных растворов / О.Д. Линников // Успехи химии. - 2014. - Т.83. - №4. - С.343-364.

21. Heath, D. The Use of the Cavitation Effect in the Mitigation of СаСОз Deposits / D. Heath, B. Sirok, M. Hocevar, B. Pecnik // Strojniski vestnik - Journal of Mechanical Engineering. - 2013. - V.59. - N 4. -P.203-215.

22. Shank, R. A. Synergistic and Divergent Effects of Surfactants on the Kinetics of Acid Dissolution of Calcium Carbonate Scale / R. A. Shank, T. R. McCartney //NACE / Corrosion. - 2013. -N 2762. -P.1-14.

23. Palmer J., Fu D., Card J., Miller J. Scale removal // Patent WO 2001077486 A1. - 2001.

24. Palmer J., Fu D., Card J., Miller J. Scale removal // Patent US 20020055439 A1. - 2002.

25. Zidovec, D. Dynamic Method to Measure Calcium Carbonate Scaling / D. Zidovec // NACE / Corrosion. - 1999. - N 111. - P.1-6.

26. Gerard, D.E. Calcium Carbonate Scaling. A Kinetics and Surface Energy Approach / D.E. Gerard, W. Zachowicz, G.H. Nancollas // NACE / Corrosion. - 2004. -N 04072. - P.1-8.

27. Zhang, Y. Laboratory Determination of Calcium Carbonate Scaling Rates for Oilfield Wellbore Environments/ Y. Zhang. R. Farquhar // SPE. - 2001. - N 68329. - P. 1-7.

28. Dai, Z. Improvement of Thermodynamic Modeling of Calcium Carbonate and Calcium Sulfates at High Temperature and High Pressure in Mixed Electrolytes / Z.Dai, W. Shi, A. Kan, N. Zhang, M. Tomson // SPE. - 2014. - N 169786-MS. - P. 111.

29. Graham, G. M. The Challenges for Scale Control in Deepwater Production Systems: Chemical Inhibition and Placement / G. M. Graham, E. J. Mackay, S. J. Dyer // NACE / Corrosion. - 2002. - N 02316. - P. 1-28.

30. Cheong, W. C. Using Nature to Provide Solutions to Calcareous Scale Deposition / W. C. Cheong, A. Neville, P. Gaskell // SPE. - 2008. - N 114082. - P. 111.

31. Wang, Z. How And Why Does Scale Stick - Can The Surface Be Engineered To Decrease Scale Formation And Adhesion? / Z. Wang, A. Neville, A. Meredith // SPE. - 2005. - N 94993. - P. 1-8.

32. Mavredaki, E. Prediction and Evaluation of Calcium Carbonate Deposition at Surfaces / E. Mavredaki, A. Neville // SPE. - 2014. - N 169796. - P. 1-9.

33. Eroini, V. Preventing Scale Formation Using Modified Surfaces / V. Eroini, N. Kapur, A. Neville, M. Euvrard // NACE / Corrosion. - 2011. - N 11344. - P. 1-15.

34. Akshentsev V.G., Alimbekov R.I. , Shulakov A.S., Sharipov S.S., Dokichev V.A., Alimbekova S.R. Method for electromagnetic action on a downhole space during the recovery of hydrocarbon material // Patent WO 2014021736 A1. -2014.

35. Алимбеков Р. И., Алимбекова С. Р., Акшенцев В. Г., Докичев В. А., Шарипов С. Ш., Шулаков А. С. Способ электромагнитного воздействия на скважинное пространство при добыче углеводородного сырья // Патент RU 2529689 C2. - Опубликовано: 27.02.2014. Бюл. №6.

36. Шарипов С. Ш., Акшенцев В. Г., Шулаков А. С., Греков С. Н., Алимбекова С. Р., Алимбеков Р. И., Докичев В. А. Электромагнитный излучатель, устройство и способ ингибирования образования отложений и коррозии скважинного оборудования // Патент RU 2570870. - Опубликовано: 10.12.2015. Бюл. №34.

37. Инюшин, Н. В. Аппараты для магнитной обработки жидкостей / Н.В. Инюшин, Е.И. Ишемгужин, Л.Е. Каштанова, А.Б. Лаптев, В.И. Максимочкин, Ф.Р. Хайдаров, В.В. Шайдаков - М.: ООО "Недра-Бизнесцентр", 2001. - 144с.

38. Gabrielli C. Magnetic water treatment for scale prevention / C. Gabrielli, R. Jaouhari, G. Maurin, M. Keddam //Wat. Res. -2001. - V.35. - N 13. - P.3249-3259.

39. Алимбеков, Р.И. Новая концепция обработки скважинного флюида / Р.И. Алимбеков, А.С. Шулаков, В.Г. Акшенцев, С.Р. Алимбекова, В.А. Докичев, С.Н.Греков // Нефть. Газ. Инновации. - 2013. - №6. - С.48-54.

40. Davis K., Otter G., Woodward G. Scale inhibitor // Patent WO 2004078662 A1. - 2004.

41. Hails M., Jones C. Improved Analysis of Polymeric Scale Inhibitors // Patent US 20090065433 A1. - 2009.

42. Morizot, A. P. Using an electrochemical approach for monitoring kinetics of CaCO3 and BaSO4 scale formation and inhibition on metal surfaces / A. P.Morizot, A. Neville // SPE Journal. - 2001. - V. 6. - N 2. - P. 220-223.

43. Woodward G., Otter G.P., Davis K.P., Talbot R. Scale and corrosion inhibitors // Patent US 6814885 B2. - 2004.

44. Woodward G., Otter G.P., Davis K.P., Talbot R. Scale and corrosion inhibitors // Patent WO 2001085616 A2. - 2001.

45. Woodward G., Otter G.P., Davis K.P., Talbot R. Scale and corrosion inhibitors // Patent US 20030141486 A1. - 2003.

46. Nasr-El-Din, H.A. Field application of an emulsified scale inhibitor system to mitigate calcium carbonate scale in a sandstone reservoir in Saudi Arabia / H.A. Nasr-El-Din, J.D. Lynn, M.K. Hashem, G. Bitar // SPE. - 2002. - N 77768. - P. 1-10.

47. Al-Saiari, H.A. Field application of an emulsified scale inhibitor system to mitigate calcium carbonate scale in a sandstone reservoir in Saudi Arabia / H.A. Al-Saiari, H.A. Nasr-El-Din, J.D. Lynn, M.K. Hashem, G. Bitar // Corrosion. - 2004. - N 04385. - P. 1-19.

48. Nasr-El-Din, H.A. Optimization of a novel emulsified scale inhibitor system to mitigate calcium carbonate scale in a sandstone reservoir in Saudi Arabia / H.A. Nasr-El-Din, H.A. Saiari, M.K. Hashem, G. Bitar // SPE. - 2003. - N 80389. - P. 1-9.

49. Chen, T. In-situ monitoring the inhibiting effect of DETPMP on CaCO3 scale formation by synchrotronx-ray diffraction / T. Chen, K. Sorbie, A. Neville, Z. Zhong // NACE / Corrosion. - 2007. - N 200707053. - P.1-14.

50. Chen, T. Effect of PPCA and DETPMP inhibitor blends on CaCO3 scale formation / T. Chen, A. Neville, M. Yuan //SPE. - 2004. - N 87442. - P. 1-7.

51. Lawson J.B., Faircloth R.J., Iken G.N. Precipitation of scale inhibitors // Patent US 6123869 A. - 2000.

52. Chen, T. Development of environmentally friendly calcium carbonate scale inhibitor for hthp squeeze application in the oil and gas field water treatment/ T. Chen, P. Chen, H. Montgomerie, T. Hagen, H. Ekpeni // NACE / Corrosion. - 2011. - N 11389. - P.1-12.

53. Soror, T.Y. Scale and corrosion prevention in cooling water systems part I: calcium carbonate / T.Y. Soror // The Open Corrosion Journal. - 2009. - N 2. - P.45-50.

54. Senthilmurugan, B. Low-molecular-weight copolymer for calcium scale inhibition at high temperature / B. Senthilmurugan, B. Ghosh //SPE. - 2009. - N 121784. - P. 1-10.

55. Heitner H.I., Spitzer D.P.Hydrophobically modified polyamine scale inhibitors // PatentUS20090099328 A1. - 2009.

56. Graham, G.M. Potential application of amine methylene phosphonate based inhibitor species in HP/HT environments for improved carbonate scale inhibitor / G.M. Graham, S.J. Dyer, P. Shone // SPE. - 2000. - N 60217. - P. 1-13.

57. Labille, S. An assessment of adhesion of scale and electrochemical pre-treatment for the prevention of scale deposition on metal surfaces / S. Labille, A. Neville, G.M. Graham, L.S. Boak // SPE. - 2002. - N 74676. - P. 1-10.

58. Tung, N.P. Scale inhibitors for co-deposited calcium sulfate and calcium carbonate in squeeze process in white tiger oilfield / N.P. Tung, N.T.P. Phong, B.Q.K. Long, N.H. Duy // SPE. - 2004. - N 87467. - P. 1-7.

59. Perez, L.A. Scale control in geothermal systems / L.A. Perez // Corrosion. - 2000. - N 00322. - P. 1-8.

60. Montgomerie H., Reizer J.M., Rudel M.G., Sitz C.D., Wat R.M.S. Scale inhibitors// PatentEP0976911 A1. - 2000.

61. Reizer J.M., Rudel M.G., Sitz C.D., Wat R.M.S., Montgomerie H. Scale inhibitors // PatentUS6379612 B1. - 2002.

62. Reizer J.M., Rudel M.G., Sitz C.D., Wat R.M.S., Montgomerie H., Miles A.F. Oil-soluble scale inhibitors with formulation for environmently friendly composition // Patent WO 2003046332 A1. - 2003.

63. Reizer J.M., Rudel M.G., Sitz C.D., Wat R.M.S., Montgomerie H., Miles A.F. Oil-soluble scale inhibitors with formulation for improved environmental classification // Patent US 20020150499 A1. - 2002.

64. Kmec P., Emerich D.E. Scale inhibitor for an aqueous system // Patent US 6846452 B2. - 2005

65. Kmec P., Emerich D.E. Scale inhibitor for an aqueous system // Patent US 0091467 A1. - 2003

66. Xiao Z, Marieliz Garcia-Lopez De Victoria M., Tuedor F. Scale inhibitors compatible with sandstone acidizing // Patent WO 017815 A2. - 2007.

67. Xiao Z, Marieliz Garcia-Lopez De Victoria M., Tuedor F. Scale inhibitors compatible with sandstone acidizing // Patent WO 001241 A2. - 2007.

68. Nasr-El-Din,H.A. A single-stage acid treatment to remove and mitigate calcium carbonate scale in sandstone and carbonate reservoirs / H.A. Nasr-El-Din, H.A. Al-Saiari, H.H. Al-Hajji, M. Samy, M. Garcia, W. Frenier, M. Samuel // SPE. - 2004. -N 87454. - P. 1-12.

69. Graham, G. M. The effect on scale inhibitor performance against bulk (homogeneous) and surface (heterogeneous) scale nucleation and growth by the addition of film forming corrosion inhibitors / G.M. Graham, C.P. McMahon // NACE / Corrosion. - 2002. - N 02315. - P. 1-13.

70. Collins I.R., Jones T., Osborne C.J. Process for treating a formation // Patent EP1534927 B1. - 2008.

71. Powell P., Singleton M.A., Sorbie K.S. Combined scale inhibitor and water control treatments // Patent US 6913081 B2. - 2005.

72. Hills E., Touzet S., Langlois B. Stimulating Oilfields Using Different Scale-Inhibitors // Patent US 20070267193 A1. - 2007.

73. Nancollas, G.H. Formation of scales of calcium carbonate polymorphs: the influence of magnesium ion and inhibitors / G.H. Nancollas, K. Sawada // SPE. - 1982. - V. 34.- N 8992. - P.645 - 652.

74. Higashitani, K. Effects of a magnetic field on the formation of CaCO3 particles / K. Higashitani, A. Kage, S. Katamura, K. Imai, S. Hatade // J. Colloid Interface Sci. -1993. - V. 156. - P.90 - 95.

75. Baker, J. S. Magnetic amelioration of scale formation / J.S. Baker, S.J. Judd //Wat. Res. -1996. - V. 30. -P.247-260.

76. Wang, Y. Rapid onset of calcium carbonate crystallization under the influence of a magnetic field. / Y. Wang, A.J. Babchin, L.T. Chernyi, R.S. Chow R.P. Sawatzky // Wat. Res. - 1997. - V. 31. - P.346-350.

77. Oshitani, J. Magnetic effects on electrolyte solutions in pulse and alternating fields / J. Oshitani , R. Uehara, K. Higashitani //J Colloid Interface Sci. -1999. -V. 209. - N 2. -P.74-379.

78. Gabrielli, C. Magnetic water treatment for scale prevention / C. Gabrielli, R. Jaouhari, G. Maurin, M. Keddam // Wat. Res.- 2001. -V. 35.- N 13. - P.3249-3259.

79. Kobe, S.G. The influence of the magnetic field on the crystallisation form of calcium carbonate and the testing of a magnetic water-treatmentdevice / S.G. Kobe, P.J. Drazic, J. McGuiness // Strazisar Journal of Magnetism and Magnetic Materials. -2001. - V. 236. -P.71-76.

80. Holysz, L. Influence of impurity ions and magnetic field on the properties of freshly precipitated calcium carbonate / L. Holysz, E. Chibowski, A. Szczes // Wat. Res. - 2003. - V. 37. - N 14. - P.3351-3360.

81. Parsons, S.A. Magnetic Treatment of Calcium Carbonate Scale-Effect of pH Control / S.A. Parsons, B.L. Wang, S.J. Judd, T. Stephenson // Wat. Res. - 1997. -V. 31. - N 2. - P.339-342.

82. Coey, J.M.D. Magnetic water treatment / J.M.D. Coey, S. Cass // J. Magn. Magn. Mater. - 2000. - V. 209. - P.71-74.

83. Rebecca, A.B. The influence of magnetic fields on calcium carbonate precipitation /A.B. Rebecca, A.P. Simon // Wat. Res. - 1998. - V. 32. - N. 3. - P. 609 -612.

84. Lundager, M.H.E. Influence of magnetic field on the precipitation of some inorganic salts / M.H.E. Lundager // J. Crystal Growth. - 1995. - V. 152. - P.94-100.

85. Chibowski, E. Effect of magnetic field on deposition and adhesion of calcium carbonate particles on different substrates / E. Chibowski, L. Holysz, K. Terpilowski // Journal of Adhesion Science and Technology. - 2003. -V. 17. - N 15. -P.2005-2021.

86. Cefalas, A.C. Nanocrystallization of CaCO3 at solid/liquid interfaces in magnetic field: A quantum approach / A.C. Cefalas, S. Kobe, G. Drazic, E. Sarantopoulou, Z. Kollia, J. Strazisar, A. Medend // Appl. Surf. Sci. - 2008.- V. 254. -N 21, P.6715 - 6724.

87. Brecevic, L. On Calcium Carbonates: from Fundamental Research to Application / L. Brecevic, D. Kralj // Croatica chemica acta. - 2007. - V.80. - N 3-4. -P.467-484.

88. Alsaiari, H.A. Effect of Calcium and Iron (II) Ions on the Precipitation of Calcium Carbonate and Ferrous Carbonate / H.A. Alsaiari, A. Kan, M. Tomson// SPE Journal. - 2010. -V. 15. - N 2. - P.294-300.

89. Evans, T. Influence of Ionic strength on calcium carbonate (CaCO3) polymorphism / T. Evans // 2012. - URL: https: //arxiv.org/ftp/arxiv/papers/1209/1209.3333.pdf

90. Al-Saiari, H.A. Iron (II)-Calcium Carbonate: Precipitation Interaction

/ H.A. Al-Saiari, S. Yean, M.B. Tomson, A.T. Kan // SPE. -2008. - N 114064. -P.1-16.

91. Mann, S. Synthesis of inorganic materials with complex form / S. Mann, G.A. Ozin //Nature. -1996. - N 382. - P.313 - 318.

92. Yang, H. Morphogenesis of shapes and surface patterns in mesoporous silica / H.Yang, N. Coombs, G.A. Ozin // Nature. - 1997. - N 386. P.692 - 695.

93. Colfen, H. A Systematic Examination of the Morphogenesis of Calcium Carbonate in the Presence of a Double-Hydrophilic Block Copolymer / H. Colfen, L. Qi // Chemistry - A European Journal. - 2001. - V. 7. - N 1. - P.106-116.

94. Esumi, K. Role of Poly (amidoamine) Dendrimers for Preparing Nanoparticles of Gold, Platinum, and Silver/ K.Esumi, A.Suzuki, K.Usui, K.Torigoe// Langmuir. - 2000. - V. 16. - N 6,- P.2604-2608.

95. Wei, H. Influence of polyvinylpyrrolidone on the precipitation of calcium carbonate and on the transformation of vaterite to calcite/ H. Wei, Q. Shen, Y. Zhao, D.-J. Wang, D.-F. Xu //Journal of Crystal Growth. - 2003. - V. 250. -N 3-4. - P.516-524.

96. Wei, H. Effect of anionic surfactant-polymer complexes on the crystallization of calcium carbonate / H. Wei, Q. Shen, Y. Zhao, Y. Zhou, D. Wang, D. Xu // Journal of Crystal Growth. - 2004. - V. 264. - N 1-3. - P.424-429.

97. Verch, A. How to control the scaling of CaCO3: a "fingerprinting technique" to classify additives. / A. Verch, D. Gebauer, M. Antonietti, H. Colfen // Phys Chem Chem Phys. - 2011. - V. 13. -N 37. - P.16811-16820.

98. Natsi, P.D. Precipitation of calcium carbonate in aqueous solutions in presence of ethylene glycol and dodecane / P.D. Natsi, S. Rokidi, P.G. Koutsoukos // Geophysical Research Abstracts. - 2015. - V. 17. - EGU2015-9631.

99. Chuajiw, W. The influence of aliphatic amines, diamines, and amino acids on the polymorph of calcium carbonate precipitated by the introduction of carbon dioxide gas into calcium hydroxide aqueous suspensions / W. Chuajiw, K. Takatori, T. Igarashi, H. Hara, Y. Fukushima // Journal of Crystal Growth. -2014. - V. 386. -P.119-127.

100. Xiang, L. Influence of chemical additives on the formation of super-fine calcium carbonate / L. Xiang, Y. Xiang, Z.G. Wang, Y. Jin // Powder Technology. -2002. - V. 126, N 2, P.129-133.

101. Wang, N.Influence of additives on morphology and size of nano-sized calcium carbonate / N. Wang, X. Wang, L. Yang, X. Wang, W. Li // Inorganic Chemicals Industry. -2013. - V. 45. - N 2. - P.23-34.

102. Abdel-Gaber1, A.M. Green Anti-scalent for Cooling Water Systems / A.M.Abdel-Gaber1, B.A. Abd-El-Nabey, E. Khamis, H.Abd-El-Rhmann1, H. Aglan, A. Ludwick // Int. J. Electrochem. Sci. - 2012. - V. 7. - P.11930 - 11940.

103. Isopescu, R. The effects of organic additives on induction time and characteristics of precipitated calcium carbonate / R. Isopescu, C. Mateescu, M. Mihai, G. Dabija // Chemical Engineering Research And Design. - 2010. - V. 88. - P.1450-1454.

104. Kurra, B. Combined influence of organic additives on growth morphology of calcium carbonate / B. Kurra, S.B. Mukkamala //Orient. J. Chem. - 2013. - V. 29. -N 4. - P.1559-1563.

105. Koutsoukos,P.G. Calcium carbonate crystal growth and dissolution inhibitors / P.G.Koutsoukos, P.Klepetsanis, N.Spanos, D.G.Kanellopoulou //NACE / Corrosion. - 2007. - N 07052. - P.1-17.

106. Application of environmentally friendly scale inhibitors in carbonate core flooding experiments / S. Baraka-Lokmane, K.S. Sorbie, N. Poisson, P. Lecocq // SCA.

- 2008-05. - P.1-12.

107. Kontrec, J. Influence of some polysaccharides on the production of calcium carbonate filler particles / J. Kontrec, D. Kralj, L. Brecevic, G. Falini // Journal of Crystal Growth. -2008. - V. 310.- N 21 - P.4554-4560.

108. Стрижнев К.В. Влияние деструктированного гуарового геля на механизм формирования отложений кальцита в высоконапорных водоводах Южного участка Приобского месторождения / К.В. Стрижнев, Р.Р Гумеров, Ю.В. Алексеев, Л.Р. Сагирова, А.Г. Сулейманов, И.А. Зуевский // Нефтяное хозяйство.

- 2009. - №12. - С.56-58.

109. Decampo F, Kesavan S, Woodward G. Polysaccharide based scale inhibitor //Patent WO 2008140729 A1. - 2008.

110. Kesavan S, Woodward G, Decampo F. Polysaccharide based scale inhibitor // Patent US 20080277620 A1. - 2008.

111. Viloria A., Castillo L., Garcia J.A., Biomorgi J. Aloe derived scale inhibitor // Patent US 20070281866 A1. - 2007.

112. Almahamedh, H.H. Sulfate Reducing Bacteria Influenced Calcium Carbonate Precipitation / H.H. Almahamedh // NACE / Corrosion. - 2013. - N 2101. -P.1-8.

113. Guolin, J. Dynamic Laboratory Research on Synergistic Scale Inhibition Effect of Composite Scale Inhibitor and Efficient Electromagnetic Anti-Scaling Instrument / J. Guolin, L. Xiaoxiao // Res. J. Appl. Sci. Eng. Technol. - 2013. -V. 6. -N 18. - P.3372-3377.

114. Birchwood, R. Developments in gas hydrates / R. Roswell, T. Collett, A. Cook, S. Dallimore, K.F.Y. Imasato, M. Fukuhara, K. Kusaka, D. Murray, T. Saeki // Oilfield Review - 2010. - № 1. - P. 18-33.

115. Соловьёв, В. А. Природные газовые гидраты как потенциальное полезное ископаемое / В.А. Соловьев // Рос. хим. ж. - 2003. - Т. 48. - № 3. - С. 59 -69.

116. Макогон, Ю. Ф. Природные газовые гидраты: распространение, модели образования, ресурсы / Ю.Ф. Макогон // Рос. хим. ж. - 2003. - Т. 48. - № 3. - С. 70-79.

117. Кэрролл, Д. Гидраты природного газа / Д. Кэрролл — М.: «Технопресс» - 2007. — 316 с.

118. Воротынцев, В.М. Газовые гидраты - новый класс примесей в особо чистых газах и парогазовых смесях / В.М. Воротынцев, В.М. Малышев // Успехи химии - 1998. - Т.67. - № 1.- С. 87-99.

119. Воротынцев, В.М. Газовые гидраты: наноразмерные фазы в процессах разделения и очистки веществ методом кристаллизации В.М. Воротынцев, В.М. Малышев // Успехи химии - 2011. - Т. 80. - № 10.- С. 10131033.

120. Петров, С. В. Борьба с гидратообразованием при магистральном транспорте природного газа. Лабораторные и практические работы: методические указания / С. В. Петров, В. Л. Онацкий, И. С. Леонов. - Ухта: УГТУ - 2014. - 24 с.

121. Инербаев, Т. М. Динамические, термодинамические и механические свойства газовых гидратов структуры I и II. / Инербаев Т.М., Субботин О.С.,

Белослудов В.Р., Белослудов Р.В., Кавазое Е., Кудо Д.-И. // Рос. хим. ж. - 2003. -Т. 47. - № 3. - С. 19-27.

122. Тохиди, Б. Газогидратные исследования в университете Хериотт-Ватт (Эдинбург) / Б. Тохиди, Р. Андерсон, А. Масоуди, Д. Арджманди, Р. Бургасс, Д. Янг // Рос. хим. ж. - 2003. - Т. 47. - № 3. - С. 49-58.

123. Кузнецов, Ф. А. Газовые гидраты: исторический экскурс, современное состояние, перспективы исследований. / Ф. А. Кузнецов, В. А. Истомин, Т. В. Родионова // Рос. хим. ж. - 2003. - Т. 48. - № 3. - С. 5-18.

124. Kelland, M.A. History of the Development of Low Dosage Hydrate Inhibitors / M.A. Kelland // Energy& Fuels - 2006. - V. 20. - N 3. - P. 825-847.

125. Фаресов, А.В. Изучение технологических характеристик ингибиторов гидратообразования кинетического типа при применении и утилизации на объектах нефтегазодобычи / А.В. Фаресов, А.И. Пономарев // Нефтегазовое дело -2014. - Т. 12. - № 1. - С. 137-147.

126. Фаресов, А.В. Исследование эффективности нгибиторов гидратообразования кинетического типа / А.В. Фаресов, А.И. Пономарев // Нефтегазовое дело - 2013. - Т. 11. - № 4. - С. 137-147.

127. Грунвальд, А.В. Использование метанола в газовой промышленности в качестве ингибитора гидратообразования и прогноз его потребления в период до 2030 г. / А.В. Грунвальд // Нефтегазовое дело. - 2007. -Т. 2. - С.1-25.

128. Гриценко, А.И. Сбор и промысловая переработка газов на северных месторождениях России / А.И. Гриценко В.А. Истомин, А.Н. Кульков, Р.С. Сулейманов. — М.: Недра. - 1999. — 473с.

129. Грицишин Д.Н. Технологии предупреждения гидратообразования в промысловых системах: проблемы и перспективы / Д.Н. Грицишин, В.Г. Квон, В.А. Истомин, Р.М. Минигулов // Газохимия. - 2009. - № 6 - С.32-40.

130. Истомин, В.А. Предупреждение и ликвидация газовых гидратов в системах добычи газа / В.А. Истомин, В.Г. Квон. — М.: ООО «ИРЦ Газпром». -2004. — 509с.

131. Kelland, M.A. Designing Kinetic Hydrate Inhibitors—Eight Projects With Only Partial Success, But Some Lessons Learnt / M.A. Kelland // Energy & Fuels -2017. - V. 31. - N 5. - P. 5046-5054.

132. Абрамов, Д.А. Образование гидратов при моделировании условий вытеснения нефти из осинского горизонта Талаканского месторождения / Д.А. Абрамов, А.С. Абрамов, А.Г. Малышев // Нефтяное хозяйство. - 2006. - №5. -С.88-90.

133. Ахметшин, Б.С. Система автоматического предупреждения образования гидратов в шлейфах газоконденсатных месторождений Крайнего Севера / Б.С. Ахметшин, Г.Е. Вить, А.А. Дьяконов, О.В. Сафронов, Э.Г. Талыбов, А.Д. Файзулин // Наука и техника в газовой промышленности. - 2009. - № 2. -С.69

- 77.

134. Mech, D. Effect of Molecular Weight of Polyethylene Glycol on the Equilibrium Dissociation Pressures of Methane Hydrate System / D. Mech, G. Pandey, J. S. Sangwai // J. Chem. Eng. Data - 2015. - V. 60. - P. 1878-1885.

135. Tariq, M. Gas hydrate prevention and flow assurance by using mixtures of ionic liquids and synergent compounds: combined kinetics and thermodynamic approach / M.Tariq, D. Rooney, E. Othman,S. Aparicio, M. Atilhan, M. Khraisheh // Energy and fuels. - 2016. - V. 30. - N 4. - P. 3541-3548.

136. Бык, С.Ш. Газовыегидраты / С.Ш. Бык, Ю.Ф. Макогон, В.И. Фомина //

- М.: Химия. - 1980 - 296 с.

137. Видершайн, Г.Я. Наука об углеводах. Химия и биохимия /Г.Я. Видершайн // Биохимия. - 2009. - Т. 74. - № 11. - С.1582.

138. Arias, J. L.Polysaccharides and Proteoglycans in Calcium Carbonate-based Biomineralization / J. L. Arias, M. S. Fernandez // Chem. Rev. - 2008. - V. 108. - N 11.

- P.4475-4482.

139. Резников, В.А. Углеводы. Избранные главы органической химии: учебное пособие / В.А. Резников, В.Д. Штейнгарц. - Новосибирск:НГУ.- 2002. -24 с.

140. Бартон, Д. Общая органическая химия. / Д. Бартон, У.Д. Оллис. - М.: Химия. - 1986. — 736 с.

141. Klemm, D. Cellulose / D. Klemm, H. Schmauder //Biopolymers. - 2002. -V. 6. - P.275-319.

142. Абакумова, Н.А. Органическая химия и основы биохимии: учебное пособие / Н.А. Абакумова, Н.Н. Быкова. - Тамбов: ГОУ ВПО ТГТУ. - 2010. - Ч. 1. - 112 с.

143. Wuestenberg, T. Cellulose and Cellulose Derivatives in the Food Industry: Fundamentals and Applications / T. Wuestenberg. -Wiley-VCH: Weinheim. - 2014. -552 p.

144. Backfolka, K. Aspects on the interaction between sodiumcarboxymethylcellulose and calcium carbonate and the relationship to specific site adsorption / K. Backfolka, S. Lagergeb, J. Rosenholmc, D. Eklundd // J. Colloid Interface Sci.-2002. -V. 248. -N 1. -P.5-12.

145. Торлопов, М.А. Сульфатированные и карбоксиметилированные производные микрокристаллической целлюлозы / М.А. Торлопов, В.А. Демин // Химия растительного сырья. - 2007. - № 3. - С.55-61.

146. Crabtree, M.Fighting scale removal and prevention / M. Crabtree,D. Eslinger,P. Fletcher,M. Miller,A. Johnson, G. King //Oilfield Rev. -1999. - V.11, P.30-45.

147. Sawada, K. The mechanisms of crystallization and transformation of calcium carbonates / K. Sawada // Pure Appl. Chem. - 1997. - V. 69. - N 5 -P.921-928.

148. Reddy, M. M. Crystallization of calcium carbonate in the presence of trace concentrations of phosphorus-containing anions / M. M. Reddy // J. Cryst. Growth. -1977. - V. 41, P.287-295.

149. Rao, A. Sweet on biomineralization: effects of carbohydrates on the early stages of calcium carbonate crystallization / A. Rao, J. K. Berg, M. Kellermeier, D. Gebauer // Eur. J. Mineral. - 2014. - V. 26. -P.537-552.

150. Hasson, D. State of the Art of Friendly "Green" Scale Control Inhibitors: A Review Article / D. Hasson, H. Shemer, A. Sher // Ind. Eng. Chem. Res. - 2011. - V. 50. - N 12. - P.7601-7607.

151. Derakhshanian, V. Cyclodextrin inhibits calcium carbonate crystallization and scaling / V. Derakhshanian, S. Banerjee // Ind. Eng. Chem. Res. - 2012. - V. 51. -N 11. - p.4463-4465.

152. Kirboga, S. The inhibitory effects of carboxymethyl inulin on the seeded growth of calcium carbonate / S. Kirboga, M. Oner //Colloids Surf. -V.91, P.18-25.

153. Докичев, В.А. Углеводы - новыйкласс «зеленых» ингибиторовсолеотложений / В.А.Д окичев, Е.И. Коптяева, Ф.Г. Ишмуратов, А.Г.Телин, А.И. Волошин, С.Р. Алимбекова, С.Н. Греков, Ю.В. Томилов, Н.Э. Нифантьев // Нефтяное хозяйство. - 2016. - №5. - С.92-94.

154. Ишмуратов, Ф.Г. Арабиногалактан — эффективный ингибитор солеотложения карбоната кальция / Ф.Г. Ишмуратов, Е.И. Коптяева, А.И. Волошин, А.Г. Телин, Ю.В. Томилов, Н.Э. Нифантьев, В.А. Докичев// ЖПХ. -2015. - Т. 88. - №12 - С.1672-1675.

155. Докичев, В.А. Влияние электромагнитного поля и углеводов на осаждение карбоната кальция / В.А. Докичев, Ф.Г. Ишмуратов, Е.И. Коптяева,

A.И. Волошин, Н.Э. Нифантьев, Ю.В. Томилов // Материалы X Всероссийской научной интернет-конференции Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и биотехнологии. Уфа. - 2016. - С.70 - 72.

156. Ишмуратов, Ф.Г. Углеводы - «зеленые» ингибиторы солеотложений / Ф.Г. Ишмуратов, Е.И. Коптяева, А.Г. Телин, А.И. Волошин, С.Р. Алимбекова, С.Н. Греков, Ю.В. Томилов, Н.Э. Нифантьев, В.А. Докичев // Материалы V Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Практические аспекты нефтепромысловой химии». Уфа, 2015. С.33-35.

157. Ишмуратов, Ф.Г. Получение мелкодисперсного карбоната кальция / Ф.Г. Ишмуратов, Е.И. Коптяева, А.И. Волошин, Ю.В Томилов., Н.Э. Нифантьев,

B.А. Докичев // Материалы X Всероссийской конференции «Химия и медицина» и Молодежной научной школы. Уфа-Абзаково. - 2015. - С. 138-139.

158. Ишмуратов, Ф.Г. Арабиногалактан как ингибитор отложения карбоната кальция нового поколения / Ф.Г. Ишмуратов, Е.И. Коптяева, А.И. Волошин, А.Г. Телин, Ю.В. Томилов, Н.Э. Нифантьев, В.А. Докичев // Материалы IX Всероссийской научной интернет-конференции «Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и биотехнологии». -Уфа. - 2015. - С.44 - 45.

159. Morse, J.W. Calcium Carbonate Formation and Dissolution / J.W. Morse, R.S. Arvidson, A. Luttge // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - № 2. - Р.342-381.

160. Alimi, F. Influence of magnetic field on calcium carbonate precipitation in the presence of foreign ions Surface / F. Alimi, M. Tlili, M. Ben Amor, G. Maurin, C. Gabrielli // Engineering and Applied Electrochemistry. 2009. - V. 45. - N 1. - Р.56-62.

161. Телин, А.Г. О влиянии низкочастотного магнитного поля на деэмульсацию стойких водонефтяных эмульсий / А.Г. Телин, И.В. Крестелева, Г.К. Борисов, С.Р. Алимбекова, В.А. Докичев, В.Э. Свирский, С.П. Кулешов, Ф.Д. Шайдуллин, З.И. Бурханова // Нефть. Газ. Новации. - 2013. - № 8. - С.68-72.

162. Шайхулов, А.М. Влияние магнитного поля на деэмульсацию водонефтяной эмульсии пласта А4 Киенгопского месторождения / А. М. Шайхулов, А.А. Бойчук, В.А. Докичев, С.Э. Свирский, В.Х. Сингизова, И.В. Крестелева, А.Г. Телин // Нефтегазовое дело. - 2014. - Т. 12. - № 1. - С. 141-148.

163. Барнс, Ф.С. Влияние электромагнитных полей на скорость химических реакций / Ф.С. Барнс // Биофизика. - 1996. - Т. 41. - № 4. - С.790-797.

164. Доломатов, М.Ю. Механизм резонансной дестабилизации водоуглеводородных эмульсий в низкочастотном электромагнитном поле / М.Ю. Доломатов, С.В. Кисмерешкин, А.Г. Телин, Г.К. Борисов, Р.М. Сафуанова, В.А. Докичев // Научно-технический вестник ОАО «НК «Роснефть». - 2015. - № 2. - С. 87-90.

165. Koutsoukos, P.G. The science and technology of industrial water treatment / P.G. Koutsoukos, T. Chen. - London: IWA Pub., 2010. - 516 p.

166. Kladi, A., Advances in crystal growth inhibition technologies / A. Kladi, P.G. Klepetsanis, T. Ostvold, C.G. Kontoyiannis, P.G. Koutsoukos. - Springer US, 2002, - 277 p.

167. Holysz, L. Influence of impurity ions and magnetic field on the properties of freshly precipitated calcium carbonate / L. Holysz, E. Chibowski, A. Szczes // Wat. Res. - 2003. - V. 37. - P.3351-3360.

168. Barrett, R.A. The influence of magnetic fields on calcium carbonate precipitiation / R.A.Barrett, S.A.Parsons // Wat. Res. - 1998. - V. 32. - P.609-612.

169. Докичев, В.А. Влияние электромагнитного поля на процесс кристаллизации карбоната кальция, сульфатов бария и стронция / В.А. Докичев, Ф.Г. Ишмуратов, Е.И. Коптяева, С.Р. Алимбекова, Р.М. Сафуанова, А.И. Волошин, А.Г. Телин // Нефть. Газ. Новации. - 2015. - №6. - С.78-81.

170. Ишмуратов, Ф.Г. Кристаллизация карбоната кальция, сульфатов бария и стронция под воздействием электромагнитного поля / Ф.Г. Ишмуратов, Е.И. Коптяева, С.Р. Алимбекова // Материалы Всероссийской научной конференции «Создание и модернизация технологий, материалов и аппаратов для инновационного развития экономики». - Уфа. - 2016. - С.89 - 90.

171. Ишмуратов, Ф.Г. Влияние электромагнитного поля на кристаллизацию двуводного сульфата кальция / Ф.Г. Ишмуратов, С.Р. Алимбекова, Р.И. Алимбеков // Материалы IX Всероссийской зимней школы-семинара аспирантов и молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники». - Уфа. - 2014. - С.300-303.

172. Ишмуратов, Ф.Г. Синергетический эффект совместного применения полисахаридов и электромагнитного поля на процесс осаждения карбоната кальция / Ф.Г. Ишмуратов, Е.И. Коптяева, В.А. Докичев // Материалы II Всероссийской молодежной конференции «Достижения молодых ученых: химические науки». - Уфа. - 2016. - С.24 - 25.

173. Sawada, K. The mechanisms of crystallization and transformation of calciumcarbonates / K. Sawada // Pure Appl. Chem. - 1997. - V. 69. - № 5. -Р.921-928.

174. Шестак, И.В. Влияние полиакриловой кислоты и полиэтиленгликоля на кристаллизацию карбонатов кальция в присутствии ионов магния / И.В. Шестак, П.Д. Воробьев, Д.В. Чередниченко, Е.В. Воробьева, Г.В. Бондарева, Н. Стрнадова // Журнал неорганической химии. - 2011. - Т. 56. - № 2. - С.213-217.

175. Доломатов, М. Ю. Резонансная колебательная деструкция водородных связей как причина метастабильности эмульсий под действием магнитного поля. / М. Ю. Доломатов, А. Г. Телин, Р. М. Сафуанова, Г. К. Борисов, З. И. Бурханова, С. В. Кисмерешкин, В. А. Докичев // Электротехнические и информационные комплексы и системы. - 2014. - Т.10. - №3. - С. 114-123.

176. Доломатов, М. Ю. Механизм резонансной дестабилизации водоуглеродных эмульсий в нискочастотном электромагнитном поле. / М. Ю. Доломатов, С. В. Кисмерешкин, А. Г. Телин, Г. К. Борисов, Р. М. Сафуанова, В. А. Докичев // Научно-технический вестник НК «Роснефть». - 2015. - №2. - С. 87-90.

177. Качала, В.В. Комплексное исследование структуры и механизмов получения и превращений газообразных, жидких и твердых химических систем методами масс-спектрометрии, спектроскопии ЯМР и электронной микроскопии/ В.В. Качала, Л.Л. Хемчян, А.С. Кашин, Н.В. Орлов, А.А. Грачев, С.С. Залесский, В.П. Анаников // Успехи химии. - 2013. - Т. 82. - № 7. - С. 648-685.

178. Кочетков, Н.К. Методы химии углеводов / Н.К. Кочетков, — М.: Мир. - 1967. — 512с.

179. Малинкина, О.Н. Оценка химического взаимодействия гидрохлорида хитозана с аскорбиновой кислотой методами ИК- и ЯМР-спектроскопии / О.Н. Малинкина, А.А. Провозина, А.Б. Шиповская. // Изв. Сарат. Ун-та. Нов. Сер. Сер. Химия. Биология. Экология. - 2014. -Т. 14. - № 3. - C.2-24.

180. Signini, R.. On the preparation and characterization of chitosan hydrochloride / R. Signini, S.P. Campana Filho // Polymer Bulletin. - 1999. - V. 42. - N 6. - P.159-160.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Общество с ограниченной ответственностью «Уфимский Научно-Технический Центр»

Яоесшйскав Фелеыция, РЮтублка Балнй|л«так, 4501>7е. г. ул, Кррзн

Т£Л/фашп (34?? 245-С5-Н1 е-та11: таЛ^^И;д|

I»

от ¿У // /у Ла

на№

от

АКТ ОБ ОПЫТПО-ПРОМЫШ ЛЕННЫХ ИСПЫТАНИЯХ

ООО «Уфимский Научно-Технический Центр» проводило в августс-сентябре 2017 года опытно-проыы[Пленные испытания товарной формы экологически безопасного ингибитора солеотложвния и гндраггеюфазования на основе полисахарида -- на нефтяных месторождениях В олго-Ур альской нефтяной провинции и За-ШДВОй Сибири Российской Федерации, а также Западного Казахстана, которые подтвердили спо высокую эффективность,

Удельный расход ингибитора составлял 10-30 г на тонну обрабатываемой воды в занисимости ог минерализации Ером е,тело вых вод.

С уважением, директор

Рисунок 57 - Спектр ЯМР 'HD-галактозы

1

Sp-854 Ishmuratov F-l 54mg in D20, 13C{1H} cox AV500 07.00.2017 PAI

SW(13C)-236.63ppw; 02 il3C;-110.OOppm; Obs.Freq.: 125.76MHz; Cl-C.Ss; T-294.2K; Probe:BBO; Exp.Time: 4 min 2€ sec; TimesDaCs: 09:.

Ufa Institute of Chemistry of the Russian Academy of Sciences (VIC RAS)■ 5:15 07 Jul) 2017.

\i

го ю тгчонФО\юп<»1нсо»

CN 1Л(\)НООО\С;ОЩМНО

I I

"I.........I.........I.........[.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........!.........I.........I.........I.........I........

220 210 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 ppm

Рисунок 58 - Спектр ЯМР 13C D -галактозы 1

Рисунок 59 - 2D1H-13C HSQCED спектрБ-галактозы 1

К

о «

о

о

а

гь

ъ

о

н о и бГ

1042.83 1052.15

~605.88 616.54 ^532.1 О

Рисунок 61 - Спектр ЯМР 'Н D-глюкозаы 2

WIIZ/Ж ^ЩМУ/Ж

\l

V V

\l

-1-

95

~1— 90

—I— 75

—I— 70

—1— 60

85

80

65

ppm

"W V

LtJ

(íwwkWW

220

210

200

190

180

170

160

150

140

130

120

110

100

90

80

70

60

50

40

30

20

10

0 ppm

Рисунок 62 - Спектр ЯМР 13С D-глюкозаы 2

К

0 «

и>

1

о

а

О) «

н

О

&

5 «

о

со

а

ы

К

0 «

о\

1

О а

О) «

H to

Д с

О)

U U О

о\ s о

со

а

U»

1904.6 1902.9 189Ü.7

1895.7 1802.4

1890.7

1885.8

1873.3

1859.4 1856.7

1852.0

1839.9

1833.2

1830.5

1828.6

1821.1 1816.2

1797.3

-1749.0 -1740.0

- 1731.6 -1723.4 -1715.3 -1711 .5 -1705.4 -1701.7

- 15Ö2.9 -1673.8 -1664 .5 -1656.4

-1637.2 -1628.0 -1618. 5

-1578.1 -ISÏ3.0 -15Ó9.3 -1561.3 -1552. а

-2534.3 -2530.6 -2337.7 -2255.2 -2247 .2 -2178.5 -2170.6 -1S04.6 -1S02.9 -1898.7 -1695.7 -1892.4 -1890.7 -1885.8 -1873.3 -1859.4 -1856.7 -1852.0 -18 39.9 -18.33.2 -1830.5 -1828.6 -1621 .1 -1816.2 -1797.3 -1791.6 -1784.9 -1779.2 -1749.0 -1740.0 -1731.6 -1723.4 -1715.3 -1711.5 -1705.4 -1701.7 -1682.9 -1673.8 -1664.S -1656.4 - 1637 .2 -1628.0 -1618.5 -1590.3 -1586.3 -1582.1 -1578.1 -1573.0 -15 69.3 -15 61.3 -1552.8

00 СО (Г, со со

W!

V

г- г- г- г- г~

V

и

V

uuLJL

—i— 95

—I— 90

—i— 85

—I— 80

—I—

75

—!— 70

—I— 65

too

ppm

H IT> Г- f> ©

..............

"I.........I.........I......... I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........г .......I........'I.........I.......1 ' Г 1 ".....Г"......I.........I.........I.........I.........I........

220 210 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 ppm

Рисунок 65 - Спектр ЯМР 13C целлобиозы 3

К

о «

о\

0

1

О а

О)

п to

3

s «

о

со

S

к

а

to

о

X

и о ^з s

to р

87.1

5.4 2.8

I

1873.9 1871.6

—-1ч. 7 .2

^^1864 .1

^N18' '1 1

"vv4- 1858.2 V- 1855.3 1853 .0 Y- 1843.0 V1840.7

- 1823.9

--1818.7

-1811.6

-1806.1

-1800.3

Ь

1693.8 1691.7

1688.3 1686.1

1683.9 1681.9

1678.4 16 7 6 . W 1674 .2

668.4 166-1.7 -1659 .8 -1655.1 -1650.0

-1579.0 -1575.4 -1568.4 -1564.8

-1435.3 -1426.9 -1424.7 -1416.2 >