Полимерные мицеллы с гидрофобным ядром и ионогенной амфифильной короной тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Кулебякина, Алевтина Игоревна

• Кулебякина, Алевтина Игоревна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кулебякина, Алевтина Игоревна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Самоорганизация ионогенных амфифильных диблок-сополимеров 8 в водных средах

1.1.1. Термодинамика мицеллообразования амфифильных диблок- 9 полиэлектролитов

1.1.2. Кинетика мицеллообразования амфифильных блок- 11 сополимеров

1.1.3. Особенности приготовления мицеллярных растворов диблок- 12 сополимеров

1.1.4. Морфология диблок-сополимерных мицелл

1.1.5. Общая структура сферических диблок-сополимерных мицелл

1.1.6. Локальная структура сферических блок-полиэлекгролитных 18 мицелл

1.1.7. Солюбилизационные, полиэлектролитные и 22 комплексообразующие свойства блок-полиэлектролитных мицелл

1.2. Самоорганизация амфифильных линейных полиэлектролитов со 25 статистическим распределением заряженных и гидрофобных звеньев в водной среде

1.2.1. Особенности самоорганизации гидрофобно- 25 модифицированных полиэлектролитов в разбавленных водных растворах

1.2.2. Влияние концентрационного режима на самоорганизацию 30 гидрофобно-модифицированных полиэлектролитов

1.2.3. Комплексообразующие свойства гидрофобно- 32 модифицированных полиэлектролитов

1.3. Блок-полиэлектролитные мицеллы с амфифильным ядром или 34 короной

1.3.1. Блок-полиэлектролитные мицеллы с амфифильным ядром

1.3.2. Блок-полиэлектролитные мицеллы со статистическим 36 распределение заряженных и гидрофобных звеньев в амфифильной короне

1.3.3. Блок-полиэлектролитные мицеллы с гибридной амфифильной 38 короной

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Ионогенные амфифильные блок-сополимеры

2.1.2. Линейные гомополимеры

2.1.3. Поверхностно-активные вещества

2.1.4. Реагенты и растворители

2.2. Методы исследования

2.3. Приготовление водных дисперсий ионогенных амфифильных 51 блок-сополимеров

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Структура и свойства мицелл ПС-б-П(4ВП/ЭВПБ)-р со 53 статистическим распределением заряженных и гидрофобных звеньев в короне

3.1.1. Особенности мицеллообразования ПС-б-П(4ВП/ЭВПБ)-Р в 53 водно-органической и водной средах

3.1.2. Влияние степени кватернизации пиридинового блока на 61 молекулярно-массовые и гидродинамические характеристики мицелл ПС-б-П(4ВП/ЭВПБ)-Р в водной среде

3.1.3. Влияние степени кватернизации пиридинового блока на 70 свойства мицелл ПС-б-П(4ВП/ЭВПБ)-Р в водной среде

3.2. Структура и свойства смешанных мицелл

3.2.1. Особенности совместного мицеллообразования 76 (гибридизации) ПС-6-П4ВП и ПС-б-ПЭВПБ в водно-органической и водной средах

3.2.2. Влияние состава смешанной мицеллы ПС-6-П4ВП/ПС-6

ПЭВПБр- на её молекулярно-массовые и гидродинамические характеристики в водной среде

3.2.3. Влияние степени кватернизации короны на свойства смешанных мицелл ПС-б-П4ВП/ПС-б-ПЭВПБр- в водной среде

3.3. Комплексы полимерных мицелл с противоположно заряженным 94 полиэлектролитом и поверхностно-активным веществом

3.3.1. Комплексы с полиметакрилатом натрия

3.3.2. Комплексы с додецилсульфатом натрия 102 ВЫВОДЫ 112 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ДМФА ИПЭК ККМ ПАШ

ПДМАЭМА ПДЭАЭМА II кк

ПМАКО^а) ПНИПАМ ПС

ПЭВПБ

ПС-6-П4ВП

ПС-б-ПЭВПБ

ПС-б-П(4ВП/ЭВПБ)-р

ПС-6-П4ВП/ПС-6-ПЭВПБр

ТГФ ЦСИа А2 Б додецилсульфат натрия Ы,Ы-диметилформамид интерполиэлектролитный комплекс критическая концентрация мицеллообразования полиакрилат натрия поли(ТЧ,К-димстилами1Юэтилметакрилаг) поли(М,1Ч-диэтиламиноэтилметакрилат) полимер-коллоидный комплекс полиметакриловая кислота (полиметакрилат натрия) поли(Ъ1-изопропилакриламид) полистирол поли(стиролсульфонат натрия) поли(третбутилакрилат натрия) поли(Ы-этил-4-винилпиридиний бромид) просвечивающая электронная микроскопия поли(4-винилпиридин) блок-сополимер полистирола и поли(4-винилпиридина) блок-сополимер полистирола и поли(]Ч-этил-4-винилпиридиний бромида) блок-сополимер стирола и 4-винилпиридин/Ы-этил-4-винилпиридиний бромида мицеллы, образованные этим блок-сополимером смешанные мицеллы, образованные блоксополимерами ПС-6-П4ВП и ПС-б-ПЭВПБ тетрагидрофуран цетилсульфат натрия второй вириальный коэффициент оптическая плотность толщина короны толщина оболочки п/с!с инкремент показателя преломления

М^, средневесовая молекулярная масса средневесовая степень агрегации макромолекул

РА степень полимеризации полиэлектролитного блока

Рв степень полимеризации гидрофобного блока гидродинамический радиус

И* (пс) радиус ядра (ПС-ядра)

Б коэффициент седиментации

А8М площадь поверхности ядра, приходящаяся на одну макромолекулу

А8об площадь поверхности гидрофобной оболочки, приходящаяся на одну заряженную макромолекулу

Тс температура стеклования

Ъ величина зарядового отношения компонентов а степень ионизации полиэлектролитного блока р степень кватернизации П4ВП-блока доля заряженных групп в короне мицеллы

Р' доля заряженных блоков в короне смешанной мицеллы

1 мутность раствора

X параметр Флори-Хаггинса

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полимерные мицеллы с гидрофобным ядром и ионогенной амфифильной короной»

Самоорганизация представляет собой физико-химический процесс образования хорошо выраженных структур за счёт нековалентных взаимодействий компонентов системы. Одним из типов самоорганизующихся систем являются амфифильные блок-сополимеры. Основным принципом самоорганизации блок-сополимеров является мультисекционность, т.е. наличие в пределах одной частицы нескольких доменов различной химической природы, отличающихся полярностью и свойствами. В простейшем случае наблюдается образование мицелл со структурой «ядро-корона». Ядро может использоваться для солюбилизации и хранения различных соединений, а корона - для адгезйи и направленного транспорта мицелл [1].

Одной из задач будущего является создание мультисегрегированных самоорганизующихся полимерных систем, аналогичных глобулам белков с их гетерогенной микроструктурой. В настоящее время в литературе появляются первые описания подобных систем [2]. Можно выделить три направления их создания: синтез мультиблок-сополимеров, синтез амфифильных сополимеров с регулируемым распределением полярных и неполярных звеньев и гибридизация (совместное мицеллообразование) нескольких диблок-сополимеров различной химической природы. Реализация этого подхода может привести к появлению полимерных мицелл со структурой «матрёшки», структурные элементы которых (ядро или корона), в свою очередь, сегрегируют на более мелкие структурные элементы и т.д.

Данная работа посвящена изучению одного из типов таких систем -полимерных мицелл с гомогенным гидрофобным ядром и гетерогенной короной из неполярных и заряженных звеньев. Целью работы является выявление общих принципов самоорганизации полимеров в такие мицеллы, установление зависимости между составом короны и характером распределения заряженных и неполярных звеньев в короне, с одной стороны, структурой и свойствами мицелл, с другой.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Амфифильные сополимеры представляют собой полимеры, состоящие из гидрофильных и гидрофобных звеньев. В зависимости от характера их распределения вдоль цепи различают амфифильные сополимеры с блочным и статистическим расположением звеньев. Если гидрофильные звенья являются ионогенными, это придает макромолекуле полиэлектролитные свойства. Активное исследование амфифильных полиэлектролитов пришлось на 80-е - 90-е годы XX в., что позволило сформулировать основные закономерности их самоорганизации [3-5]. Современное направление исследований в этой области заключается в получении гетерогенных полимерных наноструктур с регулируемыми составом, гидрофильно-гидрофобным балансом и свойствами [6]. Данная диссертационная работа развивалась в рамках этого направления и посвящена изучению особенностей самоорганизации и свойств полимерных мицелл с гидрофобным ядром и заряженной амфифильной короной. В литературном обзоре будут рассмотрены особенности процессов самоорганизации и свойства амфифильных полиэлектролитов с блочным и статистическим распределением звеньев, а также описанные к настоящему времени подходы к созданию полимерных мицелл с гетерогенным амфифильным ядром и гомогенной заряженной короной и мицелл с гомогенным ядром и гетерогенной амфифильной короной.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Кулебякина, Алевтина Игоревна

выводы

1. Разработана методика получения водных дисперсий блок-сополимерных мицелл с гидрофобным полистирольным ядром и амфифильной полиэлектролитной короной на основе кватернизованного и некватернизованного поли(4-винилпиридина) с варьируемым соотношением заряженных и гидрофобных звеньев и характером их распределения в короне.

2. Установлено, что мицеллы со статистическим распределением заряженных и гидрофобных звеньев в короне претерпевают скачкообразное изменение структуры и свойств при варьировании состава короны, что выражается в резком уменьшении числа агрегации, радиуса ядра и росте размеров короны в узком интервале увеличения доли заряженных звеньев в короне.

3. Показано, что смешанные мицеллы с блочным распределением заряженных и гидрофобных звеньев в короне демонстрируют монотонное изменение структуры и свойств с изменением состава короны, что выражается в значительном росте степени агрегации, радиуса ядра и размеров короны мицеллы с уменьшением доли заряженных звеньев в короне. Предложена модель строения мицелл с различным содержанием и характером распределения заряженных и незаряженных звеньев в короне.

4. Установлена связь между структурой мицелл и их свойствами, такими как потенциал, дисперсионная устойчивость в водно-солевых средах. Впервые получены комплексы мицелл с амфифильной короной с противоположно заряженными полиионами и ионами низкомолекулярных поверхностно-активных веществ и показано, что их свойства определяются структурой мицелл и соотношением смешиваемых компонентов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кулебякина, Алевтина Игоревна, 2010 год

1. Forester S., Plantenberg Т. From self-organizing polymers to nanohybrid andbiomatereals. //Angew Chem. Int. Ed. 2002. V. 41. № 5. P. 688-714.

2. Lutz J.-F., Laschewsky A. Multicompartment micelles: has the long-standing dreambecome a reality? //Macromol. Chem. Phys. 2005. V. 206. № 8. P. 813-817.

3. Strauss U.P. Hydrophobic polyelectrolyte //Advances in Chemistry. 1989. V. 223.2. P. 317-324.

4. Tuzar Z. Overview of polymer micelles //Solvents and self-organization of polymers. / Ed. by Webber S.E. Netherlands: Kluwer Academic Publishers. 1996. P. 1-17.

5. Moffitt M., Khougaz K., and Eisenberg A. Micellization of ionic block copolymers.

6. Acc. Chem. Res. 1996. V. 29. № 2. P. 95-102.

7. Lefevre N., Fustin C.A., Gohy J.F. Polymer micelles induced by interpolymercomplexation //Macromol. Rapid Commun. 2009. V. 30. № 22. P. 1871-1888.

8. Elias H.-G. Nonionic micelles. //J. Macromol. Sci. A. 1973. V. 7 № 3. P. 601-622.

9. Astafieva I., Zhong X.F., Eisenberg A. Critical micellization phenomena in blockpolyelectrolyte solutions. //Macromolecules. 1993. V. 26. № 26. P. 7339-7352.

10. Munk P. Equilibrium and nonequilibrium polymer micelles. //Solvents and selforganization of polymers. /Ed. by Webber S.E. Netherlands: Kluwer Academic Publishers. 1996. P. 19-32.

11. Selb J., Gallot Y. Micellization of polystyrene-polyvinylpyridinium block copolymers. 3. Influence of salt concentration and temperature. //Makromol. Chem. 1981. V. 182. № 5. P. 1513-1523.

12. Honda C., Hasegawa Y., Hirunuma R., Nose T. Micellization kinetics of block copolymers in selective solvent. //Macromolecules. 1994. V. 27. № 26. P. 76607668.

13. Aniansson E.A.G., Wall S.N. Kinetics of step-wise micelle association. Correctionand improvement. //J. Phys. Chem. 1974. V. 78. № 8. P. 1024-1030.113

14. Halperin A., Alexander S. Polymeric micelles: their relaxation kinetics. //Macromolecules. 1989. V. 22. № 5. P. 2403-2412.

15. Halperin A., Tirrell M., Lodge T.P. Tethered chains of polymer microstructures. //Adv. Polym. Sci. 1992. V. 100. № 1. P. 31-71.

16. Wang Y., Mattice W.L., Napper D.H. Simulation of the formation of micelles by diblock copolymers under weak segregation. //Langmuir. 1993. V.9. №1. P. 66-70.

17. Tian M., Oin A., Ramireddy C., Webber S.E., Munk P. Tuzar Z, Prochazka K. Hybridization of block copolymer micelles. //Langmuir. 1993. V. 9. № 7. 17411748.

18. Chan J., Fox S., Kiserow D., Ramireddy C., Munk P., Webber S.E. Time-resolved fluorescence depolarization studies of naphthalene-labeled diblock copolymer micelles in aqueous media. //Macromolecules. 1993. V. 26. № 25. P. 7016-7023.

19. Guenoun P., Davis H.T., Tirrell M., Mays J.W. Aqueous micellar solutions of hydrophobically modified polyelectrolytes. //Macromolecules. 1996. V. 29. №11. P. 3965-3969.

20. Groenewegen W.; Egelhaaf S.U.; Lapp A.; van der Maarel J.R.C. Neutron scattering estimates of the effect of charge on the micelle structure in aqueous polyelectrolyte diblock copolymer solutions. //Macromolecules. 2000. V. 33. № 9. P. 3283-3293.

21. Forster S., Hermsdorf N., Boettcher C., Lindner P. Structure of polyelectrolyte block copolymer micelles. //Macromolecules. 2002. V. 35. № 10. P. 4096-4105.

22. Guenoun P., Delsanti M., GazeauD., Mays J.W., CookD.C., Tirrell M., Auvray L. Structural properties of charged diblock copolymer solutions. //Eur. Phys. J. B. Cond. Matt. Phys. 1998. V. 1. № 1. P. 77-86.

23. Мотякин M. В., Лысенко E. А., Челушкин П. С., Ясина JI. Л., Вассерман A.M. Локальная подвижность и структура мицелл катионного амфифильного диблок-сополимера в водных средах. //Высокомоле. соед. 2010. Т 52. № 3. С. 386-393.

24. Tuzar Z., Webber S.E., Ramireddy C., and Münk P. Association of polystyrene-poly(methacrylic acid) block copolymers. //Polym. Prepr. 1991. V. 32. № l.P. 525-526.

25. Lee A.S., Gast A.P., Butun V, Armes S.P. Characterising the structure of pH dependent poly electrolyte block copolymer micelles. //Macromolecules. 1999. V. 32. № 13. P. 4302-4310.

26. Xu L., Zhu Z., Borisov O.V., Zhulina E.V., Sukhishvili S.A. pH-triggered block copolymer micelle-to-micelle phase transition. //Phys. Rev. Lett. 2009. V. 103. P. 118301 (1-4).

27. Borisov O.V.; Zhulina E.B. Morphology of micelles formed by diblock copolymer with a polyelectrolyte block. //Macromolecules. 2003. V. 36. №26. P. 1002910036.

28. Borisov O. V. Zhulina E.B. Reentrant morphological transitions in copolymer micelles with pH-sensitive corona. //Langmuir. 2005. V. 21. № 8. P. 3229-3231.

29. Zhulina E.V., Borisov O.V. Theory of morphological transition in weakly dissociating diblock dolyelectrolyte micelles. //Macromolecules. 2005. V. 38. № 15. P. 6726-6741.

30. Forster S., Abetz V., Muller A.H.E. Polyelectrolyte block copolymer micelles. //Adv. Polym. Sei. 2004. V. 166. P. 173-210.

31. Shusharina N.P., Nyrkova I.A., Khokhlov A.R. Diblock copolymers with a charged block in a selective solvent: micellar structure. //Macromolecules. 1996. V. 29. № 9. P. 3167-3174.

32. Shusharina N.P., Linse P., Khokhlov A.R. Micelles of diblock copolymers with charged and neutral blocks: scaling and mean-field lattice approaches. //Macromolecules. 2000. V. 33. № 10. P. 3892-3901.

33. Huang C., Olvera de la Cruz M., Delsanti M., Guenoun P. Charged micelles in salt-free dilute solutions. //Macromolecules. 1997. V. 30. № 25. P. 8019-8026.

34. Khougaz K., Astafieva I., Eisenberg A. Micellization in block polyelectrolyte solutions. 3. Static light scattering characterization. //Macromolecules. 1995. V. 28. №21. P. 7135-7147.

35. Groenewegen W., Lapp A., Egelhaaf S.U., Van der Maarel J.R.C. Counterion distribution in the coronal layer of polyelectrolyte diblock copolymer micelles. //Macromolecules. 2000. V. 33. № 11. P. 4080-4086.

36. Guenoun P., Muller F., Delsanti M., Auvray L., Chen Y.J., Mays J. W., Tirrell M. Rodlike behavior of polyelectrolyte brushes. //Phys. Rev. Lett. 1998. V. 81. № 18. P. 3872-3875.

37. Borisov O.V., Zhulina E.B. Effect of salt on self-assembly in charged block copolymer micelles. //Macromolecules. 2002. V. 35. № 11. P. 4472-4480.

38. Pincus P. Colloid stabilization with grafted poly electrolytes. //Macromolecules. 1991. V. 24. № 10. P. 2912-2919.

39. Hariharan R., Biver C., Russel W.B. Ionic strength effects in polyelectrolyte brushes: the counterion correction. //Macromolecules. 1998. V. 31. № 21. P. 75147518.

40. Stepanek M., Prochazka K., Brown W. Time-dependent behavior of block polyelectrolyte micelles in aqueous media studied by potentiometric titrations, QELS and fluorometry. //Langmuir. 2000. V. 16. № 6. P. 2502-2507.

41. Prochazka K., Martin T.J., Munk P., Webber S.E. Polyelectrolyte poly(tert-butyl acrylate)-block-poly(2-vinylpyridine) micelles in aqueous media. //Macromolecules. 1996. V. 29. № 20. P. 6518-6525.

42. Valint L., Bock J. Synthesis and characterization of hydrophobically associating block polymers. //Macromolecules. 1988. V. 21. № 1. P. 175-179.

43. Teng Y., Morrisson M.E., Munk P., Webber S.E., Prochazka K. Release kinetics studies of aromatic molecules into water from block polymer micelles. //Macromolecules. 1998. V. 31. № 11. P. 3578-3587.

44. Karimov M.A., Prochazka K., Mendenhall J.M., Martin T.J., Munk P., Webber S.E. Chemical attachment of polystyrene-block-poly(methacrylic acid) micelles on a silicon nitride surface. //Langmuir. 1996, V. 12. № 20. P. 4748-4753.

45. Martin T.J., Webber S.E. Fluorescence studies of polymer micelles: intracoil direct energy transfer. //Macromolecules 1995. V. 28. № 26. P. 8845-8854.

46. Miyamura H., Akiyama R., Ishida Т., Matsubara R., Takeuchi M., Kobayashi S. Polymer-micelle incarcerated ruthenium catalysts for oxidation of alcohols and sulfides. //Tetrahedron. 2005. V. 61. № 51. P. 12177-12185.

47. Haulbrook W.R., Feerer J.L., Hatton T.A., Tester J.W. Enhanced solubilization of aromatic solutes in aqueous solutions of N-vinylpyrrolidone/styrene. //Environ. Sci. Technol. 1993. V. 27. № 13. P. 2783-2788.

48. Yokoyama M, Kwon S.G., Okano Т., Sakurai Y., Seto Т., Kataoka K. Preparation of micelle-forming polymer-drug conjugates. //Bioconjugate Chem. 1992. V. 3. № 4. P. 295-301.

49. Savic R., Luo L., Eisenberg A., Maysinger D. Micellar nanocontainers distribute to defined cytoplasmic organelles. //Science. 2003. V. 300. № 5619. P. 615-618.

50. Yao J., Ravi P., Tam K.C., and Gan L.H. Association behavior of poly(methylmethacrylate-6/ocA:-rnethacrylic acid) in aqueous medium. //Langmuir. 2004. V. 20. № 6. P. 2157- 2163.

51. Бирштейн T.M., Ануфриева E.B., Некрасова Т.Н., Птицын О.Б., Шевелева Т. В. Гидрофобные взаимодействия и конформационный переход вполиметакриловой кислоте. //Высокомолек. соед. А. 1965. Т. 7. № 2. С. 372373.

52. Mandel М., Leyte J.C., and Stadhouder M.G. The conformational transition of poly(methacrylic acid) in solution. //J. Phys. Chem. 1967. V. 71. № 3. P. 603-612.

53. Челушкин П.С. Интерполиэлектролитные комплексы амфифильных ионогениых блок-сополимеров и противоположно заряженных линейных полиэлектролитов. Дисс. канд. хим. наук.: Москва. 2007.

54. Ballauff M. Spherical polyelectrolyte brushes. //Prog. Polym. Sei. 2007. V. 32. № 10.P. 1135-1151.

55. Wittemann A., Ballauff M. Interaction of proteins with linear polyelectrolyte and spherical polyelectrolyte brushes in aqueous solution. //Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. V. 8. P. 5269-5275.

56. Lysenko E.A., Bronich Т.К., Eisenberg A., Kabanov V.A., Kabanov A.V. Block ionomer complexes from polystyrene-block-polyacrylate anions and N-cetylpyridinium cations. //Macromolecules. 1998. V. 31. № 14. P. 4511-4515.

57. Sharma G., Ballauff M. Cationic spherical polyelectrolyte brushes as nanoreactors for the generation of gold particles. //Macromol. Chem. Rapid Commun. 2004. V. 25. № 10. P. 547-552.

58. Mei Y, Sharma G., Lu Y., Ballauff M, Drechsler M., Irrgang T., et al. High catalytic activity of platinum nanoparticles immobilized on spherical polyelectrolyte brushes. //Langmuir. 2005. V. 21. № 26. P. 12229-122234.

59. Mei Y., Lu Y., Polzer F., Ballauff M., Drechsler M. Catalytic activity of palladium nanoparticles encapsulated in spherical polyelectrolyte brushes and core-shell microgels. //Chem. Mater. 2007. V. 19. № 5. P. 1062-1069.

60. Gliemann H., Mei Y., Ballauff M., Schimmel T. Adhesion of spherical polyelectrolyte brushes on mica: an in situ AFM investigation. //Langmuir. 2006. V. 22. № 17. P. 7254-7259.

61. Kantor Y., Kardar M. Excess charge in poly ampholytes. //Europhys. Lett. 1994. V. 27. № 9. P. 643-648.

62. Dobrynin A. V., Rubinstein M., Obukhov S.P. Cascade of transitions of polyelectrolytes in poor solvents. //Macromolecules 1996. V. 29. № 8. P. 29742979.

63. Dobrynin A.V., Rubinstein M. Hydrophobic polyelectrolytes. //Macromolecules. 1999. V. 32. №3. P. 915-922.

64. Dobrynin A. V., Rubinstein M. Counterion condensation and phase separation in solutions of hydrophobic polyelectrolytes. //Macromolecules. 2001. V. 34. № 6. P. 1964-1972.

65. Dobrynin A. V., Rubinstein M. Hydrophobically modified polyelectrolytes in dilute salt free solution. //Macromolecules. 2000. V. 33. № 21. P. 8097-8105.

66. Khokhlov A.R. On the collapse of weakly charged polyelectrolytes. //J. Phys. A. 1980. V. 13. №3. P. 979-984.

67. Hooper H., Beitran S., SassiA., Blanch H., Prausnitz J. Monte carlo simulations of hydrophobic polyelectrolytes. Evidence for a structural transition in response to increasing chain ionization. //J. Chem. Phys. 1990. V. 93. № 4. P. 2715-2723.

68. Carbajal-Tinoco M.D., Ober R., Dolbnya I., Bras W., Williams C.E. Structural changes and chain conformation of hydrophobic polyelectrolytes. //J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. № 47. P. 12165-12169.

69. Topp A., Belkoura L., Woermann D. Effect of charged density on the dynamic behavior of polyelectrolytes in aqueous solution. //Macromolecules. 1996. V. 29. №16. P. 5392-5397.

70. Diibin P.L., Strauss U.P. Hydrophobic bonding in alternating copolymers of maleic acid and alkyl vinyl ethers. //J. Phys. Chem. 1970. V. 74. № 14. P. 28422847.

71. Strauss U.P., Barblerl B.W., Wong G. Analysis of ionization equilibria of polyacids in terms of species population distribution. Examination of a "two-state" conformational transition. //J. Phys. Chem. 1979. V. 83. № 22. P. 2840-2843.

72. Siegel R.A., Firestone B.A. pH-dependent equilibrium swelling properties of hydrophobic polyelectrolyte gels. //Macromolecules. 1988. V. 21. № 11. P. 32543259.

73. Essafi W., Spiteri M.N., Williams C., Boue F. Hydrophobic polyelectrolytes in better polar solvent. Structure and chain conformation as seen by SAXS and SANS. //Macromolecules. 2009. V. 42. № 24. P. 9568-9580.

74. Clements J., Webber S. pH-induced fluorescence quenching of anthracene-labeled poly(2-vinylpyridine). //Macromolecules. 2004. V. 37. №4. P. 1531-1536.

75. Sinquin A., Herbert P., Dellacherie E. Amphiphilic derivatives of alginate: evidence for intra- and intermolecular hydrophobic association in aqueous solution. //Langmuir. 1993. V. 9. № 12. P. 3334-3337.

76. Wang Т.К., Iliopoulos I., Audebert R. Aqueous-solution behavior of hydrophobically modified poly(acrylic acid). //ACS Symp. Ser. 1991. V. 467. №14. P. 218-231.

77. Кабанов B.A. Полиэлектролитные комплексы в растворе и в конденсированной фазе. //Успехи химии. 2005. Т. 74. № 1. С. 5-23.

78. Харенко О.А., Изумрудов В.А., Харенко А.В., Касаикин В.А., Зезин А.Б. Кабанов В.А. Процессы ассоциации-диссоциации в растворах нестехиометричных полиэлектролитных комплексов. //Высокомолек. соед. А. 1980. Т. 22. №1. С. 218-223.

79. Guillemet F., Piculell L. Interactions in aqueous mixtures of hydrophobically modified polyelectrolyte and oppositely charged surfactant. Mixed micelleformation and associative phase separation. //J. Phys. Chem. B. 1995. V. 99. № 22. P. 9201-9209.

80. Magny B., Iliopoulos I., Zana R., Audebert R. Mixed micelles formed by cationic surfactants and anionic hydrophobically modified polyelectrolytes. //Langmuir. 1994. V. 10. № 9. P. 3180-3187.

81. Bai G., Santos L., Nichifor M., Lopes A., Bastos M. Thermodynamics of the interaction between a hydrophobically modified polyelectrolyte and sodium dodecyl sulfate in aqueous solution. //J. Phys. Chem. B. 2004. V. 10. № 1. P. 405413.

82. Bromberg L., Temchenko M., Colby R.H. Interactions among hydrophobically modified polyelectrolytes and surfactants of the same charge. //Langmuir. 2000. V. 16. №6. P. 2609-2614.

83. Iliopoulos L, Furo I. NMR Study of the association of anionic surfactants with an anionic polyelectrolyte hydrophobically modified with perfluorinated side chains. //Langmuir. 2001. V. 17. № 26. P. 8049-8054.

84. Iliopoulos I., Wang T.K., Audebert R. Viscometric evidence of interactions between hydrophobically modified poly(sodium acrylate) and sodium dodecyl sulfate. //Langmuir. 1991. V. 7. № 4. P. 617-619.

85. Bakeev K.N., Ponomarenko E.A., Shishkanova V. Tirrell D.A., Zezin A.B., Kabanov V.A. Complexation of amphiphilic polyelectrolytes with surfactants of the same charge in water solution. //Macromolecules. 1995. V. 28. № 8. P. 28862892.

86. Bendejacq D.D., Ponsinet V., Joanicot M. Chemically tuned amphiphilic diblock copolymers dispersed in water: from colloids to soluble macromolecules. //Langmuir. 2005. V. 21. № 5. P. 1712-1718.

87. Bendejacq D.D., Ponsinet V. Double-polyelectrolyte, like-charged amphiphilic diblock copolymers: swollen structures and salt-dependent lyotropic behavior //J. Phys. Chem. B. 2008. V. 112. № 27. P. 7996-8009.

88. Jelinek K., Limpouchova Z., Uhlik F., Prochazka K. SCF study of amphiphilic micellar shells containing polyelectrolyte and hydrophobic sequences. //Macromolecules. 2007. Y. 40. № 21. P. 7656-7664.

89. Crichton M.A., Bhatia S.R. Structure and intermicellar interactions in block polyelectrolyte assemblies. //J. Appl. Cryst. 2003. V. 36. № 7. P 652-655.

90. Muller H., Leube W., Tauer K., Forster S., Antonietti M. Polyelectrolyte block copolymers as effective stabilizers in emulsion polymerization. //Macromolecules. 1997. V. 30. № 8. P. 2288-2293.

91. Liu F., Eisenberg A. Preparation and pH triggered inversion of vesicles from poly(acrylic acid)-block-polystyrene-block-poly(4-vinyl pyridine). //J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. № 49. P. 15059-15064.

92. Sfika V., Tsitsilianis C., Kiriy A., Gorodyska K., Stamm M. pH responsive heteroarm starlike micelles from double hydrophilic ABC terpolymer with ampholitic A and C blocks. //Macromolecules. 2004. V. 37. № 25. P. 9551-9560.

93. F. Schacher, A. Walther, M. Ruppel, M. Drechsler, A.H.E. Muller, Multicompartment core micelles of triblock terpolymers in organic media. //Macromolecules. 2009. V. 42. № 10. P. 3540-3548.

94. Plestil J., Pospisil H., Kuklin A.I., Cubitt R. SANS study of three-layer micellar particles. //Appl. Phys. A. 2002. V. 74. P. S405.

95. Podhajecka K, Stepanek M., Prochazka K, Brown W. Hybrid polymeric micelles with hydrophobic cores and mixed polyelectrolyte/nonelectrolyte shells in aqueous media. 2. Studies of the shell behavior. //Langmuir. 2001. V. 17. № 14. P. 42454250.

96. Sens P., Marques C.M. Joanny J.-F. Mixed micelles in a bidisperse solution of diblock copolymers. //Maromolecules. 1996. V. 29. № 14. P. 4880-4890.

97. Esselink F.J., Dormidontova E.E., Hadziioannou G. Redistribution of block copolymer chains between mixed micelles in solution. //Macromolecules. 1998. V. 31. № 15. P. 4873-4878.

98. Borovinskii A.L., Khokhlov A.R. Micelle formation in the dilute solution mixtures of block-copolymers. //Macromolecules. 1998. V. 31. № 22. P. 7636-7640.

99. Cai P., Wang C., Ye J., Xie Z., Wu C. Hybridization of polymeric micelles in a dispertion mixture. //Macromolecules. 2004. V. 37. № 9. P. 3438-3443.

100. Yoo S.I., Sohn B.-H., Zin W.-C., Jung J.C., Park C. Mixtures of diblock copolymer micelles by different mixing protocols. //Macromolecules. 2007. V. 40. №23. P. 8323-8328.

101. Halperin A. Microphase separation in binary polymeric micelles. //J. Phys. Fr. 1988. V. 49. № l.P. 131-137.

102. Palyulin V., Potemkin I. Mixed versus ordinary micelles in the dilute solution of AB and BC diblock copolymers. //Macromolecules. 2008. V. 41. № 12. P. 44594463.

103. Sung H.K., Jeremy P. K, Nederberg F., Fukushima K, Yang Y., Waymouth R.M., Hedrick J.L. Mixed micelle formation through stereocomplexatio between enantiomeric poly(lactide) block copolymers. //Macromolecules. 2009. V. 42 № 1. P. 25-29.

104. Erhardt, M. Zhang, A. Boker, H. Zettl, C. Abetz, P. Frederik, G. Krausch, V. Abetz, A. H. E. Muller. Amphiphilic Janus micelles with polystyrene and poly(methacrylic acid) hemispheres. //JACS. 2003. V. 125. № 11. P. 3260-3267.

105. Khokhlov A.R., Nyrkova I.A. Compatibility enhancement and microdomain structuring in weakly charged polyelectrolyte mixtures. //Macromolecules. 1992. V. 25. №5. P. 1493-1502.

106. Vasilevskaya V.V., Starodubtsev S.G., Khokhlov A.R. Compatibility enhancement of polymer mixtures upon charging of one of the components. //Vysokomolec. Soed. B. 1987. V. 29. № 3. P. 390-397.

107. Nyrkova I.A., Khokhlov A.R. On the compatibility of polymer mixtures with stiff and flexible chain. //Vysokomolec. Soed. B. 1989. V. 31. № 3. P. 375-382.

108. Li G., Shi L., Ma R., An Y., Huang N. Formation of complex micelles with double-responsive channels from self-assembly of two diblock copolymers. //Angew. Chem. Int. Ed. 2006. V. 45. № 30. P. 4959-4962.

109. Hui Т., Chen D., Jiang M. A One-step approach to the highly efficient preparation of core-stabilized polymeric micelles with a mixed shell formed by two incompatible polymers. //Macromolecules. 2005. V. 38. № 13. P. 5834-5837.

110. Li G., Guo L., Ma S., Liu J. Complex micelles formed from two diblock copolymers for application in controlled drug release. //J. Polym. Sci. A. 2009. V. 47. №9. P. 1804-1810.

111. Gauthier S., Eisenberg A. Vinylpyridinium ionomers. 2. Styrene-based ABA block copolymers. //Macromolecules. 1987. V. 20. № 4. P. 760-767.

112. Starodubtzev S.G., Kirsh Yu.E., Kabanov V.A. Solvation effect and reactivity of tree pyridine residues in macromolecules of poly-4-vynilpyridine derivatives. //Eur. Polym. J. 1977. V. 10. № 8. P.739-745.

113. Липатов Ю.С., Зубов П.И. Влияние температуры на вязкость полиметакриловой кислоты и её солей. //Высокомолек. соед. А. 1959. Т. 1. № 1.С. 88-93.

114. Clarke С. J., Eisenberg A., Scala J. La. et al. Measurements of the flory-huggins interaction parameter for polystyrene-poIy(4-vinylpyridine) blends. //Macromolecules. 1997. V. 30. № 14. P. 4184-4188.

115. Bronstein L. M., Chernyshov D. M., Timofeeva G. 1. L. V. Dubrovina, P. M. Valetsky, A. R. Khokhlov. Polystyrene-block-poly(ethylene oxide) micelles in aqueous solution. // Langmuir. 1999. V. 15. № 19. P 6195-6200.

116. Schuck, H., Klingler, J., Rossmanith, P. et al. Characterization of micelles of polyisobutylene-block-poly(methacrylic acid) in aqueous medium. //Macromolecules. 2000. V. 33. № 5. P. 1734-1740.

117. Uchman M., Prochazfca K., Stepanek M., Mountrichas G. Pispas S., Spirkova M., Walther A. pH-dependent self-assembly of polystyrene-block-poly((sulfamate-carboxylate)isoprene) copolymer in aqueous media. //Langmuir. 2008. V. 24. № 20. P. 12017-12025.

118. Lauw Y., Leermakers F.A.M., Cohen Stuart MA., Borisov O.V., Zhulina E.B. Coexistence of crew-cut and starlike spherical micelles composed of copolymers with an annealed polyelectrolyte block. //Macromolecules. 2006. V. 39. № 10. P. 3628-3641.

119. Эскин B.E. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука. 1973 г.

120. Webber G., Wanless Е., Armes S., Biggs S. Tunable diblock copolymer micelles-adapting behaviour via subtle chemical modifications. //Faraday Discuss. 2005. V. 128. P. 193-209.

121. Wang C., Ravi P., Tarn K.C., Gan L.H. Self-assembly behavior of poly(methacrylic acid-block-ethyl acrylate) polymer in aqueous medium: Potentiometrie titration and laser light scattering studies. //J. Phys. Chem. B. 2004. V. 108. №5. P. 1621-1627.

122. Checot F., Brulet A., Oberdisse Ju., Gnanou Y., Mondain-Monval O., Lecommandoux S. Structure of polypeptide-based diblock copolymers in solution: stimuli-responsive vesicles and micelles. //Langmuir. 2005. V. 21 № 10. P. 43084315.

123. Khokhlov A.R., Starodubtzev S.G., Vasilevskaya V.V. Conformational transitions in polymer gels: theory and experiment. //Adv. Polym. Sci. 1993. V. 109. P. 123171.

124. Вассерман A.M., Коварский А.Л. Спиновые метки и зонды в физико-химии полимеров. М.: Наука. 1986.

125. Witte K.N., Won Y.-Y. Self-consistent-field analysis of mixed polyelectrolyte and neutral polymer brushes. //Macromolecules. 2006. V. 39. № 22. P. 7757-7767.

126. Зезин А.Б., Кабанов В.А. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов. //Успехи химии. 1982. Т. 51. № 9. С. 1447-1483.

127. Kabanov V.A., Zezin А.В. Water-soluble nonstoichiometric polyelectrolyte complexes: a new class of synthetic poly electrolytes. //Soviet Scientific Revs. B. 1982. V. 4. №9. P. 207-282.

128. Пергушов Д.В., Бабин И.А., Плампер Ф.А., Шмалъц X, Мюллер А.Х.Э., Зезин А.Б. Водорастворимые комплексные макромолекулярные структуры на основе звездообразной полиакриловой кислоты. //Докл. РАН. 2009. Т. 425. № 3. С. 343-347.