Полимерные металлсодержащие нанокомпозиты на основе 1-винил-1,2,4-триазола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Емельянов, Артём Иванович

• Емельянов, Артём Иванович
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Емельянов, Артём Иванович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ПОЛИМЕРНЫЕ ОРГАНО-НЕОРГАНИЧЕСКИЕ НАНОКОМПОЗИТЫ (литературный обзор)

1.1. Методы получения полимерных нанокомпозитов с наночастицами металлов

1.1.1. Химическое восстановление

1.1.2. Радиационно-химическое восстановление

1.1.3. Термолиз

1.2. Биологическая активность нанокомпозитов

1.3. Нанокомпозиты с наночастицами металлов в органическом и элементоорганическом синтезе

Глава 2. ПОЛИМЕРНЫЕ МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИЕ

НАНОКОМПОЗИТЫ НА ОСНОВЕ 1-ВИНИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛА

(обсуждение результатов)

2.1. Стабилизирующая способность гомополимера 1-винил-1,2,4-триазола при формировании металлсодержащих нанокомпозитов

2.1.1. Синтез и свойства нанокомпозитов с наночастицами серебра стабилизированными поли-1-винил-1,2,4-триазолом

2.1.2. Синтез и свойства нанокомпозитов с наночастицами оксидов железа в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола

2.2. Металлсодержащие полимерные нанокомпозиты с триазольными и нитрильными функциональными группами

2.2.1. Радикальная сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с акрилонитрилом

2.2.2. Структурные особенности и физико-химические свойства сополимеров 1-винил-1,2,4-триазол-акрилонитрил

2.2.3. Нанокомпозиты с наночастицами серебра в матрице сополимеров 1-винил-1,2,4-триазол-акрилонитрил

2.2.3.1. Термическое воздействие

2.2.3.2. Использование ДМСО и ДМФА в качестве восстановителей

2.2.4. Нанокомпозиты с наночастицами меди в матрице сополимера 1-винил-1,2,4-триазол-акрилонитрил

2.3. Сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновой кислотой и серебросодержащие нанокомпозиты на их основе

2.4. Интерполимерные комплексы поли-1-винил-1,2,4-триазол-полиакриловая кислота и нанокомпозиты на их основе

2.4.1. Синтез интерполимерных комплексов поли-1-винил-1,2,4-триазол-полиакриловая кислота

2.4.2. Формирование полимерных нанокомпозитов с наночастицами серебра и меди методом радиационно-химического воздействия

2.5. Практическая значимость синтезированных полимерных металлсодержащих нанокомпозитов

2.5.1. Биологические эффекты серебросодержащего нанокомпозита

2.5.2. Иммуномодулирующая способность сополимера 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновой кислотой по отношению к сибиреязвенному микробу

2.5.3. Каталитическая активность нанокомпозита с наночастицами меди в матрице сополимера 1-винил-1,2,4-триазол-акрилонитрил

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Физико-химические методы исследования

3.2. Подготовка исходных соединений

3.3. Синтез и очистка мономеров и поли-1-винил-1,2,4-триазола

3.4. Синтез сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола с акрилонитрилом

3.5. Синтез сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновой кислотой

3.6. Синтез нанокомпозитов с наночастицами серебра и оксидов железа в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола

3.7. Синтез нанокомпозитов с наночастицами серебра в матрице сополимеров 1-винил-1,2,4-триазол-кротоновая кислота

3.8. Синтез нанокомпозитов с наночастицами серебра в матрице сополимера 1-винил-1,2,4-триазол-акрилонитрил

3.9. Синтез нанокомпозитов с наночастицами меди в матрице сополимера 1-винил-1,2,4-триазол-акрилонитрил

3.10. Радиационно-химический синтез нанокомпозитов с наночастицами серебра и меди в интерполимерных комплексах поли-1-винил-1,2,4-триазол-полиакриловая кислота

3.11. Синтез 1-бензил-4-фенил-1Н-1,2,3-триазола и 1-бензил-4-фенил-5-(2-фенилэтинил)-1Н-1,2,3-триазола

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

АН - акрилонитрил

А§Ас - ацетат серебра

ВАЗ - винилазолы

ВТ - 1-винил-1,2,4-триазол

ДАК - динитрил азобисизомасляной кислоты

ДМАА - диметилацетамид

ДМСО - диметилсульфоксид

ДМФА - диметилформамид

ДСК - дифференциально-сканирующая калориметрия

ИПК - интерполимерный комплекс

КК - кротоновая кислота

НРЧ - наноразмерная частица

НЧ - наночастица

ПАН - полиакрилонитрил

ПВП - поливинилпирролидон

ПВТ - поли-1-винил-1,2,4-триазол

ППР - поверхностный плазмонный резонанс

ТГА - термогравиметрический анализ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полимерные металлсодержащие нанокомпозиты на основе 1-винил-1,2,4-триазола»

ВВЕДЕНИЕ

Синтез и исследование свойств высокомолекулярных соединений и наноматериалов на их основе являются наиболее важными и динамично развивающимися направлениями современной химической науки. Среди множества разнообразных полимеров особый интерес вызывают гетероциклические азотсодержащие соединения, благодаря наличию комплекса уникальных свойств (растворимость, пленкообразуемость, химическая и термическая стойкость, высокая сорбционная способность, биосовместимость, протонная проводимость и др.).

Формирование металлсодержащих нанокомпозитов с использованием высокомолекулярных соединений на протяжении последних лет вызывает повышенный интерес исследователей, что связано с широкими практическими возможностями их применения. Фундаментальное понимание процессов формирования и стабилизации металлических наночастиц полимерными соединениями является основополагающим для создания металлополимерных нанокомпозитных систем с гибко настраиваемыми требуемыми свойствами. В качестве стабилизирующих матриц в таких соединениях широко используются полимеры, способные к взаимодействию с формирующимися наночастицами металлов. Особый интерес представляют высокомолекулярные соединения, содержащие в своем составе разнородные по функциональности группы, способные стабилизировать наночастицы металлов, препятствуя их агрегации. В этой связи перспективными являются гомополимеры и сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола, которые за счет наличия азотсодержащего гетероциклического фрагмента и функциональных групп сомономеров способны эффективно взаимодействовать с металлическими наночастицами на самых ранних стадиях их формирования, регулируя их рост, агрегацию, размерность и равномерность распределения в полимерной матрице.

Актуальность темы исследования. В последние годы возрос интерес исследователей к металлсодержащим нанокомпозиционным материалам на основе высокомолекулярных соединений (полипиррол, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт, полиакрилонитрил, карбоксиметилцеллюлоза, арабиногалактан и др.) [1-6]. Такие соединения способны сочетать свойства полимерной составляющей - растворимость, биосовместимость, высокая координирующая способность, со свойствами, характерными для наночастиц металлов. Важную роль в металлсодержащих полимерных нанокомпозитах играют реакционноспособные функциональные группы, которые позволяют расширить практическое применение этих материалов в медицине, катализе, технике [7-9].

Полимеры с азотсодержащими гетероциклическими фрагментами обуславливают многообразие практически значимых свойств, таких как высокая лиофильность, способность к комплексообразованию, химическая и термическая стойкость, биосовместимость и др. и являются одним из наиболее перспективных классов высокомолекулярных соединений. Полимерам подобного типа уделяется особое внимание при разработке биологически активных и высокотехнологичных материалов.

Перспективными среди гетероциклических полимеров азольного ряда являются триазолсодержащие полимеры, которые наименее изучены. Использование в качестве мономера 1-винил-1,2,4-триазола позволяет синтезировать полимеры и сополимеры с комплексом уникальных свойств: пленкообразуемостью, химической и термической стойкостью, высокой сорбционной активностью, растворимостью, биосовместимостью и др. [10]. О значимости исследований полимеров на основе 1-винил-1,2,4-триазола свидетельствует ряд обзорных работ, посвященных нанокомпозитным материалам [11-13]. Поэтому создание новых многофункциональных полимерных материалов с комплексом ценных и полезных свойств является актуальным и перспективным как в теоретическом, так и

практическом направлении исследований, что обусловлено возрастающей потребностью современного развития инновационных технологий.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ ФГБУН Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН по теме: «Разработка методов направленного синтеза новых многофункциональных гибридных наноструктурированных материалов на основе оригинальных гетероциклических полимеров с комплексом ценных свойств» (№ государственной регистрации 01201061743) и двух проектов РФФИ (№ 12-03-31466-мол_а и № 13-03-01046).

Цель работы. Синтез новых функциональных полимерных нанокомпозитов с наночастицами металлов, инкорпорированными в матрицу на основе гомо- и сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола с акрилонитрилом и кротоновой кислотой, комплексное исследование их физико-химических, электрофизических, оптических, каталитических и медико-биологических свойств.

В соответствии с целью работы решались следующие задачи:

1. Изучение радикальной сополимеризации 1-винил-1,2,4-триазола с акрилонитрилом. Исследование структуры, физико-химических свойств, термостойкости, электрической проводимости и парамагнетизма полученных сополимеров.

2. Исследование процесса формирования новых полимерных нанокомпозитов с наночастицами металлов (Ag, Си) и оксидов железа с использованием синтезированных гомо- и сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола в качестве стабилизирующих матриц. Изучение размерности и дисперсности металлических наночастиц, оптических и электрофизических свойств нанокомпозитов.

3. Синтез интерполимерных комплексов поли-1-винил-1,2,4-триазола с полиакриловой кислотой, формирование нанокомпозитов с наночастицами серебра и меди на их основе и изучение свойств.

4. Исследование биологической и каталитической активности полимерных металлсодержащих нанокомпозитов.

Научная новизна. Радикальной сополимеризацией 1-винил-1,2,4-триазола с акрилонитрилом синтезированы и исследованы новые функциональные сополимеры, обладающие растворимостью, высокой термостойкостью, устойчивостью к агрессивным средам, перспективные для разработки высокотехнологичных композиционных материалов.

Установлена высокая стабилизирующая способность гомо- и сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола при формировании полимерных нанокомпозитов с наночастицами металлов Си) и оксидов железа (РегОз, РезС^). Синтезированы новые полимерные нанокомпозиты с равномерным узкодисперсным распределением наночастиц металлов в матрице (со)полимеров, в том числе, водорастворимые, обладающие комплексом ценных свойств.

Обнаружена возможность восстановления ионов металлов до нуль-валентного состояния в матрице сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола и акрилонитрила без дополнительных неорганических восстановителей при синтезе полимерных нанокомпозитов с использованием ДМСО и ДМФА, выполняющих роль растворителя и восстановителя, а также методом термического воздействия на полимерный комплекс с неорганическим прекурсором металла.

Показана эффективность восстановления ионов серебра и меди в пленках интерполимерных комплексов на основе 1-винил-1,2,4-триазола методом радиационно-химического воздействия.

Практическая значимость.

Разработаны оптимальные подходы к целенаправленному синтезу новых функциональных сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола с акрилонитрилом, сочетающих уникальные свойства сомономеров.

Разработаны способы формирования наноразмерных частиц серебра и меди в матрице сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола, синтезированы новые органо-

неорганические нанокомпозиты с комплексом практически ценных свойств, перспективные для разработки высокотехнологичных композиционных и медико-биологических материалов нового поколения.

Показано, что полимерный нанокомпозит с наночастицами меди в матрице сополимера 1-винил-1,2,4-триазола с акрилонитрилом проявляет каталитическую активность в реакции кросс-сочетания (реакция Соногаширы) и способствует ее проведению в экономически выгодных условиях с вовлечением в процесс малоактивного бензилхлорида. При этом гетерогенный полимерный нанокомпозитный катализатор характеризуется многократной рециклизацией и простотой выделения.

Обнаружено, что синтезированные водорастворимые серебросодержащие нанокомпозиты на основе поли-1-винил-1,2,4-триазола являются нетоксичными (ьб5о>5000 мкг/кг), обладают антимикробной активностью и перспективны для использования в медицине при разработке биосовместимых водорастворимых антисептических материалов.

Установлено, что сополимер 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновой кислотой обладает иммуномодулирующей способностью и является перспективным для разработки химической вакцины против сибирской язвы с высокими защитными свойствами.

Методология и методы исследования. Для определения состава и изучения строения и свойств синтезированных сополимеров и нанокомпозитов на их основе использовались следующие физико-химические методы: элементный анализ, ИК, УФ и 'Н, 13С ЯМР спектроскопия, электронная сканирующая и просвечивающая микроскопия, рентгенофазовый, атомно-абсорбционный и термогравиметрический анализы, дифференциально-сканирующая калориметрия, масс-спектрометрия.

Положения, выносимые на защиту:

1. Методология синтеза сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола с акрилонитрилом, реакционная активность сомономеров, состав, физико-химические,

термические, электропроводящие свойства полученных сополимеров.

2. Оптимизированные процессы формирования, физико-химические, оптические, термические, парамагнитные, электропроводящие свойства новых полимерных нанокомпозитов с наночастицами металлов (А§, Си) и оксидов железа в матрице гомо- и сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола.

3. Эффективность метода радиационно-химического воздействия при восстановлении ионов серебра и меди в пленках интерполимерных комплексов 1-винил-1,2,4-триазола с полиакриловой кислотой, физико-химические свойства нанокомпозитов.

4. Практическая значимость синтезированных полимерных нанокомпозитов: каталитическая активность медьсодержащего нанокомпозита в реакции кросс-сочетания (реакция Соногаширы), токсикологические свойства и биологическая активность водорастворимых серебросодержащих нанокомпозитов, иммуномодулирующая способность сополимера 1-винил-1,2,4-триазола.

Степень достоверности и апробация результатов. Материалы проведенных исследований докладывались и представлялись на следующих Отечественных и Международных конференциях: ХЫХ Международная научная студенческая конференция «Студент и научно-технический прогресс»: Физика (Новосибирск, 2011 г.), 8-ая Международная конференция молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2012 г.), 4-ая Всероссийская с международным участием школа-конференция для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты» (Москва, 2012 г.), Всероссийская научная конференция, посвященная 100-летию со дня рождения чл.-корр. АН СССР С.Р. Рафикова "Современные проблемы и инновационные перспективы развития химии высокомолекулярных соединений» (Уфа, 2012 г.), 9-ая Международная конференция молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2013 г.), Шестая Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры - 2014» (Москва, 2014 г.).

Достоверность полученных результатов и обоснованность сделанных выводов подтверждаются использованием комплекса современных физико-химических методов исследования для определения состава, строения и свойств синтезированных сополимеров и нанокомпозитов.

Публикации: По материалам диссертации опубликовано 14 работ: 5 статей в ведущих отечественных журналах, рекомендованных ВАК и 9 тезисов докладов на Международных и Всероссийских конференциях.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 203 наименований. Работа изложена на 147 страницах текста, содержит 9 таблиц и 38 рисунков.

Во введении отмечена актуальность темы и значимость проведения исследований в указанном направлении.

В первой главе представлены литературные данные по синтезу и исследованию полимерных органо-неорганических нанокомпозитов с наночастицами различных металлов. Проанализированы основные методы синтеза и исследования нанокомпозитов, их физико-химические и специфические свойства, возможные области практического использования.

Во второй главе обсуждаются собственные результаты по синтезу и исследованию сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола с акрилонитрилом и кротоновой кислотой, изучению стабилизирующей способности полученных сополимеров при формировании нанокомпозитов с наночастицами серебра и меди, структуры, физико-химических, оптических, электрофизических свойств синтезированных нанокомпозитов, а также их каталитической и биологической активности.

В третьей главе представлены экспериментальные детали по синтезу сополимеров, полимерных металлсодержащих нанокомпозитов и методам исследования их структуры, физико-химических и специфических свойств. Завершается диссертационная работа выводами и списком цитируемой литературы.

ГЛАВА 1. ПОЛИМЕРНЫЕ ОРГАНО-НЕОРГАНИЧЕСКИЕ НАНОКОМПОЗИТЫ (литературный обзор)

В последнее десятилетие стремительно растет интерес к синтезу, изучению структуры и свойств функциональных полимерных нанокомпозитов, содержащих металлические наночастицы различных металлов и их оксидов, диспергированные в полимерной матрице. Одной из основополагающих задач в этой области является изучение процессов самоорганизации гибридных нанокомпозитов, закономерностей формирования наночастиц нуль-валентных металлов, решение проблемы их стабилизации и равномерного узкодисперсного распределения. Особенностью исследований в области синтеза и изучения металл-полимерных нанокомпозитов является их междисциплинарность, поскольку они находятся на стыке синтеза и физико-химии высокомолекулярных соединений, неорганической химии, материаловедения и прикладных исследований.

Интерес исследователей к формированию металл-полимерных нанокомпозитных материалов с участием высокомолекулярных соединений обусловлен широкими практическими возможностями их применения. Такие соединения способны проявлять синергизм уникальных свойств полимеров (растворимость, биосовместимость, высокая координирующая способность и др.) и наночастиц металлов (оптические, каталитические, магнитные, биологические), что открывает пути для использования в таких высокотехнологичных областях как биомедицина, катализ, оптика, микроэлектроника и т.д. [7-15]. При этом актуальной проблемой является комплексное решение фундаментальных задач, связанных с управлением размерами, пространственным распределением, организацией и агрегативной устойчивостью наночастиц металлов, а также возможностью получения растворимых, в частности водорастворимых, биосовместимых и функциональных полимерных нанокомпозитов. Полимерная составляющая нанокомпозитных материалов, выполняющая роль стабилизирующей матрицы

наночастиц металлов, оказывает существенное влияние на все эти параметры. Чем более эффективно полимерная матрица будет обеспечивать связывание наночастиц на самых ранних этапах их формирования, тем более узкая полидисперсность будет наблюдаться у целевого нанокомпозита. Поэтому понимание процессов формирования наночастиц металлов и их взаимодействия с полимерной матрицей является эффективным инструментом позволяющим регулировать и решать фундаментальные задачи.

1.1. Методы получения полимерных нанокомпозитов с наночастицами

металлов

Полимерные нанокомпозиты представляют собой металлические наночастицы различных металлов, стабилизированные высокомолекулярными соединениями как природного, так и синтетического происхождения. Химическая активность наноразмерных частиц (НРЧ) определяется наличием как высокоразвитой поверхности, так и избыточной энергией поверхностных атомов, что может приводить к агрегации наночастиц.

Существуют различные стабилизаторы НРЧ, которые предотвращают их слипание, повышая агрегативную устойчивость наночастиц. В качестве стабилизаторов НРЧ широко используются природные (хитозан, целлюлоза, арабиногалактан и др.) и синтетические (поливинилпирролидон, поли акрил амид, поливиниловый спирт и др.) полимеры, а также различные поверхностно-активные вещества [1, 16].

Основными факторами, определяющими стабилизирующее действие полимеров, является природа полимера (неионный полимер, полиэлектролит или полиамфолит), степень полимеризации, тип и число функциональных групп, а также их распределение по цепи. Кроме того, вклад в стабилизирующее взаимодействие между полимерной и неорганической составляющими могут вносить множество других факторов, комплексное влияние которых также оказывает существенный

вклад на стабилизацию НРЧ. Основным механизмом стабилизации НРЧ высокомолекулярными соединениями является их адсорбция на поверхности наночастиц и формирование защитного адсорбционного слоя, который препятствует их агрегации [17]. Жесткость и прочность защитного полимерного слоя, его пространственная протяженность, а также способ взаимодействия полимера с частицей являются основными характеристиками эффективности стабилизации НРЧ.

Взаимодействие полимерной и металлической составляющих в металл-полимерных нанокомпозитах обеспечивается двумя основными механизмами. Первым является физическая адсорбция, при которой происходит нековалентное связывание макромолекулы с поверхностными атомами наночастиц, обусловленное комплексом диполь-дипольных взаимодействий, сил Ван-дер-Ваальса, водородных связей и т.д. Такой тип стабилизации является довольно слабым, при этом, за счет множественности связей, взаимодействие металлических наночастиц с полимерной матрицей является эффективным. Вторым типом стабилизации является хемосорбция, которая обусловлена взаимодействием полярных групп адсорбированного полимера с поверхностными атомами НРЧ путем ионного, координационного или ковалентного связывания [1].

Формирование гетерогенной металлической фазы при химическом восстановлении в растворе происходит в две основные стадии: нуклеации (зародышеобразования) и роста образовавшихся зародышей. Зарождение новой фазы протекает в ходе окислительно-восстановительной реакции, движущей силой которой является положительное значение разницы двух редокс-потенциалов -восстановителя и окислителя. Начальная стадия (период индукции) характеризуется небольшой скоростью. Зависимость конверсии ионов металла от времени имеет вид Э-образной кривой, на которой выделяют участок индукции, ускорения и замедления реакции (Рис. 1) [18].

Рис. 1. Зависимость конверсии ионов металла от времени.

Первый участок (I) - участок индукции. Для него характерна низкая скорость реакции. При этом образуются малые устойчивые частицы, обладающие каталитической активностью. Далее идет участок ускорения (II). На третьем участке (III) с расходованием реагентов и стабилизацией частиц скорость реакции уменьшается.

Энергия активации образования устойчивых зародышей новой фазы достаточно велика, так как период индукции протекает в гомогенных условиях. Продолжительность периода индукции зависит от природы реагентов, их концентрации и соотношения, температуры, присутствия различных каталитических примесей и т.д. Для многих систем конверсия ионов металла для периода индукции обычно составляет не более 5%. Сильные восстановители (тетрагидробораты щелочных металлов, гипофосфит, гидразин, гидроксиламин и др.) уменьшают период индукции, а более слабые (формальдегид, глюкоза, спирты и др.) увеличивают его. Устойчивые частицы имеют размер не менее 1 нм и формируются путем последовательного наращивания малых частиц восстановленными атомами металла [18].

При переходе от гомогенного режима к гетерогенному (образование зародышей новой фазы), при котором энергия активации реакции значительно ниже, наблюдается ускорение окислительно-восстановительной реакции. Гомогенное зародышеобразование становится энергетически невыгодным, и восстановление ионов металлов протекает, в основном, на уже образовавшихся зародышах (стадия

роста). Зародыши выполняют функции переносчиков электронов от молекул (ионов) восстановителя к восстанавливаемым на своей поверхности ионам металла, тем самым катализируя процесс восстановления [1]. Рост зародышей новой фазы также может протекать вследствие процессов их агрегации (коагуляции). Стабилизирующая способность полимеров, которая определяет скорость взаимодействия зародышей с растущей частицей, имеет большое значение на стадии роста. Поэтому более высокая скорость связывания полимера с растущей частицей по сравнению со скоростью роста самих частиц является одним из условий получения узкодисперсного распределения наночастиц по размерам в полимерной матрице. При этом образуется защитный адсорбционный полимерный слой, препятствующий коагуляции частиц [19, 20].

Таким образом, продолжительность стадии индукции, процессы агрегации образовавшихся на стадии индукции зародышей, а также скорость взаимодействия полимерной и металлической составляющих определяют размерные характеристики НРЧ. Увеличение продолжительности стадии индукции способствует большему появлению в реакционной среде зародышей новой фазы. Использование восстановителей с различной восстанавливающей способностью (редокс-потенциалом) является одним из возможных подходов к регулированию продолжительности стадии индукции. Использование более сильных восстановителей увеличивает начальные скорости реакции восстановления, тем самым уменьшая продолжительность периода индукции, что значительно повышает конверсию ионного металла, а значит и концентрацию восстановленных частиц. Увеличение концентрации зародышей способствует процессам роста НРЧ за счет их агрегации, подавление которой также является необходимым условием получения узкокодисперсных наночастиц.

Получение металл-полимерных нанокомпозитов является сложным многостадийным процессом, который заключается в синтезе наночастиц с применением различных восстанавливающих агентов ионного металла,

использование которых, с одной стороны, может негативно сказаться на чистоте наночастиц, с другой - требует тщательной очистки полимерных нанокомпозитов.

Общие подходы к синтезу и исследованию нанокомпозитов, включающих наночастицы металлов и их оксидов, диспергированные в полимерном материале, изложены в ряде работ [1,15, 21-23].

Среди множества различных методов получения наноразмерных частиц в полимерных матрицах одним из основных является химическое восстановление ионной формы металлов в полимерной матрице.

1.1.1. Химическое восстановление

Среди самых разнообразных методов получения наночастиц в присутствии полимерных стабилизирующих матриц наибольшее распространение получили химические методы. В качестве восстановителей могут выступать органические (гидрохинон, спирты, альдегиды и др.) и неорганические (боргидрид натрия, водород, аммиак, гидразин и его производные и др.) соединения [1, 18, 21]. Перспективным направлением является использование высокомолекулярных соединений, которые одновременно способны восстанавливать ионы различных металлов и при этом стабилизировать их. Восстановление в таких полимерах (природного и синтетического происхождения) происходит за счет различных функциональных групп, которые обладают восстанавливающей способностью. Такими группами в основном выступают альдегидные, гидроксильные и др. [1].

Восстановление до металлов может осуществляться как в газовой, так и в жидкой фазах. Факторы, влияющие на полноту и скорость окислительно-восстановительной реакции, весьма разнообразны и определяются характером поведения процесса. Наряду с подбором эффективных пар окислитель-восстановитель на получение металлсодержащих частиц оказывают влияние среда, температура, концентрация реагентов, рН среды (при проведении реакции в растворе), диффузионные и сорбционные характеристики реагирующих частиц и

стабилизирующих веществ. В настоящее время наиболее распространены реакции восстановления металлсодержащих соединений в водных и неводных средах вследствие своей доступности и достаточно высокой скорости.

В литературе имеются работы по синтезу и исследованию свойств НРЧ различных металлов (Ag, Си, Аи, Рс1 и др.), полученных восстановлением их солей в водных и водно-спиртовых растворах [1, 23-25]. В водных и неводных растворах в качестве восстановителей часто используют алифатические спирты (метанол, этанол, пропанол-2 и т.д.).

При получении наночастиц (НЧ) металлов в водных растворах существенную роль играет рН раствора, поскольку многие восстановители имеют различные редокс-потенциалы в зависимости от кислотности раствора (для боргидрида натрия редокс-потенциал в щелочной среде составляет -1.24 В, в кислой -0.48 В [26]). Это позволяет использовать его для восстановления широкого ряда металлов, в том числе и благородных. Выбор того или иного восстановителя определяется природой восстанавливаемого металла и растворителя.

Крейгхтон с соавторами одними из первых сообщили о получении НЧ серебра боргидридным методом [27]. Наночастицы Ag были получены восстановлением охлажденного до 0°С раствора А§>ГОз шестикратным молярным избытком раствора КаВН}. Диаметр образующихся частиц находился в интервале 1-10 нм, а в ультрафиолетовом спектре появлялась полоса плазмонного поглощения с максимумом при 400 нм, указывающая на образование НЧ серебра. В дальнейшем такой коллоидный раствор использовали для усиления сигнала комбинационного рассеяния пиридина, который предварительно хемосорбировали на поверхности НЧ серебра. Восстановлением А§>Юз в водном растворе 2.5-кратным недостатком №ВН} в присутствии стабилизирующего поливинилового спирта синтезированы НЧ серебра размерами 20 нм [28]. Из водных растворов НАиСЦ в присутствии поливинилпирролидона и спирта получены узкодисперсные коллоиды золота, средний размер которых уменьшается с увеличением молекулярной массы

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Емельянов, Артём Иванович, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Помогайло, А. Д. Наночастицы металлов в полимерах / Помогайло А. Д., Розенберг А. С., Уфлянд И. Е. - М.: Химия. 2000. - 672 с.

2. Perez, D. P. Silver nanoparticles / Perez D. P. - Vukovar: InTech. - 2010. - 334 pp.

3. Broz, P. Polymer-based nanostructures: medical applications / Broz P. - Cambridge: RSC Publishing. -2010.-398 pp.

4. Сухов, Б. Г. Нанобиокомпозиты благородных металлов на основе арабиногалактана: получение и строение / Сухов Б. Г., Александрова Г. П., Грищенко J1. А., Феоктистова JI. П., Сапожников А. Н., Пройдакова О. А., Тьков А. В., Медведева С. А., Трофимов Б. А. // Журн. структур, химии. -2007. - Т. 48, № 5. - С. 979-984.

5. Noroozi, М. Green formation of spherical and dendritic silver nanostructures under microwave irradiation without reducing agent / Noroozi M., Zakaria A., Moksin M. M., Wahab Z. A., Abedini A. // Int. J. Mol. Sci. - 2012. - 13. - P. 8086-8096.

6. Bakar, A. Spatial organization of a metal polymer nanocomposite obtained by the radiation-induced reduction of copper ions in the poly(allylamine)-poly(acrylic acid)-Cu2+ system / Bakar A., De V. V., Zezin A. A., Abramchuk S. S., Guven O., Feldman V. I. // Mendeleev Commun. - 2012. - V. 22, № 4. - P. 211-212.

7. Крутяков, Ю. А. Синтез и свойства наночастиц серебра: достижения и перспективы / Крутяков Ю. А., Кудринский А. А., Оленин А. Ю., Лисичкин Г. В. // Успехи химии. - 2008. - Т. 77, № 3. - С. 242-269.

8. Гусев, А. И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии / Гусев А. И. -М.: Физматлит - 2009. - 416 с.

9. Tiwari, A. Recent developments in bio-nanocomposites for biomedical applications. / Tiwari. A. -N. Y.: Nova Science Publishers Inc. -2011.-511 p.

Ю.Ермакова, Т. Г. Перспективные области применения гомополимеров и сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола / Ермакова Т. Г., Кузнецова Н. П. // Наука производству. - 2003. - № 6. - С. 55-59.

ll.Deligoz, Н. Synthesis and characterization of poly(l-vinyltriazole)-grafited superparamagnetic iron oxide nanoparticles / Deligoz H., Baykal A., Senel M., Sozeri H., Karaoglu E., Toprak M. S. // Synthetic Metals. - 2012. - V. 162, № 7-8. -P. 590-597.

12.Sen, U. Nafion/poly(l-vinyl-l,2,4-triazole) blends as proton conducting membranes for polymer electrolyte membrane fuel cells / Sen U., Bozkurt A., Ata A. // J. Power Sources. - 2010. - V. 195, № 23. - P. 7720-7726.

13.Kavas, H. Synthesis and conductivity evaluation of PVTri-Fe304 nanocomposite / Kavas H., Durmus Z., Baykal A., Asian A., Bozkurt A., Toprak M. S. // J. Non-Crystalline Solids. - 2010. - V. 356, № 9-10. - P. 484-489.

14.Bhanu, P. S. Hybrid nanomaterials: synthesis, characterization, and application. / Bhanu P. S. - Hoboken: John Wiley & Sons. Inc. 2011. - 352 pp.

15.Nicolais, L. Metal-polymer nanocomposites. / Nicolais L. - N. Y.: Wiley & Sons Inc, 2004. - 324 pp.

16.Rao, C. The chemistry of nanomaterials / Rao C., Miiller A., Cheetham A. K. -Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. К Ga A. - 2004. - 741 pp.

17.Sato, T. Stabilization of colloidal dispersions by polymer adsorption. / Sato T. -N.Y.: Marcell Dekker. - 1980. - 357 pp.

18.Свиридов, В. В. Химическое осаждение металлов в водных растворах / Свиридов В. В., Воробьева Т. Н., Гаевская Т. В., Степанова JI. И. - Минск: Университетское. 1987. - 270 с.

19.Литманович, А. А. Получение нанокомпозитов в процессах, контролируемых макромолекулярными псевдоматрицами. Теоретическое рассмотрение /

Литманович А. А., Паписов И. М. // Высокомолек. соед. Б. - 1997. - Т. 39, № 2. -С. 323-326.

20.Аверочкина, И. А. Структурообразование в водных растворах золей ПКК и некоторых полимеров / Аверочкина И. А., Паписов И. М., Матвеенко В. Н. // Высокомолек. соед. А. - 1993. - Т. 35, № 12. - С. 1986-1990.

21.Сергеев, Г. Б. Нанохимия / Сергеев Г. Б. - М.: Из-во МГУ. 2003. - 336 с.

22. Wohrle, D. Metal complexes and metals in macromolecules. / Wohrle D., Pomogailo A. D. - Weinheim: Wiley-VCH GmbH & Co. К Ga A. 2003. - 667 pp.

23.Суздалев, И. П.Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов / Суздалев И. П. - М.: Ком-Книга. 2006. - 592 с.

24.Singh, А. К. Controlled synthesis and optical properties of pure gold nanoparticles / Singh A. K., Rai A. K., Bicanic D. // Instrument. Sci. Technol. - 2009. - V. 37, № 1. -P. 50-60.

25.Tuncel, D.Conjugated polymer nanoparticles / Tuncel D., Demir H. V. // Nanoscale. - 2010. - Vol. 2, № 4. _ p. 484-494.

26.Мальцева, H. H. Борогидрид натрия / Мальцева H. Н., Хаин В. С. - М.: Наука. 1985.-207 с.

27.Creighton, J. A. Plasma resonance enhancement of Raman scattering by pyridine adsorbed on silver or gold sol particles of size comparable to the excitation wavelength / Creighton J. A., Blatchford C. G., Albrecht M. G. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. - 1979. - V. 75. - P. 790-798.

28.Lee, P. C. Adsorption and surface-enhanced Raman of dyes on silver and gold sols / Lee P. C., Meisel D. // Phys. Chem. - 1982. - V. 86. - P. 3391-3395.

29.Hyning, Van D. L. Formation mechanisms and aggregation behavior of borohydride reduced silver particles / Hyning Van D. L., Zukoski C. F. // Langmuir. 1998. - V. 14.-P. 7034-7046.

30.Hyning, Van D. L. Characterization of colloidal stability during precipitation reactions / Hyning Van D. L., Klemperer W. G., Zukoski C. F. // Langmuir. - 2001. -V. 17.-P. 3120-3127.

31.Hyning, Van D. L. Silver nanoparticle formation: Predictions and verification of the aggregative growth model / Hyning Van D. L., Klemperer W. G., Zukoski C. F. // Langmuir.-2001.-V. 17.-P. 3128.

32.Yonezawa, T. Preparation of highly positively charged silver nanoballs and their stability / Yonezawa T., Onoue S., Kimizuka N. // Langmuir. - 2000. - V. 16. - P. 5218-5220.

33.Doty, R. C. Extremely stable water-soluble Ag nanoparticles / Doty R. C., Tshikhudo T. R., Brust M., Fernig D. G. // Chem. Mater. - 2005. - V. 17. - P. 46304635.

34.Zhao, S. Synthesis and layer-by-layer self-assembly of silver nanoparticles capped by mercaptosulfonic acid / Zhao S., Zhang K., An J., Sun Y., Sun C. // Mater. Lett. -2006.-V. 60.-P. 1215-1218.

35.Liu, J. Preparation of high concentration of silver colloidal nanoparticles in layered laponite sol / Liu J., Lee J.-B., Kim D.-H., Kim Y. // Colloids Surf., A. - 2007. - V. 302.-P. 276-279.

36.Huang, H. Synthesis of polysaccharide-stabilized gold and silver nanoparticles: a green method / Huang H., Yang X. // Garbohydr. Res. - 2004. - V. 339. - P. 26272631.

37.Huang, H. Preparation and characterization of metal-chitosan nanocomposites / Huang H., Yuan Q., Yang X. // Coll. Surf. B. Biointerfaces. - 2004. - V. 39. - P. 3137.

38.Santos, D. S. Gold nanoparticle embedded, self-sustained chitosan films as substrates for surface-enhanced raman scattering / Santos D. S., Goulet P. J. G., Pieczonka N. P. W., Oliveira O. N., Aroca R. F. // Langmuir. - 2004. - V. 20. - P. 10273-10277.

39.Грищенко, JI. А. Окислительно-восстановительные реакции арабиногалактана с ионами серебра и формирование композитов / Грищенко Л. А., Медведева С.

A., Александрова Г. П., Феоктистова Л. П., Сапожников А. Н., Сухов Б. Г., Трофимов Б. А. // ЖОХ. - 2006. - Т. 76, вып. 7. - С. 1159-1166.

40.Longenberger, L. Formation of metal particles in aqueous solutions by reactions of metal complexes with polymers / Longenberger L., Mills G. // J. Phys. Chem. -1995. - V. 99, № 2. - P. 475-478.

41.Добровольская, И. П. Структура и свойства пленочных композитов на основе метилцеллюлозы, повиаргола и наночастиц монтмориллонита / Добровольская И. П., Юдин В. Е., Дроздова Н. Ф., Смирнова В. Е., Гофман И. В., Попова Е. Н., Бочек А. М., Забивалова Н. М., Плугарь И. В., Панарин Е. Ф. // Высокомолекуляр. соед. А. - 2011. - Т. 53, № 2. - С. 256-262.

42.Ershov, В. G. Reduction of Ag+ on polyacrylate chains in aqueous solution / Ershov

B. G., Henglein A. // J. Phys. Chem. B. - 1998. - V. 102. - P. 10663-10666.

43.Henglein, A. Physicochemical properties of small metal particles in solution: "microelectrode" reactions, chemisorption, composite metal particles, and the atom-to-metal transition / Henglein A. // Phys. Chem. - 1993. - V. 97. - P. 5457-5471.

44.Janata, E. First clusters of Ag+ ion reduction in aqueous solution / Janata E., Henglein A., Ershov B. G. // Phys. Chem. - 1994. - V. 98. - P. 10888-10890.

45.Xu, X. y-Radiation synthesis of poly(acrylic acid)-metal nanocomposites / Xu X., Yin Y., Ge X., Wu H., Zhang Z. // Mater. Lett. - 1998. - V. 37. - P. 354-358.

46.Zhu, Y. J. y-Radiation synthesis and characterization of polyacrylamide-silver nanocomposites / Zhu Y. J., Qian Y., Li X., Zhang M. // Chem. Commun. - 1997. -P. 1081-1082.

47. Choi, S. H. Interaction between the surface of the silver nanoparticles prepared by y-irradiation and organic molecules containing thiol group / Choi S. H., Lee S. H., Hwang Y. M., Lee K. P., Kang H. D. // Radiat. Phys. Chem. - 2003. - V. 67. - P. 517-521.

48.Soroushian, В. Radiolysis of silver ion solutions in ethylene glycol: solvated electron and radical scavenging yields / Soroushian В., Lampre I., Belloni J., Mostafavi M. // Radiat. Phys. Chem. - 2005. - V. 72. - P. 111-118.

49.Hund, J. F. Formation and entrapment of noble metal clusters in silica aerogel monoliths by y-radiolysis / Hund J. F., Bertino M. F., Zhang G., Sotiriou-Leventis C., Leventis N., Tokuhiro А. Т., Farmer J. // J. Phys. Chem. B. - 2003. - V. 107. -P. 465-469.

50.Lawless, D. Reduction and aggregation of silver ions at the surface of colloidal silica / Lawless D., Kapoor S., Kennepohl P., Miesel D., Serpone N. // Phys. Chem. -1994.-V. 98.-P. 9619-9625.

51.Sarkany, A. Styrene oxide transformation on SiC>2-stabilised Ag nanoparticles prepared by gamma-radiolysis / Sarkany A., Sajo I., Hargittai P., Papp Z., Tombacz E. // Appl. Catal. - 2005. - V. 293. - P. 41-48.

52.Ramnani, S. P. Synthesis of silver nanoparticles supported on silica aerogel using gamma radiolysis / Ramnani S. P., Biswal J., Sabharwal S. // Radiat. Phys. Chem. -2007.-V. 76.-P. 1290-1294.

53.3езин, А. А. Восстановление ионов меди (2) в комплексах полиакриловая кислота-полиэтиленимин с использованием рентгеновского излучения / Зезин А. А., Фельдман В. И., Дудников А. В., Зезин С. Б., Абрамчук С. С., Белопушкин С. И. // Химия высоких энергий. - 2009. - Т. 43, № 2. - С. 143-148.

54.Зезин, А. Б. От тройных интерполиэлектролит - металлических комплексов к нанокомпозитам полимер-металл / Зезин А. Б., Рогачева В. Б., Валуева С. П., Никонорова Н. И., Зансохова М. Ф., Зезин А. А. // Российские нанотехнологии. - 2006. - № 1-2. - С. 191-200.

55.Зезин, А. А. Формирование металлических наночастиц в комплексе полиакриловая кислота-полиэтиленимин при восстановлении ионов Си2+ с использованием рентгеновского излучения / Зезин А. А., Фельдман В. И.,

Зезина Е. А., Белопушкин С. И., Цыбина Е. В., Абрамчук С. С., Зезин С. Б. // Химия высоких энергий. - 2011. - Т. 45, № 2. - С. 129-133.

56.Zezin, A. A. The peculiarities of formation of the metal nanoparticles in irradiated polymer metal complexes / Zezin A. A., Feldman V. I., Shmakova N. A., Valueva S. P., Ivanchenko V. K., Nikanorova N. I. // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res. B. -2007.-V. 265, № l.-P. 334-338.

57.Zezin, A. B. From triple interpolyelectrolyte-metal complexes to polymer-metal nanocomposites / Zezin А. В., Rogacheva V. В., Feldman V. I., Afanasiev P., Zezin

A. A. // Adv. Colloid Interface Sci. - 2010. - V. 158, № 1-2. - P. 84-93.

58.Ершов, Б. Г. Коллоидная медь в водном растворе: радиационно-химическое восстановление, механизм образования и свойства / Ершов Б. Г. // Изв. АН. Сер. хим. - 1994. - Т. 43, № 1. - С. 25-29.

59.Зезин, А. А. Формирование металлополимерных гибридных наноструктур при радиационно-химическом восстановлении ионов металлов в комплексах полиакриловая кислота-полиэтиленимин / Зезин А. А., Фельдман В. И., Абрамчук С. С., Иванченко В. К., Зезина Е. А., Шмакова Н. А., Шведунов В. И.//Высокомолекуляр. соед. С.-2011.-Т. 53, №7.-С. 1231-1238.

60.Rahaman, M.S.A. A review of heat treatment on polyacrylonitrile fiber / Rahaman M.S.A., Ismail A. F., Mustafa A. // Polym. Degrad. Stab. - 2007. - V. 92. - P. 14211432.

61.Кожитов, JT. В. Пат. 2330864 (РФ). Способ поучения термостабильного нанокомпозита Cu/полиакрилонитрил / Кожитов Л. В., Карпухин В. В., Козлов

B. В., Карпачева Г. П. // Б.И. - 2008. - № 22.

62.Ермилова, М. М. Анодный платино-рутениевый катализатор в матрице ИК пиролизованного полиакрилонитрила для прямого окисления метанола / Ермилова М. М., Карпачева Г. П., Земцов Л. М., Орехова Н. В., Ефимов М. Н., Максимов А. М., Терещенко Г. Ф. // Альтернативная энергетика и экология. -2006. -№ З.-С. 53-56.

63.Черникова, Е. В. Влияние условий синтеза и механизма гомополимеризации акрилонитрила на его термическое поведение / Черникова Е. В., Потеряева 3.

A., Шляхтин А. В., Прокопов Н. И., Гервальд А. Ю., Николаев А. Ю., Дуфлот

B. Р., Дубова Е. А., Костина Ю. В., Родионов А. С., Ефимов M. Н., Черевань А.

C., Бондаренко Г. Н. // Высокомолекуляр. соед. Б. - 2013. - Т. 55, № 1. - С. 6679.

64.Кожитов, J1. В. Свойства термообработанного полиакрилонитрила и его композита с наночастицами Ag / Кожитов JI. В., Козлов А. В., Козлов В. В. // Материалы электронной техники. - 2011. - № 1. - С. 37-40.

65.Пальцев, М. А. Нанотехнологии в медицине / Пальцев М. А., Киселёв В. И., Свешников П. Г. // Вестник РАН. - 2009. - Т. 79, № 7. - С. 627-642.

66.Morrow, К. J. Resent advance in basic and clinical nanomedicine / Morrow K. J., Bawa R., Wei Ch. // Medical Clin. North Amer. - 2007. - V. 91, № 5. - P. 805-843.

67.McNeil, S. E. Nanotechnology for the biologist / McNeil S. E. // J. Leucocyte Biol. 2005.-V. 78.-P. 585-594.

68.Neumaier, С. T. MR and iron magnetic nanoparticles. Imaging opportunities in preclinical and translational research / Neumaier C. T., Baio G., Ferrini S. // Tumori. -2008. - V. 94.-P. 226-233.

69.Олейников, В. А. Флуоресцентные полупроводниковые нанокристаллы в биологии и медицине / Олейников В. А., Суханова А. В., Набиев И. Р. // Рос. нанотехнологии. - 2007. - Т. 2. - С. 162-173.

70.Bakry, R. Medicinal application of fullerens / Bakry R., Valiant R. M., Najam-ul-Hag M., Rainer M., Szabo Z. // Int. J. Nanomedicine. - 2007. - V. 2, № 4. - P. 639649.

71.Pantarotto, D. Immunization with Peptide-Functionalized Carbon Nanotubes Enhances Virus-Specific Neutralizing Antibody Responses / Pantarotto D., Partidos C. D., Hoebeke J., Brown F., Kramer E., Briand J.-P., Muller S., Prato M., Bianco A. // Chem. Biology. - 2003. - V. 10, № 10. - P. 961-966.

72.Kralj, M. Medicine on a small scale / Kralj M., Pavelic К. // EMBO Rep. - 2003. -V. 4.-P. 1008-1012.

73.Singh, L. Dendrimers and their pharmaceutical applications / Singh L., Rehni A. K., Karla R. // Pharmazie. - 2008. - V. 63. - P. 491-496.

74.Satton, D. Functionalized micellar systems for cancer targeted drug delivery / Satton D., Nasongkla N., Blanco E., Gao J. // Pharmaceutical Res. - 2007. - V. 24. - P. 1029-1046.

75.Liu, W. T. Nanoparticles and their biological and environmental applications / Liu W. T. // J. Biosci. Bioengineering. - 2006. - V. 102. - P. 1-7.

76.Cuenca, A. G. Emerging implications of nanotechnology on cancer diagnostics and therapeutics / Cuenca A. G., Jiang H., Hochwald S. N., Delano M., Cance W. G., Grobmyer S. R. // Cancer. - 2006. - V. 107. - P. 459-466.

77.Jmmordino, M. L. Stealth liposomes: review of the basic science, rationale, and clinical applications, existing and potential / Jmmordino M. L., Dosio F., Cattel L. // Int. J. Nanomedicine. - 2006. - V. 1. - P. 297-315.

78.Gao, X. UEA 1-bearing nanoparticles for brain delivery following intranasal administration / Gao X., Chen J., Tao W., Zhu J., Zhang Q., Chen H., Jiang X. // Int. J. Pharm. - 2007. - V. 340.-P. 207-215.

79. Wang, X. Application of nanotechnology in cancer therapy and imagin / Wang X., Yang L., Chen Z., Shin D. M. g // CA Cancer J. Clin. - 2008. - V. 58. - P. 97-110.

80.Lewinski, N. Cytotoxicity of nanoparticles / Lewinski N., Colvin V., Drezek R. // Small. - 2008. - V. 4. - P. 26-49.

81. Oberdorster, G. Nanotoxicology: An emerging discipline evolving from studies of ultrafine partickles / Oberdorster G., Oberdorster E., Oberdorster J. // Environment. Health Perspectives. - 2005. - V. 113. - P. 823-839.

82.Дурнев, А. Д. Токсикология наночастиц / Дурнев А. Д. // БЭБиМ - 2008. - Т. 145.-С. 78-80.

БЗ.Копейкин, В. В. Водорастворимые нанокомпозиты нуль-валентного металлического серебра с повышенной антимикробной активностью /, Панарин Е. Ф.//ДАН. - 2001. - Т. 380, № 4. - С. 497-500.

84.Hill, J. Colloidal silver. A literature reviev: medical uses, toxicology and manufacture / Hill J. - Wash.: Clear Springs Press. - 2000. - 20 pp.

85.Esumi, K. Formation of gold and silver nanoparticles in aqueous solution of sugar-persubstituted poly(amidoamine) dendrimers / Esumi K., Hosoya Т., Suzuki A., Torigoe K. // J. Colloid Interface Sci. - 2000. - V. 226, № 2. - P. 346-352.

86.Zhang, Z. PVP protective mechanism of ultrafme silver powder synthesized by chemical reduction processes / Zhang Z., Zhao В., Hu L. PVP protective mechanism of ultrafme silver powder synthesized by chemical reduction processes // J. Solid State Chem. - 1996.-V. 121, № l.-P. 105-110.

8 7. Wang, S. Antigen/Antibody Immunocomplex from CdTe Nanoparticle Bioconjugates / Wang S., Mamedova N., Kotov N. A., Chen W., Studer J. // Nano Letters. -2002. - V. 2, № 8.-P. 817-822.

88.Bruchez, M. Semiconductor Nanocrystals as Fluorescent Biological Labels / Bruchez M., Moronne M., Gin P., Weiss S., Alivisatos A. P. // Science. - 1998. - V. 281, № 5385.-P. 2013-2016.

89.Han, M. Quantum-dot-tagged microbeads for multiplexed optical coding of biomolecules / Han M., Gao X., Su J. Z., Nie S. // Nat Biotech. - 2001. - Vol. 19, № 7.-P. 631-635.

90.Bryaskova, R. Antibacterial activity of poly(vinylalcohol)-b-poly(acrylonitrile) based micelles loaded with silver nanoparticles / Bryaskova R., Pencheva D., Kyulavska M., Bozukova D., Debuigne A., Detrembleur C. // J. Colloid Interface Science. - 2010. - V. 344, № 2. - P. 424-428.

91.Ghosh, S. Antimicrobial activity of highly stable silver nanoparticles embedded in agar-agar matrix as a thin film / Ghosh S., Kaushik R., Nagalakshmi K., Hoti S. L.,

Menezes G. A., Harish B. N., Vasan H. N. // Carbohydrate Res. - 2010. - V. 345, № 15.-P. 2220-2227.

92. Wei, D. The synthesis of chitosan-based silver nanoparticles and their antibacterial activity / Wei D., Sun W., Qian W., Ye Y., Ma X. // Carbohydrate Res. - 2009. - V. 344, № 17.-P. 2375-2382.

93.Sharma, V. Silver nanoparticles: green synthesis and their antimicrobial activities / Sharma V. K., Yngard R. A., Lin Y. // Advances in Colloid Interface Science. -2009. - V. 145, № 1-2. - P. 83-96.

94.Martínez-Castañón, G. Synthesis and antibacterial activity of silver nanoparticles with different sizes / Martínez-Castañón G., Niño-Martínez N., Martinez-Gutierrez F., Martínez-Mendoza J., Ruiz F. // J. Nanoparticle Res. - 2008. - V. 10, № 8. - P. 1343-1348.

95.Shahverdi, A. R. Synthesis and effect of silver nanoparticles on the antibacterial activity of different antibiotics against staphylococcus aureus and escherichia coli / Shahverdi A. R., Fakhimi A., Shahverdi H. R., Minaian S. // Nanomedicine: nanotechnology, biology and medicine. - 2007. - V. 3, № 2. - P. 168-171.

96.Александрова, Г. П. Пат. 2278669 (РФ). Средство, обладающее антимикробной активностью / Александрова Г. П., Грищенко JI. А., Фадеева Т. В., Медведева С. А., Сухов Б. Г., Трофимов Б. А. // Б.И. - 2006. - № 18.

97.Копейкин, В. В. Пат. 2088234 (РФ). Водорастворимая бактерицидная композиция и способ ее получения / Копейкин В. В., Панарин Е. Ф., Сантурян Ю. Г., Пашникова 3. А., Прохода Е. Ф., Будникова Т. И. // Б.И. - 1997. - № 24.

98.Машковский, М. Д. Лекарственные средства. Т. 2. - 14-е изд., перераб., испр. и доп. / Машковский М. Д. - М.: Изд-во «Новая волна». - 2002. - 608 с.

99.Благитко, Е. М. Серебро в медицине. / Благитко Е. М., Бурмистров В. А., Колесников А. П., Михайлов Ю. И., Родионов П. П. Новосибирск: Наука-Центр. 2004. - 254 с.

100. Афанасьев, В. В. Перспективы использования палладий-катализируемых реакций в тонком органическом синтезе: создание связи углерод-углерод / Афанасьев В. В., Беспалова Н. Б., Белецкая И. П. // Рос. хим. журн. - 2006. - Т. 50, №4.-С. 81-93.

101. Белецкая, И. П. Катализ - важнейший инструмент «зеленой химии» / Белецкая И. П., Кустов Л. М. // Успехи химии. - 2010. - Т. 79, № 6. - С. 493515.

102. Hirano, К. Copper-mediated oxidative direct С-С (hetero)aromatic cross-coupling / Hirano К., Miura M. // Chem. Commun. - 2012. - V. 48, № 87. - P. 10704-10714.

103. Alonso, Fr. Copper-catalysed multicomponent click synthesis of 5-alkynyl-1,2,3-triazoles under ambient conditions / Alonso Fr., Moglie Ya., Radivoy G., Yus M. // Synlett. - 2012. - V. 23, № 15. - P. 2179-2182.

104. Thathagar, M. B. Combinatorial design of copper-based mixed nanoclusters: new catalysts for Suzuki cross-coupling / Thathagar M. В., Beckers J., Rothenberg G. // Adv. Synth. Catal. - 2003. - V. 345, N 8. - P. 979-985.

105. Thathagar, M. B. Palladium-free and ligand-free Sonogashira cross-coupling / Thathagar M. В., Beckers J., Rothenberg G. // Green Chem. - 2004. - № 6. - P. 215-218.

106. Beletskaya, I. P. NC-palladacycles as highly effective cheap precursors for the phosphine-free Heck reactions / Beletskaya I. P., Kashin A. N., Karlstedt N. В., Mitin A. V., Cheprakov A. V., Kazankov G. M. // J. Organomet. Chem. - 2001. - V. 622, № 1-2.-P. 89-96.

107. Beletskaya, I. P. Hydroxy- and alkoxycarbonylation of aryl iodides catalyzed by polymer-supported palladium / Beletskaya I. P., Ganina O. G. // Reac. Kinet. Mech. Cat.-2010.-V. 99, № l.-P. 1-4.

108. Помогайло, А. Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпозиты / Помогайло А. Д. // Успехи химии. - 2000. - Т. 69, вып. 1. - С. 60-89.

109. Трофимов, Б. А. Нанокомпозиты с магнитными, оптическими, каталитическими и биологически активными свойствами на основе арабиногалактана / Трофимов Б. А., Сухов Б. Г., Александрова Г. П., Медведева С. А., Грищенко JI. А., Малькина А. Г., Феоктистова JT. П., Сапожников А. Н., Дубровина В. И., Мартынович Е. Ф., Тирский В. В., Семенов А. Л. // ДАН. - 2003. - Т. 393, № 5. - С. 634-635.

110. Грищенко, Л. А. Пат. 2260500 (РФ) Способ получения наноразмерных металлических и металлоксидных частиц / Грищенко Л. А., Александрова Г. П., Сухов Б. Г., Медведева С. А., Трофимов Б.А. // Б. И. - 2005. - № 26.

111. Трофимов, Б. А. Нанокомпозиты Рё(0)-арабиногалактан как катализаторы димеризации ацетиленовых соединений / Трофимов Б. А., Сухов Б. Г., Носырева В. В., Малькина А. Г., Александрова Г. П., Грищенко Л. А. // ДАН. - 2007. - Т. 417, № 1. - С. 62-64.

112. Белецкая, И. П. Наночастицы палладия, стабилизированные сополимером N-винилимидазола и N-винилкапролактама, как эффективный рециклизуемый катализатор ароматического цианирования / Белецкая И. П., Селиванова А. В., Тюрин В. С., Матвеев В. В., Хохлов А. Р. // ЖОрХ. - 2010. -Т. 46, вып. 2.-С. 167-171.

113. Calo, V. Pd Nanoparticles catalyzed stereospecific synthesis of |3-aryl cinnamic esters in ionic liquids / Calo V., Nacci A., Monopoli A., Laera S., Cioffi N. // J. Org. Chem. - 2003. - V. 68, N 7. - P. 2929-2933.

114. Calo, V. Palladium-nanoparticles catalyzed hydrodehalogenation of aryl chlorides in ionic liquids / Calo V., Nacci A., Monopoli A., Damascelli A., leva E., Cioffi N. // J. Organometal. Chem. - 2007. - V. 692, № 20. - P. 4397-4401.

115. Scholten, J. D. Transition metal nanoparticle catalysis in ionic liquids / Scholten J. D., Leal В. C., Dupont J. // ACS Catal. - 2012. - V. 2, № 1. - P. 184200.

116. Andersson, C. M. Palladium/phosphinated polystyrene as a catalyst in the Heck arylation. A comparative study / Andersson C. M., Karabelas K., Hallberg A., Andersson C. // J. Org. Chem. - 1985. - V. 50, № 20. - P. 3891-3895.

117. Jang, Su-Bum. Polymer-bound palladium-catalyzed cross-coupling of organoboron compounds with organic halides and organic triflates / Jang Su-Bum. // Tetrahedron Letters. - 1997. - V. 38, № 10. - P. 1793-1796.

118. Anson, M. S. Palladium catalysed Heck and enantioselective allylic substitution reactions using reverse phase silica supports / Anson M. S., Mirza A. R., Tonks L., Williams J. M. J. // Tetrahedron Lett. - 1999. - V. 40, № 39. - P. 70477152.

119. Dupont, J. Ionic liquid (molten salt) phase organometallic catalysis / Dupont J., Souza R. F., Suarez P. A. Z. // Chem. Rev. - 2002. - V. 102, № 10. - P. 36673692.

120. Beletskaya, I. P. Copper in cross-coupling reactions: the post-Ullmann chemistry / Beletskaya I. P., Cheprakov A. V. // Coord. Chem. Rev. - 2004. - V. 248, № 21-24. - P. 2337-2364.

121. Verma, A. K. Cu-nanoparticles: a chemoselective catalyst for the aza-Michael reactions of N-alkyl- and N-arylpiperazines with acrylonitrile / Verma A. K., Kumar R., Chaudhary P., Saxena A., Shankar R., Mozumdar S., Chandra R. // Tetrahedron Letters. - 2005. - V. 46, № 31. - P. 5229-5232.

122. Pai, G. Ligand-free copper nanoparticle promoted N-arylation of azoles with aryl and heteroaryl iodides / Pai G., Chattopadhyay A. P. // Tetrahedron Letters. -2014. - V. 55, № 4. - P. 941-944.

123. Pai, G. New efficient ligand-free, copper nanoparticle catalyzed coupling reactions of aryl halides with diethyl malonate to produce a-arylation of malonates / Pai G., Chattopadhyay A. P. // Synthesis. - 2013. - V. 45, №. 11. - P. 1475-1482.

124. Biswas, A. Tunable multiple plasmon resonance wavelengths response from multicomponent polymer-metal nanocomposite systems / Biswas A., Aktas O. C.,

Schirmann U., Saeed U., Zaporojtchenko V., Faupel F., Strunskus T. // Appl. Phys. Lett. - 2004. - V. 84, № 14. - P. 2655-2657.

125. Shenhar, R. Polymer-mediated nanoparticle assembly: structural control and applications / Shenhar R., Norsten Т. В., Rotello V. M. // Adv. Mater. - 2005. - V. 17, №6.-P. 657-669.

126. Кожитов, JI. В. Технология материалов микро- и наноэлектроники / Кожитов Л. В., Косушкин В. Г., Крапухин В. В., Пархоменко Ю. Н. М.: МИСиС, 2007. - 544 с.

127. Abdulkin, P. New routes to Cu(I)/Cu nanocatalysts for the multicomponent click synthesis of 1,2,3-triazoles / Abdulkin P., Moglie Y, Knappett B. R., Jefferson D. A., Yus M., Alonso F., Wheatley A.E. // Nanoscale. - 2013. - V. 5. - P. 342-350.

128. Prozorova, G. F. Green synthesis of water-soluble nontoxic polymeric nanocomposites containing silver nanoparticles / Prozorova G. F., Pozdnyakov A. S., Kuznetsova N. P., Korzhova S. A., Emel'yanov A. I., Ermakova T. G., Fadeeva Т. V. // Int. J. Nanomedicine. - 2014. - V. 9. - P. 1883-1889.

129. Мячина, Г. Ф. Синтез и свойства нанокомпозитов серебра и золота в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола / Мячина Г. Ф., Коржова С. А., Конькова Т. В., Ермакова Т. Г., Поздняков А. С., Сапожников А. Н., Пройдакова О. А., Сухов Б. Г., Арсентьев К. Ю., Лихошвай Е. В., Трофимов Б. А. // ЖСХ. - 2010. -Т. 51.-С. 109-112.

130. Прозорова, Г. Ф. Особенности формирования наночастиц серебра в полимерной матрице / Прозорова Г. Ф., Коржова С. А., Конькова Т. В., Ермакова Т. Г., Поздняков А. С., Сухов Б. Г., Арсентьев К. Ю., Лихошвай Е. В., Трофимов Б. А.//ДАН.-2011.-Т. 437, № 1.-С. 50-52.

131. Мячина, Г. Ф. Нанокомпозиты серебра и поли-1-винил-1,2,4-триазола / Мячина Г. Ф., Коржова С. А., Ермакова Т. Г., Сухов Б. Г., Трофимов Б. А. // ДАН. - 2008. - Т. 420, № 3. - С. 344-345.

132. Поздняков, А. С. Функциональные триазолсодержащие полимерные нанокомпозиты / Поздняков А. С., Емельянов А. И., Коржова С. А., Кузнецова Н. П., Ермакова Т. Г., Прозорова Г. Ф. // Тезисы докл. 4-й Всероссийской с международным участием школы-конференции для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты». - Москва, 2012.-С. 67.

133. Rodríguez-Gattorno, G. Metallic nanoparticles from spontaneous reduction of silver(I) in DMSO. Interaction between nitric oxide and silver nanoparticles / Rodríguez-Gattorno G., Díaz D., Rendón L., Hernández-Segura G. О. // J. Phys. Chem. B. - 2002. - V. 106. - P. 2482-2487.

134. Новиков, M. А. Биологические эффекты нового серебросодержащего полимерного нанокомпозита / Новиков М. А., Титов Е. А., Вокина В. А., Якимова Н. Д., Соседова JI. М., Коржова С. В., Поздняков А. С., Емельянов А. И., Пройдакова О. А., Ермакова Т. Г., Прозорова Г. Ф. // Бюллетень ВСНЦ СО РАМН. - 2012. - № 4 (84). - Часть 2. - С. 121-125.

135. Шимановский, Н. Л. Фармакологические свойства наночастиц сложного оксида железа как субстанции магнитно-резонансного контрастного средства / Шимановский Н. Л., Панов В. О., Семейкин А. В., Сергеев А. И., Акопджанов А. Г., Быков И. В., Манвелов Э. В., Науменко В. Ю. // Экспериментальная и клиническая фармакология. - 2010. - № 6. - С. 23-28.

136. Емельянов, А. И. Полимерные нанокомпозиты с магнитными наночастицами в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола / Емельянов А. И., Поздняков А. С., Коржова С. А., Ермакова Т. Г., Прозорова Г. Ф. // Тезисы докл. 9-й Международной конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». - Санкт-Петербург, 2013. - С. 40.

137. Прозорова, Г. Ф. Полимерные нанокомпозиты с наночастицами оксидов железа / Прозорова Г. Ф., Коржова С. А., Емельянов А. И., Поздняков А. С.,

Хуцишвили С. С., Вакульская Т. И., Ермакова Т. Г. // ЖПХ. - 2013. - Т. 86, № 9.-С. 1486-1489.

138. Ardelean, I. EPR and magnetic investigation of calcium - Phosphate glasses containing iron ions / Ardelean I., Andronache C., Cimpean C., Pascuta P. // J. Optoelectron. Adv. Mater. - 2006. - V. 8. - P. 1372-1376.

139. Chakrabarti, S. Synthesis of у-РегОз nanoparticles coated on silica spheres: structural and magnetic properties / Chakrabarti S., Mandal S. K., Nath В. K., Das D., Ganguli D., Chaudhuri S. // Eur. Phys. J. - 2003. - V. 34 B. - P. 163-171.

140. Sibera, D. The preparation and EPR study of nanocrystalline ZnFe204/ Sibera D., Narkiewicz U., Guskos N., G Zolnierkiewicz. // J. Physics: Conference Ser. -2009.-V. 146.-P. 1-5.

141. Salado, J. Synthesis and magnetic properties of monodisperse Fe304 nanoparticles with controlled sizes / Salado J., Insausti M., Gil de Muro I., Lezama L., Rojo T. // J. Non-Crystalline Solids. - 2008. - V. 354. - P. 5207-5209.

142. Koseoglu, Y. EPR studies on Na-oleate coated Рез04 nanoparticles /, Yildiz F., Kim D. K., Muhammed M., Akta§ B. // Phys. Stat. Sol. - 2004. - V. CI. - P. 3511-3515.

143. Губин, С. П. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства / Губин С. П., Кошкарев Ю. А., Хомутов Г. Б., Юрков Г.Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства // Успехи химии. - 2005. - Т. 74, № 6. - С. 539-574.

144. Vereshchagina, Т. A. The nature and properties of iron-containing nanoparticles dispersed in an aluminosilicate matrix of cenospheres / Vereshchagina T. A., Anshits N. N., Maksimov N. G., Vereshchagin S. N, Bayukov O. A., Anshits A. G. // Glass physics chem. - 2004. - V. 30. - P. 247-256.

145. Kawabata, A. Electronic properties of fine metallic particles. III. E.S.R. absorption line shape / Kawabata A. // J. Phys. Soc. Jpn. - 1970. - V. 29. - P. 902911.

14.6. Кузнецова, H. П. Синтез и характеристика серебросодержащих полимерных нанокомпозитов на основе сополимера 1-винил-1,2,4-триазола с акрилонитрилом / Кузнецова Н. П., Ермакова Т. Г., Поздняков А. С., Емельянов А. И., Прозорова Г. Ф. // Изв. АН. Сер. хим. - 2013. - № 11. - С. 2509-2513.

147. Поздняков, А. С. Функциональные сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола и металлсодержащие нанокомпозиты на их основе / Поздняков А. С., Емельянов А. И., Коржова С. А., Кузнецова Н. П., Ермакова Т. Г., Прозорова Г. Ф. / Тезисы докл. Шестой Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры -2014». - Москва, 2014. - С. 862.

148. Емельянов, А. И. Водорастворимые сополимеры и нанокомпозиты, содержащие карбоксильные и триазольные группы / Емельянов А. И., Поздняков А. С., Ермакова Т. Г., Прозорова Г. Ф. / Тезисы докл. 8-й Международной конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». - Санкт-Петербург, 2012. - С. 27.

149. Поздняков, А. С. Функциональные полимерные нанокомпозиты, содержащие триазольные и карбоксильные группы / Поздняков А. С., Емельянов А. И., Ермакова Т. Г., Прозорова Г. Ф. // Высокомолек. соед. Б. -2014. - Т. 2. № 2 - С. 226-235.

150. Поздняков, А. С. Функциональные сополимеры, содержащие триазольные и карбоксильные группы / Поздняков А. С., Емельянов А. И., Ермакова Т. Г., Кузнецова Н. П., Прозорова Г. Ф., Трофимов Б. А. // ДАН. -2014. - Т. 454, № 6. - С. 672-675.

151. Wan, L.-S. Copolymerization of acrylonitrile with N-vinyl-2-pyrrolidone to improve the hemocompatibility of polyacrylonitrile / Wan L.-S., Xu Z.-K., Huang X.-J., Wang Z.-G., Wang J.-L. // Polymer. - 2005. - V. 46, № 18. - P. 7715-7723.

copolymers and copolymers containing microencapsulated phase change materials / Han N., Zhang X.-x., Wang X.-c., Wang N. // Macromolec. Res. - 2010. - V. 18, № 2.-P. 144-152.

153. Zhang, Z. One-step preparation of size-selected and well-dispersed silver nanocrystals in polyacrylonitrile by simultaneous reduction and polymerization / Zhang Z., Han M. // J. Mater. Chem. - 2003. - V. 13. - P. 641-643.

154. Rujitanaroj, P. Preparation, characterization, and antibacterial properties of electrospun polyacrylonitrile fibrous membranes containing silver nanoparticles / Rujitanaroj P., Pimpha N., Supaphol P. // J. Appl. Polym. Sci. - 2010. - V. 116. - P. 1967-1976.

155. Deng, W. Poly(acrylonitrile-co-l-vinylimidazole): a new melt processable carbon fiber precursor / Deng W., Lobovsky A., Iacono S. T., Wu T., Tomar N., Budy S. M., Long T., Hoffman W. P., Smith Jr. D. W. // Polymer. - 2011. - V. 52. -P. 622-628.

156. Fineman, M. Linear method for determining monomer reactivity ratios in copolymerization / Fineman M., Ross S. D. // J. Polymer Science. - 1950. - V. 5, № 2.-P. 259-262.

157. Tidwell, P. W. An improved method of calculating copolymerization reactivity ratios / Tidwell P. W., Mortimer G. A. // J. Polymer Science. Part A: General Papers. - 1965. - V. 3. - P. 369-387.

158. Katsuraya, K. Assignment of finely resolved 13C NMR spectra of polyacrylonitrile / Katsuraya K., Hatanaka K., Matsuzaki K., Minagawa, M. // Polymer. - 2001. - V. 42. - P. 6323-6326.

159. Bajaj, P. Structural investigations of acrylonitrile-vinyl acid copolymers by NMR Spectroscopy / Bajaj P., Sreekumar T. V., Sen K., Kumar R., Brar A. S. // J. Appl. Polym. Sci. - 2003. - V. 88. - P. 1211-1217.

160. Энциклопедия полимеров. Т. 1 / под ред. Каргина В. А. М.: Советская энциклопедия. - 1972. - 1223 с.

161. Slovokhotov Yu. L., Struchkov Yu. Т., Polinsky A. S., Pshezhetsky V. S., Ermakova T. G. // Cryst. Struct. Commun. - 1981. - V. 10. - P. 577.

162. Александрова, Г. П. Влияние наночастиц серебра на термические характеристики нанокомпозитов галактозосодержащих полисахаридов / Александрова Г. П., Лесничая М. В., Мячин Ю. А., Сухов Б. Г., Трофимов Б. А. // ДАН. - 2011. - Т. 439, № 2. - С. 198-200.

163. Patakfalvi, R. Synthesis and direct interactions of silver colloidal nanoparticles with pollutant gases / Patakfalvi R., Diaz D., Velasco-Arias D., Rodriguez-Gattorno G., Santiago-Jacinto P. // Colloid Polym. Sci. - 2008. - V. 286. -P. 67-77.

164. Рабинович, В. А. Краткий химический справочник / Рабинович В. А., Хавин 3. Я. - Химия: Ленинград, 1991. - 376 с.

165. Pastoriza-Santos. Formation and stabilization of silver nanoparticles through reduction by N,N-Dimethylformamide / Pastoriza-Santos, Liz-Marzán L. M. // Langmuir. - 1999. - V. 15. - P. 948-951.

166. Pastoriza-Santos. N,N-dimethylformamide as a reaction medium for metal nanoparticle synthesis / Pastoriza-Santos, Liz-Marzán L. M. // Adv. Funct. Mater. -2009.-V. 19.-P. 679-688.

167. Поздняков, А. С. Металлсодержащие полимерные нанокомпозиты на основе сополимеров 1-винил-1,2,4-триазол-акрилонитрил / Поздняков А. С., Емельянов А. И., Кузнецова Н. П., Ермакова Т. Г., Прозорова Г. Ф. Металлсодержащие полимерные нанокомпозиты на основе сополимеров 1-винил-1,2,4-триазол-акрилонитрил / Тезисы докл. 9-й Международной конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». - Санкт-Петербург, 2013. - С. 40. [Abstr. 9th Saint-Petersburg Young Scientists

Conf. "Modern problems of polymer science" - Saint-Petersburg, 2013. - C. 40 (13-06)].

168. Xeo, H. Direct detection of ionic clustering in telechelic ionomers by DSC and ESR / Xeo H., Bhowmik P., Schlick S. // Macromolecules. - 1993. - V. 26. - P. 3340-3345.

169. Mitrikas, G. CW and pulsed EPR study of silver nanoparticles in a SiCh matrix / Mitrikas G., Deligiannakis Y., Trapalis С. C., Boukos N., Kordas G. // J. Sol-Gel Sci. Technol. - 1998. - V. 13. - P. 503-508.

170. Емельянов, А. И. Исследование нанокомпозитов с наночастицами серебра в матрице сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновой кислотой / Емельянов А. И., Поздняков А. С., Султангареев Р. Г., Прозорова Г. Ф. / Тезисы докл. XLIX Международная научная студенческая конференция «Студент и научно-технический прогресс»: Физика. - Новосибирск, 2011. - С. 396.

171. Емельянов, А. И. Водорастворимые полимерные нанокомпозиты, содержащие карбоксильные и триазольные группы / Емельянов А. И., Поздняков А. С., Ермакова Т. Г., Прозорова Г. Ф. / Тезисы докл. 4-й Всероссийской с международным участием школы-конференции для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты». -Москва, 2012.-С. 96.

172. Поздняков, А. С. Новые водорастворимые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазол - кротоновая кислота и нанокомпозиты на их основе / Поздняков А. С., Емельянов А. И., Султангареев Р. Г., Ермакова Т. Г., Прозорова Г. Ф. / Тезисы докл. Всероссийской научной конференции, посвященной 100-летию со дня рождения чл.-корр. АН СССР С. Р. Рафикова, "Современные проблемы и инновационные перспективы развития химии высокомолекулярных соединений». - Уфа, 2012. - С. 73-74.

173. Сафронов, А. П. Природа гидратации в водных растворах поли-1-винилазолов / Сафронов А. П., Тагер А. А., Шарина С. В., Лопырев В. А., Ермакова Т. Г., Татарова Л. А., Кашик Т. Н. // Высокомолек. соед. А. - 1989. -Т. 31, № 12.-С. 2662-2666.

174. Поздняков, А. С. Полифункциональные (со)полимеры 1-винил-1,2,4-триазола и нанокомпозиты на их основе: дис. канд. хим. наук. / Поздняков А. С. - Иркутск, 2011 г. - 175 с.

175. Емельянов, А. И. Радиационно-химическое получение металлических наночастиц в интерполимерных комплексах поли-1-винил-1,2,4-триазол-полиакриловая кислота / Емельянов А. И., Поздняков А. С., Зезин А. А., Зезина Е. А., Прозорова Г. Ф. / Тезисы докл. Шестой Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры - 2014». - Москва, 2014. - С. 773.

176. Pergushov, D.V. Advanced functional structures based on interpolyelectrolyte complexes / Pergushov D.V.; Zezin A.A.; Zezin A.B.; Müller A.H.E. // Adv. Polym. Sei.-2014.-№25. P. 173-225.

177. Кокорин, А. И. Строение комплексов поли-1-винил-1,2,4-триазола и поли-1Ч-винилимидазола с ионами Си(П) / Кокорин А. И., Полинский А. С., Пшежецкий В. С. Кузнецова Н. П., Ермакова Т. Г., Лопырев В. А., Кабанов В. А. // Высокомолек. соед. А. - 1985. - Т. 27, № 9. - С. 1834-1839.

178. Ершов, Б.Г. Наночастицы металлов в водных растворах: электронные, оптические и каталитические свойства / Ершов Б.Г. // Рос. хим. журн. - 2001. -Т. 14. №3,-С. 20.

179. Сомова, Л. М. Определение функциональной активности лейкоцитов периферической крови в качестве показателя неспецифической защиты организма / Л. М. Сомова - Методические рекомендации. Владивосток, 2005. -24 с.

180. Дубровина, В. И. Определение функционального состояния фагоцитов в качестве показателя неспецифической защиты организма / Дубровина В. И. -Методические рекомендации, Иркутск, 2008. - 12 с.

181. Прохорова, М. И. Методы биохимических исследований / Прохорова М. И.-Л., 1982.-С. 168-171.

182. Приложение к приказу Министерства здравоохранения СССР от 12.08.1977 г. № 755 «Правила проведения работ с использованием экспериментальных животных».

183. Rostovtsev, V. V. A stepwise huisgen cycloaddition process: coppers-catalyzed regioselective "ligation" of azides and terminal alkynes / Rostovtsev V. V., Green L. G., Fokin V. V., Sharpless К. B. // Angew. Chem. Int. Ed. - 2002. - V. 41, № 14.-P. 2596-2599.

184. Orgueira, H. A. Regioselective synthesis of [l,2,3]-triazoles catalyzed by Cu(I) generated in situ from Cu(0) nanosize activated powder and amine hydrochloride salts / Orgueira H. A., Fokas D., Isome Yu., Chan P. С. M., Baldino С. M. // Tetrahedron Lett. - 2005. - V. 46, № 16. - P. 2911-2914.

185. Ackermann, L. Regioselective syntheses of fully-substituted 1,2,3-triazoles: the CuAAC/C-H bond functionalization nexus / Ackermann L., Potukuchi H. K. // Org. Biomol. Chem.-2010.-№ 8.-P. 4503-4513.

186. Spiteri, Ch. Copper-catalyzed azide-alkyne cycloaddition: regioselective synthesis of 1,4,5-trisubstituted 1,2,3-triazoles / Spiteri Ch., Moses J. E. // Angew. Chem. Int. Ed. - 2010. - V. 49, № 1. - P. 31-33.

187. Aragao-Leoneti, V. Application of copper(I)-catalysed azide/alkyne cycloaddition (CuAAC) "click chemistry" in carbohydrate drug and neoglycopolymer synthesis / Aragao-Leoneti V., Campo V. L., Gomes A. S., Field R. A., Carvalho I. // Tetrahedron. - 2010. - V. 66, № 49. - P. 9475-9492.

188. Liang, L. The copper(I)-catalyzed alkyne-azide cycloaddition (CuAAC) "click" reaction and its applications. An overview / Liang L., Astruc D. // Coord. Chem. Rev. - 2011. - V. 255, № 23-24. - P. 2933-2945.

189. Such, G. K. Synthesis and functionalization of nanoengineered materials using click chemistry / Such G. K., Angus P. R. J., Liang K., Caruso F. // Progress Polymer Sci. - 2012. - V. 37, № 7. - P. 985-1003.

190. Yamada, Y. M. A. Amphiphilic self-assembled polymeric copper catalyst to parts per million levels: click chemistry / Yamada Y. M. A., Sarkar S. M., Uozumi Ya. // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V. 134, № 22. - P. 9285-9290.

191. Chen, Y. Copper catalyzed synthesis of l-aryl-l,2,3-triazoles from aryl iodides, alkynes, and sodium azide / Chen Y., Zhuo Zi-J., Cui D.-Mei, Zhang Ch. // J. Organomet. Chem. - 2014. - V. 749.-P. 215-218.

192. Banday, A. H. Cu(I)-Pd(II)-Catalyzed cycloaddition-fusion of 1-iodoalkynes and azides: one-pot synthesis of fused tricyclic heterosystems / Banday A. H., Hruby V. J. // Synlett. - 2014. - V. 25, № 17. - P. 2463-2466.

193. Chen, H.-B. Alkyne-azide cycloaddition catalyzed by a dinuclear copper(I) complex / Chen H.-B., Abeyrathna N., Liao Y. // Tetrahedron Lett. - 2014. - V. 55, №48. -P. 6575-6576.

194. Yan, N. Transition metal nanoparticle catalysis in green solvents / Yan N., Xiao Ch., Kou Yu. // Coord. Chem. Rev. - 2010. - V. 254, № 9-10. - P. 1179-1218.

195. Wong, Sh. M. The recent development of phosphine ligands derived from 2-phosphino-substituted heterocycles and their applications in palladium-catalyzed cross-coupling reactions / Wong Sh. M., So Ch. M., Kwong F. Y. // Synlett. - 2012. -V. 23, №8.-P. 1132-1153.

196. García-Melchor, M. Computational perspective on Pd-catalyzed C-C cross-coupling reaction mechanisms / García-Melchor M., Braga A. A. C., Lledos A., Ujaque G., Maseras F. //Acc. Chem. Res. - 2013. - V. 46, № 11. - P. 2626-2634.

as an efficient copper- and phosphine-free catalyst for Sonogashira reaction / Khairnar B. J., Dey S., Jain V. K., Bhalchandra M. B. // Tetrahedron Lett. - 2014. -V. 55, №3.-P. 716-719.

198. Moulin, Fr. 1-Benzyl- and 1-phenyl-1,2,3-substituted triazoles / Moulin Fr. // Helv. Chim. Acta. - 1952. - V. 35. - P. 167-180.

199. Sheldrick, G. M. A short history of SHELX / Sheldrick G. M. // Acta Cryst. Sect. A. - 2008. - V. 64, № 1. - P. 112-122.

200. Raghavendra, M. S. Regiospecific solid-phase synthesis of substituted 1,2,3-triazoles / Raghavendra M. S., Lam Yu. // Tetrahedron Lett. - 2004. - V. 45, № 32. -P. 6129-6132.

201. Махно, JT. П. A.C. 464584 (СССР), Способ получения 1-винил-1,2,4-триазола / Махно Л. П., Ермакова Т. Г., Домнина Е. С., Татарова Л. А., Скворцова Г. Г., Лопырев В. А. // Б.И. - 1975. - № 11.

202. Татарова, Л. А. А.С. 647310 (СССР) Способ получения водорастворимых полимеров 1-винил-1,2,4-тиазола. / Татарова Л. А., Ермакова Т. Г., Лопырев В. А., Кедрина Н. Ф., и др. // Б.И. - 1979. - № 6. - С. 85.

203. Калабин, Г. А. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки / Калабин Г. А., Каницкая Л. В., Кушнарев Д. Ф. - Химия. - М.: 2000. - 407 с.