Полимерные гидрогели на основе сшитого поливинилового спирта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Пашкова, Людмила Ивановна

• Пашкова, Людмила Ивановна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пашкова, Людмила Ивановна

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1. Полимерные гидрогели - основные понятия.

2.2. Вода в гидрогелях.

2.3. Равновесное набухание полимерных гелей

2.3.1. Полимерная составляющая осмотического давления

2.3.2. Ионный вклад в осмотическое давление 18 2.3.3 Упругость полимерных сеток

2.4 Структура и свойства поливинилового спирта.

2.5. Структурообразование в растворах поливинилового спирта

2.5.1. Физические гидрогели поливинилового спирта.

2.5.2. Использование низкомолекулярных сшивающих агентов для создания гидрогелей поливинилового спирта.

2.5.3. Радиационная сшивка гидрогелей поливинилового спирта.

2.5.4. Использование химически модифицированного поливинилового спирта для создания полимерных гидрогелей.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. 37 3.1. Изучение процесса модификации поливинилового спирта. 3 8 3.2 Изучение процесса радиационно-химического синтеза сшитых гидрогелей на основе модифицированного поливинилового спирта

3.2.1 Влияние дозы у-облучения на выход гель-фракции

3.2.2 Влияние концентрации реакционной системы на выход гель-фракции

3.3. Изучение процесса синтеза гидрогелей при вещественном инициировании.

3.3.1 Влияние концентрации реакционной системы на выход гель-фракции

3.3.2 Влияние количества инициатора на выход гель-фракции.

3.4. Оценка параметров структуры сетки полимерных гидрогелей

3.4.1. Определение степени сшивания сетки по модулю упругости гидрогеля в состоянии его приготовления

3.4.2. Сопоставление результатов с предсказаниями для идеальной сетки

3.4.3. Влияние концентрации макромера при гелеобразовании на модуль сдвига и степень сшивания

3.4.4. Влияние концентрации инициатора на модуль гидрогеля при приготовлении

3.4.5. Влияние степени замещения на модуль упругости при приготовлении

3.4.6. Корреляциия между модулем упругости и степенью набухания при равновесии

3.4.7. Корреляция между степенью равновесного набухания и степенью полимеризации межузловых цепей 73 3.4.8 Зависимость равновесной степени набухания от концентрации низкомолекулярных электролитов

3.4.9. Оценка параметра Флори-Хаггинса.

3.4.10. Оценка степени ионизации.

3.4.11. Определение степени сшивания сетки по равновесному набуханию

3.5. Синтез гелей, содержащих иммобилизованный лекарственный препарат и исследование динамики его выделения.

3.6. Изучение возможности использования полимерных гидрогелей для создания композитных материалов на основе активных фосфатных стёкол.

3.7. Изучение биосовместимости полимерных гидрогелей.

3.7.1. Изучение поведения гидрогелей при имплантации

3.7.2. Изучение выживаемости клеток в изотропном гидрогеле при его имплантации.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Характеристика исходных веществ.

4.2. Исследование процесса модификации поливинилового спирта

4.2.1 Модификация поливинилового спирта.

4.2.2 Анализ состава модифицированного полимера.

4.3. Изучения процесса формирования полимерных гидрогелей.

4.3.1. Радиационная полимеризация.

4.3.2. Полимеризация в присутствии инициаторов радикальной полимеризации.

4.4. Оценка параметров структуры сетки полимерных гидрогелей.

4.4.1. Измерение модуля сдвига образцов гидрогелей

4.4.2. Определение равновесной степени набухания гелей.

4.5. Синтез полимерных гидрогелй, содержащих включенный лекарственный препарат.

4.6. Получение и исследование композитных материалов на основе активных фосфатных стёкол

4.6.1. Приготовление стекла КФ

4.6.2. Формирование композитного материала

4.6.3. Определение свойств композитных материалов

4.6.4. Определение pH и динамики выделения ионов из образцов при их термостатирование в воде

4.6.5. Определение прочности образцов композитных материалов при изгибе

5. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полимерные гидрогели на основе сшитого поливинилового спирта»

Актуальность работы. Полимерные гидрогели, в силу ряда уникальных свойств, позволяющих использовать их в различных областях, в том числе, связанных с медициной и биотехнологией, привлекают в последние десятилетия все большее внимание исследователей. В литературе описаны примеры применения таких гелей как компонентов систем с контролируемым выделением лекарственного вещества, подложек для клеточной инженерии, материалов для имплантатов и пломбировочных материалов в хирургии, и т.п.

Как правило, полимерные гидрогели получают посредством радикальной полимеризации низкомолекулярных мономеров в присутствии бифункционального сшивающего агента, либо сшивкой водорастворимых высокомолекулярных полимеров низкомолекулярными ди- и многофункциональными сшивающими агентами. В обоих случаях существенной проблемой является очистка готовых гидрогелей от токсичных низкомолекулярных веществ (мономеров и/или сшивающих агентов). Данный факт значительно увеличивает риск возможных осложнений при использовании готовых гидрогелей для изделий и препаратов, контактирующих с живыми объектами, а также снижает спектр возможных применений этих полимерных систем, например, исключает возможность формирования гидрогеля in vivo.

Одним из возможных способов устранения этого и ряда других недостатков является использования для получения гидрогелей ненасыщенных производных водорастворимых биосовместимых полимеров, способных сшивке в присутствии нетоксичных инициаторов радикальной полимеризации. Преимуществом такого подхода является отсутствие в реакционной системе токсичных низкомолекулярных веществ (мономеров или сшивающих агентов).

С другой стороны, это, в значительной степени, упрощает и удешевляет технологию получения гидрогелевых систем, а также существенно увеличивает число возможных сфер их применения.

Поэтому разработка методов и подходов, позволяющих получать гидрогели на основе биосовместимых полимеров по такой схеме, представляет значительный интерес.

Цель и задачи исследования. Целью настоящего исследования являлось получение полимерных гидрогелей на основе ненасыщенных производных поливинилового спирта и изучение их свойств.

Для выполнения данной цели были поставлены следующие задачи:

- синтез модифицированного полимера на основе поливинилового спирта, содержащего в боковой цепи группы, содержащие кратные связи, в количестве, достаточном для образования трехмерной пространственной структуры в результате сшивки по свободно-радикальному механизму при незначительном изменении физико-химических и токсикологических свойств модифицированного полимера, по сравнению с исходным поливиниловым спиртом, исследование процесса модификации поливинилового спирта;

- изучение влияния различных факторов на процесс образования сшитых макропористых гидрогелей на основе модифицированного поливинилового спирта в водных растворах и выявлении оптимальных путей синтеза;

- исследование строения и свойств образующихся гидрогелей;

- исследование санитарно-токсикологических характеристик полученных гидрогелей, изучение возможности их практического применения.

Обоснование выбора объектов исследования. Конкретным объектом исследования стали полимерные гидрогели на основе метакриловых производных поливинилового спирта, образующиеся в результате радикальной полимеризации в водных растворах.

Использование высокомолекулярного макромера, содержащего в боковой цепи двойные связи, позволило получать химически сшитые гидрогели, в отличие от физических гидрогелей поливинилового спирта, устойчивые даже при температуре, близкой к точке кипения воды.

Научная новизна. В работе синтезированы полимерные гидрогели на основе поливинилового спирта, устойчивые к нагреванию и не требующие дополнительной фиксации структуры. Исследован процесс их сшивки под воздействием жесткого излучения и в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, выявлено влияние условий синтеза на строение образующихся систем, изучены деформационные свойства и проведена оценка параметров пространственной сетки полученных гидрогелей. Продемонстрирована высокая биосовместимость полученных гидрогелевых систем.

Практическая значимость работы. В процессе работы синтезированы новые полимерные гидрогели поливинилового спирта, обладающие высокой термической стабильностью.

Показана возможность формирования таких гидрогелей in vivo, а также продемонстрирована принципиальная возможность их использования для создания систем с контролируемым выделением активного вещества, а также для создания композитных материалов, на основе биокерамики, обладающих улучшенными свойствами.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

В последние десятилетия большое внимание привлекают материалы медико-биологического назначения (materials for medico-biological use) - т.е. материалы, предназначенные для создания изделий, устройств и препаратов, применяемых в медицине, биотехнологии, сельском хозяйстве и т.п. и используемых для обеспечения и оптимизации жизнедеятельности человека, животных, растений, микроорганизмов. Во многих случаях материалы медико-биологического назначения (биоматериалы, biomaterials) функционируют в непосредственном взаимодействии с живыми тканями и клеточными объектами [1].

В качестве биоматериалов используются полимеры, металлы, неорганические материалы, материалы на основе углерода и композиты на их основе. Следует отметить, что с точки зрения ассортимента и возможностей использования, полимерные биоматериалы значительно превосходят другие виды биоматериалов [1].

Работы в области полимерных гидрогелей являются частью чрезвычайно широкой и важной области науки - химии и технологии полимеров медико-биологического назначения.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Пашкова, Людмила Ивановна

5. Выводы

1. Путем сшивания в вводных растворах водорастворимого поливинилового спирта, модифицированного глицидилметакрилатом, путем радиационной полимеризации и полимеризации в присутствии инициатора радикальной полимеризации получены низкотоксичные гидрогели, пригодные для медико-биологического использования.

2. Исследованием процесса модификации поливинилового спирта глицидилметакрилатом выявлены условия, позволяющие синтезировать полимеры с заданной степенью замещения, в том числе растворимые в воде.

3. Установлен характер влияния на протекание процесса сшивания поливинилового спирта концентрационного, температурного, временного и иных факторов, что позволило выявить условия, позволяющие получать целевые продукты с высоким выходом.

4. По модулю упругости гелей при их приготовлении и степени их равновесного набухания охарактеризована степень сшивания гелей — определены концентрация и степень полимеризации межузловых цепей сетки. При этом было показано, что степень сшивания в случае радиационной полимеризации существенно выше, чем в случае вещественного инициирования.

5. При изучении набухания в воде гидрогелей, полученных в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, установлена их чувствительность к добавкам низкомолекулярных электролитов, объясняемая наличием в полимерной сетке геля заряженных (ионизованных) звеньев. Проведена оценка степени ионизации сетки, предложен возможный механизм возникновения ионогенных групп.

6. Продемонстрирована принципиальная возможность использования гидрогелей для создания систем с контролируемым выделением активного вещества, а также композитных материалов, на основе биокерамики, обладающих улучшенными свойствами.

7. Продемонстрирована высокая степень биосовместимости, полученных полимерных систем и показана возможность их формирования in vivo.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пашкова, Людмила Ивановна, 2012 год

1. Shtilman M.I. Immobilization on polymers. VSP: Utreht-Tokyo.- 1993. -479 p.

2. Wichterle O., Lim D. Hydrophilic gels in biologic use //Nature.- I960.- Vol. 185.- P. 117.

3. Galaev I.Yu., Mattiasson B. 'Smart' polymers and what they could do in biotechnology and medicine// Tibtech August.- 1999.-Vol. 17.- P. 335-340

4. Ruel-Gariepy E., Leroux J. In situ-forming hydrogels—review of temperature-sensitive systems // European Journal of Pharmaceutics and Biopharmaceutics.- 2004.- Vol. 58.- P. 409-426

5. Hydrogels in medicine and pharmacy. In: Peppas NA, editor. Properties and applications, V. 3. Boca Raton: CRC Press, 1987

6. Muhlebach A, Muller B, Pharisa C, Hofmann M, Seiferling B, Guerry D. // Journal of Polymer Science A: Polymer Chemistry.- 1997.- V.35.- P. 3603-3611

7. Папков С.П. Студнеобразное состояние полимеров. М., 1974, 256 с.

8. Prestwich G.D., Marecak D.M., Marecak J.F., Vercruysse K.P., Ziebell M.R. Controlled chemical modification of hyaluronic acid // J. Controlled Release.-1998.- Vol. 53.- P. 93-103.

9. Nakamae K., Miyata Т., Jikihara A., Hoffman A.S. Formation of poly(glucosyloxyethyl methacrylate)-concanavalin A complex and its glucose sensitivity // J. Biomater. Sci. Polym. Ed.- 1994.- Vol. 6.- P. 79-90.

10. Morris J.E., Fischer R., Hoffman A.S. Affinity precipitation of proteins with polyligands//Anal. Biochem.- 1993.- Vol. 41.- P. 991-997.

11. Flory P. J. Principles of Polymer Chemistry. Ithaca; New York: Cornell Univ. Press, 1953.

12. Flory P. J., Rehner J. Statistical mechanics of cross-linked polymer networks. II. Swelling. J. Chem. Phys. 1943. v. 11, No. 11, p. 521-6

13. Katchalsky A., Lifson S., Eisenberg H. Equation of swelling for polyelectrolyte gels. J. Polym. Sci. 1951, v. 7, No. 5, p. 571-4

14. Katchalsky A., Michaely I. Polyelectrolyte gels in salt solutions. J. Polym. Sci. 1955, v. 15, No. 79, p. 69-86

15. Hasa J., Ilavsky M., Dusek K. Deformational, swelling, and potentiometric behavior of ionized poly(methacrylic) acid gels. I. Theory. J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed. 1975, v. 13, No. 2, p. 253-62.

16. Khokhlov A. R. Swelling and collapse of polymer networks. Polymer. 1980, v. 21, No. 4, p. 376-80.

17. Хохлов A.P. К теории упругих свойств полимерных сеток. Высокомолек. соед., Б. 1980, т. 22, № 10, с. 736-9.

18. Ricka J., Tanaka Т. Swelling of ionic gels: quantitative performance of the Donnan theory. Macromolecules. 1984, v. 17, No. 12, p. 2916-21.

19. Василевская В. В., Хохлов А. Р. Влияние соли на коллапс заряженных полимерных сеток. Высокомолек. соед., А. 1986, т. 28, № 2, с. 316-20

20. Konak С, Bansil R. Swelling equilibria of ionized poly(methacrylic acid) gels in the absence of salt. Polymer. 1989, v. 30, No. 4, p. 677-80

21. Zhao Y., Eichinger В. E. Study of solvent effects on the dilation modulus of poly(dimethylsiloxane). Macromolecules. 1992, v. 25, No. 25, p. 6988-95

22. Zhao Y., Eichinger В. E. Theoretical interpretation of the swelling of elastomers. Macromolecules. 1992, v. 25, No. 25, p. 6996-7002

23. Wilder J., Vilgis T. A. Elasticity in strongly interacting soft solids: a polyelectrolyte network. Phys. Rev. E. 1998, v. 57, No. 6, p. 6865-74

24. Obukhov S. P., Rubinstein M., Colby R. H. Network modulus and superelasticity. Macromolecules. 1994, v. 27, No. 12, p. 3191-8

25. Rubinstein M., Colby R. H., Dobrynin A. V., Joanny J.-F. Elastic modulus and equilibrium swelling of polyelectrolyte gels. Macromolecules. 1996, v. 29, No. l,p. 398-406

26. Hasa J., Ilavsky M., Dusek K. Deformational, swelling, and Potentiometrie behavior of ionized poly(methacrylic) acid gels. I. Theory. J. Polym. Sei. Polym. Phys. Ed. 1975, v. 13, No. 2, p. 253-62

27. Гросберг А. Ю., Хохлов A. P. Статистическая физика макромолекул. Москва: Наука, 1989

28. Geissler Е., Hecht А.-М., Horkay F., Zrinyi M. Compressional modulus of swollen Polyacrylamide networks. Macromolecules. 1988, v. 21, No. 8, p. 2594-9

29. Horkay F., Hecht A.-M., Geissler E. Effect of cross-links on the swelling equation of state: Polyacrylamide hydrogels. Macromolecules. 1989, v. 22, No. 4, p. 2007-9

30. Cohen Y., Ramon O., Kopelman I. J., Mizrahi S. Characterization of inhomogeneous Polyacrylamide hydrogels. J. Polym. Sei. Part В: Polym. Phys. 1992, v. 30, No. 9, p. 1055-67

31. Де Жен П. Концепция скейлинга в физике полимеров. Москва: Мир, 1982

32. Bahar T., Erman В. Osmotic compressibility and mechanical moduli of swollen polymeric networks. Macromolecules. 1987, v. 20, No. 7, p. 1696-1701

33. Василевская В. В. Влияние осмотического давления контрионов на конформацию и растворимость полиэлектролитов. Дис. . доктора физ.-мат. наук, Москва: ИНЭОС РАН, 2001

34. Yin Y.-L., Prud'homme R. К. Donnan equilibrium of mobile ions in polyelectrolyte gels. Polym. Prepr. Am. Chem. Soc. 1992, v. 33, No. 2, p. 507-8

35. Barrat J.-L, Joanny J.-F. Theory of polyelectrolyte solutions. In: Advances in chemical physics, v. XCIV. Ed. by Prigogine I., Rice S. A. John Wiley, 1996, p. 166

36. Joanny J.-F., Pincus P. Electrolyte and polyelectrolyte solutions: limitations of scaling laws, osmotic compressibility and thermoelectric power. Polymer. 1980, v. 21, No. 3, p. 274-8

37. Тэнфорд Ч. Физическая химия полимеров. Москва: Химия, 1965

38. Трелоар JL Физика упругости каучука. Москва: Изд-во иностр. лит., 1953

39. Mark J. Е., Erman В. Rubberlike elasticity. A molecular primer. New York: Wiley, 1988

40. James, H. M. Statistical properties of networks of flexible chains. J. Chem. Phys. 1947, v. 15, No. 9, p. 651-68.

41. James, H. M., Guth E. Simple presentation of network theory of rubber, with a discussion of other theories. J. Polym. Sci. 1949, v. 4. No. 2, p. 153-82.

42. Wall F. Т., Flory P. J. Statistical thermodynamics of rubber elasticity. J. Chem. Phys. 1951, v. 19, No. 12, p. 1435-39.

43. Бартенев Г. M., Френкель С. Я. Физика полимеров. Химия, 1990

44. Mark J. Е., Erman В. Rubberlike elasticity. A molecular primer. New York: Wiley, 1988

45. Mark J. E. Stress-strain isotherms for polymer networks at very high elongations. Polym. Eng. Sci. 1979, v. 19, No. 4, p. 254-9

46. Baker J. P., Hong L. H., Blanch H. W., Prausnitz J. M. Effect of initial monomer concentration on the swelling behavior of cationic acrylamide-based hydrogels. Macromolecules. 1994, v. 27, No. 6, p. 1446-54

47. Gnanou Y., Hild G., Rempp P. Molecular structure and elastic behavior of poly(ethylene oxide) networks swollen to equilibrium. Macromolecules. 1987, v. 20, No. 7, p. 1662-71

48. Horkay F., Hecht A.-M., Zrinyi M., Geissler E. Effect of cross-links on the structure of polymer gels. Polym. Gels Networks. 1996, v. 4, No. 5-6, p. 451-65

49. Peppas N. A., Merrill E. W. Determination of interaction parameter /1, for poly(vinyl alcohol) and water in gels crosslinked from solutions. J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. 1976, 14, 459^164

50. Джейл Ф.Х. Полимерные монокристаллы. Л.: Химия, 1968

51. Энциклопедия полимеров // М.: Советская энциклопедия, Т.1.- 1972

52. Хувинг Р., Ставерман А. Химия и технология полимеров // Л. Химия.-1965

53. Калиновски Е., Урбанчик Г.В. Химические волокна // М.: Химия.- 1966

54. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов // М.: Химия.-1974

55. Лосев И.П., Тростянская Е.Б. Химия синтетических полимеров // М.: Химия.- 1984

56. Штильман М.И., Коршак В.В. Полимеры в процессах иммобилизации и модификации природных соединений // М.: Наука.- 1984

57. Hickey A.S., Peppas N.A. Mesh size and diffusive characteristics of semicrystalline poly(vinyl alcohol) membranes prepared by freezing/thawing techniques // J. Memb. Scie.- 1995.- V. 107.- P. 229-237

58. Stammen J.A., Williams S., Ku D.N., Guldberg R.E. Mechanical properties of a novel PVA hydrogel in shear and unconfined compression // Biomaterials.-2000, V. 22.- P. 799-806

59. Hassan C.M., Ward J.H., Peppas N.A. Modeling of crystal dissolution of poly (vinyl alcohol) gels produced by freezing/thawing processes // Polymer.-2000.- V. 41.- P.6729-6739

60. Hernández R., Sarafían A., López D., Mijangos C. A reappraisal of the 'thermoreversible' gelation of aqueous poly(vinyl alcohol) solutions through freezing-thawing cycles // Polymer.- 2002.- V. 43.- P. 5661-5663

61. Lee P.I. Novel approach to zero-order drug delivery via immobilized nonuniform drug distribution in glassy hydrogels // J. Pharm. Sci.- 1984.- V.73.-P. 1344-1347

62. Ijima H., Ohchi T., Ono T., Kawakami K. Hydroxyapatite for use as an animal cell culture substratum obtained by an alternate soaking process // Biochemical Engineering Journal.- 2004.- Vol. 20,- P. 155-161

63. D. Darwis, P. Stasica, M.T. Razzak, J. M. Rosiak. Characterization of poly(vinyl alcohol) hydrogel for prosthetic intervertebral disc nucleus // Radiation Physics and Chemistry.- 2002.- V. 63.- P. 539-542

64. Ruiz J., Mantecón A., Cadiz V. Synthesis and properties of hydrogels from poly (vinyl alcohol) and ethylendiaminetetraacetic dianhydride // Polymer.- 2001.-V. 43.- P. 6347-6354

65. Kim S.J., Park S. J., Kim S. I. Swelling behavior of interpenetrating polymer network hydrogels composed of poly (vinyl alcohol) and chitosan // Reactive & Functional Polymers.- 2003.- V. 55.- P. 53-59

66. Pereira A., Vasconcelos W., Oréfice R. Novel multicomponent silicate-poly(vinyl alcohol) hybrids with controlled reactivity // Journal of Non-Crystalline Solids.-2000.-V. 273.-P. 180-185

67. Rosiak J.M., Ulanski P. Synthesis of hydrogels by irradiation of polymers in aqueous solution // Radiation Physics and Chemistry.- 1999.- V. 55.- P. 139-151

68. Zhai M., Yoshii F., Kume T., Hashim K. Syntheses of PVA/starch grafted hydrogels by irradiation // Carbohydrate Polymers.- 2002.- V. 50.- P. 295-303

69. Yamamoto Y., Tagawa S. Radiolytically prepared polyvinyl alcohol) hydrogel containing a-cyclodextrin // Radiation Physics and Chemistry.- 2004.- V. 69.- P. 347-349

70. Yih-Wen Gung, Shyh Ming Kuo, Yng-Jiin Wang. Effect of PVA-AA on dentine bonding of НЕМА // Biomaterials.- 1997.- V. 18.- P. 367-371

71. Артюхов A.A. Макропористые гидрогели на основе сшитого поливинилового спирта // Дис. канд. хим. наук. М.: РХТУ, 2006, 152 с.

72. Martens P., Anseth K.S. Characterization of hydrogels formed from acrylate modified polyvinyl alcohol) macromers // Polymer.- 2000.- V. 41.- 7715-7722

73. Schmedlen R. H., Masters K. S., West J. L. Photocrosslinkable polyvinyl alcohol hydrogels that can be modified with cell adhesion peptides for use in tissue engineering // Biomaterials.- 2002.- V. 23.- P. 4325^1332

74. Gunanan C.M., Storie В., Smith P., Knight P.M // Polym.Mater.Sci.Eng.-1993.-Vol. 69.- P. 506-507.

75. Nuttelman С. R., Henry S. M., Anseth K. S. Synthesis and characterization of photocrosslinkable, degradable poly(vinyl alcohol)-based tissue engineering scaffolds. // Biomaterials.- 2002.- V. 23.- P. 3617-3626

76. Гордон А., Форд P. // Спутник химика пер. анг..- М: «Мир».- 1976,546 с.

77. Торутина Л.И., Позднякова Ф.О. // Спектральный анализ полимеров.-JL: «Химия».- 1986.- 250 с

78. Rosiak J.M., Ulanski P. Synthesis of hydrogels by irradiation of polymers in aqueous solution // Radiation Physics and Chemistry.- 1999.- V. 55.- P. 139-151

79. Ожиганов B.B. Структурно-кинетические аспекты формирования густосетчатых макромолекулярных структур в присутствии полимеров разветвленного строения. Автореферат дис. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва. 2010. 26 с

80. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения. М.: Н. Новгород. Изд-во Нижегородского государственного университета имени Н.И. Лобачевского. 2003. 367 с.

81. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Научный мир. 2007. 576 с.92 . Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров в трех томах. Т 1. Свойства растворов и смесей полимеров. Киев: Наукова Думка. 1984. 374 с.

82. Дубровский С. А., Харитонова Л. А. Упругость гидрогелей, получаемых фотополимеризацией макромономеров полиэтиленоксида. Высокомолек. соед., А. 2004, т. 46, № 9, с. 1505-10

83. Дубровский С.А. Набухание и упругость слабосшитых полимерных гидрогелей. Диссертация доктора физ.-мат. наук, ИХФ РАН, 2008

84. Geissler Е., Hecht А.-М., Horkay F., Zrinyi М. Congressional modulus of swollen polyacrylamide networks. Macromolecules. 1988, v. 21, No. 8, p. 2594-9

85. Muta H., Miwa M., Satoh M., Ion-specific swelling of hydrophilic polymer gels. Polymer, 2001, 42, 6313-6316

86. Baker J. P., Le H. Hong, Blanch H. W., Prausnitz J. M. Effect of initial total monomer concentration on the swelling behavior of cationic acrylamide-based hydrogels. Macromolecules, 1994,27, 1446-1454

87. Берлин Ал.Ал., Вольфсон С. А., Ениколопян Н.С. Кинетика полимеризационных процессов. Москва: Химия, 1978.

88. McKenna G. В., Horkay F., Effect of crosslinks on thethermodynamics of polyvinyl alcohol) hydrogels. Polymer, 1994, 26, 35, 5737-5742.

89. Martens P., Blundo J., Nilasaroya A, Odell R A., Cooper-White J., Poole-Warren L. A. Effect of Poly(vinyl alcohol) Macromer Chemistry and Chain Interactions on Hydrogel Mechanical Properties. Chem. Mater. 2007, 19, 26412648

90. P. Martens, K.S. Anseth, Characterization of hydrogels formed from acrylate modified poly(vinyl alcohol) macromers. Polymer, 2000, 41, 7715-7722

91. Ковалева C.C., Струсовская H.JI., Ферапонтов Н.Б. Особенности поведения сшитого поливинилового спирта в водных растворах низкомолекулярных электролитов. Сорбционные и хроматографические процессы. 2006.Т.6. Вып.2

92. Peppas N.A., Merrill E.W. Determination of interaction parameter % for poly(vinyl alcohol) and water in gels crosslinked from solutions. J. Polym. Sci.

93. Polym. Chem. Ed. 1976, 14, 459-464.

94. Paradossi G., Cavalieri F., Capitani D., Crescenzi V. Physicochemical Characterization of Chemical Hydrogels Based on PVA. J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys. 1999, 37, 1225-1233

95. Черонис Н.Д., Ma T.C. // Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа пер. с англ..- М.: «Химия».- 1973.- 576 с.

96. Hrouz J., Ilavsky М., Havlicek I., Dusek К. Comparison of the penetration, tensile and compression moduli of elasticity of poly(n-alkyl acrylate) networks in the rubberlike state. Collect. Czech. Chem. Commun. 1978. v. 43. № 8. p. 19992007

97. Роговина JI. 3., Васильев В. Г., Слонимский Г. Л. Регулярные сетки на основе а,со-дигидроксиолигодиметилсилоксана, полученные при различных условиях разбавления. Высокомолек. Соед. А. 1982. т. 24, № 2. с. 254-60

98. Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Теоретическая физика, т. 7. Теория упругости. Москва: Наука, 1987, с. 119-123.