Полимер-неорганические композиты на основе карбо- и гетероцепных полимеров, модифицированных наночастицами ZrO2 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Бугров, Александр Николаевич

• Бугров, Александр Николаевич
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Бугров, Александр Николаевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Оксидные наночастицы

1.2. Методы получения оксидных наночастиц

1.2.1. Диспергационные методы

1.2.2. Конденсационные методы 21 " 1.3. Силы взаимодействия между наночастицами

1.4. Принципы стабилизации наночастиц

1.4.1. Модификация, посредством хемосорбции молекул

1.4.2. Модификация, включающая образование ковалентных связей

1.4.3. Модификация полимерными поверхностно-активными веществами

1.4.4. Модификация полимерами

1.5. Полимерные матрицы

1.5.1. Полиимиды

1.5.2. Частично кристаллические полиимиды

1.5.3. Сегментные блоксополимеры на основе полиимида

1.5.4. Полиметилметакрилат

1.6. Полимер-неорганические композиционные материалы

1.6.1. Методы получения полимер-неорганических композиционных

ч материалов

1.6.2. Свойства полимер-неорганических композиционных материалов 46 ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 48 2.1. Синтез наночастиц на основе 2Ю2, различного состава, размеров и морфологии

2.1.1. Синтез наночастиц Хг02 сферической формы

2.1.2. Синтез наностержней Хг02

2.1.3. Синтез полых сфер 2Ю2

2.1.4. Синтез наночастиц твердых растворов 7г02~Яе20з

(Яе = У, Ей, ТЬ)

2.2. Модификация поверхности наночастиц на основе 2Ю2

2.2.1. Обработка кремнийорганическими соединениями

2.2.2. Обработка поверхностно-активными веществами

2.3. Синтез полимер-неорганических композиционных материалов

2.3.1. Синтез полимер-неорганических нанокомпозитов

на основе полиимида ПМ и наночастиц Ъс02

2.3.2. Синтез полимер-неорганических нанокомпозитов

на основе Р-ОДФО и наночастиц ЪсОг

2.3.3. Синтез полимер-неорганических нанокомпозитов

на основе сегметного сополиэфиримда и наночастиц ЪсОг

2.3.4. Синтез растворимых и нерастворимых полимер-неорганических нанокомпозитов на основе ПММА и

наночастиц 2г02-Ьп203 (Ьп = Ей, ТЬ)

2.4. Физико-химические методы анализа полимер-неорганических композиционных материалов

2.4.1. Рентгенодифракционные методы исследования

2.4.2. Спектроскопические методы анализа

2.4.3. Электронная микроскопия

2.4.4. Комплексный термический анализ

2.4.5. Адсорбционно-структурный анализ

2.4.6. Методы динамического и электрофоретического светорассеяния

2.4.7. Ротационная вискозиметрия

2.4.8. Механические методы испытания композиционных материалов

2.4.9. Методика травления полимерных нанокомпозитов на магнитоплазмодинамическом ускорителе кислородной плазмы

2.4.10. Методика измерения устойчивости материалов к коронному разряду

2.4.11. Первапорация 70 ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 71 3.1. Характеристика синтезированных наночастиц Хг02

3.2. Характеристика поверхностно модифицированных

наночастиц Zr02

3.3. Распределение наночастиц Zr02 в матрице полиимидаПМ

3.4. Термомеханические свойства пленок полиимидаПМ, модифицированного наночастицами Zr02

3.5. Электрофизические свойства пленок полиимидаПМ, модифицированного наночастицами Zr02

3.6. Устойчивость пленок полиимидаПМ, модифицированного наночастицами Zr02, к процессам эрозии

3.7. Влияние наночастиц Zr02 на процессы кристаллизации частично кристаллического полиимида Р-ОДФО

3.8. Влияние наночастиц Zr02 на транспортные и эластичные свойства сегментных блоксополимеров на основе полиимида

3.9. Люминесцентные свойства полимер-неорганических нанокомпозитов на основе ПММА и наночастиц Zr02~Ln203 116 ВЫВОДЫ 123 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 125 Благодарности

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полимер-неорганические композиты на основе карбо- и гетероцепных полимеров, модифицированных наночастицами ZrO2»

ВВЕДЕНИЕ

Разработка методов получения нанокомпозитов относится к "Приоритетным направлениям развития науки, технологий и техники РФ", к числу которых принадлежит и "Индустрия наносистем и материалов". За последнее десятилетие в области разработки новых типов композиционных материалов сформировалось направление, связанное с конструированием полимер-неорганических нанокомпозитов, в которых уровень дисперсности неорганической фазы лежит в нанометровом диапазоне. Введение неорганических наночастиц в полимер позволяет управлять структурой материала посредством перехода от простых объемно наполненных систем к системам с упорядоченной структурой и пространственным распределением наноразмерного наполнителя, что способствует появлению у образующегося композита ряда новых эксплуатационных и технологических свойств, связанных с локальными химическими взаимодействиями, в частности, со скоростью отверждения, мобильностью полимерных цепей, их деформируемостью, а также упорядоченностью структуры полимерной матрицы. Наноразмерный характер частиц наполнителя способствует получению полимерных композиционных материалов, обладающих улучшенными электро- и теплопроводящими, оптическими, диэлектрическими и механическими свойствами, трещиностойкостью и износостойкостью, негорючестью и огнезащитными свойствами, способностью к биодеградации и др. Несмотря на значительные успехи в области создания полимер-неорганических нанокомпозитов, общие закономерности взаимосвязи характеристик наноразмерного наполнителя (структура, форма, размер, поверхностная активность и т. д.) и полимерной матрицы (химический состав, строение, размер и форма макромолекул) со свойствами конечного композиционного материала не установлены. Не решены также вопросы определения

оптимальной концентрации наночастиц и их равномерного распределения в полимерной матрице; требуются данные, обобщающие влияние наноразмерного наполнителя на свойства конечного композиционного материала. При целенаправленном конструировании функциональных полимер-неорганических наноматериалов главным сдерживающим фактором является отсутствие нанонаполнителей единой химической природы с возможностью варьирования структуры их поверхности. Наиболее перспективными объектами для решения этих задач являются оксидные наночастицы, синтезируемые методом гидротермального синтеза, позволяющим получать наночастицы с узким распределением по размерам, управлять их дисперсностью, морфологией и составом. Среди широкого круга нанонаполнителей на основе оксидов металлов весьма перспективными представляются частицы на основе 7Ю2, благодаря их превосходным термомеханическим характеристикам, высокому показателю преломления, оптической прозрачности, химической и коррозионной стойкости, высокому коэффициенту теплового расширения и низкой теплопроводности. При разработке нанокомпозитов важную роль играют и свойства полимерной матрицы, определяющие область применения будущего нанокомпозита. Свойства полимеров обусловлены их химическим составом, строением и размером макромолекул; не менее существенными факторами являются форма макромолекул, их расположение и упаковка, т.е. структурные и надмолекулярные характеристики. Поэтому для исследования влияния индивидуальных характеристик наноразмерного наполнителя на свойства композиционных материалов, целесообразно использовать классы полимеров, принципиально отличающиеся по своей природе и функциональному назначению, например, термостойкие гетероцепные полиимиды и термопластичные карбоцепные, в частности, полиметилметакрилат (ПММА). Нанокомпозиты на основе указанных полимеров и наночастиц 2г02 ранее не были получены и представляют

несомненный интерес для целенаправленного конструирования органо-неорганических материалов с комплексом практически важных свойств.

Актуальность настоящей работы определяется необходимостью разработки новых полимерных нанокомпозитов на основе карбо- или гетероцепных полимеров, и возможностью улучшения их термомеханических, электрофизических, оптических свойств, а также устойчивости к процессам эрозии при включении в состав композиционного материала наночастиц Zr02.

Цель настоящей работы состояла в разработке новых полимер-неорганических нанокомпозитов на основе термостойких полиимидов, сегментного сополиэфиримида и полиметилметакрилата, включающих в свой состав наночастицы Zr02, и установлении влияния химического строения, морфологии и размеров наноразмерного наполнителя на структуру и свойства полимер-неорганического нанокомпозитного материала.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

• изучены процессы формирования наночастиц на основе Zr02 различного состава, размеров и морфологии в условиях гидротермального синтеза, исследованы характеристики полученных нанообъектов с помощью комплекса методов физико-химического анализа;

• проведена модификация оксидных наночастиц поверхностно-активными веществами и кремнийорганическими соединениями для увеличения сродства их поверхности к полимерной матрице; определены оптимальные условия модификации, препятствующие агрегации наночастиц;

• исследованы методы введения наночастиц Zr02 в полиимиды и полиметилметакрилат с применением подхода in situ, определена оптимальная концентрация наноразмерного наполнителя в полимерной матрице;

• синтезированы полимер-неорганические нанокомпозиты на основе поли(4,4'-оксидифенилен)пиромеллитимида (полиимид ПМ) и оксидных наночастиц, исследованы их термомеханические и электрофизические свойства;

• изучено влияния наночастиц на основе Zr02 на процесс кристаллизации и рекристаллизации частично кристаллического поли[4,4'-бис(4"-Ы-фенокси)дифенил] имида 1,3-бис(3',4-дикарбоксифенокси)бензола -полиимида (Р-ОДФО);

• синтезированы нанокомпозиты на основе сегментного сополиэфиримида, включающие в свой состав модифицированные наночастицы Zr02 и смешанные оксиды Zr02-Y203, исследованы их деформационно-прочностные и транспортные свойства;

• разработаны нанокомпозиты с настраиваемым спектром фотолюминесценции на основе фотоинертного полимера полиметилметакрилата и наночастиц твердых растворов Zr02-Ln203 (Ln = Eu, Tb).

Методы исследования. Решение поставленных задач осуществлялось с помощью современных физико-химических методов исследования: энергодисперсионного рентгеноспектрального микроанализа, рентгенофазового анализа, малоуглового рентгеновского рассеяния, электронной микроскопии (растровая, трансмиссионная и атомно-силовая), ИК, ЯМР, диэлектрической и люминесцентной спектроскопии, комплексного термического анализа (дифференциально-сканирующая калориметрия, термогравиметрия), методов динамического и электрофоретического светорассеяния, адсорбционно-структурного анализа, ротационной вискозиметрии, а также механических методов испытания композиционных материалов (деформационно-прочностные и трибологические испытания, динамический механический анализ). Кроме того, в работе использовались методики травления полимерных нанокомпозитов кислородной плазмой и измерения устойчивости материалов к коронному разряду, а также метод первапорации.

Научная новизна работы состоит в том, что:

• разработаны способы синтеза методом поликонденсации (полимеризации) in situ новых полимер-неорганических нанокомпозитов на основе ряда полиимидов и полиметилметакрилата, включающих в свой

состав модифицированные наночастицы Тг02, различающиеся размерами, химическим строением, морфологией и поверхностной активностью;

• впервые изучено влияние дисперсности, формы, и концентрации наночастиц на основе 2г02, полученных в условиях гидротермального синтеза, на термомеханические и электрофизические свойства поли(4,4'-оксидифенилен) пиромеллитимида (полиимид ПМ), процессы кристаллизации поли[4,4'-бис(4"-1Ч-фенокси)дифенил]имида 1,3-бис(3',4-дикарбоксифенокси)бензола (полиимид Р-ОДФО), деформационно-прочностные свойства и транспортные характеристики пленкообразующего сегментного сополиэфиримида, а также оптические свойства полиметилметакрилата;

• установлено, что введение модифицированных наночастиц ХЮ2 в полиимид ПМ увеличивает его термостойкость, повышает устойчивость к коронному разряду и процессам эрозии в токе кислородной плазмы, а наночастицы на основе твердых растворов 2г02-У20з инициируют процессы кристаллизации частично кристаллического полиимида Р-ОДФО;

• осуществлен синтез новых полимерных нанокомпозитов на основе ПММА и наночастиц Хг02, легированных ионами редкоземельных элементов

3"Ь 3+

(Ей , ТЬ ), обладающих настраиваемым спектром фотолюминесценции путем варьирования состава и концентрации наночастиц в композите, а также длины волны возбуждающего излучения. Практическая значимость работы:

• Синтезированные нанокомпозиты на основе полиимида ПМ и наночастиц 2Ю2 обладают повышенной термической стабильностью, устойчивостью к процессам эрозии в токе кислородной плазмы и могут быть перспективны для использования в качестве защитных покрытий изделий в микроэлектронике, а также аэрокосмической промышленности.

• Пленкообразующие нанокомпозиты, полученные на основе сегментного сополиэфиримида и наночастиц Zr02, проявляют свойства термоэластопластов повышенной теплостойкости, а также перспективны в качестве мембран для

эффективного разделения смесей ароматических и алифатических углеводородов в процессах нефтехимии и нефтепереработки.

• Разработанные на основе ПММА и наночастиц 2г02-Ьп203 (Ьп=Еи, ТЬ) полимер-неорганические нанокомпозиты с регулируемым спектром фотолюминесценции могут применяться в качестве эталонов для контроля и проверки флуориметров и спектрофлуориметров.

Положения, выносимые на защиту:

• Целенаправленное варьирование параметров гидротермального синтеза (температура, давление, продолжительность изотермической выдержки и состав гидротермальной среды) обеспечивает получение нанообъектов различного фазового состава {т-Ъх02, ?-2г02 и с-ЪЮ2), размеров (1(Н700 нм), и морфологии (сферы, полые сферы, наностержни).

• Использование поверхностных гидроксильных групп Ъх02 в реакциях с кремнийорганическими соединениями позволяет осуществлять поверхностную модификацию наночастиц функциональными группами, участвующими во взаимодействии нанонаполнителя с полимерной матрицей.

• Проведение процессов поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот с диаминами (стадия синтеза полиамидокислоты) или радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии поверхностно функционализированных наночастиц Ъх02 способствует равномерному распределению наполнителя в объеме полимерной матрицы и усилению взаимодействия на границе раздела фаз.

• Введение поверхностно функционализированных наночастиц Ъх02 в матрицу полиимида ПМ приводит к увеличению его термостойкости на 25ПС и повышению в три раза устойчивости к процессам эрозии в токе кислородной плазмы.

• Наночастицы твердых растворов Ъх02-У 20^ в ходе термообработки форполимера частично-кристаллического полиимида Р-ОДФО образуют

агрегаты сферической формы с размером -150 им, которые являются центрами кристаллизации (рекристаллизации) для данного полимера.

• Введение в сегментный сополиэфиримид наночастиц Zr02, модифицированных у-аминопропилтриэтоксисиланом и Zr02-Y203 приводит к увеличению высокоэластичности полимерной системы (плато каучукоподобной эластичности продлевается до 200^280°С), а также способствует улучшению транспортных свойств мембран на его основе при разделении смесей толуол/н-октан, бензол/циклогексан.

• Введение методом in situ в полиметилметакрилат модифицированных наночастиц Zr02-Ln203 (Ln = Eu, Tb), содержащих на поверхности винильные группы, позволяет получать как растворимые, так и сшитые системы, обладающие настраиваемым спектром фотолюминесценции.

Обоснованность и достоверность данных, полученных независимыми физико-химическими методами исследований, и выводов на их основе подтверждается хорошей воспроизводимостью и взаимосогласованностью характеристик синтезированных наночастиц и нанокомпозитов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на VII Международном симпозиуме "Molecular Mobility and Order in Polymer Systems", (Санкт-Петербург, 2011), V Всероссийской конференции студентов и аспирантов "Химия в современном мире", посвященной 300-летию со дня рождения М.В. Ломоносова (Санкт-Петербург, 2011), II, III и IV Всероссийских школах-конференциях для молодых ученых "Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты" (Москва, 2010, 2011 и 2012), X Международной конференции "Методологические аспекты сканирующей зондовой микроскопии - 2012" (Минск, Беларусь, 2012), XXII Всероссийском совещании по температуроустойчивым функциональным покрытиям (Санкт-Петербург, 2012) и 66-ой Научно-технической конференции профессорско-преподавательского состава СПбГЭТУ, (Санкт-Петербург, 2013).

Публикации. По материалам диссертации опубликована 1 статья в реферируемом российском журнале, 2 статьи в сборниках научных трудов и тезисы 9 докладов на всероссийских и международных конференциях.

Личный вклад автора состоял в участии в постановке задач исследования, планировании, подготовке и проведении экспериментов, анализе и обсуждении полученных результатов, а также в подготовке публикаций.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ ИВС РАН "Синтез, структура и транспортные свойства термостойких бензгетероциклических полимеров" и при финансовой поддержке Правительства Санкт-Петербурга (грант № 12442, 2012 г.), Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 13-08-01207 А, 2013 г.) и фонда "Технологии. Внедрение. Наука." по программе "У.М.Н.И.К." (государственный контракт № 11697р/17282, 2013 г.).

Структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, заключения и списка использованной литературы. Работа изложена на 148 страницах, включает 12 таблиц, 47 рисунков. Список литературы включает 217 источников.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Композиционные материалы представляют собой гетерогенные системы, состоящие из двух или более компонентов с четко выраженной границей раздела фаз, отличающихся по химическому составу, структуре и физическим свойствам. Варьируя природу компонентов материала, их размеры, объемное соотношение и характер взаимного расположения, можно получать композиты с различными заданными эксплуатационными характеристиками. Для равномерной передачи внешнего воздействия через матрицу и распределения его на все частицы наполнителя необходимо прочное сцепление на границе матрица - наполнитель, достигаемое за счет адсорбции или химического взаимодействия. Существование такого взаимодействия между несовмещающимися компонентами композиционного материала отличает их от механических смесей.

Нанокомпозиты - это материалы, сформированные при введении наноразмерных частиц (наполнителей) в структурообразующую твердую фазу (матрицу). Нанокомпозиты отличаются от обычных композиционных материалов благодаря значительно более развитой (на порядок и выше) площади поверхности частиц наполнителя. При этом отношение поверхность/объем для фазы наполнителя имеет очень высокие значения. В связи с этим, свойства нанокомпозитов в значительно большей степени, по сравнению со свойствами обычных композиционных материалов, зависят от морфологии частиц наполнителя и характера взаимодействия компонентов на поверхности раздела фаз. Обязательным условием является то, что частицы наполнителя должны иметь не менее одного значащего геометрического размера (длина, ширина или толщина), лежащего в нанометровом диапазоне (1-100 нм).

Полимерные нанокомпозиты классифицируют по ряду признаков, таких как природа матрицы (термореактивная, термопластичная и гибридная), природа и форма наполнителя (органические и неорганические вещества

природного или искусственного происхождения), структура композиционного материала (матричная, слоистая (двухмерная) и объемная). Кроме того, существует градация нанокомпозиционных полимерных материалов по степени ориентации наполнителя (анизотропии материала), функциональности, методам изготовления, количеству и содержанию компонентов.

Среди всего многообразия представленных типов разделения полимерных нанокомпозитов, особое предпочтение отдается природе и геометрической форме наноразмерного наполнителя, согласно которым все композиты можно подразделить на:

1) Нульмерные (СЮ): включают нанопорошки, представляющие собой равноосные частицы, с размером менее 100 нм, например, наночастицы металлов, нитридов, карбидов, простых и сложных оксидов сферической или нерегулярной формы [1,2].

2) Одномерные (Ш): включают нанотубулярные наполнители, которые имеют один из размеров меньше 100 нм, а соотношение размеров сторон более 100. К ним относятся (а) углеродные нанотрубки и нановолокна [3, 4]; (б) металлические, оксидные и гидроксидные нанотрубки (наностержни) [5,6].

3) Двумерные (2Э): включают пластинчатые нанонаполнители, как правило, представляющие собой слоистые материалы с толщиной слоя, порядка 1 нм и соотношением двух других сторон - 25. Примером могут служить слоистые неорганические структуры (монтмориллонит, гекторит, вермикулит, каолин и т.д.) [7-9].

Применение нанотубулярных и слоистых структур, как правило, приводит к повышению деформационно-прочностных и триботехнических характеристик полимер-неорганических нанокомпозитов [10]. Нанопорошки применяют для улучшения специфических свойств композиционных наноматериалов, например, каталитических, магнитных, оптических и пр. [11].

1.1. Оксидные наночастицы

Среди широкого спектра наноразмерных неорганических наполнителей, основная доля производства нанопорошков приходится на керамические оксиды (в 2000 году 73.4% от общего объема производства). Это обусловлено их уникальными физико-химическими свойствами [12, 13]. Отдельные свойства нанокомпозитов, содержащих даже доли процентов оксидных наночастиц, существенно превышают характеристики их ненаполненных аналогов [11]. Сфера применения оксидных наночастиц охватывает такие важные отрасли промышленности, как производство средств связи, антикоррозийных покрытий толщиной 1-5 нм, УФ-защитных гелей, устойчивых красителей, новых огнезащитных и сверхпрочных материалов.

Оксидные наночастицы обладают- развитой площадью поверхности и высокой пористостью, что обуславливает их большую каталитическую активность, по сравнению с уже применяемыми в промышленности катализаторами. Так, например, катализатор на основе наночастиц Се02 и нанокомпозит А1203-7г02 превосходят по своим эксплуатационным и экономическим показателям широко используемые металлы платиновой группы [14, 15].

При использовании оксидных наночастиц в качестве наполнителя полимерных матриц большая площадь поверхности обеспечивает сильное взаимодействие на границе полимер/наполнитель, в результате чего происходит упрочнение системы при незначительных степенях загрузки. Это приводит к улучшению характеристик материала и снижению его стоимости за счет использования меньшего количества полимера.

Относительно малые добавки силикатов или слоистых структур на их основе в полимерный материал приводят к образованию физических структур, которые служат "барьером" для газов или низкомолекулярных веществ, повышая барьерные свойства материала в целом. Это может использоваться в автомобильных топливных системах и пленках различного

целевого назначения, включая упаковку пищевых продуктов и химических веществ, а также при разработке огнеупорных материалов [16-18].

Уменьшение размера частиц до нанометрового диапазона часто приводит к изменению их магнитного поведения, по сравнению с объемными аналогами. Известны магнитно-мягкие и магнитно-жесткие материалы, которые состоят из наноразмерных компоновочных блоков [19, 20]. Например, при создании носителей информации с высокой плотностью записи в качестве наполнителя используют наночастицы Ре2Оз [21]. Оксидные наночастицы применяются в качестве маркировочных материалов (ферромагнитная жидкость) для биологических сред [22], а магнитные наночастицы со структурой ядро/оболочка (например, Ре304@8Ю2) обладают супер-парамагнитными свойствами и используются в различных медицинских приложениях [23-25]. Полимерные композиты с наночастицами из ряда 2пО, ТЮ2, СсШ, СёБе, 2п8е и РЬ8е, также могут быть использованы в области медицинской визуализации и генетической манипуляции [26, 27].

Известно, что длиной волны поглощения или испускания можно управлять с помощью изменения факторов внешнего возмущения, размера частиц и силы их взаимодействия с лигандами. Например, прозрачность материала может быть достигнута, если размеры наночастиц меньше критической длины волны света. Это делает наночастицы (например, силикатов или металлоксидной керамики) идеальными объектами при получении барьерных пленок и покрытий, сочетающих в себе прозрачность с другими функциональными свойствами (УФ, ИК-поглощение, проводимость, механическая прочность и т.д.) [28, 29]. Оптические свойства наночастиц имеют особое значение для поверхностного плазмонного резонанса [30].

Наночастицы металлоксидной керамики относятся к материалам с большой шириной запрещенной зоны, что дает возможность легировать их соответствующими эмиттерами. В настоящее время активно исследуются

матрицы редкоземельных оксидов, легированных эмиттерами для того, чтобы отделить оптические свойства самой матрицы от свойств легирующей примеси [31, 32]. Матрицы с широкой запрещенной зоной имеют ряд преимуществ перед полупроводниковыми материалами [33]. Примером оксидных наночастиц, применяемых в оптике, может служить 7Ю2, который используются для регулирования показателя преломления [34] и повышения твердости оптических материалов [35], или Се02, используемый в качестве покрытия устойчивого к истиранию и УФ-излучению [36].

Металлоксидные керамические наночастицы также используются при изготовлении специальных устройств, чувствительных к электромагнитным волнам [37]. Высокая площадь поверхности этого типа частиц вместе с поверхностной модификацией может значительно улучшить изолирующие свойства материалов на их основе (градиентные свойства поля и пробой) [38].

Равномерное распределение наноразмерных частиц в объеме полимера позволяет достичь существенного улучшения термостойкости используемых полимерных матриц, что приводит к сокращению времени их переработки. Уменьшение размера наночастиц способствует снижению температуры спекания и плавления, а в некоторых случаях наблюдается повышение теплопроводности композиционного материала без существенного ухудшения его прочностных характеристик [39, 40].

Широко известно, что слоистые силикаты в целом повышают температуру тепловой деформации термопластичных материалов [41]. Нанопорошки керамических оксидов влияют на горючесть полимеров, увеличение температуры стеклования (Т8) и тепловой деформации [42, 18].

В полимерных нанокомпозитах, в зависимости от природы наночастиц, соотношения их геометрических размеров, однородности распределения в объеме полимера и взаимодействия на границе раздела фаз, можно получать различные степени усиления механических свойств конечного композиционного материала [43-45]. Допирование полимерных композитов наночастицами

смешанных оксидов резко повышает их эксплуатационные свойства при работе в сильно агрессивных средах [46].

Диоксид циркония. Одними из наиболее перспективных керамических оксидов является 2Ю2, обладающий превосходными термомеханическими характеристиками [47], высоким показателем преломления, оптической прозрачностью [48], химической и коррозионной стойкостью [49], высоким коэффициентом теплового расширения и низкой теплопроводностью [50]. Благодаря указанному спектру свойств, ЪгОг широко используется в производстве огнеупоров [51] и теплоизоляционных материалов [52], пьезо-и диэлектрической керамики [53], газоанализаторов [54] и сенсоров [55], носителей катализаторов и сорбентов [56], твердых электролитов для топливных элементов [57] и т.п.

Диоксид циркония существует в виде трех основных полиморфных модификаций, которые переходят друг в друга при определенных условиях. Термодинамически стабильная моноклинная модификация диоксида циркония {т-Ъг02) встречается в природе в виде минерала бадделеита. Моноклинный (а) диоксид циркония существует при комнатной температуре и до 1170°С, свыше этой температуры происходит его переход в более плотную тетрагональную (/?) форму. Тетрагональная фаза устойчива в температурном диапазоне 1170+2370°С, верхняя граница которого определяет образование кубической (у) фазы 2Ю2, принадлежащей к структурному типу флюорита.

Наиболее высокие эксплуатационные показатели имеют метастабильные высокотемпературные модификации 2Ю2 (кубическая и тетрагональная) для стабилизации которых, как правило, вводят добавки ионов М§, Са, 8с и редкоземельных элементов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бугров, Александр Николаевич, 2013 год

Список литературы

1. Byrappa К., Yoshimura М. Handbook of hydrothermal technology - A technology for crystal growth and materials processing. Norwich, N.Y.: Noyes Publications, 2001. 870 p.

2. Hayashi H., Hakuta Y. Hydrothermal synthesis of metal oxide nanoparticles in supercritical water // Materials. 2010. V. 3. P. 3794-3817.

3. Гороховский A.B. Композитные наноматериалы. Саратов, 2008. 73 с.

4. Miller S.G. Effects of nanoparticle and matrix interface on nanocompositc properties: Ph.D. dissertation. USA, 2008. 207 p.

5. Rao C. N. R., Nath M. Inorganic nanotubes // The Royal Society of Chemistry. Dalton Trans. 2003. P. 1-24.

6. Gao L., Song X. Controlled preparation and spectral analysis of nanorod and nanocluster Zr02 // Materials Chemistry and Physics. 2008. V. 1 10. P. 52-55.

7. Mittal V. Thermally stable and flame retardant polymer nanocomposites. Cambridge University Press, 2011. 387 p.

8. Ю-Винг Май, Жонг-Жен Ю. Полимерные нанокомпозиты. М.: Техносфера. 2011.688 с.

9. Голубева О.Ю., Юдин В.Е., Диденко А.Л., Светличный В.М., Гусаров В.В. Нанокомпозиты на основе полиимидных термопластов и магниево-силикатных наночастиц со структурой монтмориллонита // Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80. № 1. С. 106-110.

10. Quaresimin М., Varley R.J. Understanding the effect of nano-modifier addition upon the properties of fibre reinforced laminates // Composites Science and Technology. 2008. V. 68. P. 718-726.

11. Hanemann Т., Szabo D.V. Polymer-nanoparticle composites: From synthesis to modern applications//Materials. 2010. V. 3. P. 3468-3517.

12. Garcia M.F., Rodriguez J.A. Metal oxide nanoparticles // Nanomaterials: Inorganic and Bioinorganic Perspectives. 2007. P. 1-60.

13. Gordon W.O. Metal oxide nanoparticles: Optical properties and interaction with chemical warfare agent simulants: dissertation Dr. Philosophy. Virginia Polytechnic Institute and State University, 2006. 258 p.

14. Nabih N., Schiller R., Lieberwirth I., et al. Mesoporous Ce02 nanoparticles synthesized by an inverse miniemulsion technique and their catalytic properties in methane oxidation //Nanotechnology. 2011. V. 22. № 13. P. 135606-135616.

15. Гусаров B.B., Альмяшева О.В., Власов Е.А., и др. Пассивный каталитический рекомбинатор водорода // Патент на изобретение 2360734. Дата приоритета 23.06.2008. Дата регистрации 10.07.2009.

16. Sanchez С., Belleville P., Popall М., Nicole L. Applications of advanced hybrid organic-inorganic nanomaterials: from laboratory to market // Chem. Soc. Rev. 2011. V. 40. P. 696-753.

17. Yangl P., Wang G., Xial X., Takezawa Y. et al. Preparation and thermo-mechanical properties of heat-resistant epoxy/silica hybrid materials // Polymer Engineering & Science. 2008. V. 48. № 6. P. 1214-1221.

18. Hussain F., Hojjati M., Okamoto M., Gorga R.E. Review article: Polymermatrix nanocomposites, processing, manufacturing, and application: an overview // Journal of Composite Materials. 2006. V. 40. № 17. P. 1511-1575.

19. Cantor B. Novel nanocrystalline alloys and magnetic // Nanomaterials Series in Materials Science and Engineering. IOP Publishing Ltd, 2005. 320 p.

20. Ramanujan R.V. Nanostructured electronic and magnetic materials // Sadhana. 2003. V. 28. Parts 1 & 2. P. 81-96.

21. Vijayanand H.V., Arunkumar L., Gurubasawaraj P.M. et al. Synthesis and characterization of polyimide-y-Fe203 nanocomposites // Journal of Applied Polymer Science. 2007. V. 103. № 2. P. 834-840.

22. Echevarria-Uraga J.J., García-Alonso I., Plazaola F. et al. Study of the intraarterial distribution of Fe304 nanoparticles in a model of colorectal neoplasm induced in rat liver by MRI and spectrometry // International Journal of Nanomedicine. 2012. V. 7. P. 2399-2410.

23. Wust P., Gneveckow U., Johannsen M., et al. Magnetic nanoparticles for interstitial thermotherapy - feasibility, tolerance and achieved temperatures // Int J Hyperthermia. 2006. V. 22. № 8. P. 673-685.

24. Lodhia J., Mandarano G., Ferris N.J., Eu P., Cowell S.F. Development and use of iron oxide nanoparticles (Part 1): Synthesis of iron oxide nanoparticles for MRI // J.Biomed Imaging Interv. 2010. V. 6. № 2. 12 p.

25. Tartaj P., Morales M.P., Veintemillas-Verdaguer S. et al. The preparation of magnetic nanoparticles for applications in biomedicine // J. Phys. D: Appl. Phys. 2003. V. 36. P. 182-197.

26. Dahl J.A., Maddux B.L.S., Hutchison J.E. Toward greener nanosynthesis // Chem. Rev. 2007. V. 107. № 6. P. 2228-2269.

27. Chan W.C.W. Bio-applications of nanoparticles advances in experimental medicine and biology. Springer NY, 2007. V. 620. 208 p.

28. Omura K., Tomita Y. Photopolymerization kinetics and volume holographic recording in ZrO? nanoparticle-polymer composites at 404 nm // J. Appl. Phys. 2010. V. 107, P. 023107.

29. Lee S., Shin H.J., Yoon S.M., Yi D.K. et al. Refractive index engineering of transparent Zr02-polydimethylsiloxane nanocomposites // J. Mater. Chem. 2008. V. 18.P. 1751-1755.

30. Kumar M., Reddy G.B. Tailoring surface plasmon resonance in Ag:ZrO? nanocomposite thin films // Physica E. 2010. V. 43. P. 470^174.

31. Righini G.C., Ferrari M. Photoluminescence of rare-earth-doped glasses // Rivista del nuovo cimento. 2005. V. 28, № 12. P. 1-53.

32. Joseph L.K. Optical and thermal characterization of dye intercalated montmorillonites and rare earth doped materials: Ph. D. dissertation. Kerala, India. 2009. 234 p.

33. Wellenius I.P. Rare-earth doped wide bandgap oxide semiconductor materials and devices: Ph. D. dissertation. Raleigh, North Carolina. 2009. 231 p.

34. Lu C., Yang B. High refractive index organic-inorganic nanocomposites: design, synthesis and application // J. Mater. Chem. 2009. V. 19. P. 2884-2901.

35. Zhang H., Tang L., Zhang Z. et al. Transparent wear-resistant acrylate-based coating with highly filled nanosilica particles // Tribology International. 2010. V. 43. № 1-2. P. 83-91.

36. Duan W., Xie A., Shen Y. et al. Fabrication of superhydrophobic cotton fabrics with UV protection based on CeO? particles // Ind. Eng. Chem. Res. 201 l.V. 50. № 8. P. 4441-4445.

37. Sharma P.K., Dutta R.K., Pandey A.C. Advances in multifunctional magnetic nanoparticles // Adv. Mat. Lett. 2011. V. 2. № 4. P. 246-263.

38. Barber P., Balasubramanian S., Anguchamy Y. et al. Polymer composite and nanocomposite dielectric materials for pulse power energy storage // Materials. 2009. V. 2. P. 1697-1733.

39. Rahman I., Padavettan V. Synthesis of silica nanoparticles by sol-gel: size-dependent properties, surface modification, and applications in silica-polymer nanocomposites - areview// Journal ofNanomaterials. 2012. ArticlelD 132424. 15 p.

40. Iruvanti S., Lai F., Pashayi K. High thermal conductance thermal interface materials based on nanostructured metallic network-polymer composites. Patent application number: 20120187332. Publication date: 2012-07-26.

41. Bokhari W. Quantum insight polymer-clay nanocomposite materials for thermal/radiation shielding and load bearing structural applications in aerospace defence // Polymer-Clay Nanocomposite materials. 36 p.

42. Rothon R.N. Particulate fillers for polymers // Rapra review reports. 2002. V. 12. №9. 164 p.

43. Юдин B.E., Светличный B.M. Влияние структуры и формы наночастиц наполнителя на физические свойства полиимидных композитов // Российский химический журнал . 2009. Т. 53. № 4. С. 75-85.

44. Guo N., DiBenedetto S.A, Tewari P., at el. Nanoparticle, size, shape, and " interfacial effects on leakage current density, permittivity, and breakdown strength

of metal oxide-polyolefin nanocomposites: experiment and theory // Chem. Mater. 2010. V. 22. P. 1567-1578.

45. Fu S.Y., Feng X.Q., Lauke В., Mai Y.W. Effects of particle size, particle/matrix interface adhesion and particle loading on mechanical properties of particulate-polymer composites // Composites: Part B. 2008. V. 39. P. 933-961.

46. Saji V.S., Thomas J. Nanomaterials for corrosion control // Cur. Sci. 2007. V. 92. № 1. P. 51-55.

47. Feng Y.J., Gui C.L., Chen J.G., Hu X.G. Thermal physical properties of bulk materials from Zr02 nanoparticles by sintering process // Key Engineering Materials. 2007. V. 353-358. P. 1481-1484.

48. Manna S., Ghoshal Т., Deb A.K., De S.K. Structural stability and optical properties of nanocrystalline zirconia // J. Appl. Cryst. 2010. V. 43. P. 780-789.

49. Kozhukharov S., Tsaneva G., Kozhukharov V., et al. Corrosion protection properties of composite hybrid coatings with involved nanoparticles of zirconia and ceria // Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy. 2008. V. 43. №1. P. 73-80.

50. Goharshadi E.K., Hadadian M. Effect of calcination temperature on structural, vibrational, optical, and rheological properties of zirconia nanoparticles // Ceramics International. 2012. V. 38. P. 1771-1777.

51. Almjasheva O.V., Gusarov V.V., Danilevich Ya.B., et al. Nanocrystals of ZrO? as sorption heat accumulators // Glass Physics and Chemistry. 2007. V. 33. № 6. P. 587-589.

52. Wright P.K., Evans A.G. Mechanisms governing the performance of thermal barrier coatings // Curr. Opin. Solid State Mater. Sci. 1999. V. 4. P. 255-265.

53. Somiya S., Yamamoto N., Yanagina H. Science and technology of zirconia // American Ceramic Society. V. 24A - 24B. 1988.

54. Liu G., Lin Y. Electrochemical sensor for organophosphate pesticides and nerve agents using zirconia nanoparticles as selective sorbents // Anal. Chem. 2005. V. 77. P. 5894-5901.

55. Tana O.K., Caob W., Hua Y., Zhu W. Nanostructured oxides by high-energy ball milling technique: application as gas sensing materials // Solid State Ionics. 2004. V. 172. P. 309-316.

56. Faticanti M., Cioffi N., Rossi S.D., et al. Pd supported on tetragonal zirconia: Electrosynthesis, characterization and catalytic activity toward CO oxidation and CH4 combustion // Appl. Catal. B: Environ. 2005. V. 60. P. 73-82.

57. Zhu Q., Fan B. Low-temperature sintering of 8YSZ electrolyte film for 1T-SOFCs // Solid State Ionics. 2005. V. 176. P. 889-894.

58. Smits K., Grigorjeva L., Millers D., et al. Europium doped zirconia luminescence // Optical Materials. 2010. V. 32. P. 827-831.

59. Ninjbadgar T., Garnweitner G., Borger A., et al. Synthesis of luminescent Zr02:EuJ+ nanoparticles and their holographic sub-micrometer patterning in polymer composites // Adv. Funct. Mater. 2009. V. 19. P. 1819-1825.

60. Liu H., Wang L., Chen S., et al. Effect of annealing temperature on luminescence of EuJ+ ions doped nanocrystal zirconia // Applied Surface Science. 2007. V. 253. P. 3872-3876.

61. Freris I., Riello P., Enrichi F., et al. Synthesis and optical properties of submicron sized rare earth-doped zirconia particles // Optical Materials. 2011. V. 33. P. 1745-1752.

62. Wang H., Li G., Xue Y., Li L. Hydrated surface structure and its impacts on the stabilization of t-Zr02 // Journal of Solid State Chemistry. 2007. V.180. P. 2790-2797.

63. Chadwick A.V., Mountjoy G., Nield V.M., et al. Solid-state NMR and X-ray studies of the structural evolution of nanocrystalline zirconia // Chem. Mater. 2001. V. 13. P. 1219-1229.

64. Альмяшева O.B. Гидротермальный синтез, структура и свойства нанокристаллов и нанокомпозитов на основе системы Zr02-Al203-Si02: Дис. ... канд. хим. наук. СПб.: ИХС РАН, 2007. 239 с.

65. Acez R., Sierraalta A., Martorell G. Theoretical study of CO and H20 interaction on (110) and (101) Zirconia surfaces // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. 2009. V. 900. P. 59-63.

66. Эварестов P.A., Бандура A.B. Компьютерное моделирование адсорбции молекул воды на поверхности кристаллических оксидов титана, олова, циркония и гафния // Рос. хим. ж. 2007. Т. L1. № 5. С. 149-158.

67. Миттова И.Я., Томина Е.В., Лаврушина С.С. Наноматериалы: синтез нанокристаллических порошков и получение компактных нанокристаллических материалов: Учебное пособие. Воронеж: ИПЦ ВГУ. 2007. 35 с.

68. Yoshimura М., Livage J. Soft processing for advanced inorganic materials // MRS Bulletin. 2000. V. 25. №9. P. 12-13.

69. Kulcinski G.L. High-pressure induced phase transition in Zr02 // J. Amer. Ceram. Soc. 1968. V. 51. № 10. P. 582-584.

70. Yoshimura M. Importance of soft solution processing for advanced inorganic materials //J. Mater. Res. 1998. V. 13. № 4. P. 796-802.

71. Mishra M.K., Tyagi В., Jasra R.V. Synthesis and characterization of nanocrystalline sulfated zirconia by sol-gel method // J. Mol. Catal. A. 2004. V. 223. P. 61-65.

72. Li J.G., Ikegami Т., Lee J.H. et al. Co-precipitation synthesis and sintering of yttrium aluminum garnet (YAG) powders: the ettect of precipitant // J. Eur. Ceram. Soc. 2000. V. 20. P. 2395-2405.

73. Петрунин В.Ф., Попов В.В., Чжу Хунчжи. Стабилизация высокотемпературных нанокристаллических фаз диоксида циркония. // Труды международного междисциплинарного симпозиума «Фракталы и прикладная синергетика» ФиПС-03. М.: МГОУ, 2003. С. 286-291.

74. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения. М.: Мир, 1988. Т. 1, 558 с.

75. Михайлов В.А. Использование метода замены растворителя для получения керамики // Ж. Физ. Химии. 1962. Т. 35. № 2. С. 306-314.

76. Вугарра К., Yoshimura М. Handbook of hydrothermal technology. A Technology for Crystal Growth and Materials Processing // William Andrew Publishing, LLC, Norwich, New York, USA, 2001. 870 p.

77. Литвин Б.Н., Пополитов В.И. Гидротермальный синтез неорганических соединений. М.: Наука, 1984. С. 141-159.

78. Литвин Б.Н., Тулес Д.А. Гидротермальный синтез кристаллов // М.: Наука, 1969. 217 с.

79. Мескин П.Е. Гидротермальный синтез высокодисперсных порошков на основе титана, циркония и гафния с использованием ультразвукового и микроволнового воздействий: Дис. ... канд. хим. наук / МГУ. М., 2007. 162 с.

80. Chen C.W., Yang X.S., Chiang A.S.T. An aqueous process for the production of fully dispersible t-Zr02 nanocrystals // Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers. 2009. V. 40. P. 296-301.

81. Tantra R., Tompkins J., Quincey P. Characterisation of the de-agglomeration effects of bovine serum albumin on nanoparticles in aqueous suspension // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. 2010. V. 75. P. 275-281.

82. Luckham P.F. Manipulating forces between surfaces: applications in colloid science and biophysics // Adv. Colloid Interface Sei. 2004. V. 111. P. 29-47.

83. Pashley R.M. A comparison of surface forces and interfacial properties of mica in purified surfactant solutions // J Colloid Interface Sei. 1981. V. 80. P. 153-62.

84. Plueddemann E.P., Stark G.L., Seymour R.B. Additives for plastics. New York: Academic Press. 1978.

85. Nollen K., Kaden V., Hamann K. Polymerisationsreaktionen on adsorptionsschichten von feststoffpiilvern // Angew. Macromol. Chem. 1969. V. 6. № 1. P. 1-23.

86. Solomon D.H., Swift J.D., Murphy A.J. The acidity of clay minerals in polymerization and related reactions // J. Macromol. Sei. Chem. 1971. V. 5. P. 587-601.

87. Feld R., Cowe P.L. Organic chemistry of titanium. London: Butterworth, 1965. 231 p.

88. Rozenberg B.A., Tenne R. Polymer-assisted fabrication of nanoparticles and nanocomposites // Prog. Polym. Sei. 2008. V. 33. P 40-112.

89. Napper D.H. Polymeric stabilization of colloidal dispersions. London: Academic Press, 1983. 487 p.

90. Ishizu K., Tsubaki K., Mori A., Uchida S. Architecture of nanostructured polymers // Prog. Polym. Sei. 2003. V. 28. P. 27-54.

91. Abetz V., Simon P.F.W. Phase behaviour and morphologies of block copolymers // Adv. Polym. Sei. 2005. P 1-88.

92. Piirma I. Polymeric surfactants // Surfactant Science Series. New York: Marcel Dekker, 1992. №42. 302 p.

93. Stevens C.V., Merrigi A., Peristeropoulou M., et al. Polymeric surfactants based on inulin, a polysaccharide extracted from chicory. 1. Sintesis and interfacial properties // Biomacromolecules. 2001. V 12. P. 1256-1259.

94. Tauer K., Zimmermann A. New reactive polymeric stabilizers for emulsion polymerization // Macromol Rapid Commun. 2000. V. 21. P. 825-831.

95. Nalwa H.S. Handbook of nanostructured materials and nanotechnology. New York: Academic Press, 2000. 3461 p.

96. Matyjaszewski K. Macromolecular engineering: From rational design through precise macromolecular synthesis and processing to targeted macroscopic material properties // Prog. Polym. Sci. 2005. V. 30. P. 858-875.

97. Giferi A. Supramolecular polymers. New York: Dekker. 2000.

98. Liu T., Burger C., Chu B. Nanofabrication in polymer matrices // Prog. Polym. Sci. 2003. V. 28. P. 25-26.

99. Thompson H.W., Jezorek J.R. Single-injection liquid-chromatographic separation of a mixture of transition metals, neutral organics and inorganic anions on a bonded quinolin-8-ol stationary phase // Anal. Chem. 1991. V. 63. P. 75-78.

100. Glennon J.D., Srijaranai S. Biochelation cartridge for the solid-phase extraction of trace metals // Analyst. 1990. V. 115. № 5. P. 627-630.

101. Garcia-Valls R., firdlicka A., Perutka J., et al. H Anal. Chim. Acta. 1986. V. 186. P. 233.

102. Nesterenko P.N., Shaw M.J., Hill S.J., Jones P. Aminophosphonate functionalised silica: a versatile chromatographic stationary phase for highperformance chelation ion-chromatography // Microchem. J. 1999. V. 62. № 1. P. 58-69.

103. Bashir W., Paull B. Ionic strength, pH and temperature effects upon selectivity for transition and heavy metal ions when using chelation ion chromatography with an iminodiacetic acid bonded silica gel column and simple inorganic eluents // J. Chromatogr. A. 2002. V. 942. P. 73-82.

104. Shaw M.J., Hill S.J., Jones P., Nesterenko P.N. Determination of beryllium in a stream sediment by high-performance chelation ion chromatography // J. Chromatogr. A. 2000. V. 876. P. 127-133.

105. Сумская H.P., Холин Ю.В., Зайцев B.H. Микроколоночная фронтальная высокоэффективная жидкостная хроматография хлорида меди(П) на кремнеземе, модифицированном аминодифосфоновой кислотой // Журн. физ. химии. 1998. Т. 71. С. 905-910.

106. Hsu J.C., Chang С.Н., Liu C.Y. Preparation and evaluation of a functionalized polymer-coated silica basedsorbent for metal ion separation // Fr. J. Anal. Chem. 1998. V. 362. P. 514-521.

107. Docoslis A., Rusinski L.A. et al. Kinetics and interaction constants of protein adsorption onto mineral microparticles - Measurement of the constants at the onset of hysteresis// Coll. Surf. B. Bioint. 2001. V. 22. № 4. P. 267-283.

108. Бессонов М.И., Котон M.M., Кудрявцев В.В., Лайус Л. А. Полиимиды -класс термостойких полимеров. Л.: Наука, 1983. 328 с.

109. Sroog С.Е. Polyimides // Prog. Polym. Sci. 1991. V. 16. P. 561-694.

1 10. Baklagina Yu.G., Milevskaja I.S. Supermolecular structure of polyamic acids and polyimides // Polyamic acids and polyimides. Synthesis, Transformation, and Structure, CRC PRESS. Boca Raton, Florida, 2000. P. 197-280. 111. Waddon A.J., Karasz F.E. Crystalline and amorphous morphologies of an aromatic polyimide formed on precipitation from solution // Polymer. 1992. V. 33. № 18. P. 3783-3790.

1 12. Gautreaux C.R., Pratt J.R., Clair T.Z. Study of crystalline transitions in a thermoplastic polyimide // J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Physic. 1992. V. 30. P. 70-80.

1 13. Sroog C.E., Endrey A.L., Abramo S.V., et al. Aromatic polypyromellitimides from aromatic polyamic acids//J. Polym. Sci. 1965. V. 3PA. №4. P. 1373-1390.

114. Бессонов М.И., Кузнецов Н.П., Котон М.М. О температурах переходов ароматических полиимидов и физических основах их химической классификации // Высокомолек. соед. 1978. T. А20. № 2. С. 347-354.

115. Смирнова В.Е., Бессонов М.И., Флоринский Ф.С., Рудаков А.П., Баклагина Ю.Г. Исследование кристаллизующихся полиимидов // Высокомолек. соед. 1971. Т. Б12. № 7. С. 531-534.

116. Казарян Л.Г., Ковригина В.В., Лебединская Н.Л., Лурье Е.Г. Методика оценки степени кристалличности полипиромеллитимида рентгеновским методом //Пласт. Массы. 1974. № 12. С. 50-51.

117. Сидорович A.B. Фазово-агрегатное состояние и структура ароматических гетероцепных полимеров, содержащих имидный цикл: Автореф. дис. ... доктора физ.-мат. наук. М., 1984. 47 с.

118. Лаврентьев В.К., Сидорович A.B. Термостабильность и особенности фазового состояния кристаллических полиимидов и полиэфироимидов // Высокомолек. соед. 1978. T. А20. № 11. С. 2465-2473.

119. Баклагина Ю.Г., Милевская И.С., Ефанова Н.В., Сидорович A.B. Структура жесткоцепных полиимидов на основе диангидрида пиромел-литовой кислоты // Высокомолек. соед. 1976. Т. Al8. № 6. С. 1235-1242.

120. Сидорович A.B., Баклагина Ю.Г., Стадник В.П., Струнников А.Ю., Жукова Т.И. Мезоморфное состояние полиамидокислот // Высокомолек. соед. 1981. T. А23. № 5. С. 1010-1013.

121. Смирнова В.Е. Изучение связи механических свойств ароматических полиимидов с молекулярной массой и физико-химическими превращениями форполимеров //Автореф. дис. ... канд. физ.-мат. наук. Л., 1977. 43 с.

122. Bell V.L., Stump B.L., Gager H. Polyimide structure - property relationships II. Polymer from isomeric diamines // J. Polym. Sei. Polym. Chem. Ed. 1975. V. 14. P. 2275-2291.

123. Hou Т.Н., Bai J.M., St. Clair T.L. Semicrystalline polyimidesulfone powders // Polyimides: Materials, Chemistry and Characterization / Ed. by Feger C., Khojasteh M.M., McGrath J.E. Amsterdam: Elsevier, 1989. 169 p.

124. Кудрявцев B.B., Мелешко Т.К., Калбин А.Г., Богорад Н.Н., Лукасов С.В., Баклагина Ю.Г. Влияние условий получения на формирование частично кристаллических полиимидов на основе мета-замещенных двуядерных диаминов // ЖПХ. 1998. Т. 71. № 12. С. 2035-2040.

125. Ratta V., Auamben A., McGrath J.E., Wilkes G.L. Crystallization and multiple melting behavior of a new semicrystalline polyimide based on l,3-bis(4-aminophenoxy)benzene (TPER) and 3,3'4,4'-benzophenontetracarboxylic dianhydride (BTDA) // Polymer. 2001. V. 42. P. 6173-6186.

126. Tamai S., Kuroki Т., Shibuya A., Yamaguchi A. Synthesis and characterization of thermally stable semicrystalline polyimide based on 3,4-oxydianiline and 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride // Polymer. 2001. V. 42. P. 2373-2378.

127. Srinivas S., Caputo F.E., Graham M., et al. Semicrystalline polyimides based on controlled molecular weightphthalimide end-capped l,3-bis(4-aminophenoxy)benzene and 3,3'4,4"-biphenyltetracarboxylic dianhydride: synthesis, crystallization, melting and thermal stability // Macromolecules. 1997. V. 30. P. 1012-1022.

128. Liaw D.J., Hsu C.Y., Hsu P.N., Lin S.L. Synthesis and characterization of new highly organosoluble poly(etherimide)s derived from 1,1-bis{4-[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]-4-phenylcyclohexane} dianhydride // J. Pol. Sci. Part A: Polym. Chem. 2002. V. 40. № 12. P. 2066-2074.

129. Liaw D.J., Hsu C.Y., Hsu P.N., Lin S.L. Synthesis and characterization of new highly organosoluble poly(ether imide)s based on 3,3 ',5,5'-tetramethy 1-2,2'-bis[4-(4-dicarboxyphenoxy)phenyl]propane dianhydride // J. Pol. Sci. Part A: Polym. Chem. 2002. V. 40. № 15. P. 2556-2563.

130. Hsiao S.H., Huang T.L. Synthesis and properties of poly(ether imide)s based on benzozorborane bis(ether anhydride) // J. Pol. Sci. 2002. V. 400. № 11. P. 1712-1725.

131. Yang C.P., Chen R.S., Wang M.J. Synthesis and properties of organosoluble poly(amide imide imide)s based on tetraimide dicarboxylic acid condensed from 4,4'-(hexafluoroisopropylidene)diphalic anhydride, 4,4'-oxydianiline, and trimellitic anhydride and various aromatic diamines // J. Pol. Sci. Part A: Polym. Chem. 2002. V. 40. № 8. P. 1092-1102.

132. Mallakpour S., Hajipour A.R., Zamanlou M.R. Microwave-assisted synthesis of optically active poly(amide imide)s derived from diacid chloride containing epiclon and L-leucine with aromatic diamines // J. Pol. Sci. Part A: Polym. Chem. 2003. V. 41. №8. P. 1077-1090.

133. Liou G.S., Hsiao S.H., Ishida M., et al. Synthesis and properties of new aromatic poly(amide-imide)s derived from N,N'-bis(4-aminophenyl)-N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine // J. Pol. Sci. Part A: Polym. Chem. 2002. V. 40. № 21. P. 3815-3822.

134. Gnanarajan T.P., Nasar A.S., Padmanabhalyer N., Radhakrishnan G. Synthesis of poly(urethane-imide) using aromatic secondary amine-blocked polyurethane prepolymer // J. Pol. Sci. Part A: Polym. Chem. 2000. V. 38. № 22. P. 4032^1037.

135. Liou G.S., Hsiao S.H. Synthesis and properties of new organosoluble and alternating aromatic poly(ester-amide-imide)s with pendant phosphorus groups // J. Pol. Sci. Part A: Polym. Chem. 2001. V. 39. № 10. P. 1786-1799.

136. Xiao J., Wan X., Zhang D., et al. Synthesis and thermal behavior of new poly(ethyelene terephthalate-imide)s // J. Pol. Sci. Part A: Polym. Chem. 2001. V. 39. №3.P. 408-415.

137. Schmidt K., Wille D. Process for the preparation of a polyesterimide resin. US Patent 3562219, 1971.

138. Shen D.C. Polyesterimide. US Patent 4362861, 1982.

139. Li H., Luo Y., Tang X.L., Li S.J. Studied on phase separation of polyesterimide-modified epoxy resins. 1. Syntheses and properties of organosoluble polyesterimides // J. Macromol. Sci. Part A. 2002. V. 39. № 8. P. 815-824.

140. Song N., Gao L., Qiu X., et al. Armotaic poly(ester imide)s and poly(amide imide)s having l,l'-biinaphtyl-2,2'-diyls in the main chain // Macromol. Chem. And Phys. 2000. V. 201. № 11. P. 1148-1155.

141. KJshanprasad V.S., Gedam P.H. N-(carboxymethyl) trimellitimide-based polyesterimides as film formers for air-drying protective coatings // J. App. Pol. 1991. V. 43. № 9. P. 1709-1716.

142. Gerkin R.M., Hilker B.L. Block copolymers: Segmented // Encyclopedia of materials, science and technology. 2008. P. 730-732.

143. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева Л.М. Структура и свойства полиуретанов. Hayкова думка, 1970. 279 с.

144. Мартыненков А.А. Синтез и свойства полиимидов с силоксановыми блоками в основной цепи: Автореф. дис. ... на канд. хим. наук. СПб., 2001. 28 с.

145. Tahinara N., Umeo N., Kawabata Т., et al. Pervaporation of liquid mixtures through poly(ether imide) segmented copolymer membranes // J. Membr. Sci. 1995. V. 104. P. 181-192.

146. Okamoto K., Fujii M., Okamyo S., et al. Gas permeation propities of poly(ether imide) segmented copolymers // Macromolecules. 1995. V. 28. P. 6950-6956.

147. Серова B.H. Полимерные оптические материалы. 2011. 384 с.

148. Paul D.R., Robeson L.M. Polymer nanotechnology: nanocomposites // Polymer. 2008. V. 49. P. 3187-3204.

149. Быстрова А.В., Воронина H.B., Гаевой H.B., и др. Синтез и управление молекулярными параметрами сверхразветвленных кремнийсодержащих

полимеров и полимерных нанокомпозитов на их основе // Российские нанотехнологии. 2008. Т. 3. № 5-6. С. 46-50.

150. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. Екатеринбург, 1998. 199 с.

151. Ji X., Hampsey J.E., Hu Q., et al. Mesoporous silica-reinforced polymer nanocomposites // Chem. Mater. 2003. V. 15. P. 3656-3662.

152. Petrovicova E., Knight R., Twardowski Т.Е. Nylon-11/silica nanocomposite coatings applied by the HVOF process: I. Microstructure and morphology // J. Appl. Polym. Sei. 2000. V. 77. P. 1684-1699.

153. Hong J.I., Cho K.S., Chung C.I., et al. Retarded cross-linking in ZnO-low-density polyethylene nanocomposites // J. Mater. Res. 2002. V. 17. P. 940-943.

154. Bhimaray P., Burris D.L., Action J., et al. Effect of matrix morphology on the wear and friction behavior of alumina nanoparticle/poly(ethylene) terephthalate composites // Wear. 2005. V. 258. P. 1437-1443.

155. Rong M.Z., Zhang M.Q., Zheng Y.X., et al. Improvement of Tensile Properties of Nano-Si02/PP Composites in Relation to Percolation Mechanism // Polymer. 2001. V. 42. P. 3301-3304.

156. Garcia M., Vliet G.V., Cate M.G.J.T., et al. Large-scale extrusion processing and characterization of hybrid nylon-6/SiC>2 nanocomposites // Polym. Adv. Techno 1. 2004. V. 15. P. 164-172.

157. Carotenuto C., Her Y.S., Matijevic E. Preparation and characterization of nanocomposite thin films for optical devices // Ind. Eng Chem. Res. 1996. V. 35. P. 2929-2932.

1 58. Brinker С., Scherer G. Physics and chemistry of sol-gel science processing. Toronto: Academic Press, 1990. 908 p.

159. Khalil M. Polyimide/silica hybrids using imide-modified silica network structures: PhD dissertation. Pakistan, 2009. 183 p.

160. Hsiue G.H., Kuo W.J., Huang Y.P., Jeng R.J. Microstructural and morphological characteristics of PS-Si02 nanocomposites // Polymer. 2000. V. 41. P. 2813-2825.

161. Crivello J.V., Song K.Y., Ghoshal R. Synthesis and photoinitiated cationic polymerization of organic-inorganic hybrid resins // Chem. Mater. 2001. V 13. P. 1932-1942.

162. Thompson C.M., Herring H.M., Gates T.S., Connell J.W. Preparation and characterization of metal oxide/polyimide nanocomposites // Composites Science and Technology. 2003. V. 63. № n. p. 1591-1598.

163. A3apeHKOB H.A., EepecHeB B.M., norpe6HiiK A./],., h ,up. HaHOMaTepnajibi, HaHonoKpbiTHH, HaH0TexH0Ji0rHHH / yn. noco6. X.: XHY hm. Kapa3HHa B.H., 2009. 209 c.

164. Ash B.J., Schadler L.S., Siegel R.W. Glass transition behavior of alumina/ polymethylmethacrylate nanocomposites // Mater. Lett. 2002. V. 55. P. 83-87.

165. Ash B.J., Schadler L.S., Siegel R.W. Glass transition behavior of alumina/ polymethylmethacrylate (PMMA) nanocomposites // Polym. Prepr. 2003. V. 44. P. 2445-2446.

166. Goyal R.K., Tiwari A.N., Mulik U.P., Negi Y.S. Novel high performance Al203/poly(etherether ketone) nanocomposites for electronics applications // Compos. Sci. Technol. 2007. V. 67. P. 1802-1812.

167. Cai H., Yan F., Xue Q., Liu W. Investigation of tribological properties of Al203-polyimide nanocomposites // Polymer Testing. 2003. V. 22. P. 875-882.

168. Naito K., Yang J.M., Kagawa Y. The effect of nanoparticle inclusion on the tensile and mode I fracture properties of polyimides // Materials Science and Engineering: A. 2011. V. 530. № 15. P. 357-366.

169. Jin Y., Tang J., Hu J., et al. One-step fabrication of ultralow dielectric polyimide films consisting of size-controlled mesoporous nanoparticles // Colloids

; м, ,i f. bw >i-t-^v^Ьri[\гЛ6тЬ,гiborIhuи

142

and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2011. V. 392. № 1. P. 178-186.

170. Hamciuc С., Hamciuc Е., Olariu М., Ciobanu R. Thermal and electrical behaviour of some hybrid polyimide films containing barium and titanium oxides //Polym Int. 2009. V. 59. P. 668-675.

171. Mazuera D., Perales O., Suarez M., Singh S. Synthesis, characterization and thermal analysis of polyimide-cobalt ferrite nanocomposites // Materials Science and Engineering A. 2010. V. 527. P. 6393-6399.

172. Wang Y.W., Chen W.C. Synthesis, properties, and anti-reflective applications of new colorless polyimide-inorganic hybrid optical materials // Composites Science and Technology 2010. V. 70. P. 769-775.

173. Yu Y.Y., Chien W.C., Tsai T.W. High transparent soluble polyimide/silica hybrid optical thin films // Polymer Testing. 2010. V. 29. P. 33-40.

174. Soroko 1., Livingston A. Impact of Ti02 nanoparticles on morphology and performance of crosslinked polyimide organic solvent nanofiltration (OSN) membranes//Journal of Membrane Science. 2009. V. 343. P. 189-198.

175. Morgan A.B., Putthanarat S. Use of inorganic materials to enhance thermal stability and flammability behavior of a polyimide // Polymer Degradation and Stability. 2011. V. 96. P. 23-32.

176. Вернигоров К.Б., Алентьев А.Ю., Музафаров A.M., и др. Эрозия полиимида, модифицированного аморфным силиказолем, в потоке кислородной плазмы // Поверхность. Рентгеновские синхротронные и нейтронные исследования. 2011. №3. С. 63-68.

177. Weng C.J., Huang J.Y., Huang K.Y., et al. Advanced anticorrosive coatings prepared from electroactive polyimide-Ti02 hybrid nanocomposite materials // Electrochimica Acta. 2010. V. 55. P. 8430-8438.

178. Wang H., Xu P., Zhong W., et al. Transparent poly(methyl methacrylate)/ siliea/zireonia nanocomposites with excellent thermal stabilities // Polymer Degradation and Stability. 2005. V. 87. P. 319-327.

179. Obreja P., Cristea D., Purica M., et al. Polymers doped with metal oxide nanoparticles with controlled refractive index // Polimery. 2007. V. 52. № 9. P. 679-685.

^ 180. Otsuka Т., Chujo Y. Poly(methyl methacrylate) (PMMA)-based hybrid

materials with reactive zirconium oxide nanocrystals // Polymer Journal. 2010. V. 42. P. 58-65.

181. Hu Y., Gu G., Zhou S., Wu L. Preparation and properties of transparent PMMA/Zr02 nanocomposites using 2-hydroxyethyl methacrylate as a coupling agent // Polymer. 2011. V. 52. P. 122-129.

182. Obreja P., Cristea D., Teodorescu V.S., et al. Preparation and patterning of nanoscale hybrid materials for micro-optics // Journal of Optoelectronics and Advanced Materials. 2010. V. 12. № 10. P. 2007-2013.

183. Ziolo R.F., Giannelis E.P., Shull R.D. Matrix-mediated synthesis and ч properties of nanostructured materials // Nanostruct. Mater. 1993. V. 3. P. 85-92.

184. Vollath D., Szabo D.V. Synthesis and properties of nanocomposites // Adv. Eng. Mater. 2004. V. 6. P. 117-127.

185. Пожидаева O.B., Корыткова Э.Н., Дроздова И.А., Гусаров В.В. Влияние условий гидротермального синтеза на фазовое состояние и размер частиц ультрадисперсного диоксида циркония // Журн. общей химии. 1999. Т. 69. № 8. С. 1265-1269.

186. Kennedy G.C. A portion of the system silica-water: Economic geology // Amer. J.Sci. 1950. V.8. № 248. P. 540-546.

187. Rodriguez M.A., Liso M.J., Rubio F., et al. Study of the reaction of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MPS) with slate surfaces // Journal of Materials Science. 1999. V. 34. P. 3867-3873.

188. Yudin V.E., Feldman A.Y., Svetlichnyi V.M., et al. Crystallization of R-BAPB type polyimide modified by carbon nanoparticles. Composites Science and Technology. 2007. V. 67. P. 789-794.

189. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел. М.: Л.: Гостехтеоретиздат, 1952. 130 с.

190. Kratky О. Instrumentation, experimental technique, slit collimation, in small-angle X-ray scattering. London: Academic Press, 1983. P. 53-84.

191. Porod G. General theory in small-angle X-ray scattering. London: Academic Press, 1983. P. 17-52.

192. Guinier A., Fournet G. Small-angle scattering of X-rays. New-York: Wiley, 1955. 268 p.

193. Scherrer P. // Nachr. Ges. Wissen. Gottingen. Math. - Phys. 1918. К. 1. B. 2. 98 s.

194. Guinier A. La diffraction des rayons X aux tres petits angles; application a letude de phenomenes ultramicroscopiques // Ann. Phys. 1939. V. 12. P. 161-237.

195. Schelten J., Hossfeld F. Application of spline functions to the correction of resolution errors in small angle scattering // J. Appl. Cryst. 1971. V. 4. № 3. P. 210-223.

196. Смирнов A.B., Сизиков B.C., Федоров. Б.А. Решение обратной коллимационной задачи для рентгеновского малоуглового изотропного рассеяния с помощью сплайновых функций // Изв. вузов. Приборостроение. 2006. Т. 49. № 1. С. 41-47.

197. Massiot D., Fayon F., Capron M., et al. Modelling one and two-dimensional solid-state NMR spectra// Magn. Reson. Chem. 2002. V. 40. P. 70-76.

198. Кононова C.B., Кузнецов Ю.П., Ромашкова К.А. и др. Разделительные свойства полимерной мультислойной первапорационной мембраны нового типа // ЖПХ. 1995. Т.68. №8. С. 1361-1366.

199. Jia A., Li J., Zhang Y., et al. Synthesis and characterization of nanosized micro-mesoporous Zr-Si02 via Ionic liquid templating // Materials Science and Engineering C. 2008. V. 28. № 8. P. 1217-1226.

200. Yaschishyn I.A.,. Trachevskiy V.V, Korduban A.M., et al. State peculiarities of hydrate shell on the surface of nanoparticles of Zr02-Y203 under Cr doping // Physics and chemistry of solid state. 2010. V. 11. № 1. P. 181 -184.

201. Karwacki C. A rational design approach to nanostructured catalysts for the oxidation of carbon monoxide: PhD dissertation. Drexel University, 2011. 192 p.

202. Arkles В., Steinmetz J.R., Zazyczny J., Mehta P. Silanes and other coupling agent. Ed. Mittal K.L., 1992. P. 91-104.

203. Ebnesajjad S. Handbook of adhesives and surface preparation - technology, applications and manufacturing. Elsevier, 2011. 427 p.

204. Kongwudthiti S., Praserthdam P., Tanakulrungsank W., Inoue M. The influence of Si-O-Zr bonds on the crystal-growth inhibition of zirconia prepared by the glycothermal method // Journal of Materials Processing Technology. 2003. V. 136. P. 186-189.

205. Bowens A.D. Synthesis and characterization of poly(siloxane imide) block copolymers and end-functional polyimides for interphase applications: PhD dissertation. Blacksburg, Virginia Tech, 1999. 249 p.

206. Dasgupta В., Sen S.K., Banerjee S. Aminoethylaminopropylisobutyl POSS-polyimide nanocomposite membranes and their gas transport properties // Materials Science and Engineering B. 2010. V. 168. P. 30-35.

207. Cheng H.H. Synthesis, characterization and application of metallosilicate SBA-15 and nanoscale mesoporous materials: PhD dissertation. Texas Christian University, 2010. 187 p.

208. Кузнецов А.А. Синтез полимеров в расплаве бензойной кислоты: Автореф. дис. ... доктора хим. наук. ИСПМ РАН. Москва, 2009. 41 с.

209. Murugaraj P., Mainwaring D., Mora-Huertas N. Dielectric enhancement in polymer-nanoparticle composites through interphase polarizability // J. Appl. Phys. 2005. V. 98, P. 054304.

210. Zha J., Chen G., Dang Z., Yin Y. The influence of Ti02 nanoparticle incorporation on surface potential decay of corona-resistant polyimide nanocomposite films //Journal of Electrostatics. 2011. V. 69. P. 255-260.

211. Chen G., Xu Z., Zhang L.W. Measurement of the surface potential decay of corona-charged polymer films using the pulsed electroacoustic method // J. Meas. Sci. Technol. 2007. V. 18. P. 1453-1458.

212. Zha J.W., Dang Z.M., Zhou Т., et al. Electrical properties of TiCb-filled polyimide nanocomposite films prepared via an in situ polymerization process // Synthetic Metals. 2010. V. 160. P. 2670-2674.

213. Zhang M.Y., Niu Y., Chen A.Y., et al. Study on mechanical and corona-resistance property of polyimide/silica hybrid films / international Conference on Solid Dielectrics. Winchester, UK, July 8-13, 2007. P. 353-356.

214. Zha J.W., Dang Z.M., Song H.T., et al. Dielectric properties and effect of electrical aging on space charge accumulation in polyimide/TiCb nanocomposite films //J. Appl. Phys. 2010. V. 108. P. 094113.

215. Еняшин A.H., Глазырина П.Ю. Влияние неорганических фуллереноподобных частиц на кристаллизпцию полимеров. Тез. докл. 1-й междисциплинарного международного симпозиума "Физика межфазных границ и фазовые переходы", пос. JIoo, 19-23 сентября 2011 г. С. 68-70.

216. Patil N. Flow induced crystallisation of polyethylene in presence of nanoparticles: PhD dissertation. Loughborough University, 2010. 192 p.

217. Escobar L, Bruggen B. Modern applications in membrane science and technology. ACS Symposium Series V. 1078; American Chemical Society: Washington, DC, 2011. 335 p.

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор выражает свою благодарность сотрудникам

• лаборатории синтеза высокотермостойких полимеров ИВС РАН за помощь в синтезе нанокомпозитных материалов на основе ароматических полиимидов,

• лаборатории механики полимеров и композиционных материалов ИВС РАН за изучение полученных полимер-неорганических нанокомпозитов методами комплексного термического анализа, сканирующей электронной микроскопии и проведение их механических испытаний,

• лаборатории люминесценции, релаксационных и электрических свойств полимерных систем ИВС РАН за помощь в синтезе полимер-неорганических нанокомпозитов на основе полиметилметакрилата и наночастиц 2Ю2, а также изучение их свойств методом люминесцентной спектроскопии,

• лаборатории морфологии полимеров ИВС РАН за изучение полученных полимер-неорганических нанокомпозитов методом атомно-силовой микроскопии,

• лаборатории синтеза пептидов и полимерных микросфер ИВС РАН за исследования дисперсий наночастиц на основе диоксида циркония методами динамического и электрофоретического светорассеяния,

• аналитического центра ИВС РАН за проведение спектральных исследований,

• кафедры физической химии Санкт-Петербургского государственного электротехнического университета «ЛЭТИ» им. В.И. Ульянова (Ленина) за исследования элементного состава наноразмерных наполнителей,

• лаборатории новых неорганических материалов Физико-технического института имени А.Ф. Иоффе РАН за помощь в проведении исследований наночастиц на основе диоксида циркония методом адсорбционно-структурного анализа,

проведение экспериментов по травлению полимер-неорганических нанокомпозитов кислородной плазмой.