Полифункциональные Ni, Pd, Re - содержащие катализаторы одностадийного получения пропилена из этилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Сайфулина, Луиза Фаридовна

• Сайфулина, Луиза Фаридовна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Сайфулина, Луиза Фаридовна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. 1 Процессы получения пропилена

1.1.1 Пиролиз

1.1.2 Дегидрирование и окислительное дегидрирование пропана

1.1.3 Получение пропилена на цеолитсодержащих катализаторах. Каталитический крекинг, глубокий каталитический крекинг 13 1. 2 Одностадийное получение пропилена из этилена

1.2.1 Принцип работы полифункциональных катализаторов одностадийного получения пропилена из этилена

1.2.2 Обзор полифункциональных катализаторов получения пропилена из этилена 15 1. 3 Олигомеризация этилена на гетерогенных катализаторах

1.3.1 Термодинамика и механизм реакций олигомеризации этилена

1.3.2 Обзор катализаторов олигомеризации этилена

1.3.3 Палладийсодержащие катализаторы олигомеризации этилена

1.3.4 Влияние природы носителя на каталитические свойства нанесенных палладийсодержащих систем олигомеризации этилена 25 1.4 Метатезис алкенов

1.4.1 Реакция метатезиса алкенов, ее механизм

1.4.2 Термодинамика и кинетика реакций метатезиса

1.4.3 Получение пропилена по реакции метатезиса

1.4.4 Ренийсодержащие катализаторы метатезиса

1.4.4.1 Гомогенные ренийсодержащие катализаторы метатезиса

1.4.4.2 Нанесенные ренийсодержащие катализаторы метатезиса. Представления о строении активных центров в гетерогенных ренийсодержащих катализаторах метатезиса

1.4.5 Влияние природы носителя на каталитические свойства нанесенных ренийсодержащих катализаторов метатезиса

1.4.6 Влияние условий предобработки и процесса на каталитические свойства ренийсодержащих катализаторов метатезиса 40 Заключение к главе 1

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Приготовление носителей и катализаторов

2.1.1 Приготовление носителей

2.1.2 Приготовление катализаторов

2.2 Исследование физико-химических свойств катализаторов

2.2.1 Текстурные характеристик носителей

2.2.2 Оценка кислотности носителей

2.2.3 Рентгенофазовый анализ

2.2.4 Определение химического состава образцов

2.2.5 ИК-спектроскопия

2.2.6 Электронная спектроскопия диффузного отражения

2.2.7 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

2.2.8 Просвечивающая электронная микроскопия

2.2.9 Термопрограммируемое восстановление

2.3 Испытания катализаторов в процессах превращения этилена

2.3.1 Олигомеризация этилена

2.2.2 Одностадийный синтез пропилена из этилена

ГЛАВА 3. ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОЦЕССА ОДНОСТАДИЙНОГО

ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИЛЕНА ИЗ ЭТИЛЕНА

3.1 Термодинамический анализ взаимных превращений этилена, пропилена и бутенов

3.2 Модель процесса одностадийного получения пропилена из этилена 58 Заключение к главе 3

ГЛАВА 4. Оптимизация состава полифункционального катализатора одностадийного получения пропилена из этилена: подбор носителя и активного компонента для

олигомеризации этилена

4.1 Влияние химического состава систем PdO/SiO2-Al2O3 и №0^Ю2-А1203 на каталитические свойства в олигомеризации этилена

4.2 Влияние носителя на физико-химические и каталитические свойства палладийсодержащих катализаторов олигомеризации этилена

4.2.1 Кислотные свойства носителей

4.2.2 Влияние природы носителя на состояние палладия в катализаторах превращения этилена

4.2.3 Влияние природы носителя на каталитические свойства палладийсодержащих 73 систем

4.2.4 Влияние типа предшественника палладия (анионный, катионный) и содержания PdO на физико-химические свойства системы

PdO/SO4z"/ZrÜ2 и ее активность в реакции олигомеризации этилена

4.2.5 Влияние условий процесса на каталитические свойства системы PdO/SO4 -/ZrÜ2 в олигомеризации этилена 79 Заключение к главе 4

ГЛАВА 5. Исследование систем PdO-Re2Ü7/SÜ42-/ZrÜ2 и PdO-Re2Ü7/SÜ42-/ZrÜ2-Al2Ü3

как катализаторов одностадийного получения пропилена из этилена

2

5.1 Исследование системы

PdO-Re2Ü7/SÜ42-/ZrÜ2

5.1.1 Влияние содержания оксида рения на физико-химические и каталитические свойства PdO-Re2Ü7/SÜ42-/ZrÜ2

5.2 Исследование системы PdO-Re2Ü7/SÜ42-/ZrÜ2-Al2Ü3

5.2.1 Влияние содержания Al2Ü3 на физико-химические свойства катализаторов PdO-Re2Ü7/SÜ42-/ZrÜ2-Al2Ü3

5.2.2 Влияние содержания Al2Ü3 на активность и селективность системы PdO-

Re2Ü7/SÜ4 -/ZrÜ2-Al2Ü3 в процессе одностадийного получения пропилена из этилена

2 /

5.2.3 Оценка стабильности катализатора

PdÜ-Re2Ü7/SÜ42-ZrÜ2-Al2Ü3

в процессе

одностадийного получения пропилена из этилена

5.2.4 О природе дезактивации катализаторов одностадийного получения пропилена из этилена 99 Заключение к главе 5 103 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 105 ВЫВОДЫ 107 БЛАГОДАРНОСТИ 108 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полифункциональные Ni, Pd, Re - содержащие катализаторы одностадийного получения пропилена из этилена»

ВВЕДЕНИЕ

Увеличение потребности в пропилене как в ценном сырье для нефтехимического и органического синтеза является следствием растущего спроса на мировом нефтехимическом рынке на производные пропилена: полипропилен, пропиленоксид, акрилонитрил, кумол и другие ценные химические вещества. В связи с этим в мировой нефтехимической промышленности в настоящее время происходит модернизация традиционных (каталитический крекинг, пиролиз) и разработка альтернативных процессов получения пропилена. Сюда можно отнести как простую комбинацию имеющихся технологических процессов («крекинг -пиролиз», «крегинг - олигомеризация»), так и разработку новых процессов его целевого синтеза: пиролиз в присутствии катализаторов, глубокий каталитический крекинг, дегидрирования пропана, метатезис олефинов.

В основе действия большинства современных промышленных технологий целевого синтеза пропилена по реакции метатезиса лежит технология процесса «Triolefins», разработанном фирмой «Phillips» в 1972 г. В современном варианте данный процесс представлен в виде технологии ОМТ компании «SINOPEC» и включает в себя превращение этилена и бутена-1 на смеси катализаторов, один из которых (MgO) обеспечивает изомеризацию бутена-1 в бутены-2, а присутствие другого (WO3/SiO2) способствует протеканию реакции метатезиса. Комбинирование данной технологии с процессом димеризации этилена позволяет получать пропилен только из этилена [ 1].

Получение пропилена из этилена путем осуществления последовательных реакций димеризации этилена, изомеризации бутена-1 в бутены-2 и метатезиса бутенов-2 с этиленом на одном катализаторе не имеет термодинамических ограничений и была предложена еще в 1970-х гг [2]. Однако процесс одностадийного получения пропилена до сих пор не реализован в промышленности. Развитие исследований процесса идет в направлении поиска эффективного полифункционального катализатора, обеспечивающего последовательное протекание всех трех реакций. В патентной литературе в качестве катализаторов для данного процесса предлагаются системы, содержащие в своем составе NiO или PdO [3, 4], необходимые для протекания олигомеризации этилена, а также MoO3, WO3 или Re2O7 [5, 6, 7], на которых осуществляются реакции метатезиса. В качестве носителя для таких катализаторов чаще всего служит чистый или анион-модифицированный y-Al2O3, на поверхности которого бутены-1 подвергаются изомеризации в бутены-2. Также известно, что модифицирование носителя анионами органических кислот (F- или WO4 -) приводит к значительному повышению активности катализатора [7]. Однако принципиальными недостатками предлагаемых полифункциональных систем является низкая каталитическая активность с точки зрения образования пропилена, быстрая дезактивация и, зачастую, невозможность применения регенерации.

В рамках данной работы в качестве катализатора одностадийного получения пропилена

2

из этилена впервые рассмотрена система PdO(NiO)-Re2O7/SO4/ZrO2-Al2Oз. Значимость возможного практического применения предлагаемой системы заключается в высокой каталитической активности, стабильности работы катализатора в процессе, а также термической стабильности, обеспечивающей возможность применения многократной окислительной регенерации.

Целью работы было изучение влияния химического состава системы PdO(NiO)-Re2O7/SO42-/ZrO2-Al2Oз

на ее физико-химические свойства и каталитическую активность в процессе одностадийного синтеза пропилена из этилена.

Для достижения поставленной цели были решены следующие основные задачи:

1. Разработка модели процесса одностадийного получения пропилена из этилена на основе термодинамического анализа взаимных превращений смеси «этилен-пропилен-бутены» и определение его максимальных теоретически возможных показателей;

2. Выбор активных компонентов, обеспечивающих протекание реакций димеризации и метатезиса, изучение влияния их содержания на основные показатели процесса одностадийного получения пропилена из этилена (степень превращения, выход, селективность);

3. Определение влияния химического состава носителя на физико-химические и каталитические свойства катализаторов процессов превращения этилена;

4. Оценка стабильности работы катализатора

PdO-Re2O7/SO42-/ZrO2-Al2Oз

в процессе

одностадийного синтеза пропилена из этилена.

Научная новизна.

На основании расчетов показано, что получение пропилена при одновременном протекании реакций димеризации этилена, изомеризации бутена-1 в бутены-2 и метатезиса бутенов-2 с этиленом на одном катализаторе, возможно в случае, если димеризация этилена является лимитирующей стадией процесса. При этом максимальный выход пропилена составляет 60-61 мас. % при степени превращения этилена 80 %, данные показатели

о

реализуются при температуре 40-80 С. Установлен оптимальный состав системы PdO-Re2O7/SO42-/ZrO2-Al2Oз. Показано,

что при содержании 1,0 мас. % Р^, 2,0мас. % Re2O7, 40,0 мас. % Al2O3 катализатор обеспечивает выход пропилена 61 мас. % при степени превращения этилена 80 %. Показано, что введение оксида алюминия в состав носителя приводит к повышению стабильности работы катализатора за счет взаимодействия оксида рения с участками поверхности, содержащими оксид алюминия. Установлено, что причиной дезактивации катализатора является отложение тяжелых олигомеров на его активной поверхности.

Практическая значимость работы. Определен химический состав катализатора одностадийного синтеза пропилена из этилена на основе системы Pd0-Re207/S04 -/Zr02-A1203. Полученные результаты могут стать основой для создания новых полифункциональных катализаторов получения пропилена из этилена в одну технологическую стадию. Результаты исследования защищены патентом на изобретение РФ. На защиту выносятся:

1. Модель процесса одностадийного синтеза пропилена из этилена.

2. Закономерности влияния химического состава носителя на состояние палладия и

2

рения в системе

Pd0-Re207/S042-/Zr02-Al20з;

3. Закономерности влияния химического состава системы Pd0-Re207/S04 -/Zr02-A1203 на ее каталитическую активность в процессе одностадийного синтеза пропилена из этилена.

4. Данные о стабильности работы и результаты окислительной регенерации катализатора Pd0-Re207/S04 -/Zr02-A1203 в процессе одностадийного синтеза пропилена из этилена.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1. 1 Процессы получения пропилена

Пропилен является базовым компонентом сырья для нефтехимических процессов, направленных на получение различных продуктов органического и нефтехимического синтеза. До 70-х гг основное производство легких олефинов было ориентировано на получение этилена, в то время как спрос на пропилен не превышал 11% от общего объема производства. С 2004 г и по настоящее время ежегодный рост потребления пропилена по сравнению с этиленом составляет 6 % в год, что связано с увеличением спроса на производные пропилена (полипропилен, пропилен оксид, кумол, метилметакрилат и др.) [8].

Традиционные процессы пиролиза и каталитического крекинга углеводородного сырья, на долю которых приходится более 80% мирового производства пропилена, на сегодняшний день не позволяют в полной мере удовлетворить растущий спрос нефтехимического рынка, поскольку предназначены для одновременного получения широкого спектра продуктов. Поэтому разработка целевых методов получения пропилена, к числу которых относятся пиролиз в присутствии катализаторов, глубокий каталитический крекинг, дегидрирование пропана, метатезис, прямое получение пропилена из этилена и др., является актуальным направлением.

Преимуществом процессов целевого синтеза пропилена является высокая селективность (до 80 % и более), а также возможность использования в качестве сырья продуктов процессов переработки угля, природного газа или биосырья по технологиям «синтез-газ в метанол» и «метанол в олефины». Проведение пиролиза в присутствии катализатора является перспективным способом интенсификации традиционного способа получения пропилена за счет увеличения выхода пропилена до 10-20 мас. %, упрощения технологической схемы процесса и, как следствие, снижения себестоимости продуктов процесса. Дегидрирование пропана достаточно энергозатратный процесс, капитальная стоимость данного процесса высока. Однако при высоком спросе на пропилен, превышающем спрос на этилен, применение данной технологии оправдано, а отсутствие побочных продуктов позволяет использовать простую технологическую схему процесса. Еще одним способом селективного получения пропилена является процесс метатезиса этилена и бутенов-2. Установки метатезиса чаще всего используются в совокупности с общей технологической схемой производства легких олефинов как способ повышения выхода пропилена. Технология разработана уже давно [1], но в последнее время исследования по ее разработке возобновились в связи с ростом потребности в высоком выходе пропилена. Получение пропилена из этилена без добавления других углеводородов на сегодняшний день является перспективным направлением, особенно в регионах, в которых спрос на пропилен значительно превосходит спрос на этилен. Технология

8

может быть реализована в двух вариантах, различающихся природой используемых катализаторов и температурой процесса. В первом случае образование пропилена является результатом образования олигомеров этилена на кислотных центрах цеолитсодержащего катализатора и последующего крекинга олигомерных структур в порах цеолита при температуре 400-550°С. Во втором образование пропилена происходит в результате последовательного превращения этилена в ходе реакций димеризации, изомеризации образующегося бутена-1 в бутены-2 и последующего метатезиса этилена и бутенов-2 в присутствии полифункционального катализатора. Температура процесса составляет 25- 250°С и зависит от состава катализатора. Промышленная реализация технологии ограничивается поиском стабильного катализатора.

1.1.1 Пиролиз

Пиролиз - высокотемпературный процесс глубокой деструктивной переработки углеводородного сырья, направленный на получение низших олефинов в составе газообразных продуктов (пиролизный газ) и ароматических соединений в составе жидких продуктов пиролиза (легкая и тяжелая пиролизные смолы). В процессе пиролиза неразветвленные углеводороды расщепляются на более мелкие фрагменты, в результате чего образуются непредельные углеводороды. Циклические углеводороды могут превращаться в ароматические, образование олефинов происходит в результате отщепления боковых цепей от разветвлённых циклических углеводородов. Линейные алкены изомеризуются в разветвлённые, последние могут переходить в нафтеновые и ароматические. В результате разрыва ароматических соединений происходит образование кокса [9].

Пиролиз углеводородного сырья в трубчатых печах является основным промышленным процессом мирового производства пропилена. Технология заключается в проведении процесса при высокой температуре (790-900°С) в течение малого времени контакта (0,1-0,5 с) в присутствии водяного пара (30-80 мас.%). Установки пиролиза в большей степени рассчитаны на получение этилена, пропилен образуется как дополнительный продукт. Его выход зависит от условий процесса или типа используемого сырья (табл. 1.1) [10].

Для повышения экономической эффективности процесса установки пиролиза переводят на использование легкого газового сырья, что в свою очередь приводит к снижению количества производимого пропилена. Для увеличения выхода пропилена в состав сырья в количестве до 55 мас.% добавляют этан, метан-этиленовую смесь [11], водяной пар [12], либо проводят процесс в две стадии, совмещая термический пиролиз бензиновой фракции и пиролиз этановой фракции [13]. Повышение степени превращения этановой фракции и снижение выхода оксидов углерода приводит к росту содержания легких алкенов С2-С3 в продуктах процесса, высокие

показатели межрегенерационного пробега печи при этом сохраняются. Также возможно использование предварительной обработки водяного пара электромагнитным излучением сверхвысокочастотного диапазона [14] или комбинирование установок пиролиза и каталитического крекинга [15]. Перечисленные способы интенсификации процесса пиролиза позволяют достигнуть не более 10-15 мас. % пропилена в составе продуктов.

Таблица 1.1. Влияние сырья пиролиза на выход пропилена

Сырье Выход пропилена, мас.% Отношение пропилен/этилен

этан 1,5 0,02

пропан 13,7 0,30

н-бутан 15,9 0,38

прямогонный бензин 15,7 0,51

газойль 15,6 0,63

Наиболее перспективным способом интенсификации процесса является проведение пиролиза в присутствии катализаторов. Преимуществам способа являются снижение температуры процесса до 400-550°^ увеличение селективности и степени превращения сырья за счет практически полного исключения кокосообразования, упрощение технологического оборудования (отказ от жаропрочных материалов) и, как следствие, снижение себестоимости легких олефинов на 10-12% [16].

В качестве катализаторов для процесса пиролиза чаще всего предлагают смешанные

оксидные системы. Например, компания ООО «Томскнефтехим» для пиролиза пропан-

бутановой фракции предлагает использовать катализаторы на основе смеси оксидов Са, Mg, Sr

и А1 с добавками соединений S и P [17]. Основным продуктом процесса в данном случае

является этилен (35 мас.%), доля пропилена не превышает 15 мас. %. Компания «КАНЕФ»

предлагает использовать в качестве катализатора керамическое пленочное покрытие, состоящие

из оксидов Р2О5, Si02, ZnO, CdO в различных соотношениях. Нанесение оксидной пленки

осуществляется путем обработки поверхности реактора водными растворами или суспензиями

соединений цинка, кадмия, кремния и фосфора или их смесями (золь-гель метод), сушки

покрытия при 80-100^ и термообработки при 200-400°С. Пиролиз пропан-бутанового сырья

проводят при 530-660°С. Выход этилена и пропилена достигает 81-84 % и 16-19 %,

соответственно. Преимуществом технологии является отсутствие кокса [18]. При пиролизе

прямогонного бензина в качестве катализаторов предлагаются различные соли калия как в

массивном, так и в нанесенном виде. Синтез осуществляется путем сухого смешения солей

исходных компонентов (KV03 [19], К3P04 [20], KMgP04 [21]), соединений алюминия и

упрочняющей добавки (соединений бора, фосфора или их смеси) с последующей

10

механохимической и термообработкой. При температуре 780-820°C выход этилена в присутствии таких систем достигает 27-36 мас. %, пропилена 17-21 мас. %. Башкирским государственным университетом предложена технология синтеза катализатора, заключающаяся в смешении безводного хлорида бария с алюмосиликатной глиной. Готовый катализатор может быть представлен в виде гранул или керамических блоков с регулярной сотовой структурой. При температуре 700-750°C катализатор обеспечивает выход этилена до 36 мас. %, пропилена до 16 мас. % [22].

1.1.2 Дегидрирование и окислительное дегидрирование пропана

Дегидрирование пропана в качестве технологии целевого получения пропилена стало активно использоваться с 1990-х годов [23]. Технологическая схема процесса, включающая в себя зону реакционного блока (реактор с неподвижным или движущемся слоем катализатора) и зону разделения продуктов и не превращенного сырья, достаточно проста. Процесс проводят при 510-700°C. Катализатором в промышленном варианте процесса служит платина, нанесенная на активированный оксид алюминия, содержащий 20 мас. % хрома. Продукты после стадии разделения содержит до 85 мас. % пропилена, 4 мас. %, остальное представляет собой легкие и тяжелые отходящие газы. Недостатком технологии является ее энергозатратность, но благодаря практически полному отсутствию побочных продуктов использование процесса дегидрирования оправдано при высоком спросе на пропилен, превышающем спрос на этилен.

В работах зарубежных исследователей в качестве носителей для нанесенных платиновых катализаторов дегидрирования пропана предлагаются различные материалы типа SAPO-34 [24], SBA-15 [25], ZSM-5 [26]. Использование предлагаемых систем обеспечивает превращение сырья на 26-50 % при селективности процесса от 90 до 97 %. Для процесса PDH (Linde) фирмы SINTEF и Statoil предлагают использовать в качестве носителя прокаленный гидротальцит (MgAlOx) [27]. Катализатор обеспечивает степень превращения сырья от 30 до 50 % при селективности образования пропилена 87-91%. Разбавление сырья водородом и/или водяным паром (до 50%) позволяет увеличить селективность процесса до 98 %. Фундаментальные исследования по синтезу платиновых катализаторов на основе гидротальцита проводятся Институтом проблем переработки углеводородов СО РАН. Предлагаемая авторами [28] система обеспечивает высокоселективное превращение сырья (до 98 %). Алюмохромовые микросферические катализаторы серии КДМ, разработкой которых занимались Институт катализа СО РАН [29], Институт проблем химической физики РАН [30, 31], а также ОАО «Нижнекамскнефтехим» [32, 33], на сегодняшний день используются на некоторых российских промышленных установках дегидрирования. В состав предлагаемых катализаторов входят оксид хрома (III) и щелочной промотор, возможны добавки оксидов Zr, Ce, U, B, Si, Zn, Cu, Ti,

Fe, Ga, Co, Sn, Mo, Mn. Состав предлагаемых систем представлен также оксидом хрома (III) и щелочным промотором, отличия наблюдаются по количеству и виду добавок указанных выше оксидов, степень превращения сырья в зависимости от температуры процесса варьируется от 29 до 41 % при селективности 88-94 %.

Основными промышленными технологиями дегидрирования пропана являются процессы Catofin (Lummus Technology), Oleflex (UOP), STAR (Uhde GmbH), FBD (Snamprogetti/Ярсинтез) и PDH (Linde/BASF/Statoil). С точки зрения коммерциализации наиболее востребованными являются процессы Oleflex и Catofin [34]. С целью повышения селективности промышленных процессов предлагаются различные технологические решения: использование смеси катализаторов, один из которых выполняет функцию окислителя выделяющегося в процессе водорода [35], использование смеси катализаторов, отличающихся по химическому составу и активности. Например, катализатор первого слоя содержит 5 -25 мас.% Cr2O3 и 0,1-1,0 мас.% ZrO2, второй катализатор содержит меньше хрома и дополнительно модифицирован Ni и/или Pt [27, 36]. Еще одним способом повышения селективности процесса дегидрирования является использование мембранных реакторов. Конструкционные особенности реактора позволяют выводить водород из реакционной зоны, смещая равновесие в сторону образования пропилена за счет каталитического горения водорода во внешней части реактора [37]. Результатом является увеличение степени превращения пропана до 96 %, селективности образования пропилена до 98 %, удается частично компенсировать эндотермический эффект дегидрирования. Данная технология разработана и запатентована Институтом проблем химической физики РАН [38, 39], а также представлена в работах Института катализа СО РАН [40, 41].

Отдельным направлением интенсификации процесса является проведение дегидрирования в присутствии различных окислителей или их смесей [42]. В качестве окислителя чаще всего используют O2, реже CO2 и SO2, N2O. Источником кислорода могут служить оксиды металлов, входящие в состав катализатора: NiO, Ce2O3, Fe203, TiO2, Cr2O3, V2O5 или WO3 [43]. В качестве носителей могут быть использованы мезопористые системы с добавлением VOx или Ni [44, 45], нанокомпозиты [46] или окисленные многостенные углеродные нанотрубки (УНТ), содержащие оксиды молибдена, фосфора, бора или их смесь [47, 48].

В результате использования кислорода или другого окислителя повышается выход пропилена. Тепло, выделяющееся при экзотермической реакции сжигания водорода, может использоваться для эндотермической реакции дегидрирования, что позволяет снизить температуру процесса. Присутствие кислорода в реакционной смеси ограничивает коксообразование, препятствуя тем самым дезактивации катализаторов.

12

1.1.3 Получение пропилена на цеолитсодержащих катализаторах. Каталитический крекинг, глубокий каталитический крекинг

Получение пропилена на цеолитсодержащих катализаторах

Получение пропилена из этилена в присутствии цеолитсодержащих катализаторов проводят при высоких температурах (450-600°С). Все изученные катализаторы (цеолиты типа в и ZSM-5, Y, SAPO-34, MCM-41) имеют кислотную природу. При разработке цеолитсодержащих систем большое внимание уделяют химическому составу катализатора (отношение Si/Al в решетке цеолита), степени декатионирования и свойствам введенных катионов, влиянию молекулярно-ситового эффекта на селективность процесса и устойчивость катализатора к дезактивации [49, 50, 51].

Превращение этилена в пропилен в присутствии цеолитсодержащего катализатора протекает по карбений-ионному механизму с образованием олигомеров этилена на кислотных центрах катализатора с последующим крекингом олигомерных структур в порах цеолитсодержащего катализатора. Основными продуктами процесса являются пропилен и значительные количества бутенов. Активность катализаторов растет с увеличением концентрации кислотных центров, как и в случае цеолитных катализаторов олигомеризации [52, 53, 54].

Наиболее перспективными катализаторами высокотемпературного превращения этилена в пропилен являются силикаалюмофосфатные катализаторы типа SAPO-34, оптимальный уровень кислотных свойств и малый размер пор которых обеспечивает практически полное превращение этилена - 71 %. Селективность процесса с точки зрения образования пропилена достигает 73 % [55, 54].

Никельсодержащие катализаторы на основе микро- и макропористых силикатов также рассматриваются в качестве катализаторов селективного получения пропилена из этилена [56, 57, 58, 59, 60]. Предлагаемые системы отличаются низкой активностью, увеличение которой возможно при использовании различных методов введения оксида никеля в структуру цеолита. Исследователи Tokyo Institute of Technology предлагают темплатный метод синтеза, обеспечивающий превращение этилена в присутствии катализатора NiO/MCM-41 на уровне 68 % и селективности образования пропилена и бутенов 48 и 43 %, соответственно [56, 57, 61, 62]. Авторы подчеркивают, что аналогичный по составу пропиточный катализатор практически неактивен. При приготовлении катализаторов Ni/MCM-41 по методу равновесной адсорбции (Otto-von-Guericke-University, Германия) позволяет достигнуть максимальных значений селективности по пропилену и степени превращения этилена - 45 и 36 %, соответственно [59].

Различные исследователи показали, что в присутствии катализаторов на основе цеолитов семейства ZSM даже при широком варьировании степени превращения этилена от 40 до 80 %

13

селективность образования пропилена не превышает 50 % [63, 64, 65, 66, 67]. Однако, главным недостатком предлагаемых катализаторов является низкая стабильность каталитических свойств.

Каталитический крекинг, глубокий каталитический крекинг

Основное назначение процесса каталитического крекинга - получение высокооктановых компонентов бензина из вакуумных газойлей, остаточных продуктов деасфальтизации мазутов и гудронов. Содержание пропилена в составе газообразных продуктов традиционного процесса каталитического крекинга не превышает 4-6 мас. %. Интенсификация процесса позволяет повысить выход пропилена на 14-16 % за счет испльзования следующих способов [68]:

1. Использование «жестких» условий процесса (повышение температуры и кратности циркуляции катализатора по отношению к сырью);

2. Модернизация реакторной системы, состоящей из двух лифт-реакторов, один из которых предназначен для крекинга тяжелого сырья в традиционных условиях, а другой для дополнительного крекинга в «жестком» режиме бензиновых и легких газойлевых фракций, образовавшихся в первом реакторе;

3. Применение катализаторных добавок на основе цеолита ZSM-5 или бицеолитных катализаторов.

Примером использования «жестких» условий процесса с целью увеличения выхода пропилена является технология глубокого каталитического крекинга DCC (SINOPEC Research Institute of Petroleum Processing). Процесс проводится при повышенной температуре (570-580°С), массовом отношении катализатор/сырье 8-15 и пониженном рабочем давлении (0,1-0,2 МПа). В качестве катализатора используется система, включающая модифицированный РЗЭ и фосфором цеолит Y, а также цеолит ZSM-5, модифицированный переходными металлами.

Примером модернизации реакторной системы, состоящей из двух лифт-реакторов, является технология PetroFCC (лицензиар компания UOP). Модернизация заключается в подаче части закоксованного катализатора в реакционную зону (технология Rx CAT [69]) и/или подачи алкенов C4-C7 с первой ступени процесса в реактор крекинга (технология Rx PRO [70]). Совместное использование технологий Rx CAT и Rx PRO позволяет увеличить выход пропилена до 20-24 мас. %.

Повышение эффективности процесса за счет использования специальных каталитических систем было предложено компаниями Kellogg и Mobil и реализовано в процессе MAXOFIN [71]. В качестве катализатора предлагается ультрастабильный цеолит Y в РЗЭ-форме, а также катализаторная добавка Maxofin-3 с высоким содержанием цеолита ZSM-5. Выход пропилена по данной технологии составляет 18-24 мас. %.

Перспективными технологиями крекинга олефинов по схеме «пиролиз-крекинг фракции алкенов С4+» с использованием на стадии крекинга катализаторов на основе цеолита ZSM-5 считаются Superflex [72] и ОСР [73]. Выход пропилена при 500-600°С и 0,1-0,5 МПа может достигать 40 мас. %.

Проведение процесса в одну стадию в типичных для традиционного процесса каталитического крекинга условиях (540-560°С, массовое отношение катализатор/сырье около 5) предложено исследователями Институтом проблем переработки углеводородов СО РАН [74, 75]. Упрощение технологической схемы стало возможным за счет использования катализатора, содержащего ультрастабильный цеолит 10-30 мас. % Y и цеолит 10-30 мас.% HZSM-5. Катализатор обеспечивает общий выход алкенов С2-С4 до 36-42 мас. %, в том числе пропилена 15,0-19,7 мас. %. Промышленное производство и эксплуатация предлагаемого катализатора освоено на ОАО «Газпром нефть - Омский НПЗ». С 2014 г. эксплуатация отдельных марок катализатора ведется и на ОАО «Газпром нефть - Московский НПЗ» [76].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сайфулина, Луиза Фаридовна, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Patent US 3431316. Conversion of olefins / R.L. Banks, 1969.

2. Patent US 3689589. Disproportionation-dimerization of ethylene / R.E. Reusser,1972.

3. Патент РФ 2427421. Катализатор, способ его получения и способ одностадийного синтеза пропилена из этилена / А.В. Лавренов, М.С. Михайлова, Е.А. Булучевский, 2011.

4. Булучевский, Е.А. Одностадийный синтез пропилена из этилена на катализаторе Pd-Re2O7/B2O3-Al2O3 / Е.А. Булучевский, М.С. Михайлова, А.В. Лавренов // Химия в интересах устойчивого развития. - 2013. - № 1. - С. 55-59.

5. O'Neill, P.P. Direct transformation of ethylene to propylene on an olefin metathesis catalyst / P.P. O'Neill, J.J. Rooney // Journal of the American Chemical Society. - 1972. - Vol. 94. - № 12. - P. 4383-4384.

6. Yamaguch,i T. Isomerization and disproportionation of olefins over tungsten oxides supported on various oxides / T. Yamaguchi, Y. Tanaka, K. Tanabe // Journal of Catalysis. - 1980. - Vol. 65. - P. 442-447.

7. Патент РФ 2370314. Катализатор и способ получения пропилена / Н.Б. Беспалова, О.В. Маслобойщикова, Г. А. Козлова, 2009.

8. Макарян, И.А. На пути разработки альтернативной энергосберегающей технологии целевого получения пропилена / И.А. Макарян, В.И. Савченко // Альтернативная энергетика и экология. - 2009. - № 10 (78). - С. 99-121.

9. Андреас, Ф. Химия и технология пропилена / Ф. Андреас, К. Гребе. - Л.: «Химия», 1973. - 368 с.

10. Паушкин, Я.М. Технология нефтехимического синтеза в двух частях. Ч. 1. Углеводородное сырье и продукты его окисления / Я.М. Паушкин, С.В. Адельсон, Т.П. Вишнякова. - М.: «Химия», 1973. - 448 с.

11. Патент РФ 2263132. Способ получения низших олефинов и ароматических углеводородов / Д.Н. Анненков, С.Е. Бабаш, В.Л. Байбурский, В.К. Вилесов, В.В. Винц, Е.Н. Казюпа, П.В. Крупнов, 2005.

12. Patent US 6488839. Process and furnace for steam-cracking a feedstock that contains ethane and/or propane / E. Lenglet, C. Busson, L. Nougier, 2002.

13. Патент РФ 2348678. Способ получения низших олефинов С2-Сз из легкого углеводородного сырья / В.И. Ерофеев, Л.М. Коваль, Н.Н. Кузнецов, Г.П. Маскаев, 2009.

14. Патент РФ 2415901. Способ дегидрирования и пиролиза углеводородного сырья / Р.А. Амедьянова, В.В. Иванов, А.Г. Лиакумович, Х.В. Мустафин, Р.Ф. Мюллер, Р.С. Яруллин, 2011.

15. Patent US 6190533. Integrated hydrotreating steam cracking process for the production of olefins / C.W. Bradow, D.C. Grenoble, S.N. Milam, B.H.C. Winquist, B.D. Murray, R.M. Foley, 2001.

16. Мухина, Т.Н. Пиролиз углеводородного сырья / Т.Н. Мухина, Н.Л. Барабанов, С.Е. Бабаш. - М.: Химия, 1987. - 240 с.

17. Патент РФ 2247599. Катализатор для пиролиза углеводородного сырья, способ его получения и способ каталитического пиролиза углеводородного сырья в низшие олефины / В.И. Ерофее, В.В. Горностаев, К.В. Ермизин, Н.Н. Кузнецов, В.Д. Критонов, Г.П. Маскаев, Л.М. Коваль, В.В. Красовский, А.А. Воронкова, 2005.

18. Патент РФ 2331473. Катализатор пиролиза пропан-бутанового углеводородного сырья в низшие олефины и способ его получения / Ю.А. Александров, И.И. Диденкулова, В.М. Шекунова, Е.И.Цыганова, И.А. Пищурова, 2008.

19. Jeong, S.M. Study on the catalytic pyrolysis of naphtha over a KVO3/a-Al2O3 catalyst for production of light olefins / S.M. Jeong, J.H. Chae, W.-H. Lee // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2001. - Vol. 40. - P. 6081-6086.

20. Патент РФ 2283178. Катализатор парового крекинга углеводородов для получения олефинов, способ его приготовления и способ получения олефинов с использованием этого катализатора / С.-М. Джионг, В.-Х. Ли, Д.-Х. Чей, Д.-Х. Кэнг, С.-К. Парк, 2006.

21. Патент РФ 2294798. Катализатор для парового крекинга углеводородов, способ его получения и способ получения легкого олефина посредством его использования / Д.-Х. Канг, В.-Х. Ли, С.-М. Дзеонг, С.-К. Парк, Чае Д.-Х., 2007.

22. Патент РФ 2088330. Катализатор для получения газообразных олефинов и способ получения газообразных олефинов с его использованием / Ю.А. Прочухан, Р.Н. Гимаев, Ф.Х. Кудашева, М.А. Цадкин, 1997.

23. Патент РФ 2144055. Способ получения низших олефинов / А.К. Бухаркин, О.Н. Пустынникова, К.Б. Томенко, 2000.

24. Патент РФ 2373175. Способ дегидрирования С3-С5 парафиновых углеводородов / В.М. Бусыгин, Х.Х. Гильманов, Т.Г. Бурганов, А.Б. Сальников, А.А. Ламберов, С.Р. Егорова, 2009.

25. Nawaz, Z. Study of propane dehydrogenation to propylene in an integrated fluidized bed reactor using Pt-Sn/Al-SAPO-34 novel catalyst / Z. Nawaz, Y. Chu, W. Yang, X. Tang, Y. Wang, F. Wei // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2010. - Vol. 49. - P. 46144619.

26. Yu, C. Preparation, characterization, and catalytic performance of PtZn-Sn/SBA-15 catalyst for propane dehydrogenation / C. Yu, H. Xu, X. Chen, Q. Ge, W. Li // Journal of Fuel Chemistry and Technology. - 2010. - Vol. 38. - P. 308-312.

27. Zhang, Y. Influence of the different dechlorination time on catalytic performances of PtSnNa/ZSM-5 catalyst for propane dehydrogenation / Y. Zhang, Y. Zhou, H. Liu, L. Bo, M. Tang // Fuel Processing Technology. - 2009. - Vol. 90. - № 12. - P. 1524-1531.

28. Sun, P. Synthesis and characterization of a new catalyst Pt/Mg(Ga)(Al)O for alkane dehydrogenation / P. Sun, G. Siddiqi, M. Chi, A T. Bell // Journal of Catalysis. - 2010. - Vol. 274. - № 2. - P. 192-199.

29. Пахомов, Н.А. Разработка катализаторов дегидрирования низших С3-С4 парафинов с использованием продуктов термоактивации гиббсита / Н.А. Пахомов, В.В. Молчанов, Б.П. Золотовский, В.И. Надточий, Л.А. Исупова, С.Ф. Тихов, В.Н Кашкин, И.В. Харина, В.А Балашов, Ю.Ю. Танашев, О.А. Парахин // Катализ в промышленности. - 2008. -Спецвыпуск. - С. 13-19.

30. Патент РФ 2271860. Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов / Т.В. Борисова, О. М. Мельникова, 2006.

31. Диденко, Л.П. Алюмохромовый катализатор дегидрирования пропана, приготовленный модифицированным методом соосаждения / Л.П. Диденко, А.М. Колесникова, М.С. Воронецкий, В.И. Савченко, И.А. Домашнев, Л.А. Семенцова // Катализ в промышленности. - 2011. - № 2. - С. 7-14.

32. Патент РФ 2318593. Способ получения катализатора для дегидрирования углеводородов и катализатор, полученный этим способом / С.М. Алдошин, И.Л. Балихин, В.И. Берестенко, Л.П. Диденко, И.А. Домашнев, А.М. Колесникова, Е.Н. Куркин, В.И. Савченко, В.Н. Троицкий, 2008.

33. Патент РФ 2350594. Алюмооксидный носитель, способ получения алюмооксидного носителя и способ получения катализатора дегидрирования С3-С5 парафиновых углеводородов на этом носителе / А.А. Ламберов, 2009.

34. Mol, J.С. Methathesis of Alkenes / J.C Mol, Р.W.N.М. van Leeuwen // Handbook of Heterogeneous Catalysis. 2nd Ed. - 2008. - V. 7. - P. 3240-3256.

35. Патент РФ 2428250. Каталитически неактивный тепловой генератор и усовершенствованный процесс дегидрирования / В. Фридман, Д.С. Мерриам, М.А. Урбанкик, 2011.

36. Patent US 7491860. Dehydrogenation process / V. Fridman, M. Urbancic, A. Rokicki, 2009.

37. Алексеева, О.К. Высокотемпературные каталитические мембранные реакторы для процессов с участием водорода / О.К. Алексеева, С.Ю. Алексеев, Д.М. Амирханов, А.А. Котенко, М.М Челяк., Б. Л. Шапир // Серия Критические технологии. Мембраны. - 2003. -№ 3 (19). - С. 20-31.

38. Макарян, И.А. Мембранно-каталитические системы и реакторы для дегидрирования легких углеводородов / И.А. Макарян, Л.П. Диденко, В.И. Савченко // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2009. - № 9. - С. 15-20.

39. Патент РФ 2381207. Мембранный реактор и способ получения алкенов каталитическим дегидрированием алканов / В.И. Петинов, И.П. Лаврентьев, А.И. Бурлаков, 2010.

40. Shelepova, E.V. Mathematical modeling of the propane dehydrogenation process in the catalytic membrane reactor / E.V. Shelepova, A.A. Vedyagin, I.V. Mishakov, A.S. Noskov // Chemical Engineering Journal. - 2011. - Vol. 176-177. - P. 151-157.

41. Шелепова, Е.В. Экологический и энергетический аспекты процесса дегидрирования пропана при его реализации в мембранном реакторе / Е.В. Шелепова, А.А. Ведягин // Альтернативная энергетика и экология. - 2011. - № 2. - С. 98-101.

42. Kung, H.H. Oxidative dehydrogenation of light (C2 to C4) alkanes / H.H. Kung // Advances in Catalysis. - 1994. - Vol. 40. - P. 1-38.

43. Patent US 2009/0292153. Oxydative dehydrogenation of paraffins / H. Cai, A. Krzywicki, 2009.

44. Patent US 2012/0083641. Catalyst for oxidative dehydrogenation of propane to propylene / S. Ahmed, F. Rahman, 2012.

45. Liu, Y. Highly efficient VOx/SBA-15 mesoporous catalysts for oxidative dehydrogenation of propane / Y. Liu, Y. Cao, K. Zhu, S. Yan, W. Dai, H. He, K. Fan // Chemical Communications. -2002. - № 23. - P. 2832-2833.

46. Zhang, Q. NiO-polyoxometalate nanocomposites as efficient catalysts for the oxidative dehydrogenation of propane and isobutene / Q. Zhang, C. Cao, T. Xu, M. Sun, J. Zhang, Y. Wang, H. Wan, // Chemical Communications. - 2009. - № 17. - P. 2376-2378.

47. Bai, Z. Oxidative dehydrogenation of propane over MoOx and POx supported on carbon nanotube catalysts / Z. Bai, P. Li, L. Liu, G. Xiong // ChemCatChem. - 2012. - Vol. 4. - P. 260264.

48. Frank, B. Heteroatoms increase the selectivity in oxidative dehydrogenation reactions on nanocarbons / B. Frank, J. Zhang, R. Blume, R. Schlögl, D.S. Su, // Angewandte Chemie International Edition. - 2009. - Vol. 48. - P. 6913-6917.

49. Koyama, T. Key role of the pore volume of zeolite for selective production of propylene from olefins / T. Koyama, Y. Hayashi, H. Horie, S. Kawauchi, A. Matsumoto, Y. Iwase, Y. Sakamoto, A. Miyaji, K. Motokura, T. Baba // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2010. -Vol. 11. - P. 2541-2554.

50. Patent US 4527001. Small olefin interconversions / S.W. Kaiser , 1985.

51. Oikawa, H. Highly selective conversion of ethene to propene over SAPO-34 as a solid acid catalyst / H. Oikawa, Y. Shibata, K. Inazu, Y. Iwase, K. Murai, S. Hyodo, G. Kobayashi, T. Baba // Applied Catalysis A: General. - 2006. - Vol. 312. P. 181-185.

52. Yoon, J.W. Trimerization of isobutene over a zeolite beta catalyst / J.W. Yoon, J.-S. Chang, H.-D. Lee, T.-J. Kim, S.H. Jhung // Journal of Catalysis. - 2007. - Vol. 245. - P. 253-256.

53. Mlinar, A.N. Effects of Bronsted-acid site proximity on the oligomerization of propene in H-MFI / A.N. Mlinar, P.M. Zimmerman, F.E. Celik, M. Head-Gordon, A T. Bell // Journal of Catalysis. - 2012. - Vol. 288. - P. 65-73.

54. Torres, M. Oligomerization of isobutene with a beta-zeolite membrane: Effect of the acid properties of the catalytic membrane / M. Torres, M. Gutierrez, V. Mugicaa, M. Romero, L. Lopez // Catalysis Today. - 2011. - Vol. 166. - № 1. - P. 205-208.

55. Patent US 452700.1 Small olefin interconversions / S.W. Kaiser, 1985.

56. Iwamoto, M. One step formation of propene from ethene or ethanol through metathesis on nickel ion-loaded silica / M. Iwamoto // Molecules. - 2011. - Vol. 16. - P. 7844-7863.

57. Ikeda, K. Effectiveness of the template-ion exchange method for appearance of catalytic activity of Ni-MCM-41 for the ethene to propene reaction / K. Ikeda, Y. Kawamura, T. Yamamoto, M. Iwamoto // Catalysis Communications. - 2008. - Vol. 9. - P. 106-110.

58. Iwamoto, M. Highly selective conversion of ethene to propene and butenes on nickel ion-loaded mesoporous silica catalysts / M. Iwamoto, Y. Kosugi // Journal of Physical Chemistry C. - 2007. - Vol. 111. - P. 13-15.

59. Lehmann ,T. Preparation of Ni-MCM-41 by equilibrium adsorption — Catalytic evaluation for the direct conversion of ethene to propene / T. Lehmann, T. Wolff, V.M. Zahn, P. Veit, C. Hamel, A. Seidel-Morgenstern // Catalysis Communications. - 2011. - Vol. 12. - № 5. - P. 368374.

60. Frey, A.S. Comparison of differently synthesized Ni(Al)MCM-48 catalysts in the ethene to propene reaction / A.S. Frey, O. Hinrichsen // Microporous and Mesoporous Materials. - 2012. -Vol. 164. - P. 164-171.

61. Iwamoto, M. Conversion of ethene to propene on nickel ion-loaded mesoporous silica prepared by the template ion exchange method / M. Iwamoto // Catalysis Surveys from Asia. -2008. - Vol. 12. - P. 28-37.

62. Iwamoto, M. highly selective conversion of ethene to propene and butenes on nickel ion-loaded mesoporous silica catalysts / M. Iwamoto, Y. Kosugi // The Journal of Physical Chemistry C. - 2007. - Vol. 111. - P. 13-15.

63. Patent US 8450551. Method for producing propylene / Y. Takamatsu, R. Miyazaki, 2013.

64. Patent US 2010/0204532. Process for producing propylene / H. Minoura, Y. Takamatsu, 2010.

65. Patent US 2010/0197986 (US). Propylene production process / H. Midorikawa, T. Tsunoda, K. Akagishi, H. Yano, R. Miyazaki, 2010.

66. Lin, B. Catalytic conversion of ethylene to propylene and butenes over H-ZSM-5 / B. Lin, Q. Zhang, Y. Wang // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2009. - Vol. 48. - № 24. -P. 10788-10795.

67. Ding, X. Study on the oligomerization of ethylene in fluidized catalytic cracking (FCC) dry gas over metal-loaded HZSM-5 catalysts / X. Ding, C. Li, C. Yang // Energy and Fuels. - 2010. - Vol. 24. - № 7. - P. 3760-3763.

68. Knight, J. Maximize propylene from your FCC unit / J. Knight, R. Mehlberg // Hydrocarbon processing. - 2011. - № 9. - P. 91-95.

69. Patent US 7312370. FCC process with improved yield of light olefins / R.M. Pittman, L.L. Upson, 2007.

70. Patent US 8163247. Process for upgrading FCC product with additional reactor with catalyst recycle / D A. Lomas, R.M. Pittman, 2012.

71. Patent US 7491315. Dual riser FCC reactor process with light and mixed light/heavy feeds / C.N. Eng, R.B. Miller, 2009.

72. Patent 5043522. Production of olefins from a mixture of Cu+ olefins and paraffins / D.W. Leyshon, G.E. Cozzone, 1991.

73. Grootjans, J. Integration of the total petrochemicals-UOP olefins conversion process into a naphtha steam cracker facility / J. Grootjans, V. Vanrysselberghe, W. Vermeiren // Catalysis Today. - 2005. - Vol. 106. - P. 57-61.

74. Патент РФ 2365409. Катализатор для глубокого крекинга нефтяных фракций и способ его приготовления / В.П. Доронин, Т.П. Сорокина, Л. А. Белая, П.В. Липин, 2009.

75. Доронин, В.П. Влияние условий проведения процесса на состав продуктов при традиционном и глубоком каталитическом крекинге нефтяных фракций / В.П. Доронин, П.В. Липин, Т.П. Сорокина // Катализ в промышленности. - 2012. - № 1. - С. 26-32.

76. Интернет-ресурс: http://onpz.gazprom-neft.ru/.

77. Taoufik, M. Direct transformation of ethylene into propylene catalyzed by a tungsten hydride supported on alumina: trifunctional single-site catalysis / M. Taoufik, E. Le Roux, J. Thivolle-Cazat, J.-M. Basset Angewandte Chemie International Edition. - 2007. - Vol. 46. - № 38 .- P. 7202-7205.

78. Mazoyera, E. Insights into the deactivation mechanism of supported tungsten hydride on alumina (W-H/Al2O3) catalyst for the direct conversion of ethylene to propylene / E. Mazoyer, K.C. Szeto, N. Merle, J. Thivolle-Cazat, O. Boyron, J.-M. Basset, C.P. Nicholas, M. Taoufik // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2014. - Vol. 385. - P. 125-132.

79. Li, L. Conversion of ethene to propene by a dual function NiSO4/Re2O7/y-Al2O3 L. Li, R.D. Palcheva, K.-J. Jens // Topics in Catalysis. - 2013. - Vol. 56. - P. 783-788.

80. Patent US 2011/0124938. Ethylene oligomerization catalyst and use thereof / K. Inoue, T. Muraishi, P. Heng, 2011.

81. Жоров, Ю.М. Термодинамика химических процессов / Ю.М. Жоров. - М.: Химия, 1985. - 464 с.

82. Martínez, A. New bifunctional Ni-H-Beta catalysts for the heterogeneous oligomerization of ethylene / A. Martínez, M.A. Arribas, P. Concepción, S. Moussa // Applied Catalysis A: General. - 2013. - Vol. 467. - P. 509-518.

83. Hulea, V. Ni-exchanged AlMCM-41 - An efficient bifunctional catalyst for ethylene oligomerization / V. Hulea, F. Fajula // Journal of Catalysis. - 2004. - Vol. 225. - № 1. - P. 213222.

84. Heveling, J. Oligomerization of ethane over nickel-exchanged zeolite Y into a diesel-range product / J. Heveling, A. van der Beek, M. de Pender // Applied Catalysis. - 1988. - Vol. 42. -№ 2. - P. 325-336.

85. Ding, X. Effect of acid density of HZSM-5 on the oligomerization of ethylene in FCC dry gas / X. Ding, S. Geng, C. Li, C. Yang, G. Wang // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2009. -Vol. 18. - P. 156-160.

86. O'Connor, C.T. Alkene oligomerization / C.T. O'Connor, M. Kojima // Catalysis Today. -1990. - Vol. 6. - P. 329-349.

87. Ханметов, А.А. Олигомеризация этилена в линейные а-олефины в присутствии гетерогенизированного цирконийсодержащего комплексного катализатора / А. А. Ханметов // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2007. - №8. - С. 27-32.

88. Al-Jarallah, A.M. Ethylene dimerization and oligomerization to butene-1 and linear а-olefins: A review of catalytic systems and processes / A.M. Al-Jarallah, J.A. Anabtawi, M.A.B. Siddiqui, A.M. Aitani, A.W. Al-Sadoun // Catalysis Today. - 1992. - Vol. 14. - № 1. - P. 1-121.

89. Skupinska, J. Oligomerization of а-olefins to higher oligomers / J. Skupinska // Chemical reviews. - 1991. - Vol. 91. - № 4. - P. 613-648.

90. Sohn, J.R. Spectroscopic studies on NiO supported on ZrO2 modified with MoO3 for ethylene dimerization / J.R. Sohn, S.H. Kwon, D.C. Shin // Applied Catalysis A: General. -2007. - Vol. 317. - № 2. - P. 216-225.

91. Farkas, A. Catalytic polymerization of olefins in the presence of phosphoric acid / A. Farkas, L. Farkas // Industrial and Engineering Chemistry. -1942. - Vol. 34. - № 6. - P. 716-721.

92. Фельдблюм, В.Ш. Димеризация и диспропорционирование олефинов / В.Ш. Фельдблюм. - М.: Химия, 1978. - 208 с.

93. Фельдблюм, В.Ш. Строение продуктов и механизм олигомеризации пропилена под влиянием окиси никеля на алюмосиликате / В.Ш. Фельдблюм, Т.И. Баранова // Журнал органической химии. - 1971. - Т. 7. - № 11. - С. 2257-2263.

94. Lallemand, M. Catalytic oligomerization of ethylene over Ni-containing dealuminated Y zeolites / M. Lallemand, A. Finiels, F. Fajula, V. Hulea // Applied Catalysis A: General. - 2006. - Vol. 301. - № 2. - P. 196-201.

95. Lallemand, M. NiMCM-36 and NiMCM-22 catalysts for the ethylene oligomerization: Effect of zeolite texture and nickel cations/acid sites ratio / M Lallemand., O.A. Rusu, E. Dumitriu, A. Finiels, F. Fajula, V. Hulea // Applied Catalysis A: General. - 2008. - Vol. 338. - № 1-2. - P. 37-43.

96. Yashima, T. Polymerization of ethylene over transition-metal exchanged Y zeolites / T. Yashima, Y. Ushida, M. Ebisawa, N. Hara // Journal of Catalysis. - 1975. - Vol. 36. - № 3. - P. 320-326.

97. Lapidus, A.L. Oligomerization of ethylene of NiO-dealuminized mordenite catalyst / A.L. Lapidus, V.V. Mal'tsev, M.I. Loktev, I.V. Mishin, A.A. Slinkin // Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR. Seriya Khimicheskaya. - 1978. - № 1. - P. 223-225.

98. Wendt, G. Structural and catalytic properties of NiO-Al2O3/SiO2 catalysts for the dimerization and isomerization of olefins / G. Wendt, J. Finster, R. Schollner, H. Siegel // Studies in Surface Science and Catalysis. - 1981. - Vol. 7. - Part B. - P. 978-992.

99. Lallemand, M. Nature of the active sites in ethylene oligomerization catalyzed by Ni-containing molecular sieves: Chemical and IR spectral investigation / M. Lallemand, A. Finiels, F. Fajula, V. Hulea // The Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - Vol. 113. - № 47. - P 20360-20364.

100. Zhang, Q. An analysis of mass transfer and kinetics during ethylene oligomerization over nickel/sulfated alumina catalyst in a slurry reactor / Q. Zhang, I.G. Dala Lana // Chemical Engineering Science. - 1997. - Vol. 52. - № 21/22. - P. 4187-4195.

101. Ghosh, A.K. Electron spin resonance studies of ethylene dimerization catalyzed by nickel species on Y zeolites / A.K. Ghosh, L. Kevan // Journal of Physical Chemistry. - 1990. - Vol. 94. - № 7. - P. 3117-3121.

102. Elev, I.V. The role of Ni+ ions in the activity of NiCaY zeolite catalysts for ethylene dimerization / I.V. Elev, B.N. Shelimov, V.B. Kazansky // Journal of Catalysis. - 1984. - Vol. 89. - № 2. - P. 470-477.

103. Davydov, A.A. FTIR spectroscopic study on nickel(II)-exchanged sulfated alumina: nature of the active sites in the catalytic oligomerization of ethane / A.A. Davydov, M. Kantcheva, M.L. Chepotko // Catalysis Letters. - 2002. - Vol. 83. - № 1-2. - P. 97-108.

104. Heveling, J. Chain-length distributions obtained over nickel(II)-exchanged or impregnated silica-alumina catalysts for the oligomerizatin of lower alkenes / J. Heveling, C. P. Nicolaides // Catalysis Letters. - 2006. - Vol. 107. - № 1-2. - P. 117-121.

105. Елисеев, О. Л. Технологии "газ в жидкость" / О. Л. Елисеев // Российский химический журнал. - 2008. - Т. LII. - № 6. - С. 53-62.

106. Heveling, J. Catalysts and conditions for the highly efficient, selective and stable heterogeneous oligomerization of ethylene / J. Heveling, C. Nicolaides, M. Scurrell // Applied Catalysis A: General. - 1998. - Vol. 173. - № 1. - P. 1-9.

107. Lallemand, M. Ni-MCM-36 and Ni-MCM-22 catalysts for the ethylene oligomerization / M. Lallemand, O.A. Rusu, E. Dumitriu, A. Finiels, F. Fajula, V. Hulea // Zeolites and Related Materials: Trends, Targets and Challenges. - 2008. - Vol. 174. - Part B. - P. 1139-1142.

108. Nicolaides, C.P. Nickel silica-alumina catalysts for ethene oligomerization - control of the selectivity to 1-alkene products / C.P. Nicolaides, M.S. Scurrell, P.M. Semano // Applied Catalysis A: General. - 2003. - Vol. 245. - № 1. - P. 4--53.

109. Heydenrych, M.D. Oligomerization of ethene in a slurry reactor using a nickel(II)-exchanged silica-alumina catalyst / M.D. Heydenrych, C.P. Nicolaides, M.S. Scurrell // J. of Catal.. - 2001. - Vol. 197. - № 1. - P. 49-57.

110. Liu, F. Studies on catalytic conversion of ethylene / F. Liu, C. Li, X. Ding, X. You // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2007. - Vol. 16. - № 3. - P. 301-307.

111. Stepanov, A.G. The nature, structure, and composition of adsorbed hydrocarbon products of ambient temperature oligomerization of ethylene on acidic zeolite H-ZSM-5 / A.G. Stepanov, M.V. Luzgin, V.N. Romannikov, V.N. Sidelnikov, E.A. Paukshtis // Journal of Catalysis. -1998. - Vol. 178. - P. 466-477.

112. Sohn, J.R. Highly active catalyst of NiO-ZrO2 modified with H2SO4 for ethylene dimerization / J.R. Sohn, H.W. Kim, M Y. Park, E.H. Park, J.T. Kim, S.E. Park // Applied Catalysis A: General. - 1995. - Vol. 128. - P. 127-141.

113. Sohn, J.R. High catalytic activity of NiO-ZrO2 modified with WO3 for ethylene dimerization / J.R. Sohn, S.Y. Lee // // Applied Catalysis A: General. - 1997. - Vol. 164. - P. 127-140.

114. Zhang, Q. Oligomerization of ethylene in a slurry reactor using a nickel/sulfated alumina catalyst / Q. Zhang, M. Kantcheva, I.G. Dalla Lana // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 1997. - Vol. 36. - № 9. - P. 3433-3438.

115. Sohn J.R., Park W.C. The roles of active sites of nickel sulfate supported on y-Al2O3 for ethylene dimerization // Applied Catalysis A: General. - 2003. - V. 239. - № 1-2. - P. 269-278.

116. Sohn, J. R. Characterization of nickel sulfate supported on SiO2 for ethylene dimerization and promoting effect of Al2O3 on catalytic activity / J. R. Sohn, W. Ch. Park, D. Ch. Shin // J. Mol. Catal. A. - 2006. - V. 256. - P. 156-163.

117. Sohn, J. R. Promoting effect of Al2O3 on catalytic activity of NiSO4/ZrO2 for ethylene dimerization / J. R. Sohn, E. S. Cho // Appl. Catal. A. - 2005. - V. 282. - P. 147-154.

118. Guinness, S. Mc. Novel Cr-PNP complexes as catalysts for the trimerization of ethylene / S. Mc. Guinness, P. Wasserscheid, W. Keim, C. Hu, U. Englert, J.T. Dixon, C. Grove // Chem. Commun. - 2003. - Iss. 3. - P. 334-335.

119. Blann, K. Highly selective chromium-based ethylene trimerisation catalysts with bulky diphosphinoamine ligands / K. Blann, A. Bollmann, J. T. Dixon, F. M. Hess, E. Killian, H. Maumela, D. H. Morgan, A. Neveling, S. Otto, M. J. Overett // Chem. Comm. - 2005. - P. 620621.

120. Dixon, J.T. Advances in selective ethylene trimerisation - a critical overview / J.T. Dixon, M.J. Green, F.M. Hess, D.H. Morgan // J. of Organomet. Chem. - 2004. - V. 689. - P. 36413668.

121. Arganbright P. P., Miklas E. J. Dimerization of olefinic with supported Pd-catalists.: Pat. 3758626 US. // 1974. P. 19-23.

122. Лапидус, А. Л. О механизме олигомеризации этилена на Ni- и Pd-алюмосиликатных катализаторах / А. Л. Лапидус, В.В. Мальцев // Всесоюз. конф. по механизму каталитических реакций. - 1978. - Т. 1. - М.: Наука. - С. 43.

123. Pat. 3728415 (US) Production of n-Butenes from Ethylene / Arganbright R. P. (Petro Tex Chem Corp). 1973.

124. Lapidus, A.L. Oligomerization of Ethylene on Pd-aluminosilicate catalysts / A.L. Lapidus, M.I. Magan'ya, V.V. Mal'tsev, Kh. M. Minachev // Organic Chem. - 1979. - P. 1125-1128.

125. Hartmann, M. Electron Spin Resonance and Electron Spin Echo Modulation Studies of Catalytic Ethylene Dimerization on Palladium-Exchanged Silicoaluminophosphate Type 5, 8, and 11 Molecular Sieves / M. Hartmann, L. Kevan // J. Phys. Chem. - 1996. - V. 100. - P. 46064611.

126. Choo, J. H. Comparative ESR and Catalytic Studies of Ethylene Dimerization on Pd(II)-Exchanged Clinoptilolite, Mordenite, Ferrierite, and SUZ-4 / J. H. Choo, S. B. Hong, L. Kevan // Phys. Chem. B. - 2001. - V. 105. - P. 7730-7738.

127. Ishizuka, M. Activation of hydrogen by active carbon with adsorbed alkali metal / M. Ishizuka, A. Ozaki // J. Catal. - 1975. - V. 36. - P. 320-329.

128. Ghosh, A. K. Catalytic and ESR Studies of Ethylene Dimerization on Pallaium-Exchanged Na-X and Ca-X Zeolites / A. K. Ghosh, L. Kevan // J. Phys. Chem. - 1988. - V. 92. - P. 44394446.

129. Sohn, J. R. Characterization of Nickel Sulfate Supported on у -Al2O3 for Ethylene Dimerization and Its Relationship to Acidic Properties / J. R. Sohn, W. Ch. Park, H. W. Kim // J. of Catal. - 2002. - V. 209. - P. 69-74.

130. Cristina Flego, Wallace O'Neil Parker Jr. Characterization of y-alumina and borated alumina catalysts Applied Catalysis A: General, Volume 185, Issue 1, 6 September 1999, Pages 137-152., 269.

131. Карпова, Т.Р. Влияние химического состава и метода приготовления на физико-химические свойства системы NiO/B2O3-Al2O3 и ее каталитическую активность в процессе олигомеризации этилена / Т.Р. Карпова, А.В. Лавренов, Е.А. Булучевский, Т.И. Гуляева, К.С. Буяльская, А.В. Шилова, Н.Н. Леонтьева, А.Б. Арбузов, В.А. Дроздов // Катализ в промышленности. - 2014. - № 1. - С. 25-32.

132. Neal, L. M. Characterization of palladium oxide catalysts supported on nanoparticle metal oxides for the oxidative coupling of 4-methylpyridine / L. M. Neal, M. L. Everett, G. B. Hoflund, H. E. Hagelin-Weaver // J. of Mol. Catal. A. - 2011. - V. 335, - Issues 1-2. - P. 210221.

133. Chin, Ya-H. Sulfated zirconia and tungstated zirconia as effective supports for Pd-based SCR catalysts / Ya-H. Chin, W. E Alvarez, D. E Resasco // Catal. Today. - 2000. - V. 62. - P. 159-165.

134. Li, M. Importance of re-oxidation of palladium by interaction with lanthana for propane combustion over Pd/Al2O3 catalyst / M. Li, D. Weng, Xi. Wu, Ji. Wan, B. Wang // Catal. Today. - 2013. - V. 201. - P. 19-24.

135. Zou, W. The preparation of silica supported Pd catalysts: the effect of pretreatment variables on particle size / W. Zou, R. D. Gonzalez // Catal Let. - 1992. - V. 12. - P. 73-86.

136. Lwin, S. Olefin Metathesis by Supported Metal Oxide Catalysts / S. Lwin, I. E. Wachs // ACS Catal. - 2014. - V. 4. - P. 2505-2520.

137. Mol J.C., Moulijn J.A. Adv. Catal. 1975., V. 24., P. 131-171.

138. Pennela, F. The influence of chelating polyolefins on the disproportionation of propylene catalyzed by WO3 on silica / F. Pennela, R. L. Banks // J. of Catal. - 1973. - V. 31, - Iss. 2. - P. 304-308.

139. Mol, J.C. Carbon-14 studies on the mechanism of the disproportionation of propene / J.C. Mol, J.A. Moulijn, C. Boelhouwer // J. Cem Soc., Chem. Comm. - 1968. - Iss. 11. - P. 633.

140. Grubbs, R.H. Consideration of the Mechanism of the Olefin Metathesis Reaction/ R.H. Grubbs, P L. Burk, D.D. Carr // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - V. 97. - №11. - P. 3265-3267.

141. Scott, K. W. Ring-Opening Polymerization of Cycloolefins / K. W. Scott, N. Cakderon, E. A. Ofstead, W. A. Judy, J. P. Ward, // Advan. Chem. Ser. - 1969. - V. 91. - P. 399-402.

142. Zuech, E. A. Kittleman E. T., Homogeneous catalysts for olefin disproportionations from nitrosyl molybdenum and tungsten compounds / E. A. Zuech, W. B. Hughes, D. H. Kubicek, E. T. Kittleman // J. Amer. Chem. Soc. - 1970. - V. 92. - P. 528-531.

143. Calderon, N. Olefin metathesis reaction / N. Calderon // Acc. Chem. Res. - 1972. - V. 5 (4). - P. 127-132.

144. Hérisson, P. J-L. Catalyse de transformation des oléfines par les complexes du tungstène. II. Télomérisation des oléfines cycliques en présence d'oléfines acycliques / P. J-L. Hérisson, Y. Chauvin // Macromol. Chem. - 1971. - V. 141. - P. 161-176.

145. Cardin, D. J. Rhodium(I)-catalysed dismutation of electron-rich olefins: rhodium(I) carbene complexes as intermediates / M. J. Doyle, M. F. Lappert // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1972. - Iss. 16. - P. 927-928.

146. Mol, J. C. Olefin metathesis over supported rhenium oxide catalysts / J. C. Mol // Catal. Today. - 1999. - V. 51. - P. 289-299.

147. Clark, A. The mechanism of propylene disproportionation / A. Clark, C. Cook // J. of Catal.

- 1969. - V. 15. - P. 420-424.

148. Фельдблюм, В.Ш. Синтез и применение непредельных циклических углеводородов / В.Ш. Фельдблюм // «Нефтехимия». - 1965. - Т.5. - №4. - С. 493-497.

149. Кузнецов, В.И. Развитие исследований полимеризации непредельных соединений в СССР. / В.И. Кузнецов. - М., изд. АН СССР. - 1959. 275 С.

150. Zuech, E. A. Homogeneous catalysts for olefin disproportionations from nitrosyl molybdenum and tungsten compounds / E. A. Zuech, W. B. Hughes, D. H. Kubicek, E. T. Kittleman // J. Am. Chem. Soc. - 1970. - V. 92. - P. 528-531.

151. Zuech, E. A. Homogeneous catalysts for olefin disproportionation / E. A. Zuech // Chem. Commun. (London). - 1968. - V. 9. - P. 1182-1182.

152. Карпов О. П. Основной органический синтез и нефтехимия (межвузовский сборник научных трудов). / О. П. Карпов. - Ярославль, ЯПИ. - 1975. - №2. - С. 39-44.

153. Begley J.W. The kinetics of propylene disproportionation / J.W. Begley, R.T. Wilson // J. of Catal. - 1967. - V. 9. - P. 375-395.

154. Banks, R. L. Synthesis of Isoamylene via Olefin Disproportionation / R. L. Banks, R. B. Regier // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. - 1971. - V. 10 (1). - P. 46-51.

155. Булучевский, Е.А. Одностадийное получение пропилена из этилена на катализаторе NiO-Re2O7/B2O3 Al2O3. Термодинамический анализ и кинетическая модель процесса / Е.А. Булучевский, А.В. Лавренов, Л.Ф. Сайфулина // Химия в интересах устойчивого развития.

- 2014. - Т. 22. - С. 561-567.

156. Moffat, A. J. Rate Temperature Maxima for the Olefin Disproportionation Reaction / A. J. Moffat, A. Clark // J. of Catal. - 1970. - V. 17. - P. 264-271.

157. Begley, J. W. The Kinetics of Propylene Disproportionation / J. W. Begley, R. T. Wilson // J. of Catal. - 1967. - V. 9. - P. 375-379.

158. Moffat, A.J. Rate temperature maxima for the olefin disproportionation reaction / A.J. Moffat, A. Clark, // J. of Catal. -1970. - V. 17. - P. 264-271.

159. Herisson, J.L. Catalyse de transformation des oléfines par les complexes du tungstène. II. Télomérisation des oléfines cycliques en présence d'oléfines acycliques / J.L. Herisson, Y. Chauvin // Macromol. Chem. - 1971. - V. 141. - P. 161-176.

160. Pat. 4575575 (US). Catalysts and process for olefin conversion / C.A. Drake, R.E. Reusser (Phillips Petroleum Company). 1986.

161. Pat. 6420619 (US). Cracked gas processing and conversion for propylene production / R.J. Gardside, G.R. Gildert. 2002.

162. Pat. 7576251 (US). Process for the double bond hydroisomerization of butenes / Robert J. Gartside, Thomas P. Skourlis, Hassan Kaleem (ABB Lummus Global Inc.). 2009.

163. Pat. 6583329 (US). Olefin metathesis in a distillation column reactor / Gary G. Podrebarac (Catalytic Distillation Technologies). 2003.

164. Pat. 7220886 (US). Olefin metathesis / Gary G. Podrebarac, John R. Adams, Arvids Judzis (Catalytic Distillation Technologies). 2007.

165. Pat. 2608595 (FR). Process for the metathesis of olefins / J. de Bonneville, Y. Chauvin, J. Gallard, F. Gracco, P. Ham (Institut Francais du Petrole). 1988.

166. Pat. 6624338 (US). Rhenium-and cesium-based metathesis catalyst and a process for converting C4 olefinic cuts by metathesis / D. Commereuc, F. Hugues, L. Saussine (Institut Francais du Petrole). 2003.

167. Pat. 6358482 (US). Facility for the production of isobutene and propylene from hydrocarbon cuts containing four carbon atoms / J.A. Chodorge, D. Commereuc, J. Cosyns (Institut Francais du Petrole). 2002.

168. Pat. 6686510 (US). Production of high-purity isobutene and propylene from hydrocarbon fractions with four carbon atoms / D. Commereuc, B. Didillon, H. Olivier-Bourbigou, L. Saussine (Institut Francais du Petrole). 2004.

169. Pat. 6916448 (US). Process for selective production of propylene from hydrocarbon fractions with four carbon atoms / D. Commereuc, C. Travers (Institut Francais du Petrole). 2005.

170. CN 101148391. Method for producing propylene by butylene and ethylene dismutation / Z. Xie, J. Liu, S. Zhong, Z. Zhu, Y. Wang (China Petrochemical Co. Ltd). 2008.

171. Пат. 2422420 (RU). Способ получения олефинов / Т. Такаи, Х. Икенага, М. Котани, С. Фуджии (Митсуи Кемикалс, Инк). 2011.

172. Pat. 6586649 (US). Production of propylene / J.M. Botha, M. Mbatha, J. Mthokozisi, B.S. Nkosi, A. Spamer, J. Swart (Sasol Technology Ltd). 2003.

173. Pat. 8389788 (US). Olefin metathesis reactant ratios used with tungsten hydride catalysts / M. Taoufik, E. Mazoyer, C P. Nicholas, J.-M. Basset (UOP LLC). 2013.

174. Pat. 2011/0245570 (US). Conversion of butylene to propylene under olefin metathesis conditions / C.P. Nicholas, E. Mazoyer, M. Taoufik, J.-M. Basset, P.T. Barger, J.E. Rekoske (UOP LLC). 2011.

175. CN 101190867. Method for preparing propylene by olefin dismutation reaction / W. Xu, Y. Wang, S. Liu, W. Yang (China Petrochemical Co. Ltd). 2008.

176. CN 1590354. Method of raising butene disproportionation reaction activity / Y. Wang, Q. Chen, W. Xu (China Petrochemical Corp.). 2005.

177. Pat. 7214841 (US). Processing C4 olefin streams for the maximum production of propylene / R.J. Gartside, M.I. Greene (ABB Lummus Global Inc.). 2007.

178. Pat. 6777582 (US). Process for producing propylene and hexene from C4 olefin streams / M.J. Gartside, M.I. Greene, Q.J. Jones /(ABB Lummus Global Inc.). 2004.

179. O'Neill, P.P. Direct Transformation of Ethylene to Propylene on an Olefin Metathesis Catalyst / P.P. O'Neill, J.J. Rooney // J. Amer. Chem. Soc. - 1972. - V. 94. - № 12. - P. 43834384.

180. Sibeijn, M. On the Nature and Formation of the Active Sites in Re2O7 Metathesis Catalysts Supported on Borated Alumina / M. Sibeijn, J.A.R. Vanveen, A. Bliek, J.A. Moulijn // J. of Catal. - 1994. - V. 145. - P. 416-428.

181. Stoyanova, M. High-throughput preparation and screening of rhenium oxide-alumina catalysts in olefin metathesis / M. Stoyanova, U. Rodemerck, U. Bentrup, U. Dingerdissen, D. Linke, R.-W. Mayer, H.G.J. Lansink Rotgerink, T. Tacke // Appl. Catal. A. - 2008. - V. 340, -P. 242-249.

182. Sibeijn, M. IR studies of Re2O7 metathesis catalysts supported on alumina and phosphated alumina / M. Sibeijn, R. Spronk, J.A.R. van Veen, J.C. Mol // Catalysis Letters 8 (1991) 201208.

183. Lai, Yu-Yi. Homogeneous Model Complexes for Supported Rhenia Metathesis Catalysts. / Yu-Yi Lai, M. Bornand, P. Chen // Organometallics. - 2012. - V. 31. - Iss. 21. - P. 7558 - 7565.

184. Schrock, R. R. Multiple Metal-Carbon Bonds for Catalytic Metathesis Reactions (Nobel Lecture) / R. R. Schrock // Angew. Chem. Int. Ed. - 2006. - V. 45. - P. 3748 - 3759.

185. Herrmann, W. A. Essays on organometallic chemistry, VII. Laboratory curiosities of yesterday, catalysts of tomorrow: organometallic oxides / W. A. Herrmann // J. of Organometal. Chem. - 1995. - V. 500. - P. 149-174.

186. Poater, A. Understanding d°-Olefln Metathesis Catalysts: Which Metal, Which Ligands? / A. Poater, X. Solans-Monfort, E. Clot, Ch.e Cope'ret, O. Eisenstein // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - V. 129. - P. 8207-8216.

187. Phongsawat, W. Role of support nature (y-Al2O3 and SiO2-Al2O3) on the performances of rhenium oxide catalysts in the metathesis of ethylene and 2-pentene / W. Phongsawat, B. Netiworaruksa, K. Suriye, S. Dokjampa, P. Praserthdam, J. Panpranot // J. Nat. Gas Chem. -2012. - V. 21. - P. 158-164.

188. Пат. 2292951 (RU) Рений-оксидный катализатор метатезиса олефиновых углеводородов, способ его получения и способ синтеза пропилена с его использованием /

H.Б. Беспалова, О.В. Маслобойщикова, Г.А. Козлова / ООО «Объединенный центр исследований и разработок». 2007.

189. RU 2457900 Способ получения пропилена и бутена-1 / Баркова А.П., Кустов Л.М. / ИОХ РАН. 10.08.2012.

190. Bare, S. R. Experimental (XAS, STEM, TPR, and XPS) and Theoretical (DFT) Characterization of Supported Rhenium Catalysts / S. R. Bare, S. D. Kelly, F. D. Vila, E. Boldingh, E. Karapetrova, J. Kas, G. E. Mickelson, F. S. Modica, N. Yang, J. Rehr, // J. Phys. Chem. C. - 2011. - V. 115. - P. 5740-5755.

191. Vicente, B. C., Interactions Involving Lewis Acidic Aluminum Sites in Oxide-Supported Perrhenate Catalysts / Vicente, B. C., R. C. Nelson, A. W. Moses, S. Chattopadhyay, S. L. Scott // J. Phys. Chem. C. - 2011. - V. 115. - P. 9012-9024.

192. Lwin, S., Surface ReOx Sites on Al2O3 and Their Molecular Structure-Reactivity Relationships for Olefin Metathesis / S. Lwin, Ch. Keturakis, J. Handzlik, Ph. Sautet, Yu. Li, A.

I. Frenkel, I. E. Wachs // ACS Catal. - 2015, - V. 5, - P. 1432-1444.

193. Nakamura, R., Structure and nature of active sites on O2-/Re/oxide/alumina metatheses catalyst / R. Nakamura, E. Echigoya // J. Mol. Catal. - 1982. - V. 15. - P. 147-156.

194. Xu, Y., Effect of various pretreatments on rhenium oxide-alumina catalysts: the structure and activity of active sites for propene metathesis / Y. Xu, X. Wei, Y. Shi, Y. Zhang, X. Guo // J. Mol. Catal. - 1986. - V. 36. - P. 79-89.

195. Xu, Y. Re2O7/y-A12O3 catalyst for propene metathesis: a further study on the effect of pretreatments / Y. Xu, J. Huang, Z. Lin, X. Guo // J. Mol. Catal. - 1991. - V. 65. - P. 275-285.

196. Arnoldy, P., Temperature-Programmed Reduction of A12O3-, SiO2-, and Carbon-Supported Re2O7 Catalysts / P. Arnoldy, E. M. van Oers, O. S. L. Bruinsma, V. H. J. De Beer, J. A. Moulijn // J. Catal. - 1985. - V. 93. - P. 231-245.

197. Yaoand, H.C., Surface Interactions in the System Re2O7/Al2O3 / H.C. Yaoand, M. Shelef // J. of Catal. - 1976, - V. 44. - P. 392-403.

198. Wang, L., The Preparation and Properties of Rhenia-Alumina Catalysts / L. Wang, W. K. Hall // J. Catal. - 1983. - V. 82. - P. 177-184.

199. Vuurman, M. A., Structural determination of surface rhenium oxide on various oxide supports (AhO3, ZrO2, TiO2 and SiO2) / M. A. Vuurman, D. J. Stufkens, A. Oskam // J. Mol. Catal. - 1992. - V. 76, - P. 263-285.

200. Hardcastle, F. D., The structure of surface rhenium oxide on alumina from laser raman spectroscopy and x-ray absorption near-edge spectroscopy / F. D. Hardcastle, I. E. Wachs // J. Mol. Catal. - 1988. - V. 46. - P. 15-36.

201. Ellison, A., Characterisation of rhenium oxide-alumina metathesis catalysts / A. Ellison, A. Bickerstaffe, G. Diakun, P. Worthington // J. Mol. Catal. - 1986. - V. 36. - P. 67-77.

202. Duquette, L. G., ESCA Studies on Silica- and Alumina-Supported Rhenium Oxide Catalysts / L. G. Duquette, R. C. Cielinski, C. W. Junk, P. E. Garrou // J. Catal. - 1984. - V. 90. - P. 362-365.

203. Daniell, W., Redox properties of Re2O7/Al2O3 as investigated by FTIR spectroscopy of adsorbed CO / W. Daniell, T. Weingard, H. J. Knozinger // Mol. Catal. A: Chem. - 2003. - V. 204-205. - P. 519-526.

204. Tarasov, A. L. , Olefin metathesis on supported rhenium catalysts activated by y-irradiation / A. L. Tarasov, B. N. Shelimov, V. B. Kazansky, J. C. Mol // J. Mol. Catal. - 1997. - V. 115, -P. 219-228.

205. Chauvin, Y., Chemical Counting and Characterization of the Active Sites in the Rhenium Oxide/Alumina Metathesis Catalyst / Y. Chauvin, D. Commereuc J. // Chem. Soc., Chem. Commun. - 1992. - V. 462. - P. 462-464.

206. Kapteijn, F., Kinetics of the Metathesis of Propene over Re2O7/yAl2O3 / F. Kapteijn, L. H. Bredt, E. Homburg, J. C. Mol // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. - 1981. V. 30. - P. 457-466.

207. Kim, D.S., Rhenium Oxide-Support Interaction for Supported Re2O7 Catalysts / D.S. Kim, I.E. Wachs // J. Catal. - 1993. - V. 141. - P. 419-429.

208. Mol, J.C., Activity and selectivity of rhenium-based catalysts for alkene metathesis / J.C. Mol, A. Andreini // J. Mol. Catal. - 1988. - V. 46. - P. 151-156.

209. Hietala, J., The Surface Acidity of Pure and Modified Aluminas in Re/Al2O3 Metathesis Catalysts as Studied by 1H MAS NMR Spectroscopy and Its Importance in the Ethenolysis of 1,5-Cyclooctadiene / J. Hietala, A. Root, P. Knuutila // J. Catal. - 1994. - V. 150. - P. 46-55.

210. Schekler-Nahama, F., Influence of Lewis acidity of rhenium heptoxide supported on alumina catalyst on the catalytic performances in olefin metathesis / F. Schekler-Nahama, O. Clause, D. Commereuc, J. Saussey // Appl. Catal. A. - 1998. - V. 167. - P. 237-245.

211. Vorakitkanvasin, S., Enhanced Metathesis Activity of low loading Re2O7/Al2O3 catalysts for Propylene Production by using Aluminum Nitrate as Al2O3 Precursor / S. Vorakitkanvasin, S. Kunjara Na Ayudhya, K. Suriye, P. Praserthdam, J. Panpranot // Appl. Catal. A. http://dx.doi.org/10.1016/i.apcata.2016.01.008.

212. Nakamura, R., On the active species in the reduced or partially reoxidized rhenium oxide-alumina catalyst for the metathesis of propene / R. Nakamura, K. Ichikawa, E. Echigoya // Chem. Lett. - 1978. - V. 7. - P. 813-816.

213. Arata, K. Solid Superacids / K. Arata // Adv. Catal. - 1990. - Vol. 37. - P. 165-211.

214. Брауер, Г., Руководство по неорганическому синтезу / Г. Брауэр, О. Глемзер, Г.-Л. Грубе, К. Густав, С. Герцог, Г. Лукс, Х. Мюллер, Е. Шварцман, К. Швохау, А. Зимон, И. Штреле // В 6-ти томах, Т.5: Пер. с нем. - М: Мир, 1985. - 360 с., ил. 1834 С.

215. Barrett, E.P. The Determination of Pore Volume and Area Distributions in Porous Substances. I. Computations from Nitrogen Isotherms / E.P. Barrett, L.G. Joyner, P.P. Halenda // J. Am. Chem. Soc. - 1951. - Vol. 73. - № 1. - P. 373-380.

216. Бок, Р. Методы разложения в аналитической химии / Р. Бок. Пер. с англ. - М.: Химия, 1984. - 432 с.

217. Мосичев, В. И., Металлы и сплавы. Анализ и исследование. Методы атомной спектроскопии. Атомно- эмиссионный, атомно- абсорбционный и рентгенофлуоресцентный анализ / Мосичев, В. И., Г. И. Николаев, Б. Д. Калинин. - СПб.: НПО «Профессионал», 2006. - 120 с.

218. Юделевич, И. Г. Атомно-абсорбционное определение благородных металлов / И. Г. Юделевич, Е. А. Старцева. - Новосибирск: Наука, 1981. - С. 27-32.

219. Железнова, Т.Ю. Одновременное определение Al(III), Pd(II), Re(VII) И Zr(IV) методом спектрофотометрии в сочетании с алгоритмом PLS / Т.Ю. Железнова, И.В. Власова, А.В. Шилова // Вестник Омского университета. - 2014. - № 2 (72). - С. 83-86.

220. Адлер, Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Ю.П. Адлер, Е.В. Маркова, Ю.В. Грановский. - М.: Наука, 1976. - 279 с.

221. Интернет-ресурс http://maxima.sourceforge.net/ru/.

222 Лавренов, А. В. Оптимизация химического состава и изучение свойств системы NiO/B2O3-Al2O3 как катализатора олигомеризации этилена / А. В. Лавренов, Е. А. Булучевский, М. А. Моисеенко, В. А. Дроздов, А. Б. Арбузов, Т. И. Гуляева, В. А. Лихолобов, В. К. Дуплякин // Кинетика и катализ. - 2010. - Т. 51. - № 3. - С. 423-428.

223 Song, X. Sulfated Zirconia-Based Strong Solid-Acid Catalysts: Recent Progress / X. Song, A. Sayari // Catal. Rev. - Sci. Eng. - 1996. - Vol. 38. - № 3. - P. 329-412.

224 Sohn, J. R. Characterization of Nickel Sulfate Supported on y-Al2O3 for Ethylene Dimerization and Its Relationship to Acidic Properties / J. R. Sohn, W. Ch. Park, H. W. Kim // J. of Catal. - 2002. - V. 209. - P. 69-74.

225 Chang, T.C. Temperature-Programmed Reduction and Temperature-Resolved Sorption Studies of Strong Metal-Support Interaction in Supported Palladium Catalysts / T.C. Chang, J.J. Chen, C.T. Yeh // J. of Catal. - 1985. - V. 96. - P. 51-57.

226 Mason, M.G. Electronic structure of supported small metal clusters / M.G. Mason // Physical Review B. - 1983. - V. 27. - P. 748-762.

227 Guo, X. Methane Combustion over Pd/ZrO2/SiC, Pd/CeO2/SiC, Pd/Zro^Ceo^/SiC Catalysts / X. Guo, G. Zhi, X. Yan, G. Jin, X. Guo, P. Brault // Catal. Commun. - 2011. - V. 12. - P 870-874.

0 0+

228 Wen, B. Function of Pd n clusters, Pd (oxo-) Ions, and PdO clusters in the catalytic reduction of NO with methane over Pd/MFI catalysts / B. Wen, Q. Sun, W.M.H. Sachtler // J. of Catal. - 2001. - V. 204. - P. 314-323.

229 Lieske, H. Pd redispersion by spreading of PdO in O2, treated Pd/Al2O3 / H. Lieske, J. Volter, // J. Phys. Chem. - 1985. - V. 89. - N. 10. - P. 1841-1842.

230 Boronin, A.I. Investigation of palladium interaction with cerium oxide and its state in catalysts for low-temperature CO oxidation/ A.I. Boronin, E.M. Slavinskaya, I.G. Danilova, R.V. Gulyaev, Y.I. Amosov, P.A. Kuznetsov, I.A. Polukhina, S.V. Koscheev, V.I. Zaikovskii, A.S. Noskov // Catal. Today. - 2009. - V. 144. - P. 201-211.

231 Gulyaev, R.V. In situ preparation and investigation of Pd/CeO2 catalysts for the low-temperature oxidation of CO / R.V. Gulyaev, A.I. Stadnichenko, E.M. Slavinskaya, A.S. Ivanova, S.V. Koscheev, A.I. Boronin // Appl. Catal. A. - 2012. - V. 439-440. - P. 41-50.

232 Казаков, М.О. Гидроизомеризация бензолсодержащих бензиновых фракций на

2

катализаторе Pt/SO42-/ZrO2-Al2O3. II. Влияние химического состава на кислотные свойства и протекание модельных реакций изомеризации / М.О. Казаков, А.В. Лавренов, И.Г. Данилова, О.Б. Бельская, В.К. Дуплякин // Кинетика и катализ. - 2011. - Т. 52. - № 4. - С. 583-588.

233 Yaoand, H.C. Surface Interactions in the System Re2O7/Al2O3 / H.C. Yaoand, M. Shelef // J. of Catal. - 1976, - V. 44. - P. 392-403.

234 Rakai, A. Palladium-alumina catalysts: a diffuse reflectance study / A. Rakai, D. Tessier, F. Bozon-Verduraz // New J. Chem. - 1992. - V. 16. - P. 869-875.

235 Pillo, T. The electronic structure of PdO found by photoemission (UPS and XPS) and inverse photoemission (BIS) / T. Pillo, R. Zimmermann, P. Steiner, S. Hufner // J. Phys-Condens Mat., 1997, 19, 3987.

236 Shpiro, E.S. XPS Studies of the Rhenium State in Supported Re Catalysts / E.S. Shpiro, V.I. Avaev, G.V. Antoshin, M.A. Ryashentseva, K M. Minachev // J. of Catal. - 1978. - V. 55. - P. 402-406.

237 Yuan, Y. Y. Performance and Characterization of Supported Rhenium Oxide Catalysts for Selective Oxidation of Methanol to Methylene / Y. Yuan, Y. Iwasawa // Phys. Chem. B. - 2002. - V. 106. - P. 4441-4449.

238 Mol, J.C. Rhenium oxide-containing metathesis catalysts: a study of temperature programmed reduction and thermal analysis / X. Xiaoding, D. Vonk, J.C. Mol // Thermochim. Acta. - 1986. - V. 105. - P. 135-148.

239 Казаков, М. О. Гидроизомеризация бензолсодержащих бензиновых фракций на катализаторе Pt/SO4 --ZrO2-Al2O3 : диссертация кандидата химических наук : 05.17.07 / М. О. Казаков. - Омск,. - 2012. - 148 с. : ил.