Полифункциональные модификаторы из отходов сульфатно-целлюлозного производства и бетоны с их использованием тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, доктор технических наук Карнаухов, Юрий Павлович

• Карнаухов, Юрий Павлович
• доктор технических наук
• 1998

Оглавление диссертации доктор технических наук Карнаухов, Юрий Павлович

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МОДИФИКАТОРОВ ИЗ ОТХОДОВ СУЛЬФАТНО-ЦЕЛЛЮЛОЗНОГО ПРОИЗВОДСТВА И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В БЕТОНАХ

1.1. Классификация ПАВ и теоретические положения модифицирования цементным систем (состояние вопроса)

1.2. Промежуточные продукты сульфатно-целлюлозного производства ССЦПЗ и и к использование в бетонак и растворам

1.3. Откоды СЦП как потенциальное сырье для получения полифункциональнык модификаторов цементный систем

1.3.1. Особенности состава и свойств лигнинсодержащим

отмодов

1.3.2. Образование, состав и свойства откодов переработки сырого сульфатного мыла

1.3.3. Образование, состав и свойства откода переработки "сдувок" варочным котлов целлюлозы

1.4. Теоретические предпосылки получения модификаторов из откодов СЦП и возможности ик использования в цементный системам

1.5. Выводы

2. МЕТОДЫ ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ. ХАРАКТЕРИСТИКА

МАТЕРИАЛОВ, ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА МОДИФИКАТОРОВ

2.1. Методы проведения экспериментальным исследований

2.2. Характеристика используемым материалов

2.2.1. Вяжущие

2.2. 2. Заполнители

2.2.3. Химические добавки

2.3.

Получение полифункциональных модификаторов цементным систем из откодов сульфатно-целлюлозного производства___67

2.3.1. Модификаторы из лигнинсо держащим отмодов

2.3.2. Получение полифункциональным модификаторов из отмодов таллового производства

2.3.3. Получение эмульсии из отмода производства сульфатного скипидара - полимерного остатка

2. 4. Поверкностно- активные свойства модификаторов

2.4.1. Критическая концентрация мицеллообразования и поверм-ностное натяжение растворов модификаторов

2.4.2. Гидрофильно-липофильный баланс молекул ПАВ

2.4.3. Пенообразукщая и пеногасящая способность

2.5. Выводы

3. ОСОБЕННОСТИ МЕХАНИЗМА ДЕЙСТВИЯ МОДИФИКАТОРОВ

В ЦЕМЕНТНЫХ СИСТЕМАХ

3.1. Поведение молекул ПАВ лигнинсодержащим модификаторов

в цементно-водным суспензиям

3.2. Адсорбция модификаторов портландцементом и продуктами

его гидратации

3.3. Влияние состава и строения молекул модификаторов на воздукововлечение цементным систем

3.3.1. Влияние молекулярной массы лигнинсодержащим ПАВ на им

воздумововлекающую способность

3.3.3. Влияние содержание "свободной" смолы м нейтральным

веществ лигнина таллового омыленного на его воздумововлекающую способность

3.4. Воздумововлекающе-пластифицирующие действия модифика-

торов в цементных системах

3. 5. Гидрофобизация цементных систем модификаторами из

отходов ШП

3.6. Выводы

4. СТРУКЛУР00БРА30ВАНИЕ ЦЕМЕНТНЫХ СИСТЕМ С МОДИФИКАТОРАМИ

ИЗ ОТХОДОВ СУЛЬФАТНО-ЦЕЛЛОЛОЗНОГО ПРОИЗВОДСТВА

4.1. Особенность процесса гидратации минералов клинкера и портландцемента с модификаторами

4.2. Влияние свойств и состава модификаторов на изменение нормальной густоты, сроков схватывания, активности цементов

4.3. Влияние модификаторов на реологические характеристики растворов

4.4. Структура модифицированных цементных систем

4.4.1. Микроструктура новообразований цементного камня

4.4.2. Структура пор

4.5. Выводы

5. БЕТОНЫ И РАСТВОРЫ С МОДИФИКАТОРАМИ ИЗ ОТХОДОВ СУЛЬФАТНО-ЦЕЛЛЮЛОЗНОГО ПРОИЗВОДСТВА

5.1. Цементные растворы

5. 2. Тяжелые бетоны

5.2.1. Влияние содержания модификаторов на воздухосодержание удобоукладываемостъ м прочность тяжелых бетонов

5.2.2. Корректировка и оптимизация состава модифицированных бетонов

5.2.3. Влияние рецептурно-технологических факторов на

свойства тяжелых бетонов с модификаторами

5.2.4. Морозостойкость и водонепроницаемость модифицированных тяжелых бетонов

5.2.5. Защитные свойства модифицированных бетонов по отношению к стальной арматуре

5.3. Легкие бетоны на пористых заполнителях с модификаторами из отходов СЦП

5.3.1. Свойства легких бетонов на пористых заполнителях

5.3.2. Корректировка и оптимизация состава модифицированного керамзитобетона

5.4. Ячеистый золобетон на основе пенообразователя из лигнина таллового омыленного

5. 5. Органо-минеральные композиционные материалы на шлако-и золощелочных вяжущих на основе жидкого стекла, модифицированного шламом холодного отстоя

5.6. Классификация и рациональная область применения модификаторов из отходов СЦП

5.7. Выводы

6. ПРОМЫШЛЕННАЯ АПРОБАЦИЯ, ВНЕДРЕНИЕ И ЭФФЕКТИВНОСТЬ МОДИФИКАТОРОВ ИЗ ОТХОДОВ СЦП В СТРОИТЕЛЬНЫХ РАСТВОРАХ И БЕТОНАХ

8.1. Опытно-заводские испытания и внедрение модификаторов

в строительные растворы

6.2. Промышленное внедрение модификаторов в тяжелые бетоны

8.3. Производственная апробация и внедрение модификаторов

в бетонаы на пористых заполнителях

6.4. Разработка нормативно-технической документации по применению бетонов и строительных растворов с модификаторами из отходов СЦП

8.5. Эффективность применения модификаторов из отходов

СЦП в бетонах и строительных растворах 6.6. Выводы

272

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

274

ЛИТЕРАТУРА

279

ПРИЛОЖЕНИЕ 1. Рекомендации по применению бетонов и строительных растворов с органическими и органомине-ралъными добавками на основе промежуточных продуктов и промышленных отходов сульфатно-целлюлозного производства при изготовлении сборных и возведении монолитных изделий и конструкций

ПРИЛОЖЕНИЕ 2. Акты проведения промышленных экспериментов; заключения испытаний образцов, изготовленных в промышленных условиях; акты внедрения и расчеты экономической эффективности

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полифункциональные модификаторы из отходов сульфатно-целлюлозного производства и бетоны с их использованием»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность. Необходимые технологические и эксплуатационные характеристики бетонов наиболее рационально достигаются с помощью химических добавок - модификаторов структуры и свойств цементных систем.

Однако модификаторы, предназначенные для бетонов, дефицитны, дорогостоящи, не всегда технологичны, как правило, приводятся издалека. Эти обстоятельства заставляют строителей-технологов использовать в качестве в качестве модификаторов бетонов промежуто чные продукты и отходы предприятий, чаще всего целлюлозно-бумажных комбинатов работающих по сульфатному методу, которые широко распространены по всей территории России, особенно в районах Сибири и Дальнего Востока. Главным недостатком промышленных продуктов и отходов является их низкая.эффективность в бетонах из-за нестабильности состава и свойств.

Решение проблемы повышения эффективности модификаторов цементных систем из отходов сульфатно-целлюлозного производства (СЦГО за счет регулирования и стабилизации свойств соединений, входящих в их состав, позволит получать бетоны с необходимыми технологическими и эксплуатационными свойствами при наименьших трудовых, материальных и энергетических затратах. Работа выполнялась по координационному плану НИР НИИЖБа Госстроя СССР, Всесоюзной целевой комплексной программе N 42 С код 42.01.12.02, N гос. per. 01.87.0013362), целевой комплексной программе Минлесбумпрома по проблеме "Исследование возможности исполь зования отходов и побочных продуктов сульфатно-целлюлозного производства для изготовления строительных материалов" СшиФр39-85 р. 15.С., N гос.per. 01.85.0038271).

Пр.тгь pafifithi. Разработка и научное обоснование теоретических

положений получения полифункциональных модификаторов цементных ис-тем из отходов сульфатно-целлюлозного производства и их использования в бетонах и растворах.

Лля ЛПСТИЖЙНИ.Я ИР.ПМ Нйпбуолммо:

1. Разработать теоретические положения направленной модификации цементных систем карбоциклическими кислородсодержащими соединениями, входящими в состав отходов СИП.

2. Классифицировать отходы СЦП как потенциальное сырье для получения высокоэффективных полифункциональных модификаторов цементных систем, научно обосновать и разработать способы их получения, изучить свойства.

3. Определить особенность механизма действия модификаторов в цементных системах и процессы их структурообразования.

4. Установить закономерности влияния модификаторов на изменение состава, технологические и эксплуатационные свойства растворов, тяжелых и легких бетонов.

5. Разработать классификацию полученных модификаторов, установить рациональные области их применения в бетонах и строительных растворах.

6. Осуществить апробацию и промышленное внедрение результатов исследований, разработать нормативно-техническую документацию по их использованию в практике изготовления модифицированных бетонов и растворов.

Научная новизна работы. Разработаны теоретические положения направленной модификации цементных систем олигомерными и полимерными отходами сульфатно-целлюлозного производства, имеющими олиго-мерную и полимерную структуру, за счет использования поверхностной активности функциональных групп соединений, входящих в их состав, и создания необходимого соотношения этих веществ в модификаторах.

позволяющих обеспечивать бетонам необходимые технологические и эксплуатационные свойства.

Дано теоретическое и экспериментальное обоснование получения высокоэффективных полифункциональных модификаторов в виде порошка, паст, эмульсий, заключающееся в обработке отходов СЦП едкими щелочами и их солями, в результате которой образуются ионогенные и неионогенные ПАВ характеризующиеся различными значениями ГЛБ, регулируются молекулярная масса (ММ) и содержание функциональных групп лигнинсодержащих сое динений, а также количество воды в модификаторах.

Установлен механизм действия лигнинсодержащих полифункциональных модификаторов С омыленная карамель, шлам холодного отстоя) заключающийся в адсорбции низкомолекулярной составляющейСММ до 840) на границе раздела Фаз "жидкость - вода" и обеспечивающий во здухововлечение - микропенообразование в цементных системах. Высокомолекулярная составляющая модификатора СММ более 840), представленная в виде водорастворимых щелочных солей лигнина, .адсорбируется на зернах цемента и его новообразованиях и пластифици рует смеси. Неионогенный компонент высокомолекулярного лигнина является гидрофобизатором поровой структуры бетона.

Экспериментально установленная зависимость величины ГЛБ лигнинсодержащих ПАВ от наличия в их составе терпеновых спиртов позволила научно обосновать механизм действия комплексной добавки (омыленная карамель + полимерный остаток), заключающийся в подавл ении избыточно вовлеченного воздуха, образующегося в бетонной смеси при повышенных дозировках в нее омыленной карамели, терпеновы-ми спиртами полимерного остатка и в дополнительной и кольматации капиллярных пор цементного камня последними, что позволяет изготовить тяжелые бетоны с высокими показателями морозостойкости и во донепроницаемости из высокоподвижных бетонных смесей.

Установлено, что воздухововлекающие - гмдрофобизирушие и структурообразующие действия модификаторов из талловых отколов (омыленный талловый лигнин, эмульгированный талловый пек) зависят от соотношения в ник солей органических кислот, неомыленнык органических кислот и нейтральных составляющих. Эффект замедления процесса структурообразования цементных систем с этими ПАВ обусловлен образованием на зернах цемента и его новообразованиях хемосор-бционных слоев смоляных и жирных кислот. Ускорение гидратации портландцемента наблюдается при дозировках модификаторов до 0,1-0,15%, что обеспечивается дефлокулирующим действием ПАВ и наличием в их составе электролитов. Это способствует закреплению в бетонах пор вовлеченного воздуха и позволяет при сохранены и прочности бетона повысить его морозостойкость и водонепроницаемость.

Практическая значимость работы.- Разработаны способы изготовления полифункциональных модификаторов из отходов сульфатно-целлюлозного производства в виде водорастворимых порошков, паст, эмульсий.

Предложены составы кладочных и штукатурных растворов с модификаторами из отходов СЦП, карактеризукщиеся повышенной водоудер-живающей способностью, нерасслаиваемостью, пониженным на 10-20% расходом цемента.

Получены модифицированные тяжелые бетоны высокой морозостойкости (Р более 300) и водонепроницаемости С'«/12 и более), в том числе из высокоподвижных бетонных смесей для изготовления панелей кровли, гидротехнических, дорожных изделий и конструкций.

Разработаны составы модифицированного поризованного керамзи-то- и перлитобетонов средней плотности 800-1100 кг/мЗ, прочностью 5-ЮМПа с понижеными влажностными характеристиками на крупных заполнителях с насыпной плотностью 500-700 кг/мЗ и плотном (кварце-

вом) песке для изготовления стеновых блоков и панелей способами вибропрессования, вибрирования, литья.

Разработаны составы пенозолобетона на основе лигнина таллово-го омыленного с плотностью 500-1000 кг/мЗ, прочностью 3,5-8,5 МПа для изготовления стеновых блоков и панелей.

Предложены составы и технология изготовления стеновых блоков с плотностью 700-800 кг/мЗ, прочностью 3,5-10 МПа, морозостойкостью Р50 из органоминеральных композици онных материалов на основе отходов древесины (опилки) и золо- и шлакощелочных вяжущих с модифицированным жидким стеклом, полученным из микрокремнезема.

Предложены методы корректировки составов тяжелых и легких на пористых заполни-телях бетонов с полифункциональными модификаторами из отходов СЦП.

Выполненная работа направлена на максимальное использование отходов сульфатно-целлюлозного производства, экономию топливно-энергетических затрат, снижение материалоемкости и трудозатрат, создание новых полифункциональных модификаторов, изготовление бетонов и растворов с необходимыми технологическими и эксплуатационными свойствами.

По результатам исследований получено 6 авторских свидетельств и 6 патентов.

Внедрение результатов_исследований». Разработанные полифункциональные модификаторы из отходов СЦП апробированы и внедрены в строительных растворах, тяжелых и легких бетонах на предприятиях Катекэнергопромстроя (г. Шарыпово, 1985 г., г. Назарово, 1989г.), УС Вилюйгэсстрой С г.Мирный, 1988г.), УС Братскгзсстрой (г.Братск, 1983 г., г.Комсомольск-на-Амуре, 1989г.), УС Ангарстрой (г.Братск,

1988 г., г.Тайшет, 1990г.), треста "Ленабамстрой" (г.Усть-Кут,

1989 г.), трестов "Сахалинводстрой" и "Сахалинрыбспецстрой"

С г.Южно-Сахалинск, 1989г.), объединения "Иркутскагропромстрой" (г. Зима, 1990 г.), включены в комплексную программу "Жилье г.Братска" на 1996-2000г. и учтены в Федеральной целевой программе "Экология г.Братска".

Основные положения и выводы исследований использованы при разработке нормативно-технической документации: ТУ 13-7308058-01-88 Карамель - отходы производства дрожжевого цеха: ТУ 13-7308058-09 -89 Лигнин талловый омыленный: ТУ 13-730-8058-02-85. Полимерный остаток - кубовые остатки производства скипидара; Рекомендации по применению бетонов и строительных растворов с добавками на основе побочных продуктов ПО"Братский лесопромышленный комплекс" для предприятий министерства энергетики и электрификации СС CP СКате-кзнергопромстрой, УС Вилюйгэсстрой): Рекомендации по применению бетонов и строительных растворов с органическими и органомине-ральными добавками на основе промежуточных продуктов промышленных отходов сульфатно-целлюлозного производства при изго товлении сборных и возведении монолитных изделий и конструкций. НИИЖБ Госстроя СССР, М. -1990.

Результаты диссертации используются в Братском индустриальном институте, Томском государственном архитектурно-строительном университете в учебном процессе при чтении лекций, разработке дипломных и курсовых проектов, выполнении дипломных работ.

Апробапия работы. Содержание и основные положения диссертационной работы докладывались на ежегодных научно-технических конференциях БрИИ С1982-96 гг.) и Новосибирской государственной академии строительства С1992-96 гг. ), всесоюзных конференциях в ropo дах: Вильнюсе С1981 г.), Архангельске (1986 г.), Риге (1987 г.), Якутске (1988 г.), международной конференции по бетону и железобетону "Кавказ-92/НТБ БЕ ТЭКОМ"; международных конференциях и сове-

щаниях в городах: Белгород (1993» 1995 гг.), Барнаул С Горный Алтай-93), Иркутск (1985, 1996гг.), Челябинск (1989 г.), Ростов-на-Дону (1988 г.), Братск (1994, 1995, 1996 гг.); международном форуме Северных городов в г. Братске» республиканских конференциях в городах: Алма-Ата, Пенза (1991, 1993 гг.), Могилев (1993 г.).

Результаты работы демонстрировались на международных, всероссийских и региональных выставках в городах: Лондон (1994 г.), Сеул (1995 г.), Иркутск (1993-97 гг.), Братск (1993-97 гг.).

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 85 работах, в том числе в монографии, 6-ти авторских свидетельствах и 6-ти патентах РФ.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, заключения, списка литературы, приложений. Содержание работы изложено на 389 страницах машинописного текста, включающей 68 таблиц, 97 рисунков, список литературы из 280 наименований, 2 приложения.

На защиту выносятся:

- теоретические положения получения высокоэффективных модификаторов бетонов из отходов СЦП в виде порошка, паст, эмульсий:

- теоретические положения направленной модификации цементных систем олигомерными и полимерными соединениями отходов СЦП:

- особенности механизма действия и процессов структурообразо-вания цементных систем с полифункциональными модификаторами из отходов СЦП.

- основные зависимости технологических и эксплуатационных свойств растворов тяжелых и легких бетонов от действия полифун-

тесто, растворные и бетонные смеси, растворы, бетоны), модифицированные разработанными добавками.

Экспериментальные работы проводились в лабораториям Братского индустриального института, НИИЖБа Госстроя СССР, Сибирского НИИ целлюлозы и картона.

Автор выражает глубокую признательность проф.д.т.н. А.И.Ку-дякову за помощь, ценные советы и консультации при выполнении работы: проф. д.т.н. А. В. Лагойде, к.т.н. О.Е.Королевой, к. х.н. А. Д. Синегибской, к. к.н. Н. Г. Московцеву и В. Г. Михайлову за участие в проведении экспериментальных исследований.

1. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МОДИФИКАТОРОВ ИЗ ОТХОДОВ СУЛЬФАТНО-ЦЕЛЛЮЛОЗНОГО ПРОИЗВОДСТВА И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЙ В БЕТОНАХ

Получение цементных систем [21] с необходимыми строительно-технологическими свойствами значительно упрощается при введении в их состав химических добавок - ПАВ. Вводимые в незначительных количествах С 0,001-0,5% от массы цемента) они изменяют реологические свойства цементных систем, влияют на морфологию новообразований и структуру затвердевшего цементного камня. По В. Г. Батракову ПАВ, приводящие к улучшению технологических свойств бетонных (растворных) смесей и (или) строительно-технологических свойств бетонов (растворов) называются "модификаторами" цементных систем.

1.1. Классификация ПАВ и теоретические положения модификации цементных систем (состояние вопроса)

Влияние ПАВ на свойства цементных систем показано в работах В.Адама, И.Броузель, В.Г.Батракова, Ю.М.Баженова, Ф. Л.Глекеля, В. Л. Долча, Г. Добролюбова, Ф. М. Иванова, М. Коллепарди, 0. В. Кунцеви-ча, А. В. Лагойды, С. А. Миронова, В. М. Москвина, В. Б. Ратинова, В. Рама-чандрана, П. А. Ребиндера, Т. И. Розенберг, В. В. Стольникова, В. Р. Фаликмана, М. И. Хигеровича, и др.

Обощенный анализ современных представлений о классификации ПАВ и теоретических аспектах модифицирования ими цементных систем показан в работах Г 21, 43, 58, 141, 185, 188]. В. Б. Ратинов и Т. И. Розенберг анализируют ПАВ по четырем основным признакам. Первый рассматривает все ПАВ на ионогенные, неионогенные [1]. Причем ионогенные различают как анионактивные, катионактивные и омфолит-ные. Вторая классификация, показывающая влияние ПАВ на процессы структурообразования цементных систем [ 43] делит их на три группы:

г.тоук.туроп бразователи с молекулярной массой около 10000, содержащие полярные функциональные группы в алифатической цепи микромолекул; пластификаторы, ускоряющие взаимодействие цемента с жидкой фазой в момент их контакта и тормозящие последующую гидратацию: пластификаторы, ускоряющие гидратацию цемента и не снижающие начальную прочность цемента независимо от их концентрации.

Данная классификация открывает пути направленного синтеза ПАВ и позволяет выйти на механизм действия в зависимости от природы добавок [ 1851.

При классификации добавок по механизму их действия с цементом или продуктами их гидратации Ф.М.Иванов [80] разделяет ПАВ на три группы:

- химически взаимодействующие с минералами цемента или цементного камня, образуя трудно растворимые или малодиссоциирующие продукты;

- адосрбирующиеся необратимо или обратимо на твердой фазе;

- химически не взаимодействующие - гидрофилизирующие или гидрофо-бизирующие.

По мнению авторов [1851 гидрофилизирующие и гидрофобизирую-щие вещества наиболее представительны и могут участвовать в химических воздействиях в адсорбции и хемосорбции. Поэтому их следует выделить в отдельную четвертую классификацию ПАВ - по механизму их действия на процессы гидратационного твердения вяжущих. Согласно этой классификации все ПАВ различают на гидрофилизирующие и гидро-фобизирующие, т. е. эта характеристика является основой научной классификации органических добавок.

Рассмотренные классификации ПАВ, имеющие свои достоинства и недостатки, дополняя друг друга не решают всех задач, не позволяют выразить эффект от их введения в цементные системы в аналитической форме.

В какой-то степени это учтено в классификации ПАВ предложен-

ной В- Г. Батраковым [ 213. Используя основные положения теории ГЛБ, автор считает, что модифицирование цементных систем в зависимости от типа ПАВ может осуществляться по "объемно-адсорбционному" или "адсорбционному механизму". Соединения, работающие по первому принципу, адсорбируясъ на продуктах гидратации цемента, вызывают флокуляцию последнего. Это приводит к торможению процессов гидратации, которые определяются строением адсорбционных экранирующих слоев.

ПАВ этого типа характеризуются различием функциональных групп, строением радикала, а также типом цепи. Значение ГЛБ для них находится в интервале 2-5, что объясняет высокие гидрофобмзи-рувдие свойства цементных систем на границе раздела фаз "твердое тело - жидкость". При этих значениях ГЛБ с увеличением молекулярной массы радикала, возрастает экранирующие и гидрофобизирующие действия неионогенного ПАВ.

Увеличение числа ГЛБ ведет к изменению свойств и основного эффекта ПАВ. Осуществляется переход ПАВ от класса лиофобных неио-ногенных в класс леофилъных ионогенных ПАВ. Механизм действия при этом меняется от объемно-адсорбционного к адсорбционному, а основной эффект действия от стабилизаторов до солюбилмзаторов (табл. 1.1).

Пластифицирующие ПАВ с ГЛБ 10-12, адсорбируясъ на поверхности раздела твердой и жидкой фаз, диспергируют зерна цемента в твердеющей" цементно- водной суспензии. В результате освобождается связанная во флокулах цемента вода, снижается коэффициент внутреннего трения цементно-водной суспензии, сглаживается микрорельеф зерен гидратируюшегося цемента. В ряде случаев изменение электрокинетического потенциала частиц увеличивает их электростатическое отталкивание.

Дальнейшее увеличение у ПАВ чисел ГЛБ до 12-18 приводит к по-ризации цементных систем за счет пенообразуадих свойств ПАВ - ад-

■1 о X о

Таблица 1.1.

Основные области применения ПАВ в зависимости от ГЛБ [213

1 1 Соединение 1 Класс ПАВ ГЛБ 1 1 Основной эф- (Возможная об- !

фект действия 1ласть примене-1

ПАВ |ния в цемент- !

1ных системах 1 1 |

|3фиры жирных неионогенные 2,7 1 1 стабилизаторы1 Стабилизатор I

1 кислот и зтилен- ¡цементных смс-1

!гликоля 1 тем I

1Полиоксиэтилен неионогенные 5,6 стабилизаторы!Стабилизатор I

¡цементных сис-|

1 тем I

|Алкил Сарил) - анионактивный 11,7 диспергатор 1 Пластификатор I

1сульфонат 1 1

!Олеат натрия анионактивный 18 смачиватель I Пластификатор 1

1 умеренного ми-1

1кропенообразу-I

¡ющего действия!

1Лаурилсульфонат анионактивный 40 солюбилизатор!Пенообразова- !

1 натрия !телъ для пори-!

1зованных лег- I

!ких бетонов 1

сорбции на границе раздела фаз "вода - воздух" С 2?, 2231.

На эффективность ПАВ с различными значениями ГЛБ в цементных системах влияют цемент - его минералогический состав и свойства, вид заполнителя и его свойства. Особое значение в данном случае будет иметь щелочность цементной системы, т.к. ее изменение может привести к изменению значения ГЛБ ПАВ.

Ввведение соответствующих типов ПАВ в цементные системы поз-

воляет направленно влиять на формирование структуры и свойств цементных композиционных материалов-

Таким образоми основными классификационными признаками ПАВ как модификаторов цементных систем являются С 211:

- вид и положение функциональных групп в молекуле ПАВ;

- природа радикала и его строение, конформационное состояние макромолекул;

- значение гидрофильно-липофилъного баланса в молекуле ПАВ, обуславливающие адсорбционный или объемно-адсорбционный механизм модифицирования;

- растворимость продуктов взаимодействия ПАВ с жидкой Фазой цемента.

В соответствии с ГОСТ 24211-91 "Добавки для бетонов. Классификация" из шести классов модификаторов, разделенных по основному технологическому эффекту действия, пять представлены ПАВ.

Наиболее широкое распространине получила группа гидрофилизи-рующих модификаторов [185, 1861, относящихся по ГОСТ 24211-91 к классу регуляторов реологических свойств бетонных смесей - пластифицирующих ПАВ. В основном это анионактивные органические соединения, характеризующиеся значение ГЛБ 10-14.

В. Г. Батраков С 24] приводит достаточно полные сведения об основных суперпластификаторах (СП) и пластификаторах применяемых в технологии бетона в бывшем Советском Союзе и за руюежом. Из шести отечественных СП наиболее полно и подробно в литературе описан разжижитель С-3; из пластифицирующих в первую очередь следует отметить лигносульфонаты технические не модифицированные и модифицированные, мелласную упаренную последрожжевую барду С УПБ) водорастворимый полимер (ВРП-1), пластификатор адипиновый (ЩСПЮ, нейтрализованный черный контакт (НЧЮ, черный сульфатный щелок СЧСШ.) и др. С172].

Разница в сравнительных показателях основных характеристик,

обеспечиваемых за счет введения в цементные системы СП и пластификаторов [21, 185] объясняется их химической природой, молекулярной массой и "чистотой" по основному активному веществу. Пластификаторы, как правило получают из попутных продуктов или отходов лесохимии, химической и нефтехимической промышленности, сильно отличающиеся по составу, молекулярной массе и сопутствующими веществами, что приводит к нестабильности их свойств.

Вместе с тем, в механизме действия СП и пластификаторов много общего, хотя до сих пор единого мнения по этому вопросу нет.

Главным процессом, обеспечивающим пластифицирующие действия ПАВ является моно- или полимолекулярная адсорбция ПАВ на поверхности, главным образом, гидратных новообразований, что приводит к уменьшению межфазовой энергии, дезагрегации Сдефлокуляции) частиц, освобождено большей части иммобилизованной воды, которая и обеспечивает пластифицирующий эффект. Кроме того, адсорбционные слои сглаживают микрошероховатости частиц, снижения коэффициента трения между ними.

Характер и величина адсорбции СП и пластификаторов разная. Пластификаторы, например, лигносульфонаты сильно снижают поверхностное натяжение на границе фаз "жидкость - воздух", что прифво-дит к побочному эффекту - воздухововлечению. СП мало изменяют эту характеристику, зато значительно уменьшают межфазовую энергию на границе "твердая фаза - жидкость", действуют как хорошие дезагрегирующие добавки, увеличивая долю мелких частиц, цемента, повышая скорость его гидратации.

Следствием адсорбции ПАВ является их модифицирующее влияние на морфологию гидратных фаз, приводящее к формированию более дисперсных структур цементного камня.

Другой аспект объясняющий пластифицирующие действия модификаторов - это коллоидно-химические явления на границах раздела фаз в присутствии ПАВ [ 21], устанавливающие общие закономерности хими-

ческой связи между ГЛБ и пластифицирующим эффектом добавок.

Фактором, во многом определяющим механизм действия и эффективность пластификаторов и особенно СП является величина дзета-потенциала [18, 213. Однако по мнению В.Б.Ратинова [ 1853 отрицательный дзета-потенциал лишь "отклик" - следствие физико-химических процессов - адсорбции и хемосорбции ПАВ на поверхности гидрат— ных Фаз.

Большое значение в механизме действия гидрофилизируюших ПАВ в цементных системах имеет химическое взаимодействие модификаторов с цементными минералами и их гидратами. Следствием этого взаимодействия являются:

- повышение концентрации гидратных Фаз в поровой жидкости;

- повышение концентрации кальций - алюминатных и силикатных ионов из-за образования молекулярных комплексов;

- понижение концентрации ионов вследствие образования труднорастворимых продуктов.

Зависимость эфективности СП и пластификаторов от химико-минералогического состава цементов, содержания в них СзА и щелочей, также свидетельствуют о протекании химических процессов [21, 583.

Анализ закономерностей изменения свойств цементных систем от состава и строения гидрофилизируюших ПАВ, приведенных в работах [21, 185, 236, 2373 показал, что наибольший пластифицирующий эффект для СП обеспечивают тяжелые фракции. С ростом длины цепи оли-гомера проявляется "мостиковый эффект", что приводит к флокуляции частиц гидратирующего цемента.

Легкая Фракция СП, слабо пластифицирующая, на ранних стадиях гидратации цемента проявляет себя как ускоритель и обладает заметным воздухововлечением.

У лигносульфонатов наибольшее воздухововлечение в бетонную смесь также обеспечивает его низкомолекулярная фракция [ 2073. Влияние молекулярно-массового состава лигносульфонатов на пласти-

фикацмю цементных систем носит противоречивый характер С 20, 21], что является следствием сложности определения истинной молекулярной массы ЛСТ и ик неоднородности.

Таким образом, СП отличаются от пластификаторов из попутных продуктов и отходов, как например, ЛСТ максимальный основным эффектом - водопонижением цементных систем за счет однотипности и регулярности чередования функциональных групп [21, 185] и практически полным отсутствием эффектов побочного действия (воздуховов-лечение, замедление процессов структурообразования на первом этапе твердения). Следует отметить, что эти побочные эффекты в некоторых случаях бывают желательными.

В соответствии с классификацией добавок в бетоны по ГОСТ 24211-91, органические и органо-ммнеральные соединения гидрофоби-зируюшего типа [21, 185, 241] используется в следующих целях:

- регулирование схватывания смесей, в основном замедление процесса структурообразования цементных систем на значительном этапе их твердения:

- регулирование пористости бетонной смеси и бетонов С воздухововле-чение, ценообразование и уплотненме-воздухоуделение или кольма-тация пор):

- придание бетону специальных свойств - уменьшение смягчения (поверхностная и объемная гидрофилизация).

Для молекул гидрофобизирующих ПАВ характер«« ярко выраженная дефильность.

ГидроФобизирующие ПАВ неионогенного типа характеризуются низким значение ГЛБ-1-8 [ 21]. Эти водонерастворимые соединения вводятся в цементные системы в виде прямых эмульсий типа "масло в воде". К ним относятся битумы [241] кремнийорганические жидкости, прежде всего, полизтилгидросилоксаны, полиметил (Фенил) гидроси-локсаны [21]. Основной эффект от введения таких модификаторов в цементные системы это гидрофобизация, а при дозировании в значм-

тельных объемах - 1-5% от массы цемента и кольматация пор бетона, что снижает скорость капиллярного подсоса в него влаги, уменьшает его проницаемость.

Анионактивные гидрофобизирующие ПАВ при растворении водой образуют, как правило, истинные растворы значение ГЛБ 13 и более [ 211. Это водорастворимые метил- и зтилсилмканаты натрия: модификаторы содержащие в своем составе соли смоляных, жирных, синтетических, лигносульфоновых кислот и органических сульфокислот [ 58]. Последние относятся к группе воздухововлекающих добавок СВВДЗ.

Механизм воздухововлечения связан прежде всего с поверхностной активностью веществ, используемых в качестве ВВД. Молекулам поверхностно-активных веществ присуща двойственность свойств, обусловленная наличием полярных и неполярных функциональных групп. Неполярные группы состоят из неразветвленных или разветвленных углеводородов, содержащих более 10 углеродных атомов, содержат ал-кильные, бензольные группы и более высокомолекулярные радикалы.

Полярные функциональные группы делят на анионактивные С-С00-, -302.0-, -30з~ группы: катионактивные (К-Шз+3; амфолитные, проявляющие в щелочной среде анионактивные, а в кислотной катионактивные свойства; неионогенные - не диссоциирующие на ионы (например полиоксизтилен, алкилфенольные зфиры). Сорбируясь на границе раздела фаз "воздух-жидкость" эти ПАВ существенно уменьшают поверхностного натяжения воды в цементной системе, количественной мерой которой служит производная -йб/йс, называемая поверхностной активностью (6). Величина -с!б/(1с пропорциональна адсорбционной способности веществва С1].

Снижение поверхностного натяжения воды в смесях тем сильнее, чем больше в ней концентрация ПАВ. Это происходит до полного заполнения ими межфазной границы. Дальнейшее повышение концентрации ПАВ приводит к мицеллообразованию в растворе с момента, называемого критической концентрацией мицеллообразования СККМЗ. Количество

воздухововлекающих добавок в тяжелых бетонах, как; правило, очень мало, поэтому мицеллярные структуры растворов в данном случае не существенны.

Роль ВВД заключается в построении и закреплении оптимальной системы воздушных пор в структуре бетона. При отсутствии ВВД пузырьки воздуха большей частью коалесцируют и улетучиваются из бетонной смеси. Стабилизация пузырьков воздуха обеспечивается благодаря ориентированной адсорбции молекул ПАВ гидрофильной группой в сторону воды, а неполярным С гидрофобным) радикалом в строну воздуха. Заряжаясь одноименно, пузырьки отталкиваются, коалесценция затрудняется.

Пузырьки воздуха или, точнее, воздух включенный в бетонную смесь, создает в бетоне "условно замкнутые" поры СУЗП), изменяет форму непрерывных капилляров. Равномерно распределенные в объеме цементного теста, они становятся резервными объемами для отжимаемой из капилляров при замораживании воды, предотвращают расширение бетонов и компенсируют внутреннее напряжение при щелочной или сульфатной коррозии, снижают капиллярный подсос, уменьшая вероятность проникновения химически агрессивных жидкостей [ 31. Таким образом, вовлеченный воздух является самостоятельным компонентом, оказывающий большое влияние на качественные характеристики затвердевших бетонов. К наиболее важным параметрам воздушной фазы бетона относят общее содержание воздуха, число пузырьков, их удельную поверхность и фактор расстояния между ними. Большинство авторов считают оптимальными поры вовлеченного воздуха размером от 1-2 до 300 мкм, а фактор расстояния между порами лежит в пределах 0.2-0.3 мм [ 58, 79, 2751.

Как показывают исследования [21, 58, 185, 220], наиболее перспективным направлением использования химических добавок-модификаторов в цементных системах являются комплексные добавки - полифункциональные модификаторы СПМ).

В настоящее время большее распространение получили ПМ, в которые вкодят воздухововлекаюшая и пластифицирующая добавки. Пластифицирующей основой ПМ чаще всего являются суперпластификаторы и лигносульфонатные пластификаторы.

Введение лигносульфонатов в комплексе с ВВД способствует увеличению содержания воздуха, а удельная поверхность УЗП возрастает по сравнению с лигносульфонатными добавками С 40, 421.

Характеристики условно-замкнутых пор, полученных при введении различных моно- и полуфункциональных добавок, изучались 0. В. Кунцевичем, Г. Добролюбовым, В. Г. Батраковым, В. Б. Ратиновым и др. Í2Í, 59, 79, Í361.

Однако следует учесть то обстоятельство, что использование ПМ на заводах требует дополнительных затрат на их производство, хранение, дозирование и повышение культуры производства.

Идеальным выходом из создавшегося положения явилось бы создание в нашей стране отрасли промышленности, специализирующейся на выпуске добавок полифункционального действия, с высокими эксплуатационными, экономическими и технологическими свойствами.

Проведенный анализ механизма действия и эффективности используемых в настоящее время модификаторов цементных систем позволяет сделать следующие выводы.

Из гидрофилизируюших ПАВ наибольшей эффективностью обладают синтетические добавки-суперпластификаторы, не придающие цементным системам заметных побочных действий.

К недостаткам этих модификаторов следует отметить относительную высокую стоимость и значительный расход С до 0,7-1,5% от массы цемента) С172]. Кроме того, в связи с выпуском суперпластификаторов в виде водных растворов 30-40% концентрации возникают сложности их применения для отдаленных регионов, особенно в Сибири, Дальнем Востоке и Крайнем Севере.

Пластификаторы, полученные из попутных продуктов и отходов

различным производств, в том числе и ЛСТ характеризуются неста-

оильностью свойст]

наличием нежелательных пооочных

^ктов. Им

присущ недостаток суперпластификаторов - выпуск, в виде растворов низкой концентрации .

Анализ основных воздухововлекающих ПАВ, применяемых на территории нашей страны, подробно описанных в литературе и рекомендованных к применению большинством регламентирующих документов (табл.1.2.) показывает, что выпуск столь необходимых добавок либо прекращен, либо их изготавливают в очень ограниченном количестве. Личный опыт автора по решению технологических проблем на различных предприятиях [88, 891 подтверждает данное заключение.

Таблица 1.2

Химические добавки воздухововлекающего и пенообразующего действия

т

Название и!Состав и органолеп-маркировка!тические свойства

_I__

Нормативно-техническая локументаимя

Выявленные недостатки I Где производятся," объ-1 -емы-шржска; стоимость. 1

1

А

!Смола ней-!На основе натриевых 1трализован!солей абиетиновой ¡ная возду-!кислоты. Порошок. 1хововлека-! I юш.ая СНВ, 1 ! СНВК. I

¡Клей талло!Смесь омыленных, Iловый пе- \неомыленных органи-1 ковый, КТП!ческих кислот и не-I или пек !тральных веществ. Iталловый !Твердый продукт. !омыленный ¡ ! Ш10 _1_______________

ТУ 81-05-75-74 С изм.);

ОСТ 91-12-77

О-^Т .1 О А л

-О/С-

Лесохимический комби- ! нат г. Тихвина и Воло- ! годский канифольный 5 комбинат. С 1983г. вы-1 пуск прекращен. I

I

I

Братский ЛПК. С 1994г.! выпуск прекращен. Не ! технологичен, не ста— | билен по свойствам I [39] I

Окончание табл. 1.2

1 ! 1 1 ! 2 3 1 1 ! 4 !

1 Смола дре- 1 На основе натриевых ТУ 13-05-02- 1Ветлюжский лесохими- 1

iвесная 1 солей смоляных кис- -83 1ческий комбинат

i омыленная, 1 лот. Пастообразный 1кими комбинатами. Объ-!

1СД0 ! продукт. 1 1 |ем выпуска около 3000 ! !тонн/год. Не стабильна! 1 по свойствам. 1

!Синтетиче- 1 Водный раствор сме- ТУ 38-10- 1 Ангарский нефтехимком-1

ская пове- |си натриевых солей -1253-77; |бинат. С 1988г. выпуск!

!рхностно- 1 высших жирных ал- !прекращен !

iактивная 1килнафтеновых жир-

1 добавка, 1ных кислот и неомы-

1 спл (лянмык вешеств

В этой связи использование модификаторов цементных систем из отходов сульфатно-целлюлозного производства, обеспечивающих необходимые технолгические и экслуатационные свойства бетонов перспективно, особенно для регионов Сибири, Дальнего Востока и Крайнего Севера.

1.2. Промежуточные продукты сульфатно-целлюлозного производства (СЦПЗ и их использование в бетонах и строительных растворах

Основными методами производства целлюлозы в России и во всём мире являются сульфатный и сульфитный. С 1980-1985 гг. общее производство целлюлозы в нашей стране возросло в 4 раза, а производство сульфатной - в 10 раз [ 33, 2473.

В Сибири и на Востоке России появились Братский, Усть-Илим-ский и Байкальский лесопромышленные комплексы, Селепинский и Амур-

ский целлюлозно-картонные комбинаты, на который переработка древесины осуществляется по сульфатному способу.

Мощное развитие СЦП явилось следствием преимуществ метода (по сравнению с сульфитным), главными из которых являются возможностью использования разных пород древесины, сокращение объема сточных вод, а также наиболее полное использование, образующихся при сульфатной варке целлюлозы промежуточных продуктов и полученных из них дополнительных товарных продуктов (скипидар, кормовые дрожжи, талдовые масла, канифоль и др. ) С 33].

Однако несмотря на это, только на Братском лесопромышленном комплексе ежегодно сжигаются и выбрасываются в отвалы 30000 т отходов СЦП (табл.1.3), которые загрязнют окружающую среду региона.

В дальнейшем отходами будут называться продукты переработки древесины неиспользуемые в производстве, поступающие в отвал, или сжигаемые.

К промежуточным продуктам относят вещества, получаемые в процессе СЦП и используемые в дальнейшем технологическом процессе изготовления товарного продукта (целлюлозы, скипидара, кормовых дрожжей, таллового масла, канифоли).

На рис.1.1 показана схема образования промежуточных продуктов и отходов СЦП, которые используются или могут быть использованы модификаторами цементных систем.

В качестве добавок модификаторов структуры и свойств цементных бетонов и растворов получили применение промежуточные продукты сульфатно-целлюлозного производства, не требующие дополнительно какой-либо переработки- Эти вещества хорошо совмещаются с цементными системами и поступают на заводы ЖВИ в виде водных растворов - зеленый щелок СЗЩ), черный сульфатный щелок (ЧСЩ), мыло сырое сульфатное (МСС).

Промежуточные продукты ЗЩ, ЧСЩ находятся в технологическом цикле производства целлюлозы, а МСС служит сырьем для произвол-

инверсия водорастворимые предгилролиз

(гидролиз М — продукты древесины^—щепы при 170°С

Рис.1.1. Схема образования промежуточных продуктов

целлюлоза

на сжигание . 1

Огшлвйчый Талловый пек

т

.опыление

Талловый пек

ОПТ)

Канифоль

очищенные ■галловые , масла

ректификация отбор тылового масла

I

ГО со

реактор разложения сульфатного мыла

Бак-сборник таллового лигнина (ТЛ)

30%-я серная кислота

на сжигаяие

И отходов сульфатно-целлюлозного производства

ства тадловык масел и канифоли Сем. рис. 1.1 и табл. 1.3).

ЗЩ, состоящий из натриевых солей С №а2С03, Ма2Б04, Ма23) и щелочи СмаОНЗ предлагается авторами работ [154, 244] как ускоритель процессов структурообразования цементных систем и противоморозная добавка в бетоны и строительные растворы.

ЧСЩ, содержащий минеральную и органическую составляющие, предложен 3. Р. Пинусом и др. [5, 141, 230, 240, 260] как пластифицирующая добавка не замедляющая процесс структурообразования цементных композитов. В работах [187, 243] показана эффективность использования ЧСЩ соовместно с ЗЩ Байкальского ЛПК как. комплексная противоморозная добавка.

Опыт применения бетонов с добавкой ЧСЩ Сегежского ЦБК в Глав-ленинградстрое [ 240], совместные исследования Братского индустриального института и НИМ1Б Госстроя СССР [22, 29, 140, 191] показывают, что при оптимальных дозировках ЧСЩ, кроме эффекта пластификации дополнительно вовлекает в бетонную смесь 2-2,5% воздуха. Его минеральные составляющие ускоряют процесс структурообразования цементных композитов. Продукты разрушения гемицеллюлоз С сахара) являются эффективными замедлителями твердениия цемента. Пластифицирующий эффект ЧСЩ придает щелочной сульфатный лигнин и его производные, а воздухововдекающее действие обеспечивают соли смоляных и жирных кислот.

Максимальное проявление одного из эффектов ЧСЩ в цементных композитах достигается изменением дозировки, либо созданием комплексных добавок на основе ЧСЩ [8, 9, 11, 22, 23, 140]. Так, например, максимальный эффект пластификации получают увеличением дозировки ЧСЩ в цементные системы до 0,5-1% от массы цемента, подавляя при этом эффект воздухововлечения, введением пеногасителя [ 11]. Повышение пластификации достигается совмещением ЧСЩ с эффективными разжижителями - .ИСТ [ 22, 28], суперпластификатором С 28, 29]. Однако следует заметить, что использование ЧСЩ с другими до-

Таблица 1.3

Промежуточные продукты С ПП) и отходы СОТ) сульфатно-целлюлозного производства

1 1

Название Содержание, % от сухих веществ 1 Использование

промежуточ- 1

ных продук- смоляные нейтралън. лигнин минераль- 1 в цементных системах На ЛПК

тов и отхо- и жирные и окислен- и его ные веще- !

дов, объемы кислоты, ные веще- соеди- ства I

получения их соли ства нения 1

т/ год !

1 о 4 5 ! 6 к-« /''

Зеленый ¡Ускоритель твердения це- Используется в технологичес-

щелок - - - 98-100) 1 мента, противоморозная ком процессе получения бело-

СЗШ.) - ПП 1 добавка го щелока при сульфатной р.аокя

Черный 1Пластифицирующие-возду-

сульфатный 1хововлекающая добавка

щелок (ЧСЩ) 3-5 10-18 40-55 15-20 1 или комопнент полифунк- То же

ПП 1циональных модификато-!ров в бетоны и оаствооы

Сырое (Воздухововлекающая до- Сырье для производства тал-

сульфатное 1бавка с нестабильными ловых масс и канифоли

мыло С ССМ)- 70-85 5-7 2-3 8-9 1 свойствами

ПП |

Карамель 1 с, о 1 , о—л- 2-3 90-95 0, 25-1 1 До публикации автора В отвал или сжигается

СЮ - От: 1 сведения о применении в

6500-7000 1 ! ! ¡цементных материалах не 1 обнаружены

I_!__I__I_I___I_______1_I

Окончание таблицы 1.3

1 1 1 1 I о о *) 1 1 4 5 1 1 6 1 7 !

!Шлам холод-I 1 1 До публикации автора

¡ного отстоя! - 2-3 !93-97 0,5 !сведения о применении в То же 1

IС ШХО) - От,I 1 !цементных материалалх

I4000-5000 I 1 1 не обнаружены

I Полимерный I 1 1

I остаток ! - 97-98 ! - •1 О о X , 1 То же Сжигается на ТЭЦ 1

К ПО) - От, I 1 !

12.00-250 I 1 !

|Пек таловый! 1 1 После омыления в качес- Сырье для получения ПТО и !

КПТ) - От, I 45-50 38-50 1 - .4 ЕГ О С" 1, О—О, о 1тве воздухововлекающих КТП, используемых для гидро-!

I 10000 I 1 ! 1 ! 1 ! 1 1 добавок, КТП, ПТО; вяжу-¡щее в асфальтовых бето-! нах фобизации и проклейки карто-1 на и бумаги - 5%, 95% в от- 1 вал или сжигается !

1 Лигнин ! 1 !До публикации автора Клеевые композиции для дре- !

!талловый I 65-75 15-20 ! 7-15 6-23 1 сведения о применении в весно-стружечных плит и 1

К ЛТ) - От, ! ! !цементных материалах не оберточной бумаги !

Заключение диссертации по теме «Строительные материалы и изделия», Карнаухов, Юрий Павлович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана классификация отходов сульфатно-целлюлозного производства ССЦП) как потенциального сырья для получения модификаторов цементных систем, в основе которой положена структура, состав и свойства карбоциклических кислородсодержащих соединений (лигнин, органические кислоты, нейтральные вещества). Предложена теоретически и экспериментально обоснованная гипотеза получения высокоэффективных технологических добавок в цементные системы из отходов СЦП, заключающаяся в их модификации щелочами в результате которой образуются ПАВ - соли лигнина, смоляных и жирных кислот, эмульсия неомыляемых нейтральных соединений. Изменение соотношения соединений в отходах СЦП и щелочности СрГО позволяют получить полифункциональные модификаторы с регулируемыми свойствами, характеризующимися гидрофильно-липофильным балансом СГЛЮ от 5-20.

2. Разработан теоретически обоснованный способ получения водорастворимой порошкообразной добавки в цементные системы из лиг-нинсодержащих отходов (карамель, шлам холодного отстоя), заключающийся в их обработке высококонцентрированной щелочью С 40-50%) при которой идет интенсивная деструкция лигнина с образованием дополнительных функциональных групп (в основном С00Н), испарение и связывание воды за счет экзотермических реакций и адсорбционных явлений.

3. Теоретически обоснован и экспериментально подтвержден механизм действия лигниносодержащих ПАВ, заключающийся в воздухо-вовлекающей способности не осаждаемой на зернах цемента и новообразованиях низкомолекулярной составляющей лигнина (ММ менее 840), характеризуемой повышенным содержанием омыленных функциональных групп. Адсорбирующаяся на зернах цемента и его новообразованиях высокомолекулярная составляющая лигнина придает цементным системам эффект пластификации. Воздухововлекаице-гидрофобизирующие эффекты модификаторов (омыленный талловый лигнин, эмульгированный талловый пек) из талловых отходов определяются соотношениями в их составе солей лигнина, неомыленных органических кислот и нейтральных составляющих.

4. Установлено, что ускоряющий эффект процессов структурооб-разования цементных систем с добавками из отходов СЦП обусловлен дефлокулирующим действием ПАВ и наличием в составе модификаторов электролитов С в основном сульфата натрия). Замедление гидратации вяжущих в присутствии добавок отличается при их повышенных дозировках СО,3% более от массы цемента), что объясняется образованием на поверхности зерен цемента и его новообразованиях поверх хностных кальциевых комплексов лигнина и адсорбирующей пленки "смол" - неомыленных органических кислот.

5. Показано, что ПАВ из отходов СЦП вызывают морфологические изменения цементного камня, уменьшая размеры кристаллов гидросиликатов, уплотняя гель. Повышенная С более 0,2%) дозировка модификаторов способствует возникновению крупнокристаллических новообразований- Установлено, что введение разработанных модификаторов в цементные системы позволяет направлено воздействовать на объем и параметры условно-замкнутой пористости, диспергируя вовлеченный воздух в поры оптимальных размеров диаметром до 300 мкм С преимущественно от 14 до 100 мкм), что обеспечивает фактор расстояния 0,21-0,26 мм и гарантирует получения бетонов высокой морозостойкости. При этом средний размер открытых капиллярных пор бетона при введении лигнина таллового омыленного и эмульгированного пека уменьшается 1,5-5 раз за счет колматации их нейтральными и неомыленными соединениями модификаторов.

6. Показано, что в строительных растворах модификаторы -омыленные карамель и шлам холодного отстоя СОК, ШХО), лигнин тал-ловый омыленный СЛТО) диспергируют и стабилизируют воздушные пузырьки в смесях, повышают их нерасслаиваемость, водоудерживающую способность и удобоукладываемость, что позволяет отказаться от использования при их изготовлении минеральных добавокй и умен-тшитъ на 10-30% расход цемента.

7. Установлено, что максимальное улучшение качественных характеристик тяжелых бетонов обеспечивается при введении пластифи-цирующе-воздухововлекающих добавок в количестве 0.015-0. 075% от массы цемента, обеспечивающих воздухосодержание смеси 4-6%. При этом улучшаются технологические свойства смесей - удобоукладывае-мость, нерасслаиваемость, однородность, повышается морозотонкость бетона Сне менее, чем в 2-3 раза) и его водонепроницаемость Сна 2-3 марки). С помощью регулирования эффекта воздуховов-лечения лигнинсодержащих ПАВ гидрофобно-пеногасящим модификатором - полимерным остатком С ПО) получены бетоны с высокими показателями морозостойкости СР300 и более) и водонепроницаемости С №8 и более) из высокоподвижных бетонных смесей. Эмульгированный талло-вый пек СЭТП) и ЛТ0 с содержанием неомыленных органических кислот более 15% при дозировках в тяжелый бетон 0,3-2,0% от массы цемента позволяют снизить его водопоглощение в 3-4 раза при обеспечении выской морозостойкости СБЗОО и более) и водонепроницаемости (№12 и выше). Показано, что при изготовлении бетонов с использованием пластифицирующе-воздухововлекающих ПАВ обязательна корректировка оптимального количества песка в смеси заполнителей, что уменьшает на 5-6% их водопотребность и предотвращает снижение прочности бетона, обусловленное воздухововлечением.

8. Установлено, что введение 0К и ЛТ0 в легкие бетоны на пористых заполнителях в количестве 0,15- 0,25% от массы цемента приводит к улучшению однородности, удобоукладываемости смесей, уменьшению средней плотности при нормативной прочности бетона на 150-300 кг, снижению коэффициента теплопроводности в 1,5-2,0 раза, водопоглощения и отпускной влажности на 25-30%. Это позволяет получить теплоизоляционно-конструкционные бетоны плотностью

К7Й

800-1000 кг/мЗ, прочность 5-10 МПа на пористых заполнителях с насыпной плотностью 600-700 кг/мЗ и кварцевом песке из малоподвижных и подвижных смесей (2-8 см)-Показано, что в бетонах на кислых пористых заполнителях необходимо применение добавок повышенной щелочности (рН более 113. На основе эффективного пенообразователя ЛТ0 в комплексе с клеем животным получены теплоизоляционно-конструкционные пенозолобетоны плотностью 500-1000 кг/мЗ и прочностью 2,5-8, 5 МПа.

9. С использованием лигнинсодержащего модификатора ШХ0 получены лигкие бетоны на основе древесных опилок, шлако- и золоще-лочных вяжущих на углеродсодержащем модифицированном жидком стекле средней плотностью 750-950 кг/мЗ при прочности 5,4-10,1 МПа, водостойкостью (по коэффициенту размягчения) 0,82-0,93, морозостойкостью 50 циклов и более, коэффициентом теплопроводности 0,18-0,14 Вт/м°С. 10. На основе обобщения теоретических, экспериментальных исследований и производственных испытаний разработаны классификация модификаторов из отходов СЦП, позволяющая рационально их использовать в строительных растворах и бетонах и ряд нормативных нормативных документов по применению модификаторов из отходов СЦП в бетонах и растворах: Г/ на отходы и добавки из них; рекомендации Минвостокстроя и Минэнерго СССР, НИИЖБа Госстроя СССР. Внедрение разработанных модификаторов в бетоны и растворы на предприятиях стройиндустрии Сибири, Крайнего Севера и Дальнего Востока в 1986-90 г. (только за счет снижения материалоемкости и повышения качестваЗ дало экономические эффект более 1 млн. руб. в год.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Карнаухов, Юрий Павлович, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества (свойства и применение): - Л.: Химия, 1981-304с.

2. Абрамзон А. А., Зайченко Л. П., Файнгольд С. И. Поверхностно-активные вещества (синтез, анализ, свойства, применение): -Л.: Химия, 1988-200с.

3. Алексеев С. Н., Иванов Ф. М., Модры С., Шиселъ П. Долговечность железобетона в агрессивных средах: Совм. изд. СССР-ЧССР-ФРГ.-М-: Стройиздат, 1990.-320 с.

4. Аронов Б. Л., Кун П. П., Кузнецова А. Е. Прогнозирование характера и эффективности действия добавок - ускорителей и замедлителей твердения цемента / Бетон и железобетон.-1993.-N8.-С13-15.

5. A.c. N 420590 СССР. С04 В13/24 Бетонная смесь/ Пинус З.Р., Коршунов В. И. и др.- Опубл. БИ.-1974.-N11.

6. А. с. 679546 СССР. Бетонная смесь/ Хигерович М.И., Соловьев В.И., Гусев Б.В. и др.-Опубл.БИ.-1979.-N30.

7. A.c. 694468 СССР. Комплексная добавка для цементобетон-ной смеси/ Хигерович М. И., Горчаков Г. И., Соловьев В. И. и др.-Опубл. БИ.-1979.-N40.

8. A.c. N804594 СССР, МКИ С04 В 24/18. Комплексная добавка в бетоны/ Лагойда А.В., Карнаухов Ю. П., Королева 0.Е. и др. -Опудл. БИ. -1981.-N7.

9. A.c. 925898 СССР. МКИ. С04 В28/02. Бетонная смесь/ Лагойда A.B., Карнаухов Ю. П., Метелицин И. Г., и др.-Опубл. БИ. -1982. -N17.

10. А.с. 1204503 СССР С 04 В 13/24 Добавка для бетонной смеси/ Веденеева Б.В., Судаков В.Б. и др.-Опубл. БИ.-1983.-N14.

11. A.c. N996368 СССР, С04 В13/24 Добавка для бетонной смеси/ Каплун Э.В., Хазанов М. Я. и др.-Опубл. БИ.-1983.-N6.

12. A.c. 1087484 C04 B13/24 Комплексная добавка для бетонной смеси/Трушко И. М., Дектярева 3. В. и др. -Опубл. БИ. -1984. -N15.

13. А.с. 1203159 СССР. Способ гашения пены и предотвращения пенообразования в технологических потоках ЦПБ/ Гоготов А. Ф., Гуляев В. В., Данилов Г. Е., Московцев Н. Г., Стромский С. В. -Опуб. БИ. -1986.-N1.

14. A.c. N 1313828 СССР. МКИ. С04 В28/02. Бетонная смесь/ Карнаухов Ю. П., Крылов Б. А., Королева O.E. и др.-Опубл. в БИ. -1987. -N20.

15. A.c. N1419984 СССР, МКИ, С04 В 24/18 Комплексная добавка для бетонной смеси/ Карнаухов Ю.П., Радина Т. Н., Белых С.А. и др. -Опубл. БИ. -1988. -N3.

16. A.c. 1528768 СССР. МКИ. С04 В28/10. Пенообразователь для пористой бетонной смеси/ Карнаухов Ю.П., Белых С. А., Карелина Е. А. и др.-Опубл. БИ.-1989.-N46.

17. A.c. 1588724 СССР. МКИ. С04 В24/18 С04 В38/08. Способ регулирования воздухововлечения бетонной смеси/ Карнаухов Ю. П., Белых С.А., Косых A.B. и др.-Опубл. БИ.-1990.-N32.

18. Баженов Ю. М. Технология бетона. -М.: Высш. шк., 1987.-415с.

19. Баженов Ю.М., Бабаев Ш.Т., Чумаков Ю. М. Влияние суперпластификаторов 10-03 и 30-03 на свойства бетонной смеси и бетона с учетом химико-минералогического состава цементов.// Применение химических добавок в технологии бетона. МДНТП. 1980.-С.54-56.

20. Баженов Ю. М., Покровская Е. Н., Никифорова и др. Влияние молекулярных масс СДБ на свойства бетонов.- Бетон и железобетон. - 1980.- N6.- С. 11-12.

21. Батраков В. Г. Модифицированные бетоны. - М.: Стойиздат, 1990.-400с.

22. Батраков В. Г., Иванов Ф. М., Силина Е. С., Фаликман В. Р.

Применение суперпластификаторов в бетоне/ Строительные материалы и изделияё Реф. инф. С ВНИИО, вып. 2, сер. 7.-М., 1988.-59 с.

23. Батраков В. Г., Розенталь Н. Г., Метелицин И. Г., Карнаухов Ю.П. Комплексные добавки в бетон на основе суперпластификатора С-3 и сульфатного черного щелока// Энергетическое строительство. -М., 1981. -N1. -С. 13-15.

24. Батраков В.Г., Трамбовецкий В. П. Суперпластификаторы в бетоне// Бетон и железобетон.-1991.-N2. -С.30-31.

25. Батраков В.Г., Фаликман В. Р. Адсорбция и пластифицирующий эффект суперпластификаторов С-3 в зависимости от состава цемента// Бетоны с эффективными модифицирующими добавками. Сборник научных трудов/Сб. жр. НИИЖБ.-М., 1985.-8-14с.

26. Белых С.А. Воздухововлекающая добавка в тяжелые бетоны на основе побочного продукта производства таллового масла/ Актуальные проблемы строительства: Тез., докл. молодых ученых и специалистов Минстройматериалов СССР. - Воронеж, 1987. -С. 16-17.

27. Белых С.А. Воздухововлекающая добавка на основе побочного продукта производства таллового масла// Композиционные материалы, модифицированные продуктами сулъфатноцеллюлозного производства: Сб. тр.-Братск: БрйИ, 1989.-С. 52-59.

28. Белых С. А., Карнаухов Ю. П., Лагойда А. В. Свойства бетонов и бетонных смесей с комплексными добавками, включающими пластификатор// Теория и практика применения суперпластификаторов в композиционных строительных материалах: Тез. докл. научн.-техн. конф. -Пенза, 1991. -С. 72-73.

29. Белых С.А., Лагойда А. В. К вопросу о комплексных добавках в бетоны с использованием С-3 // Теория и практика применения суперпластификаторов в композиционных строительных материалах: Тез. докл. научн. -техн. конф. -Пенза, 1993.

30. Белых С. А., Туровская Г. А. Мишкова Т. А. Пенобетоны с ис-

пользованием отходов предприятий г.Братска // XVII Научн. -техн. конф. Тез. докл.- Братск,: БрИИ. 1996.-С. 138-139.

31. Бердов Г.И., Аронов Б. Л. Экспрессный контроль и управление качеством цементных материалов.- Новосибирск: Изд-во Новосибирского ун-та. - 1992.-25с.

32. Бовин Т.П. Возведение водонепроницаемых сооружений из бетона и железобетона. -М.: Стройиздат. -1969. -183с.

33. Богомолов Б. Д., Соколова A.A. Побочные продукты сульфатноцеллюлозного производства.-М.: Лесная промышленность, 1962. -228с.

34. Бужевич Г.А., Довжик В.Г., Бугримов В.Ф. и др. Поризо-ванный керамзитобетон. - М.: Стройиздат, 1973.- 183с.

35. Вавржин Ф.А. Влияние химических добавок на процессы гидратации и твердения цемента. - Труды шестого международного конгресса по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1976.-Т.2.-кн. 2. -С.6-11.

36. Вайнштейн М. 3. Керамзитобетоны на предварительно-пропитанном раствором СДО керамзитовом гравии. /7 Бетон и железобетон, 1992. -N2. -С. 4-6.

37. Вербицкий Т.П. Прочность и долговечность бетона ив водной среде.-М.: Стройиздат.-1976.-128с.

38. Волженский А. В. Минеральные вяжущие вещества.- М.: Стройиздат, 1986.- 464с.

39. Гаджилы Р. А., Меркин А. П., Томашпольский А. Л. Использование продуктов и отходов нефтехимии в строительстве. Баку, 1987. 155 с.

40. Гершанович Г.Л., Жилкина М. Г. и др. Клей талловый пеко-вый как воздухововлекающая добавка для гидротехнического бетона/-'/ Гидротехнический бетон и его работа в сооружениях. -Л.: Знергоа-томиздат, 1984. -С. 88-92.

41. Гидрофобные строительные материалы для Госагропрома СССР //Обзорная информация- М., 1989. Вып. 1. С. 48.

42- Гинзбург Ц. Г., Судаков В. А., Антонова А. С., Горячева Н.А., Морозова Г. В. Новая поверхностно-активная добавка, улучшающая свойства бетона// Известия ВНИИГ, 1981.-т. 152.-С.3-10.

43. Гинзбург Ц. Г., Судаков В. В., Морозова Г. В. О методике оценки эффективности новых добавок ПАВ// Известия ВНИИГ, 1985.-т. 187. -С. 3-9.

44. Гинзбург Ц. Г., Судаков В. Б., Морозова Г. В., Бель А. А. Применение комплексных добавок ПАВ в бетоне гидротехнических сооружений// Гидротехническое строительство, 1985.-Мб.-С.40-43.

45. Глекель Ф.Л. Физико-химические основы применения добавок к минеральным вяжущим. -Ташкент: ФАН, 1975.-197с.

46. Голъдштейн В. Л., Спицин А. Н., Ястребова Е. В., Юсупов Р. К. Разработка метода получения пластификатора НИЛ-21 / Новые разработки в области усовершенствования производства железобетонных, бетонных и других строительных конструкций на предприятиях Глав-моспромстройматериалов. - М-, 1985. - С. 48-56.

47. Голубничий А.В., Кузибоев А. Ш. Пластификаторы для шлако-щелочных бетонов// Теория и практика изменения суперпластификаторов в композициях строительных материалах: Тез. докл. научн. -техн. конф. -Пенза, 1993. -С. 16-17.

48- Горшков В.С., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ.- М.: Высшая школа. 1981.-333с.

49. Горчаков Г. И., Капкин М. М., Скрамтаев Б. Г. Повышение морозостойкости бетона.- М.: Стройиздат, 1965. -195с.

50. Горчаков Г. И., Орентлихер Л. П., Савин В. И. и др. Состав, структура и свойства цементных бетонов. - М.: Стройиздат, 1985. -145 с.

51. Грушко И. М., Дегтярева 3. В. и др. Новый суперпластификатор для бетона // Бетон и железобетон. 1983.- N3.- С. 27-28.

52. Грушко И. М., Дектярева 3. В. Влияние комплексный добавок на прочность бетона//Строительные материалы и конструкции.-1985, N3.- С. 26-27.

53. Гурскис В. В. Морозостойкие бетоны// Бетон и железобетон. -1992. -N2. -С. 18-19.

54. Данилов В. В., Корнеев В. Н., Морозова Е. В. Классификация добавок-регуляторов свойств жидкостокольнык связующих//ЖПХ.-1987. -т. 60. -N2. -С. 331-334.

55. Дворкин Л. И., Мироненко А. В., Орловский В. М. Золощелоч-ные вяжущие// Цемент. -1991. -N3-4. -С. 57-59.

56. Дворкин Л. И., Пашков И. А. Строительные материалы из отходов промышленности.-К.: Высш. школа, 1989.-210с.

57. Джейкок М., Парфид Д. Химия поверхностей раздела фаз. М.: Мир, 1984.-243с.

58. Добавки в бетон: справочное пособие/ Рамачандран В.С., Фельдман Р. Ф., Коллепарди М. и др.: Под ред. Рамачандран В. С. -М.: Стройиздат 1988-575с.

59. Добролюбов Г., Ратинов В.Б., Розенберг Т.И. Прогнозирование долговечности бетона с добавками.-М.: Стройиздат, 1983.-222с.

60. Довжик В. Г. Применение добавок для улучшения технологии и свойств легких бетонов//Бетон и железобетон.-1981.-N9.-С.13-14.

61. Довжик В. Г. Снижение энергоемкости и повышение теплозащитных свойств керамзитобетонных конструкций // Бетон и железобетон. -1983. -N7. -С. 10-12.

62. Довжик В.Г., Хаймов И.С., Верскаин Б. А. Производство керамзитовых панелей с повышенными теплозащитными свойствами//Про-мышленность строит, материалов. Серия. 3. Промышленность сборно-

го железобетона/ ВНИИЗСМ.- М.: 1988.-вып. 3.-71с.

63. Довжик В. Г., Савин В. И. Пути развития производства и применения легким бетонов и конструкций //Бетон и железобетон.-1985.- N11.-С. 29-31.

64. Довжик В.Г. и др. Новые виды воздухововлекающих добавок на основе продуктов лесохимической промышленности // Повышение качества и эффективности изготовления бетонных и железобетонных конструкций за счет химических добавок: Тез. докл. Всесоюз. конф.- Вильнюс, 1981.-С. 87-89.

65. Довжик В.Г. и др. Производство керамзитобетонных изделий с добавками микропенообразователей. - М.: Стройиздат, 1964.-36с.

66. Довжик В.Г., Фролова 0. В. Изготовление панелий наружных стен из керамзитобетона с воздухововлекавдими добавками.- М.: Стройиздат, 1969. -49с.

67. Евстратова К. И., Крупина Н. А., Малахова Е. Е. Физическая и коллоидная химия. - М.: Высш. шк., 1990.-487с.

68. Ергашев Р. Б., Старцева Н. И., Исмаилов А. А. Снижение энергоемкости термообработки шлакощелочных бетонов с суперпластификаторами// Пути использования вторичных ресурсов для производства строительных материалов и изделий: Тез. докл. Всесоюз. совещания. -Чимкент, 1986. -т. 1. -С. 447-448.

69. Завадский В. Ф. Гидролизный лигнин в производстве строительных материалов С практическое руководство).- Новосибирск. НИСИ.- 1991.-60с.

70. Завадский В. Ф. Теоретические основы и технология получения лигниноминеральных строительных материалов // Изв. вузов. Сер. Строительство.- 1994.-N11-0.88-93.

71. Завадский В. Ф. Стеновые и теплоизоляционные изделия из лигнозолобетона // Актуальные проблемы современного строительства. Сб. статей докторантов, СПбГАСУ. -1994. -С.35-42.

72. Завадский В. Ф., Белан В. И., Кучерова 3. А. Технология стеновых материалов С керамических, бетонных и из отходов промышленности).- Новосибирск:. НГАС, 1993.-88с.

73. Зиновьев А.А. Структурообразование цементных композитов с воздухововлекающими добавками из лигнинсодержащих отходов: Лис. канд. техн. наук. -Братск, 1996. -208с.

74. Зиновьев А.А., Лагойда А.В., Воздухововлекающие добавки из лигнинсодержащих отходов переработки древесины// Ресурсосберегающие технологии строительных материалов, изделий и конструкций: Тез. докл. межд. конф.- Белгород, 1993.-С. 188-189.

75. Зиновьев А. А., Лопатко С. А., Замерщиков К. Р. Порошкообразная воздухововлекающая добавка в бетоны и строительные растворы на основе шлама холодного отстоя С ШХО) - отхода гидролизного производства Братского ЛПК/ Тезисы XIII научн.-техн. конф. Братского индустриального института. -Братск: БрМИ. -1992. -С.101-102.

76. Зиновьев А.А., Карнаухов Ю. П. Поровая структура тяжелых бетонов с воздухововлекающими добавками из местных промышленных отходов// Ресурсосберегающие технологии строительных материалов и конструкций: Тез. докл. межд. научн.-техн. конф.-Белгород.-1995.-С. 86.

77. Зиновьев А.А., Карнаухов Ю. П. Эффективность лигниносо-держащих воздухововлекающих ПАВ в цементных системах // Прогрессивные материалы и технологии для строительства: Тез. докл. межд. конф. по проблемам использования вторичного сырья и производства строительных материалов.-Новосибирск, НГАС, 1994.-22с.

78. Зиновьев А.А., Сеничак Е.Б., Груздев С.В. Состав тяжелых бетонов с воздухововлекающими добавками// Тезисы ХУ науч-

н.-техн. конф. Братского индустриального института. -Братск: БрИй, 1994. -С. 136-137.

79. Зоткин А. Г. Обеспечение морозостойкости бетона: Учеб.

пособие. - Иркутск: ИПИ, 1987.-86с.

80. Иванов Ф.М. Современное состояние применения химических добавок в технологии бетона//Применение химических добавок в технологии бетона//МЛНТП. -М.: Знание, 1980.-С. 11-22.

81. Иванов Ф.М. Внутреняя коррозия бетона// Бетон и железобетон. -1992. -N8. -С. 8-10.

82. Иванов М- Ф., Резенталъ Н. К., Чехний Т. В. О преждевременном повреждении бетона в обычных условиях// Бетон и железобетон. -1994. -N2. -С. 29-31.

83. Искусственные пористые заполнители и легкие бетоны на их основ: Справ, пособие/ Васильков С.Г., Онацкий С. П., Злинзон М.П. и др.: Под ред. Ю. П. Горлова - М.: Стройиздат, 1987. -304с.

84. Использование побочных продуктов лесохимической переработки древесины в строительных материалах// Сборник научных трудов. Братск: БрИИ, 1992.-158с.

85. Исследование и комплексное использование побочных продуктов сульфатно-целллюлозного производства// Тез. докл. всесоюз. научно-практ. конф.- Архангельск, 1983.-183с-

86. Исследование и применение химических добавок в бетонах// Сбор. науч. тр. / Под ред. В. Г. Батракова, В. Р. Фаликмана. -М.: НИИЖБ Госстроя СССР, 1989.-199с.

87. Исследование влияния добавок на основе побочных продуктов целлюлозного производства на свойства бетонов и растворов// Отчет о НИР: Руков. Московцев Н. Г. - Шифр темы 39-86 р. 140 -Братск: СИБНИИЦК, 1989.-80с.

88. Карнаухов Ю.П- Классификация и теоретические аспекты применения в бетонах и строительных растворах попутных продуктов сульфатно-целлюлозного производства// Композиционные материалы, модифицированные продуктами сульфатно-целлюлозного производства: Сб. научн. тр. - Братск: БрИИ, 1989.- С. 3-10.

89. Карнаухов Ю. П. Цементные системы, модифицированные продуктами сульфатно-целлюлозного производства: Учеб. пособие.-Иркутск: ИГУ, 1992.-105с.

90. Карнаухов Ю. П. Комплексное использование отходов промышленных предприятий Братского региона в производстве строительных материалов и изделий // Проблемы экстремальной зоны чрезвычайной экологической ситуации. Пути и способы их решения: Сб. докл. межрегиональной науч.-практ. конф. - Братск, 1996.-С. 112-118.

91. Карнаухов Ю. П. Комплексное использование промышленных отходов Братского промузла в производстве строительных материа-лов//Север и дети: Сб. докл. науч. -практ. конф. межд. Форума Северных городов. -Братск, 1995. -С. 273-274.

92. Карнаухов Ю. П., Белых С.А. Использование отходов предприятий г. Братска в строительных материалах// Ресурсосберегающие технологии строительных материалов, изделий и конструкций: Тез. докл. межд. конф.- Белгород: Изд-во "Везелица", 1993.- С. 186-187.

93. Карнаухов Ю. П., Белых С. А. Структура и морозостойкость бетона с новой воздухововлекающей добавкой // Обеспечение качества железобетонных конструкций в суровых климатических условиях и вечномерзлых грунтов: Тез. Всес. конф.- Якутск, 1988.-С.127-128.

94. Карнаухов Ю. П., Белых С. А. Экономия цемента в бетонах с добавкой МТЛ// Пути экономии цемента при производстве бетона и железобетона: Тез. докл. науч.-техн. конф.-Челябинск, 1989. -С. 16-17.

95. Карнаухов Ю. П., Белых С.А. Эффективность применения в бетонах и строительных растворах добавок на основе продуктов сульфатно-целлюлозного производства// Использование побочных продуктов лесохимической переработки древесины в строительных материалах: Сб. науч. тр.-Братск: БрИИ, 1992.-С. 44-50.

96. Карнаухов Ю.П., Белых С.А., Лагойда А.В. Опыт использования в бетонах и растворах добавки на основе отхода производства таллового масла/'/ Использование отходов производства в строительной индустрии: Тез. докл. науч.-техн. конф.-Ростов-на-Дону, 1989. -С. 69-70.

97. Карнаухов Ю. П., Бороздин 0. П., Зиновьев А. А. Научно-методические оспекты разработки воздухововлекакщих добавок /Математика в ВУЗе. Тр. межд. научн.- метод, конф. С-Пб, 1997- С. 215-216.

98. Карнаухов Ю.П., Грешилов А.А. Повышение качества бетонов и растворов путем использования модифицированных отходов сульфатной переработки древесины// Пути экономии цемента при производстве бетона и железобетона: Тез. докл. науч.-техн. конф.

- Челябинск, 1989.-С.17.

99. Карнаухов Ю.П., Грешилов А.А., Бороздин 0.П. Промежуточные продукты и отходы сульфатно-целлюлозного производства как добавки в бетоны и строительные растворы// Научно-технический прогресс в технологии строительных материалов: Тез.докл.респ. науч.-техн. конф. -Алма-Ата, 1990. -С. 35.

100. Карнаухов Ю. П., Грешилов А.А., Модылевский А.Б. Химические добавки в бетоны и растворы из отходов и побочных продуктов сульфатной переработки древесины // Использование отходов производства в строительной индустрии: Тез. докл. облает, науч.-техн. конф.- Ростов-на-Дону, 1989.-С.78-79.

101. Карнаухов Ю. П., Грешилов A.A., Соколинский В. 0. Опыт применения химических добавок на строительстве КАТЗКа/ Братский индустриальный институт. -Братск, 1988.-6с., Библиограф, 5 назв. / Деп. в ВИНИТИ 01.09.88, N 2775.-эн88.

102. Карнаухов Ю.П., Зиновьев А.А. 0 механизме действия лиг-нинсодержащих воздухововлекакщих ПАВ// Теория и практика применения суперпластификаторов в композиционных строительных материа-

лах : Тез. докл. науч. -техн. конф. - Пенза, 1993. -С. 71-72.

103. Карнаухов Ю. П., Зиновьев А.А., Михайлов В.Г. Состав лиг-нинсодержащих воздухововлекаших добавок из отходов производства кормовых дрожжей и их эффективность в цементных композициях // Использование побочных продуктов лесохимической переработки древесины в строительных материалах: Сб. науч. трудов.- Братск: БрИИ, 1992.-С. 34-44.

104. Карнаухов Ю. П., Косых А.В., Дубеницкий К. Н. Керамзитобе-тон с пластифицирукзще-воздухововлекающей добавкой на основе побочного продукта производства кормовых дрожжей Братского лесопромышленного комплекса// Пути использования вторичных ресурсов для производства строительных материалов и изделий: Тез. докл.Всес. совещ. -Чимкент, 1986. -т. 1. -С. 358-359.

105. Карнаухов Ю.П., Косых А.В., Шляхтина Т.Ф. Пластифицирую-ще-воздухововлекающие добавки// Пути повышения эффективности производства железобетона: Тез. докл. науч.-техн. конф.-Челябинск, 1988. -С. 57-58.

106. Карнаухов Ю.П., Королева 0.Е., Грешилов А.А. Новые плас-тифицирувдие-воздухововлекакщие добавки на основе побочных продуктов БЛПК// Химические добавки для бетонов: Сб. науч. тр.-М.: НИИЖБ Госстроя СССР, 1987.-С. 75-81.

107. Карнаухов ¡0., Кудяков А. И., Зиновьев А. А., Белых С. А. Структура и свойства бетонов, модифицированных добавками из отходов сульфатно-целлюлозного производства // Известия ВУЗов. Строительство - 1997-12.- С. 47-50.

108. Карнаухов Ю. П., Кудяков. А. И., Зиновьев А. А., Белых С. А. Модификаторы бетонов и строительных растворов из отходов сульфатно-целлюлозного производства // Строительные материалы.- 1997.-N9.- С. 12-14.

109. Карнаухов Ю. П., Лагойда А. В., Королева 0. Е., Грешилов

A.A. Воздухововлекающие добавки в тяжелые бетоны для районов Крайнего Севера // Обеспечение качеств железобетонных конструкций в суровых климатических условиях в вечно-мерзлых грунтах: Тез. Всес. конф. -Якутск, 1988.- С. 141.

110. Карнаухов Ю. П., Модылевский А. Б. Создание базы для производства высокоэффективных бетонов на строительстве КАТЭКа // Снижение энергозатрат в технологии монолитного железобетона для районов с суровым природно-климатическими условиями: Тез. докл. науч. семинара.-Иркутск: НИИЖБ Госстроя СССР, 1985.- С. 56-57.

111. Карнаухов Ю. П., Модылевский А. Б., Грешилов A.A., Белых С.А. Поверхностно-активные добавки в растворы и бетоны из побочных продуктов сульфатной переработки древесины/Братский индустр. институт.-Братск, 1988.-7с., 2ил., библиограф. 5 назв./ Деп. в ВИНИТИ 10.08.87, N2459.-эн.

112. Карнаухов Ю. П., Радина Т. Н. Исследование кинетики гидратации портландцемента в присутствии добавки сульфатного мыла/ Братский индустриальный институт.-Братск, 1990.-8с., 3 илл., Библиограф. 5 назв./ Деп. в ВИНИТИ 23.10.90, N3197.-эн.90.

113. Карнаухов Ю. П., Радина Т. Н. Комплексные добавки в тяжелый бетон// Научно-технический прогресс в технологии строительных материалов: Тез. докл. респуб. науч. -техн. конф. -Алма-Ата, 1990.-С. 66.

114. Карнаухов Ю. П., Радина Т.Н., Грешилов A.A. Комплексная пластифицирующе-воздухововлекающая добавка в тяжелый бетон/ Братский индустриальный институт.-Братск, 1988.-6 е., 2 илл., Библиограф. 6 назв./ Деп. в ВИНИТИ 15.08.88, N2915.-эн.88.

115. Карнаухов Ю. П., Радина С. Н., Грешилов А. А. 0 резервах снижения материалоемкости производства железобетонных изделий/ Братский индустриальный институт.-Братск, 1989.-7с., Библиограф. 5 назв./ Деп. в ВИНИТИ 16.02.90, N3083.-эн.89.

116. Карнаухов Ю. П., Самарин Ю. А., Метелицин И. Г. Бетоны с добавкой черного сульфатного щелока и комплексными добавками на его основе// Повышение качества и эффективность изготовления бетонных и железобетонных конструкций за счет химических добавок: Тез. докл. Всесоюз. конф.-М.: 1981.-С. 145-146.

117. Карнаухов Ю. П., Просветова Л. П., Королева 0. Е. Воздухо-вовлекакщие и пластифицирующие добавки в бетоны и растворы из побочных продуктов сульфатно-целлюлозного производства// Исследование и комплексное использование побочных продуктов сульфатно-целлюлозного производства: Тез. докл. Всесоюз. науч. -практ. конф. -Архангельск: АЛТИ. -1983. -С. 55.

118. Карнаухов Ю.П., Шарова В. В. Использование промышленных отходов в производстве строительных материалов// Экология и прогрессивные технологии для условий Сибири и Севера. Горный Алтай-93: Матер, респуб. науч.-техн. конф. с международным участием.- Барнаул, 1993.-С.106-107.

119. Карнаухов Ю. П., Шарова В. В. Комплексные исследования промышленных отходов г. Братска в производстве строительных материалов// Экология и ресурсосбережение: Тез. докл. науч.-техн. конф. -Могилев, 1993. -С. 67.

120. Карнаухов Ю. П., Шарова В. В., Пименов Л. Н. О роли углеродистых примесей жидкого стекла // Фундаментальные и прикладные проблемы охраны окружающей среды: Тез. докл. межд. конф.-Томск, 1995. -С. 314-315.

121. Киприанов А. И., Сметанина С. С., Чупров Е. В. Колосова Н.Р. Получение воздухововлекающих добавок для бетона из сухопе-регнанных пироконденсатов. - Межвуз. сб. науч. трудов "Химическая и механическая переработка древесины и древесных отходов", Л., 1981.-вып. 7.-С. 11-15.

122. Колбасов В. М. Структурообразующая роль суперпластифика-

торов в цементном камне бетонов и растворов // Бетоны с эффективными модифицирующими добавками / НИИЖБ.- М-,1985. - С. 126-134.

123. Комар А.А., Бабаев Ш. Т. Комплексные добавки для высокопрочного бетона // Бетон и железобетон. 1981.- N9. С. 16-17.

124. Копп Р. 3., Курочкина Г. Н., Глекелъ Ф. Л., Ахмедов К. С. Гидратация силикатов и алюминатов кальция, модифицированными высокомолекулярными поверхностно-активными веществами.// Коллойдный журнал, 1978. -Т. 2. -434с.

125. Коренюк А. Г., Соколов 0. М., Бессараб А. Н. К вопросу обоснования выбора способа модификации лигносульфонатов - эффективных разжижителей бетонных смесей // Повышение качества и эффективности изготовления бетонных и железобетонных конструкций за счет химических добавок: Тез. докл.- М., 1981.- С. 71-72.

126. Коренюк А. Г., Бессараб А. Н. Модифицированная СДБ в качестве суперпластификатора // Строительные материалы и конструкции. 1981.- N2.- С. 21-22.

127. Косьш А.В. Керамзитобетон, поризованный добавками из побочных продуктов переработки древесины: Дис. канд. техн.наук.-Братск, 1989.-172с.

128. Косых А.В., Карнаухов Ю. П. Изменение физико-механических характеристик керамзитобетона при введении ПАВ, полученных на базе промежуточных продуктов сульфатной варки целлюлозы/ Братский индустр. институт.-Братск, 1988.-6 е., 5 илл., Библиограф. 9 назв./ Деп. в ВНИИЭСМ 12.10.88.-N25-1607.

129. Косых А. В., Карнаухов Ю. П., Псавко В. Р., Шляхтина Т. Ф. Использование золы-унос в керамзитобетоне, поризованном воздухо-вовлекающей добавкой/ Братский индустр. институт.-Братск, 1988, 7 с., Библиограф. 2 назв. / Деп. в ВНИИЭСМ 12.10.88. -N25-1605.

130. Косых А. В., Синегибская А. Д., Псавко Б. Р. Использование сухих отходов сульфатной переработки древесины в качестве пласти-

Фицирующе-воздухововлекающих поверхностно-активным веществ// Интенсификация технологических процессов в производстве сборного железобетона: Межвуз. темат. сб. тр. -Л.: ЛИСИ, 1988. -С. 111-116.

131. Кропотов A.A., Карнаухов Ю. П., Радина Т.Н. Рентгенографические исследования цементного камня с добавками отхода производства кормовых дрожжей// Энергетика и злектрофикация. Экспресс-информация. Серия "Строительная индустрия в энергетике".-М., 1987, вып. 11.-С.7-9.

132. Кугляков П. М., Корецкий А. Ф. Работа адсорбции и гидро-филънолипофилъный баланс в молекулах поверхностно-активных веществ.- ДАН СССР, 1971, т. 197, N5.- С. 1106-1109.

133. Крылов Б. А. Проблема химических добавок в современной технологии бетона / Применение химических добавок в технологии бетона С материалы семинара).-М.: "Знание", 1980.-С. 4-11.

134. Кудяков А.И. Петров F.F. Воздухововлечение бетонной смеси на мелких песках /7 Исследование цементных бетонов и пластбе-тонов: Сб. науч. трудов.- Омск: ОмПИ, 1988.- С. 134-139.

135. Кудяков А. И., Пименова Л. Н., Романюк Т. Ф., Аниканова

Л.А., Шарова В.В. Структурообразование бесцементных вяжущих в композициях с древесным заполнителем// Известия вузов. Строительство. -1996.-N8.-С.65-69.

136. Кунцевич 0. В. Бетоны высокой морозостойкости для сооружений Крайнего Севера.- Л.: Стройиздат, 1983.-132с.

137. Курбатова И. И. Химия гидратации портландцемента.-М.: Стройиздат. -1977. -145с.

138. Лагойда А. В., Р^арнаухов Ю. П., Белых С. А., Зиновьев A.A. Моделирование эффекта полихимической ПАВ с помощью ГШ// Материалы XX! У Междунар. конф. по бетону и железобетону.-Кавказ, 1992. -М.: Стройиздат, 1992.-С. 19-20.

139. Лагойда А. В., Карнаухов Ю. П., Королева О. В., Белых С. А.

Рекомендации по применению бетонов и строительных растворов с органическими добавками на основе промежуточных продуктов и промышленных отходов сульфатно-целлюлозного производства при изготовлении сборных и возведении монолитных конструкций-- М.: НИИЖБ и БрИИ, 1990.-22с.

140. Лагойда А. В., Королева 0. В., Карнаухов Ю. П. и др. Бетон с добавкой черного суьфатного щелока и комплексной добавкой на его основе СЧЖМ-1// Промышленность сборного железобетона. -1980. -Вып. 2. -14-16С.

141. Левченко Е.А. Цементно-зольные бетоны, модифицированные черным сульфатным щелоком // Композиционные материалы, модифицированные продуктами сульфатно-целлюлозного производства: Сб. научн. тр. -Братск, 1989. -С. 89-95.

142. Лигнины. (Структура, свойства и реакции). Под ред. Сар-канена К. В. и Людвига К. X. Пер. с англ. Оболенской А. В. и др. / Под ред. В.М. Никитина. -М.: Лесная промышленность, 1975.-632с.

143. Лукьянов А. П., Долгорев А. В., Ворламов В. П. Повышение клеящей и пенообразующей способности лигносульфонатов // Повышение эффективности производства и применения гипсовых материалов и изделий / ВНИИСТРОМ. - М. ,1985. Вып.60(87).- С. 127-133.

144. Лукьянов 0.И., Абуев 3. А. Образование рентгеноструктур-ных Фаз и дисперсных структур из них в водных суспензиях СЗА.// Коллойдный журнал.-М.: 1971.-Т. 33.-С.407.

145. Методические рекомендации по ускоренному контролю морозостойкости дорожного бетона.-М.: СоюздорНИИ. -1985.-16с.

146. Михайлов В. Г., Ильина В. В., Кудрявцева М. В., Московцев Н. Г., Грешилов А. А. Влияние щелочных обработок на свойства карамели //Композиционные материалы, модифицированные продуктами сульфатно-целлюлойдного производства: Сб. научн. тр.-Братск, 1989. -С. 26-32.

147. Михайлов В. Г., Московцев Н. Г., Карнаухов Ю. П. Изучение поведения карамели в водных цементных вытяжках/ Братский индустриальный институт.-Братск, 1990.-7 е., 2 илл., Библиограф. 4 назв./ Деп. в ВИНИТИ 23.10.90, N3193.-зн. 90.

148. Москвин В. М., Рояк Г. С. Коррозия бетона при взаимодействии щелочей цемента с кремнеземом заполнителей.- М., 1962.-164с.

149. Московцев Н.Г., Стрельская С.А. Состав и свойства осадка, образующегося в процессе инверсии водных предгидролизатов древесины // Химия древесины.-М., 1986.-N1.-С.63-68.

150. Московцев Н. Г., Слабодянин В. Ф., Карнаухов Ю. П. и др. Использование "карамели" при производстве строительных материалов // Лесохимия и подсочка: Научн. техн. реф. сборник ВНИПНЗИ.-М., 1987. -Вып. 5. -С. 7-8.

151. Московцев Н. Г., Слабодянин В. Ф., Карнаухов Ю. П. Комплексное использование отходов химической переработки древесины цел-люлозо-бумажных предприятий // Современные проблемы химической технологии: Тез. докл. Всесоюзн. научн. техн. конф.-Красноярск, 1986. -Т. 3. -С. 121-122.

152. Московцев Н. Г., Слабодянин В. Ф., Карнаухов Ю. П. Области применения лигниносодержащего осадка предгидролизатов древесины// YII Всесоюз. конф. по химии и использованию лигнина: Тез.докл.-Рига, 1987.-С. 86-87.

153. Московцев Н. Г., Слабодянин В. Ф., Карнаухов Ю. П. и др. Использование отходов переработки сульфатного скипидара и водных предгидрализатов древесины в производстве бетонов // Гидролизная и лесохимическая промышленность.-М.: Лесная промышленность.-1988. -N7. -С. 15-16.

154. Миронов С.А., Лагойда А.В. Бетоны, твердеющие на морозе. -М.: Стройиздат, 1975.-266с.

155. Накадзима К. Химия добавок для бетона: Пер. Крылова Б. В.

-Токмо: Дзайре, 1986.-7с.

156. Нациевский Ю. Д. Легкие бетоны.- Киев.: Будивельник, 1977.-117с.

157. Невилль А.М. Свойства бетона: Пер. с англ.-М.: Стройиз-дат, 1972.-344с.

158. Никитин В.Н. Химия древесины и целлюлозы. - М., Лесная промышленность, 1978,- 368с.

159. Никитин В.М. Химия терпенов и смоляных кислот, М-Л, 1952. -218с.

160. Никитин В.М. Лигнин.-М.: Гослесбумниздат, 1961.-316с.

161. Никитин В.М., Крошилов Т.М. 0 природе "карамелей", образующихся при гидролизе полисахаридов древесины : Докл. Совет-ско-фин. симпозиума 12-14 июня 1968г.- Химия древесины / MB и ССО РСФСР, Ленинград, ордена Ленина лесотехн. акад. им. С. М. Кирова. -Л., 1968.-С. 110-115.

162. Никитин В.М., Крошилов Т. М. 0 химческой природе "карамелей" /У Бумажная пром-сть.-М., 1970. -N7. -С. 7-9.

163. Орлов В.И., Садовская Л. М. Кинетика образования различных побочных продуктов в предгидрализатах, получаемых при производстве сульфатной целлюлозы для химической переработки// Исследование в области производства волокнистых полуфабрикатов: Сб. тр. ВНИИБа.-М., 1974.-С. 134-141.

164. Орлова Н. А., Каприелов С. С., Башлыков Н. Ф. Влияние натриевых солей оксикислот на свойства цементных систем // Бетоны с эффективными модифицирующими добавками / НИИЖБ. - М.,1985.-С. 113-119.

165. Патент ПР 2086519, МКИ С 04 В 38/10. Пенообразователь для изготовления легкого бетона/ Косых А.В., Карнаухов Ю. П. и др. - Опуб. БИ.-1997.-N22.

166. Патент 2015946, МКИ С04 В28/04. Способ приготовления бе-

тонной смеси/ Карнаухов Ю. П., Белых С.А-, Зиновьев А.А., Лагойда A.B. и др. - Опубл. БИ.-1994.-С. 13.

167. Патент РФ 2051876, МКЙ С04 В28/04. Способ приготовления воздухововлекающей добавки / Карнаухов Ю. П., Зиновьев А.А., Белых С.А.- Опуб. БИ.-1996.- N1.

168. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков: Учебник для вузов /Богомолов Б. Д. Сапожницкая С. А., Соколов 0. М. и др. -М.: Лесная промышленность, 1989.-360с.

169. Пинус Э. Р., Грачева Г. В. Исследование дорожных бетонов с новыми воздухововлекающими добавками на основе продуктов лесохимического производства// Сб. научн. тр.-М.: СоюздорНИИ, 1982.-С. 65-75.

170. Пинус 3. Р., Грачева Г. В. Применение промежуточной фракции талловой канифоли для производства воздухововлекающих добавок// Лесохимия и подсочка. -М., 1986. -N2. -С. 21-22.

171. Поляков Ю. А., Рощин В. И. Производство сульфатной целлюлозы.- М.: Лесная промышленность.-1987.-312с.

172. Пособие по применению химических добавок при производстве сборных железобетонных конструкций и изделий. С к СНиП

3.09.01-85/ НИИЖБ. - М.: Стройиздат. -1989. -39с.

173. Поверхностно-активные вещества. Справочник. / Под ред. A.A. Абрамзона и Г.М. Паевого. Л., Химия, 1979.-376с.

174. Производство сборных железобетонных изделий: Справочник/ Бердичевский Г. И., Васильев А. П., Малинина Л. А. и др.: Под ред.

К. В. Михайлова, К. М. Королева. -2-е изд., перераб. и доп. -М.: Стройиздат. -1989.-447с.

175. Псавко Б. Р., Синегибская А. Д., 'Карнаухов Ю. П. Свойства жидкой фазы цементных суспензий в присутствии химической добавки

"Карамель" с поташом/ Братский индустр- институт.-Братск, 1989.-8 е., 4 илл., Библограф. 4 назв./ Деп. в ВИНИТИ 31.03.89.-N25-1703.

176. Псавко Б. Р., Синегибская А. Д., Карнаухов Ю. П., Белых

С.А. Влияние добавок модифицированного таллового лигнина на гидратацию клинкерных минералов / Братский индустр. институт. -Братск, 1989.-11с., 2 илл., Библограф. 5 назв./ Деп. в ВИНИЗСМ, 31.03.89. -N25-1702.

177. Псавко Б. Р., Синегибская А. Д., Косых А. В., Карнаухов Ю.П. Исследование поверхностного натяжения и электрической проводимости растворов осадка предгидролизатов целлюлозно-бумажного производства/' Братский индустр. институт. -Братск, 1987. -12 с., 5 илл., Библиограф. 7 назв./ Деп. в ВНИИЭСМ 21.07.87.-N25-1955.

178. Радина Т. Н., Белых С. А. Модификация бетонов кубовым остатком очистки скипидара-сырца// Актуальные проблемы строительства: Тез. докл. научн.-техн. конф. молодых ученых и специалистов Министройматериалов СССР.-Воронеж, ВИСИ, 1987.-С.98-99.

179. Радина Т.Н., Королева 0.Е., Ващинская А.В. Особенности структурообразования и свойства бетонов, модифицированных добавкой сульфатно-таллового лигнина// Композиционные материалы, модифицированные продуктами сульфатно-целлюлозного производства: Сб. научн. тр.-Братск: БрИИ, 1989.-С. 43-48.

180. Радина Т.Н., Шарова В. В. Бесклинкерное вяжущее на основе золошлаковых отходов// Экология и прогрессивные технологии в строительстве для условий Сибири и Севера: Тез. докл. республ. научн. -техн. конф. с межд. участием. -Барнаул, 1993. -С. 107-109.

181. Разработать рекомендации по применению нетрадиционных добавок на основе побочных продуктов сульфатно-целлюлозного производства при получении строительных материалов: Отчет о НИР- / -СибНИИЦК: руков. Н. Г. Московцев , отв. исп. В. Г. Михайлов. N гос. регистрации 01.89.00463311.-Братск, 1990.-48с.

182. Разработать и внедрить рекомендации по использованию отходов ПО БЛПК при производстве строительных материалов и Флоторе агентов. Отчет о НИР. /- Сиб. НИИЦК: руков. Московцев H. Г. N гос. регистрации 0185.00382771, Братск, 1985.-67с.

183. Рамачандран B.C. Применение дифференциально-термического анализа в химии цементов. -М. : Стройиздат, 1977. -281с.

184. Рамачандран В.С., Фельдман Р., Бодузн Дж. Наука о бетоне.- М. : Стройиздат, 1977.-220с.

185. Ратинов В. Б., Розенберг Т. И. Добавки в бетон. - М. : Стройиздат. -1989. -188с.

186. Ребиндер П. А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. Избранные труды. - М. : Наука, 1978. -368с.

187. Рекомендации по применению бетона с комплексной добавкой поташа и черного сульфатного щелока при строительстве инженерных сооружений в зимнее время. - Л. : Леноргинжстрой, 1985.- 43с.

188. Рекомендации по оценки эффективности применения добавок в бетоне.-М.: НИИЖБ Госстроя СССР, 1984.-20с.

189. Рекомендации по применению новых воздухововлекающих химических добавок в бетонах для мостов. - М. : ВНИИТС, 1985.-15с.

190. Рекомендации по применению полифункциональных модификаторов на основе суперпластификатора С-3 при изготовлении морозостойких бетонов и литых бетонных смесей. - М., НИИЖБ Госстроя СССР, 1983. -18с.

191. Рекомендации по применению эффективных видов добавок к бетону в условиях Дальнего Востока и Забайкалья.-М.: ПТИ Минвос-токстроя, 1984.-41с.

192. Рекомендации по применению растворов и бетонов с органическими и органо-минеральными добавками на основе промежуточных продуктов сульфатно-целлюлозного производства при изготовлении и возведении монолитных изделий и конструкций. -М.: НИИЖБ Госстроя,

1989. -23с.

193. Рекомендации по обеспечению долговечности бетонных и железобетонных фундаментов зданий и сооружений в условиях низких отрицательных температур, вечномерзлых грунтов и агрессивных сред.- М.: Стройиздат, 1983.-26с.

194. Рекомендации по технико-экономической оценке применения добавок в бетон.-М.: НИИЖБ, 1984.-79с.

195. Рекомендации по приготовлению бетонных смесей повышенной сохраняемости с химическими добавками.- М: НИИЖБ, 1983.-28с.

196. Рогатин Ю. А.,Батраков В. Г. Методика расчета потребности в добавках для бетона.- Бетон и железобетон. 1987.- N4.- С-35-37.

197. Розенталь Н.К. Защитные свойства бетона с добавкой С-3 / Исследование и применение бетонов с суперпластификаторами.-М-: НИИЖБ, 1982. - С. 74-79.

198. Руководство по подбору составов тяжелого бетона. - М.: Стройиздат, 1979.-100с.

199. Руководство по применению химических добавок в бетоне.-М.: Стройиздат, 1981.-38с.

200. Руководство по заводской технологии изготовления наружных стеновых панелей из легких бетонов на пористых заполнителях.

- М.: Стройиздат, 1980.-32с.

201. Руководство по подбору составов конструктивных легких бетонов на пористых заполнителях. - М.: Стройиздат, 1975. -48с.

202. Ростовская Г. С., Петропавловский 0. Н., Блажис А. Р. Влияние некоторых ПАВ на свойства шлакощелочных вяжущих// Тез. докл. 111 Всесоюзн. научн- -практ- конф. -Киев, 1989. - С. 34-35.

203. Саввина Ю.А., Щербак Ю. В. Высокопрочные бетоны с добавками суперпластификаторов / Исследование и применение бетонов с суперпластификаторами-- М.: НИИЖБ, 1982-- С. 28-34.

204. Сакаи К. Высокоэффективные пластифицирующие добавки.-

Сзттяку, 1982, т. 26, N8.- С. 11-15.

205. Самарин Ю. А., Стопич С. И., Карнаухов Ю. П. Черный сульфатный щелок - пластифицирующая добавка в бетоны // Строительная индустрия для знергитического строительства.- М., 1981.-Вып.7-22с.

206. Сегалова В. В. Физико-химические исследования процессов твердения минеральных вяжущих веществ.- М,: Изд-во МГУ, 1964.-132с.

207. Сергеева В. Н., Тарнаруцкий Г.М., Грибанова Н.В., Телыше-ва Г.М. Лигносулъфонаты как пластификаторы цемента. Обзор. Химия древесины.-1979. N3.- С. 33-12.

208. Симонов М.3. Основы технологии легких бетонов. - М.: Стройиздат, 1973.-548с.

209. Симонов М.3., Путляев И. Е. Состояние и перспективы развития легкого бетона // Бетон и железобетон.-1983.-N7.-С. 2-3.

210. Синегибская А. Д., Псавко Б. Р., Карнаухов Ю. П. Изучение поверхностно-активных добавок в бетоны и строительные растворы // 7-ая Всесоюз. конф. по химии и использованию лигнина: Тез. докл.-Рига, 1987.-236с.

211. Синегибская А.Д., Псавко Б.Р., Карнаухов Ю.П. Исследование особенностей гидратации портландцемента в присутствии комплексной добавки карамель и карбоната калия методом дериватогра-фии// Братский индустриальный институт.-Братск, 1987.-11 с.6, 4 илл., Библиограф. 6 назв./ Деп. в ВНИИЭСМ, 21.07.87.-N25-1454.

212. Синегибская А. Д., Псавко Б. Р., Фирсова М. Н., Косых А. В., Карнаухов Ю. П. Адсорбция добавки "карамель" при гидратации портландцемента/ Братский индустр. институт.-Братск, 1987.-9 е., 2 илл., Библиограф. 7 назв. / Деп. в ВНИИЭСМ, 29.12. 87. -N25-2503.

213. Синегибская А. Д., Псавко Б. Р., Симикова А. А., Косых А.В., Карнаухов Ю. П. Влияние поверхностно-активной добавки ОК на

гидратацию трехкальциевого алюмината/ Братский индустр. институт.-Братск, 1987.-12 е., 4 илл., Библиограф. 9 назв./ Деп. в ВНИИЗСМ, 29.12.87.-N25-1502.

214. Синегибская А. Д., Псавко Б. Р., Фирсова М. Н., Житова А. А. Гидратация клинкерных минералов в присутствии добавки омыленного таллового лигнина // Композиционные материалы, модифицированные продуктами сульфатно-целлюлозного производства: Сб. научн. тр.-Братск: БрИИ, 1989.-С. 33-38.

215. Скручинская Ж. В., Белицкий И. В. Регулирование процессов схватывания шлакощелочных вяжущих// Тез. докл. III Всесоюзн. науч. -практ. конф.-Киев, 1989. -С. 143-145.

216. Сметанина С. С., Чупров Е. В., Судаков В. Б. и др. Использование ПФЛХ в качестве поверхностно-активной добавки к бетонам гидротехнических сооружений // Химическая технология древесины: Межвуз. сб. научн. тр.-Л., 1986.-С.23-28.

217. Соколов О.М. Определение молекулярных масс лигнинов на ультроцентрифуге и методом гель-фильтрации. Учеб. пособие. Изд. ЛТА, 1978.-76с.

218. Соколов О.М. Исследование полимолекулярного состава лигнинов// Исследование и комплексное использование побочных продуктов сульфатно-целлюлозного производства: Тез. докл. Всесоюзн. науч.-практ. конф.-Архангельск, 1983.-С. 30-31.

219. Соколов 0. М., Распутин Г. Г., Бреловская Р. Д. Расчет ма-лекулярных масс и МНР лигнинов по данным гель- хромотографии с учетом поправок на диффузное расширение // Исследование и комплексное использование побочных продуктов сульфатно-целлюлозного производства: Тез. докл. Всесоюзн. науч.-практ. конф.-Архангельск, 1983.-С. 30-31.

220. Соловьев В. И. Бетоны с гидрофобизирующими добавками.-Алма-Ата: Наука, 1990.-112с.

221. Спивак Н.Я. Технология и теплозащитная эффективность однослойных стеновых панелей из легкого бетона // Тепловая эффективность крупнопанельных зданий: Сб. научн. тр. -М.: ЦНЙИЗПжилища, 1978. -С. 34-36.

222. Ставинский Е.С., Тырбылева 0. й. Смоляные отходы сульфатно-целлюлозного производства как перспективный источник получения ароматических углеводородов // Химия и химическая технология древесины: Межвуз. сб. науч. тр.-Красноярск, 1976.-Вып. 4.-С. 52-58.

223. Стольников В. В. Воздухововлекающие добавки в гидротехническом бетоне.-М.-Л.: Госэнергоиздат, 1953.-187с.

224. Сторожицкий П. Я., Косых А. В., Карнаухов Ю. П. и др. К вопросу оптимизации составов поризованных теплоизоляционно-конструктивных бетонов/ Братский индустриальный институт.-Братск, 1988. -8 с., 2 илл., Библиограф. 3 назв. / Деп. в ВНИИЗСМ, 12.10.88.

225. Сторожицкий П. Я., Карнаухов Ю. П., Косых А. В. Использование методов математической статистики при определении оптимального соотношения составляющих в комплексных добавках/ Братский индустриальный институт.-Братск, 1989.- 9 с., 3 илл., Библиограф. 4 назв./ Деп. в ВНИИЗСМ, 07.04.89.-N25-1696.

226. Стронгин Н. С., Баулин Д. К. Легкобетонные конструкции крупнопанельных жилых домов. - М.: Стройиздат, 1984. -134с.

227. Структура, прочность и деформация легкого бетона: Материалы юэординац. совещ. / Г. А. Бужевич. -М.: Стройиздат, 1973. -341с.

228. Ступаченко П. П., Ефименко Ю. В., Цуприк В. Г. Структура свойства и долговечность материалов на основе минеральных вяжущих. -Владивосток: Изд-во Дальневосточного ун.-та, 1992.-144с.

229. Судаков В.И., Якимцев Т. Л. Активация заполнителей бетона с использованием черного щелока сульфатно-целлюлозного производства // 'Композиционные материалы, модифицированные продуктами сульфатно-целлюлозного производства: Сб. научн. тр.-Братск: Брйй,

1989. -С. 99-102.

230. Сульфатный черный щелок ЧЩ: Унифицированные каталожные листы.- Вып.3// Добавки регуляторы структуры бетонов и растворов/ - М.: ВНИИИС Госстроя СССР, 1988. -С. 23-24.

231. Тарнаруцкий Г.М., Малинин Ю. С., Грибанов Н. В., Карпенко В.К. Новые пластифицирующие добавки к цементу и бетону.- Цемент, 1980, N9. - С. 23-24.

232. Тарнаруцкий Г. М., Юдович Б.Э., Кравченкова А.И. Исследование адсорбции ПАВ на цементе и составляющих его минералах// Технология специальных цементов: Тр. ВНИИ цементной пром. -ти. -М., 1977.-Вып.32.-С.79-81с.

233. Тимашев В. В. Синтез и гидратация вяжущих материалов. —М.: Наука, 1968. -424с.

234. Тихомиров В. К. Пены. Теория и практика их получения и разрушения.- М.: Химия. 1983.-264с.

235. Тринкер Б. Л. Сравнительные исследования эффективности химических добавок// Применение химических добавок в технологии бетона: Материалы семинара.-М.: НИИЖБ Госстроя СССР, 1980. -81-90с.

236. Фаликман В. Р., Булгакова М. Г., Вовк А- И. Зависимость свойств бетона с суперпластификатором С-3 от степени поликонденсации полиметиленнафталинсульфонатов / Бетоны с эффективными модифицирующими добавками. - М., 1985. - С. 15-25.

237. Фаликман В. Р., Вовк А.И. Особенности взаимодействия по-лиметиленполинафталинсульфонатов разного молекулярного веса с минералами портландцементного клинкера / Химические добавки для бетонов. - М., 1987. -С. 17-30.

238. Фляте Д.М., Порубова А.Т., Сапотницкий С. А. Лигнинсодер-жащие вещества предгидролизатов сульфатных варок для проклейки упоковочной бумагой // Бумажная пром-сть.-1983. -N5. -С.9.

239. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии С Поверхностные явле-

ния и дисперсные системы): Учебное пособие для вузов.- М.: Химия, 1982. -400с.

240. Хазанов М. Я., Каплун Э.В. Опыт применения бетонных смесей с добавкой черного сульфатного щелока в Главленинградин-жстрое. - Л.: ЛДНТП, 1979- -20с.

241. Хигерович М. И., Байер В. Е. Гидрофобно-пластифицирующие добавки для цементов, растворов и бетонов.- М.: Стройиздат, 1979.-126с.

242. Химия древесины / Пер. с финского Р.В. Заводова под ред. М.А.Иванова.- М.: Лесная промышленность, 1982.-400с.

243. Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. И.Л. Ку-нунянц.- М,: Сов. энциклопедия, 1983-792с.

244. Черкасова А. А., Миронов С. А-, Иванова 0. С. Применение сульфатных щелоков бумажно-целлюлозных комбинатов в качестве добавок в бетон/У Бетон и железобетон. -1984. -М10-С. 12-13.

245. Черутова М. И., Акчурина И. Г., Карнаухов Ю. П. Бизнес-планирование производства строительных материалов из отходов /У Жилище: проблемы и возможности: Сб. докл. науч.-практ. конф.-Братск. -1995. -С. 107-115.

246. Черутова М. И., Акчурина И. Г., Карнаухов Ю. П. Некоторые экономические аспекты производства строительных материалов из отходов //Проблемы экстремальной зоны черезвычайной экологической ситуации. Пути и способы их решения: Сб. докл. межрег. науч. -практ. конф. -Братск, 1996. -С. 265-268.

247. Чеховский Ю. В. Понижение проницаемости бетона. - М.: Энергия, 1968.-192с.

248. Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина.-М.: Лесная промышленность, 1983.-200с.

249. Чудаков М. И. Использование лигнина и лигносодержащих отходов за рубежом. -М.: ЦБТИ бум. и деревообраб. проим-ти, 1960- -32с.

250. Чупка Э. И., Оболенская А.В., Никитина В. М. Исследования лигнинов методами фракционирования: Докл. Советско-фин. симпозиума 12-14 июня 1968 г.- Химия древесины/ МВ и ССО РСФСР, Ленингр. ордена Ленина лесотехн. акад. им. С.М.Кирова.- Л., 1968.-

С. 78-86.

251. Чупров Е.В., Сметанина С.С., Киприанов А.И. и др. Использование сульфатного черного щелока в качестве поверхностно-активной добавки в бетон// Химическая переработка древесины: Межвуз. сб. науч. тр.- Л., 1982.-С.76-80.

252. Шаблевский В. В., Литвак Л. А., Артемов А. П. Высокопрочные бетоны из литых бетонных смесей / Исследование и применение бетонов с суперпластификаторами. - М., 1982. - С. 34-36.

253. Шарова В. В., Карнаухов КЗ. П. Высокопрочное ш л акоще л о чно е вяжущее из отходов местной промышленности// Прогрессивные материалы и технологии для строительства: Тез. докл. межд.конф. по проблемам использования вторичного сырья и производства строительных материалов. -Новосибирск, 1994.-С. 38-39.

254. Шарова В.В., Карнаухов Ю. П. Щелочные вяжущие и стеновые строительные материалы на их основе из местных отходов промышленности/ Братский индустр. институт. -Братск, 1995.-7 с., 1 илл., Библиограф. 6 назв./ Деп. в ВИНИТИ 13.12.95, М3293-В95.

255. Шевкунов А. И., Дмитриев А. С. Повышение долговечности бетонов путем применения комплексных добавок// Бетон и 'железобетон. -1991. -N12. -С. 23-24.

256. Шейкин А.Е., Добшиц Л. М. Цементные бетоны высокой морозостойкости. -М.: Стройиздат, 1984. -297с.

257. Шейкин А.Е., Чеховский Ю. В., Бруссер М.И. Структура и свойства цементных бетонов.- М.: Стройиздат, 1979. -343с.

258. Шестоперов С. В. Долговечность бетона. М.: Изд-во Минав-тотранспорта, 1960.-511с.

259. Юсупов Р. К., Карпис В. 3., Гольдштейн В. Л. Исследование путей повышения эффективности химических добавок на основе лигно-сулъфонатов / Новые разработки в области усовершенствования производства железобетонных, бетонных и других строительных конструкций на предприятиях Главмоспромстройматериалов. - М., 1985.-С. 48-56.

260. Юсупов Р. К., Литвинова В. А., Орлов Б. А., Карпис В. 3. Гидратация и структурообразование цемента с добавками модифицированных лигносульфонатов / Исследование и применение бетонов с суперпластификаторами. - М., НИИЖВ, 1982. - С. 122-129.

261. Якимовец Т. Л., Судаков В. И., Ярмолинская хЧ. И. Керамзито-бетон с добавкой отходов сульфатно-целлюлозного производства Амурского ЦКК// Использование побочных продуктов лесохимической переработки древесины в строительных материалах: Сб. научн. тр.-Братск: БрИЙ, 1992. -С. 20-32.

262. Admixtures for concrete - п.7. Concr. Constr., 1977, уId 21, May, P. 7-14.

263. Aggarwal P.S., Bishui B.M., Sen S. K. On the hydrattion of tricalcium allumiinate in the prissence of glucose // Cent Gkess and Geram.- Res. ilns't. Bull., 1974. -N2. -P. 39-40.

264. Banfill P.F.C. Workability of flowing concrete.-Magazine of concrete research, 1980, v. 32, N110, P. 17-27.

265. Collepardi M., Marcialis F., Solinas V. The influence of cakcium- lignosulfonate on the hydration of cements. // Cement, 1973, N1, P. 31-37.

266. Donnelly C.W. Concrete admixtures and agents.- Constr. Meth and Eguip., 1975, vol57, N9, P.63-71.

267. GoydaV.K., Mourad W.E., Mikhail R.Sh. Additives to Cement Pastes: Simutaneous Effects on Pore Strycture and Corrosion of Structure and Corrosion of Steel Reinforcement.-

P. 243-262.

268. Heinrich W., Bonder W. Uber Rohstoffe and Wirkungsweise von Betonverflussigern. // Beton and Stahlbetonbau.- Salzkotten 1983.

269. Henning 0., Kudjakow A. Einflub von Calcit auf die Hygratation von Pjrtlandzement // Wissenschaftliche Zeitschrift der Hochschule fur Architektur and Bauwesen Weimar 1983.

270. Henning 0., Kudjakow Ä. Einflus von Dolomit auf die Hygratation von Porti andzernent // Wissenschaftliche Zeitschrift der Hochschule fur Architektur and Bauwesen Weimar 1980.

271. Khali 1 S.M., Ward H.A. iInfluence of a lignin based admixtures on hydration on Portland cement. Cem. and Concr. Res. 1973, N6, P. 677-698.

272. Kudjakow A.I., Henning 0. Uber die Bedeutung der Grerszflachc Züschlagstoff-Zementstein fur- die Festigkeit des Zementmörtels// Hochschule fur Architektur and Bauwesen Weimar 1988.

273. Kutti, Tornas. Alkali activated slag mortar mechanical strengths, shrinkage and structure. Goteborg, 1990.-Pag. var./ Doktorsavhandlingar/ Chalmers tekniska hogshola, ISSN: N747.

274. Moknes 1. Admixtures in of shore stuctures.- Fhe Constraction Press Gtd. Lancaster, England, First published, 1980. -P. 143-158.

275. Powers T.C. Void spacing as a basis for producing arren trained concrete. Y. Am. Concr. Inst., 1954, May Disscusion of a paper by T.C. Powers. Am. Concr. Inst. 1954.-N4, v26.-P. 324-388.

276. Stark. D., Longtime Study of Concrete Durability in Sulfate Resistance of Concrete, in Performance of Concrete, pp. 113-125, Toronto: Univ. of Toronto Press, 1968.-P. 113-125.

277. Taylor H. F. W. The Chemistry of cement// Academic Press inc. London and New York, 1964.- 460p.

278. Young Y. f. A review of the mechanisms of set-retardation in Portland cement pastes containing organic admixtures.- Cement and Concrete Research, 1972, -N4, -F. 24-29.

279. Warris B. The influence of air-entrainment on the froust- resistanse of concrete. Handl. Svenska fors Kningsinst. Cement och betong. 1963.-N35,-1964,-N36.

280. Warris B. The influence of air-entrainrrient on the froust-resistanse of concrete. Handl. Sveska fors Kningsinst. Cement och betong. 1963.-N35.-1964.-N36.