Полиэлектролитные взаимодействия лигносульфонатов с полиаминами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Паламарчук, Ирина Анатольевна

• Паламарчук, Ирина Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Паламарчук, Ирина Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ

1. СТРУКТУРА, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ (обзор литературы)

1.1 Структура и особенности физико-химических свойств полиэлектролитов

1.2 Взаимодействие полиэлектролитов с образованием полиэлектролитных комплексов

1.2.1 Хитозан и полиэлектролитные комплексы на его основе

1.2.2 Лигносульфонат как объект для комплексообразования

1.3 Области применения полиэлектролитных комплексов

1.3.1 Применение полиэлектролитных комплексов в качестве сорбентов

1.3.2 Использование полиэлектролитных комплексов для мембранного разделения

1.3.3 Применение полиэлектролитов для очистки сточных вод

1.4 Выводы. Постановка цели и задач исследования

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика объектов исследования

2.1.1 Лигносульфонаты технические

2.1.2 Полимергомологи хитозана

2.1.3 Полиэтиленполиамин '

2.2 Определение компонентного, функционального и элементного состава изучаемых полиэлектролитов и поликомплексов на их основе

2.2.1 Определение элементного состава полиэлектролитов и поликомплексов

2.2.2 Определение содержания серы в лигносульфонатах и водорастворимых поликомплексах методом рентгенофлуоресцентного анализа

2.2.3 Определение содержания серы в нерастворимых полиэлектролитных комплексах методом рентгенофлуоресцентного анализа

2.3 Определение молекулярной массы полиэлектролитов

2.3.1 Определение молекулярной массы лигносульфонатов методом гельпроникающей хроматографии

2.3.2 Определение молекулярной массы полимеров методом ультрацентрифугирования

2.4 Фракционирование лигносульфонатов методом ультрафильтрации

2.5 Получение лигносульфоновой кислоты и лабораторного образца лигносульфоната натрия

2.6 Определение условного грамм-эквивалента лигносульфоната натрия, хитозана в протонированной форме и полиэтиленполиамина методом потенциометрического титрования

2.7 Методы исследования физико-химических свойств водных растворов полиэлектролитов

2.7.1 Методика вискозиметрических измерений

2.7.2 Определение гидродинамических размеров макромолекул полимеров методом динамического светорассеяния

2.7.3 Методика спектрального исследования лигнинсодёржащих растворов

2.7.4 Методика определения поверхностного натяжения растворов полиэлектролитов,

2.7.5 Методика определения электропроводности растворов полиэлектролитов

2.7.6 Определение степени набухания полиэлектролитов

2.8 Определение сорбционной способности поликомплексов 60 2.8.1 Методика сорбции катионов тяжелых металлов из водных растворов

2.8.1.1 Сорбция катионов хрома (VI)

2.8.1.2 Сорбция катионов серебра(1) '

2.8.1.3 Сорбция катионов ртути (II)

2.8.1.4 Сорбция катионов меди (II)

2.8.1.5 Сорбция катионов кобальта (II)

2.8.1.6 Сорбция катионов никеля (II)

2.9 Методика получения полупроницаемых мембран-: на основе полиэлектролитных комплексов

2.10 Методика проведения диализа

2.11 Определения цветности в сточных водах

2.12 Определение перманганатной окисляемости в сточных водах.

2.13 Определение химического потребления кислорода в. пробах природных и очищенных сточных вод титриметрическим?методом; 66 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Сравнительная характеристика? физико-химических свойств лигносульфоната натрия, хитозана;и полиэтиленполиамина;

3.1.1 Характеристика объектов исследования

3.1.2 Полимолекулярные свойства) лигносульфоната натрия, хитозана в протонированной форме и полиэтиленполиамина, 67 3.1.3;Гидродинамические свойства.водных растворов лигносульфоната натрия, хитозана и полиэтиленполиамина

3.1.4 Влияние степени набухания и температуры; Hat структурные свойства водных растворов лигносульфоната натрия, хитозана и -полиэтиленполиамина

3.1.5 Поверхностно - активные; свойства водных; растворов лигносульфоната натрия, хитозана и полиэтиленполиамина

3.1.6 Исследование: электропроводности водных растворов лигносульфоновой кислоты,хитозана ишолиэтиленполиамина

3.2 Полиэлектролитные взаимодействия в системах, лигносульфонат натрия — хитозан" и лигносульфонат натрия — полиэтиленполиамин» 86 3.2.1 Влияние молекулярной массы лигносульфоната/ натрия на комплексообразование с по'лиэтиленполиаминомс 94 3:2.2 Кооперативные взаимодействия в1 системах лигносульфонат натрия -хитозан и лигносульфонат натрия — полиэтиленполиамин 100 3.2.2.1 Влияние ионной силы раствора; на процесс взаимодействия; в системах ЛС-Na - ПЭПА и ЛС-Na - XT

3.2.3 Гидродинамические свойства полиэлектролитных комплексов

3.2.3.1 Визкозиметрические исследования в системах лигносульфонат натрия — хитозан и лигносульфонат натрия - полиэтиленполиамин

3.2.3.2 Изучение набухания полиэлектролитных комплексов лигносульфонат натрия - полиэтиленполиамин и лигносульфонат натрия — хитозан

3.2.3.3 Изучение реакций комплексообразования лигносульфонатов натрия с полиэтиленполиамином (хитозаном) методом динамического светорассеяния

3.2.4 Исследование поверхностно - активных свойств в гетерогенных системах лигносульфонат натрия — хитозан и лигносульфонат натрия — полиэтиленполиамин

3.3 Применение поликомплексов лигносульфонат натрия — хитозан и лигносульфонат натрия — полиэтиленполиамин

3.3.1 Использование поликомплексов лигносульфонат натрия - хитозан и лигносульфонат натрия - полиэтиленполиамин для очистки сточных вод ЦБП

3.3.2 Использование поликомплексов лигносульфонат натрия - хитозан и лигносульфонат натрия — полиэтиленполиамин в качестве сорбентов тяжелых металлов

3.3.3 Применение поликомплексов лигносульфонат натрия - хитозан в качестве разделительных мембран

3.4 Выводы по диссертационной работе 135 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полиэлектролитные взаимодействия лигносульфонатов с полиаминами»

Актуальность темы. Повышенное внимание к вопросам рационального использования природных ресурсов, решению экологических проблем, в том числе путем утилизации промышленных отходов, инициирует поиски решений комплексного использования растительного сырья. В этом плане технические лигнины представляют собой с одной стороны отход предприятий химической переработки древесины, а с другой' - они могут рассматриваться в качестве основы для получения промышленно важных продуктов с заданными физико -технологическими свойствами.

Полиэлектролиты (ПЭ), образующиеся при переработке природного сырья, (лигносульфонаты (ЛС) - вторичный продукт сульфитной делигнификации древесины и хитозан (XT) — дезацетилированная форма хитина), равно как и синтетический полимер полиэтиленполиамин (НЭПА), могут быть широко- использованы» для получения полиэлектролитных комплексов (ПЭК) различного технического назначения;

ПЭК представляют собой продукты взаимодействия» противоположно заряженных ПЭ, функциональные группы которых обладают сродством друг к другу. Исследованию реакций между противоположно заряженными ПЭ уделяется большое внимание, поскольку, их изучение представляет интерес как с точки зрения моделирования процессов; протекающих в живой природе, так и с точки зрения их практического использования. ПЭК могут быть получены путем кооперативных взаимодействий природных или синтетических ПЭ катионного и анионного типов, благодаря чему эти комплексы нашли широкое применение при получении разделительных мембран; в виде сорбентов и ионообменников при извлечении ионов тяжелых металлов из сточных вод; для утилизации растворенных в воде ПЭ; для улучшения свойств строительных материалов и др. Таким образом, изучение полиэлектролитных взаимодействий лигносульфонатов с полиаминами, получение и оценка физико-химических свойств образующихся на их основе ПЭК является актуальным.

Научная новизна

Впервые получены полиэлектролитные комплексы JIC-Na с XT. Проведено сравнительное изучение поликомплексов на основе JIC-Na и аминосодержащих полиэлектролитов линейной структуры (ПЭПА и XT). Определены условия образования ПЭК и области фазового разделения систем. Показано, что в результате реакции комплексообразования низкомолекулярная фракция JIC-Na образует водорастворимые нестехиометрические комплексы при мольной доле ПЭПА <0,17, a XT <0,22, а высокомолекулярная фракция JIC-Na образует водонерастворимые стехиометрические комплексы при мольной доле ПЭПА 0,46, a XT 0,48.

Практическая значимость

Предложен способ очистки сточных вод от лигносульфонатов методом комплексообразования, который позволяет удалить 82 - 94 % JIC при комплексообразовании с ПЭПА и XT соответственно; образующиеся при этом осадки-комплексы представляют собой сорбенты ионов тяжелых металлов из растворов. Получены разделительные мембраны на основе полимеров природного происхождения JIC-Na и XT и показана принципиальная возможность их использования в процессах диализа.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Паламарчук, Ирина Анатольевна

3.4'Выводы по диссертационной работе:

1. Впервые получены ПЭК на основе JIC-Na с XT. Проведено сравнительное изучение свойств ПЭК на основе JIC-Na и аминосодержащих ПЭ линейной структуры (ПЭПА и XT). Показано, что свойства этих комплексов зависят от химического строения, конформации и физико-химических свойств взаимодействующих полиэлектролитов.

2. Образование комплексов доказано методами капиллярной вискозиметрии, поверхностного натяжения, динамического светорассеяния и оптическими методами. Установлено, чтог при комплексообразовании* имеет место- фазовое разделение изучаемых систем,, обусловленное электростатическими взаимодействиями, водородными, связями и> действием, сил Ван-дер-Ваальса. Показано, что низкомолекулярная фракция JIC-Na образует водорастворимые нестехиометрические комплексы при мольной'доле ПЭПА <0,17, XT < 0,22, а высокомолекулярная — водонерастворимые стехиометрические комплексы при. мольной доле ПЭПА, 0,46, a XT 0,48; Реакция комплексообразования- имеет кооперативный характер и существенно зависит от рН реакционной смеси.

3. Методом динамического светорассеяния установлено, что в образовании нерастворимых в воде- стехиометрических комплексов с ПЭПА принимают участие макромолекулы JIC-Na со средними (35—100 нм), а с XT макромолекулы JIC-Na с малыми (2—5 нм) гидродинамическими размерами, что указывает на избирательность реакции комплексообразования полиэлектролитов.

4. Состав ПЭК JIC-Na — XT (q> = 0,28) совпадает с составом реакционной смеси (Z = 0,25 + 0,27), следовательно, все сульфогруппы. JIC-Na доступны для заряженных аминогрупп XT и количественно вступают в межмолекулярное взаимодействие. Для поликомплексов JIC-Na — ПЭПА эти значения не совпадают (<р = 0,32; Z= 0,10 0,11), что обусловлено особенностью химического строения ПЭПА, макромолекулы которого содержат аминогруппы различной степени замещения; таким образом, не все атомы азота принимают участие в реакции комплексообразования.

5. Добавление хлорида натрия в систему JTC-Na — XT способствует усилению комплексообразующей способности полимерных компонентов, а в систему JIC-Na - ПЭПА - препятствует процессу комплексообразования. Чем выше ионная сила раствора, тем при меньшей (большей) доле хитозана (ПЭПА) в реакционной смеси происходит фазовое разделение изучаемых систем, что, по-видимому, связано с различной структурной организацией образующихся ПЭК.

6. Предложен способ очистки сточных вод от лигносульфонатов методом комплексообразования с ПЭПА и XT, который позволяет удалить от 82 % до 94 % JIC. На основе полиэлектролитных комплексов получены сорбенты ионов тяжелых металлов и изучено влияние условий проведения процесса сорбции на сорбционную емкость. Показана принципиальная возможность использования ПЭК в виде полупроницаемых мембран для процесса диализа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Паламарчук, Ирина Анатольевна, 2009 год

1. Практикум по высокомолекулярным соединениям Текст. / Под редакцией чл.-корр. АН СССР В.А. Кабанова. М.: Химия, 1985.223 С. ;1

2. Зезин, А.Б. Полиэлектролитные комплексы Текст. / А.Б. Зезин, В.Б. Рогачева; под редакцией А.А. Берлина, В.А. Кабанова, З.А. Роговина; из книги «Успехи химии и физики полимеров». М.: Химия, 1973. -353 с.

3. Тагер, А.А. Физико химия полимеров Текст. / А.А. Тагер. - М.: Госхимиздат, 1963. - 528 с.

4. Энциклопедия полимеров Текст. / А.Б. Зезин. М.: Советская энциклопедия, 1977. - Т. 3. - С. 89.

5. Кабанов, В.А. Полиэлектролитные комплексы в растворе и в конденсированной фазе Текст. / В.А. Кабанов // Успехи химии. — 2005. -Т. 74, № 1.- С. 5-23.

6. Платэ, Н.А. Макромолекулярные реакции Текст. / Н.А. Платэ, А.Д. Литманович, О.В. Ноа. -М.: Химия, 1977. 255 с.

7. Зезин, А.Б. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов Текст. / А.Б. Зезин, В.А. Кабанов // Успехи химии. -1982. Т. 51, № 9.-С. 1447-1483.

8. Семчиков, Ю.Д. Высокомолекулярные соединения Текст. / Ю.Д. Семчиков. М.: Academia, 2005. - 367 с.

9. Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение Текст. / Под редакцией К.Г. Скрябина, Г.А. Вихорева, В.П. Варламова. М.: Наука, 2002.-365 с.

10. Кабанов, В.А. Физико-химические основы и перспективы применения растворимых интерполиэлектролитных комплексов Текст. / В.А. Кабанов // Высокомолекулярные соединения. 1994. - Т. 36, № 2. -С. 183-197.

11. Кабанов, А.В. Интерполиэлектролитные комплексы нуклеиновых кислот как средство доставки гинетического материала в клетку (обзор) Текст. / А.В. Кабанов, В.А. Кабанов // Высокомолекулярные соединения. 1994.-Т. 36, №2.-С. 198-211.

12. Панарин, Е.Ф. Биологическая активность синтетических полиэлектролитных комплексов неионогенных поверхностно-активных веществ Текст. / Е.Ф. Панарин, В.В. Копейкин // Высокомолекулярные соединения. -2002. Т. 44, № 12. - С. 2340-2351.

13. Билалов, А.В. Взаимодействие додецилсульфата натрия с неионогенными производными полиакриламида в водных растворах Текст.* / А.В1 Билалов, А. А. Бабаев; А. А. Третьякова // Высокомолекулярные соединения. 2005. - Т. 47, № 11. - С. 1942-955.

14. Изумрудов, В.А. Необычное поведение солевых растворов полиэлектролитных комплексов, содержащих блокирующие олигомеры Текст. / В.А. Изумрудов, В.В. Паращук, А.В. Сыбачин // Высокомолекулярные соединения. 2006. - Т. 48, № 3. - С. 554-556.

15. Пышкина, О.А. Комплексы поли-И-этил 4 — винилпиридиний катиона с цвиттер - ионным ПАВ Текст. / О.А. Пышкина, В.Г. Сергеев, А.Б. Зезин, В.А. Кабанов // Высокомолекулярные соединения. - 2006. - Т. 48, № 10.-С. 1903-1905.

16. Нуркеева, З.С. Интерполимерные комплексы полимеров виниловых эфиров гликолей и композиционные материалы на их основе Текст. / З.С. Нуркеева, Г.А. Мун, В.В. Хуторянский // Высокомолекулярные соединения. -2001. Т. 43, № 5. - С. 925-935.

17. Вихорева, Г.А. Комплексообразование в системе додецилсульфат натрия хитозан Текст. / Г.А. Вихорева, В.Г. Бабак, Е.Ф. Галич, JI.C. Гальбрайх // Высокомолекулярные соединения. - 1997. - Т. 39, № 6. -С. 947- 952.

18. Касьяненко, Н.А.,, Изучение комплексообразования ДНК с координационными' соединениями платины Текст. / Н.А. Касьяненко, С.С. Абрамчук, И.В. Благодатских и др. // Высокомолекулярные соединения. 2003. - Т. 45, № 10. - С. 1626-1637.

19. Гальбрайх, JI.C. Хитин и хитозан: строение, свойства, применение Текст. / JI.C. Гальбрайх // Соросовский образовательный журнал. -2001.-Т. 7, № 1.-С. 51-56.

20. Шульга, Г.М. Кооперативные межмолекулярные реакции с участием лигносульфонатов Текст. / Г.М. Шульга, Р.И. Калюжная, JI.H. Можейко, Ф.В. Рекнер, А.Б. Зезин, В.А. Кабанов // Высокомолекулярные соединения. 1982. - Т. 24, № 7. - С. 1516-1522.

21. Карманов, А.П. Самоорганизация и структурная организация лигнина Текст. / А.П. Карманов. Екатеринбург: УрО РАН, - 2004. - 268 с.

22. Лигнины (Структура, свойства и реакции) Текст. / Под ред. К.В. Сарканена, К.Х. Людвига. В.М. Никитина. М.: Лесн. пром-сть, 1975. -632 с.

23. Закис, Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Текст. / Г.Ф. Закис. Рига: Зинатне, 1987. 230 с.

24. Бутко, Ю.Г. Некоторые вопросы химизма сульфитной и- бисульфитной варок целлюлозы Текст. / Ю.Г. Бутко, Э.И. Гермер, П.П. Маркушев // Химия древесины. 1975. -№ 5. - С. 55-59.

25. Никитин, В.М. Первая стадия сульфитной делигнификации древесины Текст. / В.М. Никитин, Я.В. Никитин. // Бумажная промышленность, 1966. -№3.- С. 5-7.

26. Богомолов, Б.Д. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков: Учебник для вузов Текст. / Б.Д. Богомолов, С.А. Сапотницкий, О.М. Соколов и др. М.: Лесная промышленность, 1989. - 360 с.

27. Цыпкина, М.Н. Выяснение присоединения сульфитной серы к лигнину во время сульфитной варки Текст. / М.Н. Цыпкина, З.В. Севастьянова, Н.А. Вишнякова // Научные труды ЛТА.-Л.: ЛТА, 1956.-№ 75. -С. 41-44.

28. Боярская, Р.К. Превращение сульфокислых групп при некоторых обработках лигносульфоновых кислот Текст. / Р.К. Боярская, З.В. Цыпкина // Химия древесины. Лигнин и его использование. Рига: Зинатне, 1968.-Т. 1. - С. 243-251.

29. Телышева, Г.М. Поверхностно активные свойства водных растворов Текст. / Г.М. Телышева, Н.И. Афанасьев // Химия древесины. - 1990. -№ 1.-С. 3-19.

30. Афанасьев, Н.И. Поверхностно-активные свойства фракционированных и модифицированных лигносульфонатов: дисс. канд. хим. наук. -Рига.- 1988.- 157 с.

31. Ребиндер, П.А. Высокомолекулярные дисперсные системы Текст. / П.А. Ребиндер, И.Н. Влодавец // Поверхностные явления в дисперсных системах. -М. 1988. - С. 61-73.

32. Афанасьев, Н.И. Гидродинамические свойства лигносульфонатов Текст. / Н.И. Афанасьев, М.И. Иванова, С.Д. Форофонтова // Химия древесины. 1993. -№ 5. - С. 42-51.

33. Афанасьев, Н.И. Оценка гидродинамических размеров макромолекул лигносульфонатов методом лазерной корреляционной спектроскопии Текст. / Н.И. Афанасьев, В.А. Носкин, С.Д. Форофонтова // Химия древесины. 1991. -№ 6. - С. 71-77.

34. Афанасьев, Н.И. Межмолекулярные взаимодействия в растворах лигносульфонатов Текст. / Н.И. Афанасьев, Е.Н. Коробова, С.Д. Форофонтова // Лесной журнал. 1996. - № 1-2. - С. 110-117.

35. Будтов, В.П. Физическая химия растворов полимеров Текст. / В.П. Будтов. СПб.: Химия, 1992. - 384 с.

36. Моравец, Г. Макромолекулы в растворе. Текст. / Г. Моравец. Пер. с англ.-М.: Мир, 1967.-398 с.

37. Афанасьев, Н.И. Структура макромолекул в растворах, на границах раздела фаз и поверхностно-активные свойства лигносульфонатов: дисс. докт. хим. наук. СПб.: ЛТА, 1996. 302 с.

38. Телышева, Г.М. Поверхностно-активные свойства водных растворов лигносульфонатов (обзор) Текст. / Г.М Телышева, Н.И. Афанасьев // Химия древесины. 1990. - № 1. - С. 3-19.

39. Волков, А.Д. Физические свойства щелоков целлюлозного производства Текст. / А.Д. Волков, Г.П. Григорьев. 2-е изд., доп. и перераб. М. -1970.-120 с.

40. Парашина, Ф.И. Исследование нитролигносульфоновых кислот Текст. / Ф.И. Парашина, В.В. Елкин, Н.Н. Шорыгина // Химия древесины. -1972. -№ 11.-С. 69-76.

41. Иовлева, М.М. Особенности проявления ионогенной природы некоторых полимеров Текст. / М.М. Иовлева // Высокомолекулярные соединения. 1992. - Т. 34, № 3. - С. 17-24.

42. Gordon, J.L. Physicochemical Studies of Lignosulphonates. II. Behaviour as polyelectrolytes Text. / J.L. Gordon, S.G. Mason// Can. J. Chem. 1955. -Vol. 33.-P. 1491-1501.

43. Bui, V.T. Polyelectrolyte behavior of Ligninsulphonates Text. / V.T Bui, J.M. Hachey, Y. Tremblay // Can. J. Chem. Eng. 1986. - Vol. 64. - P. 517520.

44. Goring, D.A. The lignin macromolecule Text. / D. A Goring // Pulp and Paper magazine of Canada. 1957. - April. - P. 165-171.

45. Сажин, Б.И. Электропроводность полимеров / Б.И. Сажин. Под редакцией проф. Г.П. Михайлова. М.: Химия, - 1965. - 159 с.

46. Broning, W.C. The lignosulfonate challenge Text. / W.C. Broning // Appl. Polymer Symp. 1975. -N 28. - P. 109-124.

47. Хабаров, Ю.Г. Модификация технических лигнинов соединениями железа: дисс. докт. хим. наук, Архангельск: АГТУ, 2002. — 317 с.

48. Никитин, В.М. Лигнин Текст. / В.М. Никитин. М. - Л.: Гослесбумиздат, 1961.-316с.

49. Морехин, М.Г. Лигно-минеральные хелаты как средство очистки и обессоливания сточных вод Текст. / М.Г Морехин // Химия древесины. 1978,-№4.-С. 68-71.

50. Сапотницкий, С.А. Структурные особенности лигносульфоната алюминия Текст. / С.А. Сапотницкий // Химия древесины. 1988. - № З.-С. 80-82.I

51. Яров, А.Н. Комплексообразование в системах Fe~ лигносульфонат и ,

52. Fe -лигносульфонат Текст. / А.Н. Яров, Б.А. Стерник // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1974. - № 5. - С. 10-11.

53. Сергеева, В.Н. Лигносульфонаты как пластификаторы цемента (обзор) Текст. / В.Н Сергеева, Г.М. Тарнаруцкий, Н.В. Грибанова, Г.М.I

54. Телышева // Химия древесины. 1979. - № 3. - С. 3 - 12.

55. Закис, Г.Ф. Аминопроизводные лигнинов (обзор) Текст. / Закис Г.Ф., Нейберте Б.Я., Мекша М.В. // Химия древесины. 1991. - № 4. -С. 3-21.

56. Эльберт, А.А. Изучение свойств модифицированных лигносульфонатов как связующего для древесных плит Текст. / А.А. Эльберт, О.В. Дорохова, П.А. Хотилович, Л.И. Крюкова, B.C. Чиркова // Химия древесины. 1985. - № 5. - С. 61-65.

57. Балцере, Д.Ю. Азотсодержащие производные лигнина Текст. / Д.Ю. Балцере, Л.Н. Можейко, В.Н. Сергеева, В.Р. Яунземс, М.Ф. Громова. Химия и использование лигнина. Рига: Зинатне, 1974. - С. 447.

58. Можейко, Л.Н., Сергеева В.Н.', Яунземс В.Р. Азотсодержащие производные лигнина Текст. / Л.Hi Можейко, В.Н. Сергеева, В.Р. Яунземс // Химия древесины. № 4. - 1969. - С. 73 — 77.

59. Брауне, Ф.Е. Химия лигнина. Текст. / Ф.Е. Брауне, Д.А. Брауне Пер. с англ. — М.: Лесная промышленность, 1964. -864 с.

60. Pat. 4751247 USA. Amine salts of lignosulfonates Text. / P.Dilling, C.H Delli, J. E. Davis. 1988.

61. Pat. 4797157 USA Amine salts of lignosulfonates Text. / Dilling P., Delli C.H., Davis J. E. 1989.

62. Химическая энциклопедия в пяти томах. М.: Советская энциклопедия. -1990.-Т. 4.

63. Мелькис, А.А. Аминопроизводные лигнинов. Взаимодействие лигносульфоновых кислот с диэтилэпоксипропиламином Текст. / А.А. Мелькис, Г.Ф. Закис, Л.А. Ринка // Химия древесины. 1992. - № 4 - 5. - С. 82-87.

64. Шульга, Г.М. Полиэлектролитные комплексы на основе лигносульфонатов и их поведение в вводно-солевых средах Текст. /

65. Г.М: Шульга, А.Б. Зезин, Р.И. Калюжная, JI.H. Можейко, Ф.В. Рекнер // Химия древесины. 1981. - № 2. - С. 63-67.

66. Крутько, Н.П. Физико-химические свойства полимерного комплекса на основе лигносульфонатов и мочевиноформальдегидной смолы Текст. / Н.П. Крутько, Е.В. Воробьева, И.И. Басалыга // Журнал прикладной химии. 1993. - Т. 66, Вып. 5. - С. 1127-1130.

67. Шульга, Г.М. Влияние природы лигносульфонатов и их способность к комплексообразованию с полимерными аминами Текст. / Г.М. Шульга, JI.H. Можейко, В:Н. Сергеева // Химия древесины. 1986. - № 1. -С. 58-62.

68. Шульга, Г.М. Особенности интерполимерного взаимодействия лигносульфоната натрия и полиакриловой кислоты в водных средах Текст. / Г.М. Шульга, Г.М'. Телышева, А.Б. Зезин // Высокомолекулярные соединения. 1997. - Т. 39, № 10. - С. 1675-1680.

69. Христюк, И.А. Получение катионообменной смолы из сульфитных щелоков Текст. / И.А. Христюк, Н.Г. Тихомирова, Г.И. Махновецкая,

70. B.М. Ардашникова // Журнал прикладной химии. 1970. - Вып. 57.1. C. 94-98.

71. Перемыслова, Е.С. Исследования в области применения сорбентов Текст. / Е.С. Перемыслова. М. - 1961'. - 98 с.

72. Сапотницкий, С.А. Использование сульфитных щелоков Текст. / С.А. Сапотницкий. 3-е изд. испр. доп. -М.: Лесная промышленность, 1983. -200 с

73. Патент РФ № 2174105. 5.4. Флокулянт Текст. / И.А. Цываков, Н.У. Быкадоров, С. Радченко и др. 2001. - № 27.

74. Полянский, Н.Г. Методы исследования ионитов Текст. / Н.Г. Полянский, Г.В. Горбунов, H.J1. Полянская. -М.: Химия, 1976. -207 с.

75. Фролов, Ю.Г. Курс колодной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы Текст. / Ю.Г. Фролов. М.: Химия, 1989. - 463 с.

76. Michaels, A.S. Encyclopedia of Polymer science and Technology Text. / A.S. Michaels. 1969. - T. 10. - 765 p.

77. Харизов, М.М. Электрофизические свойства интерполимерных комплексов карбоксиметилцеллюлозы с аминосодержащими полимерами Текст. / М.М. Харизов // Высокомолекулярные соединения. 2001. - Т. 43, № 5. - С. 915-919.

78. Агеев, Е.П. Получение и свойства пленок полиэлектролитных комплексов хитозана и карбоксиметилхитина Текст. / Е.П. Агеев, Г.А.

79. Вихорева, JI.С. Гальбрайх, Н.Н. Матушкина, Е.М. Чайка, И.В. Яминский //Высокомолекулярные соединения. 1998. - Т. 40, №. 7. - С. 1198-1203.

80. Чернобережский Ю.М. Коагуляционная очистка сточных вод предприятий целлюлозно-бумажной промышленности Текст. / Ю.М. Чернобережский А.Б. Дягилева И.А. Барышева // Журнал прикладной химии. 1994. - Т. 67, Вып. 3. - С. 402-406.

81. Бабенков, Е.Д. Очистка сточных вод коагулянтами Текст. / Е.Д. Бабенков. -М.: Наука, 1977. 356 с.

82. Баран, А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы Текст. / А.А. Баран. Киев: Наук. Думка, 1986. -204 с.

83. Коновалова, И.Н. Исследование растворов хитозана для извлечения веществ липидной природы из водных дисперсий Текст. / И.Н. Коновалова, В.Ю. Новиков, Н.В. Степанова, К.В. Реут // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77, Вып. 2. - С. 259 - 263.

84. ТУ 13-0281036-029-94 Лигносульфонаты технические. М. - 1994.

85. Вережников, В.Н. Практикум по коллоидной химии поверхностно-активных веществ Текст. / В.Н. Вережников. Воронеж, 1984. - 223 с.

86. Соколов, О.М. Определение молекулярных масс лигнинов на ультрацентрифуге и- методом гель-фильтрации. Текст. / О.М. Соколов. Учебное пособие. Л.: ЛТА, 1987. - 76 с.

87. Рафиков, С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. Текст. / С.Р. Рафиков, С.А. Павлова, И.И. Твердохлебова М.: Изд. Академии наук СССР, 1963.-335 с.

88. Цветков, В.Н. Структура макромолекул в растворах Текст. / В.Н. Цветков, Эскин В.Е., Френкель С .Я. -М.: Наука, 1964 719 с.

89. Лебедев, А.Д. Лазерная корреляционная спектроскопия в биологии Текст. /Лебедев А.Д., Левчук Ю.Н., Ломакин А.В., Носкин В.А. Киев: Наукова думка, - 1987. - 256 с.

90. Макаревич, Н.А. Исследование физико-химических свойств расплава KVO3-V2O5 и окисления в нем алифатических спиртов: дисс. канд.хим.наук. Пермь, 1974. - 150 с.

91. Унифицированные методы анализа вод. Издание 2-е, исправленное / под редакцией доктора химических наук Лурье Ю.Ю. М.: Химия, 1973. -376 с.

92. Никитин, В.М. Химия древесины и целлюлозы Текст. / В.М. Никитин, А.В. Оболенская, В.П. Щеголев. М.: Лесная промышленность, 1978. -368 с.

93. Накамото, К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений Текст. / К. Накамото. М.: Мир, 1966. -412 с.

94. Челушкин, П.С. Интерполиэлектролитные комплексы амфифильных ионогенных блок-сополимеров и противоположно заряженных линейных полиэлектролитов: автореферат дисс. канд. хим. наук. — М. -2007.-24 с.

95. Юб.Краюхина, М.А. Полиэлектролитные комплексы хитозана: формирование, свойства и применение Текст. / М.А. Краюхина, Н.А. Самойлова, И.А. Ямсков // Успехи химии. — 2008. — Т. 77, № 9. — С. 854 -869.

96. Изумрудов, В.А. Исследование водорастворимых полиэлекгролитных комплексов неэквимольного состава Текст. / В.А. Изумрудов, В.А. Касаткин, JT.H. Ермакова, А.Б. Зезин // Высокомолекулярные соединения. 1978. - Т. 20, № 2. - С. 400-406.

97. Харенко, О. А. Строение нестехиометричных водорастворимых полиэлектролитных комплексов Текст. / О.А. Харенко, А.В. Харенко, В.А. Касаткин, А.Б. Зезин, В.А. Кабанов // Высокомолекулярные соединения. 1979. - Т. 21, № 12. - С. 2726-2733.

98. Харенко, О.А. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы — новые водорастворимые макромолекулярные соединения Текст. // О.А. Харенко, А.В. Харенко, Р.И. Калюжная, В.А. Изумрудов, В.А. Касаткин,

99. A.Б. Зезин, В.А. Кабанов // Высокомолекулярные соединения. 1979. — Т. 21, № 12.-С. 2719-2725.

100. Харенко, О.А. Процессы ассоциации — диссоциации в. растворах нестехиометричных полиэлектролитных комплексов Текст. / О.А. Харенко, В.А. Изумрудов, А.В. Харенко, В.А. Касаткин, А.Б. Зезин,

101. B.А. Кабанов // Высокомолекулярные соединения. 1980. — Т. 22, № 1.1. C. 218-223.