Полиэфиры и полиметиленэфиры борной кислоты-синтез, структура, свойства и применение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Ленский, Максим Александрович

• Ленский, Максим Александрович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ленский, Максим Александрович

1 АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ПРОБЛЕМЫ И ПЕРСПЕКТИВЫ ПРИМЕНЕНИЯ БОРОРГНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ.

1.1 Особенности борорганических полимеров.

1.2 Эфиры борной кислоты.

1.3 Полиэфиры борной кислоты.

1.4 Полиметиленэфиры борной кислоты.

1.5 Обоснование выбора направления исследования.

2 РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ СИНТЕЗА И ИССЛЕДОВАНИЙ ПОЛИМЕРОВ.

2.1 Трифениловый эфир борной кислоты (трифенилборат).

2.2 Полиметилен-и-трифениловый эфир борной кислоты.

2.3 Синтез полиэфиров резорцина и борной кислоты.

2.4 Синтез смешанных полиэфиров резорцина, фенола, бисфенола А и борной кислоты.

2.5 Реакция политриэфира фенола, резорцина и борной кислоты с триоксаном.

2.6 Синтез полиэфиров бисфенола А и борной кислоты.

2.7 Синтез полиметиленэфиров бисфенола А и борной кислоты.

2.8 Синтез смешанного политриэфира бисфенола А, фенола и борной кислоты.

2.9 Реакция политриэфира бисфенола А, фенола и борной кислоты с триоксаном.

2.10 Термическая деструкция синтезированных полимеров.

2.11 Применение полиметилен-я-трифенилового эфира борной кислоты в композиционных материалах на основе эпоксидных смол.

3 МЕТОДЫ СИНТЕЗА И ИССЛЕДОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ.

3.1 Методы исследования полимеров.

3.2 Методы синтеза полимеров и данные об их структуре.

3.3 Методы исследования модифицированных эпоксидных

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полиэфиры и полиметиленэфиры борной кислоты-синтез, структура, свойства и применение»

Актуальность работы. Термостойкие полиэфиры и полиметиленэфи-ры борной кислоты в последние годы являются предметом активных исследований. Практическая значимость таких полимеров обусловливается их высокой адгезией к стеклу, дереву и металлам, а также необходимостью сохранения высоких прочностных характеристик материалов различного назначения при повышенных (более 200 °С) температурах. Интерес к данному классу полимеров вызван широкой областью их применения, например, в качестве самостоятельных термостойких связующих; компонентов композиционных материалов, в том числе и стеклопластиков; фрикционных материалов, наполненных минеральными наполнителями; добавок, придающих материалам повышенную термостойкость и обеспечивающих повышение физико-механических характеристик последних.

Особенности синтеза полиэфиров и полиметиленэфиров борной кислоты и связанные с ними необычные интересные свойства, а также их востребованность для практического использования и фундаментальных исследований определяют актуальность и необходимость синтеза новых полимеров и развития методов синтеза последних с прогнозируемым комплексом свойств.

Существующие методы синтеза борсодержащих полимеров на основе борной кислоты, фенола, резорцина, бисфенола А и формальдегида (пара-форма, триоксана) обладают рядом недостатков: уделяется недостаточное внимание синтезу мономеров и их очистке, методы направлены на изучение реакции поликонденсации арилборатов при различном соотношении фенола и борной кислоты, что приводит к синтезу смесей различных полимеров и, как следствие, к затруднению установления структуры последних, а также к значительному изменению свойств полимеров в зависимости от качества исходных продуктов, режимов синтеза и глубины протекания поликонденсации.

Отмеченные исследования носят фрагментарный характер и не позволяют прогнозировать возможность практического применения борсодержа-щих полимеров. Кроме того, сведения о структуре полимеров в опубликованных работах зачастую не носят убедительного характера. В то же время недостаточно изучена термостойкость этих полимеров.

Цель настоящей работы: разработка методов синтеза полиэфиров и полиметиленэфиров борной кислоты на основе фенола, резорцина и бисфенола А, изучение их структуры, определение их некоторых характеристик, исследование эпоксидных композитов, модифицированных полиметилен-и-трифениловым эфиром борной кислоты.

Задачи исследования:

1. Синтез трифенилбората и оценка его физико-химических свойств. Получение полиэфиров борной кислоты, фенола, резорцина и бисфенола А;

2. Исследование реакции трифенилбората и полиэфиров с триоксаном в присутствии эфирата трехфтористого бора;

3. Установление структуры полученных борсодержащих соединений до реакции с триоксаном и после нее;

4. Исследование термостойкости полимеров;

5. Изучение модифицирующего влияния полиметилен-и-трифенилового эфира борной кислоты на свойства эпоксидных композиционных материалов.

Научная новизна: впервые различными способами синтезирован по-лиметилен-я-трифениловый эфир борной кислоты, показана возможность его применения в качестве добавки к эпоксидному связующему и композиционным материалам на основе эпоксидных смол, синтезированы борсодержащие полиэфиры фенола, резорцина и бисфенола А, показана возможность проведения реакции борсодержащих полиэфиров, содержащих фенол и бисфенол А с триоксаном, в присутствии эфирата трифторида бора для получения полиметиленэфиров. Установлена структура полимеров методами элементного анализа, ИК-, ЯМР 'Н, ЯМР 13С, и ЯМР ПВ - спектроскопии, изучена их термостойкость на основе данных дифференциального термогравиметрического анализа (ДТГА), определена характеристическая вязкость растворов полимеров.

Практическая значимость работы: на примере полиметилен-л-трифенилового эфира борной кислоты показано, что синтезированные полимеры могут быть использованы как добавки, повышающие прочность и огнестойкость композиционных материалов на основе эпоксидных смол. При этом не требуется изменять технологию изготовления последних. Изучена структура и термостойкость синтезированных полимеров, которые в дальнейшем могут быть использованы как объекты фундаментальных исследований.

Работа выполнена при финансовой поддержке Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере (Федеральная программа СТАРТ 07, государственный контракт № 4927р/7343).

Основные положения, выносимые на защиту:

• способы получения полиметилен-л-трифенилового эфира борной кислоты в среде органического растворителя и в расплаве мономера;

• метод получения полиэфиров фенола, резорцина, бисфенола А и борной кислоты и их поликонденсация с а-триоксиметиленом в присутствии эфирата трехфтористого бора;

• результаты исследования структуры полученных полимеров;

• данные по термической стойкости синтезированных полимеров в атмосфере азота;

• результаты испытаний эпоксидных композиций, модифицированных по-лиметилен-я-трифениловым эфиром борной кислоты.

Достоверность результатов подтверждается использованием разнообразных современных высокоточных методов анализа структуры и хорошей воспроизводимостью полученных данных.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались и обсуждались: на V Всероссийской научно-практической конференции «Техника и технология производства из минерального сырья» (Белокуриха, июнь 2005 г.); международной научно-технической конференции «Композит 2005» (Барнаул, 2005 г.); II Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, январь 2006 г.); VII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, май 2006 г.); Всероссийской научно-практической конференции «Современная химия. Теория, практика, экология» (Барнаул, июнь 2006 г.); VI Всероссийской научно-практической конференции «Техника и технология производства из минерального сырья» (Белокуриха, июнь 2006 г.); IV международной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, сентябрь 2006 г.); I Всероссийской научно-технической конференции молодых ученых «Перспективы создания и применения конденсированных энергетических материалов» (Бийск, сентябрь 2006 г.), 1-ой Региональной конференции «Полимеры, композиционные материалы и наполнители для них («Полимер 2007»)» (Бийск, май 2007 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 11 статей в российских журналах и сборниках, в том числе 3 в журналах, рекомендованных ВАК для публикации основных результатов диссертационных исследований, 3 тезиса докладов на всероссийских конференциях. Получено положительное решение о выдаче патента на изобретение от 5 сентября 2007 г. на заявку №2006132014/04(034812) «Политриэфир фенола и борной кислоты и способ его получения».

Личный вклад автора состоял в участии в планировании направлений исследования, в разработке методов синтеза и очистки полученных полиэфиров и полиметиленэфиров борной кислоты, в изучении их структуры и свойств с использованием различных методов, в анализе и обсуждении результатов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Ленский, Максим Александрович

выводы

1. Впервые синтезированы полиэфиры и полиметиленэфиры фенола, резорцина, бисфенола А и борной кислоты, установлена структура полученных соединений методами ИК-, ЯМР ('Н, 13С, пВ)-спектроскопии и элементного анализа. Показано, что реакция оксиметилирования а-триоксиметиленом политриэфира резорцина, фенола и борной кислоты происходит по бензольному кольцу резорцина, а полиэфира бисфенола А, фенола и борной кислоты - по фенильному ядру.

2. Установлено, что продуктом реакции трифенилового эфира борной кислоты и триоксана с использованием в качестве катализатора эфирата трехфтористого бора является полиметилен-и-трифениловый эфир борной кислоты.

3. Показано, что синтез полиметилен-и-трифенилового эфира борной кислоты можно осуществить как в органических неполярных растворителях, например, в о-ксилоле, так и в отсутствие растворителя, при этом происходит увеличение характеристической вязкости полимера.

4. Изучена термическая деструкция синтезированных полимеров. Установлено, что исследованные полимеры относятся к термостойким соединениям. Показано, что политриэфирные структуры термически более устойчивы, чем соответствующие полидиэфирные, а полиметиленэфиры более термостойки, чем соответствующие полиэфиры в интервале температур от 20 до 300 °С.

5. Установлено, что введение полиметилен-и-трифенилового эфира борной кислоты в композиционные материалы на основе эпоксидных смол в количестве 5 % об. позволяет повысить прочность при растяжении и сжатии на 35 %, а ударную вязкость на 25 - 30 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ленский, Максим Александрович, 2007 год

1. Коршак В.В., Замятина В.А., Бекасова Н.И. Борорганические полимеры. М.: Наука. - 1975. - 255 с.

2. Чистоева Е.В., Алясов В.Н., Галиулина Р.Ф., Масленников П.П. и др. Синтез борорганических силоксанов и их реакции с органическими перекисями // ЖОХ. 1981. - Т. 51. - № 5. - С. 1078 - 1085.

3. Получение термически стойких органических боросилоксановых соединений: Япон. патент JP 145643 / Ядзима М., Окамура К., Хасэгава Й., Сисидо Т. // РЖХ. 1980. - 19 Н 78 П. - Т. 19. - С. 14.

4. Боросодержащие силоксаны с фенильными группами в боковой цепи: Япон. патент JP 50299 / Ядзима С., Окамура К., Хаяси Д., Сисидо Т. // РЖХ. 1979. -10 С371 П. - Т. 10. - С. 67.

5. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии, кн. 2. -М.: Химия. -1970. -744 с.

6. Коршак В.В., Саришвили И.Г., Жигач А.Ф., Соболевский М.В. Поли-карбораны // Успехи химии. 1967. - Т. 36. - С. 2068.

7. Коршак В.В., Жигач А.Ф., Саришвили И.Г., Соболевский М.В. Прогресс полимерной химии: сборник статей. М.: Наука. - 1969. - 460 с.

8. Коршак В.В. Термостойкие полимеры. М.: Наука. - 1969. - 411 с.

9. Несмеянов А.Н., Соколик Р.А. Методы элементорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, талий / Под. ред. К.А. Кочешкова. М.: Наука, 1964.-499 с.

10. Ли X., Невил К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: Энергия.-1973.-407 с.

11. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы: Пер. с нем. / Под. ред. Л.С. Эфроса. Л.: Госхимиздат. - 1962. - 964 с.

12. Tan X., Huang N., Shang Y., Li Y., Xue H. Synthesis and characterization of boron-modified phenolic resin with high content of hydroxymethyl groups//C.A.-2002.-Vol. 136.-№ 14.-P. 964.

13. Epoxy resin compositions with short curing time and semiconductor sealing materials and laminated sheets containing them: Japan pat. JP 11 181,060 / Miyake S., Go Y., Nagata H., Okubo A., Kobayashi M. // C.A. 1999. -Vol. 131. -№ 8. - P. 777.

14. Abdalla M.O., Ludwick A., Mitchell T. Boron-modified phenolic resins for high performance applications // C.A. 2004. - Vol. 140. - № 5. - P. 975.

15. Epoxy resin adduct combined with a borate ester and phenolic compound for curing 1-liquid epoxy resin compositions: U.S. US 5 464 910 / Nacatsuka Т., Toyota Т., Tanimoto M., Matsumoto A. // C.A. 1996. - Vol. 124. - № 10. -P. 79.

16. Lubricating oil composition for automotive transmissions: Japan pat. JP 2002 226 882 / Morita E. // C.A. 2002. - Vol. 137. - № 10. - P. 1030.

17. Immunoassay for quantitating pteridine compounds: Japan pat. JP 08 201 385 / Kuzuhara N. // C.A. 1996. - Vol. 125. - № 19. - P. 575.

18. Thomas L.H. The preparation of simple organic orthoborates // J. Chem. Soc.-1946.-P. 820-823.

19. Thomas L.H. The preparation of mixed organic orthoborates // J. Chem. Soc. -1946.-P. 823-824.

20. Colchlough Т., Gerrard W. Lappert M.F. The preparation and properties of triphenyl borate and the phenoxyboron chlorides // J. Chem. Soc. 1955. -P. 907-911.

21. Gerrard W. Lappert M.F., Silver H.B. The fission of alkyl allyl ethers by boron trichloride // J. Chem. Soc. 1956. - P. 4987 - 4988.

22. Beilsteins handbuch der organischen chemie. Berlin. - 1923. - Vol. 6. -1286 p.-P. 183.

23. Cock H.G, Ilett J.D. Saunders B.C. Stacey G.J. Esters containing boron and selenium // J. Chem. Soc. 1950. - P. 3125 - 1328.

24. Metall- oder metalloidhaltige Phenol-Formaldehydharze und Verfahren zu ihrer Herstellung: Nord-Aviation Soc. Notionale de Constructions Aeronau-tigues DE-AS 1816241 / Muller-Bore G., Manitz G., Deufel P. 1968.

25. Verfahren zur Herstellung polymerer Borverbindungen: Dynamit Nobel AG DE-PS 1233606 / Huster F.J. 1960.

26. Gerrard W. Lappert M.F., Mountfield B.A. Interaction of Boron Trichloride with Catechol, Quinol, Resorcinol, and Pyrogallol // J. Chem. Soc. 1959. -P. 1529.

27. Штейнберг Л.Я. Катализ системой борная кислота + полиэтиленгли-коль 400 реакции 4-нитробензойной кислоты с аммиаком // ЖПХ. -2005. - Т. 78. - Вып. 10.-С. 1745-1747.

28. Штейнберг Л.Я. // ЖОрХ. 2003. - Т.39. - №7. - С. 1033 - 1036.

29. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Органические катализаторы и гомогенный катализ. Киев.: Наук. Думка. - 1981. - 157 с.

30. Перелыгин Ю.П., Чистяков Д.Ю. Ортоборная кислота // ЖПХ. 2006. -Т. 79.-Вып. 12.-С. 2065.

31. Федорцова Е.В., Идлис Г.С., Шварц Е.М., Камарс А.Э. и др. Взаимодействие борной кислоты с 3-метил-1,3,5-пентатриолом // ЖОХ. -1994.-Т. 64. Вып. 1.-С. 139-141.

32. Грачик В.И., Буканова Н.Н., Смоляков А.В., Лукашик А.Н. Эфиры борной кислоты фунгицидные присадки и термостабилизаторы эластомеров на основе силоксанового каучука // ЖПХ. - 2001. - Т. 74. -Вып. 1.-С. 147- 150.

33. Грачек В.И., Лукашик А.Н. Эфиры борной кислоты термостабилизаторы и фунгицидные присадки эластомеров из натурального каучука // ЖПХ - 2006. - Т. 79. - Вып. 5. - С. 830 - 834.

34. Rose S.H., Shore S.G. Boron heterocycles. I. Preperation and properties of 1,3,2-dioxaborolane // Inorg. Chem. 1962. - № 4. - C. 744 - 748.

35. Michrotra R.C., Srivaslava G. Organic derivatives of boron. Part II. Catechol derivatives // J. Chem. Soc. 1961. - C. 4045 - 4047.

36. Gerrard W. Lappert M.F. Reactions of boron trichloride with organic compounds // Chem. Rev. 1958. - Vol. 58. P. 1081.

37. Polymeric organoboron compounds: U.S. US 3275600 / Bower J.G. // C.A. 1966.-Vol. 65.-P. 18724.

38. Грубер B.H., Клебанский A.JI., Круглова Г.А., Кузьмина Е.В. и др. Синтез боросилоксанов с высоким содержанием бора и исследование их свойств // Высокомол. соед. 1972. - Сер. А. - Т. 14. - С. 1476 -1483.

39. Шаулов А.Ю., Скачкова В.К., Саламатина О.Б., Руднев С.Н. й др. Синтез смеси неорганического и органического полимеров из о-борной кислоты и капролактама // ВМС. 2006. - Сер. А. - Т. 48. - № 3. - С. 397 -403.

40. Коршак В.В., Замятина В.А., Бекасова Н.И., Оганесян P.M. и др. Полиэфиры борной кислоты // Изв. АН СССР. 1963. - Сер. хим. - С. 1496 -1502.

41. Organoboron polymers: U.S. US 3166522 / Kitasaki К., Willcockson G.W. // C.A. 1965. - Vol. 62. - P. 10543.

42. Новак Ф.И., Лодзик C.A., Талызенков Ю.А., Башкиров А.Н. Состав ал-коксиборных соединений, образующихся при окислении углеводородов в присутствии борного ангидрида // Нефтехимия. 1980. - Т. 20. -№6.-С. 864-867.

43. Paetzold P., Hoffmann J. Eine neue methode zur borylierung von alkylben-zol und polystyrol // Chem. Ber. 1980. - Т. 113. - № 12. - P. 3724 - 3733.

44. Ермоленко И.Н., Воробьева H.K. О взаимодействии целлюлозы с борной кислотой // ВМС. 1969. - Сер. Б. - Т. 11. - С. 879 - 882.

45. Bains M.S., Arthur J.C. Reactions of carbohydrates, including cellulose, with boron alkoxides under anhydrous conditions I I Carbohyd. Res. — 1971 — Vol. 19.-P. 365-371.

46. Ермоленко И.Н., Воробьева H.K, Кофман А.Е., Зонов Ю.Г. Взаимодействие ацетилцеллюлозы с борной кислотой // Изв. АН Белорусской ССР. 1971. - Сер. хим. - Т. 6. - С. 59 - 62.

47. Герцев В.В., Комиссаров С.А. Термическая деструкция углеводородов, целлюлозы и их эфиров с борной кислотой // ВМС. 1972. - Сер. А. -Т. 14.-С. 454-458.

48. Макаров-Землянский Я.Я., Герцев В.В., Романов Б.А. Метод количественного определения гидроксильных групп в лигнине переэтерифика-цией алкилборатами // Гидролизная и лесохим. пром. 1969. - Т. 22. -С. 17-18.

49. Ушаков С.Н., Тудориу П. О синтезе боропроизводных поливинилового спирта // ДАН СССР. 1963. - Т. 153. - С. 366 - 369.

50. Каменский И.В., Санин И.К., Итинский В.И., Крылова Г.Д. Полимеры на основе продуктов взаимодействия фурфурола с диацетоновым спиртом и эфиром диацетонового спирта, содержащими бор // Пласт, массы. 1960.-№ 5.-С. 15-17.

51. Boron-containing resins for coating: Dynamite Nobel AG, Neth. Appl. 6513376 // C. A. - 1966. - Vol. 65. - P. 10806.

52. Borated thermosetting phenolic resins: U.S. US 2855382 / Mitchell J.S. // C.A.- 1959.-Vol. 53.-P. 1855.

53. Hardenable, boron-containing synthetic resins: Dynamite Nobel AG Brit. 956260 // C.A. - 1964. - Vol. 61. - P. 5863.56.0rganic polyborate resins: Brit. 957611 // C.A. Vol. 61. - P. 8486.

54. Boron-containing resins of high thermal stability and hydrolysis resistance: U.S. US 3445430 / Petersen K. // C.A. 1969. - Vol. 71. - P. 22548.58,Polymeric organoboron compounds: Brit. 979258 // C.A. 1965. - Vol. 62. -P. 11985.

55. Serafinowa В. Boronic acids and their derivatives // Wiadomosci chemiczne. 1968.-Vol. 22.-P. 819-840.

56. Boron-containing polyesters: Brit. 895917 / Musgrave O.C., Goldschmid H.R. // C.A. 1962. - Vol. 57. - P. 6136.

57. Coutts I.G.C., Goldschmid H.R., Musgrave O.C. Organoboron compounds. Part VIII. Aliphatic and aromatic di-boronic acids // J. Chem. Soc. 1970. -P. 488.

58. Коршак B.B., Замятина B.A., Жуй-Жань M., Оганесян P.M. Полиэфиры и полимерные соли борной и 1,4-фенилендиборной кислот // ВМС. -1962.-Т. 4.-С. 188-191.

59. Organoboron polymers: Brit. 966823 // С.А. 1964. - Vol. 61. - P. 14804.

60. Polymeric organoboron compounds: U.S. US 3203908 / Kitasaki K., Will-cockson G.W. // C.A. 1965. Vol. 63. - P. 18150.

61. Pasto D.J., Chow J., Arora S.K. Transfer reactions involving boron XVIII. The synthesis and chemical and physical characterization of mono- and bis-boronic acids of the phenylethyl and styryl systems // Tetrahedron. - 1969. -Vol. 25.-P. 1557- 1569.

62. Polymers derived from diboronic acids: Brit. 866558 / Goldschmid H.R.// C.A.-1961. Vol.55.-P.26524.

63. Стабилизация галогенсодержащих полимеров: Япон. патент JP 27351 / Кано Т., Фукуда М, Танака Ф. // РЖХ. -1981.-7 Т82 П. Т. 7. С. 16.

64. Получение огнестойкого термостойкого пенополиуретана: Япон. патент JP 34417 / Исикава Т. // РЖХ. 1980. - 18 Т304 П. - Т. 18. - С. 52.

65. Добавка к бетону, повышающая его жаростойкость: Япон. патент JP 19214 / Кимура Д. // РЖХ. 1979. - 8 М350 П. - Т. 8. - С. 48.

66. Bonded glass-fiber insulation: U.S. US 2931738 / Stalego G.P. // C.A. -1960.-Vol. 54.-P. 13500.

67. Phosphor screens for neutron scintillation counters: U.S. US 2945128 / Sun К. H., Malmberg P.R. Pecjac F.A. // C.A. 1960. - Vol. 54. - P. 22044.

68. Polymeric organoboron compounds: U.S. US 3184429 / G.W. Willocock-son. // C.A. 1965. - Vol. 63. P. 4483.

69. Barium-base lubricating greases: U.S. US 2943054 (1960) // C.A. 1960. -Vol. 54.-P. 21746.

70. Солодников В.Д., Давыдов А.Б., Иванова З.Г., Миндлин Я.И. и др. Изучение свойств и возможности применения боркремнийорганиче-ских полимеров в качестве компонентов теплостойких клеев // Пласт. Массы. 1963. - №3. - С. 39 - 42.

71. Композиции на основе поликарбонатов, пластифицированных борорганическими соединениями: Пат. США 4211697 / Марк В., Вилсон Ф.С. // РЖХ. -1981.-3 Т135 П. Т. 3. - С. 26.

72. Surface active borates: Japan. JP 7131847 / Hamanaka H. // C.A. 1972. -Vol. 76.-P. 154696.

73. Vic-glucol borates as textile softeners: U.S. US 3639234 / Wixon H.E., Scott G.V. // C.A. 1972. - Vol. 76. - P. 142344.

74. Noncombustible and fireproofing polymer compositions: U.S. US 3663463 / Wren H.K. // C.A. 1972. - Vol. 77. - P. 49435.

75. Авт. свид. 259371 / Паушкин Я.М., Лякумович А.Г., Лосев Ю.П., Захарова А.П. и др. // Бюлл. изобр. 1970. - № 2. - С. 107.

76. Polyepoxide resins containing boron: Ger. 1130167 / Nowak P., Weber E.F., Busch W. // C.A. 1962. - Vol. 57. - P. 6136.

77. Molded articles and coating based on boron-modifued epoxy resins: Пат. ФРГ 1151933 / Nowak P., Weber E.F., Busch W. // C.A. 1963. - Vol. 59. -P. 10313.

78. Boron-containing epoxy resines: U.S. US 3259591 / Shepherd J.S. // C.A. -1966.- Vol. 65.-P.9131.

79. Боросодержащая эпоксидная композиция: Авт. свид. СССР № 730715 / Богданов В.И. Саксон О.Ф. //РЖХ. 1981. - 1 Т114 П. - Т. 1. - С. 35.

80. Molding reinforced plastics: Japan. JP 7019384 / Kotama S., Sato M. // C.A. -1971.-Vol. 74.-P. 4346.

81. Каракозова Е.И., Паушкин Я.М., Кармилова Л.В., Ениколопян Н.С. Ин-гибирование термического распада полиэтилена и полиэтилентерефта-лата добавками борных полиэфиров и щелочей // Изв. АН СССР. -1973. Сер. хим. - С. 325 - 329.

82. Curable, heat-resistant, boron-containing synthetic resins: Hoechst AG DE-OS 2 436 358 / Hoefel H.B., Kiessling H.J., Lampert F., Schoenrogge B. // C.A. 1975. - Vol. 83. - P. 80240.

83. Verfahren zum Harten von borhaltigen Phenolharzen: Dynamit Nobel AG DE-OS 2 214 821 / Junger H., Weissenfels F. 1973.

84. Кноп А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе: Пер. с англ. / Под ред.Ф.А. Шутова. М.: Химия. - 1983. - 280 с.

85. Справочник химика. Основные свойства неорганических и органических соединений / Под. ред. Б.П. Никольского. 2-е изд. перераб и доп. - Л.: Химия. -1965. - Т. 2. -1168 с.

86. Краткая химическая энциклопедия / Под ред. И.Л. Кнунянц. М.: Советская энциклопедия. - 1967. - Т. 5 (Т - Я). - С. 1184.

87. Краткая химическая энциклопедия / Под ред. И.Л. Кнунянц. М.: Советская энциклопедия. -1961. - Т. 1 (А - Е). - С. 1262.

88. Гордон А, Форд Р. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография: Пер. с англ. / Под ред. Е.Л. Розенберга, С.И. Коппель. М.: Мир. - 1976. - 544 с.

89. Преч Э., Бюльман Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных: Пер. с англ. / Подред. Б.Н. Тарасевича. М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний. - 2006. -438 с.

90. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения: Пер. с англ. / Под ред. И.С. Беленькой. М.: Мир. - 1968. - Т. 1. - 630 с.

91. Сергеев Н.М. Спектроскопия ЯМР (для химиков-органиков). М.: Изд-во Моск. ун-та. - 1981. - 279 с.

92. Хмельницкий Л.И. Руководство по ЯМР для химиков-синтетиков. М.: Изд-во ИОХ АН СССР. - 1967. - 159 с.

93. Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин В.А. Физические методы определения строения органических соединений: Учебн. пособие для химических вузов / Под ред. Б.В. Иоффе. М.: Высш. шк. - 1984. - 336 с.

94. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения: Пер. с англ. / Под ред. В.Ф. Бы-строва, Ю.Н. Шейнкера. М.: Мир. - 1969. - Т. 2. - 468 с.

95. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии: Пер. с англ. / Под ред. Я.М.- 2-е изд., перераб и доп. М.: Химия. - 1973. - 320 с.

96. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций: Пер. с англ. / Под ред. В.М. Демьянович. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006.-456 с.

97. Энциклопедия полимеров / Под ред. А.В. Кабанова и др. М.: Советская энциклопедия. - 1977. -Т. 3. - 1150 с.

98. Ю4.Чернин И.З., Смехов Ф.М. Эпоксидные полимеры и композиции. -М.: Химия.-1982.-232 с.

99. Нарисава Н. Прочность полимерных материалов. М.: Химия. - 1987. -360 с.

100. Кауш Г. Разрушение полимеров. М.: Мир. - 1981. - 440 с.

101. Филлипс Д., Харрис Б. Прочность, вязкость разрушения и усталостная выносливость полимерных композиционных материалов // Промышленные полимерные композиционные материалы. М.: 1980. - С. 50- 146.

102. Ю8.Вахтинская Т.Н., Андреева Т.Н., Калеров А.С. и др. Ударопрочные материалы на основе смесей полимеров // Пласт, массы. 1990. - № 3. -С. 51-53.