Подходы к повышению эффективности огнезащиты строительных металлоконструкций интумесцентными покрытиями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Устинов Андрей Александрович

• Устинов Андрей Александрович
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Устинов Андрей Александрович

ВВЕДЕНИЕ

1. РАЗВИТИЕ НАУЧНЫХ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ ОБ ИНТУМЕСЦЕНТНЫХ ОГНЕЗАЩИТНЫХ СОСТАВАХ И СОВРЕМЕННОЕ ИХ СОСТОЯНИЕ КАК ПРОДУКТА НА МИРОВОМ РЫНКЕ

1.1. История становления и развития интумесцентных огнезащитных материалов

1.2. Положение интумесцентных материалов на рынке и основные проблемы их применения

Выводы по главе

2. ПРОБЛЕМНЫЕ ВОПРОСЫ ОЦЕНКИ ЭКСПЛУАТАЦИОННОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ ИНТУМЕСЦЕНТНЫХ ПОКРЫТИЙ

2.1. Определение огнезащитной эффективности интумесцентных составов для металлоконструкций по основному методу ГОСТ

2.2. Определение огнезащитной эффективности интумесцентных составов для металлоконструкций по контрольному методу ГОСТ

2.3. Определение адгезионно-когезионных характеристик пенококсового слоя

2.4. Определение огнезащитной эффективности в лабораторных условиях

Выводы по главе

3. ИДЕНТИФИКАЦИЯ И ДИАГНОСТИКА СОСТОЯНИЯ ИНТУМЕСЦЕНТНЫХ ОГНЕЗАЩИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ

3.1. Применение методов термического анализа для идентификации интумесцентных материалов и исследования их свойств

3.2. Применение метода кислородной микрокалориметрии как дополнения к методам идентификации интумесцентных материалов

Выводы по главе

4. ВОПРОСЫ МОДИФИКАЦИИ ИНТУМЕСЦЕНТНЫХ ПОКРЫТИЙ ДЛЯ

МЕТАЛЛОКОНСТРУКЦИЙ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ДОБАВКАМИ

4.1. Функциональные добавки в интумесцентных композициях

4.2. Анализ влияния добавок на процесс термолиза бинарной интумесцентной системы

4.3. Влияние функциональных добавок на эксплуатационные свойства интумесцентных покрытий . 103 Выводы по главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

Список литературы

Список работ, опубликованных по теме диссертации

Приложение А

Приложение Б

Приложение В

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Подходы к повышению эффективности огнезащиты строительных металлоконструкций интумесцентными покрытиями»

Актуальность темы исследования

Основы государственной политики Российской Федерации до 2030 г. в п. 9 предписывают сконцентрировать усилия на осуществлении «превентивных мер по снижению риска возникновения чрезвычайных ситуаций, сохранению здоровья граждан, уменьшению размеров ущерба окружающей среде и материальных потерь в случае возникновения чрезвычайных ситуаций». Основам вторит п. 47 Указа Президента Российской Федерации от 02.07.2021 г. № 400 «О Стратегии национальной безопасности Российской Федерации»: обеспечение государственной и общественной безопасности осуществляется, в том числе, путем повышения «эффективности мер по предупреждению и ликвидации чрезвычайных ситуаций природного и техногенного характера».

В части предупреждения возникновения и распространения пожаров к превентивным мерам относится огнезащитная обработка строительных конструкций зданий и сооружений. Несколько десятков лет широко применяются огнезащитные вспучивающиеся покрытия (ОВП), в массе своей представляющие собой полимерные композиционные материалы, образующие в пожаре на защищаемой поверхности подобие пенокерамического слоя (пенококса) с низкой теплопроводностью. От того, как быстро он образуется в предусмотренном рецептурой виде (однородный, мелкоячеистый, стойкий к выгоранию) и как долго он сохраняется до разрушения на поверхности, зависит время сопротивления пожару всего объекта. Обозначенные выше сравнительные характеристики ОВП сводятся к понятию огнезащитной эффективности и являются ориентиром для разработчиков, испытателей и потребителей данных материалов.

Опыт показывает, что на сегодняшний день доля ОВП, соответствующих заявленным показателям, не превышает 5,4%. С одной стороны, это связано с теоретическими проблемами в технологии изготовления и построения рецептур ОВП в зависимости от конкретных задач, возникающих перед разработчиками.

Только несколько лет назад была установлена действительная природа полимерной матрицы пенококса, образующегося при работе ОВП на основе интумесцентной триады (полифосфат аммония, меламин, пентаэритрит); влияние же отдельных компонентов, функциональных добавок, технологических факторов при производстве и нанесении ОВП все еще носит обрывочный характер. Но особенно остро стоит вопрос использования различных подходов к исследованию свойств ОВП на этапе проведения сертификационных испытаний, инспекционного контроля, подтверждения свойств в процессе эксплуатации и идентификации. Последняя процедура имеет значение в том числе для сертификации и технической экспертизы при возникновении судебного производства в случае разрушения покрытия или после пожара.

Значительная часть применяющихся подходов не в полной мере удовлетворяет требованиям в части точности, воспроизводимости, достаточности получаемых данных и др. Это свидетельствует о том, что на сегодняшний день объективно определить соответствие ОВП заданным требованиям и допустить их к обращению на рынке существующая система может не в достаточной степени. Это обстоятельство несет в себе большую скрытую угрозу для жизни и здоровья людей и сохранности материальных ценностей.

Степень разработанности темы

Вышеперечисленные проблемы различных аспектов технологии интумесцентных материалов, отрицательно сказывающиеся на общем уровне качества последних, рассматривались значительным количеством специалистов.

Вопросы разработки и применения огнезащитных вспучивающихся материалов изучались Н.А. Халтуринским, Е.В. Гнединым, К.М. Гибовым, Б.Б. Серковым, Б.А. Жубановым, В.Ф. Кабловым, С.С. Мнацакановым, Т.Ю. Ереминой, М. В. Гравит. Вопросами исследования механизма действия интумесцентных композиций и лежащих в его основе физико-химических процессов посвящены работы Р. М. Асеевой, А.А. Берлина, А. Б. Сивенкова, О. В. Беззапонной, Л. Н. Машляковского, С.А. Ненахова, А. С. Дринберга. Проблемы инструментальных исследований интумесцентных материалов рассматривались в

работах И. Д. Чешко, М. Ю. Принцевой, И. В. Архангельского, И. А. Годунова, А. Ю. Снегирева.

Результаты исследований доказывают, что интумесцентные композиции являются эффективным средством огнезащиты, однако реальная картина их применения с учетом соблюдения нормативно-технических требований выглядит удручающе. Оба аспекта - и разработка огнезащитных коксообразующих композиций (ОКК), и методология их исследований и испытаний - должны развиваться параллельно, стремясь к цели повышения общего уровня качества разрабатываемых и выпускаемых интумесцентных материалов, чему и посвящена данная диссертационная работа.

Цель и задачи исследования

Целью диссертационного исследования является совершенствование подходов к разработке и эксплуатации интумесцентных покрытий для огнезащиты строительных металлоконструкций.

Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач:

1. усовершенствовать стандартизированные огневые методы оценки огнезащитной эффективности интумесцентных покрытий для защиты стальных конструкций;

2. усовершенствовать подходы к идентификации интумесцентных покрытий, эксплуатирующихся на объектах;

3. разработать и апробировать информативные лабораторные методики оценки и диагностики состояния интумесцентных покрытий, согласующиеся с методами огневых испытаний;

4. исследовать закономерность влияния состава огнезащитной интумесцентной композиции, в том числе внедренных в него функциональных добавок, на огнезащитную эффективность покрытия.

Научная новизна диссертационного исследования заключается в совокупности положений, направленных на совершенствование подходов к

идентификации и оценке соответствия огнезащитных интумесцентных материалов требованиям Технического регламента Евразийского экономического союза «О требованиях к средствам обеспечения пожарной безопасности и пожаротушения» (ТР ЕАЭС 043/2017) на этапах сертификации, инспекционного контроля, диагностики состояния при эксплуатации, а также при проведении пожарно-технической экспертизы. Элементы научной новизны отвечают направлениям исследования, обозначенным в п. 7 и п. 10 паспорта научной специальности 2.10.1. «Пожарная безопасность».

1. На основе данных сопоставительных испытаний огнезащитных коксообразующих композиций выявлены и показаны факторы, снижающие достоверность стандартизированных методов определения огнезащитной эффективности и методов идентификации при проведении пожарно-технической экспертизы: существенные конструктивные различия испытательных печей; различия в способах монтажа испытательных конструкций и образцов; разнородность условий проведения огневых испытаний и др. Предложены методические подходы, дополняющие уже существующие с целью повышения их информативности.

2. Экспериментально доказана применимость разработанной автором методики проведения сравнительных теплофизических (огневых) испытаний на группе из четырех малогабаритных пластин размерами 300x300^5 мм взамен или в дополнение к испытаниям крупногабаритных (600x600x5 мм) пластин с огнезащитным покрытием в рамках предусмотренного ГОСТ 53295-2009 контрольного метода. Предложенный способ огневых испытаний, помимо оценки времени достижения предельной температуры на необогреваемой стороне пластины, позволяет сопоставлять адгезионные показатели интумесцентных покрытий.

3. Разработана группа методик оценки эксплуатационных свойств интумесцентных покрытий в лабораторных условиях, в частности, методики определения огнезащитной эффективности и адгезии пенококса к металлической подложке. Экспериментально доказано, что результаты,

полученные при применении данных методик, согласуются с результатами огневых испытаний.

4. Дополнен подход к аналитической идентификации огнезащитных коксообразующих материалов в соответствии с ГОСТ 53293-2009 в рамках оценки соответствия этих материалов требованиям ТР ЕАЭС 043/2017 и пожарно-технической экспертизы. Научно обоснована применимость метода кислородной микрокалориметрии совместно с методом дифференциального термического анализа, а также условия и режимы их согласованного применения. Установлены значимые показатели для интумесцентных материалов при проведении кислородной микрокалориметрии, которые в качестве идентификационных характеристик расширяют возможности дифференциального термического анализа и, как следствие, точность идентификации.

5. Экспериментально установлено и теоретически описано каталитическое влияние на термолитический синтез интумесцентного слоя новой добавки, представляющей собой полые минеральные микросферы с поверхностным реакционноспособным слоем. Уточнен механизм каталитического действия углеродных каркасных структур (углеродных нанотрубок, фуллеренов, сульфированного графена и др.), а также вклад в огнезащитную эффективность полимерных связующих.

Теоретическая и практическая значимость работы заключается в том, что полученные результаты способствуют созданию огнезащитных материалов с повышенной эффективностью как с точки зрения составления более качественных рецептур, так и с точки зрения унификации и повышения информативности методов оценки их эксплуатационных характеристик.

1. Предложены новые подходы к оценке огнезащитной эффективности и идентификации интумесцентных огнезащитных материалов, основанные на экспериментально установленной согласованности натурных и лабораторных огневых испытаний, а также взаимосвязи между

характеристиками интумесцентных материалов, определяемыми методами термического анализа и кислородной микрокалориметрии.

2. Уточнены положения о механизме термолитического синтеза пенококсового слоя из интумесцентной системы меламин-пентаэритрит-полифосфат аммония. На основании экспериментальных данных предложено обоснование действия функциональных добавок на свойства ОВП их каталитической активностью в процессе термолитического синтеза пенококса.

3. Разработан комплекс лабораторных методик и соответствующих установок для оценки эксплуатационных характеристик интумесцентных покрытий.

4. Сформулированы предложения по совершенствованию методов натурных огневых испытаний и аналитической идентификации огнезащитных материалов в рамках существующих процедур, регламентированных государственными стандартами.

5. Разработан и внедрен в производство ООО «ФНПП «Гефест» новый огнезащитный состав интумесцентного типа «Гефест ОСМ-1 «Р» на основе органических растворителей (ТУ 20.30.11-01770631050-2017) и получен сертификат соответствия на систему покрытий, включающую огнезащитный состав «Гефест ОСМ-1 «Р» и специально подобранное грунтовочное покрытие (сертификат соответствия № RU C-RU.nB68.B.00960/22).

Методология и методы исследования

Для лабораторного изучения огнезащитной эффективности интумесцентных покрытий был сконструирован ряд огневых установок, позволяющих проводить огневые испытания на маломасштабных образцах. Технологические показатели композиций и покрытий проверяли на стандартных приборах для измерения свойств ЛКМ. Изучение структуры и состава продуктов термолиза ОКК осуществлялось с помощью ИК спектрометра Tensor 37 фирмы Bruker с помощью приставки нарушенного полного внутреннего отражения

MIRacle фирмы Pike с кристаллом ZnSe с алмазным напылением. Микроструктуру пенококса изучали методом растровой электронной микроскопии в режиме вторичных электронов на РЭМ JSM 7001F (JEOL, Japan). Поведение ОКК при термолизе изучалось с помощью дифференциально-термического анализа на приборах NETZSCH STA 449 F3 Jupiter, модульном термическом анализаторе марки SETSYS Evolution TG-DSC/DTA 1750 производства компании SETARAM (Франция), а также методом кислородной микрокалориметрии на приборе «MCC-2» производства Govmark, Farmingdale, NY, США, согласно ASTM D7309 (метод A) («стандартный метод испытаний для определения характеристик воспламеняемости пластмассы и других твердых материалов с использованием окислительной микрокалориметрии»). Натурные огневые испытания проводились в специализированных аккредитованных лабораториях в соответствии с требованиями национального стандарта ГОСТ Р 53295-2009.

Положения, выносимые на защиту

1. Экспериментально апробированная методика проведения сравнительных огневых испытаний группы малогабаритных образцов (пластин) размерами 300^300x5 мм взамен или в дополнение к испытаниям крупногабаритных (600x600x5 мм) пластин с огнезащитным покрытием в рамках предусмотренного ГОСТ 53295-2009 контрольного метода.

2. Результаты исследования интумесцентных покрытий с помощью разработанного комплекса лабораторных методик, согласующиеся с результатами натурных огневых испытаний.

3. Результаты инструментальных исследований физико-химического поведения интумесцентных коксообразующих композиций при термолизе интумесцентного огнезащитного покрытия в рамках совместного применения методов дифференциального термического анализа и кислородной микрокалориметрии; доказательство целесообразности применения метода кислородной микрокалориметрии для повышения информативности результатов аналитической идентификации

интумесцентных материалов.

4. Данные по исследованию каталитического действия углеродных каркасных структур различной морфологии и прекурсоров их синтеза на процесс термолитического синтеза пенококсового слоя и его морфологию, и как следствие, на эксплуатационные характеристики интумесцентных огнезащитных материалов. Результаты применения добавок на основе минеральных микросфер с реакционноспособным покрытием из комплексных соединений тетраазатетрабензопорфиринов с переходными металлами, повышающих огнезащитную эффективность вспучивающихся материалов.

5. Вывод о том, что на эффективность действия функциональных добавок в интумесцентных композициях ключевым образом влияет тип полимерного связующего.

Степень достоверности результатов работы

Достоверность полученных автором результатов обусловлена применением комплекса взаимодополняющих физико-химических методов исследования (термогравиметрического анализа, дифференциального термического анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии, кислородной микрокалориметрии), согласованностью полученных экспериментальных данных, и подтверждена результатами натурных огневых испытаний в аккредитованных испытательных центрах. Результаты диссертационного исследования апробированы в ходе практической деятельности автора, внедрены на производственных предприятиях и отражены в научных публикациях, технических условиях, технологических регламентах, научно-технических отчетах. Материалы данной работы докладывались и обсуждались на многочисленных всероссийских и международных конференциях.

По теме диссертации опубликовано 24 печатных работы, в том числе 3 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК, 6 в изданиях, индексируемых в Scopus, 14 статей и тезисов докладов, проиндексированных в базе РИНЦ, 1 патент.

Результаты работы также были сформированы в виде предложений и направлены в секретариат Технического комитета 274 «Пожарная безопасность» с целью внедрения в новую редакцию Межгосударственного стандарта «Средства огнезащиты для стальных конструкций. Общие технические требования. Методы испытаний» (Ш 13381-4:2013, NEQ), ^ 13381-8:2013, NEQ).

1. РАЗВИТИЕ НАУЧНЫХ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ ОБ ИНТУМЕСЦЕНТНЫХ ОГНЕЗАЩИТНЫХ СОСТАВАХ И СОВРЕМЕННОЕ ИХ СОСТОЯНИЕ КАК ПРОДУКТА НА МИРОВОМ РЫНКЕ

1.1. История становления и развития интумесцентных огнезащитных

материалов

Роль огня в жизни человека всегда имела двойственный характер. С одной стороны, обретение контроля над огнем дало невероятный толчок эволюции человека как вида - постепенно из пугающей и хаотической стихии огонь стал повседневным средством для обогрева и приготовления пищи. Однако, с другой стороны, огонь все же оставался и остается стихией, которая без должного контроля способна на ужасающие разрушения. Соответственно, на протяжении всей своей истории человечество училось правильно использовать огонь, а также бороться с его разрушительной составляющей.

Пожары, как много веков назад, так и в наши дни, являются одним из наиболее страшных бедствий. Согласно данным ФГБУ ВНИИПО МЧС за 20142017 гг. в России произошло более 500 тыс. пожаров, в которых погибло более 35 тыс. человек. Лесные пожары, которые ежегодно охватывают огромные территории нашей страны, также являются глобальной проблемой. Однако при всей своей разрушительной силе, пожар является предотвратимым бедствием, и превентивные меры являются не менее, а возможно и более эффективными в вопросе борьбы с пожарами, по сравнению с собственно пожаротушением.

Проблема обеспечения превентивных мероприятий по ограничению распространения пламени в случае возникновения пожаров в зданиях и сооружениях является актуальной вследствие того, что большинство материалов, из которых изготавливаются строительные конструкции, не являются огнестойкими; соответственно, без придания дополнительных огнеупорных свойств такие конструкции разрушаются при температурном воздействии в случае

возникновения пожара, что влечет за собой огромные человеческие потери и материальный ущерб.

Следует отметить, что проблема обеспечения огнестойкости строительных конструкций сопровождает человечество с того момента, как начали появляться первые города. До сих пор остаются на слуху крупные пожары прошлого - это пожар в Риме (64 г. н.э.), пожары в Амстердаме (1451 г. и 1452 г.), пожары в Лондоне (1212 г. и 1666 г.), Московский пожар 1812 г. и т.д. Естественно, в сознании людей всегда жила мысль о том, что жилище не может считаться безопасным, если оно не защищено от огня. Поэтому на протяжении своей истории человечество разрабатывало и внедряло в жизнь различные средства огнезащиты, сначала полагаясь исключительно на бытовой опыт, но с течением времени и с развитием научной мысли все больше осознавая механизм огнезащитного действия различных материалов, что в итоге привело к созданию широкого спектра средств огнезащиты самой разной природы.

Одним из плодов развития науки об огнезащите стали т.н. интумесцентные (вспучивающиеся) составы, которые активно применяются для повышения огнестойкости строительных конструкций с 1980-х гг. Кратко остановимся на описании сущности интумесцентных составов: они представляют собой классические многокомпонентные лакокрасочные системы, которые могут наноситься на поверхность тонким слоем и в отсутствие теплового воздействия выполнять декоративно-защитные функции как обычный лакокрасочный материал; однако интумесцентный состав также содержит ряд компонентов, которые при нагревании (в случае возникновения пожара) вступают во взаимодействие друг с другом, в результате которого из тонкого слоя покрытия формируется вспененный полимерный, т.н. пенококсовый, слой, который вследствие пористой структуры снижает теплопередачу к защищаемой поверхности (Рисунок 1) [1].

Рисунок 1 - Иллюстрация действия интумесцентного огнезащитного состава [2]

Таким образом, строительная конструкция, обладая малым собственным пределом огнестойкости и быстро теряя несущую способность при тепловом воздействии, при применении интумесцентного состава будет прогреваться значительно медленнее, что даст людям больше времени на эвакуацию, а пожарным расчетам - на ликвидацию пожара и минимизацию ущерба [3].

Начиная с 1940-х гг. начинается активная научная деятельность в рамках создания и совершенствования огнезащитных составов, причем центрами этой деятельности становятся две сверхдержавы - СССР и США.

В СССР над созданием огнезащитных покрытий начали работать сотрудники химического отдела Центральной научно-исследовательской лаборатории (ЦНИЛ НКВД СССР, 1929 г.). Исследования проводились под руководством С.И. Таубкина [4] и их первоначальной целью была разработка доступных огнезащитных составов на основе таких связующих, как суперфосфат, глина, известь, сульфитно-спиртовая барда, отходы производства хлорированных продуктов. Несмотря на простоту композиции, такие составы доказали свою эффективность во время Великой Отечественной войны 1941-1945 гг. - от уничтожения были спасены многие деревянные и бревенчатые дома, конструкции которых были пропитаны огнезащитными составами.

В послевоенные годы тема огнезащиты в СССР получила новое развитие как на научном, так и на законодательном уровне. Был разработан способ огнезащитной обработки древесных материалов под давлением (в автоклавах), но широко применялась и поверхностная обработка древесины. В области нормативных документов также был сделан шаг вперед, например, был утвержден документ [4; 5], в котором прописывались мероприятия по борьбе с гниением древесины и по обеспечению ее огнестойкости.

В 1950-1960-х гг. в СССР были разработаны следующие огнезащитные составы: ДСК-П (на основе диаммонийфосфата, сульфата аммония и керосинового контакта), ППЛ (на основе поташа и хлорорганических соединений с добавкой пластификатора), ФАМ (на основе мономера литопона и вермикулита) и др. Также для огнезащиты древесины применялись составы, содержавшие фенолформальдегидные смолы (С-1, С-35), мочевиноформальдегидные смолы (М-60, М-48), уротропин, хлористый аммоний, технический диаммонийфосфат, антипирены [4].

С 1960-1970-х гг. начинается производство вспучивающихся огнезащитных составов, которые нашли применение в огнезащите и древесины, и металлических конструкций. К таким составам относились Пиролан-64, Альберт ДС, ДС-463 и др. Основой их выступали карбамидные смолы, в композицию также включались мочевиноформальдегидные смолы, фосфорнокислый аммоний, дициандиамид, а также вещества с примесями кремния, алюминия, титана и железа. Но наиболее широкое распространение получили вспучивающиеся составы наименований ВПМ (для металлических поверхностей), ВПД (для деревянных поверхностей) и ОПК (для электрокабелей), разработанные сотрудниками ВНИИПО М.Н. Колгановой, Ф.А. Левитес, Н.М. Московской и др. [6]. При создании этих огнезащитных составов были использованы некоторые новые технические приемы и нововведения в рецептуре, которые позволили решить ряд проблем, имевших место в предшествующих разработках. Так, например, одной из основных проблем в огнезащите металлов являлась, и до сих пор еще является, адгезия вспененного слоя покрытия к поверхности металла; в условиях пожара пенококсовый слой может «стечь» с защищаемой поверхности, а при длительном температурном воздействии существует риск его полного выгорания. В состав покрытия ВПМ-2 были введены термостойкие волокнистые наполнители и стабилизаторы, которые хоть и придавали этому покрытию вид и консистенцию шпатлевки, однако явились одним из первых решений проблемы адгезии пенококсового слоя.

В последующие годы проводились исследования, направленные на улучшение свойств огнезащитных покрытий при одновременном снижении их стоимости. Результатом этих исследований явилась разработка состава ВПМ-3, который включал новый антипирен факкор [4]. За счет его применения время вспучивания покрытий значительно уменьшилось, что позволило уменьшить расход и толщину слоя покрытия. Однако проблема доступности новых огнезащитных составов в 1980-е гг. оставалась актуальной. Ее корнем было присутствие во вспучивающихся композициях вещества под названием мелем (триаминогептазин), которое являлось обязательным и выполняло функцию термостойкого наполнителя. Также мелем отличался высоким газовыделением при воздействии пламени, что положительно сказывалось на процессах вспучивания покрытий в целом. Однако производство мелема было ограничено, из-за чего замедлились темпы выпуска огнезащитных составов. В качестве аналога мелема была предпринята попытка использовать вспучивающийся (интеркалированный) графит, который получали из обычного графита путем обработки сильными кислотами. Интеркалированный графит при температурном воздействии значительно увеличивается в объеме, что также сопровождается отщеплением кислотных групп и раскрытием пористой структуры. Попытка увенчалась успехом, а интеркалированный графит и по сей день применяется во многих интумесцентных композициях в качестве интумесцентного агента [7-9].

В США научный интерес к интумесцентным материалам начал расти с 1960-х годов. К началу 1970-х годов их применение имело четырехкратный рост, связанный с популяризацией пользы огнезащиты. При этом рост популярности сдерживался вплоть до 1980-х годов недостатками огнезащитных покрытий, в частности, коррозионной активностью (за счет входящих в состав агрессивных соединений), низкой прочностью, гигроскопичностью. К тому времени даже изменения в строительном законодательстве США, открывающие новые возможности для использования древесины в огнезащищенном исполнении, не смогли удержать уровень продаж. Однако работы по улучшению эксплуатационных свойств огнезащитных материалов продолжались. По данным

опубликованного в 1971 г. [10] обзора, полифосфат аммония был использован в качестве ингредиента огнезащитных материалов в 1965 г., а разработанная рецептура явилась основой составления многих будущих поколений интумесцентных композиций - эмпирический многолетний опыт исследователей привел к появлению оптимального состава, который обладал удовлетворительной эффективностью, технологичностью и себестоимостью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Устинов Андрей Александрович, 2023 год

КО - -

1 Графен из лигнина 0,6

2 Графен из крахмала 0,6

3 Терморасширенный графит 0,6

4 Углеродные нанотрубки 0,1

5 Углерон С 0,1

6 Астрален В 0,1

Образцы составов были нанесены слоем толщиной 0,3 мм на стальные трубки и подвергнуты тепловому воздействию в соответствии с методикой «асбестовая труба», описанной в Главе 2; также вычислили коэффициент адгезионно-когезионной прочности пенококса по ранее разработанной методике; таким образом, методики были практически апробированы. В Таблице 15 приведены полученные результаты.

Таблица 15 - Результаты определения огнезащитной эффективности образцов модифицированного воднодисперсионного состава в лабораторных условиях

№ образца Добавка Квсп Время достижения 500 С, мин Ксц

КО - 33 10 76

1 Графен из лигнина 34 36 79

2 Графен из крахмала 37 38 78

3 Терморасширенный графит 49 17 64

4 Углеродные нанотрубки 36 31 82

5 Углерон С 37 42 83

6 Астрален В 36 41 85

Очевидно положительное влияние всех вводимых добавок на теплоизолирующие свойства пенококсового слоя; добавка терморасширенного

графита проявляет свое влияние в наименьшей степени, что в целом соответствует представлениям о нецелесообразности использования этого компонента ни в качестве основы интумесцентного материала, ни в качестве добавки; добавки углерона С (сульфированный графен) и астралена В (тороидальная аллотропная модификация углерода) проявляют себя лучше прочих наноуглеродных структур, результаты которых в среднем близки. Адгезионно-когезионная прочность пенококса при внедрении добавок изменяется незначительно; исключение составляет лишь состав с добавкой терморасширенного графита - формируемый им пенококс имеет тенденцию к чересчур высокому снижению плотности и когезионной прочности, что приводит к его осыпанию с защищаемой поверхности.

Для уточнения механизма действия используемых добавок использовали методы ТА, данные получили с помощью прибора Derivatograph Q-1500D системы J. Paulik, P. Paulik, I. Erdey фирмы MOM Венгрия с автоматизированной приставкой для обработки полученных данных. В Таблицах 16 и 17 приведена выдержка тех данных, которые были получены при анализе кривых ТА.

Таблица 16 - Температуры основных стадий (в °С) термолитического синтеза, определенные по кривым ДТА

№ образца Начало распада ПЭ Распад ПЭ Синтез смолы Распад ПФА Отверждение Конденсация

КО 173,1 229,8 278,2 334,8 395,6 549,8

1 181 254 293 332 376 503

2 - - - 338 - -

3 180 256 306 335 - 574

4 181 233 256 335 399 536

5 184 224 287 336 405 505

6 187 - 264 310 - 580

Согласно данным Таблицы 16, для некоторых образцов отсутствуют эндотермические пики, характерные для распада основных компонентов интумесцентной композиции. В частности, на кривой ДТА образца №3 присутствует всего два пика, которые не позволяют описать процессы,

протекающие в образце при нагревании. В остальном, разница между исходным и модифицированными образцами наблюдается в области высокотемпературных процессов - синтеза смолы и конденсации; в образцах 1, 4 и 5 конденсация начинается значительно раньше. Однако, можно утверждать о наличии эффектов при введении УКС в композицию, проявляющихся в виде изменений процесса термолитического синтеза пенококса.

Таблица 17 - Температуры основных стадий (в °С) термического разложения, определенные по кривым ТГ

№ образца Т начала потери массы, °С Т 5% потери массы, °С Т 50% потери массы, °С Т 90% потери массы, °С Т полной потери массы, °С Зольный остаток, %

КО 65,4 175,4 342,6 572,8 709,1 41,2

1 77 167 338 431 497 45,6

2 82 100 303 312 357 32,2

3 72 119 345 517 686 31,3

4 79 191 339 468 528 40

5 75 141 342 450 508 40,3

6 130 168 352 544 647 31

Исходя из данных Таблицы 17 становится очевидно, что добавление углеродных наноструктур повышает значения температуры полной потери массы модифицированного пенококса, что в целом позволяет судить о повышении его термостабильности. Образцы, содержащие терморасширенный графит и астрален В соответственно, показали наибольшие значения температуры полной потери массы; однако при этом наибольший зольный остаток у образца №2, содержащего в качестве добавки графен из лигнина. Наблюдаемая картина показывает неоднозначность влияния УКС на процесс выгорания интумесцентных покрытий, однако некоторые образцы показали значительный положительный эффект. Стоит, однако, отметить, что высокое значение зольного остатка не говорит о том, что пенококсовый слой в случае реального пожара окажется более термостойким: метод ТГ может учитывать в качестве массы зольного остатка неорганические компоненты, которые не подверглись термическому разложению. Но все же,

огневые испытания показывают, что лабораторный металлический образец прогревается медленнее в случае применения модифицированных интумесцентных составов, соответственно механизм действия добавок лежит либо в области армирования структуры пенококса, либо во встраивании неорганической составляющей в полимерную матрицу пенококса непосредственно при его термолитическом синтезе.

Образцы дополнительно исследовали методом кислородной микрокалориметрии; результаты приведены на Рисунках 49-54. Красная кривая соответствует исходному составу, а черная - составу, модифицированному определенной добавкой.

Рисунок 49 - Результаты КМК образца №1

20 "С/гтмп Гефест ОСМ-1 ----+ терморасш. графит

Рисунок 50 - Результаты КМК образца №2

20 =C/min

Гефест ОСМ-1 + ум. нанотрубки №1

150 200 250 300 350 400 450 500 550 Temperature [°С]

150 200 250 300 350 400 450 500 550 Temperature [°С]

Рисунок 51 - Результаты КМК образца №3 Рисунок 52 - Результаты КМК образца №4

Temperature [DC] Temperature [°C]

Рисунок 53 - Результаты КМК образца №5 Рисунок 54 - Результаты КМК образца №6

Результаты микрокалориметрии показывают, что у всех образцов, содержащих добавки углеродных наноструктур, на начальной стадии меняется характер пиролиза. При этом наблюдается увеличение максимума кривых в диапазоне температур разложения полимерного связующего и морфологической перестройки пентаэритрита (170-240 °С), а также их смещение на несколько градусов в область более низких температур. Увеличение тепловыделения связано с увеличением выхода низкомолекулярных горючих соединений. В присутствии углеродных структур пропадает относительно небольшой пик в районе 265 °С, на данную температуру приходится окончательное разложение пентаэритрита в интумесцентной системе, по всей видимости, в присутствии добавок наноуглерода пентаэритрит полностью разлагается на альдегиды при более низких температурах, чем и объясняется увеличение выхода горючих соединений, а, следовательно, и первого максимума. В наименьшей степени данный эффект проявлен для образца, модифицированного графеном, полученным из лигнина. На дальнейший характер протекания пиролиза в процессе микрокалориметрии УКС практически не влияют. Исключение составляет добавка углерона С (сульфированного графена) в образце 5, которая заметно снижает пиковую температуру пиролиза; это означает, что пиролиз наиболее теплоемких компонентов интумесцентной системы начнется в данном случае раньше, и это является прямым подтверждением каталитического эффекта углеродных наноструктур в составе интумесцентных композиций.

Углеродные каркасные структуры, безусловно, проявляют интересные эффекты при внедрении их в интумесцентные композиции; однако лимитирующим фактором их использования зачастую выступает высокая стоимость. Как было показано ранее, применение недорогих углеродных структур (например, терморасширенного графита), зачастую лишь ухудшает огнезащитную эффективность и механические свойства конечных покрытий (хотя фуллеренсодержащая сажа, являющаяся промежуточным продуктом электродугового синтеза фуллеренов, показывает неплохие результаты [105; 106]). Учитывая факт того, что в ходе диссертационного исследования имелась возможность ознакомиться с процессом электродугового синтеза УКС, была выдвинута гипотеза о применимости в качестве добавок не самих УКС, а прекурсоров их электродугового синтеза - корундовые микросферы (МС) в сплаве с ТБП комплексами металлов. Их внедрение произвели и в водорастворимые, и в органорастворимые интумесцентные составы. Перечень образцов на основе водорастворимой огнезащитной композиции и результаты определения их эксплуатационных характеристик в лабораторных условиях приведен в Таблице

18.

Таблица 18 - Результаты определения огнезащитной эффективности образцов модифицированного воднодисперсионного состава в лабораторных условиях

№ образца Добавка Содержание добавки, масс. % Квсп Время достижения 500 °С, мин Ксц

1 Без добавок - 32 12 77

2 МС + ТБП комплекс железа 6,0 34 56 92

3 МС + ТБП комплекс гадолиния 6,0 34 38 86

4 Корундовые микросферы 6,0 41 35 78

5 Графен из лигнина 1,0 33 32 79

Сколь-либо сильной зависимости коэффициента вспучивания покрытия от природы добавки не наблюдается; исключение составляет лишь добавка корундовых микросфер, что подтверждает известные данные об их способности к объемному расширению пенококсового слоя. Однако в части огнезащитной

эффективности и механических характеристик покрытия сильный эффект наблюдается в случае применения корундовых микросфер с покрытием из ТБП комплекса железа, что открывает интересную перспективу использования подобных соединений не только в качестве пигментов, но и модифицирующих добавок в интумесцентных композициях.

Провели термический анализ образцов на синхронном термическом анализаторе (ТГ/ДСК) NETZSCH STA 449 F3 Jupiter (зав. № STA 449 F3-0431-M). Условия ТА следующие: начальная температура 30 °С; конечная температура 900 °С; скорость нагрева, 20 °С/мин; атмосфера - воздух. Соответствующие кривые ТГ, ДТГ и ДСК приведены в Приложении Б; данные в числовом формате представлены в Таблицах 19, 20 и 21.

Таблица 19 - Потеря массы образцов ОВП1-5 Am (%) при температуре

№ образца Потеря массы Am, %, при температуре, °С

Am1oo Am2oo Am3oo Am4oo Am5oo

1 1 2 17 43 48

2 2 4 19 43 48

3 1 2 16 40 44

4 1 3 19 43 49

5 1 3 19 46 52

Кривая ДТГ характеризуется двумя явными эндотермическими пиками, которые присутствуют у всех 5 составов. В Таблице 20 представлены численные значения температурных пиков, а также средняя скорость потери массы на этих этапах.

Таблица 20 - Температуры максимумов (Tmax) ДТГ - пиков и максимальные скорости потери массы (А max, ср. ) образцов ОВП1-5

№ образца Первый экстремум Второй экстремум

Т °С A max, ^ Amax, ср, %/мИН Т °С max Amax, ср, %/мИН

1 256 4,6 324 10,1

2 253 4,1 322 9,9

Продолжение Таблицы 20

3 257 4,1 322 9,7

4 254 4,4 321 9,9

5 256 4,7 322 10,4

Значения остаточных масс по кривым ДСК представлены в Таблице 21.

Таблица 21 - Остаточная масса образцов ОВП1-5 при 895 °С

№ образца Образец Остаточная масса при 895 °С, %

1 Без добавок 40

2 6 масс. % МС + ТБП комплекс железа 40

3 6 масс. % МС + ТБП комплекс гадолиния 47

4 6 масс. % корундовых микросфер 38

5 1 масс. % графена из лигнина 32

По результатам ТА-исследования не наблюдается сколь-либо заметных каталитических эффектов или изменений в термических характеристиках модифицированных образцов. Хотя, при этом, очевидно, что некоторые добавки, в частности графен, способствуют более полному термическому разложению композиции, что выражается в пониженном значении остаточной массы образца после ТА. При этом добавка микросфер в сплаве с ТБП комплексом гадолиния, наоборот, повышает этот параметр, что может быть связано с неким физическим армирующим воздействием на полимерную матрицу пенококса. Однако ТБП комплекс гадолиния применяется в том же электродуговом синтезе УКС значительно реже ТБП комплекса железа, что вызывает к последнему больший практический интерес.

Аналогичное исследование провели с двумя органорастворимыми интумесцентными композициями на основе разных полимерных связующих -сополимера винилхлорида и винилацетата (ВХ-ВА) и изобутилметакрилата (ИБМ) - для выявления некоторых сопутствующих закономерностей влияния последних на термические характеристики покрытий. В качестве добавок

использовали ТБП комплекс железа в разных концентрациях, а также углеродные нанотрубки и сульфированный графен (Углерон С), показавший ранее интересный каталитический эффект. Перечень исследуемых образцов приведен в Таблице 22.

Таблица 22 - Список образцов исследуемых органорастворимых композиций

№ Состав № Состав

1-1 ОКК на основе сополимера винилхлорида и винилацетата (Композиция №1) 2-1 ОКК на основе изобутилметакрилата (Композиция №2)

1-2 Композиция № 1 + 0,1 масс. % углеродных нанотрубок 2-2 Композиция № 2 + 0,1 масс. % углеродных нанотрубок

1-3 Композиция № 1 + 0,1 масс. % Углерон С 2-3 Композиция № 2 + 0,1 масс. % Углерон С

1-4 Композиция № 1 + 6 масс. % ТБП комплекса железа 2-4 Композиция № 2 + 6 масс. % ТБП комплекса железа

1-5 Композиция № 1 + 1 масс. % ТБП комплекса железа 2-5 Композиция № 2 + 1 масс. % ТБП комплекса железа

Образцы составов были нанесены на стальные трубки и стальные пластины и подвергнуты отжигу в соответствии с методиками определения огнезащитной эффективности и адгезии пенококса, описанными в Главе 2. Во избежание дублирования информации, соответствующие данные будут приведены ниже, в сводной Таблице 27. Образцы покрытий также исследовались методом комплексного термического анализа. Термограммы веществ приведены для воздушной среды.

Для проведения ТА использовали модульный термический анализатор марки SETSYS Evolution TG-DSC/DTA 1750 производства компании SETARAM (Франция). Образцы подвергались равномерному нагреву в воздушной атмосфере до температуры 1100 °С со скоростью 15 С°/мин, охлаждение реализовано со скоростью 30 °С/мин.

Первой изучаемой композицией была интумесцентная композиция на основе полимерного связующего - сополимера винилхлорида и винилацетата (композиция №1). Результаты ТА сведены в Таблицу 23 и показывают стадии термического разложения ОКК на основе полимерного связующего сополимера винилхлорида и винилацетата в зависимости от температуры. Соответствующие кривые ДТА и ТГ приведены в Приложении В.

Таблица 23 - Результаты дифференциально-термического анализа интумесцентной композиции на основе полимерного связующего - сополимера винилхлорида и винилацетата

№ п/п Стадия Состав 1-1 Состав 1-2 Состав 1-3 Состав 1-4 Состав 1-5

1 Распад полимерного связующего 100 100 100 100 100

2 Начало распада ПЭ 200 190-200 190-200 190-200 190-200

3 Распад ПЭ 240 240 240 240 240

4 Синтез смолы 250 250 250 250 250

5 Распад ПФА 320 320 320 300 320

6 Действие добавки - 450 400 700 700

Анализ кривых дифференциального термического анализа (ДТА) позволяет идентифицировать четыре схожих эндотермических пика для всех вариантов исследования композиции сополимера винилхлорида и винилацетата. Первый эндо-пик соответствует температуре разложения сополимера винилхлорида и винилацетата. При температуре 95-100°С сополимер переходит в вязкотекучее состояние, об этом свидетельствует отрицательная кривизна графика. При температуре 130-140°С чистый сополимер разрушается [107].

Далее следует второй эндо-пик - морфологический переход пентаэритрита, который начинается при температуре около 200°С и заканчивается при 240°С. Следует отметить, что согласно термогравиметрической кривой, начало потери массы соответствует температуре 245°С. Таким образом следует предположение о том, что разложение начинается после морфологического изменения пентаэритрита.

Четвертый эндо-пик соответствует температуре 320°С, из чего можно сделать вывод о соответствии наблюдаемой температуры справочной температуре плавления аммонийной соли полифосфорной кислоты, которое сопровождается образованием аммиака и паров воды. Выделение аммиака из полифосфата аммония сопровождается образованием фосфорной кислоты, которая участвует в образовании вспучивающегося слоя.

Результаты термогравиметрического анализа приведены в Таблице 24, содержащей данные по потере массы конкретного состава в зависимости от температуры. Соответствующие кривые ДТА и ТГ приведены в Приложении В.

Таблица 24 - Результаты термогравиметрического анализа интумесцентной композиции на основе полимерного связующего - сополимера винилхлорида и винилацетата

№ образца Состав (добавка) Потеря массы Дт, %, при температуре, °С

Дт240 Дтз00 Дт400 Дтб00 Дт700 ЕДт

1-1 Без добавок 12,6 7,7 17 5,7 6,2 49,2

1-2 0,1 масс. % углеродных нанотрубок 20 - 17,1 5,8 6,5 49,4

1-3 0,1 масс. % углерона С 11,2 8,3 18,3 5,4 6,2 49,4

1-4 6 масс. % ТБП комплекса железа 14,3 - 21,1 4,4 6,7 46,5

1-5 1 масс. % ТБП комплекса железа 20,9 15,6 - 6,2 7 49,7

Кривая термогравиметрического анализа позволяет определить, насколько уменьшается масса огнезащитного состава при термическом разложении, вследствие которого выделяются горючие летучие вещества.

Для композиции .№1 характерно четыре основных этапа потери массы, о чем свидетельствует анализ термогравиметрической кривой. Стоит отметить, что для составов 1-1 и 1-5 потеря массы отражена в пяти этапах. Последний этап потери массы достигает своего максимума при температуре 649°С и обусловлен процессом выгорания пенококсового слоя.

Также необходимо отметить, что особенностью сополимеров винилацетата и поливинилхлорида является чувствительность к нагреванию. Наиболее интенсивное изменение массы (~22 %) в температурном диапазоне порядка 300-400°С характеризуется интенсивным процессом пенообразования и окончанием формирования пенококса. Данный интервал температур соответствует разложению полифосфата аммония и сопровождается выделением аммиака и фосфорной кислоты. Также можно заметить, что после пика выделения аммиака кривая на термогравиметрическом анализе не уменьшается до нуля. Следовательно, продолжают выделяться другие продукты разложения.

На термограмме также различимы экзотермические пики, которые соответствуют сгоранию летучих. Наличие нескольких экзотермических пиков говорит о термическом разложении, которое происходит в несколько стадий.

Характерный экзотермический эффект (пик и ступень) на кривой дифференциально-термического анализа говорит о выгорании коксового остатка. На кривой термогравиметрического анализа также проявляется данная стадия как дополнительное уменьшение массы. Эта стадия заканчивается полным выгоранием массы материала, после чего остается только зольный остаток. Кривые термогравиметрического и дифференциально-термического анализа на этой стадии стремятся к базисной линии.

Термограммы композиции №1, которые соответствуют добавлению модифицирующих агентов (1-2, 1-3, 1-4, 1-5), отличаются от термограммы базового вещества. При анализе можно выделить появление экзотермических пиков в области температуры 400°С, а для чистой композиции №1 в этом месте отмечается резкий эндотермический пик. В целом графики дифференциально-термического анализа для композиции №1 не сильно отличаются друг от друга, за исключением момента с экзотермическим пиком при 400 °С.

Вторая исследуемая интумесцентная композиция содержала изобутилметакрилат в качестве полимерного связующего (композиция №2, прил.1). Результаты были проанализированы и сведены в Таблицу 25, которая отражает стадии выгорания композиции № 2 в зависимости от температуры.

Таблица 25 - Результаты дифференциально-термического анализа интумесцентной композиции на основе полимерного связующего изобутилметакрилата

№ Стадия Состав 2-1 Состав 2-2 Состав 2-3 Состав 2-4 Состав 2-5

1 Распад полимерного связующего 90 90 90 90 90

2 Начало распада ПЭ 190 190 190 190 190

3 Распад ПЭ 250 250 250 250 250

4 Синтез смолы 270 270 270 270 270

5 Распад ПФА 400 400 400 400 400

6 Действие добавки - 650 650 650 650

Соответствующие термогравиметрические кривые (Приложение В) были проанализированы и данные были сведены в Таблицу 26.

Таблица 26 - Результаты термогравиметрического анализа интумесцентной композиции на основе полимерного связующего изобутилметакрилата

№ образца Состав (добавка) Потеря массы Дт, %, при температуре, °С

Дт250 Дт300 Дт400 Дт600 Дт700 ЕДт

2-1 Без добавок 18,4 30,2 6,1 2,8 6,1 63,6

2-2 0,1 масс. % углеродных нанотрубок 17,2 30,8 9 2,2 5,8 65

2-3 0,1 масс. % углерона С 16,8 30,8 8,6 2,2 7 65,4

2-4 6 масс. % ТБП комплекса железа 43,9 - - 11 5,1 60

2-5 1 масс. % ТБП комплекса железа 46,5 - - 11,2 5,8 63,5

Для композиции №2 характерно пять основных этапов потери массы, о чем свидетельствует анализ термогравиметрической кривой. Стоит отметить, что для составов 2-4 и 2-5 были выделены лишь четыре стадии потери массы. Последний этап потери массы достигает своего максимума при температуре около 827 °С. Пик в интервале температур 700-1000 °С обусловлен процессом выгорания пенококса для тех огнезащитных составов, основу которых составляют силиконовые связующие. Это свидетельствует о более медленном выгорании образцов на основе ОКК №2 в сравнении с ОКК №1.

Анализ кривых ДТА позволяет идентифицировать четыре схожих эндотермических пика для всех вариантов исследования композиции №2. Для этой композиции характерны такие же стадии, как и для композиции №1, но с более высокими значениями температур, которые характеризуют выгорание пенококса.

Для огнезащитных составов важным условием является расположение на температурной кривой экзотермического пика, который характеризует процесс выгорания пенококса. Существует мнение, что чем в более высокотемпературной области он находится, тем более пенококсовый слой устойчив к горению. Таким образом, в сравнении с композицией №1, интумесцентная композиция на основе

изобутилметакрилата превосходит ее по данному параметру (что, однако, не играет роли без учета результатов огневых испытаний).

В общем и целом, кривые дифференциально-термического анализа композиции №2 при включении в нее добавок имеют одинаковое строение, и сравнительно не отличаются друг от друга при детальном изучении температурных областей. Можно отметить, что экзотермические пики в области температур 700-1000°С незначительно отличаются, и смещаются к более высоким температурам. Также отмечается выделение аммиака при разложении полифосфата аммония в интервале температур 300-450°С.

По результатам термогравиметрического анализа сделан вывод о том, что наименьшее значение потери массы образцов происходило в температурном интервале 600-900°С.

В итоге, каталитический эффект различных функциональных добавок проявляет себя по-разному в зависимости от состава исходной композиции, в частности от природы полимерного связующего; в воднодисперсионных составах этот эффект выражен менее явно, причем в данном случае образуются более термостойкие продукты термолиза; в составах на основе органических дисперсий, по крайней мере в рамках термогравиметрического исследования, отмечается более сильное влияние добавок на процесс термического разложения состава, однако какого-либо влияния на устойчивость ОВП к выгоранию не наблюдается.

Чтобы продемонстрировать полученные в ходе работы результаты, они были сведены в Таблицу 27; поскольку результаты были получены в разное время, с помощью разных приборов, и так как выбор функциональных добавок менялся от эксперимента к эксперименту, в итоговой таблице сведены данные по составам с одинаковой природой функциональных добавок, а в качестве параметров сравнения были приняты коэффициент вспучивания, огнезащитная эффективность, коэффициент адгезионно-когезионной прочности пенококса и зольный остаток после ТА (эти параметры были определены для каждого из образцов в рамках соответствующих экспериментов).

Таблица 27 - Сводка результатов модификации ОКК на основе различных полимерных связующих функциональными добавками

№ Полимерное связующее Добавка Содержание добавки, масс. % Квсп Время достижения 500 С, мин Ксц Зольный остаток после ТА, %

1 Водная дисперсия винилацетата (ВА) - - 33 12 77 41,2

2 Углеродные нанотрубки 0,1 36 31 82 40

3 Углерон С 0,1 37 42 83 40,3

4 МС + ТБП комплекс железа 6,0 34 56 92 40

5 Органическая дисперсия сополимера винилхлорида и винилацетата (ВХ+ВА) - - 41 15 85 49,2

6 Углеродные нанотрубки 0,1 38 26 84 49,4

7 Углерон С 0,1 37 35 86 49,4

8 МС + ТБП комплекс железа 6,0 40 38 87 46,5

9 Органическая дисперсия изобутилметакрилата (ИБМ) - - 30 11 88 63,6

10 Углеродные нанотрубки 0,1 27 27 88 65

11 Углерон С 0,1 28 33 89 65,4

12 МС + ТБП комплекс железа 6,0 31 38 91 60

На Рисунке 55 представлена сводная гистограмма значений коэффициента вспучивания исследованных ОКК.

Сводные значения коэффициента вспучивания

Без добавок Углеродные нанотрубки, ОД Углерон С, ОД масс. % Микросферы + фталоцианин

масс. % железа, 6 масс. %

■ ВА ■ ВХ+ВА ■ ИБМ

Рисунок 55 - Сводные значения коэффициента вспучивания исследованных ОКК

Очевидно, что внедрение функциональных добавок не оказывает значимого влияния на величину коэффициента вспучивания и зарегистрированные ее изменения скорее лежат в рамках погрешности. При этом покрытие на основе сополимера ВХ+ВА продемонстрировало сравнительно более высокое значение коэффициента вспучивания в случае покрытий без функциональных добавок, что, однако не может являться показателем более высокой эффективности такого покрытия без учета других параметров.

На Рисунке 56 представлена сводная гистограмма значений огнезащитной эффективности, полученных методом «асбестовой трубы».

Сводные значения огнезащитной эффективности (в лаб. условиях)

Рисунок 56 - Сводные значения огнезащитной эффективности исследованных ОКК

Все использованные функциональные добавки в той или иной степени повышают огнезащитную эффективность ОКК, в наибольшей степени эффект заметен при использовании корундовых микросфер в сплаве с тетраазобензопорфириновым комплексом железа (что отмечалось выше). При этом эффект данной добавки наиболее значителен у покрытия на основе водной дисперсии винилацетата; внедрение УКС в состав на основе ВА также оказывает больший эффект на огнезащитную эффективность, учитывая, что для контрольных образцов ее значения лежат в рамках погрешности.

На Рисунке 57 представлена сводная гистограмма значений коэффициента сцепления (адгезионно-когезионной прочности пенококса), определенного по разработанной ранее методике (Глава 2).

Сводные значения коэффициента сцепления пенококса

92

65

Без добавок Углеродные нанотрубки, 0,1 УглеронС, 0,1 масс. % Микросферы + фталоцианин

масс. % железа, 6 масс. %

Рисунок 57 - Сводные значения коэффициента сцепления исследованных ОКК

Учитывая, что полномасштабные огневые испытания ОВП на данном этапе исследования не проводились, определять степень корреляции между коэффициентом сцепления и огнезащитной эффективностью (значения которой получены с помощью лабораторной установки) нецелесообразно. Однако можно отметить, что сколь-либо значимое положительное влияние на адгезионно-когезионную прочность пенококса обнаружено лишь для покрытия на основе водной дисперсии ВА при внедренных 6 масс% МС в сплаве с ТБП комплекском железа; результаты, полученные при внедрении УКС, лежат в рамках погрешности. При этом оба покрытия на основе органических полимерных дисперсий имеют более высокий коэффициент сцепления в случае контрольных образцов.

На Рисунке 58 представлена сводная гистограмма значений зольного остатка после ТА-исследования.

Сводные значения зольного остатка после ТА

о

Без добавок Углеродные нанотрубки, 0,1 УглеронС, 0,1 масс. % Микросферы + фталоцианин

масс. % железа, б масс. %

■ ВА ■ ВХ+ВА ■ ИБМ

Рисунок 58 - Сводные значения зольного остатка после ТА-исследования ОКК

Влияние добавок на величину зольного остатка исследованных ОКК лежит в пределах минимальной погрешности, при этом очевиден сохраняющийся тренд зависимости величины зольного остатка от типа полимерного связующего. Безусловно, рецептуры исследуемых ОКК отличаются друг от друга не только типом полимерного связующего, но и массовым содержанием минеральных наполнителей, однако последним можно, в данном случае, пренебречь. При этом важно отметить, что при сравнении величин огнезащитной эффективности и зольного остатка исследованных ОКК не обнаруживается положительная корреляция между этими величинами; этим подтверждается ранее высказанное положение о том, что попытки внедрить некую величину «термостойкости» ОВП, определять ее величиной зольного остатка и связывать ее с огнезащитной эффективностью ОВП, нецелесообразны. Величина зольного остатка все еще остается важной идентификационной характеристикой, в том числе применительно к ОВП, однако этим ее применением в случае ОВП, вероятно, стоит ограничиться.

Сделать однозначный вывод и дать рекомендации по использованию того или иного полимерного связующего/функциональной добавки в ОКК, довольно сложно. Однако нужно отметить, что добавка микросфер в сплаве с ТБП комплексом железа показала не худшие, а местами и лучшие результаты, чем

добавки на основе УКС (учитывая высокую стоимость последних). Наибольшую «аддитивность» к внедряемым добавкам продемонстрировала ОКК на основе водной дисперсии винилацетата, однако воднодисперсионные ЛКМ имеют достаточно узкую сферу применения в интерьерах и при отсутствии агрессивных сред; одним из направлений будущей работы может стать более широкий анализ возможностей применения различных полимерных связующих в ОКК в виде как водных, так и органических дисперсий, и оценки «сродства» этих ОКК с функциональными добавками различной природы.

В качестве итога можно сказать о том, что оценка влияния функциональных добавок на огнезащитную эффективность интумесцентных покрытий является комплексным процессом, и как показали результаты исследования, некоторые «привычные» и широко используемые критерии такой оценки могут являться вовсе не значимыми. Безусловно, исследовать модифицированные ОКК в лабораторных условиях все еще целесообразно, вдобавок необходимо учитывать и данные термического анализа, которые, как выяснилось, представляют наибольший интерес с точки зрения анализа каталитического действия добавок на интумесцентный процесс. Однако значения эксплуатационных характеристик ОВП, полученные в лабораторных условиях, обязательно должны быть подтверждены результатами огневых испытаний на крупных образцах.

Выводы по главе 4

- дополнены и экспериментально подтверждены положения о процессе образования вспененного полимера из интумесцентного покрытия при взаимодействии меламина с продуктами термического распада пентаэритрита; показано каталитическое влияние функциональных добавок на данный процесс;

- экспериментально определено каталитическое действие функциональных добавок различной природы на процесс термолиза интумесцентных материалов; показано, что одни и те же добавки проявляют себя по-разному в зависимости от типа полимерного связующего;

- показано, что действие функциональных добавок основано не на повышении термической стабильности полимерной структуры пенококсового слоя, образующегося в ходе термолиза интумесцентного материала, а на более раннем «запуске» интумесцентного процесса в ходе катализа реакций взаимодействия меламина с продуктами разложения пентаэритрита при воздействии высокой температуры, и соответствующей модификации образующейся полимерной матрицы в сторону ее изотропности.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В ходе исследования был выявлен ряд факторов, способствующих снижению эффективности огнезащиты строительных металлоконструкций огнезащитными, и в частности, интумесцентными, материалами. Во-первых, несовершенство нормативной базы, призванной регламентировать процесс подтверждения соответствия интумесцентных материалов требованиям нормативных документов, приводит к нарушению условий проведения огневых испытаний. Во-вторых, трудоемкость и высокая стоимость сертификационных огневых испытаний, отсутствие регламентированных методов предварительной оценки адгезионно-когезионных характеристик этих материалов, а также назначение интумесцентным покрытиям тех задач огнезащиты, которые они по факту не могут выполнить, приводят к попаданию на рынок некачественных материалов. И в-третьих, подходы к подтверждению соответствия огнезащитного материала заявленным характеристикам в процессе его эксплуатации и при судебной экспертизе, основанные на применении методов термического анализа, зачастую оказываются неинформативными и требуют дополнения. Результатом становится остро стоящая проблема переполненности российского рынка контрафактными огнезащитными материалами.

Разрешению данной проблемы способствуют полученные в ходе данного диссертационного исследования результаты.

Выводы

1. Установлены причины неудовлетворительной согласованности и воспроизводимости результатов натурных теплофизических испытаний образцов металлоконструкций с нанесенными огнезащитными покрытиями по ГОСТ 53295-2009: по результатам серии сличительных огневых испытаний интумесцентного покрытия, проведенных в разных аккредитованных лабораториях, установлено расхождение в регистрируемых параметрах, превышающее 30%; выявлено, что данное

расхождение связано с различиями конструкции печей, способа установки в них образца металлоконструкции и его теплоизоляции. Разработан и апробирован новый подход к проведению контрольных огневых испытаний по ГОСТ 53295-2009, позволяющий проводить одновременные испытания 4-х малогабаритных образцов стальных пластин размерами 300*300 мм вместо или в дополнение к испытанию одного крупногабаритного образца (пластины) размерами 600*600 мм. Сформулированы и представлены в ТК 274 «Пожарная безопасность» предложения и рекомендации в ГОСТ 532952009, направленные на унификацию методик огневых испытаний.

2. Разработан и экспериментально апробирован комплекс методик по оценке эксплуатационных свойств интумесцентных покрытий - огнезащитной эффективности и адгезии пенококса - в лабораторных условиях. Доказана согласованность их результатов с результатами огневых испытаний.

3. Доказана целесообразность и применимость метода кислородной микрокалориметрии для идентификации интумесцентных огнезащитных композиций, что позволяет получить дополнительные данные о поведении образца при термолизе, в частности, величину тепловыделения при его окислении, являющуюся дополнительной значимой характеристикой при аналитической идентификации в рамках диагностики состояния при их эксплуатации и в рамках пожарно-технической экспертизы. Метод кислородной микрокалориметрии не определяет различий между разными марками интумесцентного сырья, а в первую очередь определяет теплофизические характеристики разложения связующего полимера, позволяя обосновывать применение в качестве полимерных связующих в огнезащитных интумесцентных составах соединений со сравнительно большими значениями теплоты сгорания, которые вносят дополнительный вклад в огнезащитную эффективность покрытия. Сформулированы рекомендации в процедуры инспекционного контроля и экспертизы интумесцентных огнезащитных материалов, которые призваны снизить

уровень контрафактной продукции на российском рынке и повысить общий уровень пожарной безопасности зданий и сооружений.

4. Установлено повышение эксплуатационных характеристик интумесцентных покрытий в присутствии эндоэдральных фуллеренов и разработанной добавки, представляющей собой пиролизат корундовых микросфер в сплаве с тетраазобензопорфириновым комплексом железа, связанное с каталитическим и армирующим действием, обусловливающим повышение формирования упорядоченных полимерных структур каркаса пенококса в процессе термолитического синтеза. Показано, что в результате модификации огнезащитная эффективность покрытия повышается, главным образом, за счет смещения процессов образования вспененной полимерной массы в область более низких температур (что обусловливает более раннее начало образования пенококса) и соответствующего направленного действия этих добавок на структуру образующейся полимерной матрицы (что выражается в повышении адгезионно-когезионной прочности пенококсового слоя).

5. Доказано определяющее влияние природы полимерного связующего в составе интумесцентных композиций на огнезащитную эффективность покрытия. Замена поливинилбутираля на сополимер винилхлорида и винилацетата обусловливает снижение огнезащитной эффективности в 1,5 раза.

Перспективы исследования:

1. Дальнейшее развитие темы диссертационного исследования в части влияния функциональных добавок и типа полимерного связующего в композиции позволит направленно проектировать рецептуры эффективных интумесцентных составов для разных задач.

2. В качестве развития работы целесообразно выводы о влиянии конструктивных особенностей испытательных печей на результаты огневых испытаний дополнить результатами математического моделирования

поведения образцов стальных конструкций в испытательных печах на основе исходных данных натурных экспериментов. Полученную модель адаптировать для проведения предварительной оценки огнезащитной эффективности на этапе разработки материалов.

3. Провести дальнейшие исследования, направленные на внедрение практики испытаний образцов-свидетелей контрольным методом ГОСТ 53295-2009.

4. Перспективно создание идентификационной базы ОКК с известной рецептурой на основе инструментального паспорта.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ОВП - огнезащитное вспучивающееся покрытие ОКК - огнезащитная коксообразующая композиция ЛКМ - лакокрасочный материал ИК - инфракрасный

РЭМ - растровый электронный микроскоп

СЭМ - сканирующий электронный микроскоп

ИС - интумесцентный состав

ВХ - винилхлорид

ВА - винилацетат

КО - контрольный образец

СП - свод правил

ТА - термический анализ

ТГ - термогравиметрия

ДТГ - дифференциальная термогравиметрия

ДТА - дифференциальный термический анализ

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия

КМК - кислородная микрокалориметрия

ТГА - термогравиметрический анализ

СВЧ - сверхвысокие частоты

УКС - углеродные каркасные структуры

ИГ - интеркалированный графит

ТБП - тетраазобензопорфирины

МС - микросферы

ИБМ - изобутилметакрилат

Список литературы

1. Зыбина, О. А. Специфические реакции ингредиентов в огнезащитных вспучивающихся лакокрасочных композициях / О. А. Зыбина, И. Е. Якунина, О. Э. Бабкин, С. С. Мнацаканов, Е. Д. Войнолович // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2014. -№ 12. - С. 30-33.

2. URL: https://www.clariant.com/en/Corporate/Case-Studies/Flame-Retardants/Fire-protection

3. Зыбина, О. А. Проблемы технологии коксообразующих огнезащитных композиций: монография / О. А. Зыбина, А. В. Варламов, С. С. Мнацаканов. - Новосибирск: «СИБПРИНТ», 2010. - 50 с.

4. Собурь, С. В. Огнезащита материалов и конструкций: Учебно-справочное пособие / С. В. Собурь. - 5-е издан., перераб. - М.: ПожКнига, 2014. - 256 с.

5. Инструкция по борьбе с гниением и повышению огнестойкости деревянных элементов зданий и сооружений. - М.: Госархитектиздат, 1949.

6. Результаты и перспективы научно-исследовательских работ по оценке пожарной опасности строительных, текстильных материалов и эффективности средств огнезащиты / Н. В. Смирнов, В. В. Булгаков, А. С. Етумян, Н. И. Константинова, Н. Г. Дудеров // Юбилейный сборник трудов ФГБУ ВНИИПО МЧС России; под общ. ред. В. И. Климкина. - М.: ВНИИПО, 2012. - С. 34-57.

7. Пат. 2470966 Российская Федерация, МПК C09D5/18 C09D131/04. Способ получения виброшумопоглощающей огнезащитной композиции [Текст] / С.С. Мнацаканов, Н.С. Чернова, О.А. Зыбина, В.П. Пониматкин, Д.Е. Завьялов; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «ФАКТОРИЯ ЛС». - заявл. 08.04.2011; опубл. 27.12.2012, бюл. №36. - 7 с.

8. Игнатенкова, Е. Б. Огнезащита кабельной продукции интумесцентными материалами на основе интеркалированного графита / Е. Б. Игнатенкова, Н. С. Чернова, О. А. Зыбина // Проблемы развития кинематографа и телевидения: Сборник научных трудов Санкт-Петербургского государственного университета кино и телевидения. - 2010. - № 22. - С. 202-205.

9. Завьялов, Д. Е. Огнезащитные вспучивающиеся композиции на основе интеркалированного графита / Д. Е. Завьялов, О. А. Зыбина, С. С. Мнацаканов, Н. С. Чернова, А. С. Варламов // Химическая промышленность. - 2009. - Т. 86, № 8. - С.414-417.

10. Vandersall, H. L. Intumescent Coating Systems. Their Development and Chemistry / H. L. Vandersall // Journal of Fire and Flammability. - 1971. -№2. - P. 97-140.

11. Ненахов, С. А., Физико-химия вспенивающихся огнезащитных покрытий на основе полифосфата аммония / С. А. Ненахов, В. П. Пименова // Пожаровзрывобезопасность. -2010. - Т. 19, № 8. - С. 11-58.

12. Пат. 4198328 США. Flame-resisting intumescent paints / G. Bertelli, P. Roma, R. Locatelli; опубл. 15.04.1980.

13. Балакин, В. М. Первичная оценка огнезащитных свойств вспучивающихся покрытий на основе различных водных дисперсий / В. М. Балакин, А. М. Селезнев, К. В. Белоногов // Пожаровзрывобезопасность. - 2010. - Т. 19, № 6. - С. 14-19.

14. Puri, Ravindra G. Intumescent coatings: A review on recent progress / R. G. Puri, A. S. Khanna // Journal of Coatings Technology and Research. - 2017. - №14 (1). - P. 1-20.

15. Wang, J. Q. A brief review on fire retardants for polymeric foams / J. Q. Wang, W. K. Chow // Journal of Applied Polymer Science. - 2005. - №97. - P. 366-376.

16. Машляковский, Л. Н. Органические покрытия пониженной горючести / Л. Н. Машляковский, А. Д. Лыков, В. Ю. Репкин. - Л.: Химия, 1989. - 280 с.

17. Olivera, R. B. R. S. Intumescent paint as fire protection coating / R. B. R. S. Olivera, A. L. Moreno Jr., L. C. M. Vieira // Structures and Materials Journal. - 2017. - vol. 10, № 1. - P. 220-231.

18. Wang, Y. Effect of Graphene on Flame Retardancy of Graphite Doped Intumescent Flame Retardant (IFR) Coatings: Synergy or Antagonism / Y. Wang, J. Zhao // Coatings - 2019. -9 (94). - P. 1-12.

19. Pan, Y. Influence of fullerenes on the thermal and flame-retardant properties of polymeric materials / Y. Pan, Z. Guo, S. Ran, Z. Fang // Journal of Applied Polymer Science. - 2020. - № 137 (1). - P. 1-18.

20. ГОСТ Р 53295-2009 Средства огнезащиты для стальных конструкций. Общие требования. Метод определения огнезащитной эффективности. - Введ. 2010-01-01. - М.: Стандартинформ, 2009. - 14 с.

21. ГОСТ Р 53292-2009 Огнезащитные составы и вещества для древесины и материалов на ее основе. Общие требования. Методы испытаний. - Введ. 2010-01-01. - М.: Стандартинформ, 2009. - 16 с.

22. Пат. № 2470966 РФ. Способ получения виброшумопоглощающей огнезащитной композиции / С. С. Мнацаканов, Н. С. Чернова, О. А. Зыбина, В. П. Пониматкин, Д. Е. Завьялов. - Опубл. 27.12.2012.

23. Пат. № 20140005298 США. Composition for an intumescent fire protection coating, fire protection coating, its use and manufacturing process for an intumescent fire protection coating / V. Thewes. — Опубл. 02.01. 2014

24. Пат. № 8729155 США. Intumescent material for fire protection / M. Wierzbicki, J. Fernando, K. Packard, K. Miller. — Опубл. 20.05.2014.

25. Пат. № 20140094539 США. Fire resistant coatings / Doug Bilbija. — Опубл. 03.05.2014.

26. Пат. № 8519024 США. Intumescent fireproofing systems and methods / R. Kreh. — Опубл. 27.08.2013.

27. Пат. № 8461244 США. Intumescent coating compositions / A. Taylor, S. Butterfield, J. Darryl Green, W. Allen. — Опубл. 03.06.2013.

28. Пат. № 20130090410 США. Intumescent Fireproofing Systems and Methods / R. Kreh. — Опубл. 11.04.2013.

29. Пат. № 8372899 США. Flame retardant polymer compositions / D. Kotzev, C. Diakoumakos. — Опубл. 12.02.2013.

30. Пат. № 20130000239 США. Fire-resistant wood product / J. Winterowd, G. Robak. — Опубл. 03.01.2013.

31. Пат. № 8212073 США. Protective barrier composition comprising reaction of phosphorous acid with amines applied to a substrate / R. Kasowski. — Опубл. 03.07.2012.

32. Пат. № 20120164462 США. Intumescent coating composition with enhanced metal adhesion / G. Schmitt, P. Neugebauer. — Опубл. 28.06.2012.

33. Пат. № 20110311830 США. Intumescent composition / R. Wade. — Опубл. 22.12.2011.

34. Пат. № 20110136937 США. Intumescent material for fire protection / M. Wierzbicki, J. Fernando, K. Packard, K. Miller. — Опубл. 09.06.2011.

35. Пат. № 20110011616 США. Flame-retardant polyolefin/thermoplastic polyurethane composition / G. Brown, R. Eaton. — Опубл. 20.02.2011.

36. Пат. № 7863342 США. Fire resistant materials / D. Aslin. — Опубл. 04.01.2011.

37. Пат. № 7820736 США. Intumescing, multi-component epoxide resin-coating composition for fire protection and its use / A. Reinheimer. — Опубл. 26.10.2010.

38. Пат. № 20100209645 США. Water Based Intumescent Coating Formulation Especially Suitable For Structural Steel Components In Civil Engineering / C. Breen, S. Thompson. — Опубл. 19.08.2010.

39. Пат. № 7772294 США. Fire resistant materials / D. Aslin. — Опубл. 10.08.2011.

40. Пат. № 20100190886 США. Resin system for intumescent coating with enhanced metal adhesion / G. Schmitt, P. Neugebauer, S. Scholl, H. Heeb, P. Reinhard, G. Kuehl. — Опубл. 29.07.2010.

41. Пат. № 20100086268 США. Fire Resistant Thermoplastic or Thermoset Compositions Containing an Intumescent Specialty Chemical / J. Reyes. — Опубл. 08.05.2010.

42. Мартынов, А. В. Некоторые причины нарушения качества интумесцентных покрытий / А. В. Мартынов, В. В. Греков, О. В. Попова // Безопасность труда в промышленности. -2020. - № 11. - С. 69-75.

43. Венедиктова, М. А. Некоторые аспекты применения огнезащитных покрытий(обзор) / М. А. Венедиктова, Л. Л. Краснов, З. В. Кирина // Новости материаловедения. Наука и техника. - 2018. - № 1-2(29). - С. 6.

44. Горбунов, А. С. Методики приемки работ по огнезащитной обработке металлических конструкций / А. С. Горбунов, А. В. Коровченко, И. Ф. Ахметшин // Сибирский пожарно-спасательный вестник. - 2021. - № 2(21). - С. 29-32.

45. Яковлев, А.И. Расчет огнестойкости строительных конструкций /А. И. Яковлев. - М.: Стройиздат, 1988. - 144 с.

46. EN 13381-8:2013 Test methods for determining the contribution to the fire resistance of structural members - Part 8: Applied reactive protection to steel members.

47. Lucherini, A. Novel test methods for studying the fire performance of thin intumescent coatings / A. Lucherini, C. Maluk // 2nd International Fire Safety Symposium (IFireSS). - 2017.

48. Eliott, A. Novel Testing to Study the Performance of Intumescent Coatings under Non-Standard Heating Regimes / A. Eliott, A. Temple, C. Maluk, L. Bisby // Fire Safety Science. - 2014. -№11 - P. 652-665.

49. De Silva, D. Experimental investigation on steel elements protected with intumescent coating / D. de Silva, A. Bilotta, E. Nigro // Construction and Building Materials. - 2019. - №205. - P. 232-244.

50. Li, G.Q. Assess the fire resistance of intumescent coatings by equivalent constant thermal resistance / G. Q. Li, G.B Lou., C. Zhang, L. Wang, Y. Wang // Fire Technology. - 2011. -№48(2). - P. 529-546.

51. Wang, L. Experimental study of heat transfer in intumescent coatings exposed to non-standard furnace curves / L. Wang, Y. Dong, D. Zhang, D. Zhang, C. Zhang // Fire Technology. - 2015. - №51(3). - P. 627-643.

52. Lucherini, A. Assessing the onset of swelling for thin intumescent coatings under a range of heating conditions / A. Lucherini, C. Maluk // Fire Safety Journal. - 2019. - №106. - P. 1-12.

53. Arkhangelsky, I. The kinetics of intumescent flame retardant foaming / I. Arkhangelsky, I. Godunov, N. Yashin, Y. Naganovskii, O. Shornikova // Fire and Explosion Safety. - 2020. - № 29 (5). - P. 1-10.

54. Aqlibous, A. Waterborne Intumescent Coatings Containing Industrial and Bio-Fillers for Fire Protection of Timber Materials / A. Aqlibous, S. Tretsiakova-McNally, T. Fateh // Polymers. -2020. - № 12 (4). - P. 1-15.

55. Torun Sevda, B. The synergistic effect of intumescent coating containing titanium dioxide and antimony trioxide onto spruce and alder wood species / B. Torun Sevda, D. Cavdar Ayfer, O. Turgay // J. of Building Engineering. - 2020. - P. 31-45.

56. Ullah, S. The role of multi-wall carbon nanotubes in char strength of epoxy based intumescent fire retardant coating / S. Ullah, F. Ahmad, A. M. Shariff, M. Rafi Raza, et. al. // J. of Analytical and Applied Pyrolysis. - 2017. - № 124. - P. 149-160.

57. Ullah, S. Synergistic effects of kaolin clay on intumescent fire retardant coating composition for fire protection of structural steel substrate / S. Ullah, F. Ahmad, A. M. Shariff, M. A. Bustam // Polymer Degradation and Stability. -2014. - № 110. - P. 91-103.

58. Dzulkaflia, H. H. Effects of talc on fire retarding, thermal degradation and water resistance of intumescent coating / H. H. Dzulkaflia, F. Ahmad, S. Ullah, P. Hussain, O. Mamat, P. S. M. Megat-Yusoff // Applied Clay Science. - 2017. - № 146. - P. 350-361.

59. Ullah, S. Enhancing the Char Resistant of Expandable Graphite Based Intumescent Fire Retardant Coatings by Using Multi-Wall Carbon Nano Tubes for Structural Steel / S. Ullah, F. Ahmad // Solid State Phenomena. - 2012. - № 185. - P. 90-93.

60. Baldissera, A. F. Evaluation of the expandable graphite/polyaniline combination in intumescent coatings / A. F. Baldissera, M. R. Silveira, C. H. Beraldo, N. S. Tocchetto, C. A. Ferreira // Synthetic Metals. - 2019. - № 256. - P. 1-13.

61. Wang, Y. C. Effect of flaky graphite with different particle sizes on flame resistance of intumescent flame retardant coating / Y. C Wang, G. Tang, J. PingZhao, Y. Han // Results in materials. - 2020. - № 5. - P. 1-7.

62. Wang, Y. C. Effect of expandable graphite on polyester resin-based intumescent flame retardant coating / Y. C. Wang, J. PingZhao, M. Xiaojing // Progress in Organic Coatings. - 2019. - № 132. - P. 178-183.

63. Zhang, P. Effect of expanded graphite on properties of high-density polyethylene/paraffin composite with intumescent flame retardant as a shape-stabilized phase change material / P. Zhang, Y. Hu, L. Song, J. Ni, W. Xing, J. Wang // Solar Energy Materials and Solar Cells. -2010. - № 94 (2). - P. 360-365.

64. Morys, M. Variation of Intumescent Coatings Revealing Different Modes of Action for Good Protection Performance / M. Morys, B. Illerhaus, H. Sturm, B. Schartel // Fire Technology. -2017. - №53 (4). - P. 1-9.

65. Morys, M. Size is not all that matters: Residue thickness and protection performance of intumescent coatings made from different binders / M. Morys, B. Illerhaus, H. Sturm, B. Schartel // Journal of Fire Sciences. - 2017. - № 35(2). - P. 1-10.

66. Ustinov, A. On the Impact Caused by Titanium Dioxide of Different Trademarks on the Properties of Intumescent Fire-Protective Coatings / A. Ustinov, O. Zybina, A. Andreev // Materials Science Forum. - 2019. - 945. - P. 212-217.

67. Li, H. Effects of titanium dioxide on the flammability and char formation of water-based coatings containing intumescent flame retardants / H. Li, Z. Hu, S. Zhang, X. Gu et. al. // Progress in Organic Coatings. - 2015. - №78. - P. 318-324.

68. ГОСТ 30247.0-94 Конструкции строительные. Методы испытаний на огнестойкость. Общие требования. - Введ. 1996-01-01. - М.: ИПК. Издательство стандартов, 2003. - 15 с.

69. Зыбина, О. А. Адгезия огнезащитных вспучивающихся полимерных материалов к поверхности металлических конструкций при повышенных температурах: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.06 / Зыбина Ольга Александровна. - СПб, 2004. - 143 с.

70. Виролайнен, И. А. Разработка методов оценки адгезионно-когезионных характеристик огнезащитного пенококсового покрытия / И. А. Виролайнен, А. А. Устинов, О. А. Зыбина // Наукоемкие технологии функциональных материалов: тезисы докладов V международной научно-технической конференции; редкол.: О. Э. Бабкин (отв. ред.) [и др.]. - СПб. : СПбГИКиТ. - 2018. - С. 72-74.

71. Томахова, А. С. О роли грунтовки в системе покрытий с интумесцентным материалом / А. С. Томахова, А. Р. Ясавеева, О. А. Зыбина // Инновационные материалы и технологии

в дизайне. Тезисы докладов VI Всероссийской научно-практической конференции с участием молодых ученых. Санкт-Петербург. - 2020. - С. 33-35.

72. Беззапонная, О. В. Оценка влияния минеральных наполнителей на термостойкость и горючесть огнезащитного состава интумесцентного типа на силиконовой основе / О. В. Беззапонная, Е. В. Головина // Журнал прикладной химии. - 2018. - Т. 91, № 1. - С. 104109.

73. Беззапонная, О. В. Идентификационный контроль огнезащитных составов интумесцентного типа методами термического анализа / О. В. Беззапонная, А. Ю. Акулов // Техносферная безопасность. - 2019. - №1 (22). - С. 52-57.

74. Головина, Е. В. Критерии оценки термостойкости огнезащитных составов интумесцентного типа для объектов нефтегазового комплекса / Е. В. Головина, О. В. Беззапонная, Т. Х. Мансуров // Техносферная безопасность. - 2018. - № 3(20). - С. 133138.

75. Уткин, С. В. Изучение огнезащитных свойств вспенивающихся составов по металлическим конструкциям при их эксплуатации / С. В. Уткин, Н. В. Семенова // Надзорная деятельность и судебная экспертиза в системе безопасности. - 2015. - №3. -С. 43-46.

76. Беззапонная, О. В. Возможность применения кислородного индекса в качестве критерия оценки термостойкости и горючести огнезащитных составов интумесцентного типа / О.

B. Беззапонная, Т. Х. Мансуров, С. А. Титов // Школа молодых учёных и специалистов МЧС России: Материалы юбилейного Х форума, Санкт-Петербург, 15 октября 2020 года. - Санкт-Петербург: Санкт-Петербургский университет Государственной противопожарной службы Министерства Российской Федерации по делам гражданской обороны, чрезвычайным ситуациям и ликвидации последствий стихийных бедствий. -2020. - С. 158-160.

77. Корайем, Х. М. Пиролиз и горение смесей полимерных материалов / Х. М. Корайем, В.

C. Степанов, В. А. Талалов, А. Ю. Снегирев // Труды седьмой Российской национальной конференции по теплообмену : В 3х томах, Москва, 22-26 октября 2018 года. Том 1. -Москва : Издательский дом МЭИ. - 2018. - С. 398-401.

78. Snegirev, A. Yu. Formal kinetics of polystyrene pyrolysis in non-oxidizing atmosphere / A. Yu. Snegirev, V. V. Talalov, V. V. Stepanov, J. N. Harris // Thermochim. Acta. - 2012. - №548. P. 17-26.

79. Пат. 2318782 Российская Федерация, МПК C04B111/20 C09D5/02 C09D1/02 C09D109/00 C04B7/00 C04B14/04 C08K7/20/ Теплоизоляционное покрытие [Текст] / Брянцев Е.Б. -заявл. 02.06.2006; опубл. 10.03.2008, бюл. №7. - 9 с.

80. Пат. 2352601 Российская Федерация, МПК C09D5/18 C09D5/02 B32B27/20/ Способ получения теплоизоляционного и огнестойкого многослойного комбинированного полимерного покрытия [Текст] / Беляев В.С., Федотов И.М.; патентообладатель Беляев Виталий Степанович - заявл. 22.05.2007; опубл. 20.04.2009, бюл. №11. - 13 с.

81. Пат. 2482146 Российская Федерация, МПК C09D5/00 C09D1/00/ Высокотемпературное теплозащитное покрытие [Текст] / Григорьев Ю.А.; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «ОВК-Руссия» - заявл. 31.08.2011; опубл. 20.05.2013, бюл. № 14. - 6 с.

82. Кейбал, Н. А. Огнезащитные покрытия на основе эпоксидной смолы, содержащие модифицированные микросферы / Н. А. Кейбал, В. Ф. Каблов, Д. Д. Немкин // Известия Волгоградского государственного технического университета. - 2022. - № 5(264). - С. 33-38.

83. Кейбал, Н. А. Влияние природы наполнителя на огнестойкие свойства поливинилхлоридного покрытия для производства противопожарных штор / Н. А. Кейбал, В. Ф. Каблов, А. Г. Степанова, А. В. Яцун // Известия Волгоградского государственного технического университета. - 2023. - № 5(276). - С. 85-94.

84. Лебедев, В. Т. Огнезащитные интумесцентные покрытия, модифицированные наноуглеродом и микрочастицами / В. Т. Лебедев, В. П. Седов, А. А. Устинов, Д. Н. Орлова, С. В. Фомин / Материалы 13-ой Международной конференции «Пленки и покрытия - 2017». - СПбГЭТУ «ЛЭТИ» - С. 372-375.

85. Устинов, А. A. Влияние функциональных добавок на огнестойкость вспучивающихся композиций // Материалы 5-й Международной научно-практической конференции «Ройтмановские чтения». - Санкт-Петербургский университет ГПС МЧС России. - 2017. - С. 94-96.

86. Изотова, М. В. Влияние нанокристаллов оксида цинка на свойства эпоксиакриловой композиции УФ-отверждения // Неделя науки и творчества: материалы Межвуз. научно-практ. форума студентов, аспирантов и молодых ученых, посвященного Году российского кино, 18-22 апреля 2016 г. - СПб. : СПбГИКиТ. - 2016. - С. 203-207.

87. Пат. 2458951 Российская Федерация, МПК C09D5/18 B82B1/00/ Состав для огнезащитного покрытия с использованием нанооксида алюминия [Текст] / Петров В. В., Тютина Е. А., Шпилева А.А. и др.; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО «Комсомольский-на-Амуре государственный технический университет» - заявл. 16.03.2011; опубл. 20.08.2012, бюл. №23. - 4 с.

88. Тхань Хай, Х. Разработка огне- и термостойких материалов на основе полиэфирных смол / Х. Тхань Хай, С. И. Маракулин, А. А. Серцова, Е. В. Юртов // Химическая технология функциональных наноматериалов. Сборник материалов международной конференции со школой и мастер-классами для молодых ученых // М. : РХТУ им. Д.И. Менделеева, 30 ноября - 1 декабря 2017 г. - С. 279-281.

89. Маракулин, С. И. Разработка составов вспучивающихся покрытий для защиты металлических конструкций при пожарах / С. И. Маракулин, Н. А. Беловощев, Д. С. Добровольский, А. А. Серцова, Е. В. Юртов // Химическая технология функциональных наноматериалов. Сборник материалов международной конференции со школой и мастер-классами для молодых ученых // М. : РХТУ им. Д. И. Менделеева, 30 ноября - 1 декабря 2017 г. - С. 160.

90. Зыбина, О. А. Проблемы технологии коксообразующих огнезащитных композиций: монография / О. А. Зыбина, А. В. Варламов, С. С. Мнацаканов. - Новосибирск: «СИБПРИНТ», 2010. - 50 с.

91. Елецкий, А. В. Углеродные нанотрубки / А. В. Елецкий // Успехи физических наук. -1997 - Т. 167. - № 9 - С. 945-972.

92. Елецкий, А. В. Графен: методы получения и теплофизические свойства / А. В. Елецкий, И. М. Искандарова, А. А. Книжник, Д. Н. Красиков // Успехи физических наук. - 2011. -Т. 181. - С. 227-258.

93. Елецкий, А. В., Смирнов Б. М. Фуллерены и структуры углерода / А. В. Елецкий, Б. М. Смирнов // Успехи физических наук. - 1995. - Т. 165. - № 9 - С. 977-1009.

94. Rao, B. N. HDPE nanocomposites using nanoclay, MWCNT and intumescent flame retardant characteristics / B. N. Rao, T. A. Praveen, R. R. N. Sailaja, M. Ameen Khan // 11th International Conference on the Properties and Applications of Dielectric Materials (ICPADM). - 2015. - P. 812-815.

95. Седов В. П. ^вые эндометаллофуллерены, инкапсулирующие атомы железа / В. П. Седов, А. А. Сжогина, В. Т. Лебедев, Ю. П. Черненков, В. Л. Аксенов, M. В. Ковальчук // Препринт ПИЯФ - 2963. - Гатчина, 2014. - 11 с.

96. Игнатенкова, E. Б. Oгнезащита кабельной продукции интумесцентными материалами на основе интеркалированного графита / E. Б. Игнатенкова, H. С. Чернова, O. А. Зыбина // Проблемы развития кинематографа и телевидения, сборник научных трудов Санкт-петербургского государственного университета кино и телевидения. - 2010. - Выпуск 22 - С. 202-20S.

97. Gravit, M. Transformable fire barriers in buildings and structures / M. Gravit, O. Nedryshkin, O. Ogidan // Magazine of Civil Engineering. - 2018. - No. 1. - P. 38-46.

98. Evstigneev, A. Structure of intumescent epoxy composites with expandable graphite / A. Evstigneev, V. Smirnov, V. Gladkikh // E3S Web of Conferences. - 2019. - 91:0701S. - P. 46-S3.

99. Иванов, А. В. Исследование эксплуатационных характеристик огнезащитных покрытий на основе эпоксидных смол, модифицированных астраленами / А. В. Иванов, С. O. Столяров, Ф. А. Дементьев, А. П. Ферулев // Пожаровзрывобезопасность. - 2020. - Т. 29, № 1. - С. SS-68.

100. Иванов, А. В. Применение «нанокомпозитного подхода» при создании огнезащитных вспучивающихся составов / А. В. Иванов // Проблемы управления рисками в техносфере. - 2023. - № 1(6S). - С. 171-181.

101. Пономарев, А. H. Высококачественные бетоны. Анализ возможностей и практика использования методов нанотехнологии / А. H. Пономарев // Инженерно-строительный журнал. - 2009. - № 6. - С. 2S-33.

102. Пономарев, А. H. Hаноструктурирование в композиционных бетонах. Синергизм наноструктурирования цементных вяжущих и анизотропных добавок в композиционных бетонах / А. H. Пономарев // CтройПРOФИль. - 2006. - № 6 (S2). - С. 34-36.

103. Пат. 2478117 Российская Федерация, ЫПК C10C3/04 C04B24/16 C04B24/36 A61K31/09S A61P31/12 B82YS/00 B82Y30/00 B82Y40/00/ Сульфоаддукт нанокластеров углерода и способ его получения [Текст] / Пономарев А.Н, Юдович M.E., Козеев А.А. -патентообладатель Пономарев А.И - заявл. 08.02.2010; опубл. 27.03.2013, бюл. №9. - 6 с.

104. Зыбина, O. А. Технология производства огнезащитных коксообразующих полимерных композиционных материалов для защиты различных объектов: дис. ... д-ра техн. наук: 0S.17.06 / Зыбина Oльга Александровна. - СПб., 2018. - 288 с.

105. Устинов, А. А. Mодификация интумесцентных составов углеродными каркасными структурами / А. А. Устинов, Р. А. Гавахунова, O. А. Зыбина // Современные пожаробезопасные материалы и технологии: Сборник материалов Mеждународной научно-практической конференции, посвященной Году гражданской обороны, Иваново, 20-21 сентября 2017 года. - Иваново: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Ивановская пожарно-спасательная академия Государственной противопожарной службы Mинистерства Российской Федерации по делам гражданской обороны, чрезвычайным ситуациям и ликвидации последствий стихийных бедствий», 2017. - С. 163-168.

106. Устинов, А. А. Влияние микро- и нанодобавок на эксплуатационный ресурс огнезащитных интумесцентных покрытий / А. А. Устинов, В. Т. Лебедев, Д. H. Oрлова [и др.] // Шделя науки СПбПУ : материалы научной конференции с международным участием, Санкт-Петербург, 13-19 ноября 2017 года / Высшая школа техносферной безопасности. - Санкт-Петербург: Федеральное государственное автономное

образовательное учреждение высшего образования «Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого», 2017. - С. 142.

107. Галиханов, М. Ф. Электретные свойства сополимера винилхлорида с винилацетатом и его композиций с тальком / М. Ф. Галиханов, В. А. Гольдаде // Высокомолекулярные соединения, Серия А. - 2005. - Т. 47, № 2. - С. 264-269.

Список работ, опубликованных по теме диссертации Scopus:

1. V. Bogdanova, O. Kobets, O. Buraya, A. Ustinov, O. Zybina Intumescent compounds for fireproofing of polymer pipelines // Magazine of Civil Engineering. - 2022. - No. 8(116). - P. 11607. - DOI 10.34910/MCE.116.7. (Q2)

2. A. Ustinov, O. Zybina, L. Tanklevsky, V. Lebedev, A. Andreev, Intumescent coatings with improved properties for high-rise construction, E3S Web of Conferences 33, 02039 (2018) https://doi.org/10.1051/e3sconf/20183302039

3. Nikitina M., Ustinov A., Kiseleva V., Babikov I., New fire retardant compositions for fire-resistant automatic curtains, International scientific conference on energy, environmental and construction engineering (EECE-2018), «MATEC Web of Conferences» 245:11004 (2018) 10.1051/matecconf/201824511004

4. Ustinov A., Zybina O., Tomakhova A., Pavlov S., The enhancement of operating properties of intumescent fire-protective compositions, International scientific conference on energy, environmental and construction engineering (EECE-2018), «MATEC Web of Conferences» 245:11004 (2018) 10.1051/matecconf/201824511008

5. A.A. Ustinov, O.A. Zybina, A.V. Andreev, On the Impact Caused by Titanium Dioxide of Different Trademarks on the Properties of Intumescent Fire-Protective Coatings, Materials Science Forum, Vol. 945, P. 212-217, 2019

6. A. Ustinov, O. Zybina and E. Kruglov, Intumescent coatings with improved properties for fireproofing of wooden building constructions, IOP Conf. Series: Materials Science and Engineering 986 (2020) 012032 doi:10.1088/1757-899X/986/1/012032

Патент:

Таранцев А.А., Устинов А.А., Зыбина О.А., Андреев А.В., Танклевский Л.Т.; ФГАОУ ВО «Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого». Способ повышения взрывопожаробезопасности склада для взрывопожароопасной продукции и реализующая его конструкция склада. Патент № 2758818 РФ, 51МПК A62C 31/00; Заявл. 15.12.2020; Опубл. 02.11.2021, Бюл. № 31.

В иных изданиях:

1. Исследование влияния диоксида титана различных марок на характер термолиза интумесцентных огнезащитных покрытий/ А.А. Устинов, О.А. Зыбина, О.Э. Бабкин//Лакокрасочные материалы и их применение. - 2018. -№ 5. - С. 32-35.

2. Модификация огнезащитных вспучивающихся композиций добавками на основе фталоцианиновых комплексов переходных металлов/ А.С. Томахова, А.А. Устинов, О.А. Зыбина// Известия Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). -2019. - № 48(74). - С. 126-129.

3. Разработка лабораторных методов оценки эксплуатационных показателей интумесцентных покрытий/ И.А. Виролайнен, А.В. Мартынов, А.А. Устинов, О.А. Зыбина// Известия Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). -2019. - № 48(74). - С. 130-133.

4. Зыбина О.А., Устинов А.А., Р.А. Гавахунова Р.А., Полякова В.И. Создание высокоэффективных интумесцентных композиций для огнезащиты объектов железнодорожного транспорта // Транспорт России: проблемы и перспективы - 2016. Материалы Международной научно-практической конференции. 2016. С. 242-245.

5. Устинов А.А., Гавахунова Р.А., Полякова В.И. Способы повышения огнезащитной эффективности вспучивающихся покрытий для защиты строительных конструкций // Материалы Всероссийской конференции студентов, аспирантов и молодых ученых, посвященной году российского кино. 2017. С. 211-214.

6. Гавахунова Р.А., Устинов А.А., Зыбина О.А. Повышение эксплуатационной эффективности вспучивающихся огнезащитных покрытий для строительных конструкций // Современные пожаробезопасные материалы и технологии. Сборник материалов Международной научно-практической конференции, посвященной Году гражданской обороны. 2017. С. 44-49.

7. Гавахунова Р.А., Устинов А.А., Зыбина О.А. Модификация интумесцентных составов углеродными каркасными структурами // Современные пожаробезопасные материалы и технологии. Сборник материалов Международной научно-практической конференции, посвященной Году гражданской обороны. 2017. С. 163-168.

8. Устинов А.А., Лебедев В.Т., Орлова Д.Н., Томахова А.С., Виролайнен И.А. Влияние микро- и нанодобавок на эксплуатационный ресурс огнезащитных интумесцентных покрытий // Неделя науки СПБПУ. Материалы научной конференции с международным участием. Высшая школа техносферной безопасности. 2017. С. 142.

9. Виролайнен И.А., Устинов А.А., Зыбина О.А. Разработка методов оценки адгезионно-когезионных характеристик огнезащитного пенококсового покрытия // Наукоемкие технологии функциональных материалов, Санкт-Петербург, 10-12 октября 2018 года. С. 72-74.

10.Томахова А.С., Устинов А.А., Зыбина О.А. Модификация огнезащитных интумесцентных композиций добавками на основе металлфталоцианинов // Наукоемкие технологии функциональных материалов, Санкт-Петербург, 10-12 октября 2018 года. С. 56-58.

11.Виролайнен И.А., Устинов А.А., Зыбина О.А., Андреев А.В. Совершенствование системы контроля качества огнезащитных покрытий // Безопасность в чрезвычайных ситуациях. Сборник научных Всероссийской научно-практической конференции. Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого. 2018. С. 3-6.

12.Устинов А.А., Зыбина О.А., Лебедев В.Т., Бабкин О.Э. Исследование свойств интумесцентных композиций, модифицированных углеродными добавками // Инновационные материалы и технологии в дизайне. Тезисы докладов IV Всероссийской научно-практической конференции с участием молодых ученых. 2018. С. 34-35.

13.Устинов А.А., Томахова А.С., Ясавеева А.Р. Проблемы оценки огнезащитных показателей интумесцентных покрытий // Биотехнологии и безопасность в техносфере: Материалы Всероссийской конференции. СПбПУ Петра Великого. 2021. С. 87-90.

14. Энс М.А., Устинов А.А., Томахова А.С. Сравнение методики испытаний огнезащитных составов для металлоконструкций в России и европейских странах // Биотехнологии и безопасность в техносфере: Материалы Всероссийской конференции. СПбПУ Петра Великого. 2021. С. 100-101.

15.Устинов А.А., Бабикова А. С., Гоголева А. Н., Зыбина О. А. Исследование зависимости теплофизических характеристик интумесцентных композиций от типа полимерного связующего и внедренных функциональных добавок // Полимерные материалы пониженной горючести : Сборник материалов XI Международной конференции, Волгоград, 19-22 сентября 2023 года -Волгоград: Волгоградский государственный технический университет, 2023. - С. 94-97.

16.Яковлева, О. Г. Сравнительная оценка графена и интеркалированного графита как модифицирующих добавок в интумесцентных огнезащитных композициях / О. Г. Яковлева, А. Н. Гоголева, А. А. Устинов // Огнезащита материалов и конструкций Spbpu FPM-2023 : Сборник тезисов докладов I международной научно-практической конференции, Санкт-Петербург, 1820 апреля 2023 года. - Санкт-Петербург: Санкт-Петербургский университет Государственной противопожарной службы Министерства Российской Федерации по делам гражданской обороны, чрезвычайным ситуациям и ликвидации последствий стихийных бедствий имени Героя Российской Федерации генерала армии Е.Н. Зиничева, 2023. - С. 5-9.

17.Зыбина, О. А. Совершенствование методов оценки огнезащитной эффективности интумесцентных покрытий для защиты металлоконструкций / О. А. Зыбина, А. А. Устинов, А. С. Бабикова // Огнезащита материалов и конструкций Spbpu FPM-2023 : Сборник тезисов докладов I международной научно-практической конференции, Санкт-Петербург, 18-20 апреля 2023 года. - Санкт-Петербург: Санкт-Петербургский университет Государственной противопожарной службы Министерства Российской Федерации по делам гражданской обороны, чрезвычайным ситуациям и ликвидации последствий стихийных бедствий имени Героя Российской Федерации генерала армии Е.Н. Зиничева, 2023. -С. 192-195.

Приложение А (справочное)

Сертификат соответствия на огнезащитный состав «ГЕФЕСТ ОСМ-1 (Р)»

ЕН[

№ ЕАЭС RU C-RU.riB68.B.00960/22 Серия RU № 0368848

ОРГАН ПО СЕРТИФИКАЦИИ Орг •эй «ю сертификации продукции. процессов и услуг Обидел на с офшмчошой отяетстаснкостьк» "Пожарная Сертификационная Компания' Место нахождения: 121351. РОССИЯ, город Москва. > липа Ивана Франко, лом 46. 5 ттаж. помещение I. комнат ы \v! и .V» la I елефон- -7 4954813340. адрес >лс«гтроииоЙ почты: info и pskpb.ru. >ник&.1ы1ый номер записи об аккрелжации и рсесгрс аккредитованных дин: РОС ч Kl'.OOOl ЛИ1Ь6&. Дата решения об аккредитации 14.04.2015

учнем 1моизво;к ibi нног

ЗАЯВИТЕЛЬ ОБЩЕСТВОI ОГРАНИЧЕННОЙ ОШГ TClBEHHOCIbKJ "ФОРЖХ'ОВС'КОГ предприя I hi. -I ефесг

Мсх*ш начоислснк« 'i ip.v юрцзмческого пли»? и «.ipcc xccTjkЫ-ликсталстп! юпбимюетн t$?022. Россия.. \ииш-ралскзя область T'ocftcHCKit« район, гихх.мк юролск..ио тика Ффньмсви. Пр^мыш.-кмнлв улица. 1-1 Ovrftjomrt нчл дарственный ретистрашкчтиый нзчер 1934701900397 Телефон: WI26006VJI Алрес хххтронкои попы *ifTiccv/gcfcst-s>t> ru

ИЗГОТОВИТЕЛЬ ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ сл^штпсииостъю ' форносовс кок научно-нроизводствннное

i 1РГ Л П Р1 1ЯТИС ТЕФР.СТ

Место кахожлсимя (алрес юрили«»сежого лица! и ал рис >воега осушествлсын« деятельности in мжотевлепяю продукции I8"d22. Россия. Лснкнгрилская otfiacTV Iochciicmth райо«. пахюк городского тшаФормосошл 11римиш.«а1ка« улит 1-Г

ПРОДУКЦИЯ СрсАЛМОГисашкш.гпимеш.шчсскич консф>кш<й огмеъттктный состав к(ТФГ(ТОСМ-1 <1')и нанесенный в соответствии с ТЕХНОЛОГИЧЕСКИМ РЕГЛАМЕНТОМ НАНЕСТНИЯ ОГ ИЕЗАЩИП ЮГО C()t ТАВА ДЛЯ Ml ; I А>"I. КЖОНСТРУ К11ИЙ «ГЕФЕСТ ОСМ-1 о. всоспмс

- «х fCttuminu» состав«ГЕФЕСТ ОСМ-1 <Р)и ГУ 20.30.1 1НН ?7063П>500<|| Т.с тошимой сухого слоя 1Л9 и« |устамо&кииый тгсгтовнтс.К* расход 1.44 м n'Oci учета технологических потерь}

- грунт IФ <21 «Окотресс» ТУ 2? 12-035^^1231-?и09го11циноА О.05м*а Пролухипя ни оггмлой » сеитветствии с ТУ 20 30.1 I4>l770ft3l05o-?<ïl «Состав о<мс*ашитиий «Гефест»» Гсхнические ус.юаня«

I Серийный вину с«

КОД ТНВЭД ЕАЭС J20» 10000» СООТВЕТСТВУЕТ ТРЕБОВАНИЯМ

Iс\мннсского pel ла-чеши КаражЙского "жономичсскою сомла "О урсооьаниях к срслсимм обеспечения иожариой беюнаенос! и > пожаротушении* (IP I..VX i>43/2UI7j