Платформы гигантского комбинационного рассеяния на основе наноструктурированных материалов для задач молекулярной диагностики и визуализации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.01.02, кандидат наук Прихожденко Екатерина Сергеевна

• Прихожденко Екатерина Сергеевна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Прихожденко Екатерина Сергеевна

1.1. Введение

1.2. Метод комбинационного рассеяния для задач биофизики

1.2.1. Физические основы метода КР

1.2.2. Изучение биологически активных веществ методом КР

1.2.3. In vitro исследование клеточных культур и микроорганизмов методом КР

1.3. Метод гигантского комбинационного рассеяния для задач биофизики

1.3.1. Физические основы метода ГКР и механизмы усиления

1.3.2. Типы подложек ГКР

1.3.3. In vitro и in vivo применение спектроскопии ГКР

1.4. Заключение к литературному обзору

ГЛАВА 2. Материалы и методы исследования

2.1. Материалы

2.2. Методы исследования

2.2.1. Сканирующая электронная микроскопия

2.2.2. Просвечивающая и просвечивающая растровая электронная микроскопия

2.2.3. Оптическое поглощение

2.2.4. Атомно-силовая микроскопия

2.2.5. ^-потенциал

2.2.6. Моделирование распределения электромагнитного поля

2.2.7. Конфокальная лазерная сканирующая микроскопия

2.2.8. Спектроскопия комбинационного и гигантского комбинационного рассеяния

2.2.9. Обработка и анализ данных спектроскопии КР и ГКР

ГЛАВА 3. Исследование изменений структуры жировой ткани под действием липазы методом комбинационного рассеяния

3.1. Введение

3.2. Анализ данных спектроскопии КР разложения жировой ткани липазой

3.2.1. Применение анализа положения колебательных полос, их ширины и относительной интенсивности

3.2.2. Применение метода анализа главных компонент

3.2.3. Применение метода линейного дискриминантного анализа

3.2.4. Применение метода стохастического вложения соседей с t-распределением

ГЛАВА 4. Точное управление расстоянием между плазмонными частицами ГКР-подложки и анализируемыми молекулами с помощью полиэлектролитных слоёв

4.1. Введение

4.2. Получение структур «ядро-оболочка» на основе микрочастиц диоксида кремния, модифицированных золотыми полыми нанокар-касами и полиэлектролитными слоями

4.3. Исследование морфологии полученных структур «ядро-оболочка»

и микрокапсул

4.4. Изучение влияния числа полиэлектролитных слоёв и заряда внешнего слоя на ГКР-сигнал Rhodamine B от полученных структур «ядро-оболочка»

4.5. Изучение влияния температуры на полиэлектролитную оболочку

и на ГКР-сигнал Rhodamine B

4.6. Теоретическое изучение влияния полиэлектролитных слоёв на локальное усиление электромагнитного поля вблизи AuNC методом конечных разностей во временной области

4.7. Исследование влияния полиэлектролитных слоёв на ГКР-сигнал

больших структур на примере одностенных углеродных нанотрубок

ГЛАВА 5. Разработка ГКР-подложки на основе модифицированных полимерных нановолокон для неспецифичного детектирования бакте-

риальных клеток

5.1. Введение

5.2. Получение модифицированных серебряными наночастицами нано-волоконных подложек хитозана

5.3. Оптическое поглощение и морфология образцов

5.4. Эффективность усиления сигнала КР красителя Rhodamine B образцами

5.5. Детектирование бактерий методом ГКР с помощью образцов

ГЛАВА 6. Исследование распределения глобул пигмента меланина в линии клеток мышиной меланомы B16-F10 методами КР и ГКР с использованием анализа главных компонент спектральных данных

6.1. Введение

6.2. Исследование оптических свойств и морфологии полученных ГКР-подложек

6.3. Оценка эффективности усиления сигнала КР полученной подложкой

6.4. Исследование клеточной линии B16-F10 методом КР с использованием анализа главных компонент

6.5. Исследование клеточной линии Б16-П0 методами конфокальной лазерной сканирующей микроскопии и ГКР с применением разработанной подложки и анализа главных компонент

Заключение

Список обозначений

Список использованных источников

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Платформы гигантского комбинационного рассеяния на основе наноструктурированных материалов для задач молекулярной диагностики и визуализации»

Актуальность работы

В последние годы наблюдается значительный интерес к разработке средств и методов детектирования и мониторинга биологически активных молекул внутри клеток и тканей организма. Традиционные непрямые методы анализа внутриклеточных процессов требуют большого количества клеток для экстракции и анализа биологически активных молекул и клеточных орга-нелл. Различные артефакты, возникающие в результате экстракции, вносят порой существенные искажения в анализируемые данные. Кроме того, поведение одиночной клетки отличается даже внутри малой популяции, что при оценке усреднённых параметров искажает истинный характер метаболизма.

В этой связи оптические и спектроскопические методы, такие как спек-трофлуометрия, флуоресцентная микроскопия и конфокальная микроскопия получили широкое распространение для изучения и анализа клеток и клеточных процессов. Однако перечисленные оптические методы имеют ряд критических ограничений: нестабильность и фототоксичность флуоресцентных красителей, влияние флуоресцентных красителей на состояние и свойства внутриклеточных молекул, ограниченный набор красителей с минимальным перекрытием диапазонов возбуждения/эмиссии для многокомпонентной визуализации клеток [1]. Неоптические методы, такие как иммуноферментный анализ и масс-спектрометрия позволяют качественно и количественно определять различные соединения или анализировать образцы по отношению массы к заряду ионов. К недостаткам данного типа методов можно отнести дороговизну, связанную с необходимостью наличия определённого антитела для каждой конкретной задачи исследования, а также ограниченный диапазон детектирования из-за узкой чувствительности антител [2] в случае иммуно-ферментного анализа, и разрушающее действие на исследуемый объект в процессе его ионизации, в случае масс-спектрометрии.

В последние годы широкое распространение получил метод спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) света. Спектроскопия комбинационного рассеяния — это один из методов колебательной спектроскопии, основанный на неупругом рассеянии света молекулами или кристаллической решёткой вещества. При этом изменение энергии кванта соответствует разнице между двумя колебательными подуровнями. Данный метод позволяет преодолеть ограничения перечисленных выше методов за счёт молекулярной специфичности, неразрушающего характера измерения, быстродействия, а также возможности проведения анализа без использования меток. Благодаря этому метод КР стал востребован для проведения исследований в биологии [3], биовизуализации [4], медицине [5] и других смежных отраслях науки.

Однако процесс рассеяния фотона с изменением частоты маловероятен, что обуславливает слабую интенсивность сигналов и, соответственно, низкую чувствительность метода. Для повышения качества регистрируемого сигнала, увеличения соотношения сигнал/шум можно увеличивать время накопления сигнала (что в большинстве случаев сложно реализуемо), либо мощность лазера, что в свою очередь может привести к большей инвазив-ности метода. Другой подход для увеличения чувствительности метода КР состоит в использовании подложек для гигантского комбинационного рассеяния (ГКР) света, содержащих плазмонные наночастицы, что позволяет на несколько порядков увеличить интенсивность сигнала КР. Это в свою очередь позволило использовать метод ГКР для детектирования веществ в следовых количествах, вплоть до отдельных молекул [6]. Успех реализации технологии ГКР во многом определяется специализированными подложками на основе плазмонного резонанса. Например, коллоидные наночастицы как в виде агрегатных кластеров, так и собранные на различных поверхностях удобны для применений в водных и биологических системах [7]. Комбинация супергидрофобных поверхностей и наночастиц эффективна для локализации и обнаружения анализируемых молекул в очень разбавленных образцах [8].

Несмотря на многообразие подложек ГКР и их применений в различных областях исследований, на момент написания работы лишь сравнительно небольшое количество публикаций было посвящено разработке и созданию высокопроизводительных и воспроизводимых подложек ГКР, а также возможности их применения для регистрации слабых спектров КР веществ с низкими концентрациями и низким сечением рассеяния, а также для регистрации КР спектров от собственных молекул клеток in vitro.

Целью диссертационной работы являлась разработка подходов к исследованию клеток и детектированию слабых спектров комбинационного рассеяния и малых изменений в спектрах КР, связанных с крайне низкими концентрациями веществ, низкими сечениями рассеяния, с использованием современных методов создания подложек для гигантского комбинационного рассеяния и анализа данных.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Разработать метод поиска различий в спектрах КР для близких по молекулярной структуре молекул исходных триглицеридов и продуктов их ферментативного разрушения липазой;

2. Исследовать проницаемость полиэлектролитных композитов, используемых при создании систем адресной доставки лекарственных средств, путём измерения сигнала ГКР от аналитов с разными размерами и поверхностными свойствами при различной толщине полиэлектролитной оболочки;

3. Создать ГКР-платформы на биосовместимых и биоразлагаемых нетканых материалах для безмаркерного детектирования метаболитов бактериальных штаммов, задерживаемых в фильтрующем нетканом материале;

4. Создать ГКР-платформы на основе золотых нанозвёзд для детектирования аналитов в цитозоле живой клетки. Провести тестирование

системы на зёрнах меланина, продуцируемых в ходе роста модельных клеток мышиной меланомы B16-F10.

Научная новизна работы. В рамках диссертационной работы впервые:

1. Проведены исследования малозаметных изменений пиков КР жирных кислот при их ферментативном разрушении липазой Candida Antarctica. Проведён анализ положения, интенсивности и ширины на полувысоте полученных пиков. Проведён статистический анализ изменений, произошедших с этими показателями после воздействия липазы на образец, с целью выявления их статистической значимости. Проведён анализ главных компонент (PCA), линейный дискриминантный анализ (LDA) и применён метод стохастического вложения соседей с t-распределением (t-SNE). Продемонстрировано, что метод t-SNE позволяет лучше проводить разделение спектральных данных жировой ткани до воздействия липазы и после, а также может выявить группу данных, ошибочно приписанных к спектрам ткани после её ферментативного разрушения.

2. Разработаны новые ГКР-платформы на основе микрочастиц диоксида кремния и золотых нанокаркасов. Показано формирование контролируемого зазора между золотыми нанокаркасами и анализируемыми молекулами посредством нанесения оболочки из разного числа полиэлектролитных слоёв. Показана возможность управления проницаемостью полиэлектролитной мембраны и сигналом ГКР количеством полиэлектролитных слоёв, типом внешнего полиэлектролита (в зависимости от его ^-потенциала) на поверхности наночастиц, а также термическим нагревом структур. Исследования проведены как для низкомолекулярных соединений (на примере красителя Rhodamine B), так и для высокомолекулярных компонентов (на примере одностенных углеродных нанотрубок).

3. Получены ГКР-структуры на нетканых материалах из биосовместимого и биоразлагаемого полимера хитозана методом in situ синтеза наноча-

стиц серебра. Установлено влияние количества циклов восстановления и концентрации нитрата серебра на заполнение поверхности нетканого материала и распределение наночастиц в структуре нетканого материала, а также на величину сигнала ГКР. Продемонстрировано, что ГКР-структуры на основе нетканого материала эффективны для безмаркерного детектирования метаболитов бактериальных клеток E. coli. Выявлено, что относительное стандартное отклонение сигнала ГКР не превышает 25%.

4. Создана ГКР-подложка на основе золотых нанозвёзд, в которой плазмонно-активные наноразмерные области могут проникать в глубину цитозоля клеток и усиливать сигнал от КР-активных молекул в цитозоле. Проведено тестирование разработанных структур для исследования распределения глобул пигмента меланина в клетках линии B16-F10 — линии клеток мышиной меланомы.

Практическая значимость работы

Предложенные подходы к анализу незначительных изменений в спектрах КР позволяют обнаруживать и отслеживать изменения структуры молекул, не затрагивающие основные активные в спектрах КР химические связи. Разработанный метод может применяться для отслеживания протекания ферментативных реакций в биообъектах и был протестирован на модели расщепления жировой ткани липазой Candida Antarctica.

Анализ механизмов транспорта низкомолекулярных веществ через полиэлектролитную оболочку представляет интерес для дальнейших исследований пористости и проницаемости полиэлектролитных мембран во всём многообразии их применений, в том числе в области инкапсулирования и высвобождения красителей, лекарственных агентов с целью получения и оптимизации систем адресной доставки.

Продемонстрированные подходы получения структур ГКР являются базой для создания стабильных, воспроизводимых и недорогих подложек ГКР

для целей молекулярной диагностики. Например, платформы ГКР на основе биосовместимого нетканого материала хитозана перспективны для создания имплантируемых ГКР-сенсоров в качестве скаффолдов для роста клеток с возможностью отслеживания химического микроокружения для изучения процессов восстановления или обнаружения воспалительных процессов в месте имплантации сенсора. Кроме того, используемый нетканый материал перспективен в качестве мембранного фильтрующего, а интеграции ГКР-сенсора в его структуру позволяет обнаруживать патогенные объекты различной природы, сконцентрированные при фильтрации. Этот функционал был протестирован на модельном объекте — бактериальных клетках Escherichia coli.

Достоверность полученных результатов подтверждается применением научного оборудования, сертифицированного в соответствии с международными стандартами обеспечения единства измерений, и единообразием средств измерений. Результаты работы прошли оценку независимых рецензентов с последующим опубликованием в высоко-рейтинговых международных научных журналах (Journal of Raman Spectroscopy — импакт-фактор 2,809, RSC Advances — импакт-фактор 3,049, Journal of Biophotonics — импакт-фактор 3,763, Scientific Reports — импакт-фактор 4,149, Nano Research — импакт-фактор 8,515, ACS applied materials & interfaces — импакт-фактор 8,456).

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Разрушение жировой ткани ферментом липазой приводит к незначительному изменению спектра КР, наиболее выраженному для полос, соответствующих растяжению связей C = C ненасыщенных жирных кислот и C-O карбонильной группы жирных кислот. Для анализа и отображения данных, а также выделения схожих данных в отдельные группы наиболее подходящим оказался метод стохастического вложения соседей с t-распределением, с помощью которого была выявлена

группа данных молекул триглицерида, не разрушенных липазой, ранее ложно считавшихся молекулами свободных жирных кислот.

2. Интенсивность сигнала ГКР низкомолекулярного соединения Rhodamine B зигзагообразно спадает при увеличении количества полиэлектролитных слоёв (PAH/PSS) между золотыми нанокаркасами и анализируемым веществом, а также зависит от типа внешнего полиэлектролита для измерений, проводимых в воде и на воздухе. Термическая обработка полиэлектролитных слоев на поверхности золотых нанокаркасов приводит к уменьшению проницаемости полиэлектролитной мембраны и соотвественно к снижению сигнала ГКР.

3. Модификация нетканых материалов на основе биоразлагаемых полимеров наночастицами серебра обеспечивает условия для безмаркерного обнаружения метаболитов бактериальных клеток E. coli с относительным стандартным отклонением ^25% сигнала ГКР.

4. ГКР-подложки на основе золотых нанозвёзд позволяют значительно усилить сигнал КР частиц меланина, находящихся в клетках линии B16-F10, за счёт усиления электромагнитного поля вблизи лучей золотых нанозвёзд, взаимодействующих с меланином в цитозоли клеток.

Апробация работы

Основные результаты работы докладывались на следующих симпозиумах и конференциях:

1. 1-й Международный симпозиум по оптике и биофотоние «Saratov Fall Meeting 2013» (Россия, Саратов, устный доклад, сентябрь 2013 г.);

2. 1-я Международная научная конференция «Science of the Future» (Россия, Санкт-Петербург, постер, сентябрь 2014 г.);

3. 2-й Международный симпозиум по оптике и биофотоние «Saratov Fall Meeting 2014» (Россия, Саратов, устный доклад, сентябрь 2014 г.);

4. 6-я Международная конференция «Nanoparticles, Nanostructured Coatings and Microcontainers: Technology, Properties, Applications» (Россия, Саратов, устный доклад, май 2015 г.);

5. 3-й Международный симпозиум по оптике и биофотоние «Saratov Fall Meeting 2015» (Россия, Саратов, постер, сентябрь 2015 г.);

6. 21-я Международная конференция «Biomolecules, Macromolecules and Particles at Fluid Interfaces» (Германия, Потсдам-Гольм, постер, сентябрь 2015 г.);

7. Международная конференция «PCNSPA Conference 2016 — Photonic Colloidal Nanostructures: Synthesis, Properties, and Applications» (Россия, Санкт-Петербург, постер, июнь 2016 г.);

8. 4-й Международный симпозиум по оптике и биофотонике «Saratov Fall Meeting 2016» (Россия, Саратов, устный доклад, сентябрь 2016 г.);

9. 9-й Международный конгресс «Biotechnology: State of the Art and Perspectives» (Россия, Москва, постер, февраль 2017 г.).

10. 2017 DAAD семинар стипендиатов программ «Mikhail Lomonosov / Immanuel Kant» (Германия, Бонн, октябрь 2017 г.)

11. DAAD семинар стипендиатов «DAAD Stipendiatentreffen» (Германия, Дармштадт, март 2018 г.)

12. Заключительный семинар DAAD стипендиатов программ «Михаил Ломоносов» и «Иммануил Кант» (Россия, Москва, устный доклад, май 2018 г.)

Гранты

Представленные в диссертации исследования проводились при финансовой поддержке следующих проектов:

1. Грант Правительства Российской Федерации для государственной поддержки научных исследований, проводимых под руководством ведущих

учёных в российских образовательных учреждениях высшего профессионального образования по теме «Дистанционно-управляемые нано-структурированные системы для адресной доставки и диагностики» (договор №14.Z50.31.0004 от 4 марта 2014 г., 2014 - 2016 гг.);

2. Грант Российского Фонда Фундаментальных Исследований (РФФИ) «Платформы гигантского комбинационного рассеяния на основе неорганических пористых частиц, декорированных плазмонно-резонансными наночастицами, как сенсорные системы для внутриклеточных исследований» (№15-29-01172 офи_м, 2015 - 2017 гг.);

3. Стипендия Министерства Образования и Науки Российской Федерации и Германской Службы Академических Обменов (Deutscher Akademischer Austauschdienst, DAAD) по программе «Михаил Ломоносов» по теме: «Наноструктурированные платформы ГКР на основе полимерных нановолокон для детектирования биологически активных веществ и микроорганизмов» (№15.9970.2017/5.2, 01 октября 2017 г. - 31 марта 2018 гг.);

4. Грант Российского Научного Фонда (РНФ) «Детектирование и сортировка объектов в кровотоке с целью фильтрации его от компонент систем адресной доставки лекарств и поиска редких диагностических объектов» (№18-19-00354, 2018 - 2020 гг.);

5. Грант Российского Научного Фонда (РНФ) «Повышение эффективности терапии заболеваний почек за счёт использования систем пролонгированной доставки препаратов и их адресации эндоваскулярным методом» (№19-75-10043, 07.2019 - 06.2022 гг.).

Личный вклад диссертанта

Автор самостоятельно проводил модификацию микрочастиц диоксида кремния золотыми нанокаркасами с дальнейшим покрытием полиэлектролитными слоями, функционализирование нетканого материала хитозана серебряными наночастицами методом химического восстановления из нитрата сереб-

ра, синтез золотых нанозвёзд и формирование стеклянной ГКР-подложки, покрытой полученными наночастицами. Постановка задач исследования и обсуждение результатов проведены под руководством д.ф.-м.н. А.М. Ященка. Проведение измерений КР и ГКР анализируемых веществ с последующим анализом данных также осуществлялось автором самостоятельно с использованием пакетов Matplotlib v.3.0.3 и Pandas v.0.19.2 для версии программного обеспечения Python 3.6. Автор работы проводил анализ полученных результатов и подготовку материалов к публикации.

Публикации Основные результаты по теме диссертации изложены в 11 печатных изданиях, 7 из которых изданы в журналах, рекомендованных ВАК и индексируемых в WoS и Scopus, 3 — в тезисах докладов, 1 — глава в книге.

Объём и структура работы. Диссертация состоит из введения, шести глав и заключения. Полный объём диссертации составляет 138 страниц с 41 рисунком и 5 таблицами. Список литературы содержит 211 наименований.

ГЛАВА 1

МЕТОД КОМБИНАЦИОННОГО И ГИГАНТСКОГО КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ И АНАЛИЗА БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ, КЛЕТОК И ТКАНЕЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Введение

Комбинационное рассеяние (КР) света представляет собой неупругое рассеяние фотона молекулами, возбуждёнными до более высоких энергетических уровней. Данный эффект был теоретически предсказан Смекалом в 1923 г. [9]. Экспериментально неупругое рассеяние фотонов было обнаружено в кристаллах Ландсбергом и Мандельштамом [10—12], а также независимо в жидкостях Раманом и его студентом Кришнаном [13; 14]. По причине присуждения Нобелевской премии по физике за открытие явления Раману в 1930 г. в англоязычной литературе используется термин «эффект Рамана» вместо комбинационного рассеяния света, принятого для русскоязычных источников.

Метод спектроскопии комбинационного рассеяния основан на явлении неупругого рассеяния фотонов. В качестве источника излучения используется монохроматический источник, чаще всего лазер, в видимом, инфракрасном (ИК) или ближнем ультрафиолетовом (УФ) диапазоне. Лазерное излучение взаимодействует с молекулярными колебаниями, фононами или другими возбуждениями в системе, в результате чего изменяется энергия лазерных фотонов. Возникающий при неупругом рассеянии сдвиг энергии даёт информацию о колебательных модах в исследуемой системе. Сечение комбинационного рассеяния зависит от длины волны возбуждения как 1/А4.

В настоящее время спектроскопия КР представляет собой мощный и универсальный инструмент для определения химического состава различных

систем, включая биологические. Одним из основных преимуществ спектроскопии комбинационного рассеяния в случае исследования биологических молекул является то, что комбинационный сигнал основного растворителя (воды) очень слабый и неосложнённый [15]. Также метод КР не требует проведения трудоёмкой пробоподготовки образцов и позволяет проводить регистрацию спектров веществ во всех агрегатных состояниях [16].

1.2. Метод комбинационного рассеяния для задач биофизики

1.2.1. Физические основы метода КР Классическое описание явления комбинационного рассеяния, изображённое на Рис. 1.1, представляет собой описание поляризации, индуцированной в молекуле осциллирующим электрическим полем падающего света. Этот индуцированный диполь затем излучает рассеянный свет с обменом энергии с колебаниями в молекуле или без него. Величина индуцированной поляризации (Р) зависит от поляризуемости (а) и падающего электрического поля (Е):

Р = аЕ (1.1)

Классическое обоснование комбинационного рассеяния основано на влиянии молекулярных колебаний на поляризуемость (а), указанную в формуле (1.1). Падающее оптическое электрическое поле описывается уравнением (1.2):

Е = Ео сое 2^, (1.2)

где и0 — частота лазерного излучения. Обычно считается, что молекулярные колебания состоят из нормальных мод Qj, которых имеется 3Ж — 6 (или 3Ж — 5 для линейной молекулы) в молекуле, состоящей из N числа атомов. Каждая мода может быть описана следующим уравнением:

Рис. 1.1. Поляризация (Р), вызванная падающим оптическим электрическим полем (Е) в электронном облаке молекулы. Рассеяние может проходить по разным направлениям, на рисунке приведены 90°и ^180° [17].

Qj = Q° cos 2nvjt, (1.3)

где Vj — характеристическая частота гармоники j-ой нормальной моды. Поляризуемость электронов в молекуле модулируется молекулярными колебаниями следующим образом:

а=а° +( й) +"' (14)

Согласно уравнению (1.1), поляризация является произведением уравнений (1.2) и (1.4), что после замены произведения косинусов по формуле cos a cos b = [cos (а + b) + cos (a — b)}/2 и при игнорировании слагаемых высшего порядка в (1.4) приводит к уравнению (1.5):

/ 5а \

Р = cos 2n,°t + E°Q°( ^ ) ^^ + ^^ + — ^^ (1.5)

Исходя из предположений, что поляризованные электроны будут излучать

свет на частоте их колебаний, уравнение (1.5) демонстрирует, что свет будет рассеиваться на трёх частотах. Первый член уравнения — рэлеевское рассеяние, которое имеет ту же частоту, что и лазер, и величину, пропорциональную а0, присущей поляризуемости молекулы. Второе слагаемое — антистоксово КР, которое происходит при (щ + ^), а третье слагаемое — стоксово КР при (^о — Ц). Переходы, связанные с рэлеевским и комбинационным рассеянием, показаны на Рис. 1.2.

Рис. 1.2. Диаграмма энергетических уровней и соотношение интенсивностей для случаев упругого и неупругого рассеяния фотонов [18].

Уравнение (1.5), несмотря на свою неполноту, даёт некоторые представления о явлении. Во-первых, интенсивности поляризации и рассения (как упругого рэлеевского, так и неупругого комбинационного) линейно связаны с интенсивностью возбуждающего лазерного излучения. Во-вторых, только при наличии изменений поляризуемости (и, следовательно, 5a/5Qj = 0), возникают неупругие компоненты рассеяния. Это утверждение лежит в основе правила первичного отбора для комбинационного рассеяния. В отличие от КР, для ИК-поглощения взаимодействие падающего излучения с

молекулярными энергетическими уровнями определяется изменением ди-польного момента в процессе колебания химических связей. В-третьих, из уравнения (1.5) следует, что изменение частоты рассеянного излучения может быть как положительным, так и отрицательным. Поскольку антистоксова интенсивность комбинационного рассеяния зависит от населённости первого колебательного возбуждённого состояния, его интенсивность связана с температурным распределением Больцмана, определяемым уравнением (1.6) для случая невырожденного колебания:

^ = (^о — Ч)4 . е(1 6)

1и0 —и, ("0 + V, )4

где 1иои 1Щ—— интенсивности антистоксовой и стоксовой компонент рассеяния соответственно.

В-четвёртых, Ьа/ЬО,^ может значительно различаться для разных молекул и для разных мод в одной молекуле, что приводит к широким вариациям интенсивности комбинационного рассеяния. В-пятых, хотя это не очевидно из уравнения (1.5), 5а/5Qj обычно намного меньше, чем а0, и комбинационное рассеяние намного слабее, чем рэлеевское рассеяние.

Спектроскопия комбинационного рассеяния и инфракрасное поглощение являются дополняющими друг друга методами анализа химических связей в исследуемом веществе. Симметричные колебания, такие как растяжение ацетиленовой связи С-С, растяжение -Б-Б- и групповые колебания колец (дыхательная мода), как правило, сильны в КР, но запрещены в ИК-поглощении, в то время как многие асимметричные колебания, такие как С-Н и С-0 в альдегидах сильны в ИК, но слабы в КР. Конечно, комбинационные и инфракрасные частоты идентичны для одного и того же колебания по фундаментальным причинам. Однако очевидные сдвиги частоты между этими двумя методами могут произойти, если ИК и КР выбирают разные моды из группы близко расположенных колебаний.

Вторым важным отличием комбинационного рассеяния от инфракрасного поглощения является типичная область длин волн, используемая для анализа. Оба метода дают колебательные частоты из ИК-области, но КР использует ультрафиолетовый, видимый, ближний инфракрасный диапазон для возбуждения, а не ИК-излучение. Средний ИК-диапазон, представляющий наибольший интерес для колебательной спектроскопии (от 220 до 4000 см-1), не проникает во многие распространенные клеточные и оптические материалы и имеет очень небольшую глубину проникновения в воду и многие другие растворители. Длины волн, используемые для спектроскопии комбинационного рассеяния (от 400 до 1064 нм, а иногда и от 200 до 400 нм), совместимы с водой и обычными оптическими материалами, что упрощает оптический дизайн и расширяет область применения [17].

На протяжении многих десятилетий спектроскопия КР имела ограниченное применение из-за очень низкой эффективности обычного комбинационного рассеяния, а части спектрометра были дорогими и не пригодными для проведения локального анализа [19]. Значительное развитие технологии позволило преодолеть эти ограничения и существенно изменить возможности спектроскопии, где теперь доступны портативные и относительно дешёвые устройства [18; 20]. Спектр КР можно рассматривать как «отпечатки пальцев» для различных соединений [19]. Таким образом, полученный спектр аналита может быть использован в качестве качественного анализа для неизвестных образцов или смеси компонентов.

1.2.2. Изучение биологически активных веществ методом КР

Спектроскопия КР позволяет определять биологически активные вещества и изучать изменения, происходящие с ними в процессе их взаимодействия. Так Кенье-Момо с коллегами занимался изучением характера взаимодействия и поверхностного связывания стафилококкового белка A (SpA) и иммуноглобулина G (IgG) к Escherichia coli [21]. Методом КР было обнаружено, что

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Прихожденко Екатерина Сергеевна, 2021 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Next generation NIR fluorophores for tumor imaging and fluorescence-guided surgery: A review / A. Haque [и др.] // Bioorgan. Med. Chem. — 2017. — Т. 25, № 7. — С. 2017—2034.

2. Immunoconjugates for cancer targeting: a review of antibody-drug conjugates and antibody-functionalized nanoparticles / R. Petrilli [и др.] // Curr. Med. Chem. — 2020. — Т. 27.

3. Fung A. A., Shi L. Mammalian cell and tissue imaging using Raman and coherent Raman microscopy // Wires. Syst. Biol. Med. — 2020. — e1501.

4. Lenzi E., Jimenez de Aberasturi D., Liz-Marzan L. M. Surface-Enhanced Raman Scattering Tags for Three-Dimensional Bioimaging and Biomarker Detection // ACS Sensors. — 2019. — Т. 4, № 5. — С. 1126—1137.

5. Guerrini L., Alvarez-Puebla R. A. Surface-Enhanced Raman Spectroscopy in Cancer Diagnosis, Prognosis and Monitoring // Cancers. — 2019. — Т. 11, № 6. — С. 748.

6. High spatial resolution nanoslit SERS for single-molecule nucleobase sensing / C. Chen [и др.] // Nat. Comm. — 2018. — Т. 9, № 1. — С. 1733.

7. Szekeres G. P., Kneipp J. SERS Probing of Proteins in Gold Nanoparticle Agglomerates // Front. Chem. — 2019. — Т. 7. — С. 30.

8. Breaking the diffusion limit with super-hydrophobic delivery of molecules to plasmonic nanofocusing SERS structures / F. De Angelis [и др.] // Nat. Photonics. — 2011. — Т. 5, № 11. — С. 682—687.

9. Smekal A. Zur Quantentheorie der Dispersion // Naturwissenschaften. — 1923. — Т. 11, № 43. — С. 873—875.

10. Ландсберг Г. С., Мандельштам Л. И. Новое явление при рассеянии света: предварительное сообщение // ЖРФХО. Ч. физическая. — 1928. — Т. 60. — С. 335—338.

11. Landsberg G., Mandelstam L. Über die Lichtzerstreuung in Kristallen // Z. Phys. — 1928. — Т. 50, № 11/12. — С. 769—780.

12. Landsberg G., Mandelstam L. Eine neue Erscheinung bei der Lichtzerstreuung in Krystallen // Naturwissenschaften. — 1928. — Т. 16, № 28. — С. 557—558.

13. Raman C. V. A new radiation // Indian J. Phys. — 1928. — Т. 2. — С. 387—398.

14. Raman C. V., Krishnan K. S. Polarisation of Scattered Light-quanta // Nature. — 1928. — Т. 122, № 3066. — С. 169—169.

15. Tomar V. Raman Spectroscopy of Algae: A Review //J. Nanomed. Nanotechnol. — 2012. — Т. 3, № 2. — С. 1000131.1—1000131.7.

16. Probing the Influence of the Environment on Microalgae Using Infrared and Raman Spectroscopy / P. Heraud [и др.] // New Approaches in Biomedical Spectroscopy. — Washington DC, 2007. — С. 85—106.

17. McCreery R. L. Raman spectroscopy for chemical analysis. Т. 225. — John Wiley & Sons, 2005.

18. Горин Д. А., Прихожденко Е. С., Ященок А. М. Спектроскопия комбинационного рассеяния, антитеррористическая защита // Перспективные технологии для авиационной промышленности: аналитический обзор / под ред. И. К. Ужинский [и др.]. — М. : Наука, 2017. — Гл. 4.1. С. 305—316.

19. Kudelski A. Analytical applications of Raman spectroscopy // Talanta. — 2008. — Т. 76, № 1. — С. 1—8.

20. Rapid Detection of an Anthrax Biomarker by Surface-Enhanced Raman Spectroscopy / X. Zhang [и др.] //J. Am. Chem. Soc. — 2005. — Т. 127, № 12. — С. 4484—4489.

21. Protein Interactions Investigated by the Raman Spectroscopy for Biosensor Applications / R. P. Kengne-Momo [и др.] // Int. J. Spectrosc. — 2012. — Т. 2012. — С. 1—7.

22. Label-free Raman monitoring of extracellular matrix formation in three-dimensional polymeric scaffolds / A. Kunstar [h gp.] // J. R. Soc. Interface. — 2013. — T. 10, № 86. — C. 20130464.1—20130464.12.

23. Characterization of Type I and IV Collagens by Raman Microspectroscopy: Identification of Spectral Markers of the Dermo-Epidermal Junction / T. T. Nguyen [h gp.] // Spectrosc. An Int. J. — 2012. — T. 27. — C. 421—427.

24. Single-cell Raman and fluorescence microscopy reveal the association of lipid bodies with phagosomes in leukocytes / H.-J. van Manen [h gp.] // Proc. Natl. Acad. Sci. — 2005. — T. 102, № 29. — C. 10159—10164.

25. Label-free Raman observation of cytochrome c dynamics during apoptosis / M. Okada [h gp.] // Proc. Natl. Acad. Sci. — 2012. — T. 109, № 1. — C. 28—32.

26. Identification of water pathogens by Raman microspectroscopy / D. Kusic [h gp.] // Water Res. — 2014. — T. 48. — C. 179—189.

27. Fleischmann M., Hendra P. J., McQuillan A. J. Raman spectra of pyridine adsorbed at a silver electrode // Chem. Phys. Lett. — 1974. — T. 26, № 2. — C. 163—166.

28. Jeanmaire D. L., Van Duyne R. P. Surface Raman spectroelectrochemistry: Part I. Heterocyclic, aromatic, and aliphatic amines adsorbed on the anodized silver electrode //J. Electroanal. Chem. — 1977. — T. 84, № 1. — C. 1—20.

29. Albrecht M. G, Creighton J. A. Anomalously Intense Raman Spectra of Pyridine at a Silver Electrode //J. Am. Chem. Soc. — 1977. — T. 99, № 15. — C. 5215—5217.

30. Otto A. Surface enhanced Raman scattering (SERS), what do we know? // Appl. Surf. Sci. — 1980. — T. 6, № 3/4. — C. 309—355.

31. Campion A., Kambhampati P. Surface-enhanced Raman scattering // Chem. Soc. Rev. — 1998. — T. 27, № 4. — C. 241—250.

32. Creighton J. A., Eadon D. G. Ultraviolet-visible absorption spectra of the colloidal metallic elements //J. Chem. Soc., Faraday Trans. — 1991. — T. 87, № 24. — C. 3881—3891.

33. Plasmonic Properties of Supported Pt and Pd Nanostructures / C. Langhammer [h gp.] // Nano Lett. — 2006. — T. 6, № 4. — C. 833— 838.

34. Tsuneda T, Iwasa T, Taketsugu T. Roles of silver nanoclusters in surface-enhanced Raman spectroscopy //J. Chem. Phys. — 2019. — T. 151, № 9. — C. 094102.1—094102.10.

35. Fan M., Andrade G. F., Brolo A. G. A review on the fabrication of substrates for surface enhanced Raman spectroscopy and their applications in analytical chemistry // Anal. Chim. Acta. — 2011. — T. 693, № 1/2. — C. 7—25.

36. Polavarapu L., Liz-Marzan L. M. Towards low-cost flexible substrates for nanoplasmonic sensing // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2013. — T. 15, № 15. — C. 5288—5300.

37. Shiohara A., Wang Y., Liz-Marzan L. M. Recent approaches toward creation of hot spots for SERS detection //J. Photochem. Photobiol. C Photochem. Rev. — 2014. — T. 21. — C. 2—25.

38. Haynes C. L, Van Duyne R. P. Nanosphere Lithography: A Versatile Nanofabrication Tool for Studies of Size-Dependent Nanoparticle Optics // J. Phys. Chem. B. — 2001. — T. 105, № 24. — C. 5599—5611.

39. Schmidt M. S., Hiibner J., Boisen A. Large Area Fabrication of Leaning Silicon Nanopillars for Surface Enhanced Raman Spectroscopy // Adv. Mater. — 2011. — T. 24, № 10. — OP11—OP18.

40. Easy and cheap fabrication of ordered pyramidal-shaped plasmonic substrates for detection and quantitative analysis using surface-enhanced Raman spectroscopy / C. Leordean [h gp.] // Analyst. — 2013. — T. 138, № 17. — C. 4975—4981.

41. Merk V., Kneipp J., Leosson K. Gap Size Reduction and Increased SERS Enhancement in Lithographically Patterned Nanoparticle Arrays by Templated Growth // Adv. Opt. Mater. — 2013. — T. 1, № 4. — C. 313— 318.

42. Fabrication of SERS swab for direct detection of trace explosives in fingerprints / Z. Gong [h gp.] // ACS Appl. Mater. Interfaces. — 2014. — T. 6, № 24. — C. 21931—21937.

43. Ordered silver and copper nanorod arrays for enhanced Raman scattering created via guided oblique angle deposition on polymer / M. Keating [h gp.] //J. Phys. Chem. C. — 2014. — T. 118, № 9. — C. 4878—4884.

44. Polarization-sensitive linear plasmonic nanostructures via colloidal lithography with uniaxial colloidal arrays / V. Saracut [h gp.] // ACS Appl. Mater. Interfaces. — 2013. — T. 5, № 4. — C. 1362—1369.

45. Ordered arrays of Au-nanobowls loaded with Ag-nanoparticles as effective SERS substrates for rapid detection of PCBs / B. Chen [h gp.] // Nanotechnology. — 2014. — T. 25, № 14. — C. 145605.1—145605.8.

46. Hot-spot engineering in polygonal nanofinger assemblies for surface enhanced Raman spectroscopy / F. S. Ou [h gp.] // Nano Lett. — 2011. — T. 11, № 6. — C. 2538—2542.

47. Wu H.-Y., Choi C. J., Cunningham B. T. Plasmonic nanogap-enhanced Raman scattering using a resonant nanodome array // Small. — 2012. — T. 8, № 18. — C. 2878—2885.

48. Wafer-Scale Leaning Silver Nanopillars for Molecular Detection at Ultra-Low Concentrations / K. Wu [h gp.] //J. Phys. Chem. C. — 2015. — T. 119, № 4. — C. 2053—2062.

49. Surface-Enhanced Raman Spectroscopy Based Quantitative Bioassay on Aptamer-Functionalized Nanopillars Using Large-Area Raman Mapping / J. Yang [h gp.] // ACS Nano. — 2013. — T. 7, № 6. — C. 5350—5359.

50. A General Method for Solvent Exchange of Plasmonic Nanoparticles and Self-Assembly into SERS-Active Monolayers / A. B. Serrano-Montes [и др.] // Langmuir. — 2015. — Т. 31, № 33. — С. 9205—9213.

51. Fabrication, characterization, and application in SERS of self-assembled polyelectrolyte-gold nanorod multilayered films / X. Hu [и др.] //J. Phys. Chem. B. — 2005. — Т. 109, № 41. — С. 19385—19389.

52. Using the Langmuir-Schaefer technique to fabricate large-area dense SERS-active Au nanoprism monolayer films / Y. H. Lee [и др.] // Nanoscale. —

2013. — Т. 5, № 14. — С. 6404—6412.

53. Fast self-assembly of silver nanoparticle monolayer in hydrophobic environment and its application as SERS substrate / C. Leiterer [и др.] // J. Nanoparticle Res. — 2014. — Т. 16, № 9. — С. 2467.1—2467.8.

54. La Porta A., Grzelczak M., Liz-Marzán L. M. Gold nanowire forests for SERS detection // ChemistryOpen. — 2014. — Т. 3, № 4. — С. 146—151.

55. SERS at Structured Palladium and Platinum Surfaces / M. E. Abdelsalam [и др.] //J. Am. Chem. Soc. — 2007. — Т. 129, № 23. — С. 7399—7406.

56. Large-scale high-quality 2D silica crystals: dip-drawing formation and decoration with gold nanorods and nanospheres for SERS analysis / V. A. Khanadeev [и др.] // Nanotechnology. — 2014. — Т. 25, № 40. — С. 405602.1—405602.13.

57. Feasibility of Surface-Enhanced Raman Spectroscopy for Rapid Detection of Aflatoxins in Maize / K.-M. Lee [и др.] //J. Agric. Food Chem. —

2014. — Т. 62, № 19. — С. 4466—4474.

58. Highly uniform SERS substrates formed by wrinkle-confined drying of gold colloids / N. Pazos-Perez [и др.] // Chem. Sci. — 2010. — Т. 1, № 2. — С. 174—178.

59. Moskovits M. Surface-enhanced spectroscopy // Rev. Mod. Phys. — 1985. — Т. 57, № 3. — С. 783—826.

60. Surface-Enhanced Raman Scattering / A. Otto [и др.] //J. Phys. Condens. Matter. — 1992. — Т. 4, № 5. — С. 1143—1212.

61. Surface-Enhanced Raman Scattering of Biological Molecules on Metal Colloid II: Effects of Aggregation of Gold Colloid and Comparison of Effects of pH of Glycine Solutions between Gold and Silver Colloids / X. Dou [и др.] // Appl. Spectrosc. — 1999. — Т. 53, № 11. — С. 1440—1447.

62. Ag nanosheet-assembled micro-hemispheres as effective SERS substrates / C. Zhu [и др.] // Chem. Commun. — 2011. — Т. 47, № 9. — С. 2709—2711.

63. Plasmonic paper: A porous and flexible substrate enabling nanoparticle-based combinatorial chemistry / A. L. Schmucker [и др.] // RSC Adv. — 2016. — Т. 6, № 5. — С. 4136—4144.

64. Electrospinning of functional materials for biomedicine and tissue engineering / O. A. Inozemtseva [и др.] // Russ. Chem. Rev. — 2015. — Т. 84, № 3. — С. 251—274.

65. Electrospun nanostructured scaffolds for tissue engineering applications / A. Martins [и др.] // Nanomedicine. — 2007. — Т. 2, № 6. — С. 929—942.

66. Highly uniform and reproducible surface-enhanced Raman scattering from DNA-tailorable nanoparticles with 1-nm interior gap / D.-K. Lim [и др.] // Nat. Nanotechnol. — 2011. — Т. 6, № 7. — С. 452—460.

67. High resolution live cell Raman imaging using subcellular organelletargeting SERS-sensitive gold nanoparticles with highly narrow intra-nanogap / J. W. Kang [и др.] // Nano Lett. — 2015. — Т. 15, № 3. — С. 1766—1772.

68. Surface-enhanced Raman spectroscopy of blood plasma and serum using Ag and Au nanoparticles: a systematic study / A. Bonifacio [и др.] // Anal. Bioanal. Chem. — 2014. — Т. 406, № 9/10. — С. 2355—2365.

69. Bioanalytical Measurements Enabled by Surface-Enhanced Raman Scattering (SERS) Probes / L. E. Jamieson [и др.] // Annu. Rev. Anal. Chem. — 2017. — Т. 10, № 1. — С. 415—437.

70. Stealth Surface Modification of Surface-Enhanced Raman Scattering Substrates for Sensitive and Accurate Detection in Protein Solutions / F. Sun [h gp.] // ACS Nano. — 2015. — T. 9, № 3. — C. 2668—2676.

71. Biological Imaging of HEK293 Cells Expressing PLC71 Using Surface-Enhanced Raman Microscopy / S. Lee [h gp.] // Anal. Chem. — 2007. — T. 79, № 3. — C. 916—922.

72. SERS imaging of HER2-overexpressed MCF7 cells using antibody-conjugated gold nanorods / H. Park [h gp.] // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2009. — T. 11, № 34. — C. 7444—7449.

73. Rapid and sensitive phenotypic marker detection on breast cancer cells using surface-enhanced Raman scattering (SERS) imaging / S. Lee [h gp.] // Biosens. Bioelectron. — 2014. — T. 51. — C. 238—243.

74. Analysis of intracellular enzyme activity by surface-enhanced Raman scattering / R. Stevenson [h gp.] // Analyst. — 2013. — T. 138, № 21. — C. 6331—6336.

75. One- and Two-Photon Excited Optical pH Probing for Cells Using Surface-Enhanced Raman and Hyper-Raman Nanosensors / J. Kneipp [h gp.] // Nano Lett. — 2007. — T. 7, № 9. — C. 2819—2823.

76. Lawson L. S., Chan J. W., Huser T. A highly sensitive nanoscale pH-sensor using Au nanoparticles linked by a multifunctional Raman-active reporter molecule // Nanoscale. — 2014. — T. 6, № 14. — C. 7971—7980.

77. Mallikarjun V., Clarke D. J., Campbell C. J. Cellular redox potential and the biomolecular electrochemical series: A systems hypothesis // Free Radic. Biol. Med. — 2012. — T. 53, № 2. — C. 280—288.

78. Monitoring Intracellular Redox Potential Changes Using SERS Nanosensors / C. A. R. Auchinvole [h gp.] // ACS Nano. — 2012. — T. 6, № 1. — C. 888—896.

79. Toward a Glucose Biosensor Based on Surface-Enhanced Raman Scattering / K. E. Shafer-Peltier [и др.] //J. Am. Chem. Soc. — 2003. — Т. 125, № 2. — С. 588—593.

80. Recent progress in SERS biosensing / K. C. Bantz [и др.] // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2011. — Т. 13, № 24. — С. 11551—11567.

81. Multianalyte immunoassay based on surface-enhanced Raman spectroscopy / Y. Cui [и др.] //J. Raman Spectrosc. — 2007. — Т. 38, № 7. — С. 896—902.

82. Detection of the Potential Pancreatic Cancer Marker MUC4 in Serum Using Surface-Enhanced Raman Scattering / G. Wang [и др.] // Anal. Chem. — 2011. — Т. 83, № 7. — С. 2554—2561.

83. Detection of Hepatitis B virus antigen from human blood: SERS immunoassay in a microfluidic system / A. Kaminska [и др.] // Biosens. Bioelectron. — 2015. — Т. 66. — С. 461—467.

84. Sensitive polydopamine bi-functionalized SERS immunoassay for microalbuminuria detection / Z. Huang [и др.] // Biosens. Bioelectron. — 2019. — Т. 142. — С. 111542.1—111542.6.

85. Cao Y. C., Jin R., Mirkin C . A. Nanoparticles with Raman Spectroscopic Fingerprints for DNA and RNA Detection // Science. — 2002. — Т. 297, № 5586. — С. 1536—1540.

86. Quantitative Simultaneous Multianalyte Detection of DNA by Dual-Wavelength Surface-Enhanced Resonance Raman Scattering / K. Faulds [и др.] // Angew. Chem. Int. Ed. — 2007. — Т. 46, № 11. — С. 1829—1831.

87. Immuno-Raman microspectroscopy: In situ detection of antigens in tissue specimens by surface-enhanced Raman scattering / S. Schlücker [и др.] // J. Raman Spectrosc. — 2006. — Т. 37, № 7. — С. 719—721.

88. Multiplexed imaging of surface enhanced Raman scattering nanotags in living mice using noninvasive Raman spectroscopy / C. L. Zavaleta [и др.] // Proc. Natl. Acad. Sci. — 2009. — Т. 106, № 32. — С. 13511—13516.

89. Multiplex targeted in vivo cancer detection using sensitive near-infrared SERS nanotags / K. K. Maiti [h gp.] // Nano Today. — 2012. — T. 7, № 2. — C. 85—93.

90. Actively Targeted In Vivo Multiplex Detection of Intrinsic Cancer Biomarkers Using Biocompatible SERS Nanotags / U. S. Dinish [h gp.] // Sci. Rep. — 2015. — T. 4, № 1. — C. 4075.1—4075.7.

91. Rapid ratiometric biomarker detection with topically applied SERS nanoparticles / Y. W. Wang [h gp.] // Technology. — 2014. — T. 2, № 2. — C. 118—132.

92. Detection of Inflammation in Vivo by Surface-Enhanced Raman Scattering Provides Higher Sensitivity Than Conventional Fluorescence Imaging / R. McQueenie [h gp.] // Anal. Chem. — 2012. — T. 84, № 14. — C. 5968—5975.

93. Silver nanocubes and gold nanocages: Fabrication and optical and photothermal properties / B. N. Khlebtsov [h gp.] // Nanotechnologies Russ. — 2010. — T. 5, № 7/8. — C. 454—468.

94. Carbon Nanotubes on Polymeric Microcapsules: Free-Standing Structures and Point-Wise Laser Openings / A. M. Yashchenok [h gp.] // Adv. Funct. Mater. — 2010. — T. 20, № 18. — C. 3136—3142.

95. Improved size-tunable synthesis and SERS properties of Au nanostars /

B. Khlebtsov [h gp.] //J. Nanoparticle Res. — 2014. — T. 16, № 10. —

C. 2623.1—2623.12.

96. Schneider C. A., Rasband W. S., Eliceiri K. W. NIH Image to ImageJ: 25 years of image analysis // Nat. Methods. — 2012. — T. 9, № 7. — C. 671—675.

97. Necas D., Klapetek P. Gwyddion: an open-source software for SPM data analysis // Open Phys. — 2012. — T. 10, № 1. — C. 181—188.

98. Johnson P. B., Christy R. W. Optical Constants of the Noble Metals // Phys. Rev. B. — 1972. — T. 6, № 12. — C. 4370—4379.

99. Otsu N. A Threshold Selection Method from Gray-Level Histograms // IEEE Trans. Syst. Man. Cybern. — 1979. — T. 9, № 1. — C. 62—66.

100. Dashty M. Hedgehog Signaling Pathway is Linked with Age-Related Diseases // J. Diabetes Metab. — 2014. — T. 5, № 3. — C. 1000350.1— 1000350.8.

101. Mc Auley M. T., Mooney K. M. Computationally Modeling Lipid Metabolism and Aging: A Mini-review // Comput. Struct. Biotechnol. J. — 2015. — T. 13. — C. 38—46.

102. Walther T. C, Farese R. V. Lipid Droplets and Cellular Lipid Metabolism // Annu. Rev. Biochem. — 2012. — T. 81, № 1. — C. 687—714.

103. Regulation of Triglyceride Metabolism. IV. Hormonal regulation of lipolysis in adipose tissue / K. Jaworski [h gp.] // Am. J. Physiol. Gastrointest. Liver Physiol. — 2007. — T. 293, № 1. — G1—G4.

104. Adipocyte dysfunctions linking obesity to insulin resistance and type 2 diabetes / A. Guilherme [h gp.] // Nat. Rev. Mol. Cell Biol. — 2008. — T. 9, № 5. — C. 367—377.

105. Chatterjee C, Sparks D. L. Hepatic Lipase, High Density Lipoproteins, and Hypertriglyceridemia // Am. J. Pathol. — 2011. — T. 178, № 4. — C. 1429—1433.

106. Seyhan F., Tijskens L, Evranuz O. Modelling temperature and pH dependence of lipase and peroxidase activity in Turkish hazelnuts // J. Food Eng. — 2002. — T. 52, № 4. — C. 387—395.

107. Characterization of human breast biopsy specimens with near-IR Raman spectroscopy / C. J. Frank [h gp.] // Anal. Chem. — 1994. — T. 66, № 3. — C. 319—326.

108. Structural Analysis of Triacylglycerols and Edible Oils by Near-Infrared Fourier Transform Raman Spectroscopy / Y.-M. Weng [h gp.] // Appl. Spectrosc. — 2003. — T. 57, № 4. — C. 413—418.

109. Fadeev Y. A., Kolesnikova A. A. Determination of quasi-elastic coefficients of intermolecular interaction in associates of fatty acids and their perfluorine derivatives //J. Appl. Spectrosc. — 1995. — Т. 62, № 6. — С. 1032—1034.

110. Вандер П. Д. Python для сложных задач: наука о данных и машинное обучение. — СПб. : Питер, 2018. — С. 576.

111. Maaten L. van der, Hinton G. Visualizing Data using t-SNE //J. Mach. Learn. Res. — 2008. — Т. 9. — С. 2579—2605.

112. Sustr D., Duschl C, Volodkin D. A FRAP-based evaluation of protein diffusion in polyelectrolyte multilayers // Eur. Polym. J. — 2014. — Т. 68. — С. 665—670.

113. Mobility of lysozyme in poly(L-lysine)/hyaluronic acid multilayer films / N. Velk [и др.] // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2016. — Т. 147. — С. 343—350.

114. Ultrasensitive near-infrared Raman reporters for SERS-based in vivo cancer detection / A. Samanta [и др.] // Angew. Chem. Int. Ed. — 2011. — Т. 50, № 27. — С. 6089—6092.

115. Wu H.-Y., Cunningham B. T. Point-of-care detection and real-time monitoring of intravenously delivered drugs via tubing with an integrated SERS sensor // Nanoscale. — 2014. — С. 5162—5171.

116. Zapata F., Lopez-Lopez M, García-Ruiz C. Detection and identification of explosives by surface enhanced Raman scattering // Appl. Spectrosc. Rev. — 2015. — Т. 51, № 3. — С. 227—262.

117. Determination of the Distance Dependence and Experimental Effects for Modified SERS Substrates Based on Self-Assembled Monolayers Formed Using Alkanethiols / B. J. Kennedy [и др.] //J. Phys. Chem. B. — 1999. — Т. 103, № 18. — С. 3640—3646.

118. Probing cytochrome C in living mitochondria with surface-enhanced Raman spectroscopy / N. A. Brazhe [и др.] // Sci. Rep. — 2015. — Т. 5, № 1. — С. 13793.1—13793.13.

119. Kumari G., Kandula J., Narayana C. How Far Can We Probe by SERS? // J. Phys. Chem. C. — 2015. — T. 119, № 34. — C. 20057—20064.

120. Distance-dependent interactions between gold nanoparticles and fluorescent molecules with DNA as tunable spacers / R. Chhabra [h gp.] // Nanotechnology. — 2009. — T. 20, № 48. — C. 485201.1—485201.10.

121. Distance-Dependent Plasmon-Enhanced Fluorescence of Upconversion Nanoparticles using Polyelectrolyte Multilayers as Tunable Spacers / A. L. Feng [h gp.] // Sci. Rep. — 2015. — T. 5. — C. 7779.1—7779.10.

122. Highly intensified surface enhanced Raman scattering by using monolayer graphene as the nanospacer of metal film-metal nanoparticle coupling system / X. Li [h gp.] // Adv. Funct. Mater. — 2014. — T. 24, № 21. — C. 3114—3122.

123. SERS-encoded nanogapped plasmonic nanoparticles: Growth of metallic nanoshell by templating redox-active polymer brushes / J. Song [h gp.] // J. Am. Chem. Soc. — 2014. — T. 136, № 19. — C. 6838—6841.

124. Gold Nanoisland Films as Reproducible SERS Substrates for Highly Sensitive Detection of Fungicides / B. N. Khlebtsov [h gp.] // ACS Appl. Mater. Interfaces. — 2015. — T. 7, № 12. — C. 6518—6529.

125. Surface-Enhanced Raman Scattering (SERS) Substrate Based on Large-Area Well-Defined Gold Nanoparticle Arrays with High SERS Uniformity and Stability / Y. Zheng [h gp.] // ChemPlusChem. — 2014. — T. 79, № 11. — C. 1622—1630.

126. A Poly Adenine-Mediated Assembly Strategy for Designing Surface-Enhanced Resonance Raman Scattering Substrates in Controllable Manners / Y. Zhu [h gp.] // Anal. Chem. — 2015. — T. 87, № 13. — C. 6631—6638.

127. Fabrication of photopolymer hierarchical micronanostructures by coupling electrospinning and photolithography for SERS substrates / W.-Y. Y. Zhang [h gp.] // Macromol. Res. — 2013. — T. 21, № 3. — C. 306—310.

128. Multicompartment Particle Assemblies for Bioinspired Encapsulated Reactions / R. Chandrawati [h gp.] //J. Phys. Chem. Lett. — 2011. — T. 2, № 20. — C. 2639—2649.

129. Seedless, silver-induced synthesis of star-shaped gold/silver bimetallic nanoparticles as high efficiency photothermal therapy reagent / L.-C. Cheng [h gp.] //J. Mater. Chem. — 2012. — T. 22, № 5. — C. 2244—2253.

130. Multicompartmental Micro- and Nanocapsules: Hierarchy and Applications in Biosciences / M. Delcea [h gp.] // Macromol. Biosci. — 2010. — T. 10, № 5. — C. 465—474.

131. Neuron Cells Uptake of Polymeric Microcapsules and Subsequent Intracellular Release / A. M. Pavlov [h gp.] // Macromol. Biosci. — 2011. — T. 11, № 6. — C. 848—854.

132. Laser-Induced Release of Encapsulated Materials inside Living Cells / A. G. Skirtach [h gp.] // Angew. Chem. Int. Ed. — 2006. — T. 45, № 28. — C. 4612—4617.

133. Reversibly Permeable Nanomembranes of Polymeric Microcapsules / A. G. Skirtach [h gp.] //J. Am. Chem. Soc. — 2008. — T. 130, № 35. — C. 11572— 11573.

134. Isolating and Probing the Hot Spot Formed between Two Silver Nanocubes / P. H. C. Camargo [h gp.] // Angew. Chem. Int. Ed. — 2009. — T. 48, № 12. — C. 2180—2184.

135. Superstructures and SERS Properties of Gold Nanocrystals with Different Shapes / Z. Zhu [h gp.] // Angew. Chem. Int. Ed. — 2011. — T. 50, № 7. — C. 1593—1596.

136. Surface-Enhanced Raman Scattering: Comparison of Three Different Molecules on Single-Crystal Nanocubes and Nanospheres of Silver / M. Rycenga [h gp.] // J. Phys. Chem. A. — 2009. — T. 113, № 16. — C. 3932— 3939.

137. Chemically Isolating Hot Spots on Concave Nanocubes / M. Rycenga [h gp.] // Nano Lett. — 2012. — T. 12, № 12. — C. 6218—6222.

138. Plasmon Coupling in Clusters Composed of Two-Dimensionally Ordered Gold Nanocubes / H. Chen [h gp.] // Small. — 2009. — T. 5, № 18. — C. 2111—2119.

139. The SERS Activity of a Supported Ag Nanocube Strongly Depends on Its Orientation Relative to Laser Polarization / J. M. McLellan [h gp.] // Nano Lett. — 2007. — T. 7, № 4. — C. 1013—1017.

140. Site-Selective Surface-Enhanced Raman Detection of Proteins / P. Matteini [h gp.] // ACS Nano. — 2017. — T. 11, № 1. — C. 918—926.

141. Generation of Hot Spots with Silver Nanocubes for Single-Molecule Detection by Surface-Enhanced Raman Scattering / M. Rycenga [h gp.] // Angew. Chem. Int. Ed. — 2011. — T. 50, № 24. — C. 5473—5477.

142. Impact of high-frequency ultrasound on nanocomposite microcapsules: in silico and in situ visualization / V. F. Korolovych [h gp.] // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2016. — T. 18, № 4. — C. 2389—2397.

143. Stepwise polyelectrolyte assembly on particle surfaces: a novel approach to colloid design / G. B. Sukhorukov [h gp.] // Polym. Adv. Technol. — 1998. — T. 767. — C. 759—767.

144. Rapid and sensitive SERS method for determination of Rhodamine B in chili powder with paper-based substrates / S. Lin [h gp.] // Anal. Methods. — 2015. — T. 7, № 12. — C. 5289—5294.

145. Etchegoin P. G., Le Ru E. C. A perspective on single molecule SERS: current status and future challenges // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2008. — T. 10, № 40. — C. 6079—6089.

146. Moving Nanoparticles with Raman Scattering / M. Ringler [h gp.] // Nano Lett. — 2007. — T. 7, № 9. — C. 2753—2757.

147. Li L, Liu S, Zhu T. Application of activated carbon derived from scrap tires for adsorption of Rhodamine B // J. Environ. Sci. — 2010. — T. 22, № 8. — C. 1273—1280.

148. Mchedlov-Petrossyan N. O, Vodolazkaya N. A., Doroshenko A. O. Ionic Equilibria of Fluorophores in Organized Solutions: The Influence of Micellar Microenvironment on Protolytic and Photophysical Properties of Rhodamine B // J. Fluoresc. — 2003. — T. 13, № 3. — C. 235—248.

149. von Klitzing R., Mohwald H. A Realistic Diffusion Model for Ultrathin Polyelectrolyte Films // Macromolecules. — 1996. — T. 29, № 21. — C. 6901—6906.

150. Sustained Release Properties of Polyelectrolyte Multilayer Capsules / A. A. Antipov [h gp.] //J. Phys. Chem. B. — 2001. — T. 105, № 12. — C. 2281— 2284.

151. Long- and Short-Range Electrostatic Interactions Affect the Rheology of Highly Concentrated Antibody Solutions / R. Chari [h gp.] // Pharm. Res. — 2009. — T. 26, № 12. — C. 2607—2618.

152. pH Dependence of the Interaction between Rhodamine B and the Water-Soluble Poly(sodium 4-styrenesulfonate) / I. Moreno-Villoslada [h gp.] // J. Phys. Chem. B. — 2006. — T. 110, № 24. — C. 11809—11812.

153. Membrane Densification of Heated Polyelectrolyte Multilayer Capsules Characterized by Soft X-ray Microscopy / C. Dejugnat [h gp.] // Adv. Mater. — 2007. — T. 19, № 10. — C. 1331—1336.

154. Shrinking of ultrathin polyelectrolyte multilayer capsules upon annealing: A confocal laser scanning microscopy and scanning force microscopy study / S. Leporatti [h gp.] // Eur. Phys. J. E. — 2001. — T. 5, № 1. — C. 13—20.

155. Winters J. C. Nonwoven filter material. — 17.04.1990.

156. PLLA Nanofibrous Paper-Based Plasmonic Substrate with Tailored Hydrophilicity for Focusing SERS Detection / J. Shao [h gp.] // ACS Appl. Mater. Interfaces. — 2015. — T. 7, № 9. — C. 5391—5399.

157. Electrospun polymer mat as a SERS platform for the immobilization and detection of bacteria from fluids / T. Szymborski [h gp.] // Analyst. — 2014. — T. 139, № 20. — C. 5061—5064.

158. On-Chip Ultra-Thin Layer Chromatography and Surface Enhanced Raman Spectroscopy / J. Chen [h gp.] // Lab Chip. — 2012. — T. 12, № 17. — C. 3096—3102.

159. Flexible membranes of Ag-nanosheet-grafted polyamide-nanofibers as effective 3D SERS substrates / Y. Qian [h gp.] // Nanoscale. — 2014. — T. 6, № 9. — C. 4781—4788.

160. Batch fabrication of disposable screen printed SERS arrays / L.-L. Qu [h gp.] // Lab Chip. — 2012. — T. 12, № 5. — C. 876—881.

161. In Situ Fabrication of 3D Ag@ZnO Nanostructures for Microfluidic Surface-Enhanced Raman Scattering Systems / Y. Xie [h gp.] // ACS Nano. — 2014. — T. 8, № 12. — C. 12175—12184.

162. Surface-enhanced Raman scattering (SERS) chips made from metal nanoparticle-doped polymer fibers / W. Gao [h gp.] // RSC Adv. — 2014. — T. 4, № 45. — C. 23838—23845.

163. Nanoplasmonic Chitosan Nanofibers as Effective SERS Substrate for Detection of Small Molecules / A. N. Severyukhina [h gp.] // ACS Appl. Mater. Interfaces. — 2015. — T. 7, № 28. — C. 15466—15473.

164. Colorful and antibacterial silk fiber from anisotropic silver nanoparticles / B. Tang [h gp.] // Ind. Eng. Chem. Res. — 2013. — T. 52, № 12. — C. 4556— 4563.

165. Electrospun Nanofibrous Membranes Surface-Decorated with Silver Nanoparticles as Flexible and Active/Sensitive Substrates for Surface-Enhanced Raman Scattering / L. Zhang [h gp.] // Langmuir. — 2012. — T. 28, № 40. — C. 14433—14440.

166. Hydrogen-Bond-Mediated in Situ Fabrication of AgNPs/Agar/PAN Electrospun Nanofibers as Reproducible SERS Substrates / T. Yang [h gp.] // ACS Appl. Mater. Interfaces. — 2015. — T. 7, № 3. — C. 1586—1594.

167. Formation of silver nanoparticles on shells of polyelectrolyte capsules using silver-mirror reaction / T. V. Bukreeva [h gp.] // Colloid J. — 2009. — T. 71, № 5. — C. 596—602.

168. Optical amplification of photothermal therapy with gold nanoparticles and nanoclusters / B. N. Khlebtsov [h gp.] // Nanotechnology. — 2006. — T. 17, № 20. — C. 5167—5179.

169. Controlling inter-nanoparticle coupling by wrinkle-assisted assembly / A. Schweikart [h gp.] // Soft Matter. — 2011. — T. 7, № 9. — C. 4093—4100.

170. Convective Assembly of Bacteria for Surface-Enhanced Raman Scattering / M. Kahraman [h gp.] // Langmuir. — 2008. — T. 24, № 3. — C. 894—901.

171. Movasaghi Z., Rehman S., Rehman I. U. Raman Spectroscopy of Biological Tissues // Appl. Spectrosc. Rev. — 2007. — T. 42, № 5. — C. 493—541.

172. Potential of Surface-Enhanced Raman Spectroscopy for the Rapid Identification of Escherichia Coli and Listeria Monocytogenes Cultures on Silver Colloidal Nanoparticles / Y. Liu [h gp.] // Appl. Spectrosc. — 2007. — T. 61, № 8. — C. 824—831.

173. Multidimensional Information on the Chemical Composition of Single Bacterial Cells by Confocal Raman Microspectroscopy / K. C. Schuster [h gp.] // Anal. Chem. — 2000. — T. 72, № 22. — C. 5529—5534.

174. The biochemical origins of the surface-enhanced Raman spectra of bacteria: a metabolomics profiling by SERS / W. R. Premasiri [h gp.] // Anal. Bioanal. Chem. — 2016. — T. 408, № 17. — C. 4631—4647.

175. Camafeita L. E., Sánchez-Cortés S., García-Ramos J. V. SERS of Guanine and its Alkyl Derivatives on Gold Sols //J. Raman Spectrosc. — 1996. — T. 27, № 7. — C. 533—537.

176. Chowdhury J., Mukherjee K. M., Misra T. N. A pH dependent surface-enhanced Raman scattering study of hypoxanthine //J. Raman Spectrosc. — 2000. — T. 31, № 5. — C. 427—431.

177. Giese B., McNaughton D. Surface-Enhanced Raman Spectroscopic and Density Functional Theory Study of Adenine Adsorption to Silver Surfaces // J. Phys. Chem. B. — 2002. — T. 106, № 1. — C. 101—112.

178. Muniz-Miranda F., Pedone A., Muniz-Miranda M. Raman and Computational Study on the Adsorption of Xanthine on Silver Nanocolloids // ACS Omega. — 2018. — T. 3, № 10. — C. 13530—13537.

179. Surface-Enhanced Raman Scattering of Bacteria in Microwells Constructed from Silver Nanoparticles / M. Culha [h gp.] //J. Nanotechnol. — 2012. — T. 2012. — C. 1—7.

180. Siegel R. L., Miller K. D., Jemal A. Cancer statistics, 2019 // CA. Cancer J. Clin. — 2020. — T. 70, № 1. — C. 7—30.

181. Petry R., Schmitt M., Popp J. Raman Spectroscopy-A Prospective Tool in the Life Sciences // ChemPhysChem. — 2003. — T. 4, № 1. — C. 14—30.

182. Bioanalytical application of surface- and tip-enhanced Raman spectroscopy / S. Pahlow [h gp.] // Eng. Life Sci. — 2012. — T. 12, № 2. — C. 131—143.

183. Nanoprobes for intracellular and single cell surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) / E. A. Vitol [h gp.] //J. Raman Spectrosc. — 2012. — T. 43, № 7. — C. 817—827.

184. Surface-enhanced Raman spectroscopy in modern chemical analysis: advances and prospects / O. E. Eremina [h gp.] // Russ. Chem. Rev. — 2018. — T. 87, № 8. — C. 741—770.

185. Advances in surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) substrates for lipid and protein characterization: sensing and beyond / I. Bruzas [h gp.] // Analyst. — 2018. — T. 143, № 17. — C. 3990—4008.

186. Willets K. A. Surface-enhanced Raman scattering (SERS) for probing internal cellular structure and dynamics // Anal. Bioanal. Chem. — 2009. — T. 394, № 1. — C. 85—94.

187. Lane L. A., Qian X., Nie S. SERS Nanoparticles in Medicine: From LabelFree Detection to Spectroscopic Tagging // Chem. Rev. — 2015. — T. 115, № 19. — C. 10489—10529.

188. Analytical and Theranostic Applications of Gold Nanoparticles and Multifunctional Nanocomposites / N. G. Khlebtsov [h gp.] // Theranostics. — 2013. — T. 3, № 3. — C. 167—180.

189. Schlucker S. SERS Microscopy: Nanoparticle Probes and Biomedical Applications // ChemPhysChem. — 2009. — T. 10, № 9/10. — C. 1344— 1354.

190. In Vivo Molecular Probing of Cellular Compartments with Gold Nanoparticles and Nanoaggregates / J. Kneipp [h gp.] // Nano Lett. — 2006. — T. 6, № 10. — C. 2225—2231.

191. Nanoengineered Colloidal Probes for Raman-based Detection of Biomolecules inside Living Cells / A. M. Yashchenok [h gp.] // Small. — 2013. — T. 9, № 3. — C. 351—356.

192. Unraveling the Biomolecular Snapshots of Mitosis in Healthy and Cancer Cells Using Plasmonically-Enhanced Raman Spectroscopy / S. R. Panikkanvalappil [h gp.] //J. Am. Chem. Soc. — 2014. — T. 136, № 45. — C. 15961—15968.

193. Gold Nanoparticle-Based Surface-Enhanced Raman Scattering for Noninvasive Molecular Probing of Embryonic Stem Cell Differentiation / R. R. Sathuluri [h gp.] // PLoS One. — 2011. — T. 6, № 8. — e22802.1— e22802.13.

194. New Insight into Erythrocyte through In Vivo Surface-Enhanced Raman Spectroscopy / N. A. Brazhe [h gp.] // Biophys. J. — 2009. — T. 97, № 12. — C. 3206—3214.

195. New nanocomposites for SERS studies of living cells and mitochondria / A. S. Sarycheva [h gp.] //J. Mater. Chem. B. — 2016. — T. 4, № 3. — C. 539—546.

196. Label-free distinction between p53+/+ and p53-/- colon cancer cells using a graphene based SERS platform / O. Liang [h gp.] // Biosens. Bioelectron. — 2018. — T. 118. — C. 108—114.

197. Tuning Size and Sensing Properties in Colloidal Gold Nanostars / S. Barbosa [h gp.] // Langmuir. — 2010. — T. 26, № 18. — C. 14943—14950.

198. Zeptomol Detection Through Controlled Ultrasensitive Surface-Enhanced Raman Scattering / L. Rodriguez-Lorenzo [h gp.] //J. Am. Chem. Soc. — 2009. — T. 131, № 13. — C. 4616—4618.

199. Intracellular mapping with SERS-encoded gold nanostars / L. Rodriguez-Lorenzo [h gp.] // Integr. Biol. — 2011. — T. 3, № 9. — C. 922—926.

200. Khoury C. G., Vo-Dinh T. Gold Nanostars For Surface-Enhanced Raman Scattering: Synthesis, Characterization and Optimization //J. Phys. Chem. C. — 2008. — T. 2008, № 112. — C. 18849—18859.

201. Synthesis of Au Nanostars and Their Application as Surface Enhanced Raman Scattering-Activity Tags Inside Living Cells / X. Cao [h gp.] //J. Nanosci. Nanotechnol. — 2015. — T. 15, № 7. — C. 4829—4836.

202. Plasmon Modes and Hot Spots in Gold Nanostar-Satellite Clusters / A. Shiohara [h gp.] //J. Phys. Chem. C. — 2015. — T. 119, № 20. — C. 10836— 10843.

203. Gold nanostar substrates for SERS-based chemical sensing in the femtomolar regime / A. S. D. S. Indrasekara [h gp.] // Nanoscale. — 2014. — T. 6, № 15. — C. 8891—8899.

204. In vivo detection of SERS-encoded plasmonic nanostars in human skin grafts and live animal models / J. K. Register [h gp.] // Anal. Bioanal. Chem. — 2015. — T. 407, № 27. — C. 8215—8224.

205. Malynych S., Luzinov I., Chumanov G. Poly(Vinyl Pyridine) as a Universal Surface Modifier for Immobilization of Nanoparticles //J. Phys. Chem. B. — 2002. — T. 106, № 6. — C. 1280—1285.

206. Nanostars shine bright for you / A. Guerrero-Martinez [h gp.] // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. — 2011. — T. 16, № 2. — C. 118—127.

207. Plasmonic Gold Nanostars for Multi-Modality Sensing and Diagnostics / Y. Liu [h gp.] // Sensors. — 2015. — T. 15, № 2. — C. 3706—3720.

208. Indrasekara A. S. D. S., Thomas R., Fabris L. Plasmonic properties of regiospecific core-satellite assemblies of gold nanostars and nanospheres // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2015. — T. 17, № 33. — C. 21133—21142.

209. Cell culture surfaces with immobilized gold nanostars: a new approach for laser-induced plasmonic cell optoporation / E. Vanzha [h gp.] // Saratov Fall Meeting 2016: Optical Technologies in Biophysics & Medicine XVII / nog peg. V. V. Tuchin [h gp.]. — 26.03.2017. — C. 103360L.1—103360L.6.

210. Raman spectroscopy of in vivo cutaneous melanin / Z. Huang [h gp.] //J. Biomed. Opt. — 2004. — T. 9, № 6. — C. 1198—1205.

211. A novel cell transfection platform based on laser optoporation mediated by Au nanostar layers / T. Pylaev [h gp.] //J. Biophotonics. — 2019. — T. 12, № 1. — e201800166.1—e201800166.12.