Перспективы усовершенствования серебряно-кадмиевых аккумуляторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.14.15, кандидат технических наук Мансуров, Флер Хакимович

• Мансуров, Флер Хакимович
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мансуров, Флер Хакимович

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1. Отрицательный электрод.

1.1.1. Процессы и стабилизация характеристик.

1.2. Положительный электрод.

1.2.1. Анодный процесс.

1.2.2. Катодный процесс.

1.3. Процессы при хранении СКГ аккумуляторов.

1.3.1. Сохраняемость в разряженном состоянии.

1.3.2. Сохраняемость в заряженном состоянии.

1.4. Процессы при вторичной работе.

1.5. Электролит.

1.6. Сепараторы.

1.7. Способы и режимы заряда.

1.8. Основные задачи исследования.

2. Методы испытаний.

2.1. Потенциостатические и потенциодинамические исследования

2.2. Физико-химические и химические методы исследования.

2.3. Исследования процессов при циклировании.

2.4. Изучение процессов при хранении.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Стабилизация свойств кадмиевого электрода при введении поверхностно-активных добавок.

3.2. Оптимизация процесса заряда СКГ аккумулятора.

3.2.1. Зависимость предельного тока от структурных параметров серебряного порошка.

3.2.2. Определение допустимой величины конечного напряжения

3.3. Исследование условий стабильного функционирования СКГ аккумуляторов в режиме длительного циклирования.

3.4. Исследование и применение неорганического сепаратора.

4. Обсуждение результатов.

5. Выводы.

6. Литература.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Перспективы усовершенствования серебряно-кадмиевых аккумуляторов»

Интерес к источникам тока серебряно-кадмиевой электрохимической системы (СК) определяется рядом их достоинств. К ним относятся, в первую очередь, удельные характеристики, которые у СК аккумуляторов в 1,5.2 раза выше по сравнению с характеристиками широко применяющихся никель-кадмиевых аккумуляторов. Они являются источниками тока универсального применения, т.к. сочетают в себе высокий ресурс с хорошей сохраняемостью в заряженном и разряженном состоянии.

Важной особенностью серебряно-кадмиевых источников тока является стабильность электродов, что позволяет обеспечить практически полное отсутствие газовыделения при хранении в заряженном состоянии, в том числе при повышенных температурах. Это позволило создать полностью герметичные экологически чистые аккумуляторы, обладающие высокой надежностью и сохраняемостью, используемые в космических аппаратах и различных переносных приборах. Они постоянно совершенствуются в направлении дальнейшего улучшения эксплуатационных параметров и обеспечения надежности в условиях длительной эксплуатации.

Проведенные в настоящей работе исследования основывались на использовании достижений в области создания новых технологий и способов контроля источников тока в процессе их подготовки и эксплуатации. Это позволяет поставить СКГ источники тока в ряд наиболее надежных, экологически чистых, автономных источников энергии.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Отрицательный электрод

Заключение диссертации по теме «Электрохимические энергоустановки», Мансуров, Флер Хакимович

ВЫВОДЫ

1. Выполнен комплекс исследований, позволивших обеспечить работоспособность серебряно-кадмиевых аккумуляторов в условиях длительной эксплуатации в полностью герметичном состоянии. Он включает:

- поиск и применение новых ПАВ для стабилизации кадмиевого электрода;

- оптимизацию режима заряда для ограничения газовыделения;

- исследование и применение новых неорганических химически стойких сепараторов барьерного типа.

2. Исходя из представления о механизме адсорбционного взаимодействия с кадмиевым электродом ПАВ с различным молекулярным строением, исследована поверхностная активность полиэфиров с различной длиной полимерных цепей. Установлена целесообразность применения в качестве ПАВ полиэтиленоксида с молекулярной массой 4105, что обеспечивает высокую эффективность этого полимера как в исходном состоянии, так и после длительного пребывания в условиях СКГ аккумулятора.

3. Процесс изготовления полиэтиленоксида с молекулярной массой 4105 доведен до стадии промышленного производства. Разработаны и согласованы с изготовителем технические условия на этот продукт, которые гарантируют высокую его сохраняемость в источниках тока со щелочным электролитом.

4. Рассмотрен и решен вопрос сохранения СКГ аккумулятором герметичности в режиме длительного циклирования. Показано, что применяющийся для СКГ источников тока режим заряда с ограничением его по сообщаемой емкости не может быть использован в рассматриваемых условиях.

5. Установлена возможность принципиально нового способа ограничения выделения кислорода при применении гальваностатического режима заряда со ступенчато снижающимся током, имитирующего заряд в потенциостатическом режиме. Величина тока на ступенях не должна превышать предельной величины для основных процессов, протекающих на соответствующей стадии заряда.

6. В качестве критерия ограничения заряда выбрана величина конечного напряжения, отвечающая началу перехода на потенциальную площадку выделения кислорода. Экспериментально определено, что в качестве конечного напряжения при заряде может быть использована величина 1,52. 1,53 В, что обеспечивает сохранение герметичности аккумулятора при затратах на выделение кислорода не более 1 % тока.

7. Установленная величина конечного напряжения сохраняет свое значение на протяжении длительного циклирования, что позволяет использовать ее в качестве критерия сохранения герметичности СКГ аккумулятора на протяжении всего срока службы.

8. Анализ состояния аккумуляторов после длительного циклирования, как и после длительного хранения в заряженном состоянии, показал, что срок их службы и хранения ограничивается барьерными свойствами сепаратора, т.е. его способностью замедлять диффузию серебра и продуктов деструкции органических веществ.

9. Показана целесообразность применения для увеличения срока службы и сохранности СКГ аккумуляторов неорганических сепараторов, наносимых в виде оксидных соединений кальция электрофоретическим способом непосредственно на положительный электрод. Неорганический сепаратор играет роль дополнительного барьера, замедляющего проникновение соединений серебра с положительного электрода к отрицательному, а также продуктов деструкции органического сепаратора к положительному электроду.

10. Разработан производительный технологический процесс нанесения неорганического сепаратора на положительный электрод. Показано, что применение неорганического сепаратора совместно с гидратцеллюлозным сепаратором позволяет увеличить срок хранения аккумулятора в заряженном состоянии в 2.3 раза (от 1 до 3 лет).

11. Результаты, полученные при хранении СКГ аккумуляторов, позволяют прогнозировать, что применение неорганических сепараторов в длительно циклируемых аккумуляторах позволит увеличить срок их службы от 450 циклов до 1000 и более.

12. Выполненные работы позволяют обеспечить функционирование СКГ аккумуляторов в полностью герметичном состоянии в качестве источника тока универсального применения, сочетающего высокую сохраняемость с длительной работоспособностью при вторичной работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мансуров, Флер Хакимович, 1999 год

1. Левина В.И. Процессы, происходящие на кадмиевом электроде в щелочном растворе.// Л.: Сб. работ по химическим источникам тока. 1972. В.7. С.138-145.

2. Левина В.И., Розенцвейг С.А. Процессы, происходящие на кадмиевом электроде.//М.: ОВНИИЭМ. 1964. В.2 С.10-18.

3. Левина В.И., Розенцвейг С.А. О стаблизирующем действии оксидов марганца на кадмиевый электрод.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1968. В.З. С.185-189.

4. Папазова Е.И., Никольский В.А., Андреева Т.П., Беркман Е.А. Работоспособность кадмиевого электрода в СК аккумуляторах при различной степени заряженности.// Л.: Энергия. Сборник работ по ХИТ. 1971. В.6. С.134-141.

5. Папазова Е.И., Никольский В.А. и др. Процессы, происходящие при хранении пористого кадмиевого электрода в заряженном состоянии.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. В.9. С.145-151.

6. Папазова Е.И., Никольский В.А., Кривопляс Н.Г. Влияние хранения кадмиевого электрода в разряженном состоянии на его работоспособность.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С. 123-126.

7. Архангельская З.П., Згонник В.Н., Алексеева М.Е., Решетова Т.Н. Изучение взаимодействия ПАВ на основе ПЭО с отрицательными электродами в щелочных аккумуляторах.// Л.: Наука. ЖПХ. 1982. Т.55. В. 10. С.2246-2251.

8. Пенин Е.А., Лейкис Д.И., Львова Л.А. О специфической адсорбции ОН" ионов на кадмиевом электроде.// Электрохимия. 1972. Т.8.1. B.2. С.280-281.

9. Бартенев В.Н., Севастьянов Э.С., Лейкис Д.И. Строение двойного слоя на кадмии в разбавленных растворах.// Электрохимия. 1968. Т.4.В.6.1. C.745-748.

10. Алексеева М.Е., Решетова Г.Н. О механизме влияния полиэтиленоксида на работоспособность цинкового и кадмиевого электрода ХИТ.// Л.: Энергоатомиздат. Сборник научных трудов. Исследования в области технологии производства. 1986. С.66-68.

11. Бурыкина B.C., Кудина И.П., Лошкарев М.А. Особенности адсорбции и ингибиторного действия полиэтиленгликолей и полиокси-этилированных спиртов.// Электрохимия. 1977. Т.13. В.4. С.541-544.

12. Алексеева М.Е., Архангельская З.П., Никольский В.А., Згонник

13. B.Н. Краун-эфиры новое поколение ПАВ для щелочных аккумуляторов.// С-Пб. Энергоатомиздат. Сборник научных трудов Химические источники тока. 1993. с.27-32.

14. Казаринов И.А. Физико-химические основы теории кадмиевого электрода и механизм влияния комбинированных активирующих добавок на его работу.// Автореферат докторской диссертации. М.: Институт Электрохимии им. А. Н. Фрумкина. 1992.

15. Казаринов И.А., Кадникова Н.В., Львова Л.А. Влияние условий гидратации окиси кадмия на электрохимические свойства кадмиевых электродов.// ЖПХ. 1978. Т.51. В.9. С. 1950-1954.

16. Львова Л.А., Казаринов И.А., Сучкова Г.В., Иванова И.Л. Изучение влияния структуры гидроокиси кадмия на кинетику ее химического растворения в щелочи.// Электрохимия. 1979. Т.15. В.7.1. C.1051-1055.

17. Казаринов И.А., Львова Л.А., Иванова И.Л. Изучение кинетики катодного восстановления гидроксокадматных комплексов в щелочных растворах методом вращающегося дискового электрода.// Электрохимия. 1982. Т.18. В.7. С.896-898.

18. Казаринов И.А., Степанов А.Н., Решетов В.А., Касимов К.Р. Изучение электрохимического поведения кадмия и кадмий-никелевых сплавов в растворах гидроксида кадмия.// Вопросы прикладной электрохимии. Саратов: Изд-во СГУ. 1987. С.3-9.

19. Степанов А.Н., Казаринов И.А., Львова Л.А. Механизм анодного окисления интерметаллического соединения CchiNis в концентрированных растворах КОН.// Электрохимия. 1980. Т.25. В.6. С.777-780.

20. Dirkse Т.P. The Ag0-Ag20 Electrode in Alcaline Solution.// J.Electrochem.Soc. 1962. V 109. P.173-177.

21. Hamer V.T., Greig D.N. A Reproducible and stable silver- silver Oxide Electrode // J.Electrochem.Soc. 1957. V.104. P.206-210.

22. Дибров И.А., Быков В.А. Энтальпийный метод анализа электрохимических систем на примере серебряно-кадмиевых и серебряно-цинко-вых аккумуляторов // М.: Наука. Электрохимия. 1977. Т.13. В.8. С. 350-355.

23. Латимер В. Окислительное состояние элементов и их потенциалы в водных растворах.// М.: 1962. 287 с.

24. Варыпаев В.Н., Леонова А.Н., Фантгоф Ж.И. О газовыделении при анодном окислении пористого серебряного электрода // В кн.: Материалы научно-технической конференции. Л.: Изд. ЛТИ им. Ленсовета. 1970. С.41-44.

25. Шувалова И.Н., Федорова Т.В., Архангельская З.П. Анодный процесс на оксидно-серебряном электроде серебряно-кадмиевого аккумулятора// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. Л.: Энергия. 1972. В.7. С.171-174.

26. Архангельская З.П., Левина Г.А., Федорова Т.В. Исследование процессов на оксидносеребряном электроде щелочных источников тока //1.l

27. Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ . 1975. В.10. С.291-292.

28. Ардабацкий В.П. и др. О некоторых способах заряда серебряно-кадмиевых источников тока.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1971. В.6. С.145-157.

29. Селиверстов С.Д., Шепелев А.А., Кароник В.В. Исследование электродов из ультрадисперсных порошков в условиях работы щелочного аккумулятора.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1980. В.14. С.45-48.

30. Терентьев Н.К. и др. О влиянии величины удельной поверхности серебряного порошка на заряжаемость серебряных электродов.// Л.: Энергоатомиздат. Исследования в области электрических аккумуляторов. 1988. С. 108-113.

31. Сегаль Е.Н., Архангельская З.П. Влияние степени заряженноети оксидносеребряного электрода на сохраняемость серебряно-кадмиевого аккумулятора.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С.116-123.

32. Сегаль Е.Н., Архангельская З.П., Соловьева К.М. Интенсификация процесса заряда герметичных серебряно-кадмиевых аккумуляторов.// Л.: Энергоатомиздат. Сб. работ по ХИТ. 1981. С.41-43.

33. Молоткова Е.Н., Ярочкина Е.Н. Взаимодействие серебряного электрода с гидратцеллюлозной пленкой в заряженных серебряно-кадмиевых аккумуляторах.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1974. В.9. С.155-161.

34. Котоусов С.Г., Архангельская З.П., Березина Н.В. Развитие серебряно-кадмиевых источников тока.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1968. В.З. С. 201-244.

35. Молоткова Е.Н., Левина Г.А. и др. Электрические и эксплуатационные характеристики серебряно-кадмиевых аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1968. В.З. С.259-269.

36. Яблокова И.Е., Сафронова Г.А., Раковский И.В. Токи поляризации при катодных и анодных процессах на серебряном электроде серебряно-цинковых аккумуляторов.// М.: Тезисы доклада на YI

37. Всесоюзной конференции по электрохимии (21.25 июня 1982 г.). 1982.1. B.1.С.158.

38. Архангельская З.П., Левина Г.А., Иванова Р.П. О причинах торможения катодного процесса на оксидносеребряном электроде. // Л.: Энергоатомиздат. Сборник: Технология производства химических источников тока. 1985. С.60-65.

39. Шувалова И.Н., Архангельская З.П., Александрова И.А. О влиянии цинкатных ионов на протекание катодного процесса на оксидносеребряном электроде.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1974. В.9. С. 136-139.

40. Шувалова И.Н., Архангельская З.П., Александрова И.А. Процессы при катодном восстановлении оксидносеребряного электрода.// Л.: Наука. ЖПХ. 1974. Т.47. В.10. С.2349-2351.

41. Багоцкий B.C., Флеров В.Н. Новейшие достижения в области химических источников тока.// М. Госэнергоатомиздат. 1963. 255 с.

42. Инютина Т.Ю. Исследование кинетики катодного восстановления окислов серебра и меди. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Днепропетровский университет. Днепропетровск. 1980. 18 с.

43. Липунова Н.Б., Молоткова Е.Н. Исследование сохранности СК аккумуляторов в разряженном состоянии.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1970. В.5. С.138-143.

44. Варыпаев В.Н., Гаврикова А.Е. Влияние хранения на соотношение электродных реакций при анодной поляризации серебряного электрода.// Научно-техническая конференция ЛТИ имени Ленсовета. Тезисы докладов. 1972. С.51.

45. Молоткова Е.Н., Липунова Н.Б. Процессы при хранении заряженных СК аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1971. В.6.1. C.108-116.

46. Otto E.U. Rates of the Ag20 Dissotiation.// J.Electrochem.Soc. 1968. V.155.N9. P.878-881.

47. Ковба Л.Д., Балашова И.А. Определение растворимости оксидов серебра в щелочных растворах методом радиоактивных индикаторов.// Журнал неорганической химии. 1939. Т.4. В.1. С.225-226.

48. Плесков Ю.В. Образование двух и трехвалентного серебра в щелочных растворах на вращающемся дисковом электроде.// Доклады АН СССР. 1957. Т.117. N 4.

49. Miller В. Rotating Ring-Disk study of the Silver Electrod in Alcaline Solution.//J.Electrochem. Soc. 1970. V.117. N4. P.491-499.

50. Воробьев Г.З., Левина Г.А., Молоткова E.H. Процессы на положительном электроде при длительном хранении заряженных серебряно-кадмиевых аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1972. С.181-184.

51. Левина Г.А., Архангельская З.П. О вкладе отдельных реакций в процесс саморазряда оксидносеребряного электрода серебряно-кадмиевого аккумулятора при хранении.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1978. В. 13. С.58-62.

52. Неуворуева Е.М. К вопросу о саморазряде серебряно-кадмиевого аккумулятора. //Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1975. В.10. С.342-350.

53. Алексеева Н.И., Беркман Е.А., Иванова Р.П. Кинетика саморазряда окисносеребряных электродов щелочных аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С.116-123.

54. Сегаль Е.Н., Архангельская З.П. Влияние степени заряженноети оксидносеребряного электрода на сохранность серебряно-кадмиевого аккумулятора.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С.116-123.

55. Котоусов С.Г., Архангельская З.П., Березина Н.В. О кинетике разложения активной массы оксидносеребряных электродов химических источников тока.//ЖПХ. 1971. Т.44. B.l. С.195-198.

56. Решетова Г.Н., Архангельская З.П. Процессы при длительном хранении сухозаряженных серебряно-цинковых источников тока.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1974. В.9. С. 139-145.

57. Левина Г.А., Шувалова И.Н., Животинский П.Б. и др. Взаимодействие окисносеребряного электрода с различными органическими сепараторами.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1978. В. 13. С.50-56.

58. Никитин В.М. Химия древесины и целлюлозы. // М.: Гослес-бумиздат. 1960.

59. Байклз Н. Целлюлоза и ее производные. В 2-х ч.// М: Мир. 1974.1. Т.2.

60. Milner Р.С., Thomas U.P. Advances in Elecrochem. Engng// 1967. V.5. P. 1-86.

61. Львова Л.А., Фортунатов A.B. Влияние добавок на анодное окисление кадмия в растворах щелочи.// Электрохимия. 1969. Т.5. В.4. С.404-408.

62. Андреева Т.П., Никольский В.А., Папазова Е.И. Исследование процесса заряда кадмиевого электрода источника тока со щелочным электролитом.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1975. В.10. С.292-298.

63. Шувалова И.Н., Федорова Т.В., Архангельская З.П. О причинах снижения емкости оксдносеребряного электрода при длительной обратимой работе.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. В.7. С. 175-181.

64. Дунаева Т.И., Скалозубов М.Ф. О способе воздействия на электрические характеристики серебряного электрода химических источников тока.// Электрохимия. 1969. Т.5. В.З. С.264-268.

65. Флеров В.Н К механизму процессов в серебряном электроде аккумулятора. //ЖПХ. 1963. В.9; С.1980-1987.

66. Wales С.Р., Simon А.С. Changes in the Microstructure of a Sinteredsilver electrode after Repeated cicling at a Low- Current.// J.Electrochem. Soc.1968. V.115. N12. P.l 128-1134.

67. Wales C.P. The Microstructure of Sintered Silver Electrode. 1. During Discharges at the 1-Hour Rate.// J. Electrochem.Soc. 1969.V.116. N6. P.729-734.

68. Дунаева Т.Н., Ерейская Г.П., Скалозубов М.Ф. О причинах снижения емкости серебряного электрода химических источников тока на длительных форсированных режимах разряда. // Электрохимия. 1971. Т.7. В.1. С.56-61.

69. Дмитриенко В.Е., Зейденман И.А. Оптимизация генераторов с линейной вольт-амперной характеристикой.// Электротехническая промышленность. Серия: Химические и физические источники тока. 1975. В74. С.40-44.

70. Левина Г.А. Стабилизация емкости СК аккумуляторов при длительном циклировании путем введения в серебряный порошок добавок окиси магния.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1974. В.9. С. 151-155.

71. Бурунин А.А., Максимова И.Н., Никольский В.А. Температурно-концентрационная зависимость электропроводности щелочных систем, содержащих карбонат натрия и окись цинка.// Л. Энергоиздат. 1981. С.38-41.

72. Клосс А.И., Новоселова В.Д. Примеси карбонатов в активных массах никель-кадмиевых аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ.1969. В.4. С.43-39.

73. Клосс А.И., Новоселова В.Д. Некоторые источники карбонатов в фольговых никель-кадмиевых аккумуляторах.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1969. В.4. С.49-55.

74. Клосс А.И., Новоселова В.Д. Выбор электролита для никель-кадмиевых аккумуляторов, работающих при отрицательных температурах.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1970. В.5. С.87-96.

75. Кромптон Т.К.// М.: Мир. Вторичные химические источники тока. 1985. 301 С.

76. Андреева Г.П., Воробьева Г.Б., Караева Н.В. Влияние концентрации карбонатов в электролите на характеристики СК аккумуляторов. // Л. Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1970. В.5. С.144-157.

77. Casey E.J. at al.// J.Electrochem. Soc. 1965. V.112. P.371-375.

78. Животинский П.Б. Пористые перегородки и мембраны в электрохимической аппаратуре.// Л.: Химия. 1978. 142 с.

79. D Agestino V., Lec J., Orban G. // Jn: Zink Silver Oxide Batteries. N.Y. 1971. P.271-284.

80. Молоткова E.H., Ярочкина E.H. Исследование взаимодействия оксидносеребряного электрода с гидратцеллюлозной пленкой в СК аккумуляторах.//ЖПХ. 1975. Т.48. В.8. С.1773-1775.

81. Amlie R.F., Ruetshi P. Solubility and stability of silver oxides in alcaline electrolytes.// J.Electrochem. Soc. 1961. V.108. N.9. P.813-816.

82. Плесков Ю.В., Кабанов Б.Н. О составе комплексного иона серебра в сильно щелочных растворах.// ЖПХ. 1957. Т.2. В.8. С.1807-1811.

83. Левина Г.А., Шувалова И.Н., Животинский П.Б., Савченкова Л.Н. Взаимодействие окисносеребряного электрода с различными органическими сепараторами.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1978. В. 13. С.50-54.

84. Separations Productes Division. Hoechst Celanese Corporations Celgard Microporons Mtmbranes and Variants for Battery Application. Ноябрь 1988.

85. Пленка полипропиленовая микропористая. Технические условия. ТУ 6-0001-94.

86. Алексеева М.Е., Архангельская З.П., Иванова Р.П. и др. Срок службы герметизированного никель-цинкового аккумулятора.// ЖПХ. 1997. Т.70. В.12. С.1975-1980.

87. Журавлев Г.И. Химия и технология термостойких неорганических покрытий.//Л.: Химия. 1975. 103 с.

88. Toe G., Arrance F.C. Nonorganic Separators for Secondary Celles. Zinc-silver Oxide Batteries.//N-Y. 1971. P.295-309.

89. Mc.Donnel Douglas Corporation // Patent N 3379570 (USA). CI. 136-6.

90. Mc.Donnel Douglas Corporation // Patent N 3397088 (USA). CI. 136-6.

91. Андреева Г.П. и др. Способ нанесения сепаратора на электрод химического источника тока. А.С. N 4748871 (СССР) Открытие. Изобретение. Промышленные образцы. Товарные знаки. 1975. N 23. С. 129.

92. Андреева Г.П., Никольский В.А., Легкий И.Н. и др. Сепаратор из гидроксида кальция, наносимый на электрод электрофорезом.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С. 102-106.

93. Андреева Г.П., Воробьева Г.Б., Легкий И.Н., Никольский В.А. Источники тока с серебряным электродом // ЖПХ. 1977. Т.50. В.10. С. 2266-2270.

94. А.С. СССР N 267713 от 2 апреля 1970. Бюллетень изобретений 1970. N 13. С.34.

95. Шувалова И.Н., Архангельская З.П., Александрова З.П. Определение оптимальных условий окисления полуокиси серебра на электродах химических источников тока.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С.131-133.

96. Пугачев Е.В., Розеншток Б.Я., Бредихин Ю.Н. Оптимизация процесса заряда герметичных серебряно-кадмиевых аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1980. В.14. С.59-61.

97. Сегаль Е.Н., Архангельская З.П., Никольский В.А., Шувалова И.Н и др. Способ заряда аккумулятора с серебряным электродом.// А.С. СССР N 860180 от 4.05.1981.

98. Архангельская З.П., Иванова Р.П., Никольский В.А., Чечин А.В. и др. Способ заряда герметичного серебряно- кадмиевого аккумулятора.//

99. А.С. СССР N 1048535 от 15 июня 1983.

100. Архангельская З.П., Иванова Р.П., Никольский В.А. Герметичный серебряно-кадмиевый аккумулятор высокой сохранности // ЖПХ. 1997. Т.70. В.8. С.1289-1295.

101. Объедков Ю.И., Львова Л.А. Изучение катодного процесса в системе Cd/Cd(0)2 j КОН // Электрохимия. 1973. Т.9. В.11. С.1642-1652; 1974, Т.10. В.З. С.359-362; 1975. Т.П. B.l. С.143-146.

102. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость.//М.: Мир. 1976. 407 с.

103. Вольфкович Ю.М., Багоцкий B.C. Капиллярное равновесие в электрохимическом элементе с пористой электролитосодержащей мембраной.//Электрохимия. 1974. Т.9. В.2. С.182-185.

104. Поспелова Е.С. Хроматографический метод определения процентного соотношения водорода, кислорода и азота, выделяющегося из аккумулятора.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1970. В.5. С.211-215.

105. Левина Г.А., Архангельская З.П., Бессонова Т.М. и др. Влияние сепаратора на механизм саморазряда щелочных аккумуляторов.// Л.: Энергоатомиздат. Сб. работ по ХИТ. 1987. М.85-91.

106. Андреева Г.П., Легкий И.Н., Никольский В.А. Неорганический сепаратор для источников тока со щелочным электролитом.// Л.; Энергия. Сб. работ по ХИТ. В. 13. С.47-50.

107. Малик Л.А., Даниленко И.Ф., Алексеева Н.И. Оценка саморазряда серебряно-кадмиевых аккумуляторов методами регрессионного анализа.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В. 13. С.66-68.

108. Ардабацкий В.П., Иванов Е.Г., Никольский В.А. Метод расчета потери емкости в процессе хранения заряженных аккумуляторов с серебряным электродом и сроков ускоренной проверки их сохранности.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1973. В.8. С.151-160.

109. Алексеева М.Е., Мансуров Ф.Х., Никольский В.А. Стабилизация свойств кадмиевого электрода при введении поверхностно-активныхвеществ.//ЖПХ. 1995. Т.68. В.12. С.1999-2002.

110. Селиверстов С.Д., Шепелев А.А., Архангельская З.П. и др. Исследование электродов из ультрадисперсных порошков в условиях работы щелочного аккумулятора.// JI.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1980.1. B. 14. С.45-49.

111. Архангельская З.П., Иванова Р.П., Мансуров Ф.Х., Никольский В.А. Герметичный серебряно-кадмиевый аккумулятор в условиях длительной эксплуатации.// ЖПХ. 1999. В печати.

112. Иванова Р.П., Мансуров Ф.Х., Никольский В.А. Неорганический сепаратор в серебряно-кадмиевых аккумуляторах.// ЖПХ. 1996. Т.69. В.1.1. C.165-166.