Переработка высокомолекулярного углеводородного сырья с применением суспензированных катализаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Фросин, Сергей Борисович

• Фросин, Сергей Борисович
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Фросин, Сергей Борисович

ВВЕДЕНИЕ.

1.СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ ПЕРЕРАБОТКИ ВЫСОКОКИПЯЩИХ НЕФТЕПРОДУКТОВ И КОКСОХИМИЧЕСКОЙ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Переработка высокомолекулярного углеводородного сырья с применением суспензированных катализаторов»

Актуальность проблемы. Постоянно растущий спрос на легкие нефтепродукты, в меньшей степени загрязняющие окружающие среду, и высококачественные химические продукты обуславливает дальнейшее развитие процессов глубокой переработки высокомолекулярного углеводородного сырья нефтяного (т.кип. 360-520°С и выше 520°С) и угольного (коксохимическая смола) происхождения. Ужесточение требований к качеству получаемых продуктов приводит к значительным изменениям технологических схем и разработке новых процессов переработки указанных видов сырья.

Несмотря на многочисленные работы в этой области, до настоящего времени не разработано простой и эффективной технологии, позволяющей квалифицированно использовать остаточные фракции (т.кип. 360-520°С и выше 520°С) нефтепереработки, являющиеся трудноперерабатываемым сырьем. В результате сотни млн.т высококипящих нефтепродуктов продолжают использоваться не для увеличения производства моторных топлив, а в качестве котельных топлив или сырья для производства битума и кокса.

Коксохимическая смола, состоящая в основном из конденсированных ароматических углеводородов и др. высокомолекулярных соединений, также относится к трудноперерабатываемому сырью. В промышленности смолу подвергают обезвоживанию и дистилляции на отдельные фракции, из которых методами щелочной и кислотной экстракции, кристаллизации, гидроочистки получают бензол, нафталин, фенолы, пиридиновые основания и др. химические продукты. Каждая стадия выделения химических продуктов сопровождается применением повторных дистилляций, большим расходом тепла и реагентов, потерей ценных продуктов, например, нафталина.

Поэтому, разработка новых эффективных каталитических процессов, 1 соответственно, для переработки вакуум-газойлевых фракций нефти в компоненты моторных топлив и коксохимической смолы для увеличения выхода и повышения качества получаемых химических продуктов является актуальной задачей, имеющей большую практическую значимость.

Работа выполнялась в соответствии с Постановлением Правительства РФ № 27п-П28 от 21.07.96 г. о приоритетных направлениях химико-технологической переработки углей и ФНТП "Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники гражданского назначения".

Цель работы; разработка эффективных процессов переработки высокомолекулярного углеводородного сырья (вакуум-газойлевых фракций нефти и коксохимической смолы) с применением новых высокодисперсных суспензированных катализаторов, соответственно, для увеличения выхода компо-f нентов моторных топлив, а также химических продуктов и кокса улучшенного качества.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи: осуществление крекинга вакуум-газойлевых фракций-нефти» в присутствии каталитических композиций на основе суспензии цеолита NaY, а также водных растворов силикатов калия (K2Si03) и натрия (Si02-nNa20) различной концентрации; разработка новой технологии каталитического крекинга вакуум-газойлевых фракций* нефти в присутствии указанных катализаторов и определение физико-химических свойств полученных моторных топ-лив; осуществление гидрооблагораживания коксохимической смолы под невысоким давлением водорода в присутствии микроколичеств суспензированных Мо и Ni-содержащих катализаторов (соответственно, 0,05 и 0,1% в;расчете на металл) и Н-донора (тетралина), а также высокотемпературной,гидрогенизации (гидродеалкилирования) смеси дистиллятных фракций смолы и сырого коксохимического бензола в присутствии водяного пара. Научная новизна:

- определен и обоснован механизм формирования суспензированных катализаторов в процессе нагрева их водных растворов в исходном вакуум-газойле и необезвоженной смоле;

- впервые при гидрооблагораживании коксохимической смолы в присутствии суспензированных молибден-[(NH4)6Mo7024] и никельсодержащих [Ni(N03)2] катализаторов, а также Н-донора (тетралина), стабилизирующего соединения радикального характера продуктов деструкции смолы, установлено изменение химического состава получаемых дистиллятных фракций;

- установлен химизм процесса высокотемпературной (475-500°С) гидрогенизации предварительно гидроочищенной смеси фракций смолы с т.кип. 180-230°С и сырого коксохимического бензола в присутствии водяного пара.

Практическая значимость:

- установлены технологические параметры осуществления каталитического крекинга вакуум-газойлевых фракций нефти при применении эффективного суспензированного катализатора на основе силиката Ва, в том числе с рециркуляцией остатка;

- разработаны принципиальная схема и аппаратурное оформление технологии каталитического крекинга вакуум-газойлевых фракций нефти в присутствии суспензированных катализаторов (КСК) для получения компонентов моторных топлив в составе действующего НПЗ; показана экономическая эффективность разработанной технологии при переработке 2,4 млн. т вакуум-газойля / год;

- предложена новая концепция переработки коксохимической смолы, заключающаяся в ее гидрооблагораживании в присутствии суспензированных катализаторов под невысоким давлением водорода (до 5,0 МПа) с последующим получением химических продуктов и кокса улучшенного качества;

- разработана технологическая схема процесса высокотемпературной гидрогенизации (гидродеалкилирования) предварительно гидроочищенной смеси фракций смолы с т. кип. 180-230°С и сырого бензола для производства высокочистых сортов бензола и нафталина при переработке 95 тыс. т сырья в год;

- экспериментально определено положительное влияние добавок 20% водяного пара от сырья на снижение коксообразования в процессе гидродеалкилирования смеси фракций смолы с т.кип.180-230°С и сырого коксохимического бензола.

Получены 2 патента РФ на способ крекинга углеводородов и способ переработки коксохимической (каменноугольной) смолы.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Фросин, Сергей Борисович

ВЫВОДЫ

1. Впервые при каталитическом крекинге вакуум-газойля с т.кип. 360-520°С применены высокодисперсные суспензированные катализаторы на основе суспензии цеолита NaY, а также водные растворы силикатов калия (К28Юз) и натрия (Si02-nNa20) различной концентрации. Установлено, что при температуре 450°С степень превращения сырья, в зависимости от вида примененной каталитической композиции во фракции моторных топлив, составляет 61,8-69,0%, а при полном его превращении с рециркуляцией остатка - свыше 90%.

2. Определен и обоснован механизм формирования суспензированных катализаторов в процессе нагрева и диспергирования их водных растворов в перерабатываемом высокомолекулярном углеводородном сырье нефтяного и угольного происхождения. Показано, что повышению каталитической активности катализаторов способствует образование кристаллитов катализатора наноразмеров 10-100 нм, соизмеримых с размером молекул сырья, и образующаяся форма частиц катализаторов (радиус 0,02-1,0 мкм) близкая к сферической, что делает поверхность катализаторов стерически доступной для гидрирования компонентов высокомолекулярного сырья.

3. Разработана эффективная технология каталитического крекинга ва-куум-газойлевых фракций нефти в моторные топлива в присутствии высокодисперсных суспензированных каталитических композиций, отличающаяся от применяемой в промышленности тем, что процесс осуществляется непосредственно в трубчатой печи-реакторе при температуре 450°С, времени контакта сырья 15 мин. и давлении азота 0,6 МПа.

4. Показано, что применение новой технологии крекинга (КСК) при переработке 2,4 млн. т вакуум-газойля в год является экономически более эффективным по сравнению с технологией промышленного каталитического крекинга ги-дроочищенного сырья вследствие существенно меньших капитальных вложений, необходимых для реализации процесса (195 и 310 млн. долларов США, соответственно), и более высокого выхода компонентов моторных топлив (45,0 и 87,8%, соответственно).

5. Разработана новая концепция переработки коксохимической смолы, заключающаяся в предварительном облагораживании смолы под невысоким 1 давлением водорода (до 5,0 МПа) в присутствии микроколичеств высокодисперсных суспензированных Мо или Ni-содержащих катализаторов4-с последующим получением химических продуктов и кокса улучшенного качества (игольчатого). При полной переработке смолы с рециркуляцией остаточного сырья на стадии коксования, а также при применении донора-водорода на стадии гидрогенизационного облагораживания выход целевых продуктов составляет (мае. %): кокс 50-55; поглотительное масло 9-12; бензол, нафталин, тетралин, диметилнафталины и другие углеводороды 25-30; БТК-фракция 45; газ С1-С4 10-12. Выход кокса улучшенного качества из смолы в 1,5 раза выше по сравнению с достигаемым в промышленности при коксовании пека.

6. Установлен химизм процесса высокотемпературной (475-500°С) гидрогенизации (гидродеалкилирования) в присутствии водяного пара смеси фракций смолы с т.кип. 180-230°С и сырого коксохимического бензола, согласно которому водяной пар, с одной стороны, блокирует наиболее мелкие поры катализатора, удаление продуктов реакции из которых наиболее затруднено, а с другой - способствует их десорбции из крупных пор, тем самым уменьшая вероятность развития реакций полимеризации реакционноспособ-ных промежуточных продуктов при производстве высокочистых сортов бензола и нафталина из указанного сырья.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Фросин, Сергей Борисович, 2008 год

1. Кричко А.А., Малолетнев А.С., Хаджиев С.Н.Углубленная переработка угля и тяжелых нефтяных остатков // Российский химический журнал (Ж. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). 1994. - t.XXXVIII. - № 5.- С. 100-104.

2. Прохоров А.А. Нефтеперерабатывающая промышленность развитых капиталистических стран в 90-е годы // Химия и техн. топлив и масел.-1993.-№11.-С.17-21.

3. Матвеев Б.И., Самохвалов Н.М. Глубокая переработка нефти.-Иркутск : Изд. Иркутск, гос. техн. университета, 1997.- 76 с.

4. Радченко Е.Д., Мелик-Ахназаров Т.Х., Козлов И.Т. Глубокая переработка нефти: предпосылки и пути реализации // Российский химический журнал ( Ж. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). 1994. - t.XXXYIII. - №3.- С. 12-17.

5. Галкина Н.И. Гидрогенизационная переработка тяжелых нефтяных остатков под невысоким давлением водорода: дисс.канд. техн. наук. -М.:1. ИГИ, 1998. 103 с.

6. Менон К.Р., Минк Б.Х. Варианты переработки остаточного сырья на европейских НПЗ // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом.-1992.-№10.-С.102-106.

7. Конь М.Я., Ганкина Л.В., Лепнина Е.В. Совершенствование процессов и схем деструктивной переработки нефтяных остатков и тяжелых нефтей за рубежом // Тематический обзор. Сер. Переработка нефти.-М.:ЦНИИТЭне-фтехим, 1985.-83 с.

8. П1ютце Б., Хофман Х.Новые процессы деструктивной переработки нефтяных остатков и тяжелых нефтей // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом.1984.-№2.-С.109-119.

9. Радченко Е.Д. Технологические процессы углубленной переработки нефти // Российский химический журнал (Ж. Рос.хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). -1984. -№4.-С.32-33.

10. Lilian A.Rankel. Hydrocracking vacuum residues with Ni-W bifunctional slurry catalysts //Fuel Processing Technology.-1994.-37.-P. 185-202.

11. Matsumura A., Kondo Т., Sasaki Y., et al. Hydrocracking of heavy oils with highly dispersed catalysts // Wissenschaft & Technik.-1994.-Bd.47.-Helt 7/8.-P.280-283.

12. Proceedings of 2nd International Symposium 7th European Workshop "Hydro-treatment and Hydrocracking of oil fractions".- Antwerpen, Belgium, 1999.- 393 p.

13. Америк Б.К., Ботышев Э.А., Софина JI.A. и др. // Российский химический журнал ( Ж.Рос.хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). 1989. - t.XXXIV. - №6.-С.614.

14. Susuki S. Utilization of heavy oil Thermal cracking of vacuum residues by Eureva Process // Chem. Equip, and Eng. Review.-1978.-№2.-P.30-39.

15. Америк Ю.Б., Платэ H.A. // Нефтехимия .- 1991.- т.31.-№3.-С.355-378.

16. Ситникова Т.Ю., Растова Н.В., Давыдова СЛ. и др. // Нефтехимия.-1990.т.30.-№4.-С.449-452.

17. Прохоров А.А. // Химия и техн. топлив и масел.-1983 .-№2.-С.44.

18. Murphy J.R., et al. // Hydrocarbon Processing.-1979.- v.58.- №9.-P.l 19-122.

19. Zandona 0,J.,,et al. // Oil and Gas Journal.-1982.-v.80, March 22.-P.82-91.

20. Dean R.R., et al. // Oil and Gas Journal.-1982.- v.82, Nov. 11.- P. 111-116.

21. Кацобашвили Я.Р. Новейшие достижения в области химии и технологии переработки нефтяных остатков // Химия тв. топлива.-1978.-№4.-С.116-127.

22. Радченко Е.Д., Курганов В.М., Мелик-Ахназаров Т.Х. Интенсификация развития гидрогенизационных процессов переработки нефти // Химия и техн. топлив и масел. 1986. -№ 9. - С.2-4.

23. Сухарев В.П., Жила Ю.Т., Крылов В.А., Дегтерев Н.А. Опыт эксплуатации блоков предварительной гидроочистки бензиновых фракций // Химия и техн. топлив и масел. 1986. -№ 9. - С. 18-20.

24. Кастерин В.Н., Каменский А.А., Куприянов В.А. и др. Процесс гидроконверсии низкооктановых бензиновых фракций // Нефтепереработка и нефтехимия. Информационный бюллетень.-1990.-№41.-С.70-75.

25. Радченко Е.Д., Нефедов Б.К., Алиев P.P. Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки.- М.: Химия, 1997.- 223 с.

26. Нефедов Б.К., Радченко Е.Д., Алиев P.P. Катализаторы процессов углубленной переработки нефти.- М.: Химия, 1992. 265 с.

27. Смирнов В.К., Ирисова К.Н., Мотов М.В., и др. Новые катализаторы легкого гидрокрекинга вакуумного дистиллята // Химия и техн. топлив и масел. 1999. -№2.-С. 18-20.

28. Алиев P.P., Курганов В.М., Алиев Р.А., Хавкин В.А. Легкий гидрокрекинг вакуумного дистиллята // Химия и техн. топлив и масел. 1999. -№,2. - С.21-23.

29. Майо С., Бревуд Е., Геритсен Л., Плантенго Ф. // Нефтегазовые.технологии. 2001.-№ 3. - С.51-93.

30. Plantenga By F.Z., Brevoord Е., Mayo S., Inoone J., Tokumono I. Azko Nobel Catalysts //Nippon Ketjen Oil and Gas Journ.-2002.- № 3. C.l 13-126.

31. Малолетнев A.C. Получение моторных топлив из угольных дистиллятов сприменением гидрогенизационных процессов : дисс.докт. техн. наук. 1. М.:ИГИ, 1995.-227 с.

32. Кричко А.А., Нефедов Б.К., Ландау М.В. Гидрогенизация продуктов ожижения угля на НВС катализаторе // Химия тв. топлива. 1990. -№ 2. - С.66-69.

33. Кричко А.А., Озеренко А.А., Фросин С.Б., Зекель Л.А., Малолетнев А.С., и др. Псевдогомогенные катализаторы, синтез и особенности формирования // Катализ в промышленности.- 2007. №2. - С.30-36.

34. Кричко А.А., Озеренко А.А., Малолетнев А.С., Зекель Л. А., Фросин С.Б., Шпирт М.Я. и др. Применение псевдогомогенных катализаторов для глубокой переработки нефтяного и коксохимического сырья // Катализ в промышленности.- 2007. №3. - С.23-32.

35. Скибицкая Н.А., Зекель Л.А., Шпирт М.Я. и др. // Пат.РФ №2241020 -Способ переработки высокомолекулярного углеводородного сырья.-2003.

36. Скибицкая Н.А., Зекель Л.А., Шпирт М.Я. и др. // Пат.РФ №2241022 -Способ переработки высокомолекулярного углеводородного сырья.-2003.

37. Малолетнев А.С., Кричко А.А., Гаркуша А.А. Получение синтетического жидкого топлива гидрогенизацией углей.- М.: Недра, 1992. 129 с.

38. Кричко А.А., Скворцов Д.В., Советова Л.С. Применение гидрогенизационных процессов в технологии переработки коксохимических продуктов // Тр. ИГИ.- т.ХХШ.- вып.4.-1968.-С.172-182.

39. Кричко А.А., Макарьев С.В., Дронин А.П., Заманов В.В. Производство бензола гидродеалкилированием ароматических углеводородов.-М.:ЦНИИТЭ-нефтехим, 1970.-73 с.

40. Кричко А.А., Заманова Л.П., Юлин М.К., Макарьев С.С. Применение це-олитных катализаторов в реакциях гидрогенизации ароматических углеводородов // Тр. I Всесоюзн. конф. "Применение цеолитов в катализе": Тез. докл., Новосибирск.- 1976.- С. 42-47.

41. Кричко А.А., Скворцов Д.В., Муселевич Д.Л., Межлумова А.И. и др. // А.С. №384537 Катализатор для гидропереалкилирования, гидродеалкилирования и гидрокрекинга ароматических углеводородов.-1973.

42. Догадина Н.Е., Заманова Л.П., Кричко А.А., Межлумова А.И. Превращение ароматических углеводородов в присутствии водорода на цеолитных катализаторах // Химия тв. топлива.-1969.-№2.- С.61-66.

43. Кричко А.А., Петров Ю.И., Головина Г.С. и др. Высокотемпературная гидрогенизация ароматических углеводородов Сб-С9 в присутствии хромового катализатора//Химия тв. топлива.-198l.-№2.- С.70-75.

44. Александрова И.Л., Заманова Л.П., Хаджиев С.Н., Кричко А.А. и др. // А.С. №1643076 Катализатор для гидрокрекинга дистиллятных фракций.-1990.

45. Кричко А.А., Садыкова С.Р., Эйгенсон А.С. и др. Получение и гидрогенизация высокосернистых концентратов ароматических углеводородов // Тр. ИГИ.- t.XXVI.- вып.1.-1970.-С. 100-106.

46. Гагарин С.Г., Заманова Л.П., Кричко А.А., Юлин М.К. Превращение толуола при каталитической гидрогенизации на цеолите MoHNaY // Нефтехимия.- t.XXII.- №1.-1977.- С.48-57.

47. Баландин А.А.Современное состояние мультиплетной теории гетерогенного катализа. М.: Наука, 1968. - 202 с.

48. Кричко А.А., Садыкова С.Р., Иванова Т.С. Высокотемпературная гидрогенизация этилбензола и изопропилбензола // Тр. ИГИ.- t.XXVIII.- вып.2.-1972.-С.23-28.

49. Кричко А.А., Панова Е.Г., Камбаров Ю.Г., Алиев P.M. Изучение гидроге-низационных превращений толуола // Азербайджанский химический журнал.- 1973.- №1.-С.9-11.

50. Гагарин С.Г., Гюльмалиев A.M., Кричко А.А. Термодинамика передачи водорода в полиядерных системах. Ароматические соединения с мостиковы-ми связями // Химия тв. топлива. 1990.-№ 6.-С.28-35.

51. Советова JT.C. Исследование высокотемпературной гидрогенизации некоторых углеводородов // Автореферат дисс.канд. хим. наук.-М.: ИГИ,1964.-25 с.

52. Кричко А.А., Зюба Б.И. Гидрирование некоторых ароматических углеводородов и их смесей в присутствии водяного пара // Нефтехимия.-1970.-т.10.-№ 6.-С.813-820.

53. Степаненко М.А., Брон Я.А., Кулаков Н.К. Производство пекового кокса.-Харьков.: Металлургия, 1961. 306 с.

54. Technology for Needle Coke Production from Coal Tar Pitch.-Mitsubichi Chemical Industries Ltd./ Пер. с англ.- Челябинск .: ГосНИИЭП, 1981.- 11 с.

55. Крысин В.П., Штейнберг Э.А., Должанская Ю.Б. Ассортимент и требования к качеству каменноугольного пека // Кокс и химия.- 1991.-№1.-С.33-36.

56. Beneke Н.В., Peter S. Zerlegung von Steinkohleuteerpech durch Extraktion nutuberkritischen Extraktionsmitteln //Chem. Jug. Tech.-1988.- №9.- P.700-702.

57. Hutchenson K.W., Roebers J.R., Thies M.C. Fractionation of petroleum pitch by supercritical fluid extraction //Carbon.-1991.-v.29.- №1.- P.215-223.

58. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. Изд. 5-е перераб. и доп. -М.: Гостоптехиздат, 1962. - 888 с.

59. Глузман Л.Д., Эдельман И.И. Лабораторный контроль коксохимического производства.- Изд. 4-е перераб. и доп. Харьков.: Металлургиздат, 1957.635 с.

60. Коняшина Р.А. Химический состав и методы исследования малосернистых керосино-газойлевых фракций. М.: Наука, 1968. - 87 с.

61. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967. - 208 с.70.3аманов В.В., Кричко А.А., Озеренко А.А., Малолетнев А.С., Фросин С.Б. и др. Способ крекинга углеводородов // Пат. РФ №2300552. 2007.- БИПМ №16.

62. Радченко Е.Д., Ландау М.В., Кругликов В .Я. Повышение качества реактивных топлив регулированием их углеводородного состава.-М.:ЦНИИТЭ-нефтехим, 1976.- 94 с.

63. ГОСТ Р 52368-2005 // Национальный стандарт Российской Федерации. Топливо дизельное ЕВРО. Технические условия EN 590:2004. ОАО"ВНИИНП 2006.-35 с.

64. Wisser О., Landa S. Sulphide catalysts, their properties and applications.-Lon-don. : Pergamon Press, 1973.-236 p.

65. Ландау M.B., Зенченков A.H., Кругликов В .Я. и др. Гидрирование ароматических углеводородов на никельвольфрамсульфидных катализаторах при низком давлении в присутствии серы // Нефтехимия. 1981.- т.ХХ1.-№ 6.-С.835-839.

66. Кричко А.А. О роли водяного пара при деструктивной переработке топлив // Тр. ИГИ,- т.XXIV.- вып.III.- М.: Недра, 1967.- С. 116-132.

67. Wengler J., Zeininger Н. // Chem. Ind. Technic.- 1961.- 33.- №.5.- C.301.

68. Алиев B.C., Касимов Н.П., Альтман Н.Б. // Химия и техн. топлив и масел.-1958.- №8.- С.44.

69. Фридман Г.Е., Переслени И.М. // Тр. ИГИ,- т.17. М.: Недра, 1962.- С.45-76.

70. Иванов В.М.Парогазовые процессы и их применение в народном хозяйстве.- М.: Наука, 1970.- С. 132-133.

71. Лавров Н.В., Коробов В.В., Филиппова В.Н. Термодинамика реакций газификации и синтеза газов.- М.: Изд. АН СССР, I960.- 201 с.

72. Кричко А.А., Малолетнев А.С., Заманов В.В. и др. Производство моторных топлив из угля с применением ядерных технологий.- Калуга.: Изд. Научной литературы, 2005. 203 с.

73. Бейлина Н.Ю., Мизитов Е.Л., Бубиенков И.А. Влияние природы и степени анизотропии коксов на их взаимодействие с каменноугольным пеком и его компонентами // Химия тв. топлива.- 2006.- № 1.- С. 49-54.

74. Knoblauch К. Разделение газов с помощью углеродных молекулярных сит // Sprechsad .-1986.- v. 119.- Р.488-492.

75. Riquarts Н., Leitgeb Р. Разделение газов на адсорбционных установках с переменным давлением // Bericht aus technik und wissenshaft .-1985.- №57,-P.29-34.

76. Суринова С.И., Мельниченко A.A., Толстых Т.Ю., Полушкин А.Н. // А.С. №4678860 Способ получения гранулированного углеродного молекулярного сита.- 1986.

77. Штол Р.Е., Фон Линде Ф. Водород каковы затраты? // Нефтегазовые технологии.- 2001. -№2.-С. 124-127.

78. Коробчанский В.И. Разработка и исследование способов получения бензола для синтезов // Кокс и химия.- 1996. №.4.- С.33-37.

79. Сливкин Л.Г., Ищенко Е.Д., Алиев P.P. и др. Опыт эксплуатации отечественных катализаторов на установке "Пиротол" ОАО "Ангарский завод полимеров" // Катализ в промышленности.- 2004.- № 2.- С. 35-40.

80. Кричко А.А.Высокотемпературная гидрогенизация дистиллятных продуктов нефтяного и угольного происхождения при невысоком давлении как метод производства ароматических углеводородов : дисс.докт. техн. наук. -М.: ИГИ, 1967. 473 с.

81. ГОСТ 9572-93 // Бензол органического синтеза. Технические условия.- ЗАО "ЛУКОЙЛ-НЕФТЕХИМ", 2005.-2 с.