Переработка сульфатно-оксидной фракции лома свинцовых аккумуляторов в условиях маломасштабных производств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.03, кандидат технических наук Коган, Марина Самуиловна

• Коган, Марина Самуиловна
• кандидат технических наук
• 1993

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Переработка сульфатно-оксидной фракции лома свинцовых аккумуляторов в условиях маломасштабных производств»

Свинец относится к числу важнейших в техническом отношении металлов. Основная масса получаемого свинца расходуется на производство свинцовых аккумуляторов. Ужесточающиеся во всехнах требования ш охране окружающей среда предусматривают обязательную переработку аккумуляторного лома г других ввдов вторичного свинецсодержащего сырья. Ограниченность сырьевых запасов свинца также ведет к тощ, что доля вторичного свинца в общем балансе его производства постоянно растет / 1,2 /, превышая в развитыхнах 50-60$.

В современном производстве свинца применяются только пиро-металдургические штоды переработки сырья, главным образом, восстановительная шахтная шавка /3/. Общий недостаток пиромвталлергических способов производства свища из первичного и вторичного сырья состоит в значительном газоваделенш и пылеуносе, обусловленных высокими температурами, мелко дисперсностью исходного материала, высокой летучестью всех соединений свинца и самого металла.

Для легкоплавкого и токсичного свинца наиболее перспективны низкотемпературные процессы (600-700°С) выплавки в сочетании с минимальным числом гднрометаялургических операций /V* Целесообразно использование электрохимия®ских технологий с применением годных или расплавленных электролитов /5/.

Ошшо, как показал анализ отечественной и зарубежной литературы, все альтернативные шрометаллургическому споеобу методы переработки вторичного свинцового сырья находятся на стщж раз

-и работки'. Предлагаемые в патентной литературе режима проведения процесса требуют лабораторной проверки и оптимизации, а также исследований, направленных на изучение механизма протекающих реакций. Недостаточно полно изучены физико-хишческив свойства электролитов» содержащих соединения свинца (П). Имеющиеся в литературе сведения о стадии десульфатации свинцового сульфатного сырья, входящей в большинство описанных непирометаллургическах технологий, же позволяют сделать вывод ©б оптимальных условиях проведения процесса и требуют дополнительных исследований.

Основной задачей работа явилась экспериментальная дверка технологичности процессов ваделения свинца электролизом щелочно-глицериновых растворов и гидроксидных расплавов, а также оптимизация условий десульфатации свинцового сульфатного сырья растворами гидроксяда натрия и соды.

Предстояло выяснить влияние состава щэлочно-глицершового электролита и параметров электролиза на выход свинца по току и характерные особенности катодных и анодных процессов, протекаю* щих при электролизе этих электролитов на истощение их по свинцу; определить область составов электролитов, имеющих максимальную электропроводные сть.

Для оптимизации процесса десульфатации свинцового сульфатного сырья потребовалось определить концентрацию и необходимый избыток десульфатирующего реагента, температуру и время проведения процесса.

Для обоснования выбора температуры проведения высокотемпературного электролиза предстояло определить растворимость соединений свинца в расплаве гидроксида натрия при разных температурах.

Для решения поставленной задачи в работе использованы: метод снятия вольтамперных кривых в потенциодинашческом режиме с ли нейной разверткой потенциала, метод снятия циклических вольтам-шграш, метод рентгенофазового анализа для качественного определения состава тведай фазы, методы аналитической химии для контроля за составом растворов, метод снятия термографческих кривых для определения температуры кристаллизации расплавов.

В первой главе диссертации рассмотрены имеющиеся в литературе схемы переработки аккумуляторного лома и обоснован выбор схемы переработки аккумуляторов с использованием щелочных электролитов *

Вэ второй главе приведены результаты изучения катодных и анодных щэоцессов, протекающих в системах //аОН

4'0 - НгО , №()Н - рёО - НгО , ~ £ъ^03

7. Приведены результаты изучения электропроводимости растворов систем

ПяОН- взШО^ - ш {РёЬО//% - , Установлены математические зависимости удельной электропроводимости растворов этих систем от состава, исследоЕавд возшжности оптимизаций состава электролита и условий электролиза при проведении электролиза на истощение электролита /¿¿¡ОН - ^¿/-/^¿Ь, - р£(? - <Нг-0 по свинцу. Описаны применявшиеся методы исследования и конструкции электрохимических ячеек.

Третья глава посвящена оптимизации процесса десульфатации свинцового сульфатного сырья растворами гвдроксща натрия и соды, а также регенерации образующихся растворов сульфата натрия оксидом кальция и гидроксидом бария. Для контроля за содержанием сульфат-иона в растворах была разработана экспресс-методика определения сульфат-йона комплексонометрическим методом,

В четвертой главе приведены результаты изучения растворимости оксида и сульфата свинца в расплавленном гщроксиде натрия методом снятия термографических кривых. Построены фазовые диаграммы состояния систем р$0 и в области, насыщенной гидроксвдом натрия. Описаны результаты экспериментов по электролитическом? извлечению свинца.

В пятой главе приведены результаты обработки реальной активной массы отработанных аккумуляторов щелочно-глицериновым электролитом с последующим выделением свинца электролизом. Обсуждена возможность использования щелочно-глицеринового электролита для отделения активной массы от решеток пластин отработанных аккумуляторов без предварительного механического разрушения последних.

Результаты работы докладывались и обсущались на УП Кольском семинаре по электрохимии редких и цветных металлов (Апатиты, 1991),

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи (журнал прикладной химии: 1992. Т.65, № 7. С.1530-1535, 1933. Т.66, № 8. С* 1871-1874, Л 9. С.2099-2100. С.2Ю1-2ЮЗ).

- у

- У

Заключение диссертации по теме «Металлургия цветных и редких металлов», Коган, Марина Самуиловна

выводы

1. Осноеным содержанием работы ЯЕйлась экспериментальная проверка возможностей ряда методоЕ выделения свинца из активной массы отработанных аккумуляторов, а именно: электролизом щелоч-но-глицериновых электролитов, гицроксдцадх расплавов и низкотемпературной восстановительной плавкой под слоем флюса, а также оптимизация процесса десульфатации активной массы.

2. При исследовании выделения СЕИНца электролизом из ще-лочно-глицеринового раствора изучено влияние состава электролита и параметров электролиза на выход свинца по току и характерные особенности протекающих при этом катодных и анодных процессов*. Установлена область составов электролитов, имеющих наибольшую электропроводимость. Даны рекомецдации по составу электролита для использования его в технологической практике.

3. Установлен факт участия глицерина в катодных и анодных процессах. Для электролитов данного состава этот факт установлен впервые.

4. Показано, что сульфат-ион не является вредной примесью при Еьщелении свинца, однако его наличие в электролите может привести к нежелательным осложнениям технологического процесса. Поэтому его удаление целесообразно проводить на начальной стадии процесса переработки активной массы.

5. При исследовании процесса десульфатации сеинцового сульфатно-оксидного сырья гвдроксидом и карбонатом натрия установлено, что для полного протекания реакции десульфатации е обоих случаях требуется 10-20% процентный избыток реагентов. Цри температуре 50°С реакция десульфатации очень быстро протекает за первые 3-5 мин. Затем она замедляется. При использовании гид роке дна натрия ионы свинца начинают переходить в раствор,при использовании соды ионы свинца в раствор не переходят. Впервые показано, что при стехиометрическом соотношении компонентов реакция десульфатации не шкет протекать больше, чем на 94-96% за ограниченное Еремя.

6. При регенерации сульфатных раствороЕ оксид кальция оказался неэффективным осадителем сульфат-ионов; с помощью гвдрокси-да бария их удается полностью Еывести из технологического процесса.

7. Изучена растворимость оксида и сульфата свинца в расплаве гвдроксцда натрия при разных температурах. Построены диаграммы плавкости систем Л/ООН—РВО и А/£?ОН— Установлены факторы, понижающие еыход по току свинца при высокотемпературном электролизе.

8. Проведен термодинамический расчет реакций, цротекающих при низкотемпературном восстановлении соединений свинца углеродистыми материалами из имеющихся в активной массе соединений в первую очередь должен восстанавливаться диоксид свинца; Цри 800°С удалось получить 95% превращение РВО в свинец.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Во есем мире требования по охране окружающей среды постоянно растут, свинец входит е число десяти особо опасных загрязняющих металлов. При переработке нераэделанного аккумуляторного лома пирометаллургическими способами в технологических газах, кроме свинецсодержащей пыли, присутствуют органические смолистые • вещества, образующиеся в результате пиролиза пластмассовой составляющей шихты.

Большой интерес 1федставляет замена пиро металлургических методов переработки вторичного свинецсодержащего сырья низкотемпературными процессами выплавки и гидрометаллургическими процессами. Их главное достоинство - сокращение шброса Ередных газов и пылей в атмосферу. Есть основания считать, что щдроме-таллургические процессы обеспечат более низкие производственные расходы при достаточно полном использовании Есех компонентов сырья.

Однако в настоящее время не произведена либерализация цен на энергоносители, их стоимость в ближайшем будущем прогнозировать Еряд ли возможно. Это крайне осложняет сравнительную экономическую оценку тех или иных технологических процессов.

В данной работе найдены оптимальные условия десульфатации сульфатно-оксидной фракции отработанных аккумуляторов и исследованы разные способы получения свинца из десульфатироБанного сырья.

Применявшиеся при изучении процессов десульфатации методы аналитической химии дают хорошую воспроизводимость и позволяют делать надежные выеоды о механизме протекающих процессов без анализа твердой фазы.

При выделении свинца электролизом из щелочно-глицериновых электролитов наедена область составов электролитов, обладающих наибольшей электропроводимостью, изучено влияние условий электролиза и состава электролита на еыход СЕИнца по току, установлен интервал концентраций свинца, в котором получаются катодные осадки хорошего качества при достаточно еысоком выходе СЕИнца по току , при проведении электролиза на истощение электролита по свинцу. Показано, что при электролитическом выделении СЕИнца из щелочно-глицериноЕого электролита с нерастворимыми анодаш е анодном процессе участвует глицерин. Этот вывод сделан на основе анализа анодных поляризационных потенциодинамических кри-еых и циклических вольтамперограмм. Показана возможность применения щелочно-глицеринового электролита для "мокрого" отделения активной массы от решеток пластин отработанных аккумуляторов без их разрушения.

При выделении свинца высокотемпературным электролизом изучена растворимость соединений свинца в расплаве гидрокеда натрия методом термографического анализа. При выбранной температуре (600°С) добиться высоких еыходое по току свинца не удалось. Предпринята попытка ранжирования факторов, понижающих выход по току свинца при высокотемпературном электролизе.

При низкотемпературном восстановлении свинца углеродистыми материалами показана необходимость оптимизации соотношения мевду оксддом свинца, углерод содержащими восстановителями и флюсовыми добавками.

На основании проделанной работы для малых предприятий наиболее вероятна схема переработки, отработанных аккумуляторов, Еключающая:

- разделку аккумуляторов без разрушения кюрпусоЕ с применением средете механизации, что позволяет полностью отделить Есе органические материала и по вошэжности вторично их использовать /62/;

- "мокрое" отделение эктиеной массы от решеток пластин в щелочно-глицериноЕом электролите;

- растворение Еыпавшей из решеток массы в щелочно-глицери-новом электролите;

- извлечение свинца электролизом из щелочно-глицериноЕого электролита.

Расход гддрокедда натрия при этом невелик. Электролизеры имеют простую конструкцию, еыход по току свинца достаточно высок (80-90$), не происходит выделения вредных газообразных отходое.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Коган, Марина Самуиловна, 1993 год

1. Кунаев A.M. и др. Электротермия в металлургии Еторичного свинца: Теория и практика / А.М.Кунаев, И.РЛолывянный, Р. С Демченко.- Алма-Ата: Наука, 1980.- 191 с.2. iiae GeL* The signifieаМе of secondary lead//J.Power

2. Sources«-lyb7.-v.I92-3.-P.I2I-I3I»

3. Шаврин Г.Н. Металлургия свинца и цинка: Учеб .для техникумов.- M.s Металлургия, 1982.- 351 с.

4. Смирнов М.П. Црямой способ низкотемпературной выплавки свинца // Цветные металлы,- 1990.- В 5.- С.34-36.

5. Морачевский А.Г., Вайсгант З.И., Демидов А.И. Применение электрохимических методов в технологии производства вторичного свинца // Жррн.прикл«химии,- 1993,- Т.66, Л I.-С.3-17.

6. Абросимов A.C., Крышний В.Й., Миняйленко О .И. О структуре вторичного свинцового сырья // Цветные металлы.- 1983.-# 5.-C.I09-II0.

7. Худяков Й.Ф. и др. Металлургия вторичных тяжелых цветных металлов: Учеб .для ну зов / И.Ф.Худяков, А.ПДорошкевич,

8. С .В .Карелов.- М.: Металлургия, 1987.- 526 с.

9. Шнкаренко АД., Опишняк Е.А. Переработка вторичного свинцового сырья на заводе "Укрцинк" // Цветная металлургия.-1990.- 5.- С.33-38.

10. Тарасенко М.М, Переработка не разделанного свинцового аккумуляторного лома шахтной плавкой // Цветные металлы.-1987.1. М 8,- С.27-29.

11. Абросимов A.C., Купряков Ю.П., Миняйленко О.И. О методах расчета образования ресурсов свинцового аккумуляторного лома // Там же.- 1983.- Л 4.- C.II6-II7.

12. Гущин Ю.А. Механизированная подготовка лома свинцовых аку-эмуляторов для металлургической переработки // Там же,-1990.- В 12.- G.41-43.

13. Смирнов М.П. Состояние и перспективы переработки аккумуляторного лома // Там же.- 1988.- Л 2.- С.37-40.

14. Шабаяина Г.И«, Милютина Н.А., Дмитриенко Л.В. О переработке вторичного свинцового сырья // Компл.использ.минер.сырья.-1986.- J6 4.- С.66-71.

15. LyaJcov Ж. Technology for treating lead-асid battery scrapfor secondary usage//J.Power Sources'—1990.-V.31.-P.¿81-286 •

16. Kir с her I. Lead recycling technology/'/Ibid .-196S .-V.28-1. P.85-91.

17. Пат. 3689253 США, МКИ C22BI3/00. ¿¿eclaining lead fromstorage batteries/A.С.Dorenfeld, G.Bitslaes(UoA)Minerals Technology 0orporation(tfoA)

18. США)- № 67505; Заявлено 7.08.1970, оцубл.5.09.1972;1. НКИ 75-77.- 3 с.

19. Пат. 3622491 ФРГ, МКИ С22В13/04.

20. Verfahren zur Gewinnung von Blei aus oxidischen b.?v. oxidisehen- sulfatichen Sekundar vorstoffen/ii.Prettasch, X.-A.Herbst,IC.:ianu8chвсе Ш?) ; Pre us sag AG ike tall (ФРГ) .f 35I249I.5; Заявлено 14.04.86; 0публ.15.10.87.- 5 с.

21. Заявка 2097774 Великобритания, МКИ C22BI3/08, СОЭД 5/06,

22. С22В5/Ю. Process of treatment of lead sulfate component to recover metallic lead and high pure sulfatef or re a1is at i on/P.Pr acehi a(It);Tonno111 Costrusioni Op A ^ It ) .

23. ИТ). № 8207423; Заявл.24.09.82; Опубл.5.11.82.- 9 с. jg#i»iaja м. ,Penazai iT* j^pinelliP. The eleotrolitic recoveryof lead from spent storage batteries//Inst• Chem. Brig. Symp. Ser.- 1986.-1^1.- P.173-189;

24. Пат. 3985630 США »1 C25B1/00

25. Method of extracting metals from spent electric storage *batteries/ ivi.Ginatta, а.Сorso(lfi); ¿inaaiprogetti S.p.A.

26. ИТ).- Jfe 584833; Заявлено 21.07.75; Опубл.12.Ю.76.- 4 с.

27. Пат-.4451340 США, МЕИ 02503/18.

28. Method for the electrolytic production of lead/oi. uinatta (It) ;31ec trochmica ¿jG-inatta- S.p.A.(It)

29. Ит.) 1 498425; Заявлено 26.05.89; Одубл.29.05.84; МКИ 204/117, 204/II4, 204/294.- 4 с.

30. Пат.3038351 ФРГ, МКИ H0ITI0/54, H0IT6/52,B03B9/06.

31. Venfhrean und vorrichtung zur swecks anschlie^indermateral ruckgev;innung/ M.Ginatta(It); опакргogetti1. S.p.A.(it)

32. Ит.)- В 33/933I.2"45; Заявлено 27.05.83; Оцубл. 12.9.85.7 с.23.^а^а bL' Penazai It'. Recycling of lead-acid batteries: the Ginatta process//J. Power Sources.-IS90.-V.31.-P.287-29424. venkateswaran £.V. ,Iiethinara;l I*P. Visvanath.an ¡3. The

33. Prospects for recycling lead- acid batteries in India// J0irx.-IS90.-V;42,KI0.-P.34-35.

34. Пат.4650553 США, МКИ C25C3/I4. Electrolytic recoveryof lead from scrap/ A.F^3?elgendreger, A.jJ.iievers, tf.J. Tusjynaski(all USA); Pennwalt liorporationCUSA)

35. США),- )& 842578; Заявлено 21.03.86; Опубл. 17.03.87; МКИ 204/114.- 3 с.

36. О ole S.H. LeeA I. Paulsen J I. Electrolytic method forrecovery of lead from scrap batteries//Eep• Invest«

37. US Bur. ¿¿ines.-U8602.-P.I-I9.27. dole li.xi. LeeA.Y.,Paulsen D.L. Electrolytic method forrecovery of lead from scrap batteries:scale-up study using 20-liter rautielectrdde cell// Ibid.-1984.1. H8857.-P.I-24.

38. Cole E.jltí. ,Lee A.Y. , Paulsen D.L. Hecovery of lead frombattery sludge by e 1 e с trоwinning//J•tals.-198 3.-V.3 5, ¿8.-P.42-46.

39. Cole B.ü«, Lee A.Y. Paulsen D.L. Update of recovering lead fro a scrap batteries// IMd.-IS85.-V»37,iv"2.-P.7S83.

40. Soto II. ,Togury iU. Pollution-free hydr©metallurgical process for recovery of lead from battery scrap// iieoycle and secondary recovering metals Process bet. lweet

41. Port Lauderdale. Fla. Dec.1-4. 1985):Extend ^bstr«-.varrendale(Pa) ,1985.-P.257-273.

42. Пат.97787 Румыния, МКИ C22BI3/04.

43. Proceden de receiperare a plumbulni din pasta fina de acuíiiulatorj/ T.Iiooianita, I.D. Iordan(üum);1.trerinderea metalúrgica "Heferal"

44. Рум.).- № 128876; Заявлено 3.07.87; Опубл. 16.II.89.- 3 с.

45. Пат.4230545 США, МКИ С25С./18.

46. Process for reducing lead peroxide fornation during leadelectrowinning/K.I).Pr eng.-: кап, Н.З.&сDons:Id(U3A); яйй Сorporation

47. США).- Я 93514; Заявлено 13.11.79; Опубл.28.10.80; ЩИ 20V114.- 3 с.

48. Пат.4229271 США, МКИ C25CI/I8.

49. Method of recovery lead values fro::a battery sludge/ E.D.Prenganan, И.В. ¿bDonald (USA*); ВБН Corporation

50. США).- № 42158; Заявлено 24.05.79; Опубл.21.10.80; МКИ 204/114, 204/II7.- 6 с.

51. Prengamsn H.D., McDonald K.B. ¿oil's full scale plantfor electrowinning of lead iron batteries scrap// J0iü.-I989.~V.4I,iTIl.-P.I40-I4I.

52. Пат.4769116 США, МКИ4 C22BI3/00.

53. Hydrometallurgical process for an overall recovery of the compcomponents of exhausted lead- acid batteries/ ¿VI.Olper f .Fracciiia(It) j Engitec Implentу .A.

54. Иг,).- 1442; Заявлено 8.01.87; Одубл.6.09.88; ЖИ -204/114.- 3 с.

55. Заявка 0133153 Евро п., ЖИ3 НОВШ/54, C22BI3/04.

56. Hydroaetallurgical process for recovering in pure metalform all the lead contained in active mass of exhausted batteries/ ¡¿.Olper, P.5Vacchia(It.);Bngitec Implanty ö.p.A.

57. Ит.) 88202285.8; заявлено 13.10.88; Опубл.26.04.89; 87/17.- Зо.

58. Пат.4927510 США, ЖИ C25CI/I8.

59. Hydroaetallurgical process for recovering. /¡¿.Olper, P.Pracehia (It.); Dngstec Inplanty 3.p.A.(lt.)- I7u -»

60. Ит.)- Ш 258596; Заявлено 17.10.88; Опубл.22.05.90; МКИ 204/114, 75/120, 423/95,- 3 с.

61. Пат.4597841 США, МКИ4 C25CI/I4.

62. Process of recovering lead from old lead accumulator scrap snd reduction plate for this proeess/ E.Kiessling, V.Plzak, H. v7endt(^ll IMr); Hagen Batterie *iG (ФРГ).- & 693946; Заявлено 23.01.85; Опубл. 1.07.86; МКИ 204/115.- 7с.

63. Лаг taut Ре zak V.Hec geling von .¿lei und Üchwefelsauredurch kathodisciie reduktion von Akkuschroff//

64. Eraaetall.-196S.-У6.-d.246-253.

65. Пат. 4107007 США, МКИ C25CI/I8, C25CI/00.

66. Р.-.ое.: s for tne recovery of lead from scrapped leadbatteries/A.F.Gaü^axm, V.üanc i 1 о vie -ka t ul as ( ШввЙЦ *) Gesellschaft zur Forderung der Forschung an Eidgenössischen Technischen Hochschule

67. Швейц.).- II 759418; Заявл. 9.05.77; 0цубл.15.08.78; МКИ 2D4/II4; 204/H5; 204/140.- II с.

68. Заявка 1535025 Великобритания. МКИ НОГГЮ/54, C25CI/I8.

69. То же.- № 6059/76; Заявлено 4.05.76; Опубл.6.12.78.- 10 с.

70. Bader H.J.,Kenn М.uie elektrochemische rückgewinnungvon Blei aus Altakkuaulateren/Aü turwiss. ia Unter. Phy з ik-0 he taie. -1982. -V ♦ 30 ,Ii8. -S. 280-283 •

71. Ovary F., Tomcsanyi L. Electrocheaical technology forle, extraction fr*о:, scrap of acid batteries //

72. Ш ISE Meeting (Vilnius. Aug.24-31. 1986):Extend Abstr.-Vilnius,1986.-P.349-351.-(In 4 V.;V.4).

73. Ишанходжаев С. Химия сурьмы и свинца.- Ташкент: ФАН,1984.-152 с.

74. БайбородоЕ П.П. и др. Применение многоатомных спиртоЕ в гидрометаллургии свинца / П.П.Байбородов, Т.А.ЦыганоЕ, С.Ф. Абдураимэв, С. А.Ишанходжаев // ИНформ. сообщения^ ин-т химии УзАН:- 1974.- № 120.- C.I-I0.

75. Абдураимэв С., Ишанходжаев С., Ахмедов М.А. Переработка пылен сеинцового производства с применением щелочного водно-ксилитового раствора // Химия редких и цветных металлов.-Ташкент, 1975.- C.I09-II4.

76. Sao P.V.,Yasudeva, Udupa Н>У.К. Astudy of the preparationof lead powder by direct reduction of lead dioxide // Trans. Inst. Metals.-1966.-Y.IS,M.-P.99-102.

77. Ситтиг M. Извлечение металлов и неорганических соединений из отходов: Справочник / Пер.с англ. С.А.Маслова; Под ред. Н.М.Эмануэля.- М.: Металлургия, 1985.- 408 с.

78. Делимарский Ю.К., Туров П.П., Гитман Е.Б. Регенерация свинца отработанных аккумуляторов // Укр.хим. журнал.- 1957.-Т.23, 1 6.- С.817-822.

79. Process for the recovery of lead from lead scraps /

80. H.Ahonen, J.Lindraos, Y.Sarlckinen(all Finl); Lyijyvalkoistendas G-ronberg Oy-Blyvittfabriken Gronberg AB

81. Финл.).- i 780824; Заявлено 24.05.77; ОцУбл.20.01.78; НКИ 204/117, 20V114, 423/94 6 с.

82. Koichi A., Masaki К., Miwako I., Toshio I.Recovery oflead from battery sludge by hydr©metallurgical treatments//1.rans» Jap. Inst, bletals. 1986.-V.27,KII.-P.b/g-880.

83. Begum В.А.,1в1аш ffi.F.,Biswas К.К. Kinetics of dissolutionof lead sulpfate from waste battery sorap by aques trietha-nolamine solution// Hydrometallurgy.-I990.-V.23.-P.397-403.

84. Лякое H., Николов Т. Использование алкиламинов при гидрометаллургии ской переработке сЕИнецсодержавдх продуктов и отходое // Цветные металлы.- 1980.- $ 4.- С.33-34.

85. ТонеЕ А.П. Извлечение СЕИНца мэталлургическим методом из некоторых промпродуктов сеинцово-цйнкового производства с применением аминов в качестве растворителей: АЕТореф.дис. . канд.техн.наук.-JI.,1976.- 20 с.

86. ЗаяЕка 2033883 Великобритания, МКИ3 С22В15/04,С01& 21/06. Production of lead monoxide from lead sulphate materials/

87. E.Stiffer, ffi.A. Kolakowski (GSA);NL Industries inc.

88. Пат.4460442 США., МЕСИ3 C25CI/I8. Hydrometallurgioalmethod for recovering métal taaterials from spent lead-aoid storage batteries /U. Ducat u(It.)ïHydrometal SpA

89. Ит.).- Л 408549; Заявлено 16.08.82; Опубл.17.07.84; НКИ 204/II4, 42¡У92.- 5 с.

90. МорачеЕСКш А.Г., Вайсгант З.И., Демидов А.И. Переработка вторичного свинцового сырья.- С.-Петербург: Химия, 1993.173 с.

91. Жолудев М.Д., Стецдер В.В. Перенапряжение при выделении водорода из щелочных растворов // Журн.прикл. химии.-1958.1. T.3I, 15.- С.719-723.

92. Методы измерения в электрохимии /Д.Ф.Эванс, М.А.Матесич, Ф.Л.Кей и др.; Под ред. Э.Егера и А.Залкицда // Пер.с англ. под ред.Ю.А.Чизмаджаева.- М.: Мир, 1977.- 475 с- (В 2 т., Т.2).

93. Практикум по электрохимии: Учеб.пособие для вузов / Б.Б. Дамаскин, О.А.Петрий, Б.И.ПодлоЕченко и др.; Под ред.Б.Б. Дамаскина.- М.: Высш.шк., 1991.- 288 с.

94. АлексееЕ В.Н. Количественный анализ: учеб. для вузов.- 4-е изд.,перераб. и доп.- М.: Химия, 1972.- 504 с.

95. Пршибил Р. Комплексоны в химическом анализе / Пер .с чешского Ю.И.Вайнштейн; Шд ред.Ю.ЮЛурье,- 2-е изд.полностью перераб. и расшир.- М.: Иностранная литература,i960.- 580 с.

96. Кудрявцев Н.Т., Солохина В.Г., Матлис Я.В. Электролитическое свинцевание в щелочных растворах // Журнл.прикл.химии.-1956.- Т.29, № 2.- С.236-241.

97. Справочник химика / Н.А.Абрамова, А.С.ВоеЕодский, О.Ф.Гинзбург и др.; Под ред.Б.П.Никольского.- 2-ое изд.перераб. и доп.-Л.: Химия,1971.- 1005 е.- (В 6 т.; Т.З).

98. Хусанова H.M., Цыганов Т.А., Байбородог П.П. Изучение электропроводности щелочных водно-глицериновых растворов методами сдвига равновесия и изомэлярных серий // Узбекский химерная,- 1975.- Ш 6.- С.44-45.

99. Алексеев В.Н. Качественный анализ: Учеб .пособие для вузов .М.: Госхимиздат, I960.- 594 с.

100. Vicedoraini M.,Liberti A. Studio potenzioaetico e polarografico del piombo(ll) in soluzioni aloaline di glicerina

101. Gaz. Ciiia. Italiana.-I967.-T.97,ITII.-P.l627-I635.

102. Байбородов П.П. Взаимодействие окиси свинца с многоатомными спиртами // Журн. прикл.химии.- 1975.- Т.48, M 12.- С.2690-2693.

103. Пономарева Е.И. Исследования по щелочной гидрометаллургии тяжелых цветных и редких металлов: Автореф.дис. . докт. техн.наук.- Алма-Ата, 1971.- 48 с.

104. АрчиноЕа Э.А. Гидрометаллургическое извлечение свинца из окисленных промпродуктов свинцо во-цинкового производства: Дис. . канд.техн.наук (05.16.01) / Сев.-КаЕК. гидрометал. ин-т,- Орджоникидзе, 1988.- 220 с.

105. Грилихес С.Я., Тихонов К.И. Электролитические покрытия.Теория и практика.- I.: Химия,1990.- 288 с.

106. Петрова Г.Н., Ефимов О.Н. Электрокаталитическое восстаноЕление спиртов до углеводородов // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1991.-№ 7.- С.1697-1699.

107. Пономарев БД., Зуев Б.П. Электролиз щелочных растворов сеин-ца и цинка // Известия вузов. Цветная металлургия.-1959.5.- С.84-87.

108. Пет.!® O.A. Электрохимическое окисление органических вещестЕ на металлах платиновой группы // Прогресс электрохимии органических соединений. T.I; Под ред. А.Н.Фрумкина.- М.: Наука, 1969.- С.278-327.

109. Электродные процессы в растворах органических соединений: Учеб .пособие для вузов / Б.БЛамаскин, Л.Н.Некрасов, O.A. Петрий и др.; Под ред.Б.БДамаскина.- М.: МГУ, 1985.- 310 с.

110. Хашерих 0. Окисление кислородсодершащих соединений // Органическая электрохимия:В двух книгах: кн.2/ Под ред.М.Бейзера и ХЛунда / Пер .с англ.под ред.В.А.Петросяна и Л.Г.Феоктис-тоЕа.- М.: Химия,1988.- Гл.16.- С.469-503.

111. Avraaov-Ivic M.L., beger J.M., Ьашу С.,Petrovic S. Пае electro-oxidation of glicerol on the gold (100)oriented polycristalline surface in O.IM NaOH //

112. J.Electroanal. Chem.-I99I.-V.308.-P.309-317.

113. Arai £.,Toguri J.M. Leaching of lead sulphate in sodium carbonate solution// Iíydroiaetallurgy .-I984.-V.I2 .-P.49-59.

114. Авдюков В.И., ТуленкоЕ В.Л., Безгинова I.И., СтуденцеЕ B.B. Конверсионный процесс подготовки свинцовых сульфатных продуктов к металлургическому переделу // Компл. исполъз.минер. сырья.- 1985.- В 3.- С.24-26.

115. A.c. 1325098 СССР, МКИ С22ВЗ/00. Способ отмыеки сеинцово-цинковых окисленных материалов от иионое /Е.В.Маргулис,Н.В.Ходов, П.Е.Маргулис и др.; СеЕ.-Кавк. горно-метал .ин-т.

116. Маргулис Е.В., Ходов Н.В. Гцдрометаллургическое извлечение свинца из свинцовых кекоЕ и пылей // Цветные металлы.-1990.~ № 3.- С.47-54.

117. Маргулис Е.В., Карнаушенко О.Ю., Кочубей Л.А., Арчинога Э.А. Подготовка сеинцовых продуктов к переработке путем отмывки сульфатной серы с оборотом промывного раствора // Компл.использ.минер.сырья.- 1990.- 3.- С.47-54.

118. Инютин ФД., Тарабаев С.И. Растворимэсть сульфата свинца в растворах гидроксида натрия // Изе.АН Каз.ССР. Серия горного дела, стройматериалов и металлургии.-1956.- Вып.6.-С.89-91.

119. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества: Руководство по приготовлению.- 4г-ое иэд.перераб. и доп.- М.: Химия,1974,- 407 с.

120. У«Дк,Уильямс. Определение анионов: справочник / Пер .с англ. С.У .Крейнгольда.- М.: Химия, 1982.- 622 с.

121. Sporek К.P. Cocaplexoaetric determination of sulfate // Analyt• ahem.-1958.- V.30,I6.-P.I032-I035.

122. Ash.brook W., Hitcey G-.M. Volumetric determination of sulphate // Analyst.-I96I.-V.86,N11.-P.740-744.

123. Миркин I.И. Справочник по рентгенострукдурному анализу поликристаллов .- М.: Физматгиз,1961.- 836 с.

124. Song Т., Dutrizac J.E., Chen Т.Т.The conversion of leadsulphate to lead carbonate in sodium carbonate aedia // Hydrometallurgy —1992.-7.28,13.-P.399-421.

125. Ghea.(4)-I956.-Bd.3,N3-4. S.126-136.хаз

126. Bittrich H.J.,Leibnitz E. Zar kenntnio des Systea Жа*Т!а++- ОН"- SOif" н20. IV. // Ibid —1961.-Bd,14-6.- S.218-225.

127. ЛосеЕ К.И., Носенко. О каустификации la2sÛ4 по круговому способу посредством иа<ш ^ Журн.хим.пром-ти.1933.- % 4.- С.51-53.

128. I-. АяабышеЕ А.Ф., Гельман Е.М, Электрохимическое разделениесвинца и висмута в расплавленном электролите // Цветные металлы.- 1946,- Л 2.- С.37-43.

129. Делимарский Ю.К. Ионные расплавы в современной технике.-М.: Металлургия, 1981.- 112 с.

130. Делимарский Ю.К., Зарубицкий О .Г. Электролитическое рафинирование тяжелых металлов в ионных расплавах.-М.: Металлургия, 1975.- 248 с.

131. Ткаленко Д.А., Сажин C.B. Стандартные потенциалы и электродные процессы в расплавленных гидроокисях щелочных металлов с различным катионным составом// Физическая химия ионных расплавов и твердых электролитоЕ.-Киев: Наукова думка, I983.-I73 с.

132. Зарубицкий 0 j., Салабай A.O. Исследование суспензиеобразоЕа-ния окислое некоторых тяжелых цветных металлоЕ и висщтида натрия e расплавленном едком натре // ®урн.прикл.химии.-1970.- Т.43, Л» 9.- С.2088-2090.

133. Сперанская Е.И. Взаимодействие окиси свинца с едким натром // Журн.неорг.химии.-3961Т.6, № 8.- C.I958-I959.

134. Засимович Д.П., Циммергакл В.А. Потенциалы разложения окислов металлоЕ е расплавленном едком натре // Укр.хим.всурнал .1949.- Т.15, I 3.- С.351-361.

135. A.C.I64I22 СССР С22е, 40а, 1950 Способ переработки бракованных аккумуляторных пластин / Н.А .Филин, Б. П.Дере венский, А.И.Трепалин, З.И.Ваисгант и С.Т.Смирнов•Д'ос.научн.-исслед. и проектный инст-т сплавов и обработки цветных металлов.

136. Термодинамические константы веществ; Под реи.Гдушко М.: ВИНИТИ, 1965.- 1982.- с. (В Ю вып.; Вып. 10).

137. ПО. Еузинов Л.П., Еуляницкий B.C. Равновесные превращения мз-таллургических реакций.- М.: Металлургия, 1975.- 416 с.

138. Кубашевский 0., Сйкокк С.Б. Металлургическая термохимия / Пер.с англ. В.Н Львовой и С.А.МаслоЕа; Под редЛ.А.Шварцмана.- М.: Металлургия, 1982.- 391 с.

139. А.с.74728 СССР Кя.21е2601. Способ переработки пришедших в негодность сеинцовых аккумуляторных пластин / А.ВДрачев, Г.Н.ЧуЕаев; Комиссариат резиновой промышленности СССР.

140. Библиографическое описание документа: Метод указания / Сост. Т.У.Тихомирова,-Л.: ЛИИ, 1988.- 38 с.