Переработка пылей медеплавильного производства с выделением цинка и германия в отдельные продукты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Хренников, Алексей Александрович

• Хренников, Алексей Александрович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Хренников, Алексей Александрович

Введение

1. Литературный обзор

1.1 Общая характеристика пылей медеплавильного производства

1.2 Распределение германия в техногенных продуктах при переработке различного сырья

1.3 Основные технологические методы переработки германийсодержа-щего сырья

1.4 Селективное выделение германия из растворов выщелачивания

1.5 Очистка растворов от меди, мышьяка и железа

1.6 Постановка задачи

1.7 Выводы

2. Гидрометаллургическая переработка пылей

2.1. Характеристика металлургических пылей

2.2. Гидрометаллургическое вскрытие 39 * 2.3 Разработка технологии многостадийного выщелачивания пылей

3. Селективное выделение и концентрирование германия из растворов выщелачивания

3.1. Сорбдионное выделение германия

3.2 Осаждение германия органическими осадителями

3.3 Анализ структуры сублат-солей

3.4 Выделение германия из растворов, получаемых при выщелачивании пылей

4. Очистка растворов выщелачивания от меди и мышьяка 77 4.1. Очистка от меди и мышьяка осаждением малорастворимых соединений

4.2 Взаимодействие сульфида цинка с водорастворимыми формами мышьяка в сернокислых растворах

4.3 Очистка растворов выщелачивания сульфидом цинка

5. Разработка технологической схемы комплексной переработки металлургических пылей

5.1 Промышленные испытания отдельных технологических операций схемы комплексной переработки пылей

5.2 Технологическая схема комплексной переработки пылей

6. Выводы

7. Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Переработка пылей медеплавильного производства с выделением цинка и германия в отдельные продукты»

Современные технологические процессы переработки медных концентратов являются в основном пирометаллургическими и сопровождаются образованием большого количества отходящих газов и пылей. Кроме экологических причин, необходимость очистки пылегазовых выбросов медеплавильного производства обусловлена высоким содержанием в пылях тяжелых цветных и редких металлов.

Таким образом, утилизация пылей медеплавильного производства решает две задачи - предотвращение потенциального ущерба природе и здоровью людей и повышение комплексности использования рудного сырья.

Переработка металлургических пылей сводится к извлечению ценных компонентов в отдельные продукты, а вредных примесей - в малотоксичные концентраты. Применительно к пылям от переработки уральских медных концентратов возможно получение цинк-, медь- и германий-содержащих продуктов.

На основании теоретических и модельных исследований в работе рассматриваются практические вопросы по изысканию рациональной технологии комплексной переработки металлургических пылей медеплавильного производства с извлечением ценных компонентов и получением товарных продуктов. В литературе накоплен обширный материал по пиро- и гидрометаллургическим способам переработки металлургических пылей, по очистке цинксодержащих растворов от меди, мышьяка, железа. При этом экспериментальные данные получены для конкретных образцов пылей и технологических растворов. Менее исследованы вопросы селективного осаждения германия и совместного осаждения мышьяка и меди из концентрированных цинксодержащих растворов.

Применение ряда методов ограничено использованием дорогостоящих, токсичных, пожароопасных реагентов (ионный обмен, экстракция), высокотемпературных процессов, предопределяющих существенные затраты на их реализацию.

Целью настоящей работы являлось изыскание рациональных способов переработки металлургических пылей медеплавильного производства, при этом основное внимание будет уделено извлечению цинка и германия в форме товарных продуктов.

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Хренников, Алексей Александрович

6. Выводы

1. На основании аналитического обзора существующих способов комплексной переработки металлургических пылей и анализа химических свойств пылей медеплавильного производства предприятий, входящих в состав УГМК, выбраны технологии, обеспечивающие наиболее эффективную их комплексную переработку.

2. Установлена взаимосвязь между фазовым составом и технологическими свойствами металлургических пылей: степенью выщелачивания компонентов, расходом серной кислоты. Для разработки технологии комплексной переработки выбраны металлургические пыли ММСК с относительно высоким содержанием германия и цинка и легко вскрывающиеся в растворах серной кислоты.

3. Подобран режим сернокислотного выщелачивания пылей ММСК, позволяющий извлекать в раствор, %: Се-65-85; Zn-75-85. Получаемые растворы пригодны для извлечения из них германия и цинка в отдельные концентраты. Обоснована необходимость проведения многоступенчатого выщелачивания пылей.

4. Осаждение германия в системе «Се:комплексообразователь:осадитель» определяется мольным соотношением между реагентами, а также кислотностью и температурой. Выбраны условия осаждения (рН=2-т-3 для комплекса «Се:винная кислота:ЦПХ», 2-г4 - для комплекса «Ое:лимонная кислота:ЦПХ») обеспечивающие извлечение не менее 90% германия. Выделение германия из растворов выщелачивания металлургических пылей в виде сублат-соли «Ое:винная кисло-та:ЦПХ» позволяет получать концентраты с содержанием 7,4% ве, что в 3,7 раза выше, чем при осаждении таннином.

5. Рассчитаны произведения растворимости сублат-солей: «Се:винная ки-слота:ЦПХ» - 1,6-10'9; «Се:лимонная кислота:ЦПХ» - 2,8-10"13. Методом ИК-спектрометрии с учетом общих закономерностей образования комплексных соединений германия установлена их структура.

6. Осаждение малорастворимых соединений является наиболее эффективным способом очистки растворов выщелачивания пылей от мышьяка и меди с учетом сравнительно небольших объемов переработки и отсутствием необходимости очистки их до уровня ПДК. Предложена двухстадийная очистка от мышьяка и меди: первая стадия - гидролитическая очистка известковым молоком с подачей воздуха в пульпу; вторая - доосаждение мышьяка и меди сульфидом натрия с использованием сульфидного осадка от очистки с предыдущей стадии. Общие потери цинка с осадками не превышают 15%. Остаточные содержания в растворе, мг/дм3: Си-3; Ав-5.

7. Исследовано взаимодействие сульфида цинка с арсенат-ионом в кислой среде. Установлено, что лимитирующей стадией процесса является диффузия реагентов и продуктов реакции через пограничную газовую вуаль из пузырьков • сероводорода. Повышение кислотности приводит к росту скорости осаждения мышьяка только до определенного предела (0,1-0,12 моль). Порядок реакций растворения (323 К) сульфида цинка и осаждения мышьяка по кислоте близок к первому. Экспериментальные энергии активации ([Н2804]=0,2 моль) составили, кДж/моль: для процесса растворения сульфида цинка - 9,7; для процесса осаждения мышьяка - 16,5.

8. Разработана технология двухстадийной сульфидной очистки раствора от меди и мышьяка: осадком предыдущей операции, содержащим 2п8, на первой стадии и сульфидом натрия на второй. Такая схема очистки позволяет снизить потери цинка с осадком и расход сульфида натрия.

9. Проведены промышленные испытания технологии комплексной переработки металлургических пыл ей. Результаты испытаний подтвердили справедливость высказанных теоретических положений и данных лабораторных исследований. На основании полученных в ходе промышленных испытаний результатов разработана технологическая схема переработки металлургических пылей, рассчитан экономический эффект от её внедрения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Хренников, Алексей Александрович, 2007 год

1. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Учебное пособие. Подред К.А.Большакова. М.: Высшая школа. 1976. Часть II. 360 с.

2. М.Н. Зырянов, А.П. Надольский. Основы технологии получения рассеянных элементов. М.: Металлургия. 1968. 240 с.

3. Ермаков В.И. Комплексная переработка тонких пылей уральских медеплавильных предприятий. //Цветные металлы. 1979. №12. С. 26-30.

4. Карелов C.B., Мамяченков C.B., Набойченко С.С., Якорнов С.А., Усов С.П. Комплексная переработка цинк- и свинецсодержащих пылей предприятий цветной металлургии. М.: ЦНИИЭИцветмет. 1996. 40 с.

5. Коровин С.С., Букин В.И., Фёдоров П.И., Резник A.M. / Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. В 3-х книгах. Книга III: Учебник для вузов. / Под ред. С.С. Коровина. М.: МИСИС. 2003. 440 с.

6. Танутров И.Н., Плитанов A.M., Голов Г.В., Кочетов H.H., Червякова В.И. Пыли черной металлургии ценное сырьё для производства цветных и редких металлов. // Цветные металлы. 1979. №8. С. 41-42.

7. Иванов Б.Я., Ярославцев A.C., Ванюшкина Г.Н. Гидрометаллургическая переработка тонких конверторных пылей медеплавильного производства. // Цветные металлы. 1982. №4. С. 16-21.

8. Лаптев В.М., Ахмаров Ф.И., Камалов O.K., Дмитриевский Б.А. Сернокислотное разложение цинксодержащих пылевозгонов. // ЖПХ. 1994. Т. 67. С. 226229.

9. Рогачев М.Б. и др Образование и структура пылей процесса Ванюкова. // Цветные металлы. 1994. №12. С. 30-33.

10. Шиврин Г.Н. Металлургия свинца и цинка. М.: Металлургия. 1982.352 с.

11. Козлов П.А. Вельц-процесс. М.: Издательский дом "Руда и металлы", 2002. 176 с.

12. Штейнгарт Г.М., Шнайдер И.Ф., Чаптыков П.Г. О переработке доменных шламов Кузнецкого металлургического комбината. // Цветные металлы. 1974. №11. С.21-23.

13. Теребенин А.Н., Быков А.П. Получение возгонов с низким содержанием мышьяка при фьюминговании бедного оловосодержащего сырья. // Цветные металлы. 1973. №8. С. 34-36.

14. Илиев Г., Баев Т., Добрев Н. Возможности переработки цинковых промпродуктов и отходов в вельц-печах. // Цветные металлы. 2001. №12. С. 2931.

15. Кофман В .Я. Производство цветных металлов из вторичного сырья в Японии. Обзорная информация. ЦНИИЦветмет. 1986. №3. 40 с.

16. Кирр Л.Д., Ермаков В.И., Галимова С.А., Ларин А.А., Каминская Э.И. Переработка металлургических пылей и сернокислых шламов. // Ст. в сб. «Комплексное использование сырья цветной металлургии». Свердловск. 1980.

17. Преснецов В.Д., Пономарев В.Д., Панфилов П.Ф., Шумаков В.В. Переработка пылей отражательных печей Карсакпайского медеплавильного завода. // Цветные металлы. 1964. №10. С.26-29.

18. И.Н. Плаксин, М.Н. Зырянов. Комплексная переработка свинцово-цинкового сырья. М.: Изд-во АН СССР, 1963. 152 с.

19. Jiang X., Zhou С. (Central South Univ., Changsha, China). Исследования no повышению степени выщелачивания индия из пыли свинцового производства. // Rare metals and Cem. Carbides. 2001. №3, p. 17-19.

20. Абишева 3.C., Загородняя A.H., Шарипова A.C. Комплексная переработка свинцовых шламов медного производства. // Цветные металлы. 2003. №3. С. 33-36.

21. Nathalie L., Eric М., Marie L.J. Recherche d' un procede hydrometallurgique de valorisation des poussieres d'acierie electrique. // Dechets: sci. et techn. 2001. №23. P. 30-34.

22. Gokhan O. Leaching and cementation of heavy metals from electric and furnace dust in alkaline medium. // Hydrometallurgy. 2005. 78. №3-4. p. 236-245.

23. Белоусова А.Е., Меклер Л.И., Егизаров A.A., Симкин Э.А. Гидрометаллургическая переработка пылей сухих электрофильтров медеплавильного производства. // Цветные металлы. 1969. №6. С. 35-37.

24. Буранбаев М.Е., Пинегина Н.Д., Суворова Л.А. Гидрометаллургическая переработка пылей электрофильтров. // Цветная металлургия. 1990. №5. С. 39-41.

25. Шубинок A.B. Гидрометаллургическая переработка пылей электрофильтров. // Цветные металлы. 1992. №9. С. 28-30.

26. Давыдов В.И. Германий. М.: Металлургия. 1964. 136 с.

27. А.И. Окунев. Поведение некоторых редких и рассеянных элементов в процессах металлургической переработки медных руд и концентратов. М.: ЦНИИЦветмет, 1960. 126 с.

28. Шпирт М.Я. Физико-химические основы переработки германиевого сырья. М.: Металлургия. 1977. 264 с.

29. Зеликман А.Н., Меерсон Г.А. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия. 1973. 608 с.

30. Коленкова М.А., Крейн O.E. Металлургия рассеянных лёгких редких металлов. М.: Металлургия. 1977. 360 с.

31. Андреев В.М., Кузнецов A.C., Петров Г.И., Шичкина JI.H. Производство германия. М.: Металлургия. 1969. 94 с.

32. Шпирт М.Я., Блаватник В.М. О механизме сернокислотного выщелачивания германия из зольных уносов пылевидного сжигания углей. // Химия твердого топлива. 1968. №2. С. 107-112.

33. Александрова JI.H., Рузинов Л.П., Старостина K.M., Эльхонес Н.М., Слободчикова Р.И., Рыжова Т.Г. Оптимизация процесса выщелачивания германия из зол от слоевого сжигания углей. // Известия вузов. Цветная металлургия. 1968. №6. С. 148-152.

34. Патент 52908 Украина. Зубова Л.Г. Cnoci6 одержання гермашю. (Способ получения германия.)

35. Абевова Т.А., Пономарева Е.И., Джумышев В.Ж., Монич Т.А. Извлечение редких металлов при сернокислотной переработке свинцово-цинковых возгонов. // Комплексное использование минерального сырья. 1990. №7. С. 40-43.

36. Chegoruche S., Bensmaili A., Kadri В. Recuperation du gallium, du germanium et de l'indium des résidus algériens du zinc. // Entropie. 2001. 37. №233. P. 5861.

37. Obal M., Rozman S., Todorovic G., Fajmut-Strucelj S. Pridobovanje Ge-precipitata iz ZnS-koncentrata flotacje Rudnika Mezica // Kov., zlit., tehnol 1992. -26, №1-2. C. 230-233.

38. Harbuck D.D. // Rept. Invest./Bur. Mines Us Dep. Inter. 1992 - № 9419 -P. 1-26.

39. Патент 33489 Украина. Крутько 1.Г. Cnociô переробки германшвмщую-чих матерал!в. (Способ переработки германийсожержащих материалов.)

40. Амелин В.Г., Киселева Т.И. Извлечение германия из твердых отходов производства заготовок световодов. Обезвреживание и утилизация твердых отходов: Тез. докл. конф., 16-17 мая, 1991 / Московский химико-технологический институт. Пенза, 1991. С. 78-79.

41. Шпирт М.Я. О методике определения форм соединений германия в продуктах переработки твёрдых горючих ископаемых. // Химия твёрдого топлива. 1972. №4. С. 95-101.

42. Чижиков Д.М. Физико-химия и технология сульфооксидных процессов. / Исследование процессов в металлургии цветных и редких металлов. Сб. под редакцией Чижикова Д.М. M.: Наука. 1969. С. 64-71.

43. Пат. 2058409 Россия, МКИ6 С 22 В 41/00 / Танутров И.Н., Подкопаев О.И., Свиридова М.Н. № 94010874/02; Заявл. 24.3.94; Опубл. 20.4.96, Бюл. №11.

44. Пат. 2049132 Россия, МКИ6 С 22 В 41/00 / Танутров И.Н., Подкопаев О.И.,Свиридова М.Н. № 93040324/02; Заявл. 09.08.93; Опубл. 27.11.95, Бюл. №33.

45. Патент 2111275 Россия / Васильев М.Г., Бахвалов С.Г., Васильев В.М. / Способ переработки твердого топлива, содержащего германий.

46. Пат. 2172357 Россия, МПК7 С 22 В 41/00, 9/04 / Танутров И.Н., Свиридова М.Н., Леонтьев Л.И.

47. Комлев Г.А., Гареев В.Н. Химизм вельцевания цинковых кеков. // Цветные металлы. 1964, №3. С. 22-29.

48. Боянов Б., Димитров Р. Очистка цинксульфатных растворов от германия. // Известия вузов. Цветная металлургия. 1990, №5. С. 39-44.

49. Патент 650471 Австралия, МКИ5 С 22 В 007/00 / Player Roger Leo, Matthew Steven Paul, Tuppurainen Jorma Matti Ilmari. № 82897/91; Заявл. 26.7.91; Опубл. 23.6.94.

50. Minie D., Dukic V., Bascarevic N., Zivkovic Z. Shaft furnace slag rare metals in trepca lead metallurgy and their valorisation by fuming process // Cere. met. si noi mater. 1997. Vol.5, №3. P. 103-109.

51. Симбинов P. Исследование углетермического процесса возгонки германия в типовой рудно-термической печи. // Комплексное использование минерального сырья. 2002. №6. С. 73-75.

52. Сендульская Т.И., Шпирт М.Я. О соосаждении микроколичеств германия с гидроокисью железа. ДАН. 1960. Т. 134. С. 1108-1110.

53. Зворыкин А.Я., Перльман Ф.М., Бабиевская И.З., Федотова Т.Н. Герма-наты кальция и железа. //Журнал неорганической химии. 1960. Т.5. С. 1717-1724.

54. Тананаев И.В., Шпирт М.Я., Сендульская Т.И. Сорбция германия на гидроокиси алюминия. //ДАН. 1961. Т. 139. С.907-910.

55. Тананаев И.В., Шпирт М.Я. Соосаждение германия с гидроокисями трехвалентных металлов. // Журнал неорганической химии. 1962. Т.7. С. 11741181.

56. Тананаев И.В., Шпирт М.Я. Химия германия. М.: Химия. 1967.452 с.

57. Шпирт М.Я., Сендульская Т.И., Тананаев И.В. Соосаждение германия с кремневой кислотой. // Журнал неорганической химии. 1963. Т.8. С.2611-2613.

58. Патент США 6054104. Lankewicz D.W., Reilly B.D. Method and apparatus for germanium reclamation from chemical vapor deposition.

59. Ермаков A.A., Макан С.Ю. Извлечение германия (VI) из производственных растворов гидроксидом железа (III). // Комплексное использование минерального сырья. 1981. №11.С. 44-46.

60. Поладян В.Э., Авласович JI.M., Андрианов A.M. Извлечение германия из фторсодержащих пероксидных травильных растворов. // Цветные металлы. 1987. №12. С. 58-60.

61. Шевякина В.К., Шпирт М.Я., Блаватник В.М. Соосаждение германия с сульфидами тяжелых металлов. // Журнал неорганической химии. 1967. Т. 12. С. 481-484.

62. Клец В.Э., Михнев А.Д., Борбат В.Ф. Выделение цветных металлов из растворов в виде сульфидов. Обзорная информация ЦНИИЦветмет Экономики и информации. М. 1985.20 с.

63. Андронати С.А., Беленькая И.А, Горицкая И.Ф. Способ извлечения германия из щелочных растворов. // Прогрессивные природоохранные технологии, разработки АН УССР. Киев. 1990. С. 102-104.

64. Андрианов A.M., Поладян В.Э., Русин Н.Ф., Авласович Л.М., Ермаков А.А. Извлечение германия из растворов фосфогипсом. // Комплексное использование минерального сырья. 1985. №2. С. 13-16.

65. Аналитическая химия германия. М.: Наука, 1973.264 с.

66. Матвеева З.И., Новиков П.Д. Применение анионита АН-31 в технологии извлечения германия. // Цветные металлы. 1971. №12. С. 46-48.

67. Авласович JI.M., Поладян В.Э., Андрианов A.M. Совершенствование процесса извлечения германия из надсмольных вод. // Цветные металлы. 1990. №2. С. 62-63.

68. Остроушко Р.И. Осаждение германия таннином из сернокислых растворов. //Известия вузов. Цветная металлургия. 1966. №5. С. 79-81.

69. Способ получения германия из надсмольной воды в кокосохимическом производстве. Патент 27960 Украина, МГЖ6 В 01 D 15/00, С 08 F 26/04. Ильичёв С.М., Калужинская Н.В., Запорожец Г.М., Чорновил В.Т., Коломоец В.Т.

70. Лейцин В.А. Образование летучих германо водородных соединений в процессах цементации и возможные методы улавливания германия из газовой фазы. // Цветные металлы. 1959. №3. С. 44-49.

71. Федоров П.И., Акчурин Р.Х. Индий. М.: Наука, МАИК "Наука/Интерпериодика". 2000. 276 с.

72. Косова Т.Б., Демьянец Л.Н. Поведение диоксида германия в воде и водных растворах при температурах 25-300° С. // ЖНХ. 1988. Т. 33. С. 2654-2661.

73. Евдокимов Д.Я., Костюк А.П. Исследование сорбции германия из растворов на ионообменных смолах. //ЖПХ. 1969. Т. 42. С. 511-518.

74. Адаменко И.А., Лосев Б.И., Яворский И.А. Выделение германия методом ионного обмена. // Химия твердого топлива. 1972. №3. С. 65-71.

75. Кислинская Г.Е., Денисова Т.И., Шека И.А. Анионообменная сорбция молибдата и германата из солевых растворов. // ЖПХ. 1983. Т. 56. С. 255-259.

76. Логинова Е.Э., Зайцева И.Г., Грейвер Т.Н., Пономарев A.A. Перспективы попутного извлечения редких элементов при переработке медно-никелевых руд.// Цветные металлы. 1995. №2. с. 19-21.

77. Медведева И.Б., Ровный С.И. Ионообменное извлечение германия (IV) из нейтрализующих растворов в технологии производства кварцевого оптического волокна. // ЖПХ. 1999. №9. С. 1455-1459.

78. Слобцов Л.Е., Семёнова Н.Е. Исследования анионита АН-31Г применительно к извлечению тяжёлых цветных металлов из растворов и пульп. // Цветные металлы. 1991. №5. С. 26-27.

79. Слобцов Л.Е. Внедрение сорбционной технологии извлечения германия из вельц-возгонов медного производства. //Цветные металлы. 1990. №2. С. 20-22.

80. Слобцов Л.Е., Никольская Л.Л., Заставный A.M., Шнякина М.М., Корот-ков В.Ф. Сорбционное извлечение германия из растворов. // Цветные металлы. 1977. №6. С. 9-12.

81. Никольская Л.Л., Гиганов Г.П., Слобцов Л.Е. Выбор оптимальной модификации анионита АН-31 для улучшения сорбции германия. // Цветные металлы. 1982. №4. С. 61-63.

82. Слобцов Л.Е., Никольская Л.Л. Получение концентратов германия из растворов системы улавливания тетрахлорида. // Цветные металлы. 1990. № 6. С. 78-79.

83. Собинякова Н.М., Аносов В.В., Балихина С.И., Гуржиянц А.П., Проскурин П.Н. Извлечение германия из оборотных растворов производства германия. // Цветные металлы. 1972. №8. С. 50-54.

84. Патент 39242 Украина. Зубкова Ю.М., Узденшков М.Б. Cnoci6 вилучен-ня гермашю з розчишв сорбциею. (Способ извлечения германия из растворов сорбцией.)

85. Князев Е.А. Хлоридные способы получения двуокиси германия. // Цветная металлургия. 1962. №17. С. 47-50.

86. Demarthe G.-M., Le Quesne G.; Metaleurop S.A. Procede de recuperation de valeurs metalliques dans une gangue. (Способ рекуперации галлия и германия из железосодержащих пород или матриц.) Заявка №2634751 Франция.

87. Wang Fu-quan, Zhao Kang, Xing Wei-man, Yang Wen-bin. Tianjin daxue xuebao. Ziran kexue yu gongcheng=J. Tianjin Univ. Sci. and Technol. 2001. 34, №6. P. 823-826.

88. Vliegen Gean H., Haesebroek Guy G., De Shepper Achille G. Process for recovering germanium. Патент США 5.277.882.

89. Zhou Taili, Zhong Xiang, Zheng Longao. Recovering In, Ge and Ga from zinc residues. // ЮМ. 1989. Vol. 41. №6. P. 36-40.

90. Андрианов A.M., Авласович JI.M. Экстракция трипирокатехингермание-вой кислоты три-н-октиламином. // ЖНХ. 1967. Т. 12. С.2250-2252.

91. Гольман A.M., Чернов В.К. Флотация таннингерманиевых комплексов катионными собирателями. // Известия Вузов. Цветная металлургия. 1970. №4. С.93-97.

92. Соложенкин П.М., Небера В.П. Исследования по извлечению металлов из сбросных растворов в Греции. // Цветные металлы. 2001. №4. С. 52-55.

93. Сейфуллина И.И., Пожарицкий А.Ф., Скрылев Л.Д., Белоусова Е.М., Чистов А.С. Выделение таннатного и галлатного комплексов германия методом флотации//ЖПХ. 1973. Т. 46. С. 1950-1953.

94. Гольман A.M., Чернов В.К., Шрайдер Э.А. Извлечение анионов триор-тодифенилгерманиевых кислот из разбавленных растворов методом флотации. // ЖПХ. 1971. T.XLIV. С.559-562.

95. Мамяченков C.B., Анисимова О.С., Орлов Е.Г., Кирпиков A.C., Хилай В.В. Переработка мышьяксодержащих растворов отделения мокрой очистки газов серно-кислотного производства. // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2004. №1. С. 11-15.

96. Набойченко С.С., Мамяченков C.B., Карелов C.B. Мышьяк в цветной металлургии. / Под ред. С.С. Набойченко. Екатеринбург: УрО РАН. 2004. 240 с.

97. A.c. СССР №926051. Способ гидрометаллургической переработки цин-ксодержащих возгонов. 1982.

98. A.c. СССР №1330200. Способ очистки сульфатных цинковых растворов от примесей. 1987.

99. Копылов Н.И., Каминский Ю.Д. Вывод мышьяка из металлургического производства тяжелых цветных металлов.// Химическая технология. 2002. №5. С. 25-32.

100. Травкин В.Ф., Кубасов B.JL, Миронова Е.В., Глубоков Ю.М. Выделение соединений мышьяка из технологических растворов предприятий цветной металлургии. // Цветная металлургия. 2001. №4. С. 20-24.

101. Смирнов М.П., Хван В.Т., Бибенина Г.А., Кефилян Р.П., Ильясов Н.И. Комплексная переработка свинец-ренийсодержащих сульфатных пылей медных заводов. // Цветные металлы. 1989. №2. С. 3-6.

102. Антипов Н.И. Вывод мышьяка из технологического цикла в производстве цветных металлов.//Цветные металлы. 1996. №4. С. 56-59.

103. Рцхиладзе В.Г. Мышьяк. М.: Металлургия. 1969. 187 с.

104. Lawrence R.W., Higgs T.W. Removing and stabilizing As in acid mine water. //JOM. 1999. 51. №9. C. 27-29.

105. Клец В.Э., Михнев А.Д., Борбат В.Ф. Выделение цветных металлов из растворов виде сульфидов. Обзорная информация. М.: Изд-во ЦНИИЦветмет экономики и информации. 1985. №4. 20 с.

106. Набойченко С.С., Ни Л.П., Шнеерсон Я.М., Чугаев JI.B. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов. Екатеринбург. ГОУ УГТУ-УПИ. 2002. 940 с.

107. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Интермет инжиниринг. 2003. 464 с.

108. A.c. СССР №306739. Способ осаждения сульфидов цветных металлов.1972.

109. Калашникова М.И. Исследование химизма, механизма и кинетики взаимодействия высокожелезистых медно-никелевых штейнов с серной кислотой и сульфатами цветных металлов. // Цветные металлы. 2004. №12. С. 76-81.

110. Борбат В.Ф., Воронов А.Б. Автоклавно-окислительное выщелачивание никель-пирротиновых концентратов. М.: Металлургия. 1980. 135 с.

111. Передерий О.Г., Любимов A.C., Смирнов J1.A., Сладков М.С., Халем-ский A.M., Соколов А.Е. Внедрение сульфидно-пиролюзитной технологии очистки от мышьяка сточных вод сернокислотного производства. // Цветные металлы. 1982. №6. С. 32-35.

112. Смирнов J1.A., Передерий О.Г., Любимов A.C., Худяков И.Ф. Комплексная технология обезвреживания мышьяксодержащих промывных вод сернокислотного цеха СУМЗа. //Цветные металлы. 1982. №12. С. 83-85.

113. Передерий О.Г., Соколов А.Е., Любман Н.Я., Зиберов В.Е. Осаждение мышьяка сульфидсодержащими реагентами из сернокислых растворов.// Цветные металлы. 1988. №8. С.46-49.

114. Филиппова H.A. Фазовый состав руд и продуктов их переработки. М.: Химия. 1975.

115. Хренников A.A., Мальцев Г.И., Лебедь А.Б., Набойченко С.С. Об извлечении германия и цинка из пылей медеплавильного производства // Цветные металлы. 2006. №3. с. 40-44.

116. Медведева И.Б., Ровный С.И. Ионообменное извлечение германия (IV) из нейтрализующих растворов в технологии производства кварцевого оптического волокна. // ЖПХ. 1999. № 9. С. 1455-1459.

117. Набойченко С.С., Лобанов В.Г. Практикум по гидрометаллургии. М.: Металлургия. 1992. 336 с.

118. Салдадзе K.M., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. М.: Госхимиздат, 1960.

119. Плаксин И.Н., Тэтару С.А. Гидрометаллургия с применением ионитов. М.: Металлургия, 1964.282 С.

120. Салдадзе K.M., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. 336 С.

121. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова И.В. Комплексоны. М.: Химия. 1970.416 с.

122. Назаренко в.А., Флянтикова Г.В. Константы нестойкости диполиолгер-маниевых комплексов.// ЖНХ. 1963. т. 8. С. 2271-2275.

123. Андрианов A.M., Назаренко В.А. Константы нестойкости трипирокате-хингерманиевого и трипирогаллолгерманиевого комплексов. // ЖНХ. 1963. т. 8. С. 2281-2284.

124. Белоусова Е.М., Павленко Н.К., Юрженко Т.С. Состав и константы ионизации тартрато- и цитратогерманиевой кислот. //ЖНХ. 1967. т. 12. С. 1846-1850.

125. Лурье Ю.Ю. справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1979.480 с.

126. Гольман A.M. Ионная флотация. М.: Недра. 1982. 144 с.

127. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: изд-во иностранной литературы. 1963. 590 с.

128. Накамото К. ИК-спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. 536 с.

129. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир. 1971.320 с.

130. Набойченко С.С., Худяков И.Ф. Особенности гидротермального взаимодействия сульфидных минералов с сульфатом меди.// Цветные металлы. 1981. №8. С. 19-23.

131. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия. 1975. 584 с.

132. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц М.Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия. 1968. 470 с.

133. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия. 1970. 519 с.

134. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т.1. М.: Химия. 1973. 656 с.

135. Такала X. Выщелачивание цинковых концентратов на заводе в Кокко-ла. // Цветные металлы. №6.2001. С. 65-68.