Переработка побочных продуктов производства изоалканов и терефталевой кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Мусина, Алсу Мусаевна

• Мусина, Алсу Мусаевна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мусина, Алсу Мусаевна

Оглавление

Введение

Глава 1. Отходы производств переработки нефти и нефтехимии

1.1 .Сернокислотные отходы

1.1.1 .Отработанная серная кислота процесса сернокислотного алкилирования

изоалканов алкенами

1.1.2.Состав отработанной серной кислоты процесса сернокислотного

алкилирования изоалканов алкенами

1.1.3 .Методы регенерации и утилизации отработанной серной кислоты

1.2. Твердый отход производства терефталевой кислоты

1.2.1. Способы получения терефталевой кислоты

1.2.2. Жидкофазное каталитическое окисление и-ксилола кислородом воздуха

1.2.3. Источники формирования технической терефталевой кислоты

1.2.4.Способы утилизации и регенерации твердого отхода производства

терефталевой кислоты

Глава 2. Разработка технологии утилизации отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами

2.1.Характеристика объектов исследований, реагентов и вспомогательных веществ

2.2. Методика получения сульфата натрия на основе отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами

2.3. Аналитический контроль сырья, исходных реагентов, продуктов процесса

2.4. Разработка физико-химических основ технологии утилизации отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами

с получение сульфата натрия

2.4.1. Исследование влияния различных органических растворителей на извлечение органических веществ из отработанной серной кислоты в процессе получения сульфата натрия

2.4.2. Влияние влияния концентрации гидроксида натрия на процесс получения сульфата натрия из отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами

2.4.3. Материальный баланс получения сульфата натрия с применением в качестве экстрагента органических соединений отработанной серной кислоты смеси этилового спирта и тетрагидрофурана

2.4.4.Технологическое оформление способа утилизации отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами с получением сульфата натрия

2.6. Исследование индивидуального состава органической составляющей -побочного продукта, полученного в процессе утилизации отработанной серной кислоты алкилирования изоалканов алкенами и поиск путей его применения

2.6.1. Анализ группового состава органической составляющей отработанной серной кислоты

2.6.2. Разработка способов получения продуктов на основе органической составляющей отработанной серной кислоты

2.7. Оценка воздействия органической составляющей отработанной серной кислоты сернокислотного алкилирования изоалканов алкенами на

окружающую природную среду

Глава 3. Разработка технологии переработки твердого отхода производства терефталевой кислоты, с получением на его основе олигоэфиров

3.1.Характеристика объектов исследований, реагентов и вспомогательных веществ

3.2.Аналитический контроль сырья, реагентов, продуктов процесса

3.3. Разработка физико-химических основ технологии переработки твердого отхода производства терефталевой кислоты с получением полиэфирных смол

3.4. Методика получения олигоэфиров на основе твердого отхода производства терефталевой кислоты

3.5. Исследование процессов получения олигоэфиров на основе твердого отхода производства терефталевой кислоты

3.6. Технологическое оформление процесса получения олигоэфиров на основе кислоты терефталевой технической обводнённой

3.7. Изучение возможности практического использования олигоэфиров полученных на основе твердого отхода производства терефталевой кислоты

3.7.1. Исследование ингибирующих свойств олигоэфиров и получение композиций ингибиторов коррозии на их основе

3.7.2. Изучение влияния олигоэфиров на адгезионные свойства битума

Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Переработка побочных продуктов производства изоалканов и терефталевой кислоты»

Введение

Актуальность

Ежегодно в мире образуется около 10 млрд т углеводородсодержащих отходов. Переработка даже части этих отходов может обеспечить дополнительное получение товарных продуктов в существенных объемах, а также снизить экологическую нагрузку на природную среду уменьшением объема отходов и ликвидацией объектов их размещения.

Так предприятия нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности Республики Башкортостана являются источниками образования крупнотоннажных отходов, к которым относятся отработанная серная кислота процесса алкилирования изоалканов алкенами и твердый отход производства терефталевой кислоты.

Общий расход серной кислоты в процессе сернокислотного алкилирования изоалканов алкенами в среднем составляет 80-100 кг на 1т бензина. Способы регенерации и утилизации отработанной серной кислоты процесса сернокислотного алкилирования изоалканов алкенами термическими, физико-химическими, химическими методами связаны со сложностью технологического оформления, образованием побочных продуктов и отходов, большими экономическими затратами на осуществление этих процессов. В этой связи, отработанная серная кислота -продукт I класса опасности складируется на специально отведенных полигонах, что представляет собой риск для экосистемы региона. Следовательно, данная проблема требует разработки рациональных методов утилизации.

Твердый отход производства терефталевой кислоты на сегодняшний день не находит квалифицированного применения, практически является отходом, образующимся в количестве порядка 750 тонн/ год. Способы утилизации твердого отхода производства терефталевой кислоты до требуемой степени чистоты весьма сложны и неэффективны, мало изучены и требуют дальнейших исследований. Поэтому исследования, направленные на

изучение физико-химических закономерностей и разработку технологии переработки твердого отхода производства терефталевой кислоты, являются актуальными.

Целью работы: разработка технологии утилизации отработанной серной кислоты процесса сернокислотного алкилирования изоалканов алкенами, и побочного продукта - твердого отхода производства терефталевой кислоты.

Задачи исследования:

1 .Разработка технологии утилизации отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами с получением на ее основе сульфата натрия:

- выявление рабочих условий процесса и изучение их влияния на качественные характеристики сульфата натрия;

- исследование химического состава органической составляющей отработанной серной кислоты алкилирования изоалканов алкенами;

изучение возможности квалифицированного использования органической составляющей в качестве дополнительного источника сырья при получении товарных продуктов - составов для нефтевытеснения, технических моющих средств и присадок, повышающих агрегативную устойчивость;

- разработка принципиальной технологической схемы получения сульфата натрия из отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами.

2. Разработка технологии переработки побочного продукта - твердого отхода производства терефталевой кислоты с получением на ее основе олигоэфиров:

- исследование индивидуального состава твердого отхода производства терефталевой кислоты;

- выявление рабочих условий процесса и изучение их влияния на качественные характеристики олигоэфиров;

определение физико-химических характеристик полученных олигоэфиров;

- изучение возможности использования олигоэфиров в качестве дополнительного источника сырья при получении товарных продуктов -ингибиторов коррозии и адгезионных модификаторов;

- разработка принципиальной технологической схемы получения олигоэфиров из твердого отхода производства терефталевой кислоты.

Научная новизна

Установлено влияние некоторых полярных растворителей на извлечение из реакционной смеси органической составляющей отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами.

Определен групповой углеводородный состав органической составляющей, поверхностно-активные свойства которой обусловлены содержанием сульфокислот и сульфоэфиров до 23-27 % масс.

Впервые изучен химический состав твердого отхода производства терефталевой кислоты. Показано, что содержание основного компонента -терефталевой кислоты в твердом отходе (до 86,40-91,08 % масс. ) и примесей (п-толуиловой кислоты 8,70-13,20%, бензойной кислоты не более 0,1%, п-карбоксибензальдегида 0,12-0,30%)) позволяет получать на его основе олигоэфиры с заданными физико-химических свойствами.

Практическая значимость работы

Разработана технология и принципиальная технологическая схема получения сульфата натрия из отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами с использованием экстрагента для выделения ее органической составляющей.

Установлено, что предварительная обработка отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами смесью полярных растворителей «тетрагидрофуран : этиловый спирт» - «1:1»позволяет практически полностью выделить органическую составляющую из реакционной смеси.

Органическая составляющая, выделенная при получении сульфата натрия из отработанной серной кислоты, может быть использована в качестве поверхностно-активной присадки при производстве технического углерода, в составе для нефтевытеснения и технического моющего средства.

Показано, что олигоэфиры полученные на основе твердого отхода производства терефталевой кислоты, могут быть использованы в качестве адгезионных модификаторов к битуму и ингибиторов коррозии в сероводородсодержащей среде.

На основании опытно-промышленных испытаний на ОАО «Туймазытехуглерод» топливные композиции и технические моющие средства с использованием органической составляющей отработанной серной кислоты рекомендованы для внедрения на этом предприятии. Глава 1. Отходы производств переработки нефти и нефтехимии 1.1.Сернокислотные отходы

Анализ предприятий нефтяного профиля показывает, что из-за отсутствия квалифицированного технического решения динамика накопления нефтяных шламов продолжает сохраняться, вызывая интенсивное загрязнение воздуха, почвы и грунтовых вод [1]. Одним из источников накопления нефтешламов являются кислотные стоки предприятий нефтяного и нефтехимического профиля, утилизация которых представляет для них одну из главных эколого-экономических проблем. Сернокислотные отходы нефтехимической промышленности представляют собой сложные гетерогенные системы, содержащие в своей органической части в зависимости от исходного технологического процесса, эфиры, спирты, альдегиды, кетоны, сульфо- и карбоновые кислоты, моно- и дисульфаты и другие серосодержащие соединения, а также смолы, асфальтены, карбоиды. В них могут присутствовать соли металлов (железо, медь, свинец, никель и др.) как продукты коррозии, а также металлорганические соединения.

В настоящее время в России насчитывается более 200 видов отработанной серной кислоты, содержащей около 100 видов неорганических

и органических примесей. В общем объеме сернокислотных отходов России, представленных отработанными серными кислотами и кислыми гудронами, на долю нефтехимических отходов приходится более 30% [2,3]. В общем количестве сернокислотных отходов, образующихся в отрасли, доля отработанных серных кислот от процессов сернокислотного алкилирования составляет более 24%.

1.1.1.0тработанная серная кислота процесса сернокислотного алкилирования изоалканов алкенами

В настоящее время наблюдается тенденция к увеличению потребительского спроса на качественные высокооктановые бензины. В этой связи возрастают объемы производства алкилбензинов, что неизбежно влечет за собой увеличение количества отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами [4-5].

Алкилирование алканов алкенами является равновесным экзотермическим процессом, обратным крекингу углеводородов:

1Ш + СН2 = СНЯ' Я' - СНЯ - СН3 + 0 (0 = 75-96 кДж/моль)

Реакция смещается вправо при понижении температуры, при температуре 300°К процесс можно считать необратимым.

Из алканов к каталитическому алкилированию способны только изоалканы, имеющие третичный атом углерода. Алкены могут быть различными, но чаще используют н-бутилены, алкилирующие изобутан с образованием С8Н18, наиболее пригодным как компонент моторного топлива:

(СН3)3СН + С4Н8 Н28°4 >С8Н18

Целевой продукт алкилирования - изооктан - содержит смесь изомеров - 2,2,4; 2,2,4-, 2,3,4-, 2,3,3 -триметилпентан. Причина лежит в особенностях механизма реакции, осложненной процессами изомеризации. Общепринято, что каталитическое алкилирование изоалканов идет через промежуточные образования ионов карбония.

+

СН3 - СН = СН - СН3 <-^->СН3 - СН - сн2 - сн3

Вторичный ион карбония менее устойчив, чем третичный, вследствие чего происходит быстрый обмен гидрид-ионом с изопарафином:

СН3 - СН - СН2 - СН3 + (СН3)3СН (СН3)3 С+ СН3 - СН2 - СН2 - СН3

Образующийся третичный карбоний-катион реагирует с исходным олефином:

(СН3)3С + СНз - СН = СН - СНз—► (СН3)3 - С - СН - СН - СНз

СН3

Получившийся ион карбония склонен к внутримолекулярным перегруппировкам, сопровождающимся миграцией водорода и метильных групп.

СНз

(СН,), - С - СН - СН

(СН3)3 - С - СН - СН - сн3-

СНз

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Мусина, Алсу Мусаевна

Выводы

1. Разработана технология получения сульфата натрия с использованием органических растворителей на основе отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами. Максимальный выход сульфата натрия 99 % масс, достигается при массовом соотношении «отработанная серная кислота : этиловый спирт : тетрагидрофуран» -1:0,5:0,5, «NaOH : H2S04» - 2:1, концентрация NaOH - 10 %. Полученный сульфат натрия соответствует ГОСТу 6318-77, содержание органических примесей не превышает 0,5 % масс.

2. Установлен химический состав органической составляющей отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами, выделенной при получении сульфата натрия; содержание сульфокислот и сульфоэфиров составляет 23-27 % масс., что обуславливает его поверхностно-активные свойства.

3.Показана возможность целенаправленного использования органической составляющей в качестве дополнительного источника сырья при получении товарных продуктов - составов для нефтевытеснения (коэффициент нефтевытеснения достигает 93 % масс.), технических моющих средств (степень очистки -98 % масс.) и присадок топливных композиций, повышающих агрегативную устойчивость (от 23 до 45 %).

4. Установлен химический состав твердого отхода производства терефталевой кислоты % масс: бензойная кислота не более 0,1%, п-толуиловая кислота 8,70-13,20%, п- карбоксибензальдегид 0,12-0,30%, терефталевая кислота 86,40-91,08%.

5.Разработан способ получения олигоэфиров на основе твердого отхода производства терефталевой кислоты. Оптимальные условия процесса температура 140-180 °С, соотношение «твердый отход производства терефталевой кислоты : многоатомный спирт»- «1:2» мольное.

6.Полученные олигоэфиры можно использовать в качестве ингибиторов сероводородной коррозии (защитная способность достигает 94%) и адгезионных модификаторовк битуму (адгезия составляет 90- 93 %).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мусина, Алсу Мусаевна, 2011 год

Литература

1 .Ягудин Н.Г. Разработка ресурсосберегающих технология переработки отходов предприятий нефтяного и нефтехимического профиля диссертация на соискание ученой степени: Дис. докт. техн. наук: 03.00.16 - Защищена 09.05.2005; Утв. 10.03.2006; 71065317. М. 2005.-297 с.

2.Callan S. Environmental and Management Theory, Policy and Application / Callan S. - Chicago, 1996.-246 p.

3.Ясакова E.A. Тендеции развития процесса изомеризации в России и за рубежом /Ясакова Е.А., Ситдикова А.В. // Нефтегазовое дело. - 2010. -http://www.ogbus.ru.

4. Cannon J.S.. Reformulated gasoline cleaner air on the road to nowhere. /Cannon J.S., Azimi S.L. // Int. J. Hydrogen Energy. - 1995. - №12. - p.69-76.

5.Крылов O.B. Мировой кризис ресурсов; загрязнение окружающей среды и проблемы катализа/Крылов О.В.//Рос. Хим. Журн. 1997. - №3.- с.34-56.

6. Дорогочинский А.Э. Сернокислотное алкилирование изопарафинов алкенами /Дорогочинский А.Э. - М.: Химия, 1970. - 48 с.

7. Малкин В.П. Утилизация серно-кислотных промышленных отходов Малкин В.П., Мещеряков С.В., Ягудин Н.Г. // Экология и промышленность России. - 2003. - № 6. - С. 10-12.

8. Параманов Л. В. Производство высокооктановых бензинов (Алкилирование и каталитический крекинг). / Параманов Л. В., Аванесова А. А., Харченко А. М. Труды ГрозНИИ, вып. 30 - Грозный - 1976. - 78 с.

9. Ибрагимов Г.З. Справочное пособие по применению химических реагентов в добыче нефти. / Ибрагимов Г.З., Хисамутдинов Н.И. -М.:«Недра», 1983.-312с.

10. Патент № 2197599 RU Е21 B33/138. Гелеобразующий состав для регулирования проницаемости нефтяного пласта / Ф.А. Селимов, С.А. Блинов, Н.М. Чупров, Т.Г.Кононова, (Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН).-№ 2001108353/03; Заявлено 27.03.2001// Изобретения (Заявки и патенты).-2003.

11. Дюмаев K.M. Регенерация отработанных сернокислотных растворов /Дюмаев K.M., Эльберт Э.И., Сущев B.C. - М. Химия - 1987. - 112 с.

12. Колмаков Г. А. Экологический аспект складирования кислых гудронов и их утилизация в товарные нефтепродукты (Обзор) / Колмаков Г. А. и др. // Нефтехимия. - 2007. - № 6. - С. 411-421.

13.Филатов Ю.В.. Регенерация серной кислоты из кислотных стоков процессов переработки нефти и нефтехимии /Филатов Ю.В., Албул Ф.П. // Труды НИУИФ. - 1972. - С54-61.

14. Албул Ф.П. Опыт переработки кислого гудрона методом высокотемпературного расщепления / Албул Ф.П., Кельман И.В., Костенко А.С.и др. // Нефтепеработка и нефтехимия. - 1981. - №6. - С.38-40.

15. Гирусова Э.В. Экология и экономика природопользования /Гирусова Э.В., Лопатина В.Н. - М.: Единство, 2003. - 435-449 С.

16. Кафаров В.В. Принципы создания безотходных химических производств / В .В. Кафаров. -М.: Химия, 1982-288 с.

17. Кириллова Ж.В. Использование отработанных серных кислот в СССР и за рубежом / Кириллова Ж.В., Перфильев В.М., Сущев B.C. - М. Сб. НИИТЭХИМ, 1984. - 30 с.

18. A.c. № 440369 SU С07С139/14. Способ выделения серной кислоты из смеси ароматических сульфокислот и серной кислоты /А.И. Селезнев. (Уфимский химический завод). - № 1791859; Заявлено 01.06.1972 // Изобретения (Заявки и патенты).-1974.-№ 31.

19.Селезнев А.И. Отработанная серная кислота процесса алкилирования / Селезнев А.И. // Тез. докл. XIV научн. сессии по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей. Рига. - 1976. - С. 135.

20. A.c. № 466182 SU С01В17/92 Способ очистки серной кислоты от органических примесей / Ю.Е. Никитин, П.Л. Егуткин, Ю.И. Муринов. (Институт химии башкирского филиала АН СССР). - № 1882547, Заявлено 12.02.1973 // Изобретения (Заявки и патенты).-!975.-№ 13.

21. Gochie S. Purification of waste sulfuric acid / Gochie S.,Hirochi S., Euchi I.,et al.// - Bui. Ind. Res. Inst Osaka. - 1978. -N29. - P.60-64.

22. A. c. № 416312 SU C01B17/90. Способ очистки отработанной серной кислоты от органических примесей / В. В. Марков, М. Н.Чернявская. (Украинский научно-исследовательский углехимический институт). - № 1735241/23-26; Заявлено 07.01.1971 // Изобретения (Заявки и патенты).- 1974.-№7.

23. А. с. № 514769 SU С01В17/90 Соколов В. С. Способ извлечения серной кислоты / Филатов Ю. В. , Васильев Б. П., Прядко Э. П. (Предприятие П/Я В-8830). - № 2051594/26; Заявлено 05.08.1974 // Изобретения (Заявки и патенты).-1976.-№ 19.

24.Эйдельман А.Е. Развитие непрерывного коксования в США / Эйдельман А.Е., Острик Л.Т., Глазунова A.A. // Кокс и химия. - 1969. - №10. - С.36-38.

25.Перши A.B. Очистка отработанной серной кислоты фенолами /Перши A.B., Кальченко Д.А., Миропольский Г.С. // Кокс и химия. -1973. -№9. - С.32-

33.

26. A.c. № 338486 SU С01В17/90 Способ очистки отработанной серной кислоты от органических примесей / Б.К.Тюрин, А.Л. Маклакова, A.M. Агальцов. - № 1405115/23-26; Заявлено 16.11.1970 // Изобретения (Заявки и патенты).-1972.-№ 16.

27.Патент № 2200127 RU СО 1В17/90 Способ получения полезных веществ из отходов в виде кислого шлама, образующихся при промывке сырого бензола кислым раствором / Тилакрадж Бхасаррао, Джаин Сушил Кумар, ШармаРам Прашад. - № 99104942/12; Заявлено 11.03.1999 // Изобретения (Заявки и патенты).-2003.

28. Molinary J.G.D.,Integrated processing of acid wastes /Molinary J.G.D., Roberta C.A.// Gas World. - 1966. - № 432. - P. 967.

29. A.c. № 1126541 RU C01C1/24. Способ получения сульфата натрия /Бурба A.A., Малкин В.П., Шмидт Л.Р. /№ 3363842; Заявлено 04.11.1981 // Изобретения (Заявки и патенты).-1984.-№ 44.

30. Pt № 3856673 US С 01 G 1/78. Purification of spent sulfuric acid /L.G. Louis (PCA Internatiol).-№ 210/758; Заявлено 21.09.1978 // Изобретения (Заявки и патенты).-1982.

31. Pt №2223303 Fr СО IB 17/90 Procédé de regeneration d'acides sulphuriques residueles souilles par des matieres organiques. / Martin M., Petite N. (Air products and chemicals, ins). - ).-№ 74/02723; Заявлено 25.10.1977 // Изобретения (Заявки и патенты).-1974.

32.А. с. № 628085 SU С01В17/90 Способ очистки отработанной серной кислоты от органических примесей./ И. И. Иванова, Б. А. Пономарев (Рубежский филиал Ворошиловградского машиностоительного институту). -№ 2198775; Заявлено 15.12.1975 // Изобретения (Заявки и патенты).-1978.-№ 38.

33. Pt № 4153628 US С01 В 1790. Working up spent sulphuric acid simultaneously with sulphate salts /Rudolf G. (Metallgesellschaft Aktiengesellschaft).-1979.

34.Pt. 2404613 Verfahren zur reinigung eines nitrierung aroma tisher verbindungen verwen beten stroms verbfaudter /Mater G. 1974.

35. Pt № 4376107 US C10G 1700. Process for the regeneration of spent sulfuric acid /John H. Morgenthaler (Search USPTO Assignment Database). -1983.

36.A. c. № 567664 SU C01B17/90. Способ очистки отработанной серной кислоты от органических примесей / Валитов Р. Б., Гарифзянов Г. Г. (Стерлитамакский химический завод).-№ 1485917/26; Заявлено 23.10.1970 // Изобретения (Заявки и патенты).-1977.-№ 29.

37. А. с. № 601222 SU С01В17/90. Способ очистки отработанной серной кислоты от органических примесей / Э.Н. Эльберт.-№ 2140374./23; Заявлено 03.06.1975 // Изобретения (Заявки и патенты).-1978.-№ 13.

38. Pt № 4014982 US СО IB 1772 Combined process for upgrading spent alkylation acid and reducing noxious /Peter L. (Texaco Development Corporation). -1977.

39. A.c. № 552290 SU C01B17/90. Способ очистки серной кислоты от органических примесей / Т.Д. Казаров (Северо-осетинский государственный университет).-№ 2113887/27; Заявлено 14.03.1975 // Изобретения (Заявки и патенты).-1977.-№ 12.

40. Петренко A.B. Регенрация отработанной серной кислоты. / Петренко A.B., Озерова Е.В., Нефедова Н.В. // Успехи в химии и химической технологии. - 2009. - №9. - С.93-97.

41. Corma, А. Химия, катализаторы и процессы для изопарафина-олефинов Алкилирование: реальная ситуация и будущие тенденции / Corma, А. Мартинес, АЛ Catal.Rev - Sci.Eng. - 1993. -№4. - С. 485-570.

42.Мурзакова А.Р. Усовершенствование способов утилизации серусодержащих отходов предприятий нефтепереработки и нефтехимии : Дис....канд. техн. наук: 05.17.07 -Защищена 16.06.2008; Утв.12.10.2008.-Уфа., 2008.-188 с.

43. Королев Ю.Г. Очистка регенерированной кислоты цеха ректификации сырого бензола от органических примесей / Королев Ю.Г., Никитина Т.В., Рябинина М.А.//Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. -1976. - Вып.91. - С.26-28.

44. Марков В.В. Адсорбционная очистка отработанной серной кислоты /В.В. Марков, М.Н. Чернявская, JI.A. Коржан //Кокс и химия. -1976. - №6. - С.34-36.

45. Петренко A.B. Сорбционный метод очистки ОСК / A.B. Петренко, К.Г. Новикова, Н.В. Нефедова // Успехи химии и химической технологии. - 2005. №19.-С. 97-101

46. Патент № 1041142 SU B01J37/04. Катализатор для окисления сернистых соединений и способ его приготовления / А. М.Мазгаров, (Всесоюзный научно- исследовательский институт углеводородного сырья Ивановский химик- технологический институт).-№ 3003195/23-04; Заявлено 28.08.1980 // Изобретения (Заявки и патенты).-!983.-№ 34.

47. А.с. 590254 SU С01В17/90. Способ очистки серной кислоты от ртути /Б.К. Тюрин, A.JI. Лукьянова (Предприятие П/Я Р-6751).-№ 2089736/23-26; Заявлено 31.12.1974. // Изобретения (Заявки и патенты).-1978.-№ 4.

48. Pt. 111214 US С01В17/92 Sposob ocrysczania odpadowego kwasu siarkowego. / Manfrred Stajszcryk, Edward Chromiak, Stefan Rajski.-1981.

49. Патент № 2017824 RU C14C3/00. Способ получения хромового дубителя /А. А. Цимбаленко, А.Г. Данилкович, В. А. Журавский (Киевский технологический институт легкой промышленности).-№ 4915988/12; Заявлено 04.03.1991 // Изобретения (Заявки и патенты).-1994.

50. Патент № 2407575 RU А62 D 3/00. Способ и устройство для преобразования опасных отходов, содержащих хром шесть, в неопасные отходы /Г.Ф. Франчиско (Кромотекника мексико, Эс.Эй. ДЕ Си.Ви. (МХ)).-№ 2007130999/21; Заявлено 07.02.2006 //Изобретения (Заявки и патенты).-2010.

51. Олбрайт Л.Ф. Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса / Олбрайт Л.Ф. -М.: Химия, 1982. - 337 с.

52. А.с. 2042611 RU С 01В17/88. Способ концентрирования серной кислоты / В.А. Титушкин, В.Г. Кокшаров (Восточный научно-исследовательский углехимический институт).- № 5038768/26; Заявлено 20.04.1992// Изобретения (Заявки и патенты).-1995.

53. Гимаев Р.Н. Современные методы утилизации сернокислотных отходов нефтепереработки и нефтехимии. / Гимаев Р.Н. и др. // Тематические обзоры. Серия «Переработка нефти». - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973. - С. 56-60.

54.Bodenbenner К. Verfahren zur reinigung eines nitrierung aroma tisher verbindungen verwen beten stroms verbfaudter / Bodenbenner K., Plessen H. Steiner R.// Chem. Jng. Technik. - 1978. - N 1, p.30.

55.Pt №2042611 US С 25 D 3/04. Use of barium chromate as a sulfate scavenger in chromium electroplating baths /Kenneth R. 1999.

56. Pt № 4490347. US CO IB 1798 Process for regenerating spent acid is improved by using oxygen-enriched air for combustion, recycling stack gases, and preheating

spent acid and air fed to the furnace / Peter G. Gelblum (E. I. Du Pont de Nemours and Company).-1984.

57.Шевчук C.A. Регенерация отработанной серной кислоты/ С.А. Шевчук, A.B. Алехин, П.П. Ким // Тр.НГТУ. -2004. - С.78-79

58. Абдрахимов Ю.Р. Основы промышленной экологии в нефтепереработке и нефтехимии / Ю.Р. Абдрахимов, P.P. Хабибуллин, A.A. Рахматуллина. -Уфа: УГНТУ, 1991.-58 с.

59. Абросимов В.В. Экология переработки углеводородных систем. / В.В. Абросимов. - М.: Химия, 2002. - 346 с.

60. A.c. 688427 SU С01В17/90 Способ регенерации отработанной серной кислоты. / Н. С. Дегтярев, В. Г. Тропп (Пермский политехнический институт).-№ 2603014; Заявлено 10.04.1978 // Изобретения (Заявки и патенты).-1979.-№ 36.

61. Гельман Е.И.. Каталитическая регенерация отработанной серной кислоты, содержащей органические примеси. Разложение отработанной серной кислоты в кипящем слое /Е.И. Гельман, Б.Е. Шенфилд, С.И. Решетников и др. // Химическая промышленность. - 1993. - № 1-2. - С. 41-43.

62. Гвоздев В.Д. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков. /В.Д. Гвоздев, B.C. Ксенофонтов - М.: Химия, 1988. -112 с.

63. Васильев Б.Т. Об очистке и использовании ОСК. / Б. Т. Васильев // Журнал химические проблемы. - 2005. - №4. - С.156-158.

64. Заявка на патент № 93057367/26 RU C01F7/74 Способ переработки отработанной серной кислоты / Н.М. Бояркина, В.В. Крючков, Е.С.Пархамович. (Акционерная фирма "Токем).-№ 93057367/26; Заявлено 24.12.1993// Изобретения (Заявки и патенты).-1996.

65.Жаринов И. В. Переработка жидкофазных серно-кислотных отходов акрилатных производств: Дис....канд. техн. наук 05.17.01 -Защищена 09.11.2003; Утв.01.12.2004.- Н.Новгород, 2004.-212 с.

66. Заявка на патент № 98101691 RU 5 C01F5/40. Способ переработки отработанной серной кислоты / И.П. Добровольский, В.П. Юдаев, С.А.

Марочкин B.B. Никулин, А.А.Трифонов, А.И. Отришко (Научно-производственный центр "СОЮЗ").-№ 98101691/12; Заявлено 27.01.1998// Изобретения (Заявки и патенты).-2000.

67. Патент № 2373150 СО 1С 1/242. Способ получения сульфата натрия /В.И. Строганов (Мустафин Ахат Газизьянович).-№ 2008102823/15; Заявлено 14.01.2008// Изобретения (Заявки и патенты).-2009.

68. Патент № 2325324 С01С1/24. Способ получения сульфата натрия /А.Х. Мустафин, Р.Н. Гимаев Р. Т. Усманов и др. (Мустафин Ахат Газизьянович).-№ 2006125283/15; Заявлено 03.07.2006// Изобретения (Заявки и патенты).-2008.

69. Платэ H.A. Основы химии и технологии мономеров /H.A. Платэ, Е.В. Сливинский. - М.: Наука, 2002. - 696 с.

70. Глухов H.A. Математическое моделирование кинетики окисления параксилола до терефталевой кислоты /Глухов H.A., Самойлов H.A. // Химическая промышленность. - 2005.- №11.- С.567-569.

71. Овчинников В.И. Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфир /Овчинников В.И., Назимок В.Ф., Потехин В.М. - М.: Химия, 1986. -298 с.

72. Соколов В.З. Производство и использование ароматических углеводородов /Соколов В.З., Харламович Г.Д. - М. : Химия, 1980. - 336 с.

73.Гиттис С.С. Терефталевая кислота /Гиттис С.С., Александров В.Н., Овчинников В.И. Химия и технология мономеров: сб. науч. тр. /ВНИПИМ. -1970.- Вып.2. - С.24-26.

74. Назимок В.Ф. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов / Назимок В.Ф., Овчинников В.И., Потехин В.М. - М.: Химия, 1987. - 239 с.

75. Ситтиг. М. Процессы окисления углеводородного сырья / Ситтиг. М. - М.: Химия, 1970.-257 с.

76. Голубев Г. С. Получение карбоновых кислот одностадийным окислением полиметилбензолов в барботажных колоннах / Голубев Г. С., Александров В.Н., Хомин В .В., Назимок В.Ф. // Нефтехимия. 1975.- №.4. - С. 593-596.

77. Патент № 2106337 1Ш С07С63/26. Способ получения терефталевой кислоты /Э. Хайндмарш, Д. А. Тернер (Империал Кемикал Индастриз, ПЛС).-№ 5011176/04; Заявлено 06.03.1992// Изобретения (Заявки и патенты).-1998.

78. Патент № 2288216 БШ С07С63/26. Способ кристаллизации для получения очищенных ароматических дикарбоновых кислот /Р. Ли, К. Кипли Ш., Макмюррей Б. Д. (Истман Кемикал Компани).-№ 2003137808/04; Заявлено 04.06.2002// Изобретения (Заявки и патенты).-2006.

79. Кулаков В.Н. Исследование реакции окисления п-толуиловой кислоты / В.Н. Кулаков // Химия и технология мономеров. - Труды ВНИПИМ. - Тула, 1969. - № 3. - С.14-19.

80. Тудоровская Г.Л. К вопросу о физико-механических и поверхностных свойствах терефталевой кислоты / Г.Л. Тудоровская // Химия и технология мономеров труды ВНИПИМ. - Тула, 1975. - № 5. - С.34-39.

81. Патент № 2163231 С07С51/42. Способ и устройство для получения очищенной терефталевой кислоты / Ли Фу-Мин, Шан Уэй-Тех Уэйд (Эйч-Эф-Эм Интернешнл, Инк).- № 98100263/04; Заявлено 06.06.1996// Изобретения (Заявки и патенты).-2004.

82. Патент № 2292332 С07С63/26. Способ получения очищенной терефталевой кислоты /Лин Р., О'Меадхра Р. С., Шеппард Р. Б. (Истман кемикал компани).-№ 2003137848/04; Заявлено 04.06.2002// Изобретения (Заявки и патенты).-2007.

83. Заявка на патент № 2005121568 ГШ С07С51/47. Способ окислительной очистки терефталевой кислоты /Шеппард Р. Б. Теннат Б. А., Вудрафф Т. И., Лин Р.( Истман кемикал компани).-№ 2005121568/04; Заявлено 03.12.2003 // Изобретения (Заявки и патенты).-2006.

84. Патент 2230730 1Ш С07С51/43. Способ снижения содержания изомеров карбоксибензальдегида в терефталевой и изофталевой кислоте /В.Лэмпшинг,

P.P. Уитчерли (ХФМ Интернешнл, ИНК).-№ 2001101527/04; Заявлено 18.05.1999// Изобретения (Заявки и патенты).-2005.

85.Патент № 2108319 RU С07С63/26. Установка для получения и технологической обработки ароматической карбоновой кислоты и способ ее получения /А. Пеннингтон, Р. Ф. Смит (Империал Кемикал Индастриз ПЛС.).-№ 94046102/25; Заявлено 14.05.1993// Изобретения (Заявки и патенты).-2004.

86. Патент № 2288216 RU С07С63/26. Способ кристаллизации для получения очищенных ароматических дикарбоновых кислот /Лин Р., 0,Меадхра Р. С., Шеппард Р. Б. (Истман кемикал компани).-№ 2003137808/04; Заявлено 04.06.2002// Изобретения (Заявки и патенты).-2006.

87. Патент РФ №2254324 RU С07С51/265. Непрерывный способ получения высокочистой терефталевой кислоты / В.Ф. Назимок, H.H. Гончарова (Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский и производственный центр "ВНИПИМ-ТОС").-№ 2003120047/04; Заявлено 08.07.2003// Изобретения (Заявки и патенты).-2006.

88. Марголис Л.Я. Гетерогенное каталитического окисления углеводородов / Марголис Л.Я., Исаев О.В. - Л. : Химия, 1967. - 336 с.

89. Патент № 482038 SU С07С63/26. Способ получения терефталевой кислоты /М. Сигеясу, К. Куихара, М. Куки (Марузен ойл компани).-№ 17137661/23-4; Заявлено 14.01.1972 // Изобретения (Заявки и патенты).-1975.-№31.

90. Cook. J.G. Handbook of textile fibers / J.G. Cook. - Engl., 2001. - p. 661.

91. Технологический регламент производства терефталевой кислоты / ОАО «Полиэф» - Благовещенск : ОАО «Полиэф», 2002 - с. 670.

92. Бах А.Н. О роли перекисей в процессе медленного окисления / А.Н. Бах // ЖРФХО, 1897. - Т. 29 - С. 373-375.

93. Engler С., Wild Е. Zur Chemischen kenetis biologischer oxydationsreaktionen /Engler C. //Ber., 1897 - Bd. 30, - S. 1669-1682.

94. Семенова Н.Н. Цепные реакции / Н.Н. Семенова - М. : Госхимиздат, 1934. - 285 с.

95. Эммануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н.М. Эммануэль - М. : Наука, 1965. - 375 с.

96. Семенов Н.Н. Химическая кинетика и цепные реакции / Н.Н. Семенов -М. : Наука, 1966. - 603 с.

97. Zaikov G.E., Howard I.A., Ingold К. U. Some proposals of mechanisms of oxidation reactions / G.E. Zaikov // Canad. J. Chem. Eng., 1967. - Vol. 45 - P. 733-735.

98. Shilov A.E., Shteinman A.A. Kinetics and catalysis / A.E. Shilov // Journal of Molecular Catalysis A. : Chemical, 1973. - v. 14, P. 149-151.

99. Эммануэль Н.М. Влияние органических сред на оптические свойства иодида висмута(Ш) / Н.М. Эммануэль // тезисы докладов III Всероссийской конференции по жидкофазному окислению органических соединений. -Минск, 1975. - С. 3-5.

100. Александров В.Н. К вопросу производства терефталевой кислоты / В.Н. Александров, В.И. Овчинников, С.С. Гиттис // ЖОХ, 1973. - Т. 43 - С.123-125.

101. Miller L., Nordblom G., Mayeda E. Photochemical reactivity of aromatic and heteroaromatic nitroderivatives in the presence of arylalkenes / L. Miller // J. Org. Chem., 1972. - Vol. 37 - P. 916-920.

102. Денисов E. Т. Кинетика гомогенных химических реакций / Е.Т. Денисов - М. : Высшая школа, 1978. - 367 с.

103. Bolland I. Selectivity in the Liquid Phase Autoxidation of Olefins /Bolland I. // Frans. Farad. Soc., 1980 - vol. 46 - p. 358.

104. Голубев Г.С. Получение карбоновых кислот одностадийным окислением полиметилбензолов в барботажных колоннах / Г.С. Голубев, В.Н. Александров // Нефтехимия, - 1975. - Т.4. - С. 593-595.

105. Патент № 2106337 RU С07С63/26. Способ получения терефталевой кислоты (варианты) /Э. Хайндмарш, Д. А. Тернер, А. М. Юри (Империал

Кемикал Индастриз, ПЛС).-№ 5011176/04; Заявлено 06.03.1992 // Изобретения (Заявки и патенты).-1998.

106. Кулаков В.Н. Исследование реакции окисления п-толуиловой кислоты / В.Н. Кулаков // Химия и технология мономеров. - Труды ВНИПИМ. - Тула, 1969. - № 3. - С.14-19.

107.Кулаков В. Н. Терефталевая кислота / Кулаков В. Н. и др. - М.: НИИТЭХИМ, 1972.- 144 с.

108.Кулаков В.Н. Пути снижения отходов производства терефталевой кислоты /Кулаков В.Н.и др. // Химия и технология мономеров. Труды ВНИПИМ. Тула. - 1974. - Вып.З. - С.24-26.

109.Овчинников В.И. Получение терефталевой кислоты окислением п-ксилола. / В.И. Овчинников, С.С. Глузман и др. // Химическая промышленность - 1974 - №3. - С.1298-1301.

110.В.Н.Кулаков Синтез, анализ и структура органических соединений. /В.Н.Кулаков. - Тула, ТГПИ. 1971. вып.З. - С.16-19.

111. Патент № 2047594 RU С07С63/15. Способ получения изомеров бензолдикарбоновых кислот с высокой степенью чистоты / В.Ф. Назимок, H.H. Гончарова, В.П. Юрьев, В.Д.Манзуров (Научно-исследовательский и проектный институт мономеров с опытным заводом).-№ 93046190/04; Заявлено 28.09.1993// Изобретения (Заявки и патенты).-1993.

112. Патент № 2146172 RU B01J23/44. Каталитическая композиция, способ ее приготовления и способ очистки терефталевой кислоты / A.B. Романенко, В.А. Лихолобов, М.Н. Тимофеева (Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН).-№ 99116348/04; Заявлено 29.07.1999// Изобретения (Заявки ипатенты).-2000.

113. Кулаков В.Н. К вопросу об очистке терефталевой кислоты /Кулаков В.Н., Щельцына Н.В. Химия и технология мономеров: сб. науч. тр. /ВНИПИМ. - 1971. - Вып. 5.—СЛ5-17.

114. Гимаев Р.Н. Способы утилизации твердых отходов производства терефталевой кислоты /Гимаев Р.Н., Бондарук A.M. Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д. //Башкирский химический журнал. - 2007.- №5 - С. 45-48.

115. Патент № 2404156 RU С07С69/82. Пластификатор для поливинилхлоридных композиций /С. Н. Лакеев, С. Г. Карчевский (Общество с ограниченной ответственностью "Инновационный центр "Химические технологии и оборудование").-№ 2009119283/04; Заявлено 21.05.2009// Изобретения (Заявки и патенты).-2010.

116. Патент № 2375382 RU C08G63. Способ получения алкидных смол / Р.Г. Сабиров, Л. А. Тарасюк, A.A. Мухаметзянова, Н.С. Антипанова, Р. М. Багаева, (Сабиров Р. Г.).-№ 2007149644/04; Заявлено 26.12.2007// Изобретения (Заявки и патенты).-2009.

117. Патент № 2357007 RU C23F11/04. Способ получения ингибитора кислотной коррозии /Р. Р. Загидуллин, У.Ш. Рысаев, Я.М. Абдрашитов, Д. У. Рысаев, Ю. П. Козырева, И. Ш. Мазитова, П. Е. Булюкин (Общество с ограниченной ответственностью "Промышленно-торговая компания ТАНТАНА").-№ 2007128683/02; Заявлено 25.07.2007// Изобретения (Заявки и патенты).-2009.

118. Краткая химическая энциклопедия. Т. I - V.- М.: Советская энциклопедия, 1961- 1967.

119. Равделя A.A., Пономаревой A.M. Краткий справочник физико-химических величин / A.A. Равделя - Изд. 8-е, перераб. - Л.: Химия, 1993. -232 с.

120. Мухленова И.П. Практикум по общей химической технологии / И.П. Мухленова - М. : «Высшая школа», 1993. - 360 с.

121. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов /Рыбак Б.М. - М.: Гостоптехиздат. - 1962. - 888 с.

122. Зайцева П.М. Аналитический контроль в производстве серной кислоты /Зайцева П.М., Владимирская Т.Н. - М.: Химия. - 1979.- 279 с.

123. Патент № 1609975 RU Е21В43/22. Способ извлечения остаточной нефти /В .И. Строганов (Гударственный научно-исследовательский пректный институт нефтяной промышленности «УКРГИПРОНИИНЕФТЬ").-№ 4611092; Заявлено 30.11.1988// Изобретения (Заявки и патенты).-1990.

124. A.c. 1004623 RU Е21В43/22. Состав поверхностно-активных веществ для закачки в нефтяной пласт /М.К. Рогачев, Ю.В. Зейгман, В.В. Девликамов (Уфимский нефтяной институт).-№ 3344609/22-03; Заявлено 28.. 1998 // Изобретения (Заявки и патенты).-1983.-№ 10.

125. Кудашева Ф.Х. Моющая композиция от органических загрязнителей/ Ф.Х. Кудашева, А.Д. Бадикова, A.M. Мусина, А.Я. // Сафина Нефтегазовое дело http ://www. ogbus ,ru/authors/Kudasheva/Kudasheva 2 .pdf.

126. Методы исследования свойств битумов и нефтяных остатков: учеб.-метод. пособие к лаборатор. работам по курсу «нефтехимия для студентов спец. 220400 / УГНТУ; каф. ТНГ; сост. Н. Г. Евдокимова, О.Б. Прозорова, К.В. Кортянович. - Уфа: Изд-во УГНТУ, 2006. - 36 с.

127. Торопцева A.M. Лабораторный практикум / A.M. Торопцева, Н.В. Белогородская, В.Л. Бондаренко. - Л.:Химия, 1974.- 350с.

128. РД 39-3-519-81. Методика испытания ингибиторов коррозии в двухфазных сероводородсодержащих средах / Уфа: ВНИИСПТнефть, 1981. -17 с.

129. Руководство по применению поверхностно-активных веществ при устройстве асфальтобетонных покрытий (ВЗАМЕН ВСН 59-68). Министерство транспорта Российской Федерации. Государственная служба дорожного хозяйства (РОСАВТОДОР).- М. 2003.