Переработка лиственного таллового масла и применение полученных продуктов на предприятиях лесопромышленного комплекса тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Чинь Хиен Фыонг

• Чинь Хиен Фыонг
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Чинь Хиен Фыонг

пород

2.3. Изготовление эмульсионного клея и проклейка картона

2.4. Модификация древесноволокнистых плит продуктами димеризации и озонирования таллового масла

2.5. Обработка результатов экспериментальных исследований и

построение математических моделей

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Димеризация линолевой кислоты и таллового масла лиственных пород

под действием кислот Льюиса

3.1.1. Характеристика исходного сырья и материалов

3.1.2. Димеризация линолевой кислоты под действием трифторида бора

3.1.3. Димеризация линолевой кислоты под действием хлорида цинка

3.1.4. Математическая модель процесса димеризации линолевой кислоты

3.1.5. Подбор катализатора. Димеризация таллового масла лиственных

пород

3.1.6.Технологическая схема производства димеризованного таллового

масла

3.2. Озонирование линолевой кислоты и таллового масла лиственных

пород

3.2.1. Исследование процесса получения озонированного таллового масла

3.2.2. Технологическая схема производства озонированного таллового

масла

Глава 4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КЛЕЕВ ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ В ЦБП И В ПРОИЗВОДСТВЕ ДВП

4.1. Изготовление эмульсионного клея и проклейка картона

4.2.Предлагаемая технологическая схема производства клея из димеризованного таллового масла для проклейки картона

4.3. Модифицирование древесноволокнистых плит продуктами димеризации и озонирования таллового масла

4.4. Технологическая схема участка пропитки модифицированным

талловым маслом в производстве ДВП марки СТ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Приложение 1. Акт наработки и результатов испытаний образцов картона 170 Приложение 2. Акт результатов испытаний образцов модифицированных

древесноволокнистых плит

Приложение 3. Технологическая карта приготовления канифольного клея

в клеевом отделении КДМ ЦП-1

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

о ЛК - линолевая кислота

о НВ - нейтральные вещества

о ТМ - талловое масло

о ЖКТМ - жирные кислоты таллового масла

о ТМЛП - талловое масло от варки лиственных пород древесины

о ДТМ - продукт димеризации под действием кислот Льюиса таллового масла

о ОТМ - продукт озонирования таллового масла

о ДА - димеры жирных кислот таллового масла Американского производства

марки итсНтег 30.

о КЧ - кислотное число

о ИЧ - йодное число

о ДВП - древесноволокнистая плита

о ЦБП - целлюлозно-бумажная промышленность

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Переработка лиственного таллового масла и применение полученных продуктов на предприятиях лесопромышленного комплекса»

ВВЕДЕНИЕ

В последние десятилетия в возрастающих масштабах для получения целлюлозы используются лиственные породы древесины. Получаемое в процессе варки древесины сульфатное мыло и соответственно талловое масло имеют ограниченные направления их использования [1,2]. Переработка таллового масла традиционными способами ректификации или дистилляции не приводит к положительным результатам из-за пекообразования при высоких температурах компонентов высших жирных кислот и нейтральных веществ. Предложенные варианты извлечения нейтральных веществ из сульфатного мыла достаточно затратны, а извлеченные нейтральные вещества требуют разработки технологий по получению ценных продуктов [3,4,5]. Поэтому, исследования, направленные на получение продукции из таллового масла лиственных потоков (ТМЛП), повышение эффективности использования компонентов древесины при сульфатной варке являются актуальными.

Постоянно растущие затраты на составляющие себестоимости конечного продукта предприятий ЦБП и ДВП (аренда лесов, энергия, зарплата логистика и т.п.) и значительно более медленнорастущие цены на конечную продукцию снижают прибыль предприятий. Увеличение конкурентоспособности предприятий может быть связано с использованием более дешевых, но не снижающих качество, клеевых композиций (производство картона в ЦБП) или гидрофобизаторов и увеличивающих механическую прочность ДВП пропиточных материалов. Получение димеров жирных кислот (США) или окисленных жирных кислот таллового масла (Россия), а также на основе канифоли, показали возможность их использования для этих целей. Но себестоимость этих продуктов, а также синтетических клеевых композиций, остается высокой. Получение продукции высокого качества и более низкой себестоимости является также актуальной для предприятий лесного комплекса. ТМЛП, имеющее низкую цену и ограниченный сбыт, но состоящее в основном из жирных кислот, может служить сырьем для получения клеевых композиций и пропиточного материала [6].

Одним из способов модифицирования ТМЛП является димеризация [7]. Но существующие способы имеют много недостатков: необходимость проведения процесса при высокой температуре, использование импортного (для России) катализатора, образование низкомолекулярных газообразных продуктов, способность жирных кислот к самовозгоранию при высоких температурах, трудно-контролируемый процесс окисления, сложный состав окисленного продукта и прочее. Поэтому снижение температуры димеризации ТМЛП за счет применения более эффективных катализаторов является наиболее целесообразным направлением переработки, позволяющим избежать вышеупомянутых недостатков. Кислоты Льюиса являются перспективными катализаторами в этом плане.

Один из продуктов модифицирования облагороженного таллового масла -термоокисленное талловое масло (ОТТМ) применяли в производстве сверхтвердых древесноволокнистых плит (ДВП) с положительным результатом [8]. В повышении физико-механических свойства обработанных ДВП важную роль играет многофункциональность соединений в ОТТМ, которые способны взаимодействовать с компонентами древесных волокон, повышая количество межволоконных связей. С этой точки зрения можно предположить, что продукт озонирования таллового масла (ОТМ), содержащий многофункциональные соединения, обещает дать положительный результат при использовании его в термообработке ДВП.

Целью работы является разработка новых способов переработки таллового масла лиственных пород и обоснование возможности использования полученных продуктов в производстве картона и сверхтвердых древесноволокнистых плит с пониженной степенью водопоглощения.

Объект исследования - талловое масло из сульфатного мыла варки лиственных пород древесины.

Предметом исследования являются процессы димеризации под действием кислот Льюиса (трифторида бора и хлорида цинка) и озонирования таллового

масла лиственных пород; возможность применения полученных продуктов для проклейки гофрокартона и упрочнения древесноволокнистых плит. В результате работы получены результаты, обладающие научной новизной:

1. Впервые теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность применения кислот Льюиса в качестве катализатора процесса димеризации ТМЛП.

2. Предложена и разработана методика на основе спектроскопии ядерного магнитного резонанса и масс-спектрометрии высокого разрешения, позволяющая определить степень превращения исходных компонентов ТМЛП в продукты димеризации.

3. Установлен состав основных соединений в продукте озонирования ТМЛП, состоящий из двухосновных карбоновых и альдегидокислот состава С5 -Сю, одноосновных карбоновых кислот Си - С26 и др.

Практическая ценность работы. Разработан способ и предложен новый тип катализатора для получения димеров жирных кислот ТМЛП - трифторид бора и хлорид цинка (кислоты Льюиса). Этот тип катализатора позволяет провести процесс димеризации жирных кислот при более низкой температуре (140°С), чем в известных способах (от 200 до 250°С), снизить продолжительность процесса (до 5-6 часов), не вызывает образование побочных окисленных продуктов, являющихся причиной загазованности помещения и пожарной опасности.

На основании разработанных математических моделей определены параметры процесса димеризации линолевой кислоты и кислот ТМЛП с получением димеров высокого выхода: температура процесса димеризации -140°С, концентрация катализатора 10% от массы ТМЛП, время - 5 часов.

Разработана рецептура и предложено применение полученного продукта димеризации ТМЛП (ДТМ) в качестве основы эмульсионного клея для проклейки картона.

Разработана технология получения нового пропиточного состава на основе озонированного таллового масла (ОТМ) для производства сверхтвердых древесноволокнистых плит. Обоснованы параметры процессов озонирования

ТМЛП и разложения озонидов (при 100°С) с получением продукта ОТМ. Установлена возможность применения полученного продукта (ОТМ) для получения ДВП с повышенной механической прочностью и гидрофобностью марки СТ.

Методы исследования. Использовали современные методы исследований, включая спектроскопию ядерного магнитного резонанса, масс-спектрометрию высокого разрешения MS TOF HR (EIS) и хроматомасс-спектрометрию, разработанные и известные методики химического анализа исходных и получаемых продуктов, фундаментальные положения системного анализа и общепринятые методы математической статистики.

Место проведения. Работа выполнена на кафедре Технологии лесохимических продуктов, химии древесины и физической химии. Обработка исходных образцов ДВП новыми композициями и измерения их механической прочности и водостойкости проведена на кафедре Технологии древесных композиционных материалов СПбГЛТУ им. С.М. Кирова. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса новых продуктов проведена в Центре коллективного пользования факультета химии РГПУ им.А.И. Герцена, а масс-спектрометрия высокого разрешения на кафедре Органической химии СПбГУ. Анализ методом высокоэффективной жидкостной хроматографии димеров выполнена на кафедре Химии древесины и бумаги Або Академии (г. Турку, Финляндия). Проклейка картона и анализ полученных образцов проведен в ОАО «Всероссийский научно-исследовательский институт целлюлозно-бумажной промышленности» (ОАО «ВНИИБ») и Испытательном центре НП «Бумикс», г. Санкт-Петербург.

Руководителям и специалистам указанных лабораторий выражаю глубокую благодарность за оказанную помощь в проведении экспериментальных исследований.

Апробация работы. Результаты работы доложены на научно-практических конференциях:

- Международная научно-практическая конференция молодых ученых СПбГЛТА (СПб., 2008) и СПбГЛТУ (СПб., 2011, 2012 гг.);

- Международная научно-практическая конференция «Древесные плиты: теория и практика» (СПб., 2009, 2011 гг.);

- V всероссийская конференция "Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья" (Барнаул, 2012 г.);

- Международная конференция «Frontiers of Organometallic Chemistry (FOC 2012)» (СПб., 2012 г.);

- Научно-технические конференции Санкт-Петербургской государственной лесотехнической академии по итогам научно-исследовательских работ 2012, 2013 гг.

Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 10 работ, в том числе 2 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованной литературы из 149 наименований, изложена на 176 страницах машинописного текста, включая 47 рисунков, 37 таблиц и 7 страниц приложения.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Чинь Хиен Фыонг

ВЫВОДЫ

1. Обоснована и экспериментально подтверждена возможность применения кислот Льюиса (трифторида бора и хлорида цинка) в качестве катализатора процесса димеризации линолевой кислоты. Этот тип катализатора позволяет провести процесс димеризации ТМЛП при более низкой температуре (140°С), и меньшем времени обработки (4-5 часов), чем в известных способах димеризации и окисления (от 200 до 250°С) и времени проведения процесса в последнем случае (до 30 часов). Кроме того, разработанная технология не вызывает образование побочных низкомолекулярных соединений, являющихся причиной загазованности помещения и пожарной опасности.

2. Разработаны математические модели процесса димеризации линолевой кислоты, адекватные для соответствующего процесса димеризации ТМЛП при использовании в качестве катализатора трифторида бора и хлорида цинка. Определены оптимальные условия процесса димеризации ТМЛП с использованием: трифторида бора Т = 180°С, т = 5,6 часов, С = 5,0 %; хлорида цинка Т = 135°С, т = 5 часов, С = 8,4 %.

3. Обоснована возможность применения продуктов димеризации ТМЛП под действием хлорида цинка (ДТМ) для проклейки картона. Показано, что ДТМ не уступает по качеству проклейки омыленному канифольному клею в качестве проклеивающего реагента.

4. Предложена технология получения нового продукта озонированием ТМЛП с последующим термическим разложением получаемых озонидов. Установлено, что при температуре разложения 100°С продолжительность процесса составляет 1-2 часа. Основными компонентами продукта озонирования ТМЛП являются двухосновные карбоновые кислоты и альдегидокислоты с более низкой молекулярной массой состава от С5 до Сю.

5. Обоснована возможность применения продуктов озонирования ТМЛП в качестве пропиточного состава для получения сверхтвердых ДВП с повышенной гидрофобностью по сравнению с исходными образцами плит. Плиты, обработанные димеризованным талловым маслом, уступают по показателям механической прочности плитам, обработанным озонированным ТМЛП, и имеют близкие показатели водостойкости.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Чинь Хиен Фыонг, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Владимирова, Т.М. Получение и переработка талловых продуктов: монография / Т.М. Владимирова. - М.: Архангельск, 2008. - 155 с.

2. Ковернинский И. Н. Комплексная химическая переработка древесины: учеб. для вузов / И.Н. Ковернинский, В. И. Комаров, С. И. Третьяков, Н. И. Богданович, О. М. Соколов, Н. А. Кутакова, Л. И. Селянина - Л.: Изд-во Арханг. гос. техн. ун-та, 2003. - 347с.

3. Богомолов, Б. Д. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков / Б. Д. Богомолов, С. А. Сапотницкий, О. М. Соколов и др. - М.: Лесная промышленность, 1989. - 360с.

4. Головин, А.И. Технология производства и переработки таллового масла: Обзорная информация «Лесохимия и подсочка» / Головин А.И., Колодяжный В.А. - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1980. - Вып. 3. - С. 1-28.

5. Афонин, Д. А. Разработка технологии полимеризации таллового масла лиственных пород: Автореф. дисс. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук: 05.21.03 / Афонин Дмитрий Алексеевич. - Л., 1985. - 20 с.

6. Царев, Г.И. Побочные продукты производства сульфатной целлюлозы и их использование при получении древесных плит: обзор, информ. / Г.И. Царев, В.Б. Некрасова - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1985. - 40с.

7. Breuer, Т. Е. Dimer Acids. Van Nostrand's Encyclopedia of Chemistry. Wiley-Interscience. - New York, 2005. - 1856 p.

8. Шишкина, А.П. О применении таллового масла и фракции жирных кислот таллового масла в производстве древесноволокнистых плит / А.П. Шишкина, Г.И. Царев // Лесной журнал. - М.: Архангельск, ИВУЗ, 1977. -№ 3. - С.104-107.

9. Талловое масло: Обзор европейского рынка 2011 и прогноз до 2016 [Электронный ресурс]. - М.: Business Analytic Center (ВАС), 2011. — 1 электрон, файл (pdf).

Ю.Терегеря, В.В. Изучение процессов окисления талловых продуктов и применение их как жирозаменителей для технических нужд: дис. на соиск. учен. степ, к.т.н.: 05.21.03 / Терегеря Владимир Васильевич; Ленинградская ордена Ленина лесотехническая академия им. С.М.Кирова - Ленинград: 1979.- 157 с.

П.Головин, А.И. Лесохимические продукты сульфатцеллюлозного производства / А.И. Головин, А.Н. Трофимов, Г.А. Узлов и др. - М.: Лесн. пром-сть, 1988.-288 с.

12.3андерманн, В. Природные смолы, скипидары, талловое масло (химия и технология): История, экономика, основы химии и биологии, получение, облагораживание, применение и анализ: пер. с нем. / В. Зандерманн; ред. Б. Д. Богомолов. - М. : Лесная промышленность, 1964. - 576 с. : ил. -Библиогр. в конце глав. - 2.34 р.

1 З.Сумароков, В. П. Талловое масло / В.П. Сумароков, М.Л. Ваньян, А.И. Аскинази. - М.: Лесн. пром-ть, 1968. - 128 с.

14.Трофимов, А. Н. Технология переработки талловых масел на основе совмещенного реакционно-ректификационного процесса: автореф. дис. на соиск. учен. степ. док. хим. наук: 05.21.03 // Трофимов Анатолий Никифорович. - Ленинград, 1991. - 42 с.

15.Некрасова, В.Б. Фитостерин сульфатного мыла / В.Б. Некрасова, В.Е. Ковалев // Лесохимия и подсочка. Вып. 1. - М.: ВНИИПИЭИлеспром, 1980. -С. 41.

16.Чудинов, C.B. Справочник лесохимика / С.В.Чудинов, А.Н.Трофимов, Г.А. Узлов и др. - 2-ое изд., перераб. и доп. - М.: Лесн. пром-сть. - 1987. - 272с.

17.Яколев, 3. Незаслуженно «забытая» лесохимия / 3. Яковлев // Целлюлоза.Бумага.Картон. - 2006. - №2. - С. 22 - 23.

18.Селянина, Л. И. Перегонка с водяным паром - эффективный способ регулирования качества таллового масла / Л. И. Селянина, А. Е. Коптелов. // Лесной журнал. -М.: Архангельск, 2002. -№ 5. -С.115 - 123.

19.Некрасова, Т.Ф. Очистка сырого сульфатного мыла / Т.Ф. Некрасова // Лесохимия и подсочка: обзор, информ. - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1976. - № 2.-С.6.

20.Ковалев, В.Е. Нейтральные вещества сульфатного мыла / В.Е. Ковалев, В.Б. Некрасова // Лесохимия и подсочка: обзор, информ. - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1982. - № 1. - С.34-42.

21.Некрасова, В.Б. Фитостерин сульфатного мыла / В.Б. Некрасова, В.Е. Ковалев // Лесохимия и подсочка: обзор, информ. - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1980.-Вып. 2.

22.Ковалев, В.Е. Экстракция нейтральных веществ из сульфатного мыла лиственных пород / В.Е. Ковалев и др. // Лесохимия и подсочка: обзор, информ. - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1977. - № 9. - С.9-11.

23.Ганшин, A.A. Облагораживание низкокачественного сульфатного мыла в Финляндии / A.A. Ганшин // Лесохимия и подсочка: обзор, информ. - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1980. - № 1. - С.5.

24.Селянина, С.Б. Совершенствование технологии переработки экстрактивных смолистых веществ сульфатного черного щелока: автореф. дис. на соиск. учен. степ. канд. тех. наук: 05.21.03 / Селянина Светлана Борисовна. -Архангельск, 1998.-21с.

25.Гордон, Л.В. Технология и оборудование лесохимических производств / Л.В. Гордон, С.О. Скворцов, В.И. Лисов. - М.: Леспром, 1988. - 360с.

26.Лившиц, Р. М. Заменитель растительных масел в лакокрасочной промышленности / Р. М. Лившиц, Л. А. Добровинский. - М.: Химия, 1987. -160 с.

27.Комаров, A.B. Защита древесины от внешних воздействий/ A.B. Комаров, Г.И. Царев// Биологическое разнообразие, озеленение, лесопользование: Сборник материалов Международной научно-практической конференции молодых ученых, проходившей 11-12 ноября в СПбГЛТА/Под общей редакцией A.A. Егорова. - СПб.: СПбГЛТА, 2009. - С. 205-208.

28.0лейник, М. В. Синтез аддукта таллового масла с катионами металлов / М. В. Олейник, А. А. Багаев, В. П. Ефимов. // Состояние и перспективы развития производства древесных плит: Международная научно-практическая конференция 15-16 марта 2006 г. Тезисы докладов / Научно-исследовательский институт ВНИИДРЕВ. - Балабаново, 2006. - С. 67-75.

29.Смехов, Ф. М. Противокоррозионные лакокрасочные материалы и современная технология окраски / Ф. М. Смехов и др. - М.: МДНТП, 1983. - С.77-81.

30.Бабкина, М. М. // Лакокрасочные материалы и их применение. - 1979. - № 4.-С. 15-20.

31. Долматов, В. Д. Использование талловых продуктов в литейном производстве: обзор, информ. / В. Д. Долматов, А. И. Головин // Лесохимия и подсочка. Вып. 1 - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1990. - 40с.

32.Царев, Г. И. Технология использования таллового масла лиственных пород / Г. И. Царев, Р. Б. Белодубровский. // Научно-техническая конференция "Наука - производству. Внедрение новейших разработок научных и проектных организаций в промышленность": тезисы докладов. - М. : [б. и.], 2001.-С .54.

33.Головин, А. И. Талловые продукты и возможность их применения в рецептуре резиновых смесей: обзор, информ. / А. И. Головин, И. А. Пономарев, Г.А. Хлебов // Лесохимия и подсочка. Вып. 1 - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1987. - 44 с.

34.Голицина, Л. А. Исследование таллового масла из древесины лиственных пород в качестве пластификатора резиновых смесей / Л. А. Головин, А. И. Головин, В. В. Семаков - 1980. - №5. - С. 63. - Деп. в БУ ВИНИТИ, 1980.

35.Бернацкий, П. Н. Талловые масла и их производные как полифункциональные компоненты антикоррозионных консервационных материалов: автореф. дисс. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук: 05.17.14. / Бернацкий Павел Николаевич. - Тамбов., 1999. - 18 с.

36.Gullichsen, J. Byproducts of chemical pulping / In Chemical Pulping, J. Gullichsen & C. - J. Fogelholm, eds. // Papermaking science and technology. -Finland: Fapet Oy, 1999 - Ser 6B. - Ch. 18. - В 375-379.

37.Штерн, Т. Биоэнергетика в мире и в Швеции. Перспективы развития [Электронный ресурс] / Т. Штерн.// Материалы Лесного форума, 11 октября 2005.- Режим доступа: http://www.infobio.ru/sites/default/files/Stern_0.pdf.

38.Stigsson, L. Green Chemicals and Fuels from the Forest [Электронный ресурс] / L. Stigsson // Materials of PhD course "Biofuels of today and tomorrow". August 2011. LU Biofuels. Lund University. Sweden. Режим доступа: http://www.lth.se/lu_biofuels/course_2011/

39.Koski, A. Applicability of crude tall oil for wood protection / A. Koski. - Acta Univ. Oul., University of Oulu, Finland. - 2008 - C. 293.

40.Zinkel, D. F. Final submission for fatty acid dimers and trimers / D. F. Zinkel, and J. Russell, eds. // Naval Stores. Production, Chemistry, Utilization. Pulp Chemicals Association. - New York, 1989. - 131 p.

41.Logan, R.L. Tall Oil Fatty Acids/ R. L. Logan // JAOSC - November 1979. -Vol. 56.

42.Panda, H. Handbook on Oleoresin And Pine Chemicals (Rosin, Terpene Derivatives, TallOil, Resin & Dimer Acids) / H. Panda. - M.: NIIR Project Consultancy Services, 2008. - 608c.

43.Production and Market of Fatty Acid and Dimer Acid in China: report of CCM International Limited. - CCM International Limited, 2008. - 102 p.

44.Kirschner, M. Chemical Profile Tall Oil / M. Kirschner // Reviews of ICIS chemical. - 2003. - 27 Jan.

45.Cowan, J. C. Dimer Acids / J. C. Cowan // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1962. - Vol. 39. - N. 12. - P. 534-545.

46.Scrimgeour, C. Chemistry of Fatty Acids / C. Scrimgeour // Bailey's Industrial Oil and Fat Products. - 6-th Edition, 6 Vol. - John Wiley & Sons, Inc. 2005. -3616p.

47.Anderson, R. H. The fat acids of American tall oil / R. H. Anderson, D. H. Wheeler. // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1945. - Vol. 22. -N. 6.-P. 137-141.

48.Logan, R. L. Tall Oil Fatty Acids / R. L. Logan. // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1979. - Vol. 56. - Is. 11. - P. 777A -119 К.

49.Zachary, L. G. Tall Oil Fatty Acid Marketing / Louis G. Zachary. // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1977. - Vol. 54. - Is. 11. - P. 533 - 536.

50.Wansbrough, H. Tall oil production and processing / Heather Wansbrough // Journal of Chemistry in New Zealand - New Zealand, 1989. - Vol. 4. - P. 11.

51. Chaumat, G. Use of Di-carboxylic Fatty Acid Based Resins for Oleothermal Treatments. / Gilles Chaumat, Christophe Albino // The Third European Conference on Wood Modification. The Angel Hotel, Cardiff, UK. 15-16th October 2007. - P. 99.

52.McMahon, D. H. Characterization of products from clay catalyzed polymerization of tall oil fatty acids / D. H. McMahon and E. P. Crowell. // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1974. - Vol. 51. - N. 12. - Pp. 522-527.

53.US4937320. Dimerized fatty acid have a high content of dicarboxylic acid.

54.Paschke R. F. Dimer Acid Structures. The Thermal Dimer of Methyl 10-trans, 12-trans- Linoleate. / R. F. Paschke, L. E. Peterson and D. H. Wheeler.// Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1964. - Vol. 41. - N. 11. - P. 723-727.

55.US2955121. Polymerization of unsaturated fatty acids.

56. Wheeler, D. H. Dimer acid structures. The thermal dimer of normal linoleate, methyl 9- cis , 12- cis octadecadienoate / D. H. Wheeler and J. White. // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1967. - V. 44. - N. 5. - P. 298-302.

57.Paschke, R. F. Thermal polymerization of unsaturated fatty esters normal methyl linoleate. / R. F. Paschke and D. H. Wheeler. // Journal of the American Oil Chemists' Society. - V.26. - N. 6. - P. 278-283.

58.Den Otter, M. J. A. The Catalytic Dimerization of Oleic Acid in a Continuous Flow Reactor./ H. W. G. Heynen Ir., W. H. M. J. van Opstal Ir., M. J. A. Den

Otter. // European journal of Lipid Science and Technology. Fette, Seifen, Anstrichmittel. -1972. - V. 74. - Is. 12. - P. 677-681.

59.Den Otter, M. J. A. M. The Dimerization of Oleic Acid with a Montmorillonite Catalyst I: Important Process Parameters; Some Main Reactions. / Dr. Ir. M. J. A. M. Den Otter. // Fette, Seifen, Anstrichmittel. - 1970. - V. 72. - Is. 8. - P. 677673.

60.Rushman, D. F. The thermal polymerization of methyl linoleate. Part 1. The uncatalyzed reaction. / D. F. Rushman, Elizabeth M. G. Simpson. // Trans. Faraday Soc. - 1955. - V.51. - P. 230-236.

61.Rushman, D. F. The thermal polymerization of methyl linoleate. Part 2. The catalyzed reaction. / D. F. Rushman, Elizabeth M. G. Simpson. // Trans. Faraday Soc. - 1955. - V.51. - P. 237-241.

62.Silverstone, G. Polymerization of dehydrated castor acids using an acid earth catalyst. / G. Silverstone. // Journal of the American Oil Chemists' Society. -1967. - V.44. - N. 8. - P. 502-505.

63.Nakano, Y. Thermal alteration of oleic acid in the presence of clay catalysts with co-catalysts./ Y. Nakano, T. A. Foglia, H. Kohashi, T. Perlstein and S. Serota. // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1985. - V.62. - N. 5. - P. 888891.

64.Tolvanen, P. Thermal and catalytic oligomerisation of fatty acids / P. Tolvanen, P. Maki-Arvela, K. Narendra, K. Eranen, R. Sjoholm, J. Hemming, B. Holmbom, T. Salmi, D. Y. Murzin // Applied Catalysis A: General 330. - 2007. - P. 1-11.

65.Tolvanen, P. Thermal polymerisation and autoxidation of technical grade linoleic acid. / P. Tolvanen, P. Maki-Arvela, K. Eranen, J. Warna, B. Holmbom, T. Salmi and D. Yu. Murzin. // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 2008. -V.85.-N. 6.-P. 567-572.

66.Den Otter, M. J. A. M. The Dimerization of Oleic Acid with a Montmorillonite Catalyst II: GLC of monomer, Structure of dimer, Reaction Model. / Dr. Ir. M. J. A. M. Den Otter. // Fette, Seifen, Anstrichmittel. - 1970. - V. 72. - Is. 8. - P. 875-883.

67.Den Otter, M. J. A. M. The Dimerization of Oleic Acid with a Montmorillonite Catalyst III / Dr. Ir. M. J. A. M. Den Otter. // Fette, Seifen, Anstrichmittel. -1970. - V. 72. - Is. 12. - P. 1056 - 1066.

68.Wheeler, D. H. Dimer Acid Structures: Cyclic Structures of Clay Catalyzed Dimers of Normal Linoleic 9-cis and 12-trans-Octadecadienoic Acid. / D. H. Wheeler, A. MilunandF. Linn. // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1970. - Vol. 47. - N. 7. - P. 242-244.

69.Paschke, R. F. Dimer Acid Structures. The Dehydro-Dimer from Methyl Oleate and Di-t-Butyl Peroxide./ R. F. Paschke, L. E. Peterson, S. A. Harrison and D. H. Wheeler. // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1964. - V. 41. - N. l.-P. 56-60.

70.Уотерс, У. Механизм окисления органических соединений / У. Уотерс. - М.: «Мир», 1976.- 176с.

71.Тютюнников, Б. Н. Химия жиров / Б. Н. Тютюнников, 3. И. Бухштаб, Ф. Ф. Гладкий. - М.: Пищ. пром-сть, 1974. - 448с.

72.Шампетье Г. Химия лаков, красок и пигментов: в 2 т. / Г. Шампетье, Г. Рабатэ - М.: Госхимиздат, 1960. - 2 т.

73.Царев, Г. И. Исследование механизма полимеризации высших жирных кислот / Г. И. Царев, А. П. Шишкина, Н. Я. Солечник, А. М. Кутневич. // Материалы конференции ЛТА. - М.: СПБЛТА, 1970. - С. 28-31.

74.Шишкина, А. П. Влияние смоляных кислот на скорость димеризации высших жирных кислот. / А. П. Шишкина, Г. И. Царев - М.: «Гидролизная и лесохимическая промышленность», 1975. - № 8. - С. 12-13.

75.Роберте, Д. Основы органической химии: пер. с англ. / Роберте Д., Касерио М. Под редакцией акад. Несмеянова А.Н. - М.: «Мир», 1977. - 320с.

76.Коган, В. Б. Получение карбоновых кислот на основе древесины / В. Б. Коган, А. Н. Трофимов. - М.: Леспром, 1977. - 256с.

77.Muller, P. Glossary of terms used in physical organic chemistry (IUPAC Recommendations) / P. Muller // Pure and Applied Chemistry. - 1994. - Vol. 66. -№. 5.-P. 1077- 1184.

78.Кнунянц, И. J1. Химическая энциклопедия: в 5 т./ Под ред. Ю. А. Золотое,

H. С. Зефиров - М., 1998. - 443с.

79.Любина, Дж. Справочник по композиционным материалам: в 2-х кн. Кн. 1 / Под ред. Дж. Любина; Пер. с англ. А. Б. Геллера, М. М. Гельмонта; Под ред. Б. Э. Геллера. - М.: Машиностроение, 1988. - 448 с.

80.Смид, В. А. Основы современного органического синтеза: учебное пособие / В.А. Смид, А.Д. Дильман. - М: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009. -750с.

81.Carey, F. A. Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and Mechanisms / F.A. Carey, R. J. Sundberg - 4th edition. - New York: Kluwer Academic/Plenum Publishers, 2001.- 1222 p.

82.Carey, F. A. Advanced Organic Chemistry. Part B: Reactions and Synthesis. / F.A. Carey, R. J. Sundberg - 4th edition. - New York: Kluwer Academic/Plenum Publishers, 2001.- 1222 p.

83.Кери, Ф. Углубленный курс органической химии. Книга вторая. Реакции и синтезы: пер. с анг. в 2 кн. / Ф. Кери, Р. Сандберг. Под ред. В.М. Потапова. -М.: Химия, 1981.-456с.

84.Коновалов, А. И. Факторы, определяющие реакционную способность реагентов в обычной и катализируемой реакциях Дильса-Альдера / В.Д. Киселев, А.И. Коновалов // Успехи химии. - 1989. - Том 58. - № 3. - С. 383-416.

85.Коновалов, А. И. Реакционная способность аддендов в реакции диенового синтеза / А.И. Коновалов. // Успехи химии. - 1983. - Том 52. - № 11. - С. 1852-1878.

86.Croston, С. В. Polymerization of Drying Oils: Catalytic Polymerization of Fatty Acids and Esters with Boron Trifluoride and Hydrogen Fluoride / С. B. Croston,

I. L. Tubb, J. C. Cowan, H. M. Teeter // Journal of the American Oil Chemists Society. - 1952. - Vol. 27. - P. 331-333.

87. Rajadhyaksha, R.A. Super Acid Catalyzed Dimerization of Fatty Acids Derived From Safflower Oil and Dehydrated Castor Oil / R. A. Rajadhyaksha, D. D. Chaudharl and G. W. Joshi // JAOCS. - 1988. - Vol. 65. - №. 5.

88.US 6211315. Lewis acid-catalyzed polymerization of biological oils and resulting polymeric materials. April 3, 2001.

89.Царев, Г.И. Исследование влияния природных и модифицированных экстрактивных веществ древесины на свойства древесноволокнистых плит сухого формирования: дисс. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук : 05.21.03 / Геннадий Иванович Царев. - JL- 1970.-135 с.

90.Разумовский, С. Д. Озон и его реакции с органическими соединениями / С. Д. Разумовский - М.: Наука, 1974. - 332с.

91.Kenneth, М. Mack. Properties of ozone from molecular beam spectroscopy / M. Mack Kenneth; J. S. Muenter. Stark and Zeeman // Journal of Chemical Physics. - 1977. - Vol. 66. - P. 5278-5283.

92.Лакеев, С. H. Исследование окисления высших альфа-олефинов с целью получения синтетических жирных кислот / С. Н. Лакеев, С. Г. Карчевский, И. О. Майданова, В. И. Алексашев // Материал межрегион, науч.-прак. конф. "Инновационные процессы в области образования, науки и производства", апрель 2004. - Рес. Татарстан, г. Нижнекамск, 2004.

93.Курц, А. Л. Алкены (часть II) / АЛ. Курц, М. В. Ливанцов, Л. И. Ливанцова. -М.: МГУ, 1999.-50с.

94.Рыжак, Е. Н. Вспомогательные химические вещества в производстве тестлайнера: автореф. дис. на соиск. учен. степ, к.т.н.: 05.21.03 / Рыжак Евгений Николаевич; [С.-Петерб. гос. технол. ун-т растит, полимеров]. -Санкт Петербург: 2005. - 17с.

95.Дулькин, Д. А. Развитие научных основ и совершенствование процессов технологии бумаги и картона из макулатуры: автореф. дис. на соиск. учен, степ, д-ра техн. наук: 05.21.03 / Дулькин Дмитрий Александрович; [Арханг. гос. техн. ун-т]. - Архангельск: 2008. - 44с.

96.Махотина Л. Г. Научные основы создания многослойных целлюлозных композиционных материалов для высококачественной упаковки: автореф. дисс. на соиск. учен. степ, д-ра техн. наук: 05.21.03 / Махотина Людмила Герцевна; [С.-Петерб. гос. технол. ун-т растит, полимеров]. - Санкт Петербург: 2009. - 32 с.

97.Holik, Н. Handbook of Paper and Board. / H. Holik. - Publisher: Wiley-VCH, 2006. - 528 p.

98. Ванчаков, M.B. Технология и оборудование для переработки макулатуры: учебное пособие. - 2-ое изд-е, испр. и доп. / М.В. Ванчаков, A.B. Кулешов, Т.Н. Коновалова. - СПбГТУРП. СПб, 2011. Ч .1. - 99с.

99. Пузырев, С. С. Переработка вторичного волокнистого сырья: монография / С. С. Пузырев, Е. Т. Тюрин, В. А. Волков, О. П. Ковалева. - СПб. : Изд-во СПбГПУ, 2007. - 467 с.

100.Агеев, М. А. Облагораживание макулатуры в производстве бумаги: автореф. дис. на соиск. учен. степ, д-ра техн. наук: 05.21.03 / Агеев Максим Аркадьевич. - Екатеринбург, 2008. - 44с.

101.Достал, Д. Технологическая линия переработки макулатуры / Д. Достал, А. Лакомый, Р. Кмецко // Целлюлоза. Бумага. Картон. - 2005. - № 5. - С.62-67.

102.Фляте, Д. М. Свойства бумаги: учебное пособие / Д. М. Фляте. - 5-е изд., стер. - СПБ.: Издательство «Лань», 2012. - 384с.

103.Иванов, С. Н. Технология бумаги / С. Н. Иванов. - 3-е изд. - М.: Изд-во Школа Бумаги, 2006. - 696с.

104.Лаптанович, И. В. Производство и потребление живичных и талловых продуктов / И. В. Лаптанович // Реф. информ. Лесохимия и подсочка. -1979.- №6.- С.14.

105.Седов, А. В. Проклеивающие вещества на канифольной основе в производстве бумаги и картона: обзор, информ. / А. В. Седов, Б. Н. Цветков. - М.: Москва, 1974. - 46 с.

Юб.Пузырев С. А. Применение гидрированной и диспропорционированной канифоли для проклейки бумаги: сборник трудов ВНИИБа / С. А. Пузырев, А. В. Седов,- Л., 1970.- № 56. - С. 75-83.

107.Крылатов, Ю. А. Проклейка бумаги / Ю. А. Крылатов, И. Н. Ковернинский. - М.: Лесн. пром-сть, 1987. - 288с.

108.Хоссейн, К. Новый композиционный клей для проклейки целлюлозных материалов: автореф. дис. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук: 05.21.05. / Керманян Хоссейн. - Москва, 2001. - 22 с.

109.Афанасьева, В. В. Синтетические материалы для проклейки бумаги / В. В. Афанасьева, Е. Г. Полуйко, В. В. Лапин, В. А. Волков. - М.: Лесн. пром-сть, 1983.-40с.

ПО.Цветков, Б. Н. Гидрофобизирующие вещества на неканифольной основе в производстве бумаги и картона: обзор информ. / Б. Н. Цветков, А. В. Седов,- М.: ВНИПИЭИлеспром, 1973. - 44 с.

Ш.Тарасова, О. И. Применение восковых сплавов в производстве влагопрочного гофрированного картона: дисс. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук: 05.21.03 / Тарасова Ольга Ивановна; Ленинград. Лесотехническая академия им. С.М.Кирова - Ленинград: 1979. - 21 с.

112. А. с. 808332 (СССР). Состав для изготовления древесноволокнистых плит / Г.И. Царев., И.С. Ковернинская, A.A. Багаев. - Опубл. в Б.И., 1981, № 8.

113.А. с. 1024484 (СССР). Композиция для изготовления древесноволокнистых плит / Г.И. Царев. - Опубл. в Б.И., 1982, № 23.

114.Царев, Г. И. Закономерности образования ДВП с использованием талловых продуктов / Г. И. Царев, А. А. Леонович // Известия Санкт-Петербургской лесотехнической академии. - СПб, 1995. - Вып. 3 (161). - С. 169 - 180.

115.Ребрин, С. П. Технология древесноволокнистых плит. 2 изд./ С. П.Ребрин, Е. Д. Мерсов, В. Г. Евдокимов. - М.: Высшая школа, 1982. - 232 с.

Пб.Олейник, М. В. Повышение водостойкости и биостойкости ДВП мокрого способа с применением аддуктов таллового масла с солями металлов. / Олейник М.В, Ефимов В.П, Багаев A.A. // Древесные плиты: теория и

практика: 10-я Междунар. науч.-практ. конференция, 11-12 марта 2007 года / под. ред. A.A. Леоновича. - СПБ.: Изд-во Политехи, ун-та, 2007. - с.54-56.

117.Смелов, А. М. Использование эфиров таллового масла лиственных пород в технологии ДВП: Сборник материалов междунар. науч.-практ. конференция молод, учен. 13-14 ноября 2003 года / А. М. Смелов, А. А. Багаев. - СПБ.: Изд-во Политехи, ун-та, 2003. - 240с.

118.Багаев, А. А. Модифицирование таллового масла малеиновым ангидридом. / А. А. Багаев, В. П. Ефимов, Т. Н. Забалканская // Древесные плиты: теория и практика: 4-ый науч.-практ. семинар, 21-22 марта 2001 года / под. ред. A.A. Леоновича. - СПБ.: СПБЛТА, 2001. - 112с.

119.3олкин, А. Ф. Пластифицирующий состав для пропитки древесноволокнистых плит / Золкин А.Ф., Ласкеев П.Х., Леонович A.A. // Целлюлоза, бумага и картон: Реф. информ. - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1973. - № 1. - с.11-12.

120.3олкин, А. Ф. Пластифицирующий состав для пропитки древесноволокнистых плит / А. Ф. Золкин, П. X. Ласкеев, А. А. Леонович // Целлюлоза, бумага и картон: Реф. информ. - М.: ВНИПИЭИлеспром, 1973. -№ 1. - с.11-12.

121. Снопков, В. Б. Пропитка древесноволокнистых плит модифицированным талловым маслом / В.Б. Снопков, Т.В. Сухая. БТИ им. С.М. Кирова, ЦНТБлеспром (деп.рукопись), 1979. - 11с.

122. Багаев, A.A. Разработка димеризации жирных кислот таллового масла в проточном реакторе: дисс. на соиск. учен. степ, к.т.н.: 05.21.03. / Анатолий Алексеевич Багаев. - Л., 1979. - 151 с.

123.Царев, Г.И. Закономерности образования ДВП с использованием талловых продуктов. / Г.И. Царев, A.A. Леонович // Известия СПБЛТА. - 1995. -Вып. З.-С. 102-106.

124.Леонович A.A. Технология древесных плит: прогрессивные решения: учеб. пособие / A.A. Леонович. - СПб. : ХИМИЗДАТ, 2005. - 208 с.

125. Матюшенкова, Е. И. Совершенствование эксплуатационных свойств фанеры для строительства путем маслотермообработки: дис. на соиск. учен, степ, к.т.н.: 05.21.05. / Матюшенкова Екатерина Ивановна. - Санкт-Петербург, 2012. - 145с.

126.Леонович A.A. Физико-механические основы образования древесных плит.

- СПБ.: Химиздат, 2003. - 192 с.

127.Царев, Г.И. Кинетические закономерности взаимодействия ДВП с вводимыми добавками на стадии термообработки / Г.И. Царев // Лесн. журнал. - 2002. - Вып. 2. - С. 86-92.

128.Леонович A.A. Новые древесноплитные материалы: монография / А. А. Леонович. - СПб. : Химиздат, 2008. - 160 с.

129.Киселев B.C. Руководство к практическим занятиям по технологии пленкообразующих веществ. - М.: Госхимиздат, 1948. - 384с.

130.Гост 8420-74. Материалы лакокрасочные. Методы определения условной вязкости.

131.Закис, Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. / Г.Ф. Закис. - Рига: Зинатие, 1987,- 230с.

132. Гурьев, A.B. Практикум по технологии бумаги: учеб. пособие / A.B. Гурьев, Я.В. Казаков, В.И. Комаров, В.В. Хованский; Под. ред. проф. В.И. Комарова. - Архангельск: Изд-во АГТУ, 2001. - 112 с.

133.Ахназарова, С. Л. Методы оптимизации в химической технологии: учеб. пособие для хим.-технол. спец. вузов. / С. Л. Ахназарова, В. В. Кафаров - 2-ое изд., перераб. и доп. - М.: Высшая школа, 1985. - 327 с.

134.Пижурин, А. А. Основы научных исследований в деревообработке: Допущено УМО по образованию в обл. лесного дела в качестве учебника для студ. вузов / А. А. Пижурин, А. А. Пижурин - М..: Изд-во МГУЛ, 2005.

- 305 с.

135.Богданович, Н. И. Планирование эксперимента в примерах и расчетах: учеб. пособие / Н. И. Богданович, Л. Н. Кузнецов, С. И. Третьяков, В. И.

Жабин. - Архангельск: Северный (Арктический) федеральный университет, 2010.- 126 с.

136.Пижурин, А. А. Исследование процессов деревообработки/ А. А. Пижурин, А. С. Розенблит -М.: Лесн. пром-сть, 1984. -232 с.

137.Богданович, Н. И. Расчеты в планировании эксперимента: учебное пособие / Н. И. Богданович. - Л.: Изд. ЛТА, 1978. - 80с.

138.Вознесенский, В. А. Принятие решений по статическим моделям / В. А. Вознесенский, А. Ф. Ковальчук. - М., 1978. - 192с.

139.Лебедев, А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии / А.Т. Лебедев. -М.: БИНОМ, 2003.-501с.

140. Чинь Х.Ф. Каталитическая димеризация жирных кислот таллового масла / Х.Ф.Чинь, С.Ю.Вязьмин // "Современные проблемы и перспективы рационального лесопользования в условиях рынка": материалы Международной научно-технической конференции молодых ученых и специалистов. - СПб: СПбГЛТУ, 2011 г.- С. 393-396.

141.Чинь Х.Ф. Каталитическая димеризация линолевой кислоты / Х.Ф. Чинь,

В.Б. Некрасова, |Г.И. Царев|, В.И. Рощин // Известия Лесотехнической Академии. - СПб.: СПбГЛТА., 2012. - Выпуск 199. - С. 226-234. 142. Чинь Х.Ф. Влияние температуры в процессе обработки линолевой кислоты / Х.Ф. Чинь // Химия и технология новых веществ и материалов: Тезисы докладов II Всероссийской молодёжной научной конференции. -Сыктывкар: Коми НЦ УрО РАН, 2012 г. - С. 60.

143. Чинь Х.Ф. Термическая обработка жирных кислот / Х.Ф.Чинь, [Г.И.Царев

В.И.Рощин // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья: материалы V Всероссийской конференции. 24-26 апреля 2012 г. - Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 2012 г. - С. 327-329.

144.Trinh Н.Р. Production of dimerized linoleic acid / H.P. Trinh // Materials of Post-conference Symposium "Frontiers of Organometallic Chemistry" (FOC-2012), 21-22 September 2012. Saint-Petersburg, Russian Federation. - СПб: СП6ГУ, 2012 г.-С. 131.

145.Чинь Х.Ф. Каталитическая димеризация жирных кислот / Х.Ф.Чинь,

Г.И.Царев|, В.И.Рощин // Химия растительного сырья. - 2012. - №2. -С.195-197.

146.Чинь Х.Ф. Модификация таллового масла с получением клея-пасты и лака / Х.Ф.Чинь // "Современные проблемы и перспективы рационального лесопользования в условиях рынка": материалы Международной научно-технической конференции молодых ученых и специалистов 12 ноября 2012. - СПб: СПбГЛТУ, 2012 г. - С. 185-188.

147.Чинь Х.Ф. Модифицирование озоном таллового масла и его применение в производстве древесноволокнистых плит / Х.Ф. Чинь, В.П. Ефимов, A.A. Багаев // Сборник материалов международной научно-практической конференции молодых ученых 11-12 ноября 2008 года. - СПб.: СПбГЛТА, 2009 г.-С. 252-255.

148. Чинь Х.Ф. Модифицирование озоном таллового масла / Х.Ф. Чинь, В.П. Ефимов, A.A. Багаев // Древесные плиты: теория и практика. 12-я Международная научно-практическая конференция 18-19 марта 2009 г. -СПб: Изд-во Политехи, ун-та, 2009. - С. 100-103.

149. Чинь Х.Ф. Модифицирование таллового масла лиственных пород для повышения качества ДВП / Х.Ф. Чинь, В.П. Ефимов, A.A. Багаев // Древесные плиты: теория и практика. 14-я Международная научно-практическая конференция 16-17 марта 2011 г. - СПб: Изд-во Политехи, ун-та, 2011.-С. 61-67.

м-о

УТВЕРЖДАЮ:

[тель генерального ЩВДИБ» ^Шпаков Ф.В. «й....»2013 г.

Акт

наработки и результатов испытаний образцов картона, полученных на опытной установке ОАО «ВНИИБ» с использованием клея из димеризованного

Настоящий акт составлен комиссией в составе сотрудников ОАО «Всероссийский научно-исследовательский институт целлюлозно-бумажной промышленности (ОАО «ВНИИБ»)» г. Санкт-Петербург: заведующего отделом бумаги и картона Крупина В.И., заместителя заведующего отделом Кудря-шова В.Н., руководителя Испытательного центра НП «Бумикс» Давыдовой Н.М. и аспиранта кафедры Технологии лесохимических продуктов, химии древесины и физической химии СПб ГЛТУ им. С.М. Кирова Чиня Х.Ф. в том, что в течение августа-декабря 2012 г. на опытной установке ОАО «ВНИИБ» наработаны опытные лабораторные образцы картона для плоских слоев гофрированного картона в общем количестве 75 образцов с использованием клея из димеризованного таллового масла (КДТМ), разработанного аспирантом Чинем Х.Ф., и канифольного клея, используемого в производстве Братского ЦБК (в качестве образца сравнения). Испытание механической прочности образцов картона проведено в Испытательном центре НП «Бумикс», поверхностной впитываемости - в отделе бумаги и картона ОАО «ВНИИБ».

В течение августа-сентября 2012 года была произведена наработка опытных лабораторных образцов картона с использованием клея, отфильтрованного от осадка нерастворимых частиц КДТМ. Наработку провели при следующих условиях: сырьё - макулатура МС-5Б; размол - в ролле объемом 22,5 дм1 при концентрации волокнистой массы 2 %; степень помола массы -

таллового масла и канифольного клея Братского ЦБК

30° ШР; рабочая концентрация клеевого раствора 5 г/л; дозировка клея - 2 % абсолютно сухих веществ отфильтрованного КДТМ к абсолютно сухому волокну. Введение клеевого раствора производилось при разбавлении волокнистой массы до конц. 1 %; расход сульфата алюминия по отношению к массе сухого клея - от 1:1 до 4:1, получение отливок проклеенной волокнистой массы - на листоотливном аппарате Яар1с1-Кб1Ьеп.

В декабре 2012 года проведена повторная наработка опытных лабораторных образцов картона с использованием измененных параметров технологического процесса, заключающихся в применении фильтрованного и нефильтрованного клея с увеличенной рабочей концентрацией 15 г/л КДТМ и дозировкой клея к сухому волокну 2 %.

Условия испытаний полученных образцов картона следующие: отбор проб для испытания - по ГОСТ 8047; кондиционирование образцов перед испытанием проводили по ГОСТ 13523 при температуре воздуха (23±1) °С и относительной влажности воздуха (50±2) %, продолжительность кондиционирования -2 ч. Поверхностную впитываемость воды при одностороннем смачивании (метод Кобба) определили по ГОСТ 12605-97 (ИСО 535-91). Абсолютное сопротивление продавливанию - по ГОСТ 13525.8-86, разрушающее усилие при сжатии кольца - по ГОСТ 10711-97.

Результаты испытаний (средние значения) приведены в таблице:

Показатели Норма для марки К-1 по ГОСТ Р 53207-2008 Картон, проклеенный канифольным клеем Братского ЦБК Картон, проклеенный отфильтрованным КДТМ Картон, проклеенный КДТМ без фильтрации

1 2 л 3 4 5

1 .Масса картона площадью 1 м2, г 150±9 142 145 146

2.Толщина, мм 1), -о 04 0,21 0,21 0,22

3.Абсолютное сопротивление продавливанию, кПа Не менее 520 363 323 314

ш

1 2 3 4 5

4. Поверхностная впитываемость воды при одностороннем смачивании (Кобббо) верхней стороны, г/м2 Не более 30,0 18,7 19,8 18,4

5. Разрушающее усилие при сжатии кольца в поперечном направлении,Н Не менее 180 240 245 240

Из результатов исследований поверхностной впитываемости и механической прочности полученных образцов следует, что опытные образцы клея на основе димеризованного талового масла по своим показателям близки к канифольному клею, используемому на Братском ЦБК для аналогичных целей.

Заведующий отделом бумаги и картона

Заместитель заведующего отделом бумаги и картона

Руководитель испытательного центра НП «Бумикс»

рупин В.И.

Кудряшов В.Н.

Давыдова Н.М.

Аспирант кафедры ТЛХП, ХД и ФХ СПб ГЛТУ

Х.Ф.

т

УТВЕРЖДАЮ:

лектор по научной работе

II:.//..........Л.В. Уткин

f //

>> ..^fvcrx.........2013г.

ТУ имени С.М. Кирова

Акт

результатов испытаний образцов модифицированных древесноволокнистых плит, представленных аспирантом Чинем Х.Ф. кафедры ТЛХП, ХД и ФХ.

Настоящий акт составлен комиссией в составе сотрудников СПбГЛТУ: доцента кафедры Технологии древесных композиционных материалов, к.т.н. Багаева A.A., ведущего инженера Лебедевой В.В. и аспиранта кафедры Технологии лесохимических продуктов, химии древесины и физической химии Чиня Х.Ф. в том, что в течение января 2013 года на кафедре ТДКМ проведены физико-механические испытания образцов древесноволокнистых плит, модифицированных димеризованным или озонированным талловым маслом (ДТМ и ОТМ), разработанных аспирантом Чинем Х.Ф.. Для образца сравнения использовали окисленное талловое масло (ОТТМ), изготовленное в ЗАО «Технопарк ЛТА».

Испытание исходных образцов (плиты марка Т, завод изготовления ООО «Завод ДВП», пос. Емва, Республика Коми) и модифицированных древесноволокнистых плит (ДТМ, ОТМ и ОТТМ), всего 84 образца, провели при следующих условиях: отбор и кондиционирование образцов перед испытанием проводили по ГОСТ 19592, определение предела прочности при статическом изгибе (размер образцов 150*50 мм) и при растяжении перпендикулярно к поверхности (размер образцов 50*50 мм) по ГОСТ 26988,

определение разбухания по толщине (размер образцов 100*100 мм) согласно ГОСТ 19592. Полученные результаты приведены в табл.1.

Таблица 1

Прочность при статическом изгибе, МПа

Продолжительность термообработки Норма для плит марки СТ по ГОСТ 4598-86 Контрольные ОТТМ дтм ОТМ

1-часовая термообработка 32,5 ±0,2 40,3± 1,5 36,1±1,0 36,1 ±0,8

2-часовая термообработка нижняя 31,9 ±0,6 46,3 ±1,9 37,0± 1,2 42,5 ±0.2

3-часовая термообработка граница 47 40,1 ±1,0 53,3 ±1,6 42,0 ±1,9 47,1 ±0,4

4-часовая термообработка 38,9±0,3 53,9± 1,6 46,7 ±2,0 48,1 ±1,0

5-часовая термообработка 37,9±0,5 55,0± 1,3 44,9± 1,8 50,9± 1,7

Результаты испытания древесноволокнистых плит после 3-хчасовой термообработки приведены в табл.2.

Таблица 2

Показатели Виды плиты

Норма для плит марки СТ по ГОСТ 459886 Контрольные ОТТМ ДТМ ОТМ

1 2 3 4 5 6

Плотность, кг/м3 950- 1100 800- 1000 900-1100 900-1100 900- 1100

1?г

1 2 3 4 5 6

Разбухание по толщине за 24 часа, %, 13 20±2 11±1 13±2 12±1

верхняя граница

Влажность, % 3-10 4-6 4-6 4-6 4-7

Прочность при

растяжении перпендикулярно к поверхности, МПа, 0,32 0,3 ±0,03 0,86 ±0,03 0,39 ±0,08 0,42 ±0,04

нижняя граница

На основании результатов испытания образцов плит следует, что модифицированные плиты ОТМ и ДТМ имеют повышенные показатели прочности при изгибе, прочности при растяжении перпендикулярно к поверхности, и пониженный показатель степени разбухания по толщине за 24 часа в сравнении с контрольной плитой без добавки.

Доцент кафедры ТДКМ, к.т.н. A.A. Багаев

Аспирант кафедры ТЛХП, ХД и ФХ Х.Ф. Чинь

ФБ 27000-9

УТВЕРЖДАЮ: Директор по производству филиала ОАО «Группа «Илим» в г.Бргггске

Копия №

/ri-у "Л'

1 " -} г.' /1V' ' " О

«

/_Л.Н. Хейккинен

/S 2009 г

Временная |

Технологическая карта приготовления каннфольного клея в клееварочном отделении КДМ ЦП-1

№ Наименование технологического Единица Норма

п\п параметра измерения параметра

1 Количество канифоли, загружаемой на

одну варку кг 400

•> Количество соды каустической, загружа-

емой на одну варку дм3 по таблице

Концентрация соды каустической г\дм3 500

4 Температура воды, заливаемой в

эмульгатор °С 70-80

5 Давление пара кг\см2 ■ 2,5

6 Продолжительное! ь варки час 2,5

7 Массовая лоля канифоли в клее г/дм"1 11,5-13

Главный технолог филиала

>Л

Бунеева Р.Ф. с"? 2009 г

СОГЛАСОВАНО:

Начальник ЦП-1

Начальник КДМ

Басов В.М. « .7-У » с'* 2009 г

Широков Г.Н. « » С 9 2009 г