Переработка горючих сланцев с получением химических продуктов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Усова, Татьяна Валентиновна

• Усова, Татьяна Валентиновна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Усова, Татьяна Валентиновна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ИЗУЧЕНИЕ ГАЗИФИКАЦИИ ГОРЮЧИХ СЛАНЦЕВ.

1.1. Газификация горючих сланцев без использования катализатора.

1.2. Каталитическая конверсия горючих сланцев.

ГЛАВА II. ИСТОРИЯ РАЗВИТИЯ СЛАНЦЕВОГО ДЕЛА В РОССИИ.

2.1. Начало исследовательских работ по изучению горючих сланцев России

2.2. Возникновение сланцеперерабатывающих предприятий.

2.3. Развитие технологии сланцепереработки в СССР в 1940—1980 гг.

ГЛАВА III. ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ

СЛАНЦЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩЕГО ПРОИЗВОДСТВА.

3.1. Добыча горючих сланцев.

3.2. Экологические проблемы сланцеэнергетики.

3.3. Экологические проблемы термической переработки горючих сланцев

3.4. Использование минеральной части горючих сланцев.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Переработка горючих сланцев с получением химических продуктов»

ПЕРЕРАБОТКА ГОРЮЧИХ СЛАНЦЕВ С ПОЛУЧЕНИЕМ ХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ

Актуальность темы исследования. В настоящее время нефть и природный газ рассматривают в качестве основных источников сырья для химической промышленности и энергетики. Развитие технологий бурения, разработки и эксплуатации нефтяных и газовых месторождений позволяет надеяться на то, что в ближайшие годы существенного снижения объемов добычи этих ископаемых не будет. Тем не менее, стоимость нефти и газа постоянно растет вследствие перемещения месторождений на Север и в труднодоступные регионы, сложности разработки глубоко залегающих пластов, и их истощения. Поэтому возрастает значимость таких источников энергии, как уголь и горючие сланцы. Горючие сланцы, широко распространенные во всем мире, являются важным потенциальным топливно-энергетическим и химическим сырьем, которое при дальнейшем развитии будет вносить все более значительный вклад в экономику ряда стран.

Горючие сланцы занимают среди твердых горючих ископаемых особое положение как по происхождению и составу, так и по роли в качестве энергетического и химического сырья. От других видов твердых топлив они отличаются повышенным содержанием водорода в их органическом веществе и поэтому более высоким выходом из него жидких органических продуктов (сланцевой смолы) при термическом разложении. Горючие сланцы рассматриваются в качестве перспективного источника для получения искусственного жидкого топлива и сырья для химической промышленности. В то же время они обычно многозольны; при комплексном использовании необходимо также решать вопросы утилизации их минеральной части.

За последние годы значительно повысился интерес к вопросам использования твердых горючих ископаемых, в том числе горючих сланцев. Комплексный анализ становления и развития сланцевой отрасли в России в течение длительного исторического периода, охватывающего различные условия государственного строя, позволяет обобщить опыт прошлого в интересах решения научно-технических проблем на современном этапе.

Цель исследования: анализ производства углеводородного сырья на базе твердого топлива, в частном случае, горючих сланцев; исследование процесса пиролиза и газификации горючих сланцев Кашпирского и Ленинградского месторождений; рассмотрение этапов развития технологии сланцепереработки в России, выявление оптимальных методов и перспективных технологий и реализации последних с учетом региональных экологических норм и требований.

Научная новизна работы направлена на выполнение поставленной цели, что определяется решением следующих задач:

- изучен процесс пиролиза горючих сланцев Кашпирского и Ленинградского месторождений;

- систематизированы и обобщены научно-технические разработки и архивные документы, относящиеся к зарождению и развитию сланцевого дела в России;

- выявлены основные экологические проблемы, возникающие при добыче и термической переработке горючих сланцев;

- на основе обобщения историко-технического материала - создана целостная историческая картина развития техники и технологии сланцевого дела в России в XX веке;

- определены перспективы развития сланцевого дела на современном этапе.

Объект и предмет исследования. Объектом исследования являются горючие сланцы, их переработка, а также выявление на всех этапах развития сланцевого дела в России становления и совершенствования технологии переработки горючих сланцев, форм и методов их использования.

Хронологические рамки исследования охватывают большой исторический период. О существовании горючих сланцев в Прибалтийском крае и Поволжье было известно еще в XVIII веке. Среди исследователей сланцев - российские, немецкие и эстонские ученые Ф.Б.Шмидт (1832— 1908), Н.Ф. Погребов (1860-1942), П.А. Пальчинский (1875-1929), П.Н. Когерман (1891—1951). Становление сланцедобывающей и сланцеперерабатывающей отраслей топливной промышленности на территории России датируется началом XX века и связано с осложнением топливного обеспечения в годы Первой мировой войны и Революции. В 1916 г. в Петрограде организуется Тепловая комиссия, цель которой найти возможность промышленного использования горючих сланцев в качестве местного топлива. В 1916 г. в Эстонии, ав 1918 г. в России были заложены первые шахты для добычи сланцев.

К настоящему времени накоплен значительный опыт в области сланцепереработки не только в России, но и за рубежом. Начиная с середины XIX столетия небольшие сланцеперерабатывающие заводы действовали во многих странах, в частности в Англии, Франции, Германии, Швеции, Австралии, Бразилии, США, но после второй мировой войны, не выдержав конкуренции с нефтяной промышленностью, они были закрыты. В результате, в настоящее время действующие производства по переработке горючих сланцев существуют лишь в Эстонии, Китае, Бразилии и в небольшой степени в России. Ряд процессов на уровне пилотных установок реализован в США, Австралии. Однако исследовательские и опытные работы в области разработки технологии сланцепереработки не прекращались и к настоящему времени вновь стали актуальными.

Географические рамки диссертационного исследования наиболее полно охватывают территорию России и Эстонии, где в советский период была создана мощная сланцедобывающая и сланцеперерабатывающая отрасли промышленности.

Исследовались состав и свойства горючих сланцев Кашпирского и Ленинградского месторождений.

Практическая значимость диссертационной работы. Впервые обобщен материал по истории развития сланцевой отрасли промышленности в России. Исследован процесс пиролиза кашпирских и ленинградских горючих сланцев в реакторе с неподвижным слоем катализатора в условиях быстрого нагрева (100 °С/мин) с 20 до 600 °С в токе водяного пара.

Разработанная методика проведения экспериментальных исследований по газификации и каталитической конверсии горючих сланцев применяется в учебном процессе Российского государственного университета нефти и газа им. И.М. Губкина при проведении практических занятий по дисциплинам «Газохимия» и «Химия одноуглеродных молекул» студентам и магистрантам, обучающимся по направлениям 250100, 250400 и 550800.

Степень изученности темы. Историография.

Об истории развития сланцевой отрасли промышленности в России, помимо монографий [1, 2] в последние годы публикаций было мало.

В архивах Российской Федерации содержится богатый материал по развитию сланцеперерабатывающей промышленности России, который, однако, разбросан по сотням источников и до сих пор недостаточно проработан. Среди фондов Российского государственного архива экономики (РГАЭ) наиболее ценными для решения данной проблемы оказались ф. 660 (1918-1939) - учреждений по руководству сланцевой, сапропелевой и озокеритной промышленностью (Главсланец); ф. 290 (1915-1933) -Всесоюзного научно-исследовательского института сланцевой и сапропелевой промышленности треста «Союзсланец» Наркомата тяжелой промышленности СССР; ф. 3139 (1918-1923, 1931-1933) - Главного топливного управления (Главтоп) Наркомтяжпрома СССР; ф. 3429 (1917— 1932) - Высших советов народного хозяйства РСФСР и СССР (ВСНХ РСФСР и ВСНХ СССР); ф. 6880 (1918-1922) - Правления нефтяной промышленности Производственного управления Главного управления топливной промышленности ВСНХ; ф. 7297 (1932-1939) - Народного комиссариата тяжелой промышленности СССР (НЕСТП СССР); ф. 14 (19651991) - Министерства угольной промышленности СССР (Минуголь СССР); ф. 359 (1946-1951) — Главного управления газификации твердого топлива и подземной газификации топлива (Главгаз) Министерства нефтяной промышленности СССР (МНП СССР); ф. 8701 (1930-1931, 1939-1957) -Главного управления сланцевой промышленности (Главсланец) Минуглепрома СССР; ф. 8726 (1943-1961) — Главного управления искусственного жидкого топлива и газа (Главгазтоппром) при Совете Министров СССР; ф. 8850 (1939-1943, 1948-1956) - Главного нефтегазового управления (Главнефтегаз) Миннефтепрома СССР. В Государственном архиве Российской Федерации (ГАРФ) проработаны материалы ф. 3348 (1883—1928) — личного фонда горного инженера, консультанта главного сланцевого комитета П.А. Пальчинского (1875-1930) ), дающие представления о технологии добычи и переработки горючих сланцев.

В процессе работы над данной темой были изучены материалы научных конференций; журналы, освещающие вопросы истории горного дела и журналы русских научных обществ, работы по технике переработки сланцев, оборудованию сланцевого дела.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Усова, Татьяна Валентиновна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Мировые запасы горючих сланцев в эквиваленте сланцевой смолы и газа существенно больше запасов нефти и природного газа. Россия имеет значительные запасы горючих сланцев, по количеству которых ее опережают только США и Бразилия.

В настоящее время, когда происходит бурный рост мировых цен на нефть (до 100 долл. США в 2007 г.), проблемы переработки горючих сланцев опять становятся актуальными и требуют пристального внимания.

Принципиально переработку горючих сланцев можно проводить двумя способами: первый — газификация, в ходе которой органическая масса сланцев превращается в смесь оксидов углерода и водорода, второй — пиролиз (или полукоксование) - с образованием газообразных, жидких и твердых продуктов. Термическое разложение начинается уже при температуре 300 °С, однако скорость и интенсивность полукоксования с выделением смолы, газа и остаточного углерода максимальны в интервале температур 480 — 520 °С. С дальнейшим повышением температуры полукоксования выход смолы понижается, а газа - повышается. Содержание ароматических соединений в смоле возрастает.

Для решения поставленной в диссертации задачи был исследован процесс газификации горючих сланцев Кашпирского и Ленинградского месторождений. В целях повышения эффективности процесса введена стадия каталитической конверсии. Рассмотрение экспериментальных данных свидетельствует о том, что превращения сланцев при повышенных температурах (500-650 °С) протекают весьма интенсивно. При этом, образуется в первую очередь газ, обогащенный водородом. Эти результаты представляют несомненный практический интерес, так как концентрация этого компонента в газе при 650 °С достигает 78-89 %. Открытым остается вопрос о выходе и составе выделяемой смолы и конденсата.

Совершенствование существующих и разработка новых пирогенных процессов переработки горючих сланцев требуют углубленного изучения процессов пиролиза. В настоящее время нет теории, которая позволила бы на основе установления химического и петрографического состава горючих сланцев и их структуры предсказать протекание процесса термической переработки и определить состав получаемых продуктов. Поэтому в большинстве случаев пиролиз горючих сланцев каждого конкретного месторождения изучается экспериментально, выясняется влияние параметров процесса на состав и выход продуктов. Ценные достижения по решению проблемы оптимального использования горючих сланцев, имеющиеся в разных странах, свидетельствуют о том, что различные условия и задачи требуют разнообразной технологии их переработки.

Примечателен опыт в области сланцепереработки России и Эстонии, где почти за вековой период была создана мощная сланцевая промышленность, которая и сейчас является крупнейшей в мире как по добыче, так и по переработке и сжиганию горючих сланцев. Собранный и обобщенный архивный и литературный материал по сланцевому делу позволил определить основные исторические этапы его становления и развития в России в XVIII—XX вв.:

1. Зарождение сланцевого дела в России в начале XVIII — конце XIX вв. связано с организацией высшего образования и науки в эпоху петровских реформ, что также совпало с присоединением в 1710 г. Эстонии к Российскому государству. На данном этапе были проведены первые геологические разведки, изучены контуры залегания горючих сланцев и даны количественные оценки запасов.

2. Становление сланцевой отрасли промышленности происходило в период Первой мировой войны (1914—1920) и Гражданской войны в России

1918-1920), когда в связи с плохим топливным обеспечением Петрограда горючим сланцам начинают уделять особое внимание. Правительством была поставлена задача найти пути использования горючих сланцев для получения из них искусственного жидкого топлива. 11 декабря 1918 г. постановлением ВСНХ был создан Главный топливный комитет по горючим сланцам при Главном топливном комитете под руководством И.М. Губкина. В 1920 г. был организован выпуск первого специализированного сланцевой тематике журнала — «Нефтяное и сланцевое хозяйство». В результате работ, организованных государственными комитетами, комиссиями и научными учреждениями Петрограда до 1917 г. были получены первые научные представления о физико-химических свойствах сланцев, начата их добыча в Эстонии (1916) и в Поволжье (1918) и организованы опытные работы по их термической переработке и изучению продуктов переработки, заложившие основу науки о сланцах и сланцеперерабатывающей промышленности.

3. Первый этап развития сланцевой отрасли (1920-1940 гг.). В этот период в СССР были развернуты всесторонние научно-исследовательские и конструкторские работы, позволившие в короткий период приступить к проектированию и вводу в эксплуатацию сланцеперерабатывающих предприятий: Московский ихтиоловый завод (1922), Осташковский сапропелеперегонный завод (1922), Кашпирский сланцеперерабатывающий завод (1932), Ленинградский сланцеперерабатывающий завод (1933). При освоении первых сланцеперерабатывающих заводов была проведена значительная и разносторонняя работа по совершенствованию технологии и аппаратуры. Были разработаны теоретические основы термической переработки горючих сланцев, сконструировано оригинальное оборудование для получения газа и смолы.

4. Второй этап развития сланцевой отрасли (1940-1980-е гг.). Широкомасштабные опытные работы по созданию технологии и установок для термической переработки сланцев и удачное решение этих проблем обеспечили быстрое продвижение этой отрасли. За короткий срок после Великой Отечественной войны были построены два крупных сланцехимических предприятия: СХК в г. Кохтла-Ярве и СХЗ в г. Кивиыли, а также крупнейшие в мире ТЭС на сланцевом топливе — Прибалтийская (до 1 400 МВт), Эстонская (до 1 600 МВт), и ряд энергетических объектов меньшей мощности (< 300 МВт) - Таллиннская, Ахтме и другие ТЭС. В городах Сланцы и Сызрани (Россия) также были пущены или реконструированы небольшие по сравнению с эстонскими заводы, причем Сызранский СПЗ профилировали на получение из высокосернистых сланцев Поволжья ихтиола, мастик и т.п. В 1950-е гг. для развития сланцевой промышленности характерно и существенно то, что был взят курс на комплексное применение сланцев в энергетике, химической промышленности и в производстве строительных материалов, что химиками-исследователями была осознана и пропагандировалась перспективность сланцев как химического сырья.

В 1960-70-е гг., благодаря успехам техники разведки и добычи нефти, себестоимость тонны нефти в среднем по СССР оказалась, примерно, в десять раз ниже себестоимости сырой сланцевой смолы. Для обеспечения рентабельности производства в сланцевую промышленность все больше вовлекалось несланцевое сырье (нефтяные смолы, природный газ и пр.). Остро встал вопрос о создании новых агрегатов для термической переработки горючих сланцев. Их освоение породило множество технологических и экологических проблем.

Наиболее исследован и постоянно наблюдается режим процессов добычи и переработки горючих сланцев в отношении защиты окружающей среды в Эстонии. В республике, где сланцевая промышленность является исторически национальной отраслью, делаются первые попытки снизить последствия загрязнения окружающей среды. Изучение публикаций последних лет, посвященных проблемам защиты окружающей среды, позволило определить экологические проблемы, возникающие на всех стадиях использования горючих сланцев.

Настоящая диссертационная работа является частью общей истории развития промышленности России и истории сланцевой отрасли в целом. Это исследование показало, что комплексное изучение развития одной отрасли промышленности, процессов ее становления и прогресса в соответствии с развитием общественно-политических процессов, анализ взаимоотношений науки и производства позволяют обобщить полезный опыт прошлого и использовать его в настоящее время для развития народного хозяйства и решения актуальных стратегических задач в будущем.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Усова, Татьяна Валентиновна, 2010 год

1. Процессы переработки горючих сланцев. История развития. Технологии / Ю.А. Стрижакова, Т.В. Усова ; под. ред. A.JI. Лапидуса. М. : ООО «Недра-Бизнесцентр», 2008. — 120 с.

2. Стрижакова, Ю.А. Горючие сланцы. Генезис, составы, ресурсы. М. : ООО «Недра-Бизнесцентр», 2008. - 192 с.

3. Стрижакова, Ю.А. Современные направления пиролиза горючих сланцев / Ю.А. Стрижакова, Т.В. Усова // Химия твердого топлива. 2009. №4. - С. 8-13

4. Olukcu N., Yanik J., Saglam M., etc. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2002. No. 64. P.29.

5. Lewan M.D. Phil. Trans. R. Soc. A 315 (1985) 123.

6. Справочник сланцепереработчика / Под ред. М.Г. Рудина, Н.Д. Серебрянникова. Л.: Химия, 1988. - 256 с.

7. ГОСТ 14920-79. Газ сухой. Метод определения компонентного состава.

8. Мартинсон, Х.Р. Становление химической науки и промышленности в Эстонии. Химия в Эстонии до 1917 г. / X. Р. Мартинсон; АН ЭССР. Таллинн : Валгус, 1987.-362 с.

9. Погребов, Н.Ф. О геологоразведочных исследованиях горючих сланцев кукерского яруса в Эстляндской губернии / Н.Ф. Погребов // Известия Геол. ком. 1917. - T.XXXVI. - С. 680.

10. Ю.Погребов, Н.Ф. Исследования в районе распространения нижнесилурийских горючих сланцев кукерского яруса (распространение кукерских отложений в пределах Петроградской губ.) / Н.Ф. Погребов // Известия Геол. ком. 1919. -T.XXXVII. №1. - С. 551.

11. Погребов, Н.Ф. Несколько слов о месторождении кукерсита в Эстонии / Н.Ф. Погребов // Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1923. №4-5. - С. 685-687.

12. Кузнецов, Д.Т. Очерки развития сланцевой промышленности ЭССР. — JI. : Гостоптехиздат, 1960.— 201 с.

13. Вальгис, В.К. Сланцевая смола и продукты ее переработки / В.К. Вальгис // Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1920. — № 1-3. С. 33-43.

14. Погребов, Н.Ф. Прибалтийские горючие сланцы // Естественные производительные силы России. — Пг., 1919. — Т. IV. Вып. 20. — С. 288-323.

15. Государственный архив Российской Федерации (ГАРФ). Ф. 3348. On. 1. Д. 432.

16. Широкшин, Н.В. Геогностическое обозрение правого берега Волги от г. Самары до пределов Саратовской губернии / Н.В. Широкшин, А.В. Гурьев // Горн. ж.- 1830.-Кн. 3; 1831.-Кн. 7.

17. Мурчисон, Р.И. Геологическое описание Европейской России и хребта Уральского / Р.И. Мурчисон, Э. Вернейль, А. Кейзерлинг ; Пер. с фр. А.Д. Озерского ; Примеч. А.Д. Озерского. — Спб. : Типография И. Глазунова и К0, 1849.-639 с.

18. Романовский, Г.Д. Нефть, асфальт и горючие сланцы волжских берегов / Г.Д. Романовский // Горн. ж. 1864. - Ч. IV. - Кн. 12. - С. 421-422.

19. Еремеев, И.Н. Отчет по изысканию месторождений нефти в Казанской, Симбирской и Самарской губерниях / И.Н. Еремеев // Горн. ж. 1867. - T.I. — №2-3.-С. 485-490.

20. Павлов, А.П. Нижневолжская юра : Геологический очерк / А.П. Павлов // Записки Минерал, общ. 1884. Т. XIX. - С. 84-152.

21. Пальчинский, П.А. Изучение, освоение и использование минеральной базы СССР за 1917 1927 гг. / П.А. Пальчинский // Поверхность и Недра. 1927. -№10.-С. 1.

22. ГАРФ. Ф. 3348. On. 1, Д. 173.

23. Энциклопедический словарь / под ред. И.Е. Андреевского. Т.1. Санкт-Петербург : Ф.А. Брокгауз, И.А. Ефрон. 1898. - С. 63.

24. Журнал заседаний Временного правительства. 1917. №28. С.16; Сборник Указов и Постановлений Временного правительства. Пг., 1917. С.68.

25. Гараевская, И.А. Петр Пальчинский : Биография инженера на фоне войн и революций. М. : Россия молодая, 1996. — 175 с.

26. Вальгис, В.К. Горючие сланцы как материал для получения светильного газа / В.К. Вальгис // Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1920. — № 4-8. — С. 110-113.

27. Цванцигер, Б.В. Сланцевое дело в конце 1922-23 операционного года / Б.В. Цванцигер // Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1923. — №11-12. С. 796-799.

28. Якубов, В.Н. Нефть и сланцы в экономике России / В.Н. Якубов // Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1920. Т. IV. - №4-8. - С. 3-12.31 .Российский государственный архив экономики (РГАЭ). Ф. 660. On. 1. Д. 51.

29. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 18.33.РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д.2.

30. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 182.

31. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 63.

32. Доброхотов, Н.Н. О сжигании горючих сланцев в газогенераторах / Н.Н. Доброхотов //Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1921. №5-8. - С. 259-269.

33. Стрижакова, Ю.А. Технологии производства ихтиола в России / Ю.А. Стрижакова и др. // Нефтеперереработка и нефтехимия. 2004. Вып.8. -С. 54-59.

34. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 62.

35. Потонье, Г. Сапропелиты. Пояснение к терминологии и классификации, принятым Германскими геологическими учреждениями / Пер. с нем.

36. К.П. Калицкого, Н.Ф. Погребова. Пг., 1920. - 212 с. - (Высший сов. нар. хозяйства. Отд. ред. - изд. Серия ред. журн. Нефтяное и сланцевое хозяйство).

37. Щеколдин, Н.Г. К вопросу о химико-технологической характеристике сапропелей СССР / Н.Г. Щеколдин // Горючие сланцы. 1931. №1. - С. 28-29.

38. РГАЭ. Ф. 6880. On. 1. Д.89.

39. РГАЭ. Ф. 3429. On. 1. Д. 339.

40. РГАЭ. Ф. 3139. On. 1. Д. 68.

41. Работа сланцевой промышленности за 1921 — 1922 операционный год // Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1923. — Т. IV. — №1. — С. 168-172.

42. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 177.

43. ГАРФ. Ф. 3348. On. 1. Д. 179.

44. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 243.

45. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 280.

46. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 285.

47. Горючие сланцы и их техническое использование / Под общ. ред. П.И. Дубова и др. JL: Ленхимсектор, 1932. 488 с.

48. У сова, Т.В. К истории становления сланцевой промышленности РФ / Т.В. Усова, Ю.А. Стрижакова, И.А. Гараевская // Нефть, Газ и Бизнес. 2007. -№7.-С. 53-58.

49. Кожевников А.В. Горючие сланцы: В 4 т. Т.2 : Швелевание и переработка смолы. Тарту: ГИЗ «Научная литература», 1947. — 48 с.

50. Сланцы : Материалы 3 Ср.-Волжской краев, и 6 Сызр. гор. парт. конф. / Ленин В.И. Сызрань, 1932. - С. 1-3.

51. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д.389.

52. Жунко, В.И. Первый в СССР опытный сланцеперегонный завод на Кашпире / В.И. Жунко, Л.С. Заглодин, Л.Е. Лазебник. Москва-Самара: Ср.-Волж. краевое гос. изд-во, 1933. - 45 с.

53. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 566.

54. Материалы 1-й Всесоюз. топливной конф. : Стенографический отчет и резолюции / 1-я Всесоюз. топливная конф., Москва, 10-15 марта 1930. -М. : ПланХОЗГИЗ, 1930. Т. 3. - С. 35-45.

55. РГАЭ. Ф. 3139. On. 1. Д. 310.

56. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 627.

57. Жунко, В.И. Основы термической переработки топлива : Учеб. пособие для техникумов / В.И. Жунко, Ю.Б. Лаженицын. — Л. : Гостоптехиздат, 1954. -340 с.

58. Жунко, В.И. Горючие газы из Прибалтийских сланцев. — Л. : Гостоптехиздат, 1948.-63 с.

59. На заводах // Горючие сланцы. 1933. - №1. — С. 63.

60. Фрадкин, Б.П. Задачи Ленинградского опытного сланцеперегонного завода / Б.П. Фрадкин // Горючие сланцы. 1933. - №1. - С. 9-11.

61. Цейдлер, Р. Новые пути использования горючего сланца и его переработка на масла / Р. Цейдлер ; пер. с нем. Ф.Ф. Шульц ; под ред. Б.В. Цванцигера, Б.М. Желтоножкина. Л.-М. : Глав. ред. горно-топливной лит-ры, 1935. - 158 с.

62. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 381.

63. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 420.

64. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 464.

65. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 526.

66. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 535.

67. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 560.

68. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 637.

69. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 638.

70. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 680.

71. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 721.

72. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 754.

73. РГАЭ. Ф. 660. On. 1. Д. 755.

74. РГАЭ. Ф. 8701. On. 1. Д. 173.

75. РГАЭ. Ф. 8701. On. 1. Д. 189.

76. РГАЭ. Ф. 8701. On. 1. Д. 210.

77. РГАЭ. Ф. 8701. On. 1. Д. 217.

78. РГАЭ. Ф. 8701. On. 1. Д. 234.

79. РГАЭ. Ф. 8701. On. 1. Д. 247.

80. РГАЭ. Ф. 8726. On. 1. Д. 41.

81. Кожевников, А.В. Горючие сланцы: В 4 т. Тарту: ГИЗ «Научная литература». — Т.1: Генезис, распространение и химический состав. - 1947. — 66 с.

82. РГАЭ. Ф. 8701. On. 1. Д. 61.

83. РГАЭ. Ф. 8726. On. 1. Д. 101.

84. РГАЭ. Ф. 8701. On. 1. Д. 9.

85. Исаков, Т.А. / Т.А. Исаков, Н.П. Пырин, JI.M. Черняк // Газовая промышленность. 1956. -№12. — С. 10-13.

86. Некоторые сведения о камерных печах ПО «Сланцехим» // Сланцевая промышленность. 1987. — №10. С. 23.93 .Гранат, Д.А. Использование сланцевых продуктов : Обзор. Таллинн : ЭстНИИНТИ, 1980.-31 с.

87. Кузнецов, Д.Т. Энергохимическое использование горючих сланцев : Технико-экономические аспекты. — М. : Энергия, 1978. 216 с.

88. Блохин, А.И. Новые технологии переработки высокосернистых сланцев / А.И. Блохин, М.И. Зарецкий, Г.П. Стельмах. М. : Светлый СТАН, 2001. -189 с.

89. Горючие сланцы альтернативный источник топлива и сырья. Фундаментальные исследования. Опыт и перспективы : материалы Междунар. конф. 21-23 мая 2007 года / А.И. Блохин и др.. - Саратов : Саратовский гос. технический ун-т, 2007. - С. 113-116.

90. Волков, Э.П. Перспективы создания промышленного производства из сланцев жидкого и газового топлив в северо-западном регионе России / Э.П. Волков и др. // Изв. Ак. наук. Сер. Энергетика. 1996. - №1. - С. 3-13.

91. Стрижакова, Ю.А. Горючие сланцы потенциальный источник сырья для топливно-энергетической и химической промышленности / Ю.А. Стрижакова, Т.В. Усова, В.Ф. Третьяков // Вестн. МИТХТ. - 2006. - Т.1. - Вып. - 4. С. 76-85.

92. Климов, C.JL, Комплексное использование горючих сланцев / С.Л. Климов, Г.Б. Фрайман, Ю.В. Шувалов, Г.П. Грудинов; под ред. С.Л. Климова. -М.: 2000.-179 с.

93. Зеленин, Н.И. Справочник по горючим сланцам / Н.И.Зеленин, И.М. Озеров. Л.: Недра, 1983. - 248 с.

94. Горючие сланцы — альтернативный источник топлива и сырья. Фундаментальные исследования. Опыт и перспективы : материалы Междунар. конф. 21-23 мая 2007 года / Каширский В.Г., Коваль А.А. Саратов : Саратовский гос. технический ун-т, 2007. - С. 74 - 76.

95. Sabanov, S. Technological and environmental aspects of assessment of a combination of different mining methods used in Estonian oils shale industry / S. Sabanov, K. Sokman // Oil Shale. 2008. - Vol. 25. - No. 2 Sp. - P. 163-173.

96. Комплексная безотходная переработка горючих сланцев / И.Л. Глезин и др.. М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1982. - 48 с. - (Сер. "Нефтехимия и сланцепереработка* Темат. обзор / ЦНИИ информ. и техн.-экон. исслед. нефтепереработка и нефтехим. пром-сти СССР).

97. Xia, Н.Р. Ecological rehabilitation and phytoremediation with four grasses in oil shale mined land // Chemosphere. 2004. - No. 54. - P. 345.

98. Environmental heritage of oil shale mining in Brazil / P. Alegre // 26th Oil Shale Symposium, Colorado School of Mines, 16-19 October 2006.

99. Рае, Т. Artificial mountains in north-east Estonia: monumental dumps of ash and semi-coke / Т. Рае, A. Luud, M. Sepp // Oil Shale. 2005. - Vol. 22. - No. 3. -P. 333-343.

100. Алик, A.M. К вопросу озеленения сланцевых отвалов // Сланцевая промышленность. 1987. - №9. — С. 11.

101. Toomik, A. Oil shale mining and processing impact of landscapes in north-east Estonia / A. Toomik, V. Liblik // Landscape and Urban Planning. 1998. Vol. 41. -No. 3-4.-P. 285-292.

102. Tuvikene, A. Oil shale processing as a source of aquatic pollution: Monitoring of the biological effects in caged and feral freshwater fish // Environmental Health Prespectives. 1999. - Vol. 107. - P. 745-752.

103. Talve, S. An inventory analysis of oil shale energy produced on a small thermal power plant / S. Talve, V. Riipulk // J. Clean. Production. 2001. - No. 9. - P.233-242.

104. Brendow, K., Global oil shale issues and perspectives: review // Oil Shale. — 2003.-Vol. 20.-No. l.-P. 81-92.

105. Vali, E. Usage of Estonian oil shale / E. Vali, I. Valgma, E. Reinsalu // Oil Shale. 2008. - Vol. 25. - No. 2 Sp. - P. 101-114.

106. Отс, А.А. Процессы в парогенераторах при сжигании сланцев и Канско-Ачинских углей. -М. : Энергия, 1977. 312 с.

107. Отс, А.А. Свойства эстонских горючих сланцев и их использование в энергетических установках = Estonian oil shale properties and utilization in power plants // Энергетика. 2007. - Т. 53. -№. 2. - С. 8-18.

108. Энерготехнологическая переработка топлив твердым теплоносителем / Блохин А.И. и др..; Рос. акад. естеств. наук. М. : Светлый СТАН, 2005. -331 с.

109. Блохин, А.И. Горючие сланцы органическое топливо для электроэнергетики и химическое сырье / А.И. Блохин, Г.П. Стельмах, А.В. Скляров // Новое в российской электроэнергетике. 2003. - №11. - С. 15-21.

110. Arro, Н. Circulating fluidized bed technology — test combustion of Estonian oil shale / H. Arro, A. Prikk, J. Kasemetsa // Oil Shale. 1997. -Vol. 14. - No. 3 Sp. - P. 215-217.

111. Уров, К.Э. Характеристика горючих сланцев и сланцеподобных пород известных месторождений и проявлений / К. Э. Уров, А. И. Сумберг; АН Эстонии, Ин-т химии. Таллинн : Валгус, 1992. - 60 с.

112. Arro, Н. Grain composition and corrosive activity of ash from CFB oil shale boiler / H. Arro, A. Prikk, J. Kasemetsa // Oil Shale. 1997. - Vol. 14. - No. 3 Sp. -P. 225-235.

113. Arro, H. On the fouling of heat transfer surfaces of CFB oil shale boiler / H. Arro, A. Prikk, J. Kasemetsa // Oil Shale. 1997. - Vol. 14, - No. 3 Sp. - P. 218-224.

114. Стрижакова, Ю.А. Экологические проблемы сланцеперерабатывающего производства / Ю.А. Стрижакова, Т.В. Усова // Химия твердого топлива. 2007. -№3. - С. 53-59.

115. Jalkanen, L. The effect of large anthropogenic particulate emissions on atmospheric aerosols, deposition and bioindicators in the eastern Gulf of Finland region / L. Jalkanen et al. // Sci. of the Total Environment. 2000. - No. 262. - P. 123-136.

116. Liblik, V. Reduction of sulphur dioxide emissions and transboundary effects of oil shale based energy production / V. Liblik et al. // Oil Shale. 2006. - Vol. 23. -No. l.-P. 29-38.

117. Kirso, U. Polycyclic aromatic hydrocarbons (РАН) in ash fraction of oil shale combustion: fluidized bed vers pulverized firing / U. Kirso, M. Laja, G. Urb // Oil Shale. 2005. - Vol. 22. - No. 4 Sp. - P. 537-545.

118. Гаврилов, Е.И. Экологические проблемы энергетики: Электронный ресурс. Режим доступа: http://lge.webzone.ru/publ/staty/gavril-e.htm. - Загл. с экрана.

119. Teinemaa, Е. Deposition flux and atmospheric behavior of oil shale combustion aerosols / E. Teinemaa et al. // Oil Shale. 2003. - Vol. 20. - No. 3 Sp. - P. 429440.

120. Teinemaa, E. Atmospheric behaviour of oil shale combustion fly ash in a chamber study / E. Teinemaa et al. // Atmospheric Environment. 2002. - No. 36. -P. 813-824.

121. Экологические проблемы использования горючих сланцев / Ю.А. Стрижакова, Т.В. Усова ; под. ред. A.JI. Лапидуса. М. : ООО «Недра-Бизнесцентр», 2009. - 52 с.

122. Koel, М. Estonian oil shale Электронный ресурс. Режим доступа : http://www.kirj .ee/public/oilshale/Est-OS.htm. - Загл. с экрана.

123. Harzia, Н. Leaching behaviour of oil shale semicoke: sulphur species / Harzia, H et al. // Oil Shale. 2007. - Vol. 24. - No. 4. - P. 583-589.

124. Ecological aspects of oil shale processing / Y. Zhirjakov // 26th Oil Shale Symposium, Colorado School of Mines, 16—19 October 2006.

125. Kahru, A., Environmental hazard of the waste streams of Estonian oil shale industry: an exotoxicological review / A. Kahru, L. Pollumaa // Oil Shale. 2006. — Vol. 23.-No. l.-P. 53-93.

126. Kamenev, I. Wastewater treatment in oil shale chemical industry / I. Kamenev, R. Munter, L. Pikkov // Oil Shale. 2003. - Vol. 20. - No. 4. - P. 443-457.

127. Heitvee veekogusse v5i pinnasesse juhtimise kord : Постановление №269 : утв. Прав-вом Эстонии 31.07.01 : Электронный ресурс. // RTI. 2001. - 69. -424. - Режим доступа : https://www.riigiteataia.ee/ert/act.isp?id=27210. - Загл. с экрана.

128. Tiikma, L. Resources of water-soluble alkylresorcinols in oil fractions and retort water formed by processing oil shale in generators of high unit capacity / L. Tiikma, L. Molder, H. Tamvelius // Oil Shale. 1991. - Vol. 8. - No. 4. - P. 350-354.

129. Orupold, K. Biological lagooning of phenols-containing oil shale ash heaps leachate / K. Orupold, T. Tenno, T. Henrysson // Wat. Res. 2000. - Vol. 34. - No. 18.-P. 4389.

130. Kekisheva, L. The influence of phenols and other compounds on chemical oxygen demand (COD) of phenolic waters from the Kiviter process / L. Kekisheva et al. // Oil Shale. 2007. - Vol. 24. - No. 4. - P. 573-581.

131. Ohtlike ainete piirnormid pinnases ja pohjavees : Постановление №58 : утв. М-вом окр. среды Эстонии 16.06.99 : Электронный ресурс. // RTL. 1999. -105. - 1319. — Режим доступа: https://www.riigiteataia.ee/ert/act.isp?id=91306. — Загл. с экрана.

132. An assessment of oil shale technologies Электронный ресурс. — Washington : Congr. of the U.S. Office of Technology Assessment, 1980. 517 p. - Режим доступа : (http://www.wws.princeton.edu/~ota/disk3/1980/8004 n.html). - Загл. с экрана.

133. Bunger, J.W. Is oil shale America's answer to peak-oil challenge? / J.W. Bunger, P.M. Crawford, H.R. Johnson // Oil & Gas Journal. -2004. Aug. 9. - P. 16 -24.