Озонолиз вербенона, вербенола, карендиона и некоторых алкенилпроизводных циклогексена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Зверева, Татьяна Ивановна

• Зверева, Татьяна Ивановна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зверева, Татьяна Ивановна

Введение

Глава 1. Литературный обзор. Влияние условий и структуры субстрата на результат реакциц озонолиза олефинов

1.1. Механизм взаимодействия озона с непредельными соединениями

1.2. Влияние растворителя на стабилизацию перекисных продуктов озонолиза

1.2.1. Озонолиз в инертных растворителях

1.2.2. Озонирование в протонодонорных растворителях

1.2.3. Озонолиз в эфирных растворителях

1.2.4. Озонолиз без растворителя

1.3. Влияние типа заместителей на стабилизацию цвиттер-иона, образующегося при озонолизе олефинов

1.3.1. Озонолиз ненасыщенных спиртов

1.3.2. Стабилизация цвиттер-иона карбонильной группой

1.4. Механизм реакции озона с бензолом и его гомологами

1.5. Реакции озона с полициклическими ароматическими углеводородами

1.6. Озонолиз в синтезе биологически активных веществ

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Озонолиз вербенона

2.2. Озонолиз бициклических дионов

2.3. Озонолиз вербенола

2.4. Взаимодействие озона с 3-метил-4-пропен-1-илциклогексеном

2.5. Озонолиз винилциклогексена

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1. Синтез исходных веществ

3.2. Озонолиз вербенона

3.3. Синтез феромона виноградного мучнистого червеца

Список сокращений: ТМЭ - тетраметилэтилен ГЖХ - газо-жидкостная хроматография ЦТ - циклогексан ТГФ - тетрагидрофуран ЮГ - ювенильные гормоны ТМС - тетраметилсилан ТСХ - тонкослойная хроматография ПЭ - петролейный эфир ЭА - этилацетат

3.4. Озонолиз карендиона

3.5. Озонолиз 6,6-диметил-2-формилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-4-она

3.6. Озонолиз нафтохинона

3.7. Озонолиз 4-(пропен-1-ил)-3-метилциклогексена

3.8. Озонолиз винилциклогексена Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Озонолиз вербенона, вербенола, карендиона и некоторых алкенилпроизводных циклогексена»

Озонирование олефинов широко применяется в синтетической органической химии. Являясь доступным, экологически чистым методом окисления олефинов озонолиз к тому же отличается селективностью и чувствителен к структуре субстрата.

Наибольшее значение имеет озонолиз циклоолефинов, открывающий путь к разнообразным а,©-бифункциональным соединениям, представляющим интерес в целенаправленном органическом синтезе.

В большинстве случаев протекание реакции озонирования олефинов предсказуемо и описывается закономерностями, укладывающимися в рамки механизма Криге.

Однако накоплено достаточно много данных о влиянии структуры субстрата на результат реакции озонирования олефинов, особенно если в молекуле присутствуют функциональные группы, проявляющие сродство к перекисным продуктам, образующимся в ходе озонирования. По крайней мере для двух классов олефинов - а,Р-непредельных карбонильных соединений и аллильных спиртов отмечено «аномальное» протекание озонирования, приводящее к дополнительному расщеплению соседней с цвиттер-ионом о-связи. При определенных условиях результат реакции оказывается настолько предсказуемым, что учитывается при планировании синтеза биологически активных веществ.

Несмотря на большое внимание к «аномальному» озонолизу, однозначного мнения о механизме реакции до сих пор нет. И если объяснение результатов взаимодействия озона с аллильными спиртами нашло в литературе отражение, то механистические аспекты озонолитического расщепления циклических а,р-ненасыщенных кетонов практически не описаны.

Нами при изучении озонолиза вербенона показано, что в любых условиях озонирования (различные растворители и интервал температур -60°С 20°С) реализуется аномальный вариант реакции и образуется

3-ацетил-2,2-диметилциклобутанкарбоновая кислота.

На основании анализа кривых, характеризующих поглощение озона растворами вербенона в различных растворителях (CH3CN, СН2С1г, МеОН), данных ЯМР спектроскопии и анализа состава образующихся продуктов установлено, что механизм реакции зависит от конкретных условий озонирования и предложены маршруты перехода от вербенона к целевой кетокислоте в апротонных и протонодонорных растворителях при -60°С-0°С.

Изучен озонолиз циклических дионов и установлено, что он сопровождается уменьшением углеводородной цепи как при С1, так и при С3 - атомах цикла.

Обнаружены необычные продукты перегруппировок при озонировании 3-метил-4-пропен-1-илциклогексена, вызываемые участием образующейся в ходе озонолиза альдегидной группы в стабилизации цвиттер-ионов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Зверева, Татьяна Ивановна

выводы

1. Найдено, что при озонировании вербенона в апротонных растворителях при -60°С карбонилоксиды стабилизируются в виде димерных перекисей, самопроизвольно разлагающихся при повышении температуры до 3-ацетил-2,2-диметилциклобутанкарбоновой кислоты через промежуточный смешанный ангидрид с муравьиной кислотой.

2. На основании данных по стехиометрии взаимодействия озона с вербеноном при 0°С, анализа динамики изменения количества перекисных

1 13 соединении и данных ЯМР 'Н и С предположено, что образование 3-ацетил-2,2-диметилциклобутанкарбоновой кислоты протекает путем окисления озоном 3-ацетил-2,2-диметил-1-формил- или 1-(1,2-диоксоэтил)циклобутанов - продуктов разложения промежуточных карбонилоксидов.

3. Установлено, что стабилизация перекисных продуктов, образующихся при озонировании вербенона в метаноле дает метоксигидропероксид, существующий в равновесии с енольной формой при пониженной температуре, при ее повышении самопроизвольно перегруппировывающийся в 3-ацетил-2,2-диметилциклобутанкарбоновую кислоту и ее метиловый эфир с выделением метилформиата.

4. Обнаружено, что карендион и 6,6-диметил-2-формилбицик-ло[3.1.1]гепт-2-ен-4-он взаимодействуют с озоном с меньшими скоростями, но аналогично вербенону дают «аномальные» продукты озонолиза. При озонировании вербенола эквимолярным количеством озона образующейся карбонилоксид взаимодействует с гидрокси-функцией, содержащейся в а-положении у биполярного иона, давая эпокись, перегруппировывающуюся в 3-ацетил-2,2-диметилциклобутанкарбоновую кислоту и З-ацетил-2,2-диметил-1-формилциклобутан с дополнительным расщеплением с-связи, соседней с цвиттер-ионом.

5. Предложен эффективный метод получения феромона виноградного мучнистого червеца - (7/?,3£)-1-ацетоксиметил-3-изопропенил-2,2диметилциклобутана, основанный на озонировании вербенона до ключевой кетокарбоновой кислоты, позволяющей увеличить выход феромона на 43%.

6. Показано, что при озонировании 3-метил-4-пропен-1-илциклогексена вследствие практически равновероятной атаки озоном наблюдается стабилизация карбонилоксида альдегидной группой, образующейся в ходе озонолиза боковой цепи с образованием производных пирана и фурана. Озонолиз 4-винилциклогексена является ключевой стадией синтеза аналогов метаболитов нативных ЮГ 2,4-диеновой структуры, содержащих тетрагидрофурановый фрагмент в молекуле.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зверева, Татьяна Ивановна, 2007 год

1. Bailey P.S., Ward J.W, Carter T.P. Studies Concerning Complexes of Ozone with Carbonтг-Systems 1. J. Am. Chem. Soc., 1974, v. 96, № 19,6136 - 6140.

2. Hull L.A., Hisatsunel. C., Heicklen J. Low Temperature Infrared Studies of Simple Alkene - Ozone Reactions // J. Am. Chem. Soc., 1972, v. 94, № 14, p. 4856-4864.

3. Alcock W.G., Mile B. Pre-zwitterion intermediates in the liguid phase Ozonolysis of alkenes // Chem. Communs, 1976, №1, p. 5 - 6.

4. Bailey P.S., Ward J.W., Hornish R.E. Complexes of ozone with carbon 7t-systems II J. Am. Chem. Soc., 1971, v. 93, № 14, p. 3552 3554.

5. Durham L.J., Greenwood F.L. Ozonolysis. X. The Molozonide as an Intermediate in the Ozonolysis of cis and trans Alkenes II J. Org. Chem., 1968, v. 33, № 4, p. 1629-1634.

6. Bailey P.S, Carter T.P., Charles M. F., Thompson J.A. Mechanism of Ozonolysis. The Initial Ozonide. Lack of Evidence for "Unified Concept" Involving Staudinger Molozonide // Canad. J. Chem., 1973, v. 51, p. 1278 -1283.

7. Criegee R. The course of ozonization of unsaturated compounds // Record Chem. Prog., 1957, v. 18, №2, p. 110 120.

8. Меняйло A.T, Поспелов M.B, Шекутева А.И. Озониды а-олефинов нормального строения II Нефтехимия, 1964, т. 4, №6, с. 894 898.

9. Разумовский С.Д, Ниазашвили Г.А, Тауторский И.А., Юрьев Ю.Н. Синтез и исследование свойств полимерных озонидов // Высокомолекулярные соединения, 1971, т. (А) 13, №1, с. 190 -199.

10. Покровская И.Е., Меняйло А.Т., Яковлева А.К. Успехи химии перекисных органических соединений и аутоокисления. Ред. Эммануэль Н.М. М.: Химия, 1969, с. 124

11. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: наука, 1974,322 с.

12. Keaveney W.P., Berger H.G., Pappas J.J. Direction of cleaage of primary ozonides in the methanolic ozonolyses of styrene, propenylbenzene and 2-methylpropenylbenzene // J. Org. Chem., 1967, v. 32, № 5, p. 1537 1542.

13. Fliszar S, Renard J., Simon D.Z. A. Qantitative Investigation of the Ozonolysis Reaction. XV. Qantum Chemical Interpretation of the Substituent Effects on the Cleavage of 1,2,3-Trioxolanes II J. Am. Chem. Soc., 1971, v. 93, № 25, p. 6953 -6964.

14. Fliszar S, Granger M. A. Qantitative Investigation of the Ozonolysis Reaction. VIII. On the Direction of Cleavage of Primary Ozonides of Selected // J. Am. Chem. Soc., 1969, v. 91,№ 12, p. 3330-3337.

15. Fliszar S, Carles A.J. Qantitative Investigation of the Ozonolysis Reaction. Ozonolyses of Phenylethylene in the Presence of Oxygen-18-Labeled BenzaldehydeIIJ. Am. Chem. Soc., 1969, v. 91,№ 10,p. 2637-2643.

16. Lai-Cai Li. Theoretical studying of the mechanism of reaction ethylen with ozone II J. Sichuan Norm. Univ. Natur. Sci, 2003, v. 26, № 4, p. 388 392.

17. Aschmann S.M., Atkinson J.A.R. OH radical formation from the gas-phase reactions of 03 with a series of terpenes // Atmospheric Environment, 2002, v.36, p. 4347-4355.

18. Barton M., Ebbon J.R., Foster A.B., Rimmer S. Ozonolysis of Tetramethylethylene: Characterization of Cyclic and open Chain Oligoperoxidic Products II J. Org. Chem., 2004, v. 69, № 21, p. 6967 - 6973.

19. Schank K., Horst В., Pistorius S. Ozonolise von enolethern. 10. Mitteilung. Ozoniserung von Enolethern aus 1,2- und 1,3-Dicarbonyl-Verbindungen: direkte guantitative Synthese von Phthalonsaurenanhydrid. // Helv. chim. acta, 2004, 87, №8, P. 2025-2049.

20. Rstic N.M., Lorenc L.B., Pavlovic V.D., Kalvoda J., Tinant В., Declereg J-P. An unusual Ozonolysis of the Д8(14) unsaturated steroids // J. Chem. Res. Synop., 2002, №8, p. 392-394.

21. Hochstetler A.R. Unusual Reactivity in a Highly Substituted Olefin. The 2,2,8,8,10-Pentamethyl-1 (19)-octalin System II J. Org. Chem., 1975, v.40, № 11, p. 1536-1541.

22. Bailey P.S. Ozanation in organic chemistry. Academic Press, New York, 1978, v. 1,272 p.

23. Keul M. Uber Konstitution und Entstelung der Ozonide von Bis-adamantyliden und von Bis-bicyclo3.1. l.non-9-yliden // Chem. Ber., 1975, v. 108, № 4, s. 1207 -1217.

24. Востриков H.C., Торосян C.A., Акбутина Ф.А. и др. «Стабильный» озонид (1,2,4-триоксолан) из 5-аллил-4,4-диметокси-2,3,5-трихлорциклопент-2-ен-1-она//Ж орг. хим., 1999, т. 35, вып. 4, с. 651 652.

25. Востриков Н.С., Торосян С.А., Акбутина Ф.А. и др. Некоторые аспекты селективного озонолиза 5-аллил(алленил)-4,4-диметокси-2,3,5-трихлоциклопент-2-енонов и их 3-морфолинопроизводных. // Известия АН. Сер. Хим., 1999, №2, с. 343-346.

26. Kraus G., Choudhury P.K. A synthesis of reacemic deliguinone // Tetr. Lett., 2001, v. 42, № 38, p. 6649 6650.

27. Fernandez E.M., Candela L., Altinel E., Birlirakis N. Lead tetraacetate mediated domino reactions on (R)-(-)-carvone-derived bicyclic unsaturated 1,2-diols and further rearrangements // Tetrah:.Asymm., 2003, № 14, p. 2277 2290.

28. Srikrishna A., Kumar P.R. First enantiospecific synthesis of (-)-9-pupukeanone // Tetrah. Lett., 2002, v.43,№ll,p. 1109-1111.

29. Зеликман E.C., Сыров А.А, Юрьев Ю.Н. К вопросу об озонолизе олеиновой кислоты в «неактивных» растворителях // Ж. орг. хим., 1971, т. 7, №6, с. 1135-1136.

30. Greenwood F.L., Rubinstein Н. Ozonolysis. IX. The Alkene Ozonation Oligomer II J. Org. Chem., 1967, v. 32, № 11,3369 3374.

31. Mangione M.I., Testero S.A., Suarrez A.G., Tuchagues J.-P. Synthesis and spectroscopic NMR studies of a highly stable cross-ozonide product derived from a carbohydrate system // Tetrah.: Asymm., 2006, v. 17, p. 1780 -1785.

32. Murray R.W. The Mechanism of Ozonolysis // Accounts Chem. Res., 1968, v.l, № 10, p. 313-320.

33. Criegee R. Neues aus der Chimia der Ozonide // Chimia, 1968, B.2, № 10, s. 392 -396.

34. Criegee R., Rucktaschel R. Darstellung und Umsetzungen von Dioxabicyclo1.2.0.alkenen// Chem. Ber., 1970, B.103, № 1, s. 50-61.

35. Criegee R., Huber R. Tetrachlor- und Tetrabrom-ceclobutanes als Zwischenprodukte // Chem. Ber., 1970, B. 103, № 6, s. 1862 1866.

36. Скворченко B.P, Покровская И.Е, Шильникова А.Г, Левина Р.Я. Ароматические углеводороды // Ж. орг. хим., 1969, т. 5, № 11, с. 1998-2000.

37. Criegee R Das Ozonid von 4-Acetyl-l,2,3,3-tetramethyl-l-cyclohexen // Chem. Ber., 1975, B. 108, №3, s. 743 748.

38. Criegee R., Panciu A., Keul H. Intramoleculare Konkurrenzreactionen bei der Ozonolyse substituierter Cyclopentene // Chem. Ber., 1975, v. 108, № 5, s. 1642 -1654.

39. Меняйло A.T., Поспелов H.B. Реакции озона с олефинами // Yen. хим., 1967, т. 36, вып. 4., с. 662 686.

40. Востриков Н.С., Абутков А.В., Васиков З.В., Мифтахов М.С. Новые функционализированные по положениям 2,10 производные камфоры. // Ж. орг. хим., 2003, т. 39, вып. 9, с. 1315 -1317.

41. Helm М., Reipig H.-U. Ozonolysis of enantiopure 4-alkoxy-3,6-dihydro-2H-l,2-oxazines: An expedient route to functionolized a-amino-P-hydroxy esters // Eur. J. Org. Chem., 2005, № 6, p. 998-1001.

42. Koch S., Winterhalter R., Uherek E. Formation of new particles in the gas-phase ozonolysis of monoteipenes // Atmosph. Environ., 2000, v. 34, p. 4031 -4042.

43. Поспелов M. В., Меняйло А. Т. Синтез некоторых а-алкоксиалкилгидроперекисей //Ж. орг. хим., 1973, т. 9, № 2, с. 311 316.

44. Fiirsther A., Aissa С., Riveiros R., Ragot J. Total synthesis of amphidinolide T4 // Angew. Chem. Int. Ed., 2002, v. 41, № 24, p. 4763-4766.

45. Зеликман E.C., Юрьев Ю.Н., Березова Jl.B. Озонолиз олефинов в присутствии алифатических кислот и спиртов II Ж. орг. хим., 1971, т. 7, № 4, с. 633-636.

46. Rieche A., Schulz M., Becker D. Ozonisierung von Olefinalkoholen. Bildung von Hydroperoxiden cyclischer Ather // Chem. Ber., 1965, B. 98, № 11, s. 3627 -3631.

47. Покровская И.Е., Меняйло A.T., Яковлева A.K. Озонирование циклогексена // Нефтехимия, 1969, т. 9, № 2, с. 264 268.

48. Сыров А.А., Зеликман Е.С., Юфа Т.Л. Озонолиз циклоолефинов С4 Си в «активных» растворителях // Нефтехимия, 1971, т. 11, №5, с. 739 - 747.

49. Banwell М., Loong David T.J. A chemoenzymatic tjtal synthesis of the phytotoxic undecenolide (-) cladospolide A. // Org. and Biomol. Chem., 2004, v. 2, № 14, p. 2050-2060.

50. Robert H., Perry Jr. Ozonolysis of Norbornylene // J. Org. Chem., 1959, v. 24, № l,p. 829-833.

51. Одиноков В.Н., Боцман Л.П., Ишмуратов Г.Ю., Толстиков Г.А. Озонолиз алкенов и изучение реакций полифункциональных соединений. XVIII. Исследование нового озонолитического синтеза карбоновых кислот // Ж. орг. хим., 1980, т. 16, вып.З, с. 524 537.

52. Боцман Л.П. Новые методы превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов. Автореферат на соискание ученой степепи кандидата химических наук, Уфа, 1980.

53. Schulz М, Kirschke К. Cyclic peroxides // Advances Heterocycl. Chem. v. 8, New York-London, Acad. Press, 1967, s. 165 -217.

54. Bailey P.S., Ferrell T.M., Rustaiyan A., Seyhan S., Unruh L.E. Stereochemistry ofozonide formation. Effects of complexing agents and rate of warm-up // J. Am. Chem. Soc., 1978, v. 100, № 3, p. 894 896.

55. Erickson R.E., Hansen R.T., Harkins J. Mechanism of Ozonation Reactions. III. Ethers II J. Am. Chem. Soc., 1968, v. 90, № 24, p. 6777 6783.

56. Bailey P.S. The Reactions of ozone with organic compounds // Chem. Rev., 1958, v. 58, № 4-6, p.925 1156.

57. Ramachandran V., Murray R.W. Ozonolysis of /rara'-Di-/re/-butylethylene. Mechanistic Considerations // J. Am. Chem. Soc., 1978, v. 100, № 7, p. 2197 -2202.

58. CherLing D., ding H. total synthesis of dihydrospiniferin-1 via a polybluoro alkarosulfonyl fluoride tandem cardonium ion rearrangement reaction // Chem. Commun., 2003, № 7, p. 838 839.

59. Huisgen R. Products at ozonolys defines without solvent // Angew. Chem. Intern. Ed. Engl., 1962, v. 2, p. 565 568.

60. Horie O. Gaslhase ozonolysis of alkenes/ Recent advavces in mechanistic investigation // Accounts Chem. Res., 1998, v. 31, № 7 p. 143 144.

61. Story P.S., Burgess J.R. Ozonolysis. Evidence for carbonyl Oxide Tautomerization and for 1,3-Dipolar Addition to Oleffins // J. Am. Chem. Soc., 1967, v. 89, № 22, p. 5726 5727.

62. Privett O.S., Christense N.E. Studies on the ozonization of methyl oleate // J. Am. Oil. Chem. Soc., 1964, v. 41, p. 72 74.

63. Bailey P.S. The Reactions of ozone with organic compounds // Chem. Rev., 1958, v. 58, № 4, p. 926-1010.

64. Everest D.J., Grant P.K., Slim G.C., Yeo K.L. A Mechanism for Anomalous Ozonolysis HAust. J. Chem. 1988, v. 41, № 9,1025-1035

65. Paryzek Z., Martynow J. Tetracyclic triterpenes. X. Solvent effect in reactions of tetrasubstituted triterpenoidal olefins with ozone. An allylic oxidation // Can. J. Chem., 1988, v. 66, p. 2130-2136.

66. Bailey P.S. Ozonization in Organic Chemistry. New York, 1978, v. 1, p. 151 -162.

67. Cargil R.L., Wright B.W. A New Fragmentation and Its Application to the Synthesis of (i)-Grandisol II J. Org Chem., 1975, v. 40, № 1, p. 120 122.

68. Одиноков B.H., Влад П.Ф., Куковинец O.C. и др. Межмолекулярная конденсация при озонолизе склареола // ДАН СССР, 1983,69, С. 853 855.

69. Grant R.K., Hanton L.R. Tsai S.F. Intramolecular Rearrangements of Labda-8(17),14-dien-13-ol (Manool) Derivatives // Aust. J. Chem., 1985, v. 38, p. 1461 -1470.

70. Palmelund A. Madsen R. Chain elongation of aldoses by indium mediated coupling wiyh -3-bromonnophenyl esters. // J. Org. Chem, 2005, v. 70, № 20, p. 8248-8251.

71. Wu В., Karle J.M., Watkins E.B., Avery M.A. Toward the Total synthesis of pseudolaric acid B. Preparation of a key intermediate by degradation and its use in the reassembly of the natural product // Tetr. Lett., 2002, v. 43, № 22, p. 4095 -4098.

72. Влад П.Ф., Арыку A.H., Чокырлан А.Г. Синтез (+)-дрим-9(11)-ен-8а-ола из склареола // Изв. АН. Сер. Хим., 2004, №2, с. 423 426.

73. Yong W.G., McKinnis А.С., Webb I.D., Roberts J.D. Allylic Rearrangements. XIX. Studies of the Ozonization of Allylic Systems II J. Am. Chem. Soc., 1946, v. 67, №2, p. 293-295.

74. Schreiber S.L., Liew W.-F. Iron/Copper Promoted Fragmentation Reactions of a-Alkoxy Hydroperoxides. The Conversion of Octalins into 14-Membered Ring Macrolides HJ. Am. Chem. Soc., 1985, v. 107, № 12, p. 2980-2982.

75. Yamamoto Y., Niki E., Kamiya Y. Ozonation of Organic Compounds. 4. Ozonolysis of a, ^-Unsaturated Carbonyl Compounds in Protic Solvents // J. Org. Chem., 1981, v. 46, № 1, p. 250 254.

76. William B.G., McKinnis Art C., Webb I.D., Roberts J.D. Allylic Rearrangements. XIX. Studies of the Ozonization of Allylic Systems // J. Amer. Chem. Soc., 1946, v. 67, №2, p. 293-296.

77. DeNinno M.P. "Anomalous" Ozonolysis of Cyclic Allylic Alcohols: Mechanism and Synthetic Utility II J. Am. Chem. Soc. 1995, v. 117, № 39, p. 9927 9928.

78. Grob C.A., Schiess P.W. Method of synthesis steroids // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1967, v. 6,1-15.

79. Paiyzek Z., Martynow J., Swoboda W. Reaction of Ozone with Steroidal Allylic Alcohols: Evidence for Intramolecular Interception of the 'Criegee Carbonyl/Carbonyl Oxide Intermediate' II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1990, №l,p. 1220-1221.

80. Jaworski K., Smith L.L. Ozonization of Cholesterol in Nonparticipating Solvents II J. Org. Chem., 1988, v. 53, № 5, p. 545 554.

81. Gumulka J., Smith L.L. Ozonization of Cholesterol // J. Am. Chem. Soc., 1983, v. 105, №7, p. 1972-1979.

82. Evans D.A., RajapakseH.A., Stenkamp D. Asymmetric synthesis of pectenofonurs-4 and -8. Part 1. Synthesis of the CI CI 9 suburit // Angev. Chem. Int. Ed., 2002, v. 41, № 23, p. 4569 -4573.

83. Peng H., Xie W., Kim D. Steroidal Derived Acids as Inhibitors of Human Cdc25A Protein Phosphatase IIBioorg. & Med. Chem., 2000, №8, p. 299 306.

84. Jaworski K., Smith L.L. Nuclear Magnetic Resonance and Infrared Spectral Characterization of Some Peroxysterols // Magnetic Resonance in Chemistry, 1988, v. 26, №1, p. 104-107.

85. Srikrishna A., Kumar P. Ravi. First enantiospecific synthesis of ()-9-pupukeanone // Tetr. Letters, 2002, v. 43, №6, p. 1109 1111.

86. Labadie G.R., Luna L.E. Synthesis of the tetracyclic bic(acetal)lactone portion of Saudin //Eur. J. Org. Chem., 2003, № 17, p. 3429 3434.

87. Takanashi Y., Tanahashi Y. The structure of shionone // Tetr. Letters, 1967, № 31, p. 2991-2996.

88. Ponec R., Yuzhakov G. Theoretical analysis of the stereoselectivity in the ozonolysis of olefins II J/Org. Chem., 1997, v. 62,« 9, p. 858 860.

89. Suokas E., Hase T. Triterpenes. BF3 catalysed rearrangement of 33,28-diacetoxy-18(a or p), 19(a or P) epoxylupane. A novel route to baccharane derivates // Acta Chem. Scand. Ser. В: B31,1977, p. 231 -235.

90. Knight J.C., Wilkinson D.J., Djerassi C. The Structure of the Cactus Sterol Macdougallin (14a-Methyl-A8-cholestene-3(3,6a-diol). A NovelLink in Sterol Biogenesis HJ. Am. Chem. Soc., 1966, v. 88, № 4, p. 790 799.

91. Feme L, Capdevielle P., Cossy J. A short and enantioselective synthesis of colletodiol II Synlett, 2005, № 12, p. 1933 1935.

92. Dauben W.G., Wight M.G., Boswell G.A. An Ozonide of Cholestenone // J. Am. Chem. Soc, 1958, v. 79, № 5, p. 1787 1791.

93. Watanabe M. An Unexpected Selective Formation of a 5-Lactone in The Ozonolysis of a Santonin Derivative: Neighboring Participation of a Methoxycarbonil Group HJ. Org. Chem., 1995,60, P. 7372 7374.

94. Peng H, Ottemess D.M, Abraham R.T, Zalkov L.H. Cdc25A Protein phosphatase inhibitors from anomalous ozonolysis of 5,6-seco-5-oxo 3-cholesten-6-oic acid // Tetrahedron, 2001, v. 57, p. 1891 -1896.

95. Галин Ф.З, Куковинец O.C., Шерешовец B.B, Ахметов A.M. Озонолиз 3-карен-5-она //Ж. орг. хим., 2001, т.37, вып. 2, с. 251 -255.

96. Харисов Р.Я, Газетдинов P.P., Боцман О.В. и др. Озонолитическая дециклизация (К)-ментенона//Ж орг. хим., 2002, т.38, вып. 7, с. 1047 -1050.

97. Odinokov V.N., Kukovinets O.S, Khalilov L.M, Tolstikov G.A. Nontrivial intramolecular interaction in Ozonation of Dimethyl ester of endo,cis-bicyclo2,2,l.hept-5-en-2,3-dicarbonicacid in diethyl ether // Tetrah. Lett., 1985, v.26, №47, p.5843 5844.

98. Разумовский С.Д. Реакции озона с ароматическими и полисопряженными системами // Панорама современной химии России. Химическая ибиологическая кинетика. Новые горизонты: Сборник обзорных статей. Т.1. Химическая кинетика. М.: Химия, 2005, с. 428 452.

99. Галстян Г.А., Галстян Т.М., Соколова С.М. Кинетика и механизм реакции озона с метилбензолами в уксусной кислоте// Кинетика и катализ, 1992, т.ЗЗ, вып. 4, с.779 787.

100. Галстян Г.А. Реакции алкилбензолов и их кислородсодержащих производных с озоном: Дисс. докт. хим. наук: 02.00.03 Защищена 02.12.1992. Львов, ЛПИ, 368 с.

101. Галстян Г.А. Реакции озона с алкилбензолами в жидкой фазе // Журнал физ. химии, 1992, т. 66, № 6, с. 875 878.

102. Галстян Г.А., Тюпало Н.Ф., Разумовский С.Д. Озон и его реакции с ароматическими соединениями в жидкой фазе. Луганск, СТИ, 2004, с. 20.

103. Andrews L .J., Keefer Il.M. Cation Complexes of Compounds Containing Carbon-Carbon Doublle Bonds. VI. The Argentation of Substituted Benzenes // J. Am. Chem. Soc., 1950, v. 72, № 7, p. 3113 3116.

104. Комиссаров В.Д., Комиссарова И.Н. Образование фенола при озонолизе бензола // Изв. АН ССР, сер. хим., 1973, с. 677

105. Шерешовец В.В., Комиссаров В.Д., Галимова Л.Г. Исследование комплексообразования озона с ароматическими соединениями // Изв. АН ССР, сер. хим., 1981, № 11, с. 2488-2492.

106. Янбаев Р.К., Шерешовец В.В., Комиссаров В.Д. Вторая Всесоюзная конференция по получению и применению озона. Москва, 1991, с. 87

107. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Механизм взаимодействия озона с бензолом II Изв. АН ССР, сер. хим. 1972, №12, с.2657-2664.

108. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. София, 1983,287 с.

109. Bailey P.S. Ozonation in organic chemisty. V. 2, Nonolefinic Compounds N.-Y., 1982, Academic Press., p. 497.

110. Кислицын М.И. Озонолиз некоторых циклоолефинов природного происхождения в сиитезе биологически активных веществ: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.03 защищена 2002 г., Уфа, 126 с.

111. Murray G.S., Betty J.C., Virginia A.W. Ozonation of naphthalene with water as participating solvent // Canad. J. Chem., 1971, v. 49, p. 3047 3051.

112. Одиноков B.H., Толстиков Г.А. Озонолиз современный метод в химии олефинов // Успехи химии, 1981, т. 50, вып. 7, с. 1207 - 1251.

113. Razumovski S.D., G.E. Zaikov. Ozone and its Reactions with Organic Compounds. Elsevier, Amsterdam, 1984,402 p.

114. Beiley P.S. Kolsaker P., Sinha В., Ashton J.B. Competing Reactions in the Ozonation of Anthracene II J. Org. Chem., 1964, v. 29, № 6, p. 1400 -1409.

115. Kolsaker P., Beiley P.S., Dobinson F. Ozonation of 9,10-Dihaloanthracenes // J. Org. Chem., 1964, v. 29, № 6, p. 1409 -1413.

116. Beiley P.S. Interaction of ozone with aromatic connections // J. Org. Chem., 1957, v. 22, p. 89, p. 1409-1411.

117. Разумовский С.Д., Никифоров Г.А., Кефели A.A. и др. Исследование реакции озона с фенолами // Нефтехимия, 1972, т. 12, с. 376 382.

118. Ornum S.G., Champcau R.M., Pariza R. Ozonolysis Application in Drug Synthesis // Chem. Rev., 2006, v. 106, p. 2990 3001.

119. Charman W. The improved method of reception (+)-Artemisinin // J. Med. Chem., 2002, v.45,p. 4321-4322.

120. Tsuji K.; Ishikawa II. Ozone in synthesis (S)-Hydroxyvitamin D2 // Synth. Commun., 1997, v. 27, p. 595 -596.

121. Шерешовец B.B., Комиссарова В.Д., Денисов E.T. Окисление кумола озонированным кислородом // Нефтехимия, 1980, т. 20, №2, с. 245 251.

122. Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. Ч.З, М.: БИНОМ, 2004,544 с.

123. Комиссаров И.Н., Комиссаров В.Д., Денисов Е.Т. Механизм окисления бензальдегида озонированным кислородом // Изв. АН СССР, 1978, №9, с. 1991-1996.

124. Wolk J.L., Goldschmidt Z., Dunkelblum E. Ort Stereoselective Synthesis of (+)-cis-Planococcyl Acetatc, Sex Pheromone of the Citrus alybug Planococcus citri (Risso) // Synthesis, 1986, v. 4, p. 347 348.

125. Галин Ф.З., Куковинец О.С., Зайнуллин Р.А. и др. Озонолиз З-карен-5-она // Ж. орг. хим., 2001, т. 37, вып. 2, с. 251 -254.

126. Фролова JI.JT. Синтез хиральных кислородсодержащих монотерпеноидов: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.03 защищена 2005 г., Уфа, 127 с.

127. Куковинец О.С., Тюрина Ю.Е., Абдуллин М.И. и др. Стереохимия основных компонентов смеси, образующихся при термической димеризации пиперилена // Нефтехимия, 1999, т. 39, №1, с. 63 65.

128. Watanabe М., Harada N. An Unexpected Selective Formation of a 8-Lactone in the Ozonolysis of a Santonin Derivative: Neighboring Participation of a Methoxycarbonyl Group HJ. Org. Chem. 1995, v. 60, № 20, p. 7372 7378.

129. Куковинец O.C., Касрадзе В.Г., Галин Ф.З. и др. Озонолиз (1R, цис)-4,7,7-триметил-3-оксобицикло4.1.0.гепт-4-ен-2-она // Ж. орг. хим., 2002, т. 38, вып. 4, с.536-543.

130. Харисов Р. Я., Газетдинов Р. Р., Боцман О. В. и др., Сравнительный озонолиз циклических енонов // Тезисы докладов VIII Молодежной научной школы конференции по органической химии, 2005 г. 22 26 июня, Казань, с. 69.

131. Куковинец О.С., Тюрина Ю.Г., Галин Ф.З. и др. Контролируемый озонолиз основных компонентов термического димера пиперилена // Нефтехимия, 2002, №42, с. 132- 135.

132. Одиноков В.Н., Куковинец О.С., Зайнуллин Р.А. и др. Озонолиз алкенов и изучение реакций полифункциональных соединений. LVII. Синтез эхинолона на основе продукта озонолиза 1-метил-1-циклогексена II Ж. орг. хим., 1995, т. 31, вып. 1,с. 103-105.

133. Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я. Озонолиз алкенов и изучение реакций полифункциональных соединений. LXIII. Новый метод прямого восстановления продуктов озонолиза 1-метилциклоалкенов в кетоспирты // Ж. орг. хим., 2001, т. 37, №1, с.49 51.

134. Bierl-Leonhardt В.А., Moreno D.S., Schwarz М. Isolation, Identification and synthesis of the sex pheromone of the citrus healubug, Planococcus citri (risso) // Tetrahedron Lett., 1981, v. 22, №5, p. 389 392.

135. Перельман В.И. Краткий справочник химика. Москва, 1964,621 с.

136. Назаров И.Н., Кузнецов Н.В., Кузнецов А.И. Термическая димеризация шрдаопиперилена Н ЖОХ, 1955, т. 25,№ 1, с. 320 329.

137. Одиноков В.Н. Куковинец О.С., Толстиков Г. А. Б.И., 1997, № 1773034, с. 2.