Оценка возможности использования промышленных гуматов при биологической рекультивации нефтезагрязненных торфяных почв тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.13, кандидат биологических наук Колбасов, Геннадий Александрович

• Колбасов, Геннадий Александрович
• кандидат биологических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Колбасов, Геннадий Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЗАГРЯЗНЕНИЕ ПОЧВ НЕФТЬЮ И СПОСОБЫ ИХ РЕКУЛЬТИВАЦИИ.

1.1. Общая характеристика нефти и ее компонентов.

1.2. Влияние нефтяного загрязнения на свойства почв.

1.2.1 Изменение морфологических свойств почв.

1.2.2. Изменение физических свойств почв.

1.2.3. Изменение химических свойств почв.

1.3. Влияние нефти и нефтепродуктов на почвенную биоту и растения.

1.4. Трансформация нефти и нефтепродуктов в почве.

1.5. Этапы самоочищения почв от нефти.

1.6. Технологии рекультивации нефтезагрязненных почв.

1.6.1. Технические методы рекультивации.

1.6.2. Физико-химические методы рекультивации.

1.6.3. Биологическая рекультивация.

ГЛАВА 2. СОСТАВ, СВОЙСТВА И ФУНКЦИИ ГУМИНОВЫХ ВЕЩЕСТВ.

2.1 Элементный состав гумусовых кислот.

2.2. Характеристика структуры гумусовых кислот.

2.3 Оптические свойства гумусовых кислот.

2.4 Молекулярно-массовый состав гумусовых кислот.

2.5. Амфифильные свойства гумусовых кислот.

2.6. Биологическая активность гумусовых кислот.

2.7. Получение и пути использования промышленных гуминовых препаратов.

ГЛАВА 3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3.1. Объекты исследования.

3.2. Методы исследования.

ГЛАВА 4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

4.1. Применение промышленных гуматов при биологической рекультивации нефтезагрязненных торфяных почв.

4.1.1. Применение промышленных гуматов при фиторекультивации нефтезагрязненных торфяных почв.

4.1.2. Применение промышленных гуматов при биоаугментации нефтезагрязненных торфяных почв.

4.2. Фракционирование ГК методом дробного высаливания.

4.2.1. Выход фракций ГК и их зольность.

4.2.2 Молекулярные веса фракций ГК.

4.2.3. Гидрофильно-гидрофобные свойства фракций ГК.

4.2.4. Элементный состав фракций ГК.

4.2.5. Функциональные группы фракций ГК.

4.2.6. Оптические свойства фракций ГК.

4.2.7. Инфракрасные спектры фракций ГК.

4.2.8. Объединение фракций высаливания ГК.

4.3. Биологическая активность ГК и их фракций высаливания по отношению к клеткам дрожжей.

4.4. Детоксицирующая активность ГК и их фракций высаливания в условиях нефтяного загрязнения на примере клеток дрожжей.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оценка возможности использования промышленных гуматов при биологической рекультивации нефтезагрязненных торфяных почв»

В настоящее время загрязнение окружающей среды, в том числе и нефтяными углеводородами, неизбежно растет с развитием мировой экономики, поэтому поиск и разработка эффективных технологий рекультивации загрязненной окружающей среды становится приоритетом любого общества. При этом выбор способа восстановления нарушенных компонентов биосферы в рамках существующей рыночной экономики, определяющейся общеизвестным постулатом «цена - качество», не должен допускать их вторичное загрязнение.

Существующие на сегодняшний день технологии ех-яИи рекультивации нефтезагрязненных территорий (изъятие загрязненного компонента с места загрязнения и перенос его для захоронения и (или) переработки) являются дорогостоящими и могут приводить к загрязнению окружающей среды в местах захоронения и переработки загрязненного грунта. Поэтому применение технологий ех-яНи рекультивации целесообразно при крупных разливах нефти и нефтепродуктов (НП), когда необходимо экстренно предотвратить их растекание по поверхности почвы и проникновения в грунтовые воды.

Технологии т-БНи рекультивации, основанные на стимуляции природных процессов деградации нефти (биостимуляция, биоаугментация (биоулучшение), фиторекультивация), применяют как самостоятельно при низких дозах загрязнения, так и после проведения ех-яНи рекультивации. Однако т-яИи рекультивация подразумевает большую длительность процесса восстановления нефтезагрязненной территории, что требует создания максимально благоприятных условий для роста и развития живых организмов.

При использовании метода фиторекультивации проводят, при необходимости, мелиорацию нефтезагрязненной почвы, применяют реагенты, корректирующие почвенную кислотность, вносят минеральные и органические удобрения, стимуляторы роста. Наряду с этим, в случае с применением методов биостимуляции и биоаугментации, также целесообразно вносить поверхностно-активные вещества и биодобавки.

В последнее десятилетие стала появляться информация о возможности интенсификации деградации нефти и НП при использовании гумино-вых веществ (ГВ) (Габбасова и др., 2002; Салим и др., 2003; Иванов и др., 2007; Салим, 2004; Вятчина, 2007; Дагуров, Стом, 2007; Мельник, Чиник, 2008; Хохлова и др., 2009; Molson et al., 2001; Van Stempvoort et al., 2002; Van Stempvoort et al., 2005). Тем не менее, случаи использования гуматов при биологической рекультивации загрязненных нефтью почв и грунтов не являются систематическими. Следовательно, накопление фактического материала по применению ГВ при биологических методах рекультивации нефтезагрязненных территорий является актуальной задачей.

Также следует отметить, что за реализацию конкретных экологических функций (транспортной, аккумулятивной, регуляторной, протекторной, физиологической) ответственны не ГВ в целом, а отдельные их компоненты (Орлов, 1993). Следовательно, выделение более или менее однородной группы соединений с известными свойствами из исходного препарата ГВ, проявляющей максимальную активность в условиях нефтяного загрязнения, является важной задачей.

Цель работы - оценка возможности использования промышленных гуматов и выделенных из них препаратов ГК и фракций высаливания ГК при биологической рекультивации нефтезагрязненных торфяных почв (в условиях модельного опыта).

Задачи исследования: 1. Поставить вегетационный опыт по фиторекультивации и модельные эксперименты по микробиологической рекультивации нефтезагряз-ненного торфа.

2. Оценить возможность применения промышленных гуматов на этапах биологической рекультивации нефтезагрязненных торфяных почв в условиях вегетационного опыта и модельного эксперимента.

3. Выделить из промышленных гуматов препараты гуминовых кислот (ГК) и разделить их на фракции методом дробного высаливания. Охарактеризовать химические свойства исходных препаратов ГК и их фракций высаливания.

4. Оценить влияние ГК и их фракций высаливания на микроорганизмы, в том числе в присутствии водорастворимой части нефти (на примере клеток дрожжей).

Автор выражает благодарность сотрудникам факультета почвоведения МГУ за помощь, оказанную на разных этапах выполнения работы: д.б.н., профессору Трофимову С.Я.; д.б.н., в.н.с. Вызову Б.А.; ассистенту Розановой М.С.; ассистенту Завгородней Ю.А.; м.н.с. Заварзиной А.Г.; с.н.с. Степанову A.A.

Заключение диссертации по теме «Почвоведение», Колбасов, Геннадий Александрович

выводы

1. В вегетационном опыте показано, что применение промышленных гуматов в количестве 0,1-1,0 г/кг на фоне известкования (4 т/га) и внесения минеральных удобрений в количестве ^5Р45Кбо и последующей корневой подкормке растений 0,05 г/кг гуматами< и минеральными удобрениями в количестве ]ЯзоРзоКзо в период кущения злака приводит к существенному уменьшению остаточного содержания нефтепродуктов.

2. В модельном эксперименте показано, что при микробиологической рекультивации на степень разложения нефтепродуктов значительно влияет способ внесения одного и того же количества гумата. Установлено, что дробное внесение гуматов в количестве 1,0 г/кг на фоне известкования (4 т/га) и внесения минеральных удобрений в количестве 1чГ6()Рбо дает лучшие результаты по степени разложения нефтепродуктов по сравнению с однократным использованием.

3. При фракционировании ГК методом дробного осаждения при последовательном увеличении концентрации ЫаС1 на 0,25 моль/л происходит высаливание фракций, характеризующихся падением молекулярного веса и степени гидрофобности, ростом степени ароматичности, относительного содержания карбоксильных групп и коэффициентов цветности. На основании статистической обработки химических свойств фракций можно выделить границы высаливания с достоверным изменением основных свойств ГК. Для торфяной ГК установлены следующие границы высаливания: от 0,5 до 1,5 моль/л, от 1,5 до 2,5 моль/л, более 2,5 моль/л. Для угольной ГК - от 0,5 до 1,25 моль/л, от 1,25 до 2,0 моль/л, более 2,0 моль/л.

4. ГК и их фракции высаливания в концентрации 5-10 мг/л стимулируют рост биомассы дрожжей. Наиболее активной является фракция с границей высаливания по ИаС1 более 2,5 моль/л для торфяной ГК и более 2,0 моль/л для угольной ГК.

5. ГК и их фракции высаливания в концентрации 50-75 мг/л оказывают токсический эффект, подавляя рост дрожжей.

6. ГК и их фракции в концентрации 5-25 мг/л проявляют детоксици-рующий эффект по отношению к водорастворимой части нефти. Наиболее активной является фракция с границей высаливания по ИаС1 0,5-1,5моль/л для торфяной ГК и 0,5-1,25 моль/л для угольной ГК.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные исследования показали, что промышленные гуматы могут эффективно использоваться на этапах биологической, рекультивации нефтезагрязненных торфяных почв, ускоряя- деградацию НПг Наибольшая эффективность гуматов- проявляется на фоне известкования и внесения, минеральных удобрений. При этом установлено, что на.этапах микробиологической рекультивации нефтезагрязненных торфяных почв* целесообразно дробное внесение промышленных ГП.

Обобщая полученные результаты по биологическому действию фракций высаливания ГК на клетки дрожжей, можно отметить, что стимулирующее действие ГК увеличивается для фракций, последовательно высаливающихся при увеличении концентрации электролита в растворе ГК, то есть при снижении молекулярного веса и степени гидрофобности, роста ароматичности и относительного содержания карбоксильных групп во фракциях. В свою очередь, для последовательно высаливающихся фракций ГК их детоксицирующая активность падает за счет снижения гидрофобности. Тем не менее, фракции, растворимые в присутствии высоких концентраций ЫаС1 (более 2,5 моль/л для торфяной ГК и более 2,0 моль/л для угольной ГК), наиболее активны по отношению к дрожжевым микроорганизмам в присутствии водорастворимой части нефти, что отражает доминирующую роль физиологической активности ГК в эффективности использования гуматов при биологической рекультивации загрязненных нефтью объектов окружающей среды.

Также необходимо отметить, что загрязнение почв сырой нефтью зачастую приводит и к засолению почв. Следовательно, фракции ГК, полученные при высокой концентрации №С1 в растворе, способны сохранять свою активность по отношению к живым организмам в условиях техногенного галогенеза.

Таким образом, можно рекомендовать использование метода высаливания при производстве промышленных гуматов в качестве способа получения материалов, обладающих высокой эффективностью на этапах биологической рекультивации нефтезагрязненных территорий.

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Колбасов, Геннадий Александрович, 2011 год

1. Александрова TLB. О физиологической активности гумусовых веществ и продуктов метаболизма-микроорганизмов // Органическое' 1вещество целинных и освоенных почв. — М.: Наука. 1972. С.30-69.

2. Александрова Л.Н. О природе перегноя //. Записки Ленинградского сельскохозяйственного института. 1955. Вып.9. С.88-99.

3. Александрова Л.Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. Л;: Наука. 1980. 287с.

4. Альберте Б., Брей Д., Льюис Дж. Молекулярная биология клетки. — М.: Мир. 1987. Т. 5. 231с.

5. Андерсон Р.К., Мукатанов А.Х., Бойко Т.Ф. Экологические последствия загрязнения почв нефтью//Экология. 1980. № 6. С. 21-25.

6. Арене В.Ж., Саушин А.З., Гридин О.М., Гридин А.О. Очистка окружающей среды от углеводородных загрязнителей. — М.: Изд-во «Ин-тербук». 1999. 180с.

7. Артемьева Т.И., Штина H.A. Экологические последствия загрязнения почв нефтью //Бактериальный фильтр Земли. Пермь. 1985. Т.1. С. 28-29.

8. Бабьева И.П., Зенова Г.М. Биология почв. М.: МГУ. 1983. 248 с.

9. Бирюков М. В. Биологическое действие гуминовых кислот и его пространственная локализация в почве. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. биол. наук. М. 2006. 103с.

10. Ю.Бобрицкий Н.В., Юфин В.А. Основы нефтяной и газовой промышленности: учебник для техникумов. — М.: Недра. 1988. 200 с.

11. П.Бобырь Л.Ф. Влияние физиологически активных гумусовых веществ на фотосинтетические процессы у растений. Автореф. дис. на соиск. ст. канд. биол. наук. — Кишинев. 1984. 24 с.

12. И.Бурдынь Т.А. Закс Ю.Б. Химия нефти; газа и пластовых вод: М: "Недра". 1978. 279 с. .

13. Варшал Г.М:, Вёлюханова Т.К., Кощеева И.Я. Геохимическая роль гумусовых кислот в миграции элементов // Еуминовые вещества в биосфере. М. 1993. С. 97-117.

14. Габбасова И.М., Абдрахманов Р.Ф., Хабиров Н.К., Хазиев Ф.Х. Изменение свойств почв и состава грунтовых вод при загрязнении нефтью и нефтепромысловыми сточными водами в , Башкирии // Почвоведение. 1997. № 11. С. 1362-1372.

15. Габбасова И.М., Сулейманов P.P., Бойко Т.Ф., Галимзянова Н.Ф. Использование биогенных добавок совместно с биопрератом «Дево-ройл» для рекультивации нефтезагрязненных почв // Биотехнология.2002. №2. С. 57-65

16. Гилязов М.Ю. Изменение некоторых агрохимических свойств выщелоченного чернозема при загрязнении его нефтью // Агрохимия. 1980. Т. 12. С. 72-75.

17. Горовая А.И,У Орлов Щербенко О.В. Гуминовые вещества. Строение, функции; механизмы; действия,, протекторный; свойства, экологическая роль. -Киев: Hayкова думка. 1993. 304 с.

18. Гузев B.C., Левин С.В, Селецкий Г.И.,. Бабьева E.H., Калачникова И.Г., Колесникова Н.М., Оборин A.A., Звягинцев Д.Г. Роль почвенной микробиоты в рекультивации нефтезагрязненных почв // Микроорганизмы и охрана почв. М.::МГУ. 1989: С. 129-151.

19. Гуминский С.А. Современные точки зрения на механизм физиологических эффектов, вызываемых в растительных организмах, гумусовыми веществами // Почвоведение. — 1968. № 9. С. 92-98.

20. Дагуров A.B. Стом Д.И. Влияние гуминовых веществ на эффект нефтепродуктов // Бюллетень ВСНЦ СО: РАМН. 2007. №2. С. 170174.

21. Демидиенко А.Я., Демурджан В.М., Пути восстановления плодородия нефтезагрязненных почв черноземной зоны Украины. // Восстановление нефтезагрязненных почвенных, экосистем. Mi, 1988, С. 197205.

22. Демин; В.В., Завгородняя Ю.А., Тереытьев В.А. Природа биологического действия гуминовых веществ. Часть 1. Основные гипотезы. Доклады по экологическому почвоведению. 2006а. Т. 1. № 1. С. 7279.

23. Демин В.В., Бирюков М.В., Семенов A.A., Завгородняя Ю.А. Природа биологического действия гуминовых веществ. Часть 2. Локализация биопротекторного действия гуминовых веществ в почвах. Доклады по экологическому почвоведению. 20066; Т. 1. №1. 0. 80-91.

24. Добровольский r.Bi, Урусевская^ И:С. География почв. М: Изд-во >, МГУ. 2004. 460 с.

25. Ефанов М.В., Латкин A.A., Черненко П.П., Галочкин А.И. Получение оксигуминовых препаратов из торфа кавитационным методом. Современные наукоемкие технологии. 2008. №2. С. 89-90!

26. Исмаилов H.Mi, Пиковский Ю.И. Современное состояние методов рекультивации нефтезагрязненных земель // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. М: Наука, 1988. С.222-230:

27. Квасников Е.И., Клюшникова Т.М. Микроорганизмы деструкторы нефти в водных бассейнах. Киев: Наукова думка. 198132с.

28. Киреева H.A., Бакаева- М.Д., Галимзянова- Н.Ф. Влияние биореме-диации на условно патогенные микромицеты нефтезагрязненных: почв // Проблемы медицинской микологиш 2005. Т.7. №2. С. 40-41.

29. Киреева H.A., Водопьянов ВШ., Мифтахова А.М. Биологическая активность нефтезагрязненных почв. Уфа. Изд-во «Гилем». 2001. 376с.

30. Комиссаров И.Д., Логинов Л.Ф. Молекулярная структурами реакци-. онная способность гуминовых кислот. В кн.::Гуминовые вещества вбиосфере. М:: Изд-во МГУ, 1993. С. 36-44.

31. Кураков A.B., Ильинский 1 В.В., Котелевцев C.B., Садчиков А.П. Биоиндикация и реабилитация экосистем при нефтяных загрязнениях. М.: Изд-во «Графикон». 2006, 336с.

32. Ларина Н.К., Касаточкин В.И. Спектральные методы исследования гуминовых веществ почв // Физико-химические методы исследования почв. Адсорбционные и изотопные методы. М. 1966. 171-199 с.

33. Лиштван И.И., Абрамец A.M. Гуминовые препараты и охрана окружающей среды. В кн.: Гуминовые вещества в биосфере. М.: Изд-во МГУ. 1993. С. 117-126.

34. Мажуль В.М., Прокопова Ж.В., Ивашкевич Л.С. Механизм действия гуминовых препаратов из торфа на структурное состояние мембран и функциональную активность клеток дрожжей. В кн.: Гуминовые вещества в биосфере. М.: Изд-во МГУ. 1993. С. 151-157.

35. Мельник И.В. Чиник И.И. Детоксикация отработанных буровых растворов и буровых шламов // Вестник АГТУ. 2008. №3. С.166-169.

36. Милановский Е.Ю. Амфифильные компоненты гумусовых веществ почв // Почвоведение. 2000. № 6. С.706-715.

37. Милановский Е.Ю. Гумусовые вещества как система гидрофобно-гидрофильных соединений. Дисс. в виде научн. докл. на соиск. учен, степ. докт. биол. наук. М. 2006. 94 с.

38. Милановский Е.Ю., Шеин Е.В., Степанов A.A. Лиофильно-лиофобные свойства органического вещества и структура почвы //Почвоведение. 1993. №6. С. 122-126.

39. Морозов Н.В., Николаев B.II. Влияние условий среды на развитие нефтеразлагающих микроорганизмов // Гидробиол. журш. 19781 Т. 14. №4: С.55-61. , \

40. Мукатанов Ф.Х., Ривкин H.Pi Влияние нефти: на? свойства, почв // Нефт.хоз. 1980. №4. С. 53-54.

41. Надеин А.Ф. Повышение эффективности биологической очистки, нефтесодержащих сточных вод // Экология человека. 2009. № 12. С. 10-12.

42. Наумова F.B., Кособокова Р.В., Косоногова Л.В. Райцина Г.И., Жмакова H.A., Овчинникова Т.Ф. Гуминовые препараты и технологические приемы их получения. В1 кн.: Гуминовые вещества в биосфере. М.: Изд-во МГУ. 1993. С 178-189t

43. Наумова Г.В., Косоногова Л.В., Жмакова H.A., Овчинникова Т.Ф. Биологически активные препараты стимулирующего и фунгицидно-го действия на основе торфа. ,// Химия; твердого топлива^ 1995; № 2. С. 82-88.

44. Оборин A.A., Калачникова И.Г., Масливец Т.А;, Базенкова Е.И., Плещеева О.В., Оглоблина А.И. Самоочищение и рекультивация нефтезагрязненных почв Предуралья и Западной Сибири // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. М. 1988; С. 140-159.

45. Овчинникова Т.Ф. Влияние гидрогумата гуминового препарата из торфа на пролиферативную активность и метаболизм дрожжевых микроорганизмов // Биологические науки. 1991. № 10. С. 87-90.

46. Овчинникова Т.Ф., Кудряшов А.П., Мажуль В.М., Наумова F.B., Райцина Г.И. О мембранотропной активности гидрогумата» — гуминового препарата из торфа // Биологические науки. 1991., № 10. С. 103-109.

47. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: Изд-во Моск. ун-та. 1990. 325 с.69,Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв. М.: Изд-во МГ У. 1974: 332с.

48. Орлов Д.С. Свойства и функции; гуминовых веществ // Гуминовыс вещества в биосфере. М. 1993: С. 16-27. , : •.•■•'71 .Орлов Д.С. Химия почв. М.: Изд-во МГУ. 1992, 400с.

49. Орлов Д.С., Аммосова; Я.М. Методы, контроля почв; загрязненных нефтью и нефтепродуктами // Почвепно-экологический мониторинг. М.: Изд-во МГУ. 1994. С. 219-232. . ' •

50. Орлов Д.С., Гришина Л. А. Практикум по химии гумуса. М. МГУ. 1981. 272с.

51. Перминова И.В. Анализ, классификация и прогнлз свойств гумусовых кислот // Дисс. на соиск. уч. ст. доктора хим. Наук. М.: 2000. 359с.

52. Перминова И.В:, Жилин Д.М 2004: Гуминовые вещества в контексте зеленой химии. В кН.: Лунин В.В., Тундо П., Локтева Е.С (Ред.) Зеленая химия в России. Изд-во Моск. ун-та. с. 146-162.

53. Петров A.A. Углеводороды нефти.-M.: Наука. 1984. 264с.

54. Плешакова Г.В., Дубровская Е В:, Турковская О.В. Приемы стимуляции аборигенной нефтеокисляющей микрофлоры. Биотехнология. 2005. № 1. С. 42-50.,

55. Посттехногенные экосистемы Севера // Под редакцией Арчегова И.Б., Капелькина Л.П., Спб.: Наука; 2002. 158 с.

56. Применение инфракрасной спектроскопии в почвоведении, мелиорации и сельском хозяйстве. (Под ред. Орлова Д.С.) Москва-Новочеркасск. 1978. 44с.

57. Романкевич Е.А., Ветров A.A., Пересыпкин В.И:, Органическое вещество мирового океана // Геология и геофизика. 2009. т. 50: № 4. с. 401-411.

58. Ростовщикова И.Н. Состав и свойства фракций гуминовых. кислот, различных по молекулярным; массам. Дис. канд. биол. наук. М.: МГУ. 2002. 157с.

59. Семенов A.A. Влияние гуминовых кислот на устойчивость растений и микроорганизмов к воздействию тяжелых металлов. Автореф. на соиск. уч. ст. канд. биол. наук: М. 2009. 26с.

60. Скоупс Р. Методы очистки белков. М.: Мир. 1985. 358с. '

61. Солнцева Н.П. Влияние техногенных потоков на морфологию лесных почв в районах нефтедобычи // Добыча полезных ископаемых и геохимия природных экосистем. М.: Наука. 1982. С.26-69.

62. Солнцева Н.П. Добыча нефти и геохимия природных ландшафтов. М.: Изд-во МГУ. 1998. 376с.

63. Солнцева Н.П., Никифорова Е.М. Региональный геохимический анализ загрязнения почв нефтью (на примере Пермского прикамья) // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. М. 1988. С. 122-140.

64. Соромотин А. В., Гашев С. Н., Гашева M. Н., Быкова Е. А. Влияние нефтяного загрязнения на лесные биогеоценозы // Экология нефтегазового комплекса: Материалы I Всесоюз. конф. М. 1989. Вып. 1. ч. 2. С. 180-191.

65. Соромотин A.B. Мезофауна нефтезагрязненных почв Среднего При-обья. Екатеринбург. УРО РАН. 2000. 94с.

66. Степанов A.A. Особенности строения амфифильных фракций гуми-новых кислот чернозема южного. // Почвоведение. 2005. № 8. С. 955959.

67. Стом Д.И., Боярова H.A., Дагуров A.B., Вятчина О.Ф., Саксонов М.Н. Возможные механизмы биологического действия гуминовых веществ. Сибирский медицинский журнал. 2008. № 6. 76-79.

68. Технологии восстановления почв, загрязненных нефтью и нефтепродуктами. Справочник. Гречищева Н.Ю., Мещеряков C.B., М.: РЭФИА. НИА-Природа. 2001. 183с.

69. Титова H.A. Железогумусовые комплексы некоторых почв // Почвоведение. 1962. №12. С. 38.

70. Требин Г. Ф., Чарыгин Н. В., Обухова Т. М. Нефти месторождений Советского Союза: Справочник. 2-е изд. доп. и перераб. М.: Недра. 1980. 583 с.

71. Трофимов С.Я., Розанова М.С. Изменение свойств почв под влиянием нефтяного загрязнения // Деградация и охрана почв. М.: Изд-во МГУ. 2002. С. 359-373.

72. Фокин А. Д., Бобырь Л.Ф., Епишина Л А. и др. О проникновении гумусовых веществ в клетки растений: В кн.: Гуминовые.удобрения. Теория и практика их применения. 1975. т. 5. С. 38-56.

73. Хазиев Ф.Х. Влияние нефтяного загрязнения на некоторые компоненты агроэкосистемы // Агрохимия. 1988. №2. С. 56-61

74. Хазиев Ф.Х., Фатхиев Ф.Ф. Изменение биохимических процессов в почвах-при нефтяном загрязнении и активация разложения нефти // Агрохимия, 1981, Т.1, №10, С.102-111.

75. Халимов Э.М., Левин C.B., Гузев B.C. Экологические и микробиологические аспекты повреждающего действия нефти на свойства почвы // Вестник МГУ. М.: Изд-во МГУ. 1996. № 2. С. 59-64.

76. Химическая энциклопедия. В 5-ти томах: том 3. Гл. редактор — Кнунянц ИЛ., М.: Большая российская энциклопедия: 1992. 639с.

77. Ю9.Химия нефти и газа: Учебное пособие для вузов. Богомолов А.И., Гайле A.A., Громова В.В. и др. Под ред. Проскурякова В.А., Драбки-на A.B. 3-е изд., доп. и испр. СПб.: Химия. 1995. 448с.

78. Ш.Христева Л.А. Действие физиологически активных гуминовых кислот на растения при неблагоприятных внешних условиях. В кн.: Гуминовые удобрения. Теория и практика их применения. 1973. т. 4. С. 5-23:

79. ПЗ.Христева JI.A. Роль гуминовой кислоты в питании растений и гуминовые удобрения // Труды почв, ин-та им. В.В. Докучаева. 195 Г. Т.38, С. 108-184.

80. Чижов Б. Е., Долингер В. А. Классификация нефтезагрязненных земель таежной зоны Западной Сибири с целью их рекультивации. Леса и лесн. хоз-во Западной Сибири: Сб. науч. тр. Тюмень: Изд-во ТюмГУ. 1998. Вып. 6. С. 179-192.

81. И5.Чуков С.Н. Структурно-функциональные параметры органического вещества почв в условиях антропогенного воздействия. СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та. 2001. 216с.

82. Шилова И.И. Биологическая рекультивация нефтезагрязненных земель В'условиях таежной зоны // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. М. 1988. С. 159-168.

83. Штина>Э.А., Неганова Л.Б., Елыпина Т.А., Шилова И.И., Андронова М.Ф. Особенности почвенной альгофлоры в условиях техногенного загрязнения // Почвоведение. 1985. №10. С. 97-106.

84. И8.Щеблыкин И.И., Битеева М.Б., Бирюков В.В., Янкевич М.И. Биовосстановление загрязненной нефтью почвы при ликвидации последствий аварии на магистарльном нефтепроводе Лисичанск-Тихорецк // Охрана окружающей среды. 1995. С. 19-28'.

85. Atlas R.M., Bartha R. Hydrocarbon biodégradation and oil spill biore-mediation // Adv. Microb. Adv. 1992. V. 12. P. 273-338.

86. Boyd S.A., Shelton D.R. Anaerobic biodégradation of chlorphenols in fresh and acclimated sludge // Appl. Environ. Microbiol. 1984 V. 47. №2. P. 272-277.

87. Choudhry G.G., Webster G.R.B. Soil organic matter chemistry. Part 1. Characterization of several humic préparations by proton and carbon-13nuclear magnetic resonance spectroscopy. Toxicol, and Environ. Chem. 1989. V23.227-242p.

88. Ellis R., Adams R.S. Contamination of soils by petroleum hydrocarbons //Adv. Agron. 1961. Vol.13. P. 197-216.

89. Falatko D.M., Novak J:T. Effects,of biologically produced'surfactants on the mobility and biodégradation of petrolium hydrocarbons // Water Envir. Res. 1992. V. 64. № 2, P. 163-169.

90. Gudin C., Syratt W.J. Biological aspects of land reabilitation following hydrocarbon contamination // Envir. Pollut. 1975. V.8. P. 107-112.

91. Hoeppel R.E., Hinchee R.E., Arthur M.F. Bioventing soils contaminated with petrolium hydrocarbons // J. Industr. Microbiol. 1991. V. 8. № 3. P.141-146.

92. Jonos P. Separation methods in chemistry of humic substances // J. of Chromotografy A., 2003, V. 982, № 1 -3, P. 1-18.

93. Kandeler E. Ammonium // Methods in soil biology. Berlin, Heidelberg: Springer-Verlag. 1996. P. 406-480.

94. Ke L., Wong T. W.Y., Wong A.H.Y.,Wong Y. S., Tam N.F.Y. Negativeteffects of humic acid addition on phytoremediation of pyrene-contaminated sediments by mangrove seedlings // Chemosphere. V. 52. №9. 2003. P. 1581-1591.

95. Kumada K., Hurst HM. Green humic acid and its possible oridin as a fungal metabolite // Nature. 196.7. № 5088. P. 631-636. .

96. Eovley D.R. Potential for anaerobic bioremediation of BTEX inpetro-lium contaminated aquifers // J. Indust. Microb. Biotechnol. 1997. V. 18. p.75-81. ■' ;■'.' ■•• v' ; ;.- '.'- "" ■

97. Makkar R.S., Cameotra S.S. Production of biosurfactant at mesophilic and thermophilic conditions by a strain of Bacillus subtilis // J: of Microbiol. and Biotechn. 1998. № 20. P. 48-52.

98. Malcolm R:L. The uniqueness of humic substances in each of soil, stream and marine environments.// Anal.Chim.Acta. 1990. № 232. P. 19-30.

99. McCarthy J.F., Jimenez B.D. Reduction in bioavailability to bluegills of polycyclic aromatic hydrocarbons bound to dissolved1 humic material // Environ. Toxicol; Chem. 1985. V. 4. P. 511-521.

100. McGill W.B. Soil restoration following oil spill// J. Canad. Petrol. Technoil. 1977. V. 16. № 2. P. 60-67.

101. Molson J.W., Frind E.O., Van Stempvoort D;R., Lesage S. J. Humic acid enhanced remediation of aniemplaced diesel source in groundwater: 2.

102. Numerical* model development and application Contam. Hydrol. 2001. V.54, P. 277-305.

103. Murygina V., Arinbasarov M., Kalyuzhnyi S. Bioremediation of oil-polluted' aquatic: systems and soils with novel preparation Rhoder // Biodegradation. 2000: V. 11. №6. P. 385-389.

104. Nieman J.K.C., Sims R. C., Sorensen D. L., McLean J. E. Humic acid toxicity in biologically treated soil contaminated with polycyclic aromatic hydrocarbons and pentachlorophenol // Arch, of environ, contam. And! toxic. V. 49. № 3. 2005. P. 283-289.

105. Odu C.T.I. Oil degradation and microbiological changes in soils deliberately contamenated with petrolium hydrocarbon // Instr: Petr. 1977. №5. P.l-11.

106. Odu C.T.I. The effect of nutrient application and airation on oil degradation in soil // Environ. Pollut. 1978. V.15. № 3. P. 233-240.

107. Oris J.T., Hall A.T., Tylka J.D. 1990. Humic acids reduce the photoin-duced toxicity of anthracene to fish and daphnia // Environ Toxicol. Chem, V. 9, P.575-583.

108. Oudot J. Rates of microbial degradation of petroleum components as determined by computerized cappillany gas chromotografy and, computerized mass spectrometry // Mar. Environ. Res. 1984. V. 13. № 4. P. 277-302.

109. Peng A., Wang W.H, Wang C.X., Wang Z.J, Rui H.F., Wang W.Z.,Yang Z.W. The role of humic substances in drinking water in Ka-shin-Beck disease in China // Environ. Health Perspect. 1999. № 107(4). P. 293-296.

110. Perminova I.V., Frimmel F.H., Kovalevskii D.V, Abbt-Braun G., Kudryavtsev A.V., and Hesse S. Development of a predictive model for calculation of molecular weight of humic substances // Wat. Res. 1998. V. 32. P.872-881.

111. P. 3841-3848. ' .'■'■'.; ^

112. Rashid M.A. Geochemistry of marine humic compounds. SpringerVerlag. Oxford. 1985. 243p.

113. Rice J.A., MacCarthy P.' Stastical evaluation of the elemental composition of humic substances. Org. Geochem. V. 17. №5. 1991. P. 635-648.

114. Schnitzer M. Humic substances: chemistry and reactions // Soil; organic matter. Elsevier. Amsterdam. 1978, P. 1-64.

115. Schnitzer M. The application of infrared spectroscopy to investigations on soil humic compounds. Can. Spectrosc. V. 10. № 5. 1965. P. 121-127.

116. Schnitzer M., Gupta U.C. Some chemical characteristics of the organic matter extracted from the O and B2 horizons of a gray wooded soil // Soil Sci. Soc. Amer. Journal. 1964. V. 28. № 3. P.374-377.

117. Schnitzer M., Khan S.U. Humic substances in the environment. N.Y. Marcel Decker. 1972. 327 p.

118. Shin H.S., Moon HI An "average" structure;proposed for soil fulvic acid aided by DEPT/QUAT C(13)NMR pulse techniques II Soil Sci., 1996, № 4, P. 250-256; ,

119. Schnitzer M. Recent findings on the characterization of humic substances extracted from the soils widely differing climatic zones // Soil Organ. Matter Stud. Vienna. 1977. V. 2. P. 117-123.

120. Staff C.P. Mutant bacteria decontaminates spilled crude oil site // Chem. Process. 1982. V.45. №14. P.96-101. "

121. Stevenson F.J: Humus Chemistry. N.Y. 1982. 443 p.

122. Van Stempvoort D. R., Lesage S., Novakowski K. S., Millar K., Brown S., Lawrence J.R. Humic acid enhanced remediation of an emplaced diesel source in groundwater. 1. Laboratory-based pilot scale test // J Con-tam-Hydrol. 2002. V. 54(3-4). P. 249-76.

123. Wilson M.A., Goh K.M. NMR spectroscopy of soils: structure of organic material in sodium deuteroxide extracts from Patua loam, New Zealand // J.Soil Sci. 1983. № 34, P. 305-313.

124. Wilson M.A., Vassallo A.M., Perdue E.M., Reuter J.H. Compositional and solid-state nuclear magnetic resonance study of humic and fiilvic acid fractions of soil organic matter // Anal.Chem. 1987. № 59. P. 551-558.