Оценка воздействия горнопромышленной техногенной системы оловосульфидных месторождений Кавалеровского района на гидросферу методом физико-химического моделирования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Пятаков, Антон Дмитриевич

• Пятаков, Антон Дмитриевич
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Пятаков, Антон Дмитриевич

Введение..................................................................................................................................................4

1. Литературный обзор..........................................................................................................................9

2. Характеристика горнопромышленной техногенной системы Кавалеровского оловорудного района....................................................................................................................................................14

3. Моделирование окисления сульфидных руд.................................................................................22

3.1 Моделирование процессов окисления сульфидов в контакте с вмещающей породой на хвостохранилище м. Дубровское (по данным спектроскопического анализа состава сухих хвостов обогащения)........................................................................................................................23

3.2 Моделирование процессов окисления сульфидов в контакте с вмещающей породой на хвостохранилищах месторождений Хрустальное, Высокогорское и Дубровское....................24

3.2.1 Моделирование окисления сульфидов на первом хвостохранилище месторождения Хрустальное..................................................................................................................................25

3.2.2 Моделирование окисления сульфидов на втором хвостохранилище месторождения Хрустальное..................................................................................................................................27

3.2.3 Моделирование окисления сульфидов на третьем хвостохранилище месторождения Хрустальное..................................................................................................................................28

3.2.4 Моделирование окисления сульфидов на хвостохранилище месторождения Высокогорское..............................................................................................................................30

3.2.5 Моделирование окисления сульфидов на хвостохранилище месторождения Дубровское....................................................................................................................................31

3.3 Моделирование процессов окисления сульфидов в контакте с вмещающей породой на хвостохранилище месторождения Высокогорское с исключением сульфидов........................34

3.3.1 Моделирование окисления сульфидов с исключением из состава пирротина.............35

3.3.2 Моделирование окисления сульфидов с исключением из состава арсенопирита........41

3.3.3 Моделирование окисления сульфидов с исключением из состава галенита................48

3.3.4 Моделирование окисления сульфидов с исключением из состава пирита...................54

3.3.5 Моделирование окисления сульфидов с исключением из состава сфалерита..............60

3.3.6 Моделирование окисления сульфидов с исключением из состава халькопирита........67

3.4 Верификация результатов моделирования литературными данными..................................74

4. Оценка воздействия хвостохранилищ Кавалеровского оловорудного района на гидросферу 77 4.1 Оценка влияния техногенных вод, моделируемых при окислении сульфидов в контакте с вмещающей породой на хвостохранилище м. Дубровское (по данным химического состава хвостов обогащения)........................................................................................................................77

Дубровское (по усредненному составу).........................................................................................78

4.3. Оценка влияния техногенных вод, моделируемых при окислении хвостов обогащения

хвостохранилища м. Высокогорское (с последовательным исключением сульфидов)............81

4.4 Расчет ежегодного неконтролируемого выноса элементов сульфидов с поверхности

хвостохранилищ в гидросферу.......................................................................................................83

Выводы..................................................................................................................................................87

Список литературы..............................................................................................................................88

Приложение А Результаты физико-химического моделирования (хвостохранилище м. Дубровское, 1 этап моделирования)...................................................................................................97

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оценка воздействия горнопромышленной техногенной системы оловосульфидных месторождений Кавалеровского района на гидросферу методом физико-химического моделирования»

Актуальность работы. В Кавалеровском районе горнодобывающая деятельность велась в период с 1941 по 2001 гг. Основным добываемым элементом было олово. После переработки руды и извлечения полезного компонента отходы обогащения (хвосты обогащения), содержащие сульфидные минералы С^ Pb, Zn и As, выносились на хвостохранилища шламовыми водами, включающими все используемые реагенты, и складировались в непосредственной близости с горно-обогатительной фабрикой и населенными пунктами (100500 м).

Сульфидные минералы в хвостах обогащения открытые к воздействию агентов выветривания (дождевые и талые воды, кислород воздуха и др.) подвергаются процессам гипергенеза, что приводит к формированию высококонцентрированных токсичными элементами техногенных вод (рудничных, шламовых и дренажных), из которых выпадают гипергенные и техногенные минералы. Процессы гипергенеза и техногенеза на данный момент изучены недостаточно, что делает актуальным использование физико-химического моделирования, позволяющего определить качественный и количественный химический состав техногенных вод, а также условия кристаллизации (Е^рН параметры, температуру, ассоциацию и др.) из них минералов.

Объектом исследования являются отходы горнорудной промышленности - хвосты обогащения, накопленные в хвостохранилищах после извлечения полезных компонентов.

Предметом исследования являются гипергенные и техногенные процессы, в основе которых лежат химические реакции - окисление и гидролиз сульфидной составляющей руд и отходов обогащения.

Цель работы - рассмотрение процессов окисления сульфидов, протекающих в хвостохранилищах Кавалеровского оловорудного района в диапазоне температур от 0 до + 45 °С, и оценка воздействия данных объектов на гидросферу.

Для достижения намеченной цели решались следующие задачи:

1. Провести литературный обзор по теме диссертации.

2. Охарактеризовать горнопромышленную техногенную систему района.

3. Сформировать физико-химические модели процессов окисления сульфидов в хвостах обогащения в диапазоне температур от 0 до + 45 °С

4. Провести верификацию полученных результатов.

5. На основании результатов моделирования оценить воздействие хвостохранилищ района на гидросферу.

Фактический материал и методы исследований. В основу диссертационной работы положены литературные данные по исследованию горнопромышленной техногенной системы Кавалеровского оловорудного района, а также материалы полевых и лабораторных исследований, полученных автором лично и в сотрудничестве с коллегами (ДВГИ ДВО РАН, ТОГУ) в течение 2010-2016 гг.

В качестве основного использовался термодинамический метод. Расчет равновесного состава растворов и твердых фаз - гипергенных и техногенных минералов, образующихся при окислении сульфидных руд в хвостах обогащения, который выполнен в программном комплексе «Ceлeктop-Wmdows», разработанном в Институте геохимии им. А.П. Виноградова СО РАН (г. Иркутск).

Основные защищаемые положения:

1. Окисление сульфидной составляющей хвостов обогащения хвостохранилища м. Дубровское приводит к формированию растворов с Е^рН параметрами от 0,81 до 0,87 В и 5,4-7,6. Из моделируемых растворов кристаллизуются химические соединения (минералы) Fe, А1 и Са из классов сульфатов и силикатов (фиброферрит, алуноген, гипс и аллофан). В растворе содержатся основные элементы сульфидных руд Zn, РЬ, Си, As, S, а их минерализация достигает 1,2 г/л.

2. При окислении сульфидной составляющей на хвостохранилищах Кавалеровского района образуются растворы с Е^рН параметрами от 0,42 до 1,08 В и 2,7-13,3. Из высококонцентрированных растворов формируются гипергенные минералы Fe, Си, РЬ, Са, А1 и Mg из класса оксидов и гидроксидов, сульфатов, карбонатов, арсенатов и силикатов (гетит, тенорит*, фиброферрит, алуноген, вудвардит, англезит, гипс, магнезит, дюфтит, байлдонит, аллофан и монтмориллонит). Zn полностью переходит в раствор, РЬ, As, S, Mg и Si остаются в нем частично, а Си и Fe практически полностью выпадают в виде минералов. Минерализация растворов достигает 72 г/л.

3. Как показало моделирование окисления сульфидной составляющей хвостов обогащения хвостохранилища м. Высокогорское формируются растворы с Е^рН параметрами от 0,57 до 1,09 В и 2,1-11,8. Исключение из моделируемых систем арсенопирита приводит к кристаллизации техногенных сульфатов Си (антлерита, познякита и роуволфита), в системах без пирита, сфалерита, пирротина и галенита выпадают арсенаты Си (оливенит, дюфтит и байлдонит), причем оливенит - только в отсутствии двух последних сульфидов, а сульфат РЬ -англезит отмечается в моделях исключающих пирит, сфалерит, арсено- и халькопирит. Состав

* жирным шрифтом выделены минералы, характерные для данного защищаемого положения

образующихся растворов и минералов включает: Fe, Си, РЬ, Zn, Са, Mg, Al, As, S и Si, причем до и после их выпадения такие высококонцентрированные растворы попадают в гидросферу. Их общая минерализация изменяется от 11 до 65 г/л, а максимальная отмечается в отсутствии пирита.

4. Характеристики моделируемых систем показали, что в результате техногенеза формируются высококонцентрированные растворы, содержащие как элементы сульфидных руд Pb, Zn, As и S), так и вмещающих их пород (Са, М^ А1 и др.), которые негативно воздействуют на поверхностные и грунтовые воды района, причем превышение фоновых показателей в них достигает десятков тысяч раз. Наибольший ущерб гидросфере наносят хвостохранилища п. Фабричный. В случае неконтролируемого выноса только с поверхности хвостохранилища м. Дубровское в гидросферу попадет 2,2 т элементов сульфидных руд.

Достоверность защищаемых положений обеспечена:

- большой вариативностью моделируемых систем, их состава и температурных условий (от 0 до + 45 °С);

- сопоставлением результатов физико-химического моделирования с результатами экспериментальных работ по окислению сульфидов, списком гипергенных и техногенных минералов, отдиагностированных в рассматриваемом районе, и характеристиками гидрогеохимических проб техногенных вод;

- сравнением полученных результатов с литературными данными.

Научная новизна работы. Физико-химическое моделирование впервые применяется для изучения процессов гипергенеза, происходящих в горнопромышленной техногенной системе Кавалеровского оловорудного района. Варьирование состава сульфидных руд и температур позволило выявить закономерности формирования ионного, молекулярного состава растворов и гипергенных минералов на разных объектах изучаемого района. Исключение из моделируемых систем каждого из сульфидов показало их влияние на химический состав растворов и кристаллизацию из них минералов.

Теоретическая значимость: полученные в данной работе физико-химические модели окисления сульфидов в хвостах обогащения дают возможность изучить процесс формирования химического состава техногенных вод, условия кристаллизации гипергенных минералов (Eh-pH параметры, температуру, ассоциацию и др.) и их ассоциацию. Результаты моделирования позволяют показать формы миграции химических элементов сульфидных руд, и оценить их вклад в загрязнение гидросферы в определенных климатических условиях, что даёт возможность рассчитать объем сезонного выноса токсичных элементов из хвостохранилищ в гидросферу. Полученная эколого-химическая прогнозная модель влияния техногенных отходов

Кавалеровского района на гидросферу будет использована для создания экологической модели гипергенеза сульфидсодержащих руд и отходов.

Практическая значимость данной работы заключается в том, что полученные результаты могут быть использованы: при создании методики повторной переработки отходов, являющихся техногенными месторождениями, при проведении мониторинговых работ, для составления экологических прогнозов состояния гидросферы в районах горнопромышленных техногенных систем, для принятия решений и реализации мероприятий в области охраны окружающей среды.

Личный вклад автора заключается в изучении эколого-химических особенностей формирования техногенных вод при протекании гипергенных и техногенных процессов, проведенном с помощью физико-химического моделирования и в последующей интерпретации полученных результатов. Всего в работе было рассмотрено 670 моделей.

Публикации. По материалам выполненных исследований в соавторстве опубликовано 18 работ, включая 11 статей в периодических изданиях из перечня ВАК и 2 монографии.

Апробация. Результаты диссертации представлены на 9 международных, всероссийских и региональных совещаниях: V международный симпозиум «Химия и химическое образование», г. Владивосток, 12-18 сентября 2011 г.; Региональная научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых учёных по естественным наукам, г. Владивосток, 22 апреля 2012 г.; Международный научный форум студентов, аспирантов и молодых ученых стран Азиатско-Тихоокеанского региона - 2012, г. Владивосток, 14-17 мая

2012 г.; The 2012 Asian Pacific Conference on Energy, Environment and Sustainable Development (APEESD 2012), Малайзия, г. Куала-Лумпур, 12-13 ноября 2012; Международная научно-практическая конференция «Форум горняков 2013», г. Днепропетровск, Украина, 2-5 октября

2013 г.; The 3rd SREE Conference on Chemical Engineering (CCE 2013), Гонконг, 28-29 декабря 2013; International Conference on Green Materials and Environmental Engineering (GMEE2014), Гонконг, 21-22 сентября 2014 г.; International Conference on Geoscience and Environmental Engineering (GEE2014), г. Шеньжень, Китай, 16-17 ноября 2014 г.; International Conference on Environment Engineering and Computer Application (ICEECA2014), Гонконг, 25-26 декабря

2014 г.

Реализация работы. Результаты исследований были использованы в интеграционном проекте ДВО РАН 2009-2012 г., двух проектах ФЦП 2010-2013 г., молодёжном инициативном проекте РФФИ 2012-2013 гг., проекте РНФ 2015-2017 гг.

Соответствие паспорту научной специальности. Диссертация соответствует паспорту специальности 03.02.08 - Экология (химия) (химические науки) в пунктах: 4.1. «Исследования влияния абиотических факторов технологических процессов и продукции легкой, текстильной,

химических и нефтехимических отраслей промышленности на окружающую среду в естественных и искусственных условиях с целью установления пределов устойчивости компонентов биосферы к техногенному воздействию»; 4.2. «Исследования в области экологической безопасности производственных объектов легкой, текстильной, химических и нефтехимических отраслей промышленности»; 4.3. «Принципы и механизмы системного экологического мониторинга, аналитического контроля в легкой, текстильной, химических и нефтехимических отраслях промышленности»; 4.6. «Научное обоснование принципов и разработка методов прогнозирования, предупреждения и ликвидации последствий загрязнения окружающей среды при техногенных авариях и катастрофах на объектах легкой, текстильной, химических и нефтехимических отраслей промышленности».

Структура и объём диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырёх глав, выводов, списка литературы и приложения. Материал изложен на 128 страницах машинописного текста содержит 93 таблицы, 16 рисунков. Список литературы составляет 96 наименований.

Заключение диссертации по теме «Экология (по отраслям)», Пятаков, Антон Дмитриевич

Выводы

1. После кристаллизации широкого спектра химических соединений (минералов), моделируемые растворы обогащены (г/л): Си (1,5) и As (2,5) на хвостохранилище м. Высокогорское, 2и (4,5) и S (4,7) - м. Дубровское, РЬ (4,5-6,7), 2и (4,3-9,4) и S (4,5-6,7) -м. Хрустальное.

2. Содержание в растворе элементов сульфидных руд значительно выше при исключении пирротина из моделируемых систем, чем пирита и достигает (13 г/л), а значительное увеличение в растворе РЬ наблюдается при исключении халькопирита (1,6 г/л) и арсенопирита (1,4 г/л). Максимальные концентрации Си характерны для моделей без сфалерита (2,9 г/л) и пирротина (2,1 г/л). Содержания As (5,5 г/л) и Zn (4,2 г/л) достигают пика при отсутствии в системе халькопирита, а количество S (4,4 г/л) максимально без арсенопирита. Общая минерализация растворов изменяется в пределах от 11 до 65 г/л, причем максимальная отмечается без пирита.

3. Суммарный вынос элементов сульфидных руд и вмещающих оруденение пород выше с каждого из трех хвостохранилищ м. Хрустальное (от 19 до 23 г/л), чем - м. Высокогорское (15 г/л) и м. Дубровское (13 г/л).

4. Неконтролируемый вынос элементов сульфидных руд с хвостохранилища м. Дубровское ежегодно составляет более 2,2 т (апрель-октябрь), причём их содержание в моделируемых техногенных водах превышают (тыс. раз): ПДКк.-б. до 18, ПДКР.-Х. - 35, а фона -174.

5. Хвостохранилища необходимо рекультивировать, но предварительно отходы обогащения следует переработать повторно с целью извлечения широкого спектра полезных компонентов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Пятаков, Антон Дмитриевич, 2017 год

Список литературы

1 Haeckel, E. Generelle morphologie der Organismen. Allgemeine grundzüge der organischen formen-wissenschaft, mechanisch begründet durch die von Charles Darwin reformirte descendenztheorie / E. Haeckel. - Berlin : Druck und Verlag Von Georg Reimer, 1866. - 574 p.

2 Odum, E. P. Ecology: a bridge between science and society / E. P. Odum. - Sinauer Associates Incorporated, 1997. - 330 p.

3 Odum, E. P. Fundamentals of ecology / E. P. Odum. - Philadelphia: Saunders, 1971. - 574 p.

4 Tansley, A. G. The use and abusec of vegetational concepts and terms / A. G. Tansley // Ecology. - 1935. - Vol. 16, N 3. - P. 284-307.

5 Вернадский, В. И. Биосфера / В. И. Вернадский. - Л. : Научн. хим.-техн. изд-во, 1926. -146 с.

6 Биосфера // Экологическая энциклопедия. В 6 т. Т. 1. А-Г. / Редкол. В. И. Данилов-Данильян, К. С. Лосев и др. - М. : Энциклопедия, 2008. - С. 186-189.

7 Реймерс, Н. Ф. Начала экологических знаний / Н. Ф. Реймерс. - М. : МНЭПУ. - 1993. -33 c.

8 Krebs, C. J. Ecological methodology / C. J. Krebs. - Menlo Park, California : Benjamin/Cummings, 1999. - 620 P.

9 Rees, W. E. The ecology of sustainable development / W. E. Rees et al. // Ecologist. - 1990. -Vol. 20, N. 1. - P. 18-23.

10 Паспорта научных специальностей - ВАК [Электронный ресурс] / Высшая аттестационная комиссия (ВАК) при Министерстве образования и науки Российской Федерации. - Режим доступа : http://vak.ed.gov.ru/316, свободный. - Загл. с экрана. Проверено 13.04.2016

11 Ферсман, А. Е. Геохимия / А. Е. Ферсман. - Л. : ОНТИ; Химтеорет, 1934. - 354 с.

12 Вернадский, В. И. Очерки геохимии / В. И. Вернадский. - М., Л. : Горгеонефтиздат, 1934. - 380 с.

13 Перельман, А. И. О гидрогеохимическом методе поисков в северных заболоченных районах / А. И. Перельман // Геология и геофизика. - 1965. - Вып. 7. - С. 3-11.

14 Перельман, А. И. Геохимия эпигенетических процессов / А. И. Перельман. - М.: Недра, 1968. - 331 с.

15 Глазовская, М. А. Теория геохимии ландшафтов в приложении к изучению техногенных потоков рассеяния и анализу способности природных систем к самоочищению / М. А. Глазовская // Техногенные потоки вещества в ландшафтах. - М.: Наука, 1981. - С. 3-40.

16 Добровольский, В. В. География микроэлементов: Глобальное рассеяние / В. В. Добровольский. - М.: Мысль, 1983. - 272 с.

17 Авдонин, В. Н. Техногенное окисление сульфидов Красногвардейского месторождения на Урале / В. Н. Адонин // Материалы по минералогии месторождений Урала. - Свердловск : УНЦ АН СССР, 1984. - С. 63-69.

18 Чесноков, Б. В. Актуальные проблемы минералогии техногенеза на Урале / Б. В. Чесноков// Материалы по минералогии месторождений Урала. - Свердловск, 1984. - С. 59-62.

19 Емлин, Э. Ф. Техногенез колчеданных месторождений Урала / Э. Ф. Емлин. - Свердловск: Изд-во Урал. ун-та, 1991. - 254 с.

20 Щербакова, Е. П. О некоторых особенностях воздействия Карабашской техногенной системы на верхние слои земной коры (Южный Урал) / Е. П. Щербакова, Г. Г. Кораблев // Минералогия техногенеза. - Миасс : ИМин УрО РАН, 2002. - С. 310-315.

21 Потапов, Д. С. Техногенез и минералогия техногенеза: терминология и примеры объектов исследования / Д. С. Потапов, С. С. Потапов // Минералогия техногенеза. - Миасс : ИМин УрО РАН, 2004. - С. 209-219.

22 Вертушков, Г. Н. Современные серноколчеданные пожары / Г. Н. Вертушков // Сов. геология. - 1940. - Вып. 8. - С. 48-56.

23 Карасик, М. А. Поведение кобальта в зоне окисления сульфидных месторождений / М. А. Карасик // Вопросы минералогии, геохимии и петрографии. - Изд-во АН СССР, 1946. -С. 275-282.

24 Шадлун, Т. Н. Минералогия зоны окисления колчеданного месторождения Блява на Южном Урале / Т. Н. Шадлун // Тр. ин-та геологии АН СССР. Сер. рудных месторождений. - 1948. - Вып. 96, № 11. - 100 с.

25 Крейтер, В. М. Поведение золота в зоне окисления золотосульфидных месторождений / В. М. Крейтер, В. В. Аристов, И. С. Волынский. - М. : Госгеолтехиздат, 1958. - 267 с.

26 Некрасов, И. Я. Специфика зон окисления сульфидных руд в условиях полярного климата / И. Я. Некрасов // Учен. зап. Рост. Ун-та. - 1959. - Т. 44, Вып. 8. - С. 219-221.

27 Витовская, И. В. Новые данные по минералогии зоны окисления месторождения Акчагыл / И. В. Витовская // Кора выветривания. - 1960. - Вып.3. - С. 74-116.

28 Яхонтова, Л. К. Поведение кобальта в зоне окисления Дашкесанского железорудного месторождения / Л. К. Яхонтова // Тр. минерал. музея АН СССР. - 1961. - Вып. 11. - С. 123-138.

29 Читаева, Н. А. Железные шляпы колчеданных месторождений Южного Урала и критерии их отличия от накоплений гидроокислов железа инфильтрационного и осадочного происхождения / Н. А. Читаева // Изв. АН СССР. Сер. геол. - 1967. - Вып. 4. - С. 58-75.

30 Дубинина, В. Н. Мышьяковые руды зоны окисления полиметаллических месторождений Восточного Забайкалья / В. Н. Дубинина // Вопросы генезиса и закономерности размещения эндогенных месторождений. - М.: Наука, 1966. - С. 191-213.

31 Дубинина, В. Н. О зональности и стадиях минералообразования в зоне окисления сульфидных месторождений / В. Н. Дубинина // Тр. Всесоюзного научно-исследовательского ин-та. - 1968. - Т. 131. - С. 93-94.

32 Современные водные сульфаты алюминия и железа в Южноуральских бокситовых рудах / Б. А. Богатырев, Л. А. Антоненко, О. В. Арапова, Т. А. Зиборова и др. // Кора выветривания. - М. : Наука. - 1968. - Вып. 19. - С. 41-50.

33 Чухров, Ф. В. Климатические факторы и образование окислов железа в зоне гипергенеза / Ф. В. Чухров // Гипергенные окислы железа в геологических процессах. - М.: Наука, 1975. - С. 141-155.

34 Сребродольский, Б. И. Минералообразование из сернокислых растворов / Б. И. Сребродольский // Докл. АН СССР. - 1976. - Т. 226, Вып. 3. - С. 659-670.

35 Лукашев, К. И. Геохимическое поведение элементов в гипергенном цикле миграции / К. И. Лукашев - Минск : Наука и техника, 1985. - 102 с.

36 Жданов, Ю. Я. Минералогия зоны окисления купольного олово-серебряного месторождения (Восточная Якутия) / Ю. Я. Жданов // Геология и полезные ископаемые центральной части Главного металлогенического пояса Северо-Востока СССР. - Якутск : ЯНЦ СО АН СССР, 1989. - С. 133-151.

37 Осипов, В. И. Геоэкология: понятия, задачи, приоритеты / В. И. Осипов // Геоэколог. 1997. - Вып. 1. - С. 3-11.

38 Геохимия и минералогия техногенных месторождений Салаирского ГОКа / С. Б. Бортникова, А. А. Айриянц, Г. Р. Колонии, Е. В. Лазарева // Геохимия. - 1996. - Вып. 2. -С. 171-185.

39 Юргенсон, Г. А. Зона окисления в многолетнемерзлотых породах / Г. А. Юргенсон // Зап. Всесоюз. минерал. о-ва. - 1997. - Ч. СХХУ1, Вып. 5. - С. 15-27.

40 Тарасенко, И. А. Экологические последствия минералого-геохимических преобразований хвостов обогащения Sn-Ag-Pb-Zn руд / И. А. Тарасенко, А. В. Зиньков. - Владивосток: Дальнаука, 2001. - 184 с.

41 Максимович, Н. Г. Образование техногенных минералов на искусственных геохимических барьерах / Н. Г. Максимович, С. М. Блинов, С. С. Потапов // Минералогия техногенеза 2001. - Миасс : Имин УрО РАН. - 2001. - С. 242-245.

42 Минералообразование при очистке растворов сульфата меди карбонатными материалами / В. Н. Макаров, Д. В. Макаров, И. П. Кременецкая, С. И. Мазухина // Минералогия техногенеза 2003. - Миасс : Имин УрО РАН. - 2003. - С. 56-66.

43 Вишневский, А. С. К минералогии и геохимии олова в зоне гипергенеза / А. С. Вишневский // Геол. журн. АН УССР. - 1959. - Т. 19, Вып. 1. - С. 26-36.

44 Станнин и продукты его изменения в оловорудных месторождениях различной формационной принадлежности / Н. К. Маршукова, А. Б. Павловский, Г. А. Сидоренко, Н. И. Чистякова // Докл. АН СССР. - 1977. - Т. 243, Вып. 1. - С. 188-190.

45 Кестерит и продукты его изменения в зоне окисления месторождения Кестер / Н. И. Чистякова, Н. К. Маршукова, Г. И. Сидоренко, А. С. Авдонин // Геохимия. - 1977. -Вып. 8. - С. 1234-1243.

46 Птицын, А. Б. Роль атмосферных выпадений в процессах криогенеза в зонах окисления сульфидных месторождений / А. Б. Птицын и др. // Вестник Северо-Восточного научного центра ДВО РАН. - 2005. - Вып. 1. - С. 33-35.

47 Геохимия криогенных зон окисления / А. Б. Птицын, В. А. Абрамова, Т. И. Маркович, Е. С. Эпова. - Новосибирск : Наука. - 2009. - 88 с.

48 Hudson-Edwards, K. A. Mine wastes: past, present, future / K. A Hudson-Edwards, H. E Jamieson, B. G. Lottermoser // Elements. - 2011. - Vol. 7, Вып. 6. - P. 375-380.

49 Brough, C. P. The process mineralogy of mine wastes / C. P. Brough et al. // Minerals Engineering. - 2013. - Vol. 52. - P. 125-135.

50 Moncur, M. C. Seasonal cycling and mass-loading of dissolved metals and sulfate discharging from an abandoned mine site in northern Canada / M. C. Moncur et al. // Applied Geochemistry. - 2014. - Vol. 41. - P. 176-188.

51 Lindsay, M. B. Geochemical and mineralogical aspects of sulfide mine tailings / M. B. Lindsay et al. // Applied Geochemistry. - 2015. - Vol. 57. - P. 157-177.

52 Sracek, O. Formation of secondary hematite and its role in attenuation of contaminants at mine tailings: review and comparison of sites in Zambia and Namibia / O. Sracek // Frontiers in Environmental Science. - 2015. - Vol. 2. - P. 64.

53 Guerra, P. Daily Freeze-Thaw Cycles Affect the Transport of Metals in Streams Affected by Acid Drainage / P. Guerra et al. // Water. - 2016. - Vol. 8, N. 3. - P. 74.

54 Бортникова, С. Б. Геохимия тяжелых металлов в техногенных системах (вопросы формирования, развития и взаимодействия с компонентами экосферы) : автореф. дис... д-ра геол.-минерал. наук : 25.00.09 / С. Б. Бортникова. - Новосибирск, 2001. - 48 с.

55 Дутова, Е. М. Гидрогеохимия зоны гипергенеза Алтае-Саянской складчатой области : автореф. дис. д-ра геол.-минер. наук : 25.00.07 / Е. М. Дутова. - Томск : Изд-во ТГАСУ, 2005. - 46 с.

56 Исследование гипергенных процессов в хвостах обогащения сульфидных медно-никелевых руд / В. Т. Калинников, В. Н. Макаров, С. И. Мазухина, Д. В. Макаров, В. А. Маслобоев // Химия в интересах устойчивого развития. - 2005. - Вып. 13. - С. 515-519.

57 Мазухина, С. И. Применение физико-химического моделирования для решения экологических задач Кольского Севера / С. И. Мазухина, С. С. Сандимиров. - Апатиты : Кольский науч. центр. РАН, 2005. - 106 с.

58 Исследование состояния вод оз. Большой Вудъявр после экологической катастрофы 1930-х гг. методами физико-химического моделирования / С. И. Мазухина, В. А. Маслобоев, К. В. Чудненко, В. А Бычинский, С. С. Сандимиров // Химия в интересах устойчивого развития. - 2009. - Вып. 17. - С. 1-9.

59 Кемкина, Р. А. Оценка и прогноз загрязнения окружающей среды токсичными элементами при обработке золоторудных объектов (на примере Прасоловского месторождения, о. Кунашир) : автореф. дис. канд. геол.-минерал. наук : 25.00.09 / Р. А. Кемкина. -Владивосток, 2006. - 24 с.

60 Худоложкин, В. О. Физико-химическое моделирование процессов формирования состава поверхностных вод хвостохранилищ РЬ, Си, Zn - месторождений Дальнегорского рудного района ДВ / В. О. Худоложкин // Экологическая химия. - 2008. - Т. 17, Вып. 1. -С. 35-46.

61 Физико-химические особенности комплексной утилизации твердых и жидких отходов глиноземного производства / Н. В. Головных, В. А. Бычинский, И. И. Шепелев, Ю. Н. Диденко, К. В. Чудненко, А. А. Тупицын, М. А. Алтынникова // Химия в интересах устойчивого развития. - 2007. - Вып. 15. - С. 417-425.

62 Комплексные мероприятия по снижению загрязнения природных вод в районе шламохранилищ глиноземных комбинатов / В. А. Бычинский, Ю. Н. Диденков, Н. В. Головных, И. И. Шепелев, А. А. Тупицын, К. В. Чудненко // Геоэкология. Инженерная геология. Гидрогеология. Геокриология. - 2008. - Вып. 3. - С. 22-231.

63 Костина, А. М. Оценка экологического состояния горнопромышленной техногенной системы оловосульфидных месторождений Комсомольского района Дальнего Востока

методом физико-химического моделирования: дисс... к.х.н. / А. М. Костина. -Владивосток, 2012. - 235 с.

64 Долговременная программа охраны природы и рационального использования природных ресурсов Приморского края до 2005 года // Владивосток : Дальнаука, 1992. - Ч. 1-2. - 188, 276 и 352 с.

65 Зверева, В. П. Экологические последствия техногенеза в Кавалеровском оловорудном районе // Оценка и управление природными рисками. Материалы Всероссийской конференции «Риск - 2003» / В. П. Зверева, И. А. Строева. - М. : Изд-во Российск. ун-та дружбы народов, 2003. - Т. 2. - С. 194-198.

66 Зверева, В. П. Экологические последствия гипергенных процессов на оловорудных месторождениях Дальнего Востока / В. П. Зверева. - Владивосток : Дальнаука, 2008. -165 с.

67 Макаров, Д. В. Исследование окисления сульфидных минералов и изменения состава твердых фаз и растворимых новообразований в условиях, моделирующих хранение техногенного сырья. Минералогия техногенеза 2003 / Д В. Макаров, В. В. Палов. -Миасс : Имин УрО РАН, 2003. - С. 67-84.

68 Helgeson, H. C. Evaluation of irreversible reactions in geochemical processes involving minerals and aqueous solutions / H. C. Helgeson // Geochim. and Cosmochim. Acta. - 1968. - Vol. 32, N. 8. - P. 853-877.

69 Calculation of mass transfer in geochemical processes involving aqueous solutions / H. C. Helgeson, T. H. Brown, A. Nigrini, T. A. Jones // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1970. -Vol. 34, N 5. - P. 569-592.

70 Карпов, И. К. Моделирование природного минералообразования на ЭВМ / И. К. Карпов, А. И. Киселев, Ф. А. Летников. - М. : Недра, 1976. - 255 с.

71 Карпов, И. К. Физико-химическое моделирование на ЭВМ в геохимии / И. К. Карпов. -Новосибирск : Наука, 1981. - 247 с.

72 Карпов, И. К. Математическое моделирование на ЭВМ с учетом кинетики и динамики физико-химических процессов / И. К. Карпов, С. В. Архипов, О. М. Катков // Материалы Всесоюзной конференции «Подземные воды и эволюция литосферы». - M. : Наука, 1985. - Т. II. - С. 293-296.

73 Карпов, И. К. Термодинамика открытых систем: феноменология Д. С. Коржинского и моделирование на ЭВМ / И. К. Карпов, К. В. Чудненко, Г. М. Другов // Геология и геофизика. - 1991. - Вып. 11. - С. 13-19.

74 Карпов, И. К. Минимизация энергии Гиббса в геохимических системах методом выпуклого программирования / И. К. Карпов, К. В. Чудненко, Д. А. Кулик // Геохимия. -2001. - Вып. 11. - С. 1-13.

75 Кашик, С. А. Физико-химическая теория образования зональности в коре выветривания / С. А. Кашик, И. К. Карпов. - Новосибирск: Наука, 1978. - 152 с.

76 Коржинский, Д. С. Теория метасоматической зональности (2-е дополненное издание) / Д. С. Коржинский - M. : Наука, 1982. - 104 с.

77 Чудненко, К. В. Математическая модель метасистемы / К. В. Чудненко, В. А. Детковская, И. К. Карпов // Физико-химические модели в геохимии. - Новосибирск : Наука, 1988. -

C. 511-560.

78 Кулик, Д. А. Алгоритм физико-химического моделирования эволюции системы локально-равновесных резервуаров, связанных потоками подвижных групп фаз / Д. А. Кулик, К. В. Чудненко, И. К. Карпов // Геохимия. - 1992. - Вып. 6. - С. 858-870.

79 Karpov, I. K. A modeling chemical mass transfer in geochemical processes: Thermodynamic relations, conditions of equilibria, and numerical algorithms / I. K. Karpov, K. V. Chudnenko,

D. A. Kulik // Amer. Jour. of Sci. - 1997. - Vol. 297. - P. 767-806.

80 The convex programming minimization of five thermodynamic potentials other than Gibbs energy in geochemical modeling / I. K. Karpov, K. V. Chudnanko, D. A. Kulik, V. A. Bychinsky // Amer. Jour. Of Sci. - 2002. - Vol. 302. - P. 281-311.

81 Чудненко, К. В. Динамика метасистем в геохимии: формирование базовых моделей процессов и алгоритмы имитации / К. В. Чудненко, И. К. Карпов, С. И. Мазухина, В. А. Бычинский, М. В. Артименко // Геология и геофизика. - 1999. - Т. 40, вып. 1. - С. 45-61.

82 Ерёмин, О. В. Оценка стандартных потенциалов Гиббса сульфатов меди при помощи задач линейного программирования / О. В. Ерёмин, С. В. Винниченко, Г. А. Юргенсон // Электронный научно-информационный журнал «Вестник Отделения наук о Земле РАН». - 2006. - Вып. 1. - С. 19-20.

83 Ерёмин, О. В. Расчет стандартных потенциалов Гиббса для комплексных сульфатов / О. В. Ерёмин // Труды II Всероссийского симпозиума с международным участием и VIII Всероссийских чтений памяти акад. А. Е. Ферсмана : Тез. Докл. - Чита : Экспресс изд-во, 2008. - С. 98-100.

84 Ерёмин, О. В. Расчёт стандартных термодинамических потенциалов кальциевых цеолитов / О. В. Ерёмин // Проблемы геологической и минерагенической корреляции в сопредельных районах России, Китая и Монголии: Труды IX Международного Симпозиума : Тез. докл. - Чита : Экспресс изд-во. 2011. - С. 43-51.

85 Чарыкова, М. В. Термодинамика арсенатов, селенитов и сульфатов в зоне окисления сульфидных руд / М. В. Чарыкова, В. Г. Кривовивчев, В. Депмайер // Записки Российского минералогического общества. - 2009. - Вып. 6. - С. 105-117.

86 Ястремская, Е. А. Оценка воздействия шламовых, рудничных, речных и дренажных вод Кавалеровсого и Дальнегорского районов Пиморского края на объекты гидросферы. Расчет класса опасности отходов горно-обогатительного производства : курсовая работа / Е. А. Ястремская. - Владивосток, 2014. - 53 с.

87 Гоневчук, В. Г. Оловоносные системы Дальнего Востока: магматизм и рудогенез / В. Г. Гоневчук. - Владивосток : Дальнаука, 2002. - 295 с.

88 Постникова, В. П. Минералогия зоны гипергенеза оловорудных месторождений Комсомольского района / В. П. Постникова, Л. К. Яхонтова. - Владивосток : ДВНЦ АН СССР, 1984. - 122 с.

89 Зверева, В. П. Экологические аспекты техногенных систем оловорудных месторождений Дальнего Востока / В. П. Зверева // Горный информационно-аналитический бюллетень Тематический выпуск Дальний Восток. - 2006. - С. 569-577.

90 Елпатьевский П.В., Аржанова B.C., Власов A.B. Миграция тяжелых металлов в растворах аномальной техногеосистемы / П. В. Елпатьевский, В. С. Аржанова, А. В. Власов // Изв. АН СССР. Сер. геогр. - 1983. - Вып. 2. - С. 42-50.

91 Грехнёв, Н. И. Эколого-геохимические аспекты оценки техногенного загрязнения геосистем горнорудных районов юга Дальнего Востока / Н. И. Грехнёв // Влияние процессов горного производства на объекты природной среды. - Владивосток : Дальнаука, 1998. - C. 32-45.

92 Елпатьевский, П. В. Горнопромышленный комплекс как фактор формирования химического состава вод / П. В. Елпатьевский, Т. Н. Луценко // Научные и практические аспекты добычи цветных и благородных металлов. Тез докл. междунар. совещ. -Хабаровск. - 2000. - Т. 2. - С. 407-415.

93 Лызова, А. В. Охрана водных объектов Амурского бассейна — актуальная проблема экологического благополучия Дальневосточного региона. [Электронный ресурс] // мат. конф. Стратегия развития Дальнего Востока России, 12-13 февраля 2003 / Хабаровск. -Режим доступа : http://www.festrategy.ru/materials.php?action=show&id=152.

94 Электрохимический механизм окисления сульфидов месторождения Фестивальное / Л. К. Яхонтова, Л. Г. Нестерович, В. П. Постникова, В. Л. Лебедев // Минералы-индикаторы петрогенезиса. - Владивосток : ДВНЦ АН СССР, 1980. - С. 161-167.

95 Zvereva, V.P. Estimation of effect of technogenic discharges on hydrosphere in Dalnegorsk district of the Far East. / V. P. Zvereva, L. T. Krupskaya, E. N. Salyukova // Applied Mechanics and Materials. - 2013. - Vols. 260-261, pp. 825-832.

96 Об утверждении Методики исчисления размера вреда, причиненного водным объектам вследствие нарушения водного законодательства : приказ Министерства природных ресурсов и экологии РФ от 13 апреля 2009 г. № 87 // Российская газета. - 2009. - № 4937.