Особенности в структуре и магнитных свойствах ассоциативных центров железа, никеля и меди во флюоритах по данным ЭПР тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.11, кандидат физико-математических наук Житейцев, Евгений Рафаэлевич

• Житейцев, Евгений Рафаэлевич
• кандидат физико-математических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Житейцев, Евгений Рафаэлевич

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Собственные и примесные парамагнитные дефекты в кристаллах структурной группы флюорита краткий обзор литературы)

1.1. Собственные дефекты и связанный с ними парамагнетизм кристаллов структурной группы флюорита

1.2. Примесные парамагнитные дефекты в кристаллах группы флюорита

1.3. Транспортные свойства кристаллов группы флюорита.

1.4. Модели, описывающие основные закономерности протекания реакций между элементарными дефектами ионных кристаллов.

1.5. Выводы.

Глава 2. Структура и магнитные свойства центров одиночных ионов

Бе2+ и Ре3+ в кристаллах БгБг и ВаР

2.1. Литературные данные о центрах примесных ионов железа в кристаллах структурного типа флюорита

2.2. Ян-теллеровские центры двухвалентных ионов железа в кристаллах ВаР2:Ре и 8гР2:Ре

2.3. Дипольно-неустойчивые центры примесных ионов Ре3+ в кристаллах ВаР2:Ре и 8гР2:Ре

2.4. Выводы

Глава 3. Парамагнитные ассоциаты ионов Ре и№ и междоузельных ионов фтора в кристаллах 8гР2.

3.1. Условия объединения центра одиночного примесного иона с дефектом междоузельного иона Р ¡п1.

3.2. Структура и магнитные свойства ассоциатов 'Те3+ - Р';п1" в кристаллах 8гР2 и ВаР

3.3. Структура и магнитные свойства ассоциатов "N1 - Б'ш" в кристаллах БгБг.

3.4. Выводы.

Глава 4. Примесные парамагнитные кластеры железа и меди во флюоритах

4.1. Димеры примесных ионов железа в кристаллах ВаР2:Ре: структура и магнитные свойства.

4.2. Влияние отжига на состояние примесных тримеров меди в кристаллах Сар2:Си

4.3. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности в структуре и магнитных свойствах ассоциативных центров железа, никеля и меди во флюоритах по данным ЭПР»

Настоящая диссертационная работа посвящена исследованию методом ЭПР условий образования, структуры и магнитных свойств ассоциативных центров примесных ионов железа, никеля и меди, образовавшихся в кристаллах группы флюорита, 8гР2 и ВаР2, в процессе интеркристаллических реакций между центрами одиночных примесных ионов и точечными дефектами решетки. Данное исследование было стимулировано резко возросшим научным и практическим интересом к проблеме целенаправленного синтеза кластерных структур в кристаллах. Это связано с тем, что современная квантовая и молекулярная электроника нуждаются в материалах с новыми оптическими, акустическими и магнитными характеристиками. Одним из путей решения такой проблемы является создание в объемах известных кристаллических материалов новых парамагнитных центров. Поскольку свойства центров одиночных примесных атомов в большинстве перспективных по своим характеристикам кристаллов хорошо изучены, новые результаты могут быть получены лишь с теми кристаллами, в которых может быть достигнута высокая концентрация примесных кластерных образований.

До сих пор в качестве среды для синтеза сложных микро- или наноструктур использовались жидкие или газообразные смеси исходных реагентов. В некоторых случаях микроструктуры являлись составляющими элементами жидких или твердых веществ и получались в процессе синтеза этих веществ. Однако число работ, опубликованных в научной печати и посвященных целенаправленному синтезу сложных примесных кластеров в объемах кристаллов, пока еще не велико. Такое положение дел объясняется тем, что подобный способ синтеза возможен далеко не всегда, поскольку растворимость примесных веществ в большинстве кристаллов ограничена и даже получение простейших примесных центров на базе одиночных примесных атомов иногда представляет большую проблему. Но в тех случаях, когда это возможно, способ синтеза сложных примесных кластеров в объеме кристаллов может оказаться многообещающим. Во-первых, из-за сильного влияния решетки кристалла-матрицы на структуру синтезируемого примесного кластера продуктами синтеза могут оказаться совершенно новые микроструктуры, которые не могут существовать в свободном состоянии. Во-вторых, примесные микроструктуры, синтезированные в объеме химически инертной кристаллической решетки, оказываются прекрасно защищенными от окружающей атмосферы, часто содержащей активные химические примеси. В-третьих, любая примесная микроструктура (особенно микроструктура, построенная из ян-теллеровских ионов), упакованная в решетку кристалла, будет находиться со своей упаковкой в надежном контакте (тепловом, акустическом и т.д.). В результате появляются прекрасные возможности для изменения состояний примесной микроструктуры посредством различных внешних по отношению к ней воздействий. Такие управляющие воздействия могут быть реализованы как посредством изменения состояния кристалла-матрицы в целом (например, путем его облучения), так и через изменение состояний вспомогательных примесных центров, специально внедренных в кристалл и находящихся в непосредственной близости от рассматриваемой примесной микроструктуры.

Очевидно, что изучение возможностей синтеза примесных микроструктур в объеме кристаллического твердого тела должно быть начато с исследования простейших реакций между одиночными примесными центрами и определения свойств продуктов таких реакций. Но механизмы образования сложных примесных кластеров в кристаллах и их физические свойства до настоящего времени оставались малоизученными. В частности, кристаллохимические реакции между центрами одиночных примесных ¿/-ионов, приводящие к образованию примесных димеров или тримеров, оказались лишь недавно объектами пристального изучения. Но именно примесные микроструктуры, построенные из парамагнитных ¿/-ионов, могут оказаться наиболее интересными с практической точки зрения. Такие микроструктуры могут иметь необычные магнитные свойства, поскольку в высокосимметричных позициях большинство ¿/-ионов оказываются в вырожденных или псевдовырожденных основных состояниях и поэтому демонстрируют сильные электрон-решеточные взаимодействия. Из ¿/-ионов наибольший интерес вызывают ионы железа и никеля, поскольку имеющиеся в литературе данные по ним являются противоречивыми и не всегда полными. По-видимому, это обусловлено тем, что их основным электронным конфигурациям соответствуют большое число достаточно близко расположенных орбитальных термов, вследствие чего их возбужденные электронные конфигурации легко смешиваются с основной конфигурацией под воздействием относительно слабых внешних возмущений. Высокую чувствительность к внешним возмущениям и тенденцию к кластерообразованию в кристаллах проявляют также и ионы двухвалентной меди.

Перспективными в качестве среды для синтеза примесных ассоциативных дефектов являются кристаллы структурной группы флюорита, поскольку указанные кристаллы относятся к группе так называемых суперионных проводников, в которых при высоких температурах могут быть организованы процессы интенсивного массопереноса без существенных нарушений в их кристаллической решетке. Кроме того, кристаллы группы флюорита имеют кубическую симметрию, следовательно в этих кристаллах большое влияние на процессы образования примесных ассоциативных центров ¿/-ионов и их магнитные свойства могут иметь эффект и псевдо-эффект Яна-Теллера.

Таким образом, изучение свойств ян-теллеровских примесных центров железа, никеля, меди и образованных ими ассоциатов в кристаллах структурной группы флюорита представляется актуальным как с научной, так и с практической точки зрения.

Основной задачей диссертации явилось экспериментальное изучение в кристаллах структурного ряда флюорита условий образования и магнитных свойств примесных ассоциативных центров, содержащих в своем составе ионы железа, никеля и меди. Как объекты изучения, центры ионов железа интересны тем, что под влиянием возмущений кристаллического поля они относительно легко могут менять свое орбитальное и спиновое состояния (эффект «кроссовера»), а в некоторых случаях и валентное состояние. Центры же, образованные из ионов меди и никеля, обычно демонстрируют сильный эффект Яна-Теллера, поэтому стабильность продуктов синтеза примесных ассоциативных структур из таких центров может зависеть от величины и характера ян-теллеровских взаимодействий между ними. Таким образом, ассоциаты, образованные примесными ионами железа, меди и никеля, могут оказаться перспективной основой для синтеза сложных примесных образований с регулярной структурой.

В данной работе в качестве основного метода исследования был использован электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). Здесь этот метод оказывается особенно эффективным, поскольку ядра собственных анионов кристалла обладают магнитными моментами. В таких случаях наличие суперсверхтонкой структуры в спектрах ЭПР продуктов реакций предоставляет в распоряжение исследователя подробную информацию о молекулярной и электронной структуре образовавшегося кластера.

Данная диссертационная работа выполнена согласно планам исследований лаборатории резонансных явлений КФТИ КНЦ РАН по теме "Исследование магнетизма и динамики кристаллической решетки в диэлектрических кристаллах и в неупорядоченных системах методами радиоспектроскопии" (регистрационный номер 01.9.70005243). Исследования ассоциатов ионов железа проводились в рамках исследовательского проекта на тему "Многоядерные примесные кластеры ионов металлов переходной группы в кристаллах с суперионной проводимостью", поддержанного грантом РФФИ (регистрационный номер 04-02-16616). Исследования ян-теллеровских центров одиночных примесных ионов меди и серебра в кристаллах структурной группы флюорита выполнены в рамках исследовательских проектов, поддержанных грантами НИОКР РТ (номера грантов: №06-6.1-219.2005(Ф) и №06-6.1-17.2006(Ф)).

Диссертация состоит из введения, обзорной главы, трех оригинальных глав, заключения, авторского списка литературы и списка цитированной литературы.

Заключение диссертации по теме «Физика магнитных явлений», Житейцев, Евгений Рафаэлевич

Основные результаты настоящей диссертационной работы заключаются в следующем:

1. Легирование кристаллов БгР2 и ВаР2 ионами железа при низком уровне насыщения расплава избыточными ионами фтора приводит к образованию тетрагонально-искаженных ян-теллеровских комплексов [РеР8]6"(0},) и комплексов [рер8]5~(0ь) с электрической дипольной неустойчивостью и 12-ти ямным адиабатическим потенциалом.

2. Легирование кристаллов БгР2 и ВаР2 ионами железа при высоком уровне насыщения расплава избыточными ионами фтора приводит к образованию в объемах этих кристаллов стабильных ассоциатов "Ре3+-Р*щ", в которых ион фтора, Р';п{, находится в междоузельной позиции ромбического типа.

3. При концентрациях примесного железа более 0,2 ат.% и при наличии избыточных ионов фтора в кристаллах ВаР2:Ре образуются стабильные димеры обменно связанных ионов железа, "Ре3+-Ре+", которые переводятся рентгеновским облучением кристаллов при Т = ЗООК в состояния с переменной валентностью, "Ре1,5+-Ре1,5+".

4. В кристаллах 8гР2:№, выращенных в атмосфере смеси гелия и фтора, образуются ян-теллеровские ассоциаты -Р";п" с ионом Р";п1 в междоузельной позиции тетрагонального типа, в которых реализуется вибронное взаимодействие с модой колебаний Ь\.

5. Отжиг кристаллов СаР2 во фторсодержащей атмосфере приводит к дополнительной кластеризации одиночных центров меди, в то время как отжиг кристаллов СаР2:Си в инертной атмосфере приводит к разложению кластеров примесной меди.

Я выражаю глубокую благодарность научному руководителю Уланову В.А. за выбор темы диссертации, постоянное внимание и помощь на всех этапах работы.

Приятно выразить благодарность профессору М.М. Зарипову, за постоянный интерес и помощь в работе над диссертацией, кандидатам физико-математическим наук Е.П. Жеглову, И.И. Фазлижанову, P.M. Ереминой, А.Г. Варламову и A.A. Коновалову за помощь, поддержку и полезные советы в обсуждении ряда вопросов и результатов.

Хочу отдельно поблагодарить Шустова В.А. за облучение исследуемых образцов, а также коллектив библиотеки КФТИ КазНЦ РАН, а особенно Спиваковскую А.Н. за предоставление необходимой литературы.

А также хочу сказать огромное спасибо коллективу лаборатории радиоспектроскопии диэлектриков КФТИ КазНЦ РАН за доброжелательное отношение ко мне во время выполнения данной работы.

Труды автора по теме диссертации

А1. Ulanov V.A. Impurity copper clusters in CaF2 crystals: Bonding via the field of Jahn-Teller deformations / V.A. Ulanov, M.M.Zaripov, E.R.Zhiteytsev // Book of abstracts 16th Jahn-Teller Conference, August 26 - September 1, 2002. -Leuven, Belgium, 2002 - P.26.

A2. Copper impurity clusters in calcium fluoride crystals: result of EPR study/ V.A. Ulanov, M.M.Zaripov, E.P.Zheglov, E.R.Zhiteytsev // Book of abstracts, International conferenence "Physics of laser crystals", Kharkiv, August 26 - September 2,2002. - Kharkiv, 2002.- Sc28.

A3. Структура и магнитные свойства тримеров примесных ян-теллеровских ионов меди в кристаллах CaF2 / В.А.Уланов, Е.П.Жеглов, Р.М.Еремина, Е.Р.Житейцев //Тез. 1-ой Всероссийской конференции по высокоспиновым молекулам и молекулярным ферромагнетикам, Москва, 18-21 март 2002г. - Москва, 2002г. - С.43.

А4. Уланов В.А. Кластеры примесных d-ионов в кристаллах флюоритов/ В.А.Уланов, Е.ПЖеглов, Е.Р.Житейцев // Тез. докл. Международной научной конференции "Актуальные проблемы физики твердого тела", Минск, 4-6 ноября 2003 г. - Минск, 2003 г. - С.99.

А5. Магнитные свойства димеров примесных ионов железа в кристаллах BaF2 / В.А.Уланов, М.М.Зарипов, Е.ПЖеглов, Е.Р.Житейцев // Тез. 4-ой Научной конференции молодых ученых НОЦ КГУ "Материалы и технологии XXI века", Казань, 16-17 марта 2004 г. - Казань, 2004 г. - С.81.

А6. Zhiteytsev E.R. EPR of Ni2+ impurity Jahn-Teller centers in SrF2 crystals / E.R. Zhiteytsev, V.A.Ulanov, M.M.Zaripov // Book of abstracts, International conferenence "Modern development of magnetic resonance", Kazan, August 15 -20,2004. - Kazan, 2004. - P.165.

A7. Iron impurity clusters in BaF2 crystals: results of EPR study / V.A.Ulanov, M.M.Zaripov, E.P.Zheglov, E.RZhiteytsev, G.S. Shakurov // Book of abstracts 12th Feofilov symposium on spectroscopy of crystals activated by rareearth and transition metal ions, Ekaterinburg, Sept. 22 - 25, 2004. - Ekaterinburg, 2004. - P.93. A8. Ассоциаты примесного иона Fe с междоузельным фтором в кристалле BaF2/ Е.Р.Житейцев, В.А.Уланов, М.М.Зарипов, Е.П.Жеглов, P.M. Еремина // Тез. докл. 5-ой Научной конференции молодых ученых НОЦ КГУ "Материалы и технологии XXI века", Казань, 26-27 апреля 2005 г. - Казань, 2005 г. - С.36.

А9. ЭПР спектроскопия ян-теллеровских центров никеля в кристалле SrF2 / В.А.Уланов, М.М.Зарипов, Е.Р.Житейцев, Н.Р.Гарипов // Тез. докл. XI семинара совещания " Оптика и спектроскопия конденсированных сред", Краснодар, 18-23 сентября 2005 г. - Краснодар, 2005 г. - С.36-37. А10. ЭПР кластеров примесных ионов меди и железа в кристаллах структурной группы флюорита / В.А.Уланов, М.М.Зарипов, Е.Р.Житейцев,

A.Г.Варламов // Тез. докл. XXIII съезда по спектроскопии, Звенигород, 17- 21 октября 2005 г. - Звенигород, 2005 г. - С.365-366.

А11. Zhiteytsev E.R. Structures and magnetic properties of iron paramagnetic complexes in SrF2 crystals / E.R.Zhiteytsev, V.A.Ulanov // Book of abstracts 5th Asia-Pacific EPR/ESR Symposium, Novosibirsk, August 24 - 27,2006. - Novosibirsk, 2006.-P. 168. A12. Исследование кластеров примесных ионов железа в кристалле BaF2 методом ЭПР /Е.Р. Житейцев, В.А. Уланов, М.М. Зарипов, Е.П. Жеглов//ФТТ. - 2005. - Т.47, вып.7. - С.1212-1216. А13. ЭПР центров трехвалентного железа в кристалле BaF2:Fe /Е.Р. Житейцев,

B.А. Уланов, М.М. Зарипов, Е.П. Жеглов//ФТТ. - 2006. - Т.48, вып. 10.

C. 1779-1783.

А14. ЭПР центров трехвалентного железа в кристалле SrF2:Fe /Е.Р. Житейцев,

B.А. Уланов, М.М. Зарипов, Е.П. Жеглов // ФТТ. - 2007. - Т.49, вып.5.

C.804-809.

А15. Ulanov V.A. Jahn-Teller effect in the [ВД^]6'^) and P^MWy7"^) clusters embedded into SrF2 crystals /V.A.Ulanov, A.G.Varlamov,

E.R.Zhiteytsev // Book of abstracts, International symposium on the JahnTeller effects: novel aspects in orbital physics and vibronic dynamic of molecules and crystals, August 28-31,2006. - Triest, Italy, 2006.

Заключение

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Житейцев, Евгений Рафаэлевич, 2007 год

1. Сайфуллин Р.С. Универсальный лексикон / Р.С. Сайфуллин,

2. A.Р.Сайфуллин. М: Логос, 2001. - 448 с.

3. Hayes W. Crystals with the fluorite structure / W. Hayes. Clarendon: Oxford, 1974.-414 p.

4. Черневская Э. Г. О прозрачности кристаллов CaF2, SrF2 и BaF2 и действии на них жесткого излучения / Э. Г. Черневская // Оптика и спектроскопия. 1961.-T.il, вып.4.-С. 513-517.

5. Физика суперионных проводников / Под ред. М.Б. Саламона. Рига: Знание, 1982.-315 с.

6. Крёгер Ф. Химия несовершенных кристаллов / Ф. Крёгер.- Москва: Мир, 1969.-524 с.

7. Keeton S.C. Vacancies, interstitials, and rare gases in fluorite structures / S.C. Keeton, W.D. Wilson // Phys. Rev. B. 1973. - V.7, N.2. -P.834-843.

8. Feltham P. F-centers in alkaline earth fluorides / P.Feltham // Phys. Stat. Sol. 1967. - V. 20. - P. 675-680.

9. Magneto optical properties of F centers in alkaline earth fluorides /

10. B.C. Cavenett, W.Hayes, I.C.Hunter, A.M. Stoneham // Proc. R. Soc. -1969.-A309.-P.53-68.

11. Beaumont J.H. An investigation of <100> and <110> oriented F2 centers in CaF2 and SrF2 / J.H. Beaumont, A.L. Harmer, W.Hayes // J.Phys.C: Sol.St. Phys. 1972a. - V. 5 -P. 1475-1500.

12. Zernik W. Theory of infared optical properties of fluorite crystals /

13. W. Zernik// Reviews of modern physics. 1967. - V.39, №2. - P.432-439.

14. Жуков В.П. Расчеты из первых принципов электронной структуры кристаллов типа флюорита с френкелевскими дефектами. Анализ оптических и транспортных свойств/ В.П. Жуков, В.М. Зайнуллина //ФТТ.- 1998,-Т.40,вып.11.- С.2019-2025.

15. Infrared absorbtion and thermal conductivity of CaF2 containing heavy metal impurities/ W.Hayes, M.C.K.Wiltshire, R.Berman, P.R.W. Hudson// J.Phys.C: Solid State Phys.- 1973. -V.6. -P.l 157-1165.

16. Iton N. Formation of interstitial vacancy pairs by electronic excitationin pure ionic crystals/ N. Iton, K. Tanimura // J. Phys. Chem. Sol. 1990. -V.51,N7. -P.717-735.

17. Lewandowski A.C. Lattice-embedded multiconfigurational self-consistent-field calculations of the Mn-perturbed F-center defect in CaF2:Mn /

18. A.C. Lewandowski, T.M. Wilson //Phys. Rev.B 1995. - V.52, N1. -P. 100-109.

19. Стоунхем A.M. Теория дефектов в твердых телах/ A.M. Стоунхем.-Москва: Издательство Мир,1978. Т. 2. - 358 с.

20. Чинков Е.П. Создание первичной дефектности в кристаллах фторида кальция различной предыстории при импульсном облучении электронами / Е.П.Чинков, В.Ф. Штанько // ФТТ. 1999. - Т. 41, вып.З. - С.442-450.

21. Investigation of thermally induced anion disorder in fluorites using neutron scattering techniques /М.Т. Hutchings, K.Clausen, M.H. Dickens, etc. // J.Phys. C: Solid State Phys. 1984. -V. 17, № 22. - P.3903-3940.

22. Jacucci G. Diffusion of F" ions in CaF2 / G.Jacucci // J. Chem. Phys. -1978. -V.69,№ 9.-P.4117-4125.

23. Hayes W. The self-traped hole in CaF2 / W.Hayes, J.W.Twidell//Proc. Phys. Soc. -1962. -V.79. -P. 1295-1296.л I

24. Спектр примесных центров Gd в монокристалле PbF2 / Ф.З.Гильфанов, М.М.Зарипов, Л.Д.Ливанова и др. // ФТТ. -1968.-Т.10, вып.1 С.324-325.

25. Baker J.M. Electron nuclear double resonance in calcium fluoride containing Yb3+ and Ce3+ in tetragonal sites/ J.M. Baker, E.R. Davies, J.P. Hurrell // Proc. Roy. Soc. 1968. - A308. - P.403-408.

26. Суперсверхтонкое взаимодействие в тригональном центре BaF2:Gd3+и анализ искажений решетки в окрестности примесного иона /

27. A.Д. Горлов, В.Б.Гусев, А.П. Потапова, А.И. Рокеах // ФТТ. 2001. -Т.43, вып.З. - С.456-461.

28. Щеулин А.С. Электронная структура и строение метастабильных центров в полупроводниковых кристаллах CdF2:Ga, CdF2:In / А.С. Щеулин, Д.Е. Онопко, А.И. Рыскин // ФТТ. 1997. - Т.39, вып. 12. -С.2130-2136.

29. Nonlinear Raman spectroscopy of the low-lying levels of the Sm2+ ion doped in SrF2 and CaF2 crystals/ V. Aarstand, T. Fotteler, W. Beck, etc.// J.Phys.: Condens. Matter.-2001.- V.13. -P.735-741.

30. Kiel A. Linear electric field effects in paramagnetic resonanse for Ce3+-F' tetragonal sites in CaF2, SrF2, BaF2 /А. Kiel, W.B. Mims// Physical Review

31. B. 1972. -V.6, N.l. -P.34-39.

32. Герасимов К.И. ЭПР и оптическая спектроскопия кубического1 Iцентра Yb в beta-PbF2 / К.И. Герасимов, A.M. Леушин, М.JI. Фалин // ФТТ. 2001. - Т.43, вып.9 - С. 1609-1612.

33. Осико В.В. Физико-химическая теория оптических центров в кристаллах флюорита с примесью редкоземельных элементов/ В.В. Осико // Рост кристаллов: Сб.науч.тр. М., 1965. - т.5. - С.373-382.3+

34. Гильфанов Ф.З. Исследования тригональных центров CaF2:Gdс гидроксильной компенсацией / Ф.З. Гильфанов, Л.Д. Ливанова, А.Л. Столов // ФТТ. 1966. - Т.8, вып.4. - С.1165-1167.

35. Orthorhombic ESR of U3+ in CaF2 / E. Mahlab, V.Volterra, W. Low, A. Yariv // Physical Review. 1963. - V.131, №3. - P.920-922.

36. Осико B.B. Расчет равновесия точечных дефектов в кристаллах CaF2 -NdF3 / B.B.Осико, И.А. Щербаков// ФТТ. 1971. - Т.13, вып.4.1. C.983-988.

37. Казанский С.А. Кластеры ионов III группы в активированных кристаллах типа флюорита / С.А. Казанский, А.И. Рыскин // ФТТ. -2002. Т.44, вып.8. - С. 1356-1366.

38. Зарипов М.М. ЭПР ионов Ag2+ в кристалле SrF2 /М.М.Зарипов, В.А.Уланов, М.Л. Фалин// ФТТ. -1989. -Т31, вып.2. -С.248-250.

39. Bill Н. Study of the T(8>t Jahn-Teller effect: ESR of Ag2+ in the alkaline earth fluorides/ H. Bill, D. Lovy, H. Hagemann // Solid State Communications. 1989.-V.70, № 5.-P.511-516.

40. Зарипов М.М, Структура и магнитные свойства комплексов двухвалентного серебра в кристаллах BaF2/ М.М. Зарипов, В.А. Уланов, М.Л. Фалин // ФТТ. 1989. - Т.31, вып.11. - С.289-291.

41. ЭПР ионов никеля и железа в CaF2/ М.М.Зарипов, В.С.Кропотов, Л.Д. Ливанова, В.Г. Степанов // ФТТ. -1967. -Т.9. С.2983-2984.

42. Изучение методом ЭПР элементов группы железа в кристаллах со структурой CaF2 / М.М.Зарипов, В.С.Кропотов, Л.Д.Ливанова,

43. B.Г.Степанов. // Сб. Парамагнитный резонанс, 1944- 1969. -М.:Наука, 1971, с.95-103.

44. Зарипов М.М. Исследование методом ЭПР ионов меди в кристалле BaF2/М.М. Зарипов, В.А. Уланов// ФТТ. 1989. -Т.31, вып.Ю.1. C.254-256.

45. Условия образования, структура и магнитные свойства комплексов CoF4F.3' в кристаллах BaF2 /М.М. Зарипов, В.А. Уланов, Е.П. Жеглов, Г.Н. Букчукури// ФТТ. 1994. - Т.36, вып.2 - С.411-417.

46. Gehlhoff W. Transition metal ions in crystals with the fluorite structure / W.Gehlhoff, W.Ulrici // Phys. Stat. Sol. (b). -1980. -V.102. -P.l 1-59.

47. Electron-paramagnetic-resonance investigation of the dynamic Jahn-Teller effect for Sc2+ in BaF2, SrF2 and CaF2 / J.R. Herrington, L.A. Boatner, T.J. Aton, T.L. Estle //Phys. Rev.B. -1974. -V.10. -P.833- 843.л 1

48. Bill H. Study of the intermediate Jahn-Teller system La in CaF2 by Ramman and EPR spectroscopy/ H. Bill, O.Pilla // J. Phys.C: Solid State Physics. 1984.-V.17. -P.3263-3267.

49. Ulrici W. Jahn-Teller effect on excited triplet states of 3d" ions in eightfoldcubic coordination: Co2+ and Fe2+ in CdF2 / W. Ulrici// Phys. Stat. Sol.(b). 1974.-V.62.-P.431-441.

50. Обнаружение V в SrF2 / M.M. Зарипов, С.Кропотов, Л.Д.Ливанова,

51. B.Г.Степанов.// ФТТ. -1967. -Т.9. -С.2984.

52. Столов А.Л. Влияние температуры на оптические спектры центров04. 04в монокристаллах типа флюорита, активированных ионами Со и Ni

53. А. Л. Столов, Ж.С.Яковлева // ФТТ. -1968. -Т.10. -С.1513-1518.

54. Jablonski R. Interactions of Cr with the F" ligands in1. CdF2:Cr /

55. R. Jablonski, // Mat. Res. Bull. -1973. -V.8. -P.909-914.

56. Гускос H. Электрополевой эффект на кубических центрах Gd3+: BaF2 / Н.Гускос, И.Х.Салихов, С.Н.Архипов // ФТТ. -1982. -Т.24, вып.11.1. C.3366-3369.

57. Alonso Р.J. EPR study of Mn+ ions in SrF2 / P.J.Alonso, R.Alcala // Phys. Stat. Sol. (b). -1985. -V.127. -P.K77-K79.4* 3+

58. Casas-Gonzalez J. EPR study of Ni and Ni in X-irradiated CaF2 / J.Casas-Gonzalez, H.W.den Hartog, R.A.Alcala // Phys. Rev.B. -1980. -V.21, №9. -P.3826-3832.

59. Cr+ and Cr3+ defects in CaF2 and SrF2 / R.Alcala, P.J.Alonso, V.M.Orera, H.W.den Hartog // Phys. Rev.B. -1985. -V.32, no.6. -P.4158- 4163.

60. Баранов П.Г. ЭПР и оптические исследования ионов Мп+ в кристалле CaF2 / П.Г.Баранов // ФТТ. -1980. -Т.22, вып.1. -С.229-232.

61. Hall J.L. Electron Spin Resonance of Hydrogen Atoms in CaF2 /J.L. Hall, R.T. Schumacher//Phys. Rev. 1962. - V.127, N.6. -P.1892-1912.

62. Hauschild B. Charge conversion of chromium and vanadium ions in CdF2 / B. Hauschild, V. Hohne, W. Ulrici //Phys. Stat. Sol.(b). 1973, V.58, P.201-208.

63. Зарипов M.M. Пары меди в BaF2/ М.М.Зарипов, В.А.Уланов // ФТТ. -1989. -Т.31, вып. 10. -С.254-256.

64. Тримеры примесных двухвалентных ионов меди в кристалах CaF2: структура и механизм образования / В.А. Уланов, М.М.Зарипов,

65. Е.П. Жеглов, P.M. Еремина // ФТТ. 2003 - Т.45, вып.1. - С.71-75.

66. Уланов В.А. Влияние вибронных взаимодействий на структуру, магнитные свойства и процессы образования комплексов примесных d ионов в кристаллах типа флюорит: Дис. доктора ф.-м. наук / В.А. Уланов; Каз. физ.-тех. ин-т. - Казань, 2004. - 380 с.

67. Уланов В.А. Аномалии в магнитных свойствах кластеров примесной в кристаллах фтористого бария / В.А.Уланов, М.М. Зарипов, И.И.Фазлижанов// ФТТ. 2005 - Т.47, вып.9.- С.1596-1601.

68. Catlow C.R.A. Shell model calculations of the energies of formation of point defects in alkaline earth fluorides / C.R.A. Catlow, M.J. Norget // J.Phys. C: Solid State Phys.- 1973.-V.6-P.1325-1339.

69. Осико B.B. Термодинамика оптических центров в кристаллах CaF2-TR3+/ В.В. Осико// ФТТ. 1965. - Т.7, вып.5. - С.1294-1302.

70. Вараксин А.Н. О форме кулоновского потенциала, используемого при моделировании на ЭВМ дефектов в ионных кристаллах методом молекулярной статики /А.Н. Вараксин // ФТТ. 1989. - Т.31, вып.2. -С.250-251.

71. Catlow C.R.A. A computational study of the F"-F" interionic potential / C.R.A. Catlow, M.R. Hayes // J.Phys. C: Solid State Phys. 1972. - V.5. -L237-L240.

72. Bingham D. Rigid-ion potentials for SrF2, CaF2 and GdF3 / D. Bingham, A.N. Cormack, C.R.A. Catlow// J.Phys.: Condens. Matter. 1989. - V.l. -P.1205-1212.

73. Corish J. Defect aggregation in anion-excess fluorites. Dopant monomers and dimers / J. Corish, C.R.A. Catlow, P.W.M. Jacobs, S.H. Ong // Phys. Rev. B. 1982. - V.25, №10. -P.6425-6438.

74. Catlow C.R.A. Defect clusters in doped fluotite crystals /C.R.A. Catlow // J.Phys. C: Solid State Phys. 1973. - V.6 - L64-L70.

75. Bendall P.J. The defect structure of strontium chloride: I. Intrinsic and lightly doped crystals /P.J. Bendall, C.R.A. Catlow, B.E.F. Fender// J.Phys.

76. С: Solid State Phys. 1981. - V.14, №30. - P.4377-4392.

77. Bendall P.J. The defect structure of strontium chloride: II. Anion-excess heavily doped crystals /P.J. Bendall, C.R.A. Catlow, B.E.F. Fender// J.Phys. C: Solid State Phys. 1984. - V.17, №5. - P.797-814.

78. Dick B.G. Theory of the dielectric constants of alkaly halide crystals / B.G.Dick, A.W.Overhauser // Phys. Rev. -1958. -V.112, № 1. -P.90-103.

79. Axe J.D. Long-wave lattice dynamics of the fluorite structure / J.D. Axe // Phys. Rev. A.-1965. -Y.139, no.4. -P. 1215-1220.

80. Srinivasan R. Lattice Theory of the elastic dielectric: application to the fluorite lattice / R.Srinivasan // Phys. Rev. -1968. -V.165, № 3. -P.1054.

81. Локальная динамика решетки кристаллов CaF2:Gd3+ / А.Г.Гусев, В.Г.Мазуренко, А.Е.Никифоров, С.Ю.Шашкин // ФТТ. -1994. -Т.36, вып.5. -С. 1437.

82. Структура и динамика чистых и смешанных флюоритов MeF2 (Me = Са, Sr, Ва, Pb) / А.Е.Никифоров, А.Ю.Захаров, В.А.Чернышев и др.// ФТТ. -2002. -Т.44, вып.8. -С.1446-1451.

83. Off-center instability in SrCl2:Fe+: Role of unoccupied 4p orbitals / P.Garcia-Fernandez, J.A.Aramburu, M.T.Barriuso, M.Moreno // Phys. Rev. B.-2006.-V.73.-P.184122.

84. Kravitz L.C. Complex hyperfme structure in the EPR spectrum of FeF6. ' in CdTe / L.C.Kravitz, W.W.Piper // Phys. Rev. -1966. -V.146, № 1. -P.322-329.

85. Konig E. 5T2-'Ai equilibria in some iron (II)-bis(l,10-phenanthroline) complexes / E. Konig, K. Madeja // Inorganic Chemistry. -1967. -V.6. -P.48-55.

86. Kambara T. Theory of high-spin low-spin transitions in transition metal compounds induced by the Jahn-Teller effect / T.Kambara // J. Chem. Phys. -1979. -V.70, № 9. -P.4199-4206.

87. Kambara T. Theory of the Fe(II)-Fe(III) transitions induced by cooperative molecular distortions in molecular crystals of iron compounds/ T.Kambara,

88. N.Sasaki // J. Phys. Soc. Japan. -1982. -V.51, № 5. -P. 1694-1701.

89. Бокий Г.Б. Кристаллохимия / Г.Б. Бокий. М.: Наука, 1971. - 400с.

90. Вихнин B.C. Локальные центры с многоямным потенциалом: механизмы нецентральности и локальная конфигурационная неустойчивость / B.C. Вихнин // Радиоспектроскопия твердого тела. -Киев, 1992.

91. ЭПР некоторых ионов группы железа в CaF2 / М.М.Зарипов, В.С.Кропотов, Л.Д.Ливанова, В.Г.Степанов // ФТТ. -1968. -Т. 10. -С.325-327.

92. Ulrici W. Jahn-Teller effect on excited triplet states in eightfold coordination: Fe2+ and Co2+ in CdF2 / W. Ulrici // Phys. Stat. Sol.(b). -1971. -V.44. -P.K29-K32.en

93. Sato Y. Mossbauer effect of y-irradiated CaF2 doped with Co / Y.Sato // Phys. Stat. Sol.(b). -1977. -V.82. -P.611-616.

94. Steger J. Mossbauer and magnetic investigation of point defects in iron-doped cadmium fluoride/ J.Steger, E.Kostiner // J. Chem. Phys. -1973. -V.58. P.3389-3400.

95. Marshall S.A. ESR absorption spectrum of monovalent iron in single crystal thorium oxide /S.A. Marshall, S.V. Nistor //Physical Review B.- 1972. -V. 6, № 1. -P.24-34.

96. EPR of trigonal Fe centers in chlorinated SrCl2:Fe crystals/ S.V.Nistor, D.P.Lazar, H.Kab, D. Schoemaker //Solid State Communications. 1997.- V.104, № 9. -P.521-525.

97. Nistor S.V. Off-center displacement of Fe+ ions in irradiated SrCl2:Fe crystals grown in chlorine /S.V.Nistor, M. Stefan, D. Schoemaker// Phys.Stat.Sol.(b). 1999. - V.214. - P.229-236.

98. Magnetic resonance study of the Fe+(I) center in SrCl2 single crystals /H.Vrielinck, F.Callens, P.Matthys, etc. // Phys. Rev.B 2001. - V.64, №2.- P.024405(l)-024405(9).

99. X- and Q-band ENDOR study of the Fe+(II) center in chlorinated SrCl2:Fe crystals / D.Ghica, S.V.Nistor, H.Vrielinck, etc.// Phys. Rev.B.- 2004. V.70, № 2. - P.024105(l)-024405(7).

100. Берсукер И.Б. Эффект Яна-Теллера и вибронные взаимодействия в химии / И.Б. Берсукер. М.: Наука, 1987. - 344с.

101. Englman R. The Jahn-Teller effect in molecules and crystals / R. Englman. -N.Y.: Wiley, 1972.-350 p.

102. Берсукер И.Б. Инверсионное расщепление уровней в свободных комплексах переходных металлов / И.Б. Берсукер // ЖЭТФ. -1962. -Т.43.-С.1315-1322.

103. Берсукер И.Б. Спектр ЭПР и микроволновый спектр октаэдрических комплексов переходных металлов конфигурации dl с учетом инверсионного расщепления / И.Б.Берсукер, Б.Г.Вехтер // ФТТ. -1963. -Т.5.- С.2432-2440.

104. O'Brien М.С.М. The dynamic Jahn-Teller effect in octahedrally coordinated (f ions / M.C.M.O'Brien // Proc. Roy. Soc. A. 1964. -V.281. -P.323-339.

105. Ham F.S. Effect of linear Jahn-Teller coupling on paramagnetic resonance in a 2E state / F.S.Ham // Phys. Rev. -1968. -V.166. P.307-321.

106. Абрагам А. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов /А.Абрагам, Б.Блини. М.: Мир, 1972. - Т.2. - 350 с.

107. Bersuker I.B. The linear Jahn-Teller effect for orbital triplet/ I.B.Bersuker, V.Z.Polinger // Phys.Stat.Sol.(b). -1973. -V.60. P.85-91.

108. Holland U. Pressure tuning of the motional behaviour of Li+, Ag+, and Cu+ ions in shallow off-center potentials of alkali halides / U.Holland, F.Luty // Phys. Rew. B.-1979. V.19, № 8. -P.4298-4314.

109. Baker J.M. Electron nuclear double resonance in calcium fluorideо I л icontaining Yb and Ce in tetragonal sites. / J.M. Baker, E.R. Devies, J.P. Hurrell // Proc. Roy. Soc. A. 1968. - V.308. - C.403-431.

110. Малкин Б.З. Кристаллическое поле и электрон-фононное взаимодействие в ионных редкоземельных парамагнетиках: Диссертация доктора ф.-м. наук / Б.З. Малкин; КГУ Казань, 1983.

111. Асадуллина Н.Я. ЭПР центров трехвалентного хрома моноклинной симметрии в кристаллах SrF2 / Н.Я. Асадуллина, М.М.Зарипов, В.А.Уланов // ФТТ. 1997. -Т.39. -С.302-305

112. Уланов В.А. Ян-теллеровский механизм связи в ассоциатах примесного иона Со с дефектом междоузельного фтора в кристалле BaF2 /

113. B.А.Уланов // Ежегодник, КФТИ КазНЦ РАН. Казань, 2004.1. C.125-127.

114. Вильке К.Т. Выращивание кристаллов / К.Т. Вильке. Д.: Недра, 1977. - 600с.

115. Dorenbos P. Mechanism of ionic transport in rare earth doped alcaline earth fluorides / P. Dorenbos. Druk: Krips Repro Meppel, Nederlans, 1988.-P. 168.

116. Sievers A.J. Observation of two elastic configurations at a point defect / A.J.Sievers, L.H.Green // Phys. Rev. Lett. -1980. -V.52. -P. 1234-1239.

117. Bridges F. Observation of a microwave transition from an on-center to off-center ionic configuration / F.Bridges, D.Chow // Phys. Rev. Letters. -1985. -V.54. -P.1532-1235.

118. Roelfsema K.E. Electric field effect of EPR spectra of cubic impurities in SrCl2 / K.E.Roelfsema, H.W. van Hartog // J. Magn. Reson. -1978. -V.29. -P.255-273.

119. Roelfsema K.E. Splitting of the S5/2 state of substitutional Mn in SrCl2 by an applied electric field / K.E.Roelfsema, H.W. van Hartog // Phys. Rev.B. -1976. -V.13. -P.2723-2731.

120. Bacci M. Coexistence of two kinds of stable Jahn-Teller distortions in molecules with a fourfold axis/ M. Bacci// Phys. Rev.B. -1978. -V.17. -P.4495-4498.

121. Resonance Raman spectra of metalloporfirins. Effects of Jahn-Teller instability and nuclear distortion on exitation profiles of Stokes