Особенности синтеза и химического поведения некоторых кремнийсодержащих производных циклодекстринов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Попков Артем Владимирович

• Попков Артем Владимирович
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Попков Артем Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Ф УНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ И

Е НИ ДЕ ИЕ Е ВЕНН Е ЕДИНЕНИ (ЛИТЕРА ТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1 Циклодекстрины как уникальные природные объекты

1.2 Особенности селективной функционализации циклодекстринов

1.3 Кремнийсодержащие производные циклодекстринов

1.3.1 Триметилсилильные и трет-бутилдиметилсилильные производные

Триметилсилильные производные

Пер-6-О- и 2-О-(трет-бутил)(диметил)силильные производные

Пер-2,6-О-(трет-бутил)(диметил)силильные производные

Моно-трет-бутилдиметилсилильные производные

1.4 Кремний в лекарственных соединениях

1.4.1 Силилированные по гетероатому лекарственные соединения

1.4.2 Замена углерода на кремний у лекарственных соединений

1.4.3 Лекарственные соединения, для которых нет углеродных аналогов

ГЛАВА 2. ОСОБЕННОСТИ СИНТЕЗА И ХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ

НЕКО ТОРЫ1Х КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВ ОДНЫ1Х ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗ УЛЬ ТА ТОВ)

2.1 Синтез пер-6-О-(трет-бутил)(диф енил)силил-^-циклодекстрина

2.2 Силилирование 2-гидроксипропил-^-циклодекстрина

2.3 Особенности конкурентного силилирования ^-циклодекстрина различными хлорсиланами

2.4 Синтез ам ф и ф ильных коньюгатов на основе кремнийсодержащего циклодекстрина и некоторых ф армакологически важных кислот

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧА СТЬ

ВЫВ ОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности синтеза и химического поведения некоторых кремнийсодержащих производных циклодекстринов»

ВВЕДЕНИЕ ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы.

Циклодекстрины 1-3 (рис. 1) представляют собой регулярно построенные циклические олигосахариды, в которых фрагменты D-глюкопиранозы соединены а (1-4) гликозидными связями. Благодаря своей относительной дешевизне, биоразлагаемости и нетоксичности, они нашли широ ое рименение в различных областях химии, в ервую очередь су рамоле улярно химии, тон ом органичес ом синтезе, аналитичес о , фармацевтической химии, а также в косметической и пищевой промышленности (см., например, последние монографии и обзоры [1-9]. Основной интерес к циклодекстринам обусловлен их циклическим строением и наличием внутренне гидро обно олости, с особно образованию соединений включения типа « гость-хозяин» с различными органическими субстратами. При этом такие важные свойства циклодекстринов, как растворимость в воде и органичес их растворителях, с особность образованию соединени в лючения, могут быть на равленно изменены утем селе тивно моди и ации их моле ул. Одна о на равленная ун ционализация ци лоде стринов является сложно в с ериментальном отношении задачей из-за присутствия в молекулах этих соединений трех ти ов различных о рироде гидро сильных гру - один набор ервичных (при С6) и два набора вторичных гидроксильных групп (при С2 и С3), с лонных образованию сильных внутри- и межмоле улярных водородных связей. Первоначально, при химической модификации циклодекстринов, речь обычно шла об их олном или хаотичном замещении, но в дальне шем, в связи с тем, что в практическом отношении больший интерес представляют региоселе тивно замещенные ци лоде стрины, внимание стали ривле ать именно такие производные. Между тем оказалось, что, несмотря на хорошую разработанность многих методи синтеза рименительно моносахаридам и лине ным олигосахаридам, росто еренос их риемов на ци лоде стрины

оказался невозможен из-за наличия большого количества близких по реа ционно с особности ространственно сближенных гидро сильных групп, а главное, из-за наличия внутренней полости, обладающей склонностью к образованию соединений включения с реагентами, что, как следствие, приводит к изменению « обычного» п орядка протекания реакций и ограничивает практическое использование циклодекстринов. Поэтому, несмотря на обилие работ по синтезу производных циклодекстринов, общие возможности и за ономерности их ун ционализации исследованы ограничено даже для такой популярной реакции как ацилирование. В ещ ё меньшей степ ени изучено влияние на модификацию циклодекстринов других важных а торов, та их а рирода растворителя, мольное отношение реагентов, температура. Кроме этого, следует учитывать и еще одно важное обстоятельство, оторое во многом о ределяет стратегию синтеза и применения циклодекстринов : у^-циклодекстрин намного хуже растворим в воде (18.4 г-л-1), чем а- и у- циклодекстрины (145 и 232 г-л-1 соответственно). И наоборот, у^-циклодекстрин хорошо растворим в таких полярных органических растворителях, как пиридин, ДМСО и ДМФА, тогда как а- и у-циклодекстрины в них малорастворимы [10].

Рис. 1. Структурные формулы а (1)-, в (2)-, у (3)-циклодекстринов

но

т=1,п = 6(а);т = 2,п = 7(Р),ш = 3,п=8(у)

ожно ожидать, что с учетом уни альных особенносте строения и свойств циклодекстринов, кремнийсодержащие производные ци лоде стринов будут редставлять интерес а новы ерс е тивны класс макрогетероциклов. Так, известно, что введение силильных групп в моле улу ци лоде стринов существенно овышает их гидро обность и растворимость в органичес их растворителях, соответственно увеличивая возможности их ра тичес ого рименения, на ример, для риготовления хиральных стационарных фаз для ГЖХ [11, 12], для синтеза коньюгатов с в-циклодекстрином 2, при создании кремний содержащих наночастиц [13], для олучения рота санов с овышенно растворимостью в не олярных растворителях и термостабильностью за счет ««нанизывания» молекулы персилилированного циклодекстрина на цепь низкомолекулярного полимера [14] и как полупродукты для последующих превращений [7, 15-18]. В связи со сказанным, мы провели специальное исследование, представленное в виде диссертационного сочинения, освященное не оторым ремни содержащим роизводным ци лоде стринов и изучению особенносте их синтеза и химичес ого оведения.

Цели работы. Исследование особенностей синтеза и химического поведения ряда ремни содержащих роизводных ци лоде стринов, редставляющих практический интерес как новый класс макрогетероциклов. Анализ су рамоле улярного влияния ци лоде стриново олости на ход и направление силилирования. Разработка новых путей синтеза ам фи фильных кремнийсодержащих производных в-циклодекстрина, содержащих остатки фармакологически важных ароматических монокарбоновых кислот, в том числе рисоединенные с омощью с е серов разно длины на стороне вторичных гидро сильных гру . Исследование синтеза и фармакологических особенностей ряда соединений включения и конъюгатов силилсодержащего ци лоде стрина с не оторыми ле арственными соединениями.

Научная новизна работы заключается в следующем :

- в ервые роведено систематичес ое исследование особенносте синтеза и химичес ого оведения силилсодержащих роизводных ци лоде стринов и показано существенное влияние циклодекстриновой полости на ход и направление силилирования;

- одобраны условия региоселе тивного силилирования ервичных и вторичных гидроксильных групп в-циклодекстрина и найдено, что попытки более глубокого силилирования другими силилирующими агентами в ряде случаев приводят к замещению уже имеющихся силильных групп ( ересилилирование) и образованию роизводных ци лоде стрина с разными силильными рагментами у ервичных гидро сильных гру ;

- изучено влияние услови реа ции и рироды силилирующих агентов на региона равленность силилирования гидро си ро ил-в-ци лоде стрина и обнаружено, что в этом случае наблюдаются существенно менее глубокие сте ени силилирования;

- редложены новые ути синтеза ам и ильных ремни содержащих роизводных в-ци лоде стрина, содержащих остат и арма ологичес и

важных ароматических монокарбоновых кислот, в том числе рисоединенные с омощью с е серов разно длины на стороне вторичных гидро сильных гру ;

29

- найдено, что спектроскоп ия ЯММР может быть надежно исп ользована для о ределения региона равленности оложения силилсодержащих заместителей у первичных и/или вторичных гидроксильных групп ци лоде стринов;

- результаты арма ологичес их ис ытани ряда синтезированных соединени ( ом ле сов в лючения и онъюгатов) о азали перспективность дальнейшего развития этого направления. Практическая значимость. Предложены практические пути получения региона равленно замещенных ремни содержащих роизводных ци лоде стринов и обнаружено замметное влияние ци лоде стриново

полости на особенности их синтеза и химического поведения. Получены новые типы кремнийсодержащих производных гидроксипропилированного циклодекстрина, представляющие практический интерес из-за сочетания в их молекулах гидрофобных силильных фрагментов с гидрофильными гидроксипропильными группами. Разработаны практически удобные пути синтеза разных о строению ам и ильных ремни содержащих производных ß-циклодекстрина (конъюгаты), содержащих остатки фармакологически важных ароматических монокарбоновых кислот, представляющие интерес для медико-биологических исследований в разных направлениях. Показана практическая применимость метода спектроскопии

29

ЯМР Si для определения местоположения силильных групп у замещенного ци лоде стрина.

Степень достоверности результатов. Достоверность результатов роведенных исследовани одтверждается ис ользованием различных

1 13 29

вариантов спектроскопии ЯМЛР Н, С, Si, в том числе двумерной сп ектроскопии ЯМР HOMOCOR {1H-1H} и HETCOR {1H-13C}, регистрацией спектров образца в режиме DEPT, масс-спектрометрии MALDI-TOF, ИКс е трос о ии, а та же данными лементного анализа.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были редставлены и обсуждались на серосси с о молодежно он еренции-школе с международным участием « Достижения и проблемы современной химии» (Санкт- Петербург, 10-13 ноября 2014 г.), Круглом столе молодых ученых по приоритетным направлениям науки (Москва, 18 ноября 2015 г.), IV В сероссийской конференции по органической химии (Москва, 22-27 ноября 2015 г.), ХХ Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 26-30 сентября 2016 г.), 16th International Seminar on Inclusion Compounds and 3rd Youth School on Supramolecular and Coordination Chemistry (Казань, 26-30 июня 2017 г.), 27th International Chugaev С onference on Coordination Chemistry and 4th Conference-School for Young Researchers

«Physicochemical Methods in С oordination Chemistry » (Нижний Новгород, 2-6 октября 2017 г.).

Диссертационное исследование выполнено на кафедре органической химии Института биологии и химии федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «« Московский педагогический государственный университет». С 2016 г. работа была непосредственно связана с выполнением гранта Российского фонда фундаментальных исследований № 16-03-00444.

Публикации. Основное содержание работы отражено в 15 научных публикациях, в том числе 10 статьях в изданиях, рекомендованных В АК для размещения материалов диссертаций, 1 панете по теме диссертации и 4 тезисах докладов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 159 страницах машино исного те ста состоит из введения, литературного обзора (глава 1), обсуждения результатов собственных исследований (глава 2), э кспериментальной части (глава 3), заключения и содержит 24 схем, 35 рисунков и 10 таблиц. Список цитируемой литературы включает 269 наименовани .

Автор выражает искреннюю признательность и благодарность своему научному руководителю доктору хим. наук, проф. М.К. Грачеву за помощь при выполнении и написании диссертации, профессорам кафедры органической химии Масленниковой В.И. и Коротееву М.П. за внимание и поддержку при выполнении диссертационного исследования; канд. хим. наук Л.К. Васяниной, научному сотруднику ФГБУН «Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля» Российской академии наук И.И. Левиной, преподавателю кафедры органической химии Глушко В.В. за регистрацию и помощь в интерпретации спектров ЯМР, д-ру биол. наук ФГБОУ ВО «Амурская государственная медицинская академия» Министерства здравоохранения Российской Федерации Т.А. Баталовой (г. Благовещенск), а также, канд. биол. наук ФГАОУ ВО «Дальневосточный федеральный университет» А.А. Сергиевичу (г. Владивосток) за проведение фармакологических исследований.

1. ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ И КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИЕ ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

(ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. ЦИКЛОДЕКСТРИНЫ КАК УНИКАЛЬНЫЕ ПРИРОДНЫЕ

ОБЪЕКТЫ

Среди большого семейства циклодекстринов наибольшее распространение и коммерческое использование получили вышеупомянутые а-, в- и у- циклодекстрины, макрокольца которых состоят из 6, 7 и 8 остатков Б-глюкопиранозы, соответственно (рис. 1.1.), которые формируют группу « классических» циклодекстринов [15, 19].

Рис. 1.1. Структурные ф ормулы наиболее распространенных ци лоде стринов

Циклодекстрины, содержащие менее 6 остатков глюкопиранозы1 (рис. 1.2), оп исаны крайне мало, тем не менее, следует отметить работу Б. 1шше1 [20], в которой авторы приводят обоснование принципиальной возможности существования циклодекстринов содержащих 3, 4, 5 глюкопиранозных единиц.

он

ЭЯ - СЭ:

3 сус1о[В-С1ср а(1 -^4)]3 п = 4 сус1о[0-01ср а(1 -*- 4)]4 5 сус1о[0-С1ср а(1-»>- 4)]5

Рис. 1.2. Циклодекстрины, содержащие менее 6 глюкопиранозных единиц

В ажный вклад в развитие химии малых циклодекстринов внес ^ Nakagawa [21], который предложил путь синтеза циклодекстрина содержащего 5 глюкопиранозных остатков (рис. 1.3).

АсО ВпО

ООО

—-А—О

ВпО

осоинри

ЗЕ1

+

ВпО

НО-А-о ВпО-Л—

ВпО

МеОТ! / ОСЕ Э 4А то!. э^уей

Р(0 ВпО

осс

ЯпП 1

ВпО

Мо-Д-о

Впо-Х--^

¡) МеЗ^Ме !2п\г1 ОСЕ АсО; ¡¡) РЬЫСО / СБН61^

ХЗВп ВпО-*--^

Вп°о-йо

ОСОМНРЬ

в жЗ

МаОМе/МеОН ТНР В = Н -*-

ВпО ЭМе

НО' ВпО

ОВп

о

вп0о ВпО

лее

—гХ-о

о-Х-^А

ВпО

ВП00 ВпО

о-*—чЛ

ИпП I

ОСОЫНР1п

¡) Ме513ЗМе/гп1г/ОСЕ ¡1) РИЫСО /С5Н5М АсО

¡¡¡) МаОМе/МеОН/ТНР

ОВп

о—¿¡-Ч

ПпП

МеОТ( / ОСЕ Мо1. 5 ¡еуеБ 4Л

МеОТГ / ОСЕ^ МЫ. БЮУеБ 4А

ОВп

ВпО

ВПО ВпО

Вп0О-

ВпоЛ^А ^.ОСОЖР!!

Вп°- , „

ВпО ЗМе

—А^О о-Х—^

ВпО I

ОСОЖРИ

осогмн

Вп00 ВпО

.осс -А-о

ИпП

'о—

ВпО),

,ОВп О^ ОВп

Н= СОЫНРИ

ВпО ,

ВпО^°* ВПО^0

о

¡} МаОМе / /-РЮН / ТНР и) Н2 / 20% Р<К0Н)2 / МеОН / АсОЕ(

но

ВпО

.он

^ 0^он ноДХ,он но^ 0

о но [/.ОН

~ оГ

но-

-ХгбвД

Ж---0

ВпО-^-^

ОВп ВпО

^,0 он но

1 Следует отметить об общепринятом сокращении : 8Я-СБ циклодекстрины содержание менее 6 остатков глюкопиранозы; СБ - а, ¡, ^-циклодекстрины; ЬЯ-СБ или СВ8-СБ60 циклодекстрины содержание более 8 остатков глюкопиранозы в цикле

Рис. 1.3. Пример синтеза циклодекстрина сус1о[Б-01ср а(1^4)]5 Наиболее коммерчески доступными циклодекстринами являются а-, в-и у- циклодекстрины, молекулы которых имеют тороидальную структуру, или структуру усеченного конуса, полую внутри (рис. 1.4, табл. 1.1). Циклодекстрины содержат разные по природе и изолированные в пространстве гидроксильные группы : вторичные гидроксильные группы при

2 3

С и С расп оложены на широкой стороне тора, в то время как первичные гидроксильные группы при С6 расположены на противоположной, более узкой, стороне и направлены из полости, за исключением случая, когда образуется водородная связь с гостевыми молекулами в комплексах в лючения.

Рис. 1.4. Линейные размеры наиболее распространенных циклодекстринов

п = 6, а-циклодекстрин п = 7, {5-циклодекстрин п = 8, у-циклодекстрин

Таблица 1.1. Размеры макроциклов а-, Р-, у- циклодекстринов.

Ци лоде стрин

а

Размеры, нм Ь с а

а-СБ

0.45

1.32

0.57

1.37

0.78

Р-СБ

0.61

1.49

0.78

1.53

0.78

у-СБ

0.77

1.61

0.95

1.69

0.78

е

Рис. 1.5. Ориентации наиболее важных атомов и гидроксильных групп

12 4

CH-группы, содержащие H , H и H , расположены на внешней стороне молекулы, а полярные гидроксильные группы находятся снаружи усеченного конуса, таким образом внешний слой циклодекстринов является гидро фильным (Рис. 1.5.) [22]. Такое распределение полярных групп обеспечивает растворимость в воде этих веществ. В нутренняя же часть тора

3 5

является гидрофобной и окаймлена двумя кольцами групп СН (Н и H ) и кольцом глюкозидных мостиковых атомов кислорода (O1 и O4), а Н6 образует уз и обод усеченного онуса. роме того, моле ула ци лоде стрина стабилизирована межгли озидными водородными связями (OH2 и соседнего ОН), обесп ечивающими жесткость циклодекстринового каркаса (рис. 1.6) [22, 23]. При разрушении межмолекулярных водородных связей (замещение реа ционнос особных гидро сильных гру олярными или не олярными

рагментами) обычно олучают роизводные ци лоде стринов с повышенной водорастворимостью [24, 25].

Рис. 1.6. В нутримолекулярные межгликозидные водородные связи в

молекуле /?-циклодекстрина

Хотя гидроксильные группы и способствуют растворимости углеводов в воде, на практике ß-циклодекстрин оказался плохо растворим, в отличие от а- и у- гомологов (Табл. 1.2.). Это объясняют как особенностями растворения (у ß-циклодекстрина самые сильные внутримолекулярные водородные связи), та и тем, что ассоциаты, в виде оторых ци лоде стрины находятся в растворе, в случае ß-циклодекстрина плохо «встраиваются» в трехмерную объемную структуру водородных связей воды [26, 27].

Таблица 1.2. Физико-химические характеристики а-, Р-, у- циклодекстринов [22, 28-32].

Параметр а-СБ Ци лоде стрин Р-СБ у-СБ

Число единиц глюкопиранозы 6 7 8

Эмпирическая ф ормула С3бНб0°30 С42Н70°35 С48Н80°40

Число атомов углерода 30 35 40

Относительная молекулярная масса 972 1135 1297

Центральны диаметр внутренне 0.50 0.62 0.80

полости, нм

Объем внутренней полости, нм3 0.173 0.262 0.427

Объем полости в 1 г СD, см 0.10 0.14 0.20

Растворимость в воде г/л (25 °С) 145 185 232

Температура плавления, °С (разл.) 275 280 275

ДН° раствора, кДж-моль-1 32.1 34.7 32.3

Д5° раствора, Дж-К-1 •моль-1 57.7 48.9 61.4

Кристаллизационная вода, масс. % 10.2 13.2-14.5 8.13-17.7

Удельное вращение, [а]Б (25 °С) 150.5 162.0 177.4

Константа диссоциации, рКа (25 °С) 12.33 12.20 12.08

Коэ ф фициент липофильности, 1о g Р -13 -14 -17

(25 °С)

2 1 Коэ ф ф ициент ди ф фузии, м •с- (40 °С ) 3.4 3.2 3.0

Звенья глюкопиранозы в составе циклодекстрина имеют конформацию кресла (рис. 1.7.) [32]. Исследования сп ектров ИК, ЯМР и дисперсии оптического вращения показали, что фрагменты D-глюкопиранозы имеют одинаковую конформацию в обоих растворителях : дейтерированном ДМСО и дейтерированной воде. Спектральные исследования циклодекстринов в водном растворе показывают, что их конформация в растворе практически идентична кон ф ормации в кристаллическом состоянии. у^-Циклодекстрин имеет идеальную симметричную структуру, в то время как кольца а- и у-циклодекстринов слегка искажены [34, 35]. В ысота молекул циклодекстринов определяется «шириной» остатка глюкозы, поэтому она постоянна (рис. 1.4, таблица 1.2.) [36].

Химическая особенность циклодекстринов заключается в том, что они имеют три набора разных по природе гидроксильных групп при С2, С3 и С6. Поэтому направленная химическая модификация циклодекстринов представляет собой непростую задачу из-за различной реакционной сп особности гидроксильных групп в молекуле. Так, гидроксогруп пы при С2 считаются наиболее кислотными, при С - наиболее труднодоступными, а гру ы в оложении С6 наиболее реа ционнос особными о отношению электро фильным реагентам [37]. Кроме этого, как уже уп оминалось, наличие олости и с особности образованию соединени в лючения

ци лоде стринов а с реагентами, та и с растворителем и роду тами реа ции, может существенно влиять на реа ционную с особность и региона равленность замещения ци лоде стринов и их роизводных.

Циклодекстрины содержащие более 8 остатков глюкопиранозы

Ита , а у оминалось ранее, ци лоде стрины а ласс, являются классическими циклоолигосахаридами, состоящими из последовательно связанных глупокопираноз а (1-4) гликозидными связями. Б лагодаря наличию неполярной плости обьемом 5-8 А способны выступать в качестве

молекул-хозяев и инкапсулировать гидрофобных гостей в их неполярной полости образуя соединения включения [38-41]. Циклодекстрины, нашли широкое применение в различных областях химии, (см., например [9]).

Если к «классическим» циклодекстринам относятся а, в, Y -циклодекстрины, содержащие соответственно 6, 7, 8 остатков глюкопиранозы, то циклодекстрины содержащие более 8 остатков относят к отдельному классу соединений LR - CD1 [42-46]. Следует отметить, что высшие циклодекстрины, как класс соединений, начинают изучаться активно толь о в оследнее время. Сделаны ус ехи в изучении изи о-химичес их свойств [46-53]. Проведены ренгеноструктурные исследования циклодекстринов CD9 [54], CD10 [53, 55, 56], CD14 [53, 55] и CD26 [57, 58].

Так, в 1965 году приводились доказательства существования циклодекстринов со степенью олигомеризации от 9 до 13 [59]. В прочем, первые исследования, не выявили нечего, что привлекало бы внимание, так как трудоемким являлось очищение и разделение смеси. И тема была забыта. Только лишь в 1986 году, Kobayashi и сотр., выделили следующего представителя класса циклодекстринов : ¿-циклодекстрин со степенью олигомеризации 9 [60]. Кристаллическая структура охарактеризована Fujiwara и сотр., в 1990 [61]. Группой японских химиков во главе Ueda, подтверждено существование LR - CD со степенью олигомеризации от 9 до 21 [52, 53, 62-65]. Takaha и сотр., охарактеризовали LR - CD со степенью олимеризации до 31 и о исали метод синтеза ци лоде стрина ис ользуя различные энзимы глюкотранс ф еразы [66-68]. Группа под руководством Machida и сотр. [69], сообщила о циклодекстриновых смесях со степенью полимеризации от 22 до 45 и более 50.

Так же было показано, эффективное действие LR - CD как искусственных шаперонов для рефолдинга белка. Исходя из этих данных началось интенсивное изучение химии больших ци лоде стринов а объектов супрамолекулярной химии в образовании соединений типа ««гость-

1 От английского Large-ring cyclodextrin.

хозяин». Далее в литературном обзоре циклодекстрины с числом глюкопиранозных единиц 6-9 традиционно нумеруются буквами греческого алф авита : а-, ß-, у-, ¿-, тогда как полусистемная номенклатура, учитывающая размеры макроцикла, используется для циклодекстринов с чилом полимеризации от 10 и более (CDn, где n - число остатков глюкопиранозы в цикле, на пример : CD13, CD26) [70].

В опросы ферментативного синтеза LD-CD подробно разобраны и показано, что на выход циклодекстрина сильно влияет целый комплекс факторов : природа сырья, время синтеза, и конечно, тип выбранного фермента. Подробно данные вопросы освящены в обзоре [71]. Стоит отметить, что вследствие размеров ма роци ла, наиболее остро стоят вопросы разделения смеси LR - циклодектринов и очистки, что обуславливает большую стоимость по сравнению с « классическими» циклодекстринами.

Таблица 1.3. Некоторые физико-химические свойства семейства циклодекстринов [46].

CD Число гликозидных остат ов Растворимость1 (г/100 мл) Поверхносное 2 натяжение (мН /м) Удельное вращение М2В! Период 2 полураспада (рас рытие кольца), (h)

а-CD 6 14.5 72 +147.8 33

ß-CD 7 1.85 73 +161.1 29

y-cd 8 23.2 73 +175.9 15

¿-CD 9 8.19 73 +187.5 4.2

e-CD 10 2.82 72 +204.9 3.2

(CD10)

C-CD 11 >150 72 +200.8 3.4

(CD11)

П-CD 12 >150 72 +197.3 3.7

1 Измерено при 25 °С

2 В растворе 1 молярном HCl при 50 °С

(CD12)

6>-CD 13 >150 72 +198.1 3.7

(CD13)

CD14 14 2.30 73 +199.7 3.6

CD15 15 >120 73 +203.9 2.9

CD16 16 >120 73 +204.2 2.5

CD17 17 >120 72 +201.0 2.5

CD18 18 >100 73 +204.0 3.0

CD19 19 >100 73 +201.0 3.4

CD20 20 >100 73 +199.7 3.4

CD21 21 >100 73 +205.3 3.2

Сруктурные особенности циклодекстринов CD9-CD60

Структура и строение высших циклодекстринов, имеет определенные особенности. Так увеличение числа гликозидных остатков приводит к ослаблению влияния водородных межгликозидных связей на жесткость структуры. Что в свою очередь приводит к образованию устойчивых конф ормаций и скручиванию молекулы циклодекстрина [72].

Рис. 1.7. Относительные кон ф ормации соседних остатков глюкозы: а) син b) анти с) кинк [72].

а) Ъ) с)

Так, структуры ¿-СБ, СБю, СБ^ и СБ26 подробно описаны в ряде обзоров, строение ма ромоле ул одтверждено данными

ренгеностру турного анализа (рентгеновс и анализ других редставителе ласса ци лоде стринов затруднен вследствие трудоем ости риготовления монокристаллов) [53, 55-58], структура прочих представителей LR-CD, приведены из анализа методами молекулярного динамического моделирования и малоуголового рассеяния ренгеновских лучей (англ. Small angle X-ray scattering, сокр. SAXS).

Так, структура ¿-CD, имеет искаженную эллиптическую лодочную форму, но похожую на структуру а-, в-, у- циклодекстринов. Структура CD10 и CD14 может быть описана эллиптическим макроциклическим кольцом, напоминающим форму седла. Макромолекула CD26 сложена из двух коротких амилозных спиралей (антипараллельная ориентация) имеет аналообразную орму внутренне олости.

Рис. 1.8. Примеры трехмерной структуры некоторых циклодекстринов. Данные получены методом ренгеноструктурного анализа [54-57] . а) Структура СБ10

b) Структура CD14

c) Структура CD26

Рис. 1.10. Примеры трехмерной структуры некоторых циклодекстринов. Данные получены методом молекулярной динамики и методом малоуголового рассеяния ренгеновских лучей [73]. а) Пример структуры СБ55

Ь) Пример структуры СБ70

ё) Пример структуры СБ100

Стоит отметить, что работ по химической модификации « высших» циклодекстринов крайне мало, однако можно сделать вывод что ЬБ-СБ сохраняют способность к включению [74, 75-77], при этом молекулы ««гостя» должны соответствовать молекуле ««хозяина», как, например, фуллерены С60, С7о и т.п. [78].

1.2. ОСОБЕННОСТИ СЕЛЕКТИВНОЙ ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИИ

ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ

Практическая важность циклодекстринов в значительной степени возрастает и расширяется для их роизводных, делая необходимым оис

уте на равленно химичес о ун ционализации ци лоде стринов, что из-за у азанных их стру турных особенносте редставляет собо непростую задачу. Методы селективной моди ф икации циклодекстрина условно можно разделить на три категории (рисунок 1.11).

Хаотичная функционализация

метод, в котором циклодекстрины без разбора реагируют с образованием смеси веществ, а желаемый продукт

тщательно отделяется от других изомеров и гомологов

Рис. 1.11. Основные циклодекстринов.

Функционализация с помощью зашитных групп

метод, в котором для получения конечного продукта необходимо пройти ряд стадий (например, постановка и последующее снятие защит)

Прямая функционализация

Метод в котором желаемый продукт

получают по кратчайшему пути

направления селективной функционализации

Три природных циклодекстрина содержат 18 (а), 21 (в) и 24 (у) гидроксильных групп, которые могут быть химически модифицированы разнообразными заместителями, что открывает широкие возможности для получения большого количества их производных [3, 79, 80]. Реакции с циклодекстринами регулируются как минимум двумя важными факторами : нуклео фильностью гидроксильных групп в п оложениях С2, С3 и С6, а также с особностью ци лоде стрина образованию ом ле сов в лючения с используемыми реагентами и продуктами реакций [3, 81]. Первичные гидро сильные гру ы в оложениях С6 являются наиболее нуклео ф ильными и основными. В торичные гидроксильные группы в оложениях С2 являются наиболее ислотными, в то время а гру ы в положениях С - наиболее труднодоступными [3, 81]. Электро ф ильные реагенты предпочтительно будут атаковать гидроксогруппы в положениях С6, при этом наиболее активный и/или менее пространственно затрудненный

23

реагент будет также атаковать и положения С и С . Из-за различий в реа ционно с особности между тремя ти ами гидро сильных гру , в

некоторых случаях с успехом можно контролировать регионаправленность замещения у циклодекстринов [3, 34, 81, 82]. Например, триметилхлорсилан в стандартных» условиях хаотично замещает все гидро согру ы циклодекстрина [83]1, в то время как менее активный и более пространственно нагруженный трет-бутилдиметилхлорсилан атакует преимущественно п ервичные гидроксильные груп пы положени й С6 [85, 86].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Попков Артем Владимирович, 2019 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

1. Ж.-М. Лен, Супрамолекулярная химия : концепции и перспективы, Сиб. предприятие РАН, Новосибирск : Наука, 1998, 334 с.;

2. J.W. Steed, J.L. Atwood, Supramolecular chemistry, J. Wiley&Sons Ltd., Chichester, 2000, p. 745;

3. H. Dodziuk, Cyclodextrins and their complexes. Chemistry, analytical methods, application, Wiley-VCH, Weinheim, 2006, p. 489.

4. Chem. Rev. (special issue), 1998, 98.

5. Beilstein J. Org. Chem. (special issue) 2014, 10;

6. Beilstein J. Org. Chem. (special issue), 2015, 11.

7. A.R. Khan, P. Forgo, K.J. Stine, V.T. D'Souza // Chem. Rev. - 1998. - Vol. 98.

- P. 1977-1996. - DOI: 10.1021/cr970012b.

8. Fourmentin S., Crini G. Cyclodextrin Fundamentals, Reactivity and Analysis. Springer International Publishing AG. - 2018. - 262 P. - DOI: 10.1007/978-3319-76159-6.

9. Fourmentin S., Crini G. Cyclodextrin Applications in Medicine, Food, Enviroment and Liquid Crystals. Springer International Publishing AG. - 2018.

- 262 P. - DOI: 10.1007/978-3-319-76162-6.

10. de Miranda J.C., Martins T.E.A., Veiga F., Ferraz H.G., Cyclodextrins and ternary complexes: technology to improve solubility of poorly soluble drugs // Braz. J. Pharm. Sci. - 2011. - Vol. 47. - N. 4. - P. 665 - 681. - DOI: 10.1590/S1984-82502011000400003.

11.Blum W., Aichholz R. Gas chromatographic enantiomer separation on tert-butyldimethylsilylated в- cyclodextrin diluted in PS- 086. A simple method to prepare enantioselective glass capillary columns// J. High Resol. Chromatogr. -1990. - Vol . 13. - P. 515-518. - DOI: 10.1002/jhrc.1240130716.

12. Maas B., Dietrich A., Karl V., Kaunzinger A., Lemann D., Kopke T., Mosandl A. tert- Butyldimethylsilyl- substituted cyclodextrin derivatives as versatile

chiral stationary phases in capillary GC // J. Microcol. Sep. - 1993. - Vol. 5. -P. 421-427. - DOI: 10.1002/mcs.1220050505

13.Zafar N., Fessi H., Elaissari A. // Int. J. Pharm. - 2014. - Vol. 461. - P. 351. -DOI: 10.1016/j.ijpharm.2013.12.004.

14. Farcas A., Resmerita A.-M., Stefanache A., Balan M., Harabagiu V. // Beilstein J. Org. Chem. - 2012. - Vol. 8. - P. 1505. - DOI: 10.3762/bjoc.8.170.

15.J. Szejti. // Chem. Rev. - 1998. - Vol. 98. - P. 1743-1754. - DOI: 10.1021/cr97022c.

16.W. Saenger, J. Jacob, K. Gessler, T. Steiner, D. Hoffman, H. Sanbe, K. Kozumi, S.M. Smith, T. Tanaka // Chem. Rev. - 1998. - Vol. 98. - P. 1787. -DOI: 10.1021/cr9700181.

17.M .К. Грачев // Усп. хим. - 2013. - В ып 82. - С. 1034.

18. R.D. Crouch // Tetrahedron. - 2013. - Vol. 69. - P. 2383.

19.Heise H.M., Kuckuk R., Bereck A., Riegel D. Infrared spectroscopy and Raman spectroscopy of cyclodextrin derivatives and their ferrocene inclusion complexes // Vibrational Spectroscopy. - May 2010. - Vol. 25. - N. 1. - P. 1923. - DOI: 10.1016/j.vibspec.2010.01.012.

20.Immel S., Brickmann J., Lichtenhaler F.W. Small-Ring Cyclodextrins: Their Geometries and Hydrophobic Topographies // Liebigs Ann. - 1995. - Vol. 6. -P. 929-942. - DOI: 10.1002/jlac.1995199506134.

21.Nakagawa T., Ueno K., Kashiwa M., Watanabe J. The stereoselective synthesis of cyclomaltopentaose. A novel cyclodextrin homologue with D.P. five // Tetrahedron Lett. - 1994. - Vol. 35. - N. 5. - P. 1921-1924. - DOI: 10.1016/S0040-4039(00)73196-0.

22.Brewster M.E., Loftsson T. Cyclodextrins as pharmaceutical solubilizers // Advanced drug delivery reviews. - July 2007. - Vol. 59. - N. 7. - P. 645-666. - DOI: 10.1016/j.addr.2007.05.012.

23.Loftsson T., Brewster M.E. Cyclodextrins as pharmaceutical excipients // Pharmaceutical Technology Europe. - 1997. - Vol. 9. - P. 26-35.

24.Del Valle E.M.M. Cyclodextrins and their uses: a review // Process Biochemistry. - May 2004. - Vol. 39. - N. 9. - P. 1033-1046. - DOI: 10.1016/S0032- 9592(03)00258-9.

25.Szente L., Szejtli J. Highly soluble cyclodextrin derivatives: chemistry, properties, and trends in development // Advanced Drug Delivery Reviews. -March 1999. - Vol. 36. - N. 1. - P. 17-28. - DOI: 10.1016/S0169-409X(98)00092-1.

26.Jozwiakowski M.J., Connors K.A. Aqueous solubility behavior of three cyclodextrins // Carbohydrate Research. - November 1985. - Vol. 143. - P. 51-59. - DOI: 10.1016/S0008-6215(00)90694-3.

27.Coleman A.W., Nicolis I., Keller N., Dalbiez J.P. Aggregation of cyclodextrins: an explanation of the abnormal solubility of в-cyclodextrin // Journal of inclusion

28.Стид Д.В., Этвуд Д.Л. Супрамолекулярная химия. Т. 1. - М. : ИКЦ "Академкнига", 2007. - 480 с.

29.Kurkov S.V., Loftsson T. Cyclodextrins // International Journal of Pharmaceutics. - August 2013. - Vol. 453. - N. 1. - P. 167-180. - DOI: 10.1016/j.ijpharm.2012.06.055.

30.Loftsson T., Brewster M.E. Pharmaceutical applications of cyclodextrins: basic science and product development // Journal of Pharmacy and Pharmacology. -November 2010. - Vol. 62. - N. 11. - P. 1607-1621. - DOI: 10.1111/j.2042-7158.2010.01030.x.

31.LoftssonT., BrewsterM.E. Pharmaceutical applications of cyclodextrins: effectson drug permeation through biological membranes // Journal of Pharmacy and Pharmacology. - September 2011. - Vol. 63. - N. 9. - P. 11191135. - DOI: 10.1111/j.2042-7158.2011.01279.x.

32.Stella V.J., He Q. Cyclodextrins // ToxicologicPathology. - January2008. -Vol. 36. - N. 1. - P. 30-42. - DOI: 10.1177/0192623307310945.

33.Saenger W., Jacob J., Gessler K., Steiner T., Hoffmann D., Sanbe H., Koizumi K., Smith S.M., Takaha T. Structures of the common cyclodextrins and their

larger analogues beyond the doughnut // Chemical Reviews. - July 1998. - Vol. 98. - N. 5. - P. 1787-1802. - DOI: 10.1021/cr9700181. 34.Szejtli J. Introduction and general overview of cyclodextrin chemistry // Chemical Reviews. - 1998. - Vol. 98. - N. 5. - P. 1743-1754. - DOI: 10.1021/cr970022c.

35.Cserhati T., Forgacs E. Cyclodextrins in Chromatography. - Cambridge: Royal Society of Chemistry, 2003. - 165 p.

36.van de Manakker F., Vermonden T., van Nostrum C.F., Hennink W.E. Cyclodextrin-based polymeric materials: synthesis, properties and pharmaceutical/biomedical properties // Biomacromolecules. - 2009. - Vol. 10.

- N. 12. - P. 3157-3175. - DOI: 10.1021/bm901065f.

37.Khan A.R., Forgo P., Stine K.J., D'Souza V.T. Methods for selective modifications of cyclodextrins // Chem. Rev. - 1998. - V. 98. - N 5. - P. 19771996. DOI: 10.1021/cr970012b.

38. Bilensoy E., Hincal A.A. Recent advances and future directions in amphiphilic cyclodextrin nanoparticles // Expert Opinion on Drug Delivery. - 2009. - Vol. 6. - N. 11. - P. 1161-1173. - DOI: 10.1517/17425240903222218.

39.Laza-Knoerr A.L., Gref R., Couvreur P. Cyclodextrins for drug delivery // Journal of drug targeting. - November 2010. - Vol. 18. - N. 9. - P. 645-656. -DOI: 10.3109/10611861003622552.

40.Pinho E., Grootveld M., Soares G., Henriques M. Cyclodextrins as encapsulation agents for plant bioactive compounds // Carbohydrate Polymers.

- January 2014. - Vol. 101. - P. 121-135. - DOI: 10.1016/j.carbpol.2013.08.078.

41. Valente A.J.M., So derman O. The formation of host-guest complexes between surfactants and cyclodextrins // Advances in Colloid and Interface Science. -March 2014. - Vol. 205. - P. 156-176. - DOI: 10.1016/j.cis.2013.08.001.

42. Larsen K. L. Large Cyclodextrin // J. Incl. Phenom. Mol. Recognit. Chem. -2002. - Vol. 43. - P. 1-13. - DOI: 10.1023/A:1020494503684.

43.Endo T. Large-ring cyclodextrins // Trends in Glycoscience and Glycotechnology. — March 2011. — Vol. 23. — N. 130. — P. 79-92. — DOI: 10.4052/tigg.23.79.

44. Endo, T., Ueda, H. J. Large Ring Cyclodextrins-Recent Progress // J. Pharm. Sci. - 2004. - Vol. 29, - P. 27-38.

45.Ueda, H.; Endo, T. In Cyclodextrins and their complexes. Chemistry, analytical methods, applications; Dodziuk, H. Eds.; Weinheim: Wiley-VCH, 2006; pp 370-380.

46.Ueda H. Physicochemical Properties and Complex Formation Abilities of Large-Ring Cyclodextrins // J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chem. - 2002. -Vol. 44. - P. 53-56. - DOI: 10.1023/A:10230555.

47.Ueda, H., Wakisaka, M., Nagase, H., Takaha, T., Okada, S. Physicochemical Properties of Large-Ring Cyclodextrins // J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chem. - 2002. - Vol. 44. - P. 403-405. - DOI: 10.1023/A: 10230637.

48.Taira, H., Nagase, H., Endo, T., Ueda, H. Isolation, Purification and Characterization of Large-Ring Cyclodextrins (CD36~CD39) // J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chem. - 2006. - Vol. 56. - P. 23-28. - DOI: 10.1007/s10847-006-9055-8.

49. Zheng M., Endo T., Zimmerman W. Synthesis of Large-Ring Cyclodextrins by Cyclodextrin Glucanotransferases from Bacterial Isolates // J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chem. - 2002. - Vol. 44. - P. 387-390. - DOI: 10.1023/A:10230569.

50. Zheng M., Endo T., Zimmermann W. Enzymatic Synthesis and Analysis of Large-Ring Cyclodextrins. // Australian Journal of Chemistry. - 2002. -Vol. 55. - P. 39-48. - DOI: 10.1071/CH01189.

51.Qi Q., She X., Endo T., Zimmermann W. Effect of the reaction temperature on the transglycosylation reactions catalyzed by the cyclodextrin glucanotransferase from Bacillus macerans for the synthesis of large-ring cyclodextrins // Tetrahedron. - 2004. - Vol. 60. - P. 799-806. - DOI: 10.1016/j.tet.2003.10.112

52.Endo T., Ueda H., Kobayashi S., Nagai T. Isolation, purification, and characterization of cyclomaltododecaose (v-cyclodextrin) // Carbohydr. Res. -1995. - Vol. 269. - P. 369-373. - DOI: 10.1016/0008-6215(94)00359-N.

53.Ueda, H., Endo, T., Nagase, H., Kobayashi, S., Nagai, T. Isolation, purification, and characterization of cyclomaltodecaose (e-CD) // J. Inclusion Phenom. Mol. Recognit. Chem. - 1996. - Vol. 25. - P. 17-20. - DOI: 10.1007/BF01041527.

54.Fujiwara T., Tanaka N., Kobayashi S., Structure of ¿-Cyclodextrin 13.75H2O // Chem. Lett. - 1990. - P. 739-742. - DOI: 10.1246/cl.1990.739.

55.Jacob, J., Gessler, K., Hoffmann, D., Sanbe, H., Koizumi, K., Smith, S. M., Takaha, T., Saenger, W. Strain- In duce d "Band Flips" in Cyclo decaamylose and Higher Homologues // Angew. Chem. Int.Ed. - 1998. - Vol. 37. - P. 606609. - DOI:

10.1002/(SICI)15213773(19980316)37:5<605::AIDANIE605>3.0.CO;2-C.

56. Jacob, J., Gessler, K., Hoffmann, D., Sanbe, H., Koizumi, K., Smith, S. M., Takaha, T., Saenger, W. Band-flip and kink as novel structural motifs in a-(1^4)-D-glucose oligosaccharides. Crystal structures of cyclodeca- and cyclotetradecaamylose // Carbohydr. Res. - 1999. - Vol. 322. - P. 228-246. -DOI: 10.1016/S0008-6215(99)00216-5.

57. Gessler, K., Uson, I., Takaha, T., Krauss, N., Smith, S. M., Okada, S., Sheldrick, G. M., Saenger, W. V-Amylose at atomic resolution: X-ray structure of a cycloamylose with 26 glucose residues (cyclomaltohexaicosaose) // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. - 1999. - Vol. 96. - P. 4246-4251. - DOI: 10.1073/pnas.96.8.4246

58.Nimz, O., Gessler, K., Uson, I., Saenger, W. An orthorhombic crystal form of cyclohexaicosaose, CA26 32.59 H2O: comparison with the triclinic form // Carbohydr. Res. - 2001. -Vol. 336. - P. 141-153. - DOI: 10.1016/S0008-6215(01)00249-X/

59.French, D., Pulley, A.O., Effenberger, J.A., Rougvie, M.A., Abdullah, M. Studies on the Schardinger dextrins: XII. The molecular size and structure of

the S-, e-, Z-, and ^-dextrins // Arch. Biochem. Biophy. - 1965. - Vol. 111. - P. 153. - DOI: 10.1016/0003-9861(65)90334-6.

60.Kobayashi S., Fukuda M., Monma M., Harumi T., Kubo M., // Abstracts of Papers, the Annual Meetings of the Agriculture Chemical Society of Japan, Kyoto, - April 1986. - P. 649.

61.Fujiwara T., Tanaka N., Kobayashi S. Structure of S-Cyclodextrin 13.75H2O // Chem. Lett. - 1990. - Vol. 19. - P. 739-742. - DOI: 10.1246/cl.1990.739.

62.Miyazawa, I., Ueda, H., Nagase, H., Endo, T., Kobayash, S., Nagai, T. Physicochemical properties and inclusion complex formation of S-cyclodextrin // Eur. J. Pharm. Sci. - 1995. - Vol. 3. - P. 153. - DOI: 10.1016/0928-0987(95)00006-Y.

63.Endo, T., Nagase, H., Ueda, H., Kobayashi, S., Nagai, T. Isolation, Purification, and Characterization of Cyclomaltodecaose (e-Cyclodextrin), Cyclomaltoundecaose (Z-Cyclodextrin) and Cyclomaltotridecaose (6-Cyclodextrin) // Chem. Pharm. Bull. - 1997. - Vol. 45. - P. 532-536. - DOI: 10.1248/cpb.45.532.

64.Endo, T., Nagase, H., Ueda, H., Shigihara, A., Kobayashi, S., Nagai, T. Isolation, Purification, and Characterization of Cyclomaltotetradecaose (i-Cyclodextrin), Cyclomaltopentadecaose (^-Cyclodextrin), Cyclomaltohexadecaose (A-Cyclodextrin), and Cyclomaltoheptadecaose(«-Cyclodextrin) // Chem. Pharm. Bull. - 1997. - Vol. 45. - P. 1856-1859. - DOI: 10.1248/cpb.45.1856.

65.Endo, T., Nagase, H., Ueda, H., Shigihara, A., Kobayashi, S., Nagai, T. Isolation, Purification and Characterization of Cyclomaltooctadecaose (v-Cyclodextrin), Cyclomaltononadecaose (Z-Cyclodextrin), Cyclomaltoeicosaose (o-Cyclodextrin) and Cyclomaltoheneicosaose (n-Cyclodextrin) // Chem. Pharm. Bull. - 1998. - Vol. 46. - P. 1840-1843. - DOI: 10.1248/cpb.46.1840.

66.Koizumi, K., Sanbe, H., Kubota, Y., Terada, Y., Takaha, T. Isolation and characterization of cyclic a-(1^4)-glucans having degrees of polymerization 9-31 and their quantitative analysis by high-performance anion-exchange

chromatography with pulsed amperometric detection // J. Chromatogr. A. -1999. - Vol. 852. - P. 407.-416. - DOI: 10.1016/S0021-9673(99)00643-3.

67.Kitamura, S., Nakatani, K., Takaha, T., Okada, S. Complex formation of large-ring cyclodextrins with iodine in aqueous solution as revealed by isothermal titration calorimetry // Macromol. Rapid Commun. - 1999. - Vol. 20. - P. 612.

- DOI: 0.1002/(SICI)1521-3927(19991201)20:12<612::AID-MARC612>3.0.C0;2-E

68.Takaha T., Smith S.M. The Functions of 4-a-glucanotransferases and their use for the Production of Cyclic Glucans // Biotechnol. Genet. Eng. Rev. - 1999. -Vol. 16. - P. 257. - DOI: 10.1080/02648725.1999.10647978.

69. Machida S., Ogawa S., Xiaohua S., Takaha T., Fujii K., Hayashi K. // FEBS Lett. - 2000. - Vol. 486. - P. 131. - DOI:

70. Larsen K.L. // Biolog. J. Armenia, Special issue: cyclodextrin. - 2001. - Vol. 53. - P. 9.-26.

71.Endo T., Zheng M., Zimmermann W. Enzymatic Synthesis and Analysis of Large-Ring Cyclodextrins // Aust. J. Chem. - 2000. - Vol. 55. - P. 1. - DOI: 10.1071/CH01189.

72.Gotsev M.G., Ivanov P.M. Large-ring cyclodextrins. A molecular dynamics study of the conformational dynamics and energetics of CD10, CD14 and CD26 // ARKIVOC. - 2007. - Vol. 13. - P. 167-189. - DOI: 10.3998/ark.5550190.0008.d20.

73.Ivanov P.M., Jaime C. Insights into the Structure of Large-Ring Cyclodextrins through Molecular Dynamics Simulations in Solution // J. Phys. Chem. B. -2004. - Vol. 108. - P. 6261-6274. - DOI: 10.1021/jp037527t.

74.Akasaka H., Endo T., Nagase H., Ueda H., Kobayashi S. // Chem. Pharm. Bull.

- 2000. - Vol. 48. - P. 1986. - DOI:

75. Ishii E., Motohama S., Nagase H., Endo T., Ueda H. // Proceedings of 19th Japanese Cyclodextrin Symposium, Kyoto, Japan, - 2001. - P. 134-135.

76.Larsen K.L., Endo T., Ueda H., Zimmermann W. // Carbohydr. Res. - 1998, -Vol. 309. - P. 153.

77. Larsen K.L., Zimmermann W. // J. Chromatogr. A - 1999. - Vol. 836. - P. 3. -DOI:

78. Morgensen B., Endo T., Ueda H., Zimmermann W., Larsen K.L. // Proceedings of the 10th International Cyclodextrin Symposium, Ann Arbor, MI, - 2000. - P. 157-162.

79.Szejtli J. Past, present, and future of cyclodextrin research // Pure and Applied Chemistry. - January 2004. - Vol. 76. - N. 10. - P. 1825-1845. - DOI: 10.1351/pac200476101825.

80.Astray G., Gonzalez-Barreiro C., Mej uto J.C., Rial-Otero R., Simal-Gándara J. A review on the use of cyclodextrins in foods // Food Hydrocolloids. - October 2009. - Vol. 23. - N. 7. - DOI: 10.1016/j.foodhyd.2009.01.001.

81.Peroche S., Parrot-Lopez H. Novel fluorinated amphiphilic cyclodextrin derivatives: synthesis of mono-, di- and heptakis-(6-deoxy-6-perfluoroalkylthio)-ß-cyclodextrins // Tetrahedron Letters. - January 2003. -Vol. 44. - N. 2. - P. 241-245. - DOI: 10.1016/S0040-4039(02)02539-X.

82.Venema F., Rowan A.E., Nolte R.J.M. Binding of porphyrinsin cyclodextrindimers // Journal of the American Chemical Society. - 1996. - Vol. 118. - N. 1. - P. 257-258. - DOI: 10.1021/ja952401y.

83.Cramer F., Mackensen G., Sensse K. Über einschlußverbindungen, XX. ORD-spektren und konformation der glucose-einheiten in cyclodextrinen // Chemische Berichte. - February 1969. - Vol. 102. - N. 2. - P. 494-508. - DOI: 10.1002/cber.19691020217.

84. Курочкина Г.И., Едунов A.B., Астахова А.Г., Грачев М.К., Левина И.И., Нифантьев Э.Е., // Журн. общ. химии. - 2013. - Bып. 03. - C. 299-304.

85.Fü ge di P. Synthesis of heptakis(6-O-tret-butyldimethylsilyl)cyclomaltoheptaose and octakis(6-O-tret-butyldimethylsilyl)cyclomalto-octaose // Carbohydrate Research. - October 1989. - Vol. 192. - P. 366-369. - DOI: 10.1016/0008-6215(89)85197-3.

86.Eddaoudi M., Coleman A.W., Prognon P., Lopez-Mahia P. Steady state fluorescence studies of the complexes between pyrene and per-6-O-tert-

butyldimethylsilyl a-, ft- and y-cyclodextrins // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. - 1996. - N. 5. - P. 955-959. - DOI: 10.1039/P29960000955.

87.Teranishi K., Ueno F. Regioselective silylation of C-2 hydroxyl group of a-cyclodextrin dependent on reaction temperature // Tetrahedron Letters. - March 2002. - Vol. 43. - N. 13. - P. 2393-2397. - DOI: 10.1016/S0040-4039(02)00258-7.

88.Teranishi K., Ueno F. Regioselective silylation of C-2 hydroxyl groups of cyclodextrins dependent on reaction temperature // Journal of inclusion phenomena and macrocyclic chemistry. - December 2002. - Vol. 44. - N. 1. -P. 307-312. - DOI: 10.1023/A:1023027005243.

89.Alves N.M., Mano J.F. Chitosan derivatives obtained by chemical modifications for biomedical // International Journal of Biological Macromolecules. - 2008. - Vol. 43. - P. 401-414. - DOI: 10.1016/j.ijbiomac.2008.09.007.

90.Ghera B.B., Perret F., Baudouin A., Coleman A.W., Parrot-Lopez H. Synthesis and characterisation of O-6-alkylthio- and perfluoroalkylpropanethio-a-cyclodextrins and their O-2-, O-3-methylated analogues // New Journal of Chemistry. - 2007. - Vol. 31. - N. 11. - P. 1899-1906. - DOI: 10.1039/B703894A.

91.Siegel B., Pinter A., Breslow R. Synthesis of cycloheptaamylose 2-, 3-, and 6-phosphoric acids, and a comparative study of their effectiveness as general acid or general base catalysts with bound substrates // Journal of the American Chemical. Society. - 1977. - Vol. 99. - N. 7. - P. 2309-2312. - DOI: 10.1021/ja00449a048..

92.Lee S.A., Lim S.T. Preparation and solubility of phosphorylated (-cyclodextrins // American Association of Cereal Chemists. - September 1998. -Vol. 75. - N. 5. - P. 690-694. - DOI: 10.1094/cchem.1998.75.5.690.

93.Takeo K., Ueraura K., Mitoh H. Derivatives of a-cyclodextrin and the synthesis of 6-O-a-D-glucopyranosyl-a-cyclodextrin // Journal of Carbohydrate

Chemistry. - May 1988. - Vol. 7. - N. 2. - P. 293-308. - DOI: 10.1080/07328308808058926.

94. Курочкина Г.И., Попков А.В., Левина И.И., Грачев М.К. Синтез пер-6-О-(трет- бугил)(диф енил)силил- (3 -циклодекстрина // Журнал общей химии. -2016. - В ып. 86. - Т. 2. - С. 289-292.

95.Ueno A., Breslow R. Selective sulfonation of a secondary hydroxyl group of Р -cyclodextrin // Tetrahedron Letters. - 1982. - Vol. 23. - N. 34. - P. 3451-3454. - DOI: 10.1016/S0040-4039(00)87639-X.

96.Tripodo G., Wischke C., Neffe A.T., Lendlein A. Efficient synthesis of pure monotosylated beta-cyclodextrin and its dimers // Carbohydrate research. -November 2013. - Vol. 381. - P. 59-63. - DOI: 10.1016/j.carres.2013.08.018.

97.Грачев М.К., Едунов А.В., Курочкина Г.И., Попков А.В., Левина И.И., Нифантьев Э.Е. Ацетилирование а- и ft-циклодекстринов // Журнал органической химии. - 2011. - В ып. 47. - Т. 2. - С. 290-295.

98.Едунов А.В., Курочкина Г.И., Грачев М.К., Левина И.И., Б аталова Т.А., Ни ф антьев Э.Е. Соединения а-циклодекстрина, содержащие остаткки бензойной, ацетилсалициловой и 2-(4-изобутилфенил)пропионовой кислот // Журнал органической химии. - 2011. - В ып. 47. - Т. 7. - С. 968974.

99.Shimpi S., Chauhan B., Prajakta S. Cyclodextrins: application in different routes of drug administration // Acta Pharmaceutica. - June 2005. - Vol. 55. -N. 2. - P. 139-156.

100. Santhosh B.R. Importance of cyclodextrins in human medcine // Scribd. URL: https://ru.scribd.com/document/49532992/Importance-of-Cyclodextrins-in- Human-Medicine. - Дата обращения : 15 ноября 2016.

101. Melton L.D., Slessor K.N. Synthesis of monosubstituted cyclohexaamyloses // Carbohydrate Research. - May 1971. - Vol. 18. - N. 1. - P. 29-37. - DOI: 10.1016/S0008-6215(00)80256-6.

102. Tanaka M., Kawaguchi Y., Niinae T., Shono T. Preparation and retention behaviour of chemically bonded methylated-cyclodextrin stationary phases for

liquid chromatography // Journal of Chromatography A. - 1984. - Vol. 314. -P. 193-200. - DOI: 10.1016/S0021-9673(01)97733-7.

103. Cottaz S., Driguez H. A convenient synthesis of S-(a-D)- and S-(^-D)-glucopyranosyl-6-thiomaltodextrins // Synthesis. - 1989. - Vol. 1989. - N. 10.

- P. 755-758. - DOI: 10.1055/s-1989-27384.

104. Yi G., Bradshaw J.S., Rossiter B.E., Malik A., Li W., Petersson P., Markides K.E., Lee M.L. New permethyl-substituted (3 -cyclodextrin polysiloxanes for use as chiral stationary phases in open tubular column chromatography // The Journal of Organic Chemistry. - 1993. - Vol. 58. - N. 18. - P. 4844-4850. -DOI: 10.1021/jo00070a019.

105. Atwood J.L., Lehn J.-M. Comprehensive supramolecular chemistry. Vol 3. Cyclodextrins. - N.-Y.: Pergamon, 1996. - 669 p.

106. Petter R.C., Salek J.S., Sikorski C.T., Kumaravel G., Lin F.T. Cooperative binding by aggregated mono-6-(alkylamino)-y0-cyclodextrins // Journal of the American Chemical Society. - 1990. - Vol. 112. - N. 10. - P. 3860-3868. -DOI: 10.1021/ja00166a021.

107. Gao X.M., Tong L.H., Inoue Y., Tai A. Synthesis and Characterization of novel multifunctional host compounds. 4. Cyclodextrin derivatives bearing chromophores // Synthetic Communications. - 1995. - Vol. 25. - N. 5. - P. 703-710. - DOI: 10.1080/00397919508011407.

108. Takahashi K., Hattori K., Toda F. Monotosylated a- and y0-cyclodextrins prepared in an alkaline aqueous solution // Tetrahedron Letters. - 1984. - Vol. 25. - N. 31. - P. 3331-3334. - DOI: 10.1016/S0040-4039(01)81377-0.

109. Iwakura Y., Uno K., Toda F., Onozuka S., Hattori K., Bender M.L. Stereochemically correct catalytic site on cyclodextrin resulting in a better enzyme model // Journal of the American Chemical Society. - 1975. - Vol. 97.

- N. 15. - P. 4432-4434. - DOI: 10.1021/ja00848a068.

110. Law H., Benito J.M., García Fernández J.M., Jicsinszky L., Crouzy S., Defaye J. Copper(II)-complex directed regioselective mono-p-toluenesulfonylation of cyclomaltoheptaose at a primary hydroxyl group

position: an NMR and molecular dynamics-aided design // The Journal of Physical Chemistry B. - 2011. - Vol. 115. - N. 23. - P. 7524-7532. - DOI: 10.1021/jp2035345.

111. Baussanne I., Benito J.M., Ortiz Mellet C., Garcí a Fernández J.M., Law H., Defaye J. Synthesis and comparative lectin-binding affinity of mannosyl-coated ft-cyclodextrin-dendrimer constructs // Chemical Communications. - 2000. - N. 16. - P. 1489-1490. - DOI: 10.1039/B003765F.

112. Brady B., Lynam N., O'Sullivan T., Ahern C., Darcy R. 6A-O-p-toluenesulfonyl-ft-cyclodextrin // Organic Syntheses. - 2000. - Vol. 77. - P. 220-222. - DOI: 10.15227/orgsyn.077.0220.

113. Byun H.S., Zhong N., Bittman R. 6A-O-p-toluenesulfonyl- (3 -cyclodextrin // Organic Syntheses. - 2000. - Vol. 77. - P. 225-230. - DOI: 10.15227/orgsyn.077.0225.

114. Byun H.S., Zhong N., Bittman R. 6A-O-p-toluenesulfonyl-ft-cyclodextrin // Organic Syntheses, Coll. - 2004. - Vol. 11. - P. 690-692. - DOI: 10.15227/orgsyn.077.0225.

115. Bonomo R.P., Cucinotta V., D'Alessandro F., Impellizzeri G., Maccarrone G., Vecchio G., Rizzarelli E. Conformational features and coordination properties of functionalized cyclodextrins. Formation, stability, and structure of proton and copper(II) complexes of histamine-bearing ( -cyclodextrin in aqueous solution // Inorganic Chemistry. - 1991. - Vol. 30. - N. 13. - P. 27082713. - DOI: 10.1021/ic00013a003.

116. Xiao S.L., Wanga Q., Yua F., Peng a Y.Y., Yang a M., Sollogoub M., Sinay P., Zhang Y.M., Zhanga L.H., Zhou D.M. Conjugation of cyclodextrin with fullerene as a new class of HCV entry inhibitors // Bioorganic & Medicinal Chemistry. - September 2012. - Vol. 20. - N. 18. - P. 5616-5622. - DOI: 10.1016/j.bmc.2012.07.029.

117. Zhong N., Byun H.S., Bittman R. An improved synthesis of 6-O-monotosyl-6-deoxy-ft-cyclodextrin // Tetrahedron Letters. - May 1998. - Vol. 39. - N. 19. - P. 2919-2920. - DOI: 10.1016/S0040-4039(98)00417-1.

118. Martina K., Trotta F., Robaldoa B., Belliardia N., Jicsinszkyc L., Cravotto G. Efficient regioselective functionalizations of cyclodextrins carried out under microwaves or power ultrasound // Tetrahedron Letters. - December 2007. -Vol. 48. - N. 52. - P. 9185-9189. - DOI: 10.1016/j.tetlet.2007.10.104.

119. Swiech O., Mieczkowska A., Chmurski K., Bilewicz R. Intermolecular interactions between doxorubicin and y0-cyclodextrin 4-methoxyphenol conjugates // The journal of physical chemistry B. - February 2012. - Vol. 116. - N. 6. - P. 1765-1771. - DOI: 10.1021/jp2091363.

120. Курочкина Г.И., Трушкин И.Ю., Грачев M.K., Нифантьев Э.Е. Синтез олиго- 6-бром-6-дезоксипроизводных у^-циклодекстрина // Журнал общей химии. - 2004. - Вып. 74. - Т. 10. - С. 1743-1745.

121. Moutar d S., Dj e daini- Pilard F., Meudal S., Luijten W., Perly B., Pilard S. Structural identification of new glycolipids based oncyclodextrin using highresolution positive and negativeelectrospray ionization mass spectrometry // Rapid Communications in Mass Spectrometry. - 2003. - Vol. 17. - P. 25352540. - DOI: 10.1002/rcm.1233.

122. Zhang Z.B., Zhang W.G., Luo W.J., Fan J. Preparation and enantioseparation characteristics of a novel chiral stationary phase based on mono (6A-azido-6A- deoxy)-per(p-chlorophenylcarbamoylated) (3 -cyclodextrin // Journal of Chromatography A. - 2008. - Vol. 1213. - N. 2. - P. 162-168. -DOI: 10.1016/j.chroma.2008.10.038.

123. Wang S., Dai Y., Wu J., Zhou J., Tang J., Tang W. Methoxyethylammonium monosubstituted y0-cyclodextrin as the chiral selector for enantioseparation in capillary electrophoresis // Journal of Chromatography A. - February 2013. -Vol. 1277. - P. 84-92. - DOI: 10.1016/j.chroma.2012.12.045.

124. Gao H., Wang Y.N., Fan Y.G., Ma J.B. Interactions of some modified mono- and bis-y0-cyclodextrins with bovine serum albumin // Bioorganic & Medicinal Chemistry. - January 2006. - Vol. 14. - N. 1. - P. 131-137. - DOI: 10.1016/j.bmc.2005.08.002.

125. Giammona G., Cavallaro G., Maniscalco L., Craparo E.F., Pitarresi G. Synthesis and characterisation of novel chemical conjugates based on a, fi-polyaspartylhydrazide and ft-cyclodextrins // European Polymer Journal. -October 2006. - Vol. 42. - N. 10. - P. 2715-2729. - DOI: 10.1016/j.eurpolymj.2006.05.005.

126. Schlatter A., Kundu M.K., Woggon W.D. Enantioselective reduction of aromatic and aliphatic ketones catalyzed by ruthenium complexes attached to fi-cyclodextrin // Angewandte Chemie, International Edition. - 2004. - Vol. 43. -N. 48. - P. 6731-6734. - DOI: 10.1002/anie.200460102.

127. Morohoshi T., Tokita K., Ito S., Saito Y., Maeda S., Kato N., Ikeda T. Inhibition of quorum sensing in gram-negative bacteria by alkylamine-modified cyclodextrins // Journal of Bioscience and Bioengineering. - August 2013. -Vol. 116. - N. 2. - P. 175-179. - DOI: 10.1016/j.jbiosc.2013.01.022.

128. Маленковская М.А., Левина И.И., Грачев M.K. Синтез и комплексообрашующая способность мономерных и димерных амфифильных производных в-циклодекстрина // Журнал органической химии. - 2014. - Вып. 50. - Т. 8. - С. 1211-1215.

129. Leung D.K., Atkins J.H., Breslow R. Synthesis and binding properties of cyclodextrin trimers // Tetrahedron Letters. - September 2001. - Vol. 42. - N. 36. - P. 6255-6258. - DOI: 10.1016/S0040-4039(01)01200-X.

130. Sakuraba H., Maekawa H. Enantioselective oxidation of sulfides catalyzed by chiral Mo(V) and Cu(II) complexes of catechol-appended в-cyclodextrin derivatives in water // Journal of inclusion phenomena and macrocyclic chemistry. - February 2006. - Vol. 54. - N. 1. - P. 41-45. - DOI: 10.1007/s10847-005-3490-9.

131. Zhao Y., Yang Y., Shi H., Zhu H., Huang R., Chi C., Zhao Y. Synthesis of novel bis(e-cyclodextrin)s linked with glycol and their inclusion complexation with organic dyes // Helvetica Chimica Acta. - June 2010. - Vol. 93. - N. 6. -P. 1136-1148. - DOI: 10.1002/hlca.200900345.

132. Ma X., Wang Q., Tian H. Disparate orientation of [1]rotaxanes // Tetrahedron Letters. - October 2007. - Vol. 48. - N. 40. - P. 7112-7116. -DOI: 10.1016/j.tetlet.2007.07.209.

133. Huff J.B., Bieniarz C. Synthesis and reactivity of 6-(-cyclodextrin monoaldehyde: an electrophilic cyclodextrin for the derivatization of macromolecules under mild conditions // The Journal of Organic Chemistry. -1994. - Vol. 59. - N. 24. - P. 7511-7516. - DOI: 10.1021/jo00103a056.

134. Martin K.A., Czarnik A.W. Facile preparation of the (-cyclodextrinyl aldehyde // Tetrahedron Letters. - September 1994. - Vol. 35. - N. 37. - P. 6781-6782. - DOI: 10.1016/0040-4039(94)85003-8.

135. Yoon J., Hong S., Martin K.A., Czarnik A.W. A general method for the synthesis of cyclodextrinyl aldehydes and carboxylic acids // The Journal of Organic Chemistry. - 1995. - Vol. 60. - N. 9. - P. 2792-2795. - DOI: 10.1021/jo00114a030.

136. Wang L., Liu S.P., Peng J.J., He Y.Q. The synthesis of mono-6-thio- -cyclodextrin capped CdTe QDs and its interaction with neutral red // Science China Chemistry. - June 2010. - Vol. 53. - N. 6. - P. 1358-1365. - DOI: 10.1007/s11426-010-3092-2.

137. Wenz G., Strassnig C., Thiele C., Engelke A., Morgenstern B., Hegetschweiler K. Recognition of ionic guests by ionic (-cyclodextrin derivatives // Chemistry - A European Journal. - August 2008. - Vol. 14. - N. 24. - P. 7202-7211. - DOI: 10.1002/chem.200800295.

138. Nelles G., Weisser M., Back R., Wohlfart P., Wenz G., Mittler-Neher S. Controlled orientation of cyclodextrin derivatives immobilized on gold surfaces // Journal of the American Chemical Society. - 1996. - Vol. 118. - N. 21. - P. 5039-5046. - DOI: 10.1021/ja9539812.

139. Lu C.S., Lu Z. A di(thio-1,2-dicyane ethylenylthio)ethane-tethered (-cyclodextrin dimer as a molecular carrier of ferrocene in DMF solution // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. - 2007. - Vol. 59. - N. 3-4. - P. 357-361. - DOI: 10.1007/s10847-007-9337-9.

140. E dwards W.B., Reichert D.E., d'Avignon D.A., Welch M.J. (3 -Cyclodextrin dimers as potential tumor pretargeting agents // Chemical Communications. — 2001. — N. 14. — P. 1312-1313. — DOI: 10.1039/b102814f.

141. Berberan-Santos M.N., Canceill J., Brochon J.C., Jullien L., Lehn J.M., Pouget J., Tauc P., Valeur B. Multichromophoric cyclodextrins. 1. Synthesis of O-naphthoyl-(-cyclodextrins and investigation of excimer formation and energy hopping // Journal of the American Chemical Society. - 1992. - Vol. 114. - N. 16. - P. 6427-6436. - DOI: 10.1021/ja00042a021.

142. Khan A.R., D'Souza V.T. Synthesis of 6-deoxychlorocyclodextrin via Vilsmeier- Haack-type complexes // The Journal of Organic Chemistry. - 1994. - Vol. 59. - N. 24. - P. 7492-7495. - DOI: 10.1021/jo00103a051.

143. Chmurski K., Defaye J. An improved synthesis of 6-deoxyhalo cyclodextrins via halomethylenemorpholinium halides Vilsmeier-Haack Type reagents // Tetrahedron Letters. - October 1997. - Vol. 38. - N. 42. - P. 73657368. - DOI: 10.1016/S0040-4039(97)10019-3.

144. Chmurski K., Defaye J. An improved synthesis of per-(6-deoxyhalo)-cyclodextrins using N-halosuccinimides - triphenylphosphine in dimethylformamide // Supramolecular Chemistry. - 2000. - Vol. 12. - N. 2. -P. 221-224. - DOI: 10.1080/10610270008027455.

145. Sallas F., Leroy P., Marsura A., Nicolas A. First selective synthesis of thio-(3- cyclodextrin derivatives by a direct Mitsunobu reaction on free (-cyclodextrin // Tetrahedron Letters. - August 1994. - Vol. 35. - N. 33. - P. 6079-6082. - DOI: 10.1016/0040-4039(94)88080-8.

146. Cornwell M.J., Huff J.B., Bieniarz C. A one-step synthesis of cyclodextrin monoaldehydes // Tetrahedron Letters. - November 1995. - Vol. 36. - N. 46. -P. 8371-8374. - DOI: 10.1016/0040-4039(95)01808-U.

147. Dess D.B., Martin J.C. Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones // The Journal of Organic Chemistry. - 1983. - Vol. 48. - N. 22. - P. 4155-4156. - DOI: 10.1021/jo00170a070.

148. Dess D.B., Martin J.C. A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species // Journal of the American Chemical Society. - 1991. - Vol. 113. - N. 19. - P. 7277-7287. - DOI: 10.1021/ja00019a027.

149. Fleming I. Some Uses of Silicon Compouds in Organic Synthesis // Chem. Soc. Rev. - 1981. - Vol. 10. - P. 83-111. - DOI: 10.1039/CS9811000083.

150. Stork G., Jung M.E. // J. Am. Chem. Soc. - 1974. - Vol. 96. - P. 3682-3864. - DOI:10.1021/ja00818a070.

151. Hudrlik P.F., Arcoleo J.P., Schwartz R.H., Mirsa R.N., Rona R.J. // Tetrahedron Lett. - 1977. - P. 591-594. - DOI: 10.1016/S0040-4039(01)92701-7.

152. Mukaiyama T., Banno K., Narasaka K. // J. Am. Chem. Soc. - 1974. - Vol. 96. - P. 7503-7509. - DOI: 10.1021/ja00831a019.

153. Narasaka K., Soai K., Aikawa Y., Mukaiyama T. // Bull. Chem. Soc. Jpn., -1976. - Vol. 49. - P. 779. - DOI: 10.1246/bcsj.49.779.

154. Morgalyuk VP., Strelkova T.V., Nifant'ev E.E., Brel V.K. // Mendeleev Commun. - 2016. - Vol. 26. - P. 397-398. - DOI: 10.1016/j.mencom.2016.09.010.

155. Zelisko P. M., Bio-Inspired Silicon-Based Materials. - Dordrecht: Springer Netherlands, 2014. - P. 1-3. - DOI: 10.1007/978-94-017-9439-8.

156. Brook M. Silicon in Organic, Organometallic and Polymer Chemistry. — N.-Y.: John Wiley & Sons, New York, 2000. — 704 p.

157. Beilstein J. Org. Chem. - 2007. - Vol. 3. - N.1-50.

158. Marciniec B., Maciej ewski H., Pietraszuk C., Pawluc P., Hydrosilylation. -Dordrecht: Springer Netherlands, - 2009. - 408. P. - DOI: 10.1007/978-14020-8172-9.

159. Dvornic P.R., Owen M.J., Silicon-Containing Dendritic Polymer. -Dordrecht: Springer Netherlands, - 2009. - 428. - DOI: 10.1007/978-1-40208174-3.

160. Hartmann-Thompsom C. Applications of Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes. - Dordrecht: Springer Netherlands, - 2009. - 420. - DOI: 10.1007/978-90-481-3787-9.

161. Owen M.J., Dvornic P.R., Silicone Surface Science. - Dordrecht: Springer Netherlands, - 2012. - 386. P. - DOI: 10.1007/978-94-007-3876-8.

162. Zelisko P. M., Bio-Inspired Silicon-Based Materials. - Dordrecht: Springer Netherlands, 2014. - 127 P. - DOI: 10.1007/978-94-017-9439-8.

163. Cramer F., Mackensen G., Sensse K. ORD-spectren und konformation der glucose-einheiten in cyclodextrinen // Chem. Ber. 1969. V. 102. N 2. P. 494508.

164. Bukowska M., Maciejewski M., Prejzner J. Trimethylsilylation of cyclodextrins with N-(trimethylsilyl)acetamide in N,N-dimethylformamide // Carbohydr. Res. - 1998. - V. 308. - P. 275-279.

165. Corey E.J., Venkateswarlu A. Protection of hydroxyl groups as tert-butyldimethylsilyl derivatives // J. Am. Chem. Soc. - 1972. - V. 94. - N 17. -P. 6190-6191.

166. Fügedi P. Synthesis of heptakis(6-O-tret-butyldimethylsilyl) cyclomaltoheptaose and octakis(6-O-tret-butyldimethylsilyl)cyclomalto-octaose // Carbohydr. Res. - 1989. - V. 192. - P. 366-369. - DOI: 10.1016/0008-6215(89)85197-3.

167. Wazynska M., Temeriusz A., Chmurski K., Bilewicz R., Jurczak J. / Synthesis and monolayer behavior of amphiphilic per(2,3-di-O-alkyl)-a- and ß-cyclodextrins and hexakis(6-deoxy-6-thio-2,3-di-O-pentyl)-a-cyclodextrin at an air-water interface // Tetrahedron Lett. - 2000. - V. 41. -N. 47. - P. 91199123.

168. Sukegawa T., Furuike T., Niikura K., Yamagishi A., Monde K., Nishimura S-I. / Erythrocyte-like liposomes prepared by means of amphiphilic cyclodextrin sulfates // Chem. Commun. - 2002. - N. 5. - P. 430-431.

169. Zhang P., Ling C.-C., Coleman A.W., Parrot-Lopez H., Galons H. / Formation of amphiphilic cyclodextrins via hydrophobic esterification at the secondary hydroxyl face // Tetrahedron Lett. 1991. V. 32. N 24. P. 2769- 2770.

170. Venema F., Baselier C.M., van Dienst E., Ruel B.H.M., Feiters M.C., Engbersen J.F.J., Reinhoudt D.N., Nolte R.J.M. / Synthesis and bindin gproperties of novel cyclodextrin dimers // Tetrahedron Lett. - 1994. - V. 35. -N. 11. - P. 1773-1776.

171. Baer H.H., Shen Ya., González F.S., Berenguel A.V., Garcia J.I. / Synthesis of a cycloheptaose consisting of a(1-4)-linked 7-amino-6,7-dideoxy-a-D-gluco-heptopyranosyl units: a new analog of cyclomaltoheptaose // Carbohydr. Res. -1992. - V. 235. - P. 129-139.

172. Pregel M.J., Buncel E. / Cyclodextrin-based enzyme models. Part 1. Synthesis of a tosylate and anepoxide derived from heptakis(6-O-tret-butyldimethylsilyl)- -cyclodextrin and their characterization using 2D NMR techniques. An improved route to cyclodextrins functionalized on the secondary face // Can. J. Chem. - 1991. - V. 69. - N. 1. - P. 130-137.

173. Van Dienst E., Snellink B.H.M., von Piekartz I., Grote Gansey M.H.B., Venema F., Feiters M.C., Nolte R.J.M., Engbersen J.F.J., Reinhoudt D.N. / Selective functionalization and flexible coupling of cyclodextrins at the secondary hydroxyl face // J. Org. Chem. - 1995. - V. 60. - N. 20. - P. 65376545.

174. Boger J., Corcoran R.J., Lehn J.-M. / 203. Cyclodextrin chemistry. Selective modification of all primary hydroxyl groups of a- and ß -cyclodextrins // Helv. Chim. Acta. - 1978. - V. 61. - N. 6. - P. 2190-2218.

175. Сутягин А.А., Глазырин А.Е., Грачев M.K., Курочкина Г.И., Нифантьев Э.Е. / К вопросу о циклофосфолилировании (трет-бугил)(диметил)силильных производных циклодекстринов // ЖОХ. -2001. - Т. 71. - В ып. 6. - С. 942-945.

176. Chiu S.-H., Myles D.C. / Efficient monomodification of the secondary hydroxyl groups of ß-cyclodextrin // J. Org. Chem. - 1999. - V. 64. - N. 2. - P. 332-333.

177. Tian S., D Souza V.T. / Selective protection of the secondary side of ß-cyclodextrin // Tetrahedron Lett. - 1994. - V. 35. - N. 50. - P. 9339 -9342.

178. French D., Norberg E., Levine M., Pazur J. / Shardinger dextrins (I). Preparation and soly of a-, ß- and y-dextrins // J. Am. Chem. Soc. - 1949. - V. 71. - N. 1. - P. 353-356.

179. Takeo K., Mitoh H., Uemura K. / Selective chemical modification of cyclomalto-oligo-saccharides via tert-butyldimethylsilylation // Carbohydr. Res. 1989. - V. 187. - N. 2. - P. 203-221.

180. Yi G., Bradshaw J.S., Rossiter B.E., Reese S.L., Petersson P., Markides K.E., Lee M.L. / Novel cyclodextrin-oligosiloxane copolymers for use as stationary phases to separate enantiomers in open tubular column supercritical fluid chromatography // J. Org. Chem. - 1993. - V. 58. - N. 9. - P. 2561-2565.

181. Tabushi I., Nabeshima T. / Regiospecific A, B capping onto ß -cyclodextrin. chracteristic remote substituent effect on 13C NMR chemical shift and specific taka-amylase // J. Org. Chem. - 1985. - V.50. - N. 15. - P. 2638-2643.

182. Ashton P.R., Boyd S.E., Gattuso G., Hartwell E.Y., Koniger R., Spencer N., Stoddart J.F. / A novel approach to the synthesis of some chemically- modified cyclodextrins // J. Org. Chem. - 1995. - V. 60. - N. 12. - P. 3898-3903.

183. Ogilvie K.K., Beaucage S.L., Schifman A.L., Theriault N.Y., Sadana K.L. / The synthesis of oligoribonucleotides. II. The use of silyl protecting groups in nucleoside and nucleotide chemistry. VII // Can. J. Chem. - 1978. - V. 56. - P. 2768-2780.

184. Jones S.S., Reese C.B. / Migration of t-butyldimethylsilyl protecting groups // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1979. - P. 2762-2767.

185. Ley S.V., Yeung L.L. / Microbial Oxidation in Synthesis: Preparation of a Potential Insulin Mimic from Benzene // Synlett. - 1992. - N. 12 . - P. 997998.

186. Chen Z., Bradshaw J.S., Lee M.L. / A convenient synthesis of mono-6-hydroxy permethylated (-cyclodextrin via irei-butyldimethylsilylation // Tetrahedron Lett. - 1996. - V. 37. - N. 38. - P. 6831-6834.

187. Teranishi K., Ueno F. / Regioselective silylations of C-2 hydroxyl groups of cyclodextrins dependent on reaction temperature // J. Inclus. Phenom Chem. -2002. - V. 44. - P. 307-311.

188. Teranishi K., Ueno F. / Regioselective silylations of C-2 hydroxyl group of a-cyclodextrin dependent on reaction temperature // Tetrahedron Lett. - 2002. -V. 43. - P. 2393-2397.

189. Mills J.S., Showell G.A. Expolation of silicon medicinal chemistry in drug discovery // Expert Opin Investing Drugs. - September 2004. - Vol. 13. - N. 9.

- P. 1149-1157. - DOI: 10.1517/ 13543784.13.9.1149.

190. Schöder H., Wang X., Tremel W., Ushijima H., Müller W. E. G. Biofabrication of biosilica-glass by living organisms // Nat. Prod. Rep. - 2008.

- Vol. 25. - P. 455-474. - 10.1039/b612515h.

191. Franz A.K., Wilson S.O. // J. Med. Chem. - 2013. - Vol. 56. - P. 388-405.

192. BAINS W., TACKE R. Silicon chemistry as a novel source of chemical diversity in drug design. // Curr. Opin. Drug Discov. Dev. - 2003. - Vol. 6. -N. 4. - P. 526-543.

193. Tacke R., Wannagat U. // Top. Curr: Chem. - 1979. - P. 84. - P. 1.

194. Tacke R., Linoh H. Bio-Organosilicon Chemistry // In The Chemistry of Organic Silicon Compounds, Patai, S.; Rappoport, Z., Eds., Wiley: Chichester, UK, 1989,Vol. 1, - Chap. 19. - 1143 P.

195. CLARK D.E. In silico prediction of blood-brain barrier permeation // Drug Discov. Today. - 2003. - Vol. 8. - N. 20. - P. 927-933.

196. Akashi M., Takemoto K. // Adv. Polym. Sci. - 1990. - Vol. 97. - P. 107.

197. Mrsny R. J., Site-Specific Drug Delivery in the Gastrointestinal Tract, In Controlled Drug Delivery, Park, K., Ed., American Chemical Society: Washington, DC, - 1997. Chap. 6. - 107 P.

198. Kim J.-M., Hoegy S. E., Mariano P. S. // J. Am. Chem. SOC. - 1995. - Vol. 117. - P. 100.

199. Bikzhanova G.A., Toulokhonova I.S., Gately S, West R. // Silicon Chem. -2005. - Vol. 3. - P. 209-217.

200. Gately S., West R. // Drug Develop Res. - 2007. - Vol. 68. - P. 156-163.

201. REICHSTAT M.M. et al. Theoretical investigation of intermolecular hydrogen-bonded complexes in systems: substituted carbinols (silanols) -ketones or ethers. // J. Mol. Struct. - 1991. - Vol. 244. - P. 283-290.

202. HOLTJE H.D., BUSCH T. Theoretische untersuchungen an sila-analogen anticholinergika. // Dtsch. Apoth. Ztg. - 1986. - Vol. 38. - P. 2007-2011.

203. Waelbroeck M., Lambrecht G. // Organometallics. - 1995. - Vol. 14. - P. 251.

204. Tacke R., Wagner. S.A., Chirality in Bioorganosilicon Chemistry, In The Chemistry of Organic Silicon Compounds, Rappoport, Z.; Apeloig, Y., Eds., Wiley: Chichester, UK, - 1998, - Vol. 2. - Chap. 41. - 2363. P.

205. Sieburth S.M., Nittoli T., Mutahi A.M., Guo L. Silanediols: a new class of potent protease inhibitors. // Angew. Chem. Int. Ed. - 1998. - Vol. 37. - P. 812-814.

206. Delord B., Guillorit M.C., Lafay J., Andrtola M.L., Tharaud D., Tarrago-Litvak L., Fleury H. J. A., Dtltris G. // J. Med. Chem. - 1996. - Vol. 31. - P. 111.

207. Levier R.R., Chandler M.L., Wendel S.R. The Pharmacology of Silanes and Siloxanes, In The Biochemistry of Silicon and Related Problems, Bendz, G.; Lindqvist, I., Eds., Plenum: New York, 1978, p. 473.

208. Levier R.R. // Actual. Chim. - 1986. - N. 3. - P. 89.

209. Cunningham J.G., Ford R.B., Gifford, J.A., Hulce V.D., Chandler M.L., Levier R.R. // Am. J. Vet. Res. - 1981. - Vol. 42. - P. 2178.

210. Tacke. R., Becker B., Berg D., Brandes W., Dutzmann S., Schaller K. // J. Organornet. Chem. - 1992. - Vol. 438. -P. 45.

211. Moberg W. K. // U.S. Patent No. 4,510,136 (to DuPont), 1985; Chem. Abs. 1986, 104, 207438k.

212. Moberg W.K. // U.S. Patent No. 4,496,551 (to DuPont), 1985.

213. Sieburth S., Lin S., Cullen T., // Pestic. Sci. - 1990. - 29. - P. 215.

214. Voronkov, M. G. Biological Activity of Silatranes, In Biochemistry of Silicon and Related Problem, Bendz, G.; Lindqvist, I., Eds., Plenum: New York, 1978, - 395. P.

215. Voronkov M.G. // Top. Curl: Chem. - 1979. - Vol. 84. - P. 77.

216. Pestunovich V., Kirppichenko S., Voronkov M. Silatrane and Their TricyclicAnalogues // In The Chemistry of Organic Silicon Compounds, Rappoport, Z.; Apeloig, Y., Eds., Wiley: Chichester, UK, 1998, Vol. 2, Chap. 24, p. 1447.

217. Voronkov M.G. // Pure Appl. Chem. - 1966. - Vol. 13. -P. 35.

218. Voronkov M.G., Yarosh O.G., Shchukina L.V., Tsetlina, E.O., Tandura S.N., Korotaeva, I.M. // Zh. Obshch. Khim. - 1979. - Vol. 49. - P. 614.

219. Frye C.L., Vincent G.A., Finzel W.A. // J. Am. Chem. SOC. - 1971. - Vol. 93. - P. 6805.

220. Master A.M., Rodriguez M.E., Kenney M.E., Oleinick N.L., Gupta A.S. // J Pharm Sci. - 2010. - Vol. 99. - P. 2386-2398.

221. Colussi V.C., Feyes D.K., Mulvihill J.W., Li Y.-S., Kenney M.E., Elmets C.A., Oleinick N.L., Mukhtar H . // Photochem Photobiol. - 1999. - Vol. 69. -P. 236-241.

222. Miller J.D., Baron E.D., Scull H., Hsia A., Berlin J.C., McCormick T., Colussi V., Kenney M.E., Cooper K.D., Oleinick N.L. // Toxicol Appl Pharmacol. - 2007. - Vol. 224. - P. 290-299.

223. Rodriguez M.E., Zhang P., Azizuddin K., Delos Santos G.B., Chiu S.-M., Xue L.-Y., Berlin J.C., Peng X., Wu H., Lam M., Nieminen A.-L., Kenney M.E., Oleinick N.L. // Photochem Photobiol. - 2009. - Vol. 85. - P. 11891200.

224. Verkade J.G. // Acc. Chem. Res. - 1993. - Vol. 26. - P. 483.

225. Gu J., Chen T., Zang P., Ling C.-C. // Eur. J. Org. Chem. - 2014. - P. 5793. - DOI: 10.1002/ejoc.201402802.

226. Gu J., Chen T., Wang Q., Chen T., Ling C.-C. // Carbohydrate Research. -2015. - Vol. 410. - P. 36. - DOI: 10.1016/j.carres.2015.04.003

227. Грачев M.K., Курочкина Г.И., Мишина В.Ю., Мустафин И.Г., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 1999 - В ып. 69. - C. 1778.

228. Курдявцева Н.А., Курочкина Г.И., Грачев М.К., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2005. - В ып. 75. - С. 1757.

229. Грачев М.К., Курочкина Г.И., Сутягин А.А., Глазырин А.Е., Ни ф антьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2001. - В ып. 71. - С. 938.

230. Курочкина Г.И., Кудрявцева Н.А., Соболева Н.О., Грачев М.К., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2005. - В ып. 75. - С. 1269.

231. Грачев М.К., Кудрявцева Н.А., Курочкина Г.И., В асянина Л.К., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2005. - В ып. 75. - С. 1705.

232. Курочкина Г.И., Сенюшкина И.А., Грачев М.К., В асянина Л.К., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2008. - В ып. 78. - С. 64.

233. Сутягин А.А., Глазырин А.Е., Грачев М.К., Курочкина Г.И., Ниф антьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2001. - В ып. 71. - С. 942.

234. Курочкина Г.И., Грачев М.К., Сутягин А.А., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2003. - В ып. 73. - С. 2056.

235. Сипин С.В., Грачев М.К., В асянина Л.К., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2006. - В ып. 76. - С. 2047.

236. Курочкина Г.И., Кудрявцева Н.А., Грачев М.К., Лысенко С.А., В асянина Л.К., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2007. - В ып. 77. -С. 477.

237. Сенюшкина И.А., Курочкина Г.И., Грачев М.К., Гринберг В.А., Баталова Т.А., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2009. - В ып. 79. -С. 995.

238. Грачев М.К., Сенюшкина И.А., Курочкина Г.И., Лысенко К.А., В асянина Л.К., Нифантьев Э.Е. // Журн. орг. химии. - 2010. - В ып. 46. -С. 1501.

239. Грачев М.К., Едунов А.В., Курочкина Г.И., Левина И.И., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2011. - В ып. 81. - С. 222.

240. Курочкина Г.И., Кудрявцева Н.А., Грачев М.К., Лысенко С.А., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2007. - В ып. 77. - С. 485.

241. Едунов А.В., Курочкина Г.И., Грачев М.К., Левина И.И., Б аталова Т.А., Нифантьев Э.Е. // Журн. орг. химии. - 2011. - В ып. 47. - С. 968.

242. Грачев М.К., Чараев А.А., Курочкина Г.И., В асянина Л.К., Нифантьев Э.Е., Соболева Н.О. // Журн. общ. химии. - 2010. - В ып. 80. - С. 1622.

243. Eftink M.R., Andy M.L., Bystom K., Kristol M.D. // J. Amer. Chem. Soc. -1989. - Vol. 111. - P. 6765. - DOI: 10.1021/ja00199a041.

244. Knoll W., Bobek M.M., Giester G., Brinker U.H. // Tetrahedron Lett. -2001. - Vol. 42. - P. 9161. - DOI: 10.1016/S0040-4039(01)02013-5.

245. Чараев А.А., Грачев М.К., Курочкина Г.И., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии. - 2011. - В ып. 81. - С. 335.

246. Kurochkina G.I., Grachev M.K., Levina I.I., Nifant'ev E.E. // Phosphorus, Sulfur, Silicon, Rel. Elem. - 2014. - Vol. 189. - N. 1. - P. 33. - DOI: 0.1080/10426507.2013.788006.

247. Курочкина Г.И., Попков А.В., Расадкина Е.Н., Грачев М.К. // Журн. общ. химии. - 2014. - Т. 84. - Вып. 8. - С. 1402.

248. Harries D., Rau D.C., Parsegian V.A. // J. Amer. Chem. Soc. - 2005. - Vol. 127. - N. 7. - P. 2184. - DOI: 10.1021/ja045541t.

249. Coates J. H., Easton C.J., Fryer N.L., Lincoln S.F. Complementary Diasteroselectivity in the Synthesis and Hydrolysis of Acylated Cyclodextrin // Chem. Lett. - 1994. - Vol. 23. - P. 1153-1156. - DOI: 10.1246/cl.1994.1153.

250. Rajewski R.A., Stella V.J. // J. Pharm. Sci. - 1996. - Vol. 85. - P. 1142. -DOI:10.1021/is960075u.

251. Uekama K., Hirayama F., Irie T. // Chem. Rev. - 1998. - Vol. 98. - P. 2045. - D01:10.1021/cr970025p.

252. Challa R., Ahuja R., Ali J., Khar R.K. Cyclodextrins in Drug Delivery: An Updated Reviev// AAPS PharmSciTech. - 2005. - Vol. 6. - P. E329-357. -D0I:10.1208/pt060243.

253. Bricout H., Leonard E., Len C., Landy D., Hapiot F., Monflier E. // Beilstein J. Org. Chem. - 2012. - Vol. 8. - P. 1479. - D0I:10.3762/bjoc.8.167.

254. Memisoglu E., Bohot A., Ozalp M., §en M., Duchene D., Hincal A.A. // Pharmaceut. Res. - 2003. - Vol. 20. - N. 1. - P. 117. -D0I:10.1023/A:1022263111961.

255. Tiwari G., Tiwari R., Rai A.K. // J. Pharm. Bioallied Sci. - 2010. - Vol. 2. -N. 2. - P. 72. - D0I:10.4103/0975-7406.67003.

256. Raffaini G., Ganazzoli F., Mazzaglia A. // Beilstein J. 0rg. Chem. - 2016. -Vol. 12. - P. 73. - D0I:10.3762/bjoc.12.8.

257. Курочкина Г. И., Попков А. В., Левина И. И., Грачев М. К. // Журн. общ. химии. - 2016. - Т. 86. - Вып. 2. - C. 289.

258. E. Bilensoy. Cyclodextrins in Pharmaceutical, Cosmetics, and Biomedicine.

Current and Future Industrial Applications. Ankara: JohnWiley@Sons, Inc., 2011. 395p.

259. Memisoglu E., Bochot A., Sen M., Charon D., Duchene D., Hincal A.A. // J. Pharm. Sci. - 2002. - Vol. 91. - P. 1214-1224. - D0I: 10.1002/jps.10105.

260. Memisoglu E., Bochot A., Oezalp M., Sen M., Ducene D., Hincal A.A. // Pharm. Res. - 2003. - Vol. 20. - P. 117-125. - D0I: 10.1023/A:10222631.

261. Geze A., Aous S., Baussanne I., Putaux J.L., Defaye J., Wouessidjewe D. // Int. J. Pharm. - 2002. - Vol. 242. - P. 301-305. - D0I: 10.1016/S037805173(02)00192-8.

262. Roux M. Perly B., Dj edaini-Pilard F. // Eur. Biophys. J. - 2007. - Vol. 36. -P. 861-867. - D0I: 10.1007/s00249-007-0207-6.

263. Javierre I., Nedyalkov M., Petkova V., Benattar J-J., Weisse S., Auzely-Velty R., Dj e daini-Pilard F., Perly B. // J. Colloid Interface Sci. - 2002. - Vol. 254. - P. 120-128. - DOI: 10.1006/jcis.2002.8545.

264. Moutar d S., P erly B., С o de Р., Demailly G., Dj e daini-Pilard F. // J. Inclusion Phenom. Macr. Chem. - 2002. - Vol. 44. - P. 317-322. - DOI: 10.1023/A:10230147.

265. Perly B., Moutard S., Dj edaini-Pilard F. // PharmaChem. - 2005. - Vol. 4. -N. 1-2. - P. 4-9.

266. Грачев M.K., Сипин С.В. Кононов Л.О., Нифантьев Э.Е. // Изв. АН. Сер. хим. - 2009. - C. 221.

267. Грачев M.K., Едунов А.В., Курочкина Г.И., Соболева Н.О., В асянина Л.К., Нифантьев Э.Е. // Изв. АН. Сер. хим. - 2012. - C. 178-184.

268. Маленковская М.А., Грачев M.K., Левина И.И., Нифантьев Э.Е. // Журн. Орг. Хим. - 2013. - Т. 49. - В ып. 12. - С. 1796-1801.

269. Sergievich A.A., Korolev R.A., Grachev M.K., Kurochkina G.I., Popkov A.V., Khoroshikh P.P., Batalova T.A., Chaika V.V., Golohkvast K.S. // Der Pharma Chemica. - 2015. - V. 7. - P. 333-337.