Особенности распределения полициклических ароматических углеводородов в донных осадках Арктических морей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.36, кандидат наук Литвиненко, Иван Владимирович

• Литвиненко, Иван Владимирович
• кандидат наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат наук Литвиненко, Иван Владимирович

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1. Полициклические ароматические углеводороды в морских экосистемах: источники, механизмы переноса

1.1. Происхождение ПАУ

1.2. Образование и пути поступления ПАУ в природную среду

1.3. Процессы переноса, осаждения и накопления ПАУ

1.3.1. Атмосферный перенос

1.3.2. Граница атмосфера-гидросфера

1.3.3. Гидросферный перенос

1.3.4. Преобразование ПАУ в морской среде и депонирование их

в осадки

1.4. Методы ликвидации нефтяных разливов

2. Методы определения ПАУ в природных объектах

2.1. Полевые работы

2.2. Камеральные работы

2.2.1. Спектральные методы определения ПАУ

2.2.2. Хроматографические методы определения ПАУ

3. Полициклические ароматические углеводороды в донных осадках арктического шельфа

3.1. Полициклические ароматические углеводороды в донных осадках западно-арктического шельфа

3.2. Полициклические ароматические углеводороды в донных осадках восточно-арктического шельфа

4. ПАУ в морских организмах. Накопление и воздействие. 99 ВЫВОДЫ 125 ЛИТЕРАТУРА

Ант АМАП

БаП ВЭЖХ

гх

гх-мс жх

жх-мс

ЗФИ

НУ

ПАУ

УВ

УФ

Фен

Фл

хмс

ACGIH

АМАР

BCF BSAF

FFPI ISO

ISQG

ITOPF

NIOSH

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

- антрацен

- программа мониторинга и оценки состояния Арктики (Arctic Monitoring Assessment Program)

- бенз(а)пирен

- высокоэффективная жидкостная хроматография

- газовая хроматография

- газовая хроматография с масс-спектрометрическим детектированием

- жидкостная хроматография

- жидкостная хроматография с масс-спектрометрическим детектированием

- Земля Франца Иосифа

- нефтяные углеводороды

- полициклические ароматические углеводороды

- углеводороды

- ультрафиолетовый

- фенантрен

- флуорантен

- хромато-масс-спектрометрия

- Американская ассоциация гигиены и санитарии промышленных предприятий (American Conference of Governmental Industrial Hygienists)

- программа мониторинга и оценки состояния Арктики (Arctic Monitoring Assessment Program)

- коэффициент биоаккумуляции (Bioconcentration Factor)

- коэффициент аккумуляции биота-осадок (Biota-sediment accumulation factor)

- индекс загрязнения ископаемым топливом (Fossil Fuel Pollution Index)

- Международная организация стандартизации (International Organization for Standardization)

- канадский временный норматив качества донных осадков (Canadian Interim Sediment Quality Guidelines)

- Международная федерация владельцев танкеров (International Tanker Owners Pollution Federation)

- Национальный институт профессиональной безопасности и здоровья

США (The National Institute for Occupational Safety and Health) OSHA - Американская государственная организация профессиональной

безопасности охраны здоровья (Occupational Safety & Health Act) PEL - уровень возможных эффектов (Probable Effect Levels)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности распределения полициклических ароматических углеводородов в донных осадках Арктических морей»

ВВЕДЕНИЕ

На всем протяжении истории развития человеческого общества росло народонаселение, увеличивался объем научных и технических знаний, а вместе с этим расширялись и потребности. У промышленно наиболее развитых стран постоянно возникали и возникают стремления освоить ранее малопригодные для жизни территории или даже подчинить себе страны, менее развитые в научном и военном отношении. Это сопровождалось дальнейшим совершенствованием промышленности и методов ведения сельского хозяйства. Научно-технический прогресс способствовал созданию новых материалов и вовлечению в использование новых видов ресурсов. Все это сопровождалось ростом техногенного воздействия на природную среду. Одним из наиболее существенных проявлений этого воздействия явилось ее загрязнение такими поллютантами, как нефтяные углеводороды (НУ) и полициклические ароматические углеводороды (ПАУ).

Основным фактором, лимитирующим рост производства и развитие новых технологий, стали энергетические ресурсы. До начала промышленного использования угля основными источниками используемой энергии были древесина, энергия ветра и воды..., а транспорт базировался на использовании паруса и гужевой тяги. Развитие промышленности и, как следствие этого, начавшаяся в XVIII веке промышленная революция, основывались на использовании преимущественно угля.

Во второй половине 20 века нефть постепенно заменила уголь как главный энергоресурс. А чуть позже началось и бурное развитие газодобывающей отрасли. Это не означает, что добыча угля в мире прекратилась, она просто уступила в настоящее время свое лидирующее место более выгодным по добыче - нефти и газу.

Именно наличие необходимого количества энергии определяет в современном мире объем всех остальных доступных для человека ресурсов, а именно, возможностей развития науки, промышленности, сельского хозяйства, военного дела, словом, всех основных сфер человеческой деятельности. Это дает основание говорить об углеводородных ресурсах не только как о крайне необходимых, а как о стратегических ресурсах, определяющих дальнейшее развитие общества.

| [ Уголь ) | Нефть ] 1 Газ ) | Атомная эн.

| | Гидро. | | Горючие возобновляемые I I Другие*

источники энергии и отходы

* Солнечная энергия, ветровая, геотермальная,...

Рис.0.1. Производство первичной энергии в мире за 1980-1999 гг. (по The International Energy Agency: annual energy review, 2007).

Устойчивое развитие общества предполагает минимизацию экологической нагрузки на природную среду, совершенствование природоохранных мероприятий и предотвращение возможных аварийных ситуаций. Все это требует детального изучения факторов и механизмов воздействия на природную среду человека. Естественно, большое внимание уделяется химическому загрязнению биосферы, способному вызвать

изменения в экосистемах. Особый научный и общественный интерес вызывают возможные последствия добычи энергоресурсов. Разведка и разработка нефтегазовых месторождений - бурение скважин, сооружение добывающих платформ, прокладка и применение подводных нефтепроводов, танкерная транспортировка и строительство нефтехранилищ, даже при хорошей организации и соблюдении всех технологических требований неизбежно связана с воздействием на природную среду.

Увеличение добычи нефти и газа влечет за собой и рост числа аварийных ситуаций на объектах нефтегазового комплекса. По некоторым данным до 2% ежегодно добываемой в России нефти теряется в результате аварийных разливов и сбросов (Михайлова, 1995). Принимая во внимание данные Международного энергетического агентства (1ЕА)1 по России, речь может идти о поступлении в окружающую среду порядка 8 миллионов тонн нефти ежегодно.

-¿г-Газ, млрд. м3 —А- Нефть, млн.т/год -ш-Уголь, млн.т/год -ф- Электроэнергия, млрд кВт-ч

Рис.0.2. Сравнительная динамика добычи нефти, газа, угля и производства электроэнергии в Российской Федерации, 1992-2006 гг. (Российский рынок нефти, 2007)

1 Согласно IEA в первом квартале 2007 года объемы добычи нефти в России составляли 9,9 млн. баррелей (около 1,4 млн. т) ежедневно (Российский рынок нефти, 2007). Баррель - (Американский нефтяной баррель) — единица измерения количества нефти, равная 158,988 литрам. Коэффициент перевода из тонн в баррели для российской нефти марки Urals составляет 7,28 барр./т. Аналогичный коэффициент для легкой норвежской нефти марки Brent, со скидкой к которой продается Urals на мировом рынке, составляет 7,59 барр./т (Бокис, 2005).

Одной из основных составляющих нефтегазовой отрасли является танкерный флот, обеспечивающий доставку нефти от морских буровых платформ к береговым терминалам. Объемы перевозимой таким способом нефти увеличиваются (табл.0.1). Большой общественный резонанс вызывают происходящие время от времени аварии танкеров, перевозящих нефть. Подобные аварии неизменно сопровождаются попаданием значительного количества нефтяных углеводородов в окружающую среду (табл.0.2) и способны вызвать серьезное загрязнение. Для определения возможных экологических последствий аварий на объектах нефтегазовой отрасли мы рассмотрим особенности поведения нефтяных углеводородов в природной среде. Интерес для нас будут представлять их генезис, пути и механизмы миграции и депонирования, в особенности, их воздействие на живые организмы.

Табл.0.1. Объемы танкерных перевозок нефти в мире (Бокис, 2005)

Год Тоннаж нефтеналивного флота в мире (суммарное водоизмещение), Мт Объем танкерных перевозок нефти в мире (суммарный перевезенный объем за год), Мт / мировая добыча нефти, Мт

1935 15 100

1960 60 500/ 1000*

1980 300 1700/3000-3200*

2000 280 1600 / -

2004 - - /4150**

Примечание: Для периода 1980-2000 гг. учитываются только танкеры водоизмещением свыше 10 тыс. тонн, без переоборудованных и строящихся

** - по данным: приложение к газете "Коммерсантъ" № 211 (3050) от 11.11.2004, «США обречены платить высокую цену за энергоносители» (пер. Е. Бушина).

Табл.0.2. Наиболее известные морские аварии танкеров (Бокис, 2005; [e-mail])

Место разлива Танкер Год Количество вылившегося продукта, тыс. тонн

СЫРАЯ НЕФТЬ

В еликобритания Торрей Каньон 1967 120

Бретань (Франция) Амоко Кадис 1978 228

Аляска (США) Эксон Вальдес 1989 38

Великобритания Sea Empress 1996 72

Южная Корея Хебей Спирит (Hebei Spirit) 2007 10,5

МАЗУТ

Бретань (Франция) Таньо 1980 11

Бретань (Франция) Эрика 1999 10

Испания Престиж 2002 40

Для анализа экологических аспектов распределения углеводородов в природе дадим их определение. Понятие углеводороды (УВ) широко применяется для определения всего комплекса соединений, молекулы которых состоят из атомов углерода и атомов водорода. В самом общем случае, углеводороды, входящие в состав природных углеводородных топлив, можно разделить на три класса в соответствии с их агрегатным состоянием (Бокис, 2005): газообразные, жидкие и твердые (табл.0.3).

Табл.0.3. Основные классы нефтяных углеводородов (Бокис, 2005)

Газообразные Жидкие Твердые

Природный газ Нефть Уголь

Сжиженный природный газ Газовый конденсат Битумы

Гидраты природного газа1

1 Гидраты природного газа - кристаллические, макроскопические вещества, образующиеся при сравнительно низких (но не обязательно отрицательных по шкале Цельсия) температурах из воды и газа. Один объем воды в составе газовых гидратов связывает 70-300 объемов газа. Внешне

Исходя из практических соображений, используют разные подходы к классификации НУ. Не претендуя на исчерпывающее рассмотрение этого вопроса, мы будем использовать следующую классификацию. Согласно ей НУ делят на алифатические и ароматические. Углеводороды алифатической группы более лабильны и претерпевают трансформацию уже на начальных этапах преобразования осадочного вещества, поэтому их использование в качестве индикаторов состояния природной среды затруднительно. На практике приходится порой иметь дело не с самими алифатическими УВ, а их дериватами (продуктами преобразования), такими, как пристан и фитан. Их пробоподготовка и анализ требуют больших материальных затрат, трудности вызывает и интерпретация полученных данных.

Ароматические углеводороды, в плане химического строения, представляют собой высокомолекулярные соединения, основным элементом структуры которых является бензольное кольцо. В силу своего строения эти соединения устойчивы к воздействию природной среды и способны находиться в осадочной толще без изменений длительное время. По их распределению и содержанию в донных осадках можно делать выводы об источниках поступления в водную экосистему НУ, охарактеризовать интенсивность и временной характер этого поступления.

Ароматические углеводороды по их строению делятся на две группы -моноароматические (с одним и двумя бензольными кольцами) и полиароматические, они же полициклические ароматические углеводороды, ПАУ (с тремя и более бензольными кольцами). Вследствие особенностей химического строения полициклические ароматические углеводороды обладают высокой степенью устойчивости к факторам воздействия окружающей природной среды. ПАУ хорошо растворимы в органических

газогидраты похожи на спрессованный снег или молодой лед. (Горная энциклопедия, 1986; Истомин, Якушев, 1992; Гинсбург, Соловьев, 1994)

растворителях, растворимость увеличивается с уменьшением молекулярного веса. Степень же их растворимости в воде невелика и варьируется от одного углеводорода к другому. Именно ПАУ имеют по отношению к живым организмам канцерогенные1 свойства (ОЕЗАМР, 1991; Ильницкий и др., 1993; Геннадиев и др., 1996). Полициклические ароматические углеводороды можно рассматривать в качестве маркеров изменений, имевших место как сотни лет назад (палеореконструкция), так и для современных экологических наблюдений. Изучение отдельных компонентов этой группы позволяет, в частности, выявить возможные источники поступления в среду НУ, и дифференцировать природные и техногенные факторы формирования геохимического фона среды.

ПАУ, порой, относят к группе ксенобиотиков , веществ, не имеющих природных аналогов. На наш взгляд, это не правильно, так как в составе группы ПАУ есть такие соединения, как перилен, флуорантен, пирен и некоторые другие, которые имеют природное происхождение, и ксенобиотиками не являются (Флоровская и др., 1978; КШорэ, Маззоис!, 1992; Геннадиев и др., 1996).

Значительно сложнее получать экологически значимую информацию при изучении веществ, природные аналоги которых широко распространены, и образуют устойчивый геохимический фон. Особенно это существенно при изучении углеводородов, находящихся в окружающей нас среде. Даже если мы рассматриваем только ПАУ, то число их, имеющих повсеместное

1 Канцерогены (лат. cancer - рак, греч. genes - рождающий, рожденный), они же карциногены (англ. carcinogen, с основами греч. karkinos - краб и греч. genes - рождающий, рожденный) — химические вещества и излучения, способные при попадании в организм человека или животных приводить к образованию злокачественных новообразований (опухолей) (Большой энциклопедический словарь, 2000).

2 Ксенобиотики (от греч . xenos - чужой и bios - жизнь), чужеродные для организмов соединения (промышленные загрязнения, пестициды, препараты бытовой химии, лекарственные средства и т. п.). Попадая в окружающую среду в значительных количествах, ксенобиотики могут воздействовать на генетический аппарат организмов, вызывать их гибель, нарушать равновесие природных процессов в биосфере. Изучение превращений ксенобиотиков в организмах, путей их детоксикации и деградации (с помощью микроорганизмов и др.) важно для организации санитарно-гигиенических мероприятий, мер по охране природы (Большой энциклопедический словарь, 2000).

распространение в биосфере, составляет несколько десятков. К ним, в первую очередь, следует отнести: антрацен, флуорантен, пирен, хризен, изомеры бензпиренов, дибензантраценов и некоторые другие соединения (Флоровская и др., 1978; Killops, Massoud, 1992; Sagan et. al., 1993; Schaeffer et. al., 1995; Yunker et. al., 1995; Геннадиев и др., 1996).

Наиболее характерным и наиболее распространенным соединением в ряду ПАУ является бенз(а)пирен (далее БаП). Его доля в спектре обычно наблюдаемых ПАУ, как правило, невелика и составляет 1-5%, но порой может достигать и 10 % от общего количества. Бенз(а)пирен всегда обнаруживается там, где присутствуют и другие канцерогенные углеводороды (Ильницкий и др., 1993). Вместе с тем, активная циркуляция БаП в биосфере, высокая устойчивость молекулярной структуры к разрушению и выявленная в экспериментах значительная канцерогенная активность (Ильницкий и др., 1993; Геннадиев и др., 1996) позволяют считать БаП индикаторным соединением, по содержанию которого оценивается степень загрязнения среды канцерогенными ПАУ, хотя необходимо принять во внимание тот факт, что БаП отнюдь не обладает наибольшей степенью канцерогенной активности среди всех полициклических ароматических углеводородов (смотри таблицу 0.4). Вероятно и то, что на позиционирование БаП, как "главного" ПАУ, могло оказать влияние то, что он был первым из числа ПАУ, обладающих канцерогенными свойствами, содержание которых научились определять.

Впервые внимание к группе ПАУ было обращено Всемирной Организацией Здравоохранения в 1970 годах, как к веществам, нормирование содержания которых в природных средах весьма важно с санитарно-гигиенической точки зрения, в силу выявленной их канцерогенной опасности. Большой латентный период между первым воздействием и проявлением симптомов привел к тому, что установление пороговых предельных значений для ПАУ стало задачей трудной и затянувшейся.

Предельных значений (ПДК) для ПАУ практически не существовало вплоть

1 "2 до 1967, когда ACGIH приняла ПДК в 0.2 мг/м для летучих элементов в

воздухе цехов асфальтового производства. За норму был принят вес

растворимой в бензоле фракции частиц, собранных на специальном фильтре.

о

В Швеции в 1978 году была установлена норма ПДК в 10 г/м . Также как и в 1996, OSHA2 были установлены допустимые ПДК для БаП в 0.2 мг/м3. (Ильницкий и др., 1993; Геннадиев и др., 1996).

Табл.0.4. Канцерогенность некоторых ПАУ (Геннадиев и др., 1996).

Индивидуальные ПАУ Молекулярная масса Степень канцерогенной активности

Нафталин 128 +

Антрацен 178 +

Бенз(а)антрацен 228 +

Бенз(с)фенантрен 228 +++

Хризен 228 +

Бенз(Ь)флуорантен 252 ++

Бенз(])флуорантен 252 ++

Бенз(а)пирен 252 ++++

Бенз(е)пирен 252 +

Индено(1,2,3-сс1)пирен 276 +

Дибенз(а,Ь)пирен 278 +++

Дибенз(а,Ь)флуорен 278 +

Примечание: + сомнительный канцероген; +слабый канцероген; ++ средний канцероген; +++ сильный канцероген; ++++ очень сильный канцероген

1 ACGIH - (American Conference of Governmental Industrial Hygienists) - Американская ассоциация, занимающаяся вопросами гигиены и санитарных условий труда на промышленных предприятиях, основанная в 1938 году.

2 OSHA - (Occupational Safety & Health Act) - Американская государственная организация,

занимающаяся разработкой нормативов в сфере условий труда и контролем по их соблюдению на предприятиях.

Целью настоящего исследования является:

Изучение особенностей распределения ПАУ в донных осадках Арктических морей и возможных последствий для гидробионтов региона от воздействия на них ПАУ донных осадков.

Задачи исследования включают в себя:

• отбор образцов донных осадков в акваториях Баренцева, Карского, Лаптевых и Восточно-Сибирского морей с последующим лабораторным определением концентраций отдельных соединений и суммы ПАУ;

• определение причин формирования зон с повышенным содержанием ПАУ в донных осадках;

• установление природного фона ПАУ морей Арктического региона и выделение зон антропогенного воздействия;

• выявление источников и путей поступления ПАУ в экосистемы арктических морей с целью изучения возможных последствий их воздействия на морские гидробионты;

• поиск значений и пороговых уровней воздействия ПАУ на представителей морской биоты.

Объектами исследований являются донные осадки (верхний слой, 1-10 см) Арктических морей (Баренцево, Карское, Лаптевых, ВосточноСибирское) и содержащиеся в них полициклические ароматические углеводороды (ПАУ).

Материалом исследований послужили образцы донных осадков, отобранные в ходе морских научно-исследовательских экспедиций ФГУП «ВНИИОкеангеология им. И.С. Грамберга» в 1991 - 2007 гг. на акваториях арктических морей, в том числе при непосредственном участии автора (7 экспедиций в период с 2004 по 2007 гг.).

Научная новизна:

• Использование данных по содержанию ПАУ, как маркеров, при оценке экологических последствий антропогенного воздействия, на акваториях Арктических морей;

• Выявлены особенности распределения ПАУ в донных осадках зон геохимических аномалий исследуемого региона, и определены возможные причины формирования этих аномалий;

• Установлено, что во всех исследованных к настоящему времени акваториях российского сектора Арктических морей содержание ПАУ в донных осадках не представляет экологической опасности.

Практическая значимость заключается в следующем:

Полученные результаты необходимы для проведения геоэкологического мониторинга на акваториях Арктических морей и определения фоновых параметров распределения ПАУ в донных осадках;

- Точность современных методов определения содержания ПАУ полностью удовлетворяет требованиям экологического мониторинга, и их развитие должно базироваться на сокращении времени измерений с целью повышения детальности изучения территорий;

- Результаты по анализу распределения ПАУ в донных осадках Баренцево-Карского региона необходимы при оценке состояния природной среды, как на этапах, предшествующих нефте- и газодобыче, так и в ходе ее осуществления;

- Полученные результаты по определению индивидуального состава ПАУ позволяют определить источники поступления их в морскую среду.

Защищаемые положения:

1. Выявлены основные источники поступления ПАУ в донные осадки Арктических морей, которые включают в себя источники естественного и антропогенного происхождения.

2. Проанализированы особенности накопления ПАУ гидробионтами, а также зависимости возникновения биологических эффектов у морских организмов от концентрации ПАУ в донных осадках.

3. Для наиболее эффективного выявления антропогенных источников поступления ПАУ в морские экосистемы необходимо определение содержания отдельных компонентов группы ПАУ.

Апробация работы:

Результаты исследований были представлены на ряде международных конференций: «Fifth International Workshop on Land-Ocean Interactions in the Russian Arctic» (LOIRA) (Москва, 2004г.); «Океанотехника и геология: проблемы освоения шельфа» (Санкт-Петербург, 2005г.); «XVI Международная школа морской геологии. Геология морей и океанов» (Москва, 2005); «Современные экологические проблемы Севера» (Апатиты, 2006г.); «XVII Международная школа морской геологии. Геология морей и океанов» (Москва, 2007); «Challenges for oil and gas development in the Arctic. Abstracts Arctic frontiers» (Тромсе, 2008г.); «Успехи органической геохимии» (Новосибирск, 2010); «Новое в геологии и геофизике Арктики, Антарктики и Мирового океана» (Санкт-Петербург, 2010); «25th International Meeting on Organic Geochemistry» (Интерлакен, 2011) и ряде других.

Основное содержание диссертации изложено в 10 работах.

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, 4 глав и выводов. Общий объем работы составляет 145 страниц, содержит 35 рисунков и 17 таблиц. Список литературы включает 171 наименование.

Благодарность:

Автор благодарен всем сотрудникам лаборатории органической геохимии отдела Нефтегазоносности Арктики и Мирового Океана ФГУП «ВНИИОкеангеология им. И.С. Грамберга», без тесного сотрудничества с которыми изучение распределения полициклических ароматических углеводородов в донных осадках Арктических морей представить невозможно. Большую помощь автор получил от сотрудников ФГУП «ВНИИОкеангеология им. И.С. Грамберга» в ходе полевых работ и при отборе образцов для исследования. Автор выражает искреннюю признательность Лаборатории полярных и морских исследований им. Отто Юльевича Шмидта (ОШЛ) за поддержку исследований.

Глава 1.

Полициклические ароматические углеводороды в морских экосистемах:

источники, механизмы переноса

1.1. Происхождение ПАУ

Происхождение ПАУ широко обсуждается в научной литературе. С некоторой степенью условности можно выделить четыре группы механизмов образования и поступления ПАУ в природную среду:

1) Образующиеся в космосе

2) Эндогенные

3) Биогеохимические

4) Техногенные

Классификация ПАУ, основанная на происхождении, путях или источниках их поступления, — это первая, приведенная нами, и только одна из возможных классификаций. Описание природы и источников ПАУ в соответствии с несколькими классификациями неизбежно влечет за собой и некоторое повторение, связанное со сложностью и многофакторностью процессов образования, трансформации и разрушения этой группы соединений.

Иногда классификацию ПАУ строят просто на делении всех соединений на так называемые природные и антропогенные, мы ее обозначим как вторую. В качестве основной для наших целей, мы воспользуемся следующей классификацией, базирующейся на данных о генезисе ПАУ и делении их на три основные группы: пирогенные,

нафтидогенные1 (петрогенные) и биогенные. На наш взгляд, именно эта, условно говоря, третья классификация, является основной для экологии.

К пирогенным ПАУ принято относить полициклические ароматические углеводороды, образованные в ходе как техногенных, так и природных процессов, протекающих при высоких температурах и основанных на использовании углеводородных веществ (ископаемых топлив, древесины т.п.). Состав и строение образующихся при этом ПАУ зависят от природы исходных продуктов и условий пиролитического преобразования, например, температуры. Молекулярный состав ПАУ в продуктах эмиссии различных пирогенных источников заметно варьирует. Так, относительное содержание флуорантена (Фл) в группе ПАУ с молекулярной массой 202 (Фл/202) в автомобильных выхлопах составляет 0,37, в продуктах сжигания древесины — 0,50, а в продуктах сжигания угля — 0,59. Соотношение концентраций пирена и БаП в печных сажах составляет от 0,3 до 0,8, при каталитическом крекинге2 оно повышается до 23, а при выбросах тепловых электростанций доходит до 1000 (Ровинский и др., 1988).

Лесные пожары являются одним из возможных источников образования пирогенных ПАУ (В1итег, Уошт^Ыоос!, 1985). Подтверждением своей гипотезы авторы считают присутствие ряда ПАУ, в частности БаП, в породах, возраст которых позволяет отнести их ко времени, предшествующему эпохе технической революции. В мёрзлом грунте, возраст которого был определён в 10 тыс. лет, был обнаружен БаП (Ильницкий, 1979). Есть сведения о том, что источником пирогенных ПАУ в древних осадочных толщах являются лесные пожары Юрского периода (КШорБ, Маззоиё, 1992).

1 Под термином "нафтиды" объединяются природные органические вещества (за исключением ископаемых углей), находящиеся в недрах в различных физических состояниях: газообразном, жидком, твердом, растворенном или сорбированном. К ним относятся: углеводородные газы, газоконденсаты, нефти, природные битумы и газогидраты (Калинко, 1987).

2 Каталитический крекинг - термокаталитич. переработка нефтяного сырья с целью получения продуктов меньшей мол. массы - компонентов высокооктановых бензинов, легкого газойля, углеводородных газов С3-С4 и др. Каталитический крекинг - один из важнейших процессов, обеспечивающих глубокую переработку нефти (Химическая энциклопедия, 1998).

Поставщиками пирогенных ПАУ могут быть также вулканические выбросы, зоны тектонических и гидротермальных разгрузок.

В составе вулканических пеплов содержится широкий спектр ПАУ, среди которых преобладают нафталины, флуорантены и пирены (Флоровская и др., 1978).

Обнаружение ПАУ в изверженных породах континентального и океанского происхождения даёт основание для рассмотрения эндогенного источника ПАУ (Флоровская и др., 1980; Геннадиев и др., 1996). При изучении особенностей распределения ряда ПАУ (БаП, 1,12-бензперилен, перилен) в донных океанских отложениях отмечалось, что районы их обнаружения принадлежат к активным тектоническим зонам (Флоровская и др., 1980). В Тихом и Индийском океанах - это места выхода на поверхность глубинных разломов, в Атлантическом океане - зона Срединно-Атлантического хребта. Было высказано предположение, что здесь могут проходить процессы дегазации Земли, сопровождающиеся выносом вещества из мантии. В результате воздействия этих факторов на органическое вещество донных отложений происходит термохимическое образование некоторых ПАУ.

Присутствие ПАУ в гидротермальных источниках связывают и с их абиогенным термическим синтезом (Ровинский и др., 1988), и с высокотемпературным воздействием на органическое вещество осадочных толщ. Повышение на порядок содержания ПАУ в осадках гидротермальных зон является установленным фактом, но здесь требуются еще дополнительные исследования.

Смешение выбросов разного генезиса и преобразование при атмосферном и/или гидросферном переносе затрудняют идентификацию конкретного источника эмиссии, но специфика молекулярного состава позволяет определить пирогенный источник ПАУ. Например, преобладание в составе полициклических ароматических углеводородов группы ПАУ с

молекулярной массой 202 (202/£ПАУ) свидетельствует о пирогенном происхождении вещества.

Поступление в морскую среду углеводородов нафтидогенного происхождения, в том числе и ПАУ, может быть обусловлено как техногенными процессами, так и природными. К первым относятся потери при транспортировке, разведочном и добычном бурении, в результате аварийных разливов. Природные процессы, связанные с миграцией УВ в литосфере, возможно, являются основными в поставке ПАУ в морскую среду. Эрозия и переотложение природных битумов, углей, горных пород и почв, содержащих ПАУ, также влияют на состав и распределение ПАУ в морских осадках (Пиковский, 1993; Геннадиев, 1996; Петрова и др., 2008).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Литвиненко, Иван Владимирович, 2012 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Батова Г.И. О влиянии речного стока на распределение, состав и генезис органического вещества осадков на разрезе река Конго -Ангольская котловина / Батова Г.И., Петрова В.И., Пересыпкин В.И. //Геохимия. - 1999. -№7.-С. 713-718.

2. Бокис П.-Р. Нефть и природный газ: взгляд в будущее / П.-Р. Бокис., Э. Бокис; пер. A.B. Лазурский - Изд. Андромаха, 2005. - 132 с.

3. Большой энциклопедический словарь / Гл. ред. А. М. Прохоров. Изд. 2-е, перераб. и доп. М.; СПб. - 2000.

4. Борисов В.М., Острова Н.В., Пономаренко В.П., Сеченов В.Н. Влияние разработки морских месторождений нефти и газа на биоресурсы Баренцева моря: Методические рекомендации по оценке ущерба рыбному хозяйству // Научный отчет. - М.: ВНИРО, 1994. -251 с.

5. Геннадиев А.Н. Геохимия полициклических ароматических углеводородов в горных породах и почвах / А.Н.Геннадиев, Ю.И. Пиковский. - М.: Изд-во Моск. ун-та, 1996. - 188 с.

6. Гинсбург Г.Д. Субмаринные газовые гидраты // Гинсбург Г.Д., Соловьев В.А. - СПб.: Всероссийский научно-исследовательский институт геологии и минеральных ресурсов Мирового океана (ВНИИОкеангеология), 1994. - 199 с.

7. Горная энциклопедия, т.2, глав.ред. Е.А.Козловский, М. .'Советская энциклопедия, 1986

8. ГОСТ 7.1-2003. Система стандартов по информации, библиотечному и издательскому делу. Библиографическая запись. Библиографическое описание: общие требования и правила составления. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2004 - 49 с.

9. Другов Ю.С. Газохроматографическая идентификация загрязнений

воздуха, воды, почвы: Практическое руководство / Ю.С.Другов, А.А.Родин. - СПб.: Теза, 1999. - 620 с.

10. Друтов Ю.С. Экологическая аналитическая химия. - М.:2000. - 432 с.

11 Додин Д. А. Устойчивое развитие Арктики (проблемы и перспективы). - СПб.: Наука, 2005. - 283 с.

12. Загрязнение Арктики: Доклад о состоянии окружающей среды / АМАП: Программа арктического мониторинга и оценки. - СПб., 1998- 188 с.

13. Ильницкий А.П. Канцерогенные вещества в водной среде / А.П.Ильницкий, А.А.Королев, В.В.Худолей. - М.: Наука, 1993. - 220 с.

14. Ильницкий А.П. Природные источники канцерогенных УВ. /

A.П.Ильницкий, В.С.Мищенко, Л.М.Шабад // Канцерогенные вещества в окружающей среде - М.: Гирометеоиздат, 1979.

15. Ильницкий А.П. Стабильность канцерогенных веществ в воде и эффективность методов ее обеззараживания / А.П. Ильницкий // Гигиена и санитария. - Т.4. - 1971.

16. Исидоров В.А.Органическая химия атмосферы - 3-е изд., перераб. и доп. - СПб: Химиздат, 2001. - 352с.

17. Истомин В.А. Газовые гидраты в природных условиях / Истомин

B.А., Якушев B.C. - М.: Недра, 1992. - 236 с.

18. Калинко М.К. Геология и геохимия нафтидов / М.К.Калинко. - М.: Недра, 1987.-245 с.

19. Каратаева Б.Б. Влияние экологических факторов на биологическое состояние рыб // Биопромысловые и экономические вопросы мирового рыболовства. - М.: ВНИЭРХ, 1993. - С.6-22.

20. Каширцев В.А. Органическая геохимия нафтидов востока сибирской платформы / В.А. Каширцев, отв.ред. А.Э.Конторович. - Якутск: ЯФ Изд-ва СО РАН, 2003. - 160 с.

21. Крылов А.И. Хроматографический анализ в экологической экспертизе // Журн. аналит. химии. - 1995. - Т.50, №3. - с. 230-241.

22. Куршева A.B. Спектрофлуориметрическое изучение ароматический углеводородов в донных отложениях и водной толще западного сектора арктического региона / A.B. Куршева, И.В. Литвиненко, В.И. Петрова, М.А. Галишев // Океанология. - 2009. - т.49. - №5. - С. 707714.

23. Лисицын А.П. Маргинальный фильтр океанов / А.П.Лисицын // Океанология. - 1994. - т.34. -N.5. - С.735-747.

24. Лоан Д., Штейнер Р., Уилле Дж. Сахалинская нефть: как обеспечить безопасность. - Южно-Сахалинск, 1999. - 42 с.

25. Мазманиди Н.Д. Рыбы как объект для мониторинга экологического состояния Черного моря // Там же. - С. 22-23.

26. Матишов Г.Г. (ред.). Современные технологии и прогноз в полярной океанологии и биологии. - Апатиты: Изд-во КНЦ РАН, 1999. - 446 с.

27. Миронов О.Г. Биологические ресурсы моря и нефтяное загрязнение. - М.: Пищепрокиздат, 1972. - 105 с.

28. Немировская И.А. Углеводороды в океане / И.А.Немировская. - М.: Научный мир, 2004. - 327с.

29. Океанографическая энциклопедия. - Гидрометеоиздат, 1974. - 631 с

30. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн.2. Методы химического анализа: Учебн. для вузов / Ю.А. Золотов, E.H. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Под ред. Ю. А. Золотова. - 2-е изд., перераб. и доп. -М.:Высш. шк., 2000. - 494с.

31. Палатников Г.М, Мамедов ЧА. Нейрональные корреляты обонятельного поведения молоди русского осетра в условиях нефтяного загрязнения // Тезисы Пятой Всесоюзной конференции по водной токсикологии. - М.: ВНИРО, 1988. - С.141-142.

32. Патин CA. Влияние загрязнения на биологические ресурсы и

продуктивность Мирового океана. - М.: Пищепромиадат, 1979. - 305 с

33. Патин С.А. Нефть и экология континентального шельфа / С.А.Патин. - М.: Изд-во ВНИРО, 2001. - 247 с.

34. Патин С. А. Экологические проблемы освоения нефтегазовых ресурсов морского шельфа / С.А.Патин. - М.: ВНИРО, 1997. - 350с.

35. Петрова В.И. Геохимия полициклических ароматических углеводородов в донных осадках мирового океана: Дисс. ... д. г.-м. наук: 04.00.10, 04.00.02 / В.И.Петрова; ВНИИОкеангеология. - СПб., 1998. -30 с.

36 Петрова В. И. Геохимия полициклических ароматических углеводородов донных осадков восточно-арктического шельфа / В.И. Петрова, Г.И. Батова, A.B. Куршева, И.В. Литвиненко, В.М. Савинов, Т.Н. Савинова // Океанология. - 2008. - т.48. - №.2. - С. 215-223.

37. Пиковский Ю.И. Природные и техногенные потоки углеводородов в окрудающей среде / Ю.И. Пиковский. - М.:МГУ, 1993. - 208с.

38. Проект «Сахалин 1». Варианты транспортировки нефти и газа. Предварительный анализ природоохранных аспектов. - М.: Экоцентр МГУ, 2000. - 124 с.

39. Ровинский Ф.Я. Фоновый мониторинг полициклических ароматических углеводородов / Ф.Я.Ровинский, Т.А.Теплицкая, Т.А.Алексеева. - Л.: Гидрометеоиздат, 1988. - 222 с.

40. Российский рынок нефти. Аналитический обзор. Демонстрационная версия / http://marketing.rbc.ru/rev short/31576601 .shtml // РосБизнесКонсалтинг. - M., 2007. - 24 с.

41. Сонияси Р., Сандра П., Шлет К. Анализ воды: органические микропримеси (Хююлетт-Паккард). Практическое руководство. Пер. с англ. / Ред. Исидоров В.А., СПб: Теза, 1995. -250с.

42. Флоровская В.Н. О связи ПАУ современных океанических осадков с

тектонически активными зонами земной коры / В.Н.Флоровская, Е.А.Романкевич, Т.А.Теплицкая и др. // Дегазация Земли и геотектоника. - М.: Наука, 1980.

43. Флоровская В.Н. Полиядерные арены в продуктах вулканических извержений / В.Н.Флоровская, Т.А.Теплицкая, Е.К.Мархинин. и др. // ДАН. - Т.240. - 1978. - N 1. - С.225-226.

44. Шевченко В.П. Аэрозоли - влияние на осадконакопление и условия среды в Арктике: Автореф. дис. ... канд. геолого-минералогических наук: 04.00.10. М., 2000. - 32с.

45. Шкуротов Ю.Г. Моделирование спектральной зависимости альбедо Фобоса и Деймоса / Ю.Г. Шкуратов, Н.П. Стадников, С.Н. Ярмоленко // Астрономический журнал - 1986. - Т.63, №6. - С. 1183-1188.

46. Шпарковский И.А. Биотестирование качества водной среды на рыбах // Арктические моря: биоиндикация состояния среды, биотестирование и технология деструкции загрязнений. - Апатиты: Изд-во КНЦ РАН, 1993. - С. 11-30.

47 Химическая энциклопедия. Гл. ред. И.Л. Кнунянц, Н.С. Зефиров / Советская энциклопедия, 1998.

48. Янкявичус К., Пакальнис Р., Баранаускене А., Юкнявичус Д.. Янкявичус Г. Влияние нефтяного загрязнения Балтийского моря на жизнедеятельность планктонных организмов и роль гидробионтов в самоочищении морских вод // Экология. - 1992. - N4. - С.2-6.

49. 100 лет хроматографии. / Отв. ред. Б.А. Руденко. - М.: наука, 2003. -739 с.

50. Addison RF. Detecting the effects of marine pollution // Science Review 1990-199l.-Darmouth, Nova Scotia, 1992. - P.9-12.

51. AMAP. Assessment 2007. Oil and gas activities in the Arctic - effects and potential effects / AMAP. - 2010. - Vol.2. - 277 p.

52. Ambrose Ph. Tarred loggerhead turtles / Ambrose Ph. // Mar.Pollut.Bull. -

Vol.28. - 1994. - N5. - P.273.

53. Anderson J.W. Oil pollution: effects and retention in the coastal zone / Anderson J.W. // Proceedings of the International Symposium on Utilization of Coastal Ecosystems: Planning, Pollution and Productivity. -Rio Grande., 1985. -P.197-211.

54. Augenfeld J.M. Effects of Prudhoe Bay crude oil contamination on sediment working rates of Abarenicola pacifica / Augenfeld J.M. // Marine Environmental Research. - Vol.3. - 1980 - P.307-313.

55. Axelman J. Accumulation of polycyclic aromatic hydrocarbons in semipermeable membrane devices and caged mussels (mytilus edulis 1.) In relation to water column phase distribution / Johan Axelman, Kristoffer Naes, Carina Naf, Dag Broman // Environmental Toxicology and Chemistry. - Vol. 18. - 1999. -No.l 1. - P. 2454-2461.

56. Baker J.M., Clark R.B., Kingston P.P., Jenkins R.H. Natural recovery of cold water marine environment after an oil spill // Presented at the Thirteenth Annual Arctic and Marine Oil spill Program Technical Seminar, June 1990. - 1991. - 111 p.

57. Baker J.E.Concentrations and fluxes of PAHs and PCBs across the air-water interface of lake Superior / Baker J.E., Eisenreich S.J. // Environ. Sci. Technol. - Vol.24. - 1990. - N 3. - P.342-352.

58. Barnung T.N., Grahl-Nielsem O. The fatty acid profile in cod (Gadus morhua L.) eggs and larvae developmental variations and responses to oil pollution // Sarsia. - 1987. - Vol.72. -NS-4. - P.415-417.

59. Batten S.D., Allen R.J.S., Wotton C.O.M. The effects of the Sea Empress oil spill on plankton of the southern Irish Sea // Mar. Pollut. Bull. - 1998. - Vol.36. - No. 10. - P.764-774.

60. Blumer M. PAH in soils and recent sediments / Blumer M., Youngblood W. // Science. - Vol.188. - 1985. - N4. - P.53-55.

61. Bohle B. Avoidance from petroleum hydrocarbons by the cod (Gadus

morhua L) // International Council for the Exploration of the Sea. - C.M. 1982/56,- 1982.-10 p.

62. Boitsov, S. Natural background and anthropogenic inputs of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in sediments of South-Western Barents Sea / Boitsov, S., Jensen, H.K.B., Klungsoyr, J. // Marine Environmental Research. - 2009. - Vol.68. - P.236-245.

63. Bonsdotff E., Bakke T., Pedersen A. Colonization of amphipodes and polychaetes to sediments experimentally exposed to oil hydrocarbons // Mar. Pollut. Bull. - 1990. - Vol.21. - N7. - P.355-358

64. Borowsky B. The effect of low doses of waste crankcase oil in Melita nitida Smith (Crustacea: Amphipoda) / Borowsky B., Aitken-Ander P., Tanacredi J.T. // J. Exp. Mar. Biol. Ecoi.- Vol.166. - N1. - 1993. - P.39-46.

65. Bouloubassi I. Dissolved, particulate and sedimentary naturally derived polycyclic aromatic hydrocarbons in a coastal environment: geochemical significance / Bouloubassi I., Saliot A. // Mar.Chem.- Vol.42. - 1993. -P.127-143.

66. Bouloubassi I. Investigation of anthropogenic and natural organic inputs in estuarine sediments using hydrocarbon markers (NAH, LAB, PAH) / Bouloubassi I., Saliot A. // Oceanologica Acta. - 1993. - Vol.16. - № 2. -P. 145-161.

67. Broddin G., Cautreels W., Van Cauwenberghe K. // Ibid. - V. 14. - 1980. - P.895-910.

68. Burger A.E. Estimating the mortality of seabirds following oil spills: effect of spill volume // Mar. Pollut. Bull. - 1993. - Vol.26. - No.3. - P. 140143.

69. Compilation of EPAs Sampling and Analysis Methods / Ed. Keit L.H., NY: Lewis Publ. Inc., 1991. -P.803.

70. D'Adamo R. Bioaccumulation and biomagnification of polycyclic

aromatic hydrocarbons in aquatic organisms / R. D'Adamo, S. Pelosi, P. Trotta, G. Sansone // Marine Chemistry. - Vol.56. - 1997. - P.45-49.

71. Dahle S. Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in bottom sediments of the Kara Sea shelf, Gulf of Ob and Yenisei Bay / Dahle S., Savinov V.M., Matishov G.G., Evenset A. & K. // The Science of Total Environ. -Vol.306. -2003. -P. 57-71.

72. Dahle S. Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in Norwegian and Russian arctic marine sediments: geochemical background, concentrations, geographical distribution and sources / Dahle S., Petrova V., Klungsoyr J., Savinova T., Batova G., Kursheva A., Savinov V. // Materials of the conference «Arctic geology, hydrocarbon resources and environmental challenges». - Tromso. - 2004. - P.78-81.

73. Dahle S. Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in Norwegian and Russian Arctic marine sediments: concentrations, geographical distribution and sources / Dahle S., Savinov V., Petrova V. // Norwegian J. of Geology. - 2006. - Vol.86. - P.41-50.

74. Davies J.M., Hardy R, Mclntyre A.D. Environmental effects of North Sea oil operations//Mar.PollutBull. - 1981.-Vol.12. - P.412-416.

75. Dipper R, Chua T.E. Biological impact of oil pollution: fisheries // IPIECA Report Series. - 1997. - Vol.8. - 28 p.

76. Dunn B.R. Sample extraction and purification for determination of PAH by reversed-phase chromatography / Dunn B.R., Armour R.J. // Anal.Chem. - Vol.52. - 1980. - N 13. - P.227-231

77. Edwards R. The Sea Empress oil spill: environmental impact and recovery / Edwards R., White I. // Proceedings of the 1999 International Oil Spill Conference. - Washington, D.C.: API, 1999.

78. Engelhardt F.R. Uptake and clearance of petroleum hydrocarbons in the ringed seal, Phoca hispida / Engelhardt F.R., Geraci J.R., Smith T.G. // Fish. Res. Board. Can. - Vol.34. - 1977. - P. 1143-1147.

79. Farrington J.W. International mussel watch / Farrington J.W., Tripp B.W. // Oceanus. - Vol.36. - 1993. -N2. - P.62-66.

80. Foeun L, Serigstad A Fish stock vulnerability and ecological evaluation» in light of recent research // Proceedings of International Conference on Fisheries and Offshore Petroleum Exploitation, Bergen 23 - 25 October 1989. Bergen: Chamber of Commerce and Industry, 1989. - 23 p.

81. French D.P. Evaluation of net environmental benefit using fates and effects modeling / French D.P, Schuttenberg H. // Proceedings of the 1999 International Oil Spill Conference. - Washington, D.C.: API, 1999

82. Galleogo A., Gargill L.H., Heath M.R, Hay S.J., Knutsen T. An assessment of the immediate effect of the Braer oil-spill in the growth of herring larvae using otholith microstructure analysis // Mar.PollutBull. -1995.-Vol.30. - N8.- P.536-542.

83. George-Ares A. Acute aquatic toxicity of three Corexit products: an overview / George-Ares A., Clark J.R. // Proceedings of the 1997 International Oil Spill Conference. - 1997. - P.1007-1010.

84. GESAMP. Review of potentially harmful substances: carcinogens // GESAMP Reports and Studies No.46. - Geneva: WHO, 1991. - 57 p.

85. GESAMP (Joint Group of Experts on the Scientific Aspects of Marine Pollution). Impact of oil and related chemicals and wastes on the marine environment // GESAMP Report and Studies. - Vol.50. - 1993. - 180p.

86. Geschwend P. On the formation of perylene in recent sediments: kinetic models / Geschwend P., Chem P., Hites R. // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1983.-Vol. 47.-P.2115-2119.

87. Grassle J.F., Elmem R, Grassle J.P. Response of benthic communities in MERL experimental ecosystems to low level, chronic additions of No.2 fuel oil // Mar. Environ. Res. - 1981. - Vol.4. - P.279-297.

88. Hase A. On the origin of polycyclic aromatic hydrocarbons in recent sediments: biosynthesis by anaerobic bacteria / Hase A., Hites R. //

Geochim. et Cosmochim. Acta. - Vol.40. - 1976. - P.l 141-1143.

89. Hites R. Sedimentary PAH: The historical record / Hites R., Laflamme R., Farington J.// Science-V.198.-N25.- 1978.-P. 829-831.

90. Hyland J.L, Schneider E.D. Petroleum hydrocarbons and then- effects on marine organisms, populations, communities and ecosystems // Narragansett: PA. - 1978. - 41 p.

91. ICES (International Council for the Exploration of the Sea) Report of the Working Group on Biological Effects of Contaminants (WGBEC) / Weymouth Laboratory, UK. - ICES CM. - 2009. - 101 pp.

92. IMO/UNEP. Guidelines on oil spill dispersant application, including environmental considerations - London: International Maritime Organization, 1995.

93. ITOPF (International Tanker Owners Pollution Federation). Oil spill statistics // Ocean Orbit. - September 1998. - P.8.

94. Katz E. Selectivity factors for several PAH pairs on CI8 bonded phase columns / Katz E., Organ K. // J. Liquid Chromatogr. - V.3 - N8. - 1980. -P. 1151-1163.

95. Kennish M.J. Practical handbook of Estuarine and Marine Pollution / Kennish M.J. / CRC Press, 1997. - 480 p.

96. Khan R.A., Kiceneuk J., Dawe M., Williams U. Long-term effects of crude oil on Atlantic cod // International Council for the Exploration of the Sea. - ICES CM. 1981/E:40. - 1981. - 10 p.

97. Killops S.D. PAH of pirolytic origin in ancient sediments: evidence for Jurassic vegetation fires / Killops S.D., Massoud M.S. // Org.Geochem. -Vol.18.-1992.- N1.- P.1-7.

98. Kimble K.D. The sorption of polycyclic aromatic hydrocarbons by soils in low-methanol/water mixtures / Kimble K.D., Chin Y-P. // Journal of Contaminant Hydrology. - Vol.17. - 1994. -P.129-143.

99. Kingston P.F. Impact of offshore oil production installations on the

benthos of the North Sea / Kingston P.F. // ICES J. Mar. Sci. - Vol.49. -N1.-1992. - P.45-53.

100. Klekowski E.J., Corredor I.E., Monrell J.M, DA Castillo CA. Petroleum pollution and mutation in mangroves //Mar.Pollut.Bull. - 1994. - Vol.28. - P.166-169.

101. Korn S. Uptake, distribution and depuration of 14C-Benzene in northern anchovy, Engraulis mordax, and striped bass, Morone saxatilis / Korn S., Hirsch N, Struhsaker J.W. // Fish. Bull. - Vol.74(3). - 1976. - P.545-551.

102. Laevastu T., Fukuhara F. Oil on the bottom of the sea // International Council for the Exploration of the Sea. - ICES CM. 1984/E:6. - 1984. -19 p.

103. Lafflamme R. Tetra and Pentacyclic naturally occurring aromatic hydrocarbons in recent sediments / Lafflamme R., Hites R. // Geochim. Cosmochim Acta. - Vol.43. - 1979. -N. 10. - P. 1687-1691.

104. Lavelle M. Gulf Oil Spill Worst in U.S. History. Drilling Postponed / M. Lavelle // National Geographic News. - 2010. http://news.nationalgeographic.eom/news/2010/05/100527-energy-nation-gulf-oil-spill-top-kill-obama/

105. Law R.J. Hydrocarbons in water and sediments from oil-producing areas of the North Sea / Law R.J., Blackman A.A. // International Council for the Exploration of the Sea. - ICES C.M. 1981/E6. -1981.-20 p.

106. Law RJ., Hudson P.M. Preliminary studies of the dispersion of oily water discharges from the North Sea oil production platforms // International Council for the Exploration of the Sea. - ICES CM 1986/E.15. - 1986. -12 p.

107. Law R.J., Kelly C.A. The Sea Empress oil spill: fisheries closure and removal of restrictions // Proceedings of the 1999 International Oil Spill Conference. - Washington, D.C.: API, 1999.

108. Lee R.F. Uptake, metabolism and discharge of polycyclic aromatic

hydrocarbons by marine fish / Lee R.F., Sauerheber R., Dobbs G.H. // Mar. Biol. - Vol.17. - 1972. - P.201-208.

109. Leonard J.J. Action plan effectiveness / Leonard J.J, Gibeault C.L. // Proceedings of the 1997 International Oil Spill Conference. - 1997.

110. Linden 0., Latightin R, Sharp J.R, Neff M The combined effects of salinity, temperature and oil on the growth pattern of embryos of the killifish -Fundulus hetroditus Walbaum // Marine Environ.Res. - 1980. - Vol.3. -P.129-144.

111. Lipiatou E. Atmospheric deposition of hydrophobic organic chemicals in the northwestern Mediterranian Sea: comparison with the Rhone river input / Lipiatou E., Albaiges J. // - Vol.46. - 1994. - P. 153-164.

112. Lipiatou E. Fluxes and transport of antropogenic and natural PAH in the western Mediterranean Sea / Lipiatou E., Saliot A. // Marine Chemistry. -1991. -Vol.32. -P.51-71.

113. Lipiatou E. Sediment trap fluxes of polycyclic aromatic hydrocarbons in the Mediterranean Sea / Lipiatou E., Marty J.-C., Saliot A. // Marine Chemistry. - Vol.44. - 1993. - P.43-54.

114. Loring D.H. Arsenic, trace metals, and organic micro contaminants in sediments from the Pechora Sea, Russia / Loring D.H., Nes K., Dahle S., Matishov G.G., Illin G. // Marine Geology. - Vol.128. - 1995. - P.153-167.

115. Lotufo G. Acute and sublethal effects of PAHs to the estuarine harpacticoid copepod Schizopera knabeni Lang. / Lotufo G., Fleegtr J. // Twenty-Third Benthic Ecology Meeting. - Rutgers-the State Univ., New Brunswic. NJ.: Inst. Marine Coastal Science. - 1995.

116. Lunel T. Optimisation of oil spill dispersant use / Lunel T., Lewis A. // Proceedings of the 1999 International Oil Spill Conference. - Washington, D.C.: API, 1999.

117. Majewski H.S. Uptake and depuration of two polycyclic aromatic

hydrocarbons, fluorine and benzo(a)pyrene, in the mussel Mutilus edulis and the diatom Phaeodactylum tricurnutum / Majewski H.S., Scherer E. // Water Poll. Res. J. Canada - Vol.20(2). - 1985. - P.29-35.

118. Masclet P. Long range transport of PAH; evaluation of background concentrations in Arctic region (Greenland). / Masclet P., Jaffrezo J.L., Wortham H. et al. // Polycyclic Aromatic Compounds, Proceedings of the 13th International Symposium on Polynuclear Aromatic Hydrocarbons. Bordeaux, France. - 1991. -P.535-542.

119. McElroy A.E. Bioavailability of polycyclic aromatic hydrocarbons in the aquatic environment / McElroy A.E., Farrington J.W., Teal J.M. // Metabolism of polycyclic aromatic hydrocarbons in the aquatic environment. - Boca Raton, Florida.: CRC Press, 1989 - P. 1-39.

120. Means J.C. Influence of salinity upon sediment - water partitioning of aromatic hydrocarbons / Means J.C. // Marine Chemistry. - Vol.51. -1995.-P.3-16.

121. Meinschein W.G. Benzene extracts of the Orguel meteorite // Nature. -Vol. 197. - N 4870. - 1978. - P. 833-944.

122. Menot L. Assessment of natural cleaning and biological colonization on oiled rocky shores: in situ experiments / Menot L., Chasse CL, Kerambrun L. // Proceedings of the 1999 International Oil Spill Conference. -Washington, D.C.: API, 1999.

123. Moles A., Rice S., Norcross B.L. Non-avoidance of hydrocarbons laden sediments by juvenile flatfishes // Neth.J.Sea Res. - 1994. - Vol.32. - N3-4. - P.361-367.

124. Moore M.N., Lowe D.M., Bucke D., Dixon P. Molecular and cellular markers of pollutant exposure and liver damage in fish // ICES, CM 1991/E:23. -1991. -18 p.

125. Morita I. Marine Environmental Geographic Information System (MEGIS) development for Japan / Morita I., Sasagawa A., Oka K., Maxwell G. //

Proceedings of the 1997 International Oil Spill Conference. - 1997. -P.485-490.

126. Neff J.M. Petroleum in the marine environment: regulatory strategy and fisheries impacts. - Battelle Ocean Science Laboratory. - Duxbury, 1993. -13 p.

127. NRC. Nations Research Council. Oil in the sea. Inputs, fates and effects -Washington. DC: National Academy Press, 1985. - 601 p.

128. Obana H. Uptake and release of polynuclear aromatic hydrocarbons by short-necked clams (Tapes japónica) / Obana H., Hon S., Nakamura A., Kashimoto T. //Water Res. - Vol. 17(9).- 1983. -P.l 183-1187.

129. Olla B.L. Sublethal effects of oiled sediment on the sand warm, Nereis (Neanthes) virens: induced changes in burrowing and entrance / Olla B.L, Bejda A.J., Studholme A.L, Pearson W.J. // Mar. Environ. Res. - Vol.13. - 1984. - P.121-139.

130. O SPAR (OSPAR Commission for the Protection of the Marine Environment of the North-East Atlantic). Quality Status Report 2000, Region II - Greater North Sea. - London: OSPAR Commission, 2000. -136 p.

131. Page D.S., Gilflllan E.S., Neffl.N., Stoker S.W., Boehm P.O. 1998 shoreline conditions in the Exxon Valdez oil spill zone in Prince William Sound // Proceedings of the 1998 International Oil Spill Conference. -Washington, D.C.: API, 1998.

132. Patin S.A. Pollution and the biological resources of the oceans. - London: Butterworth Scientific, 1982. - 320 p.

133. Perey I. A., Wells P.O. Effects of petroleum in polar marine environments // Mar.Technol.Soc.J. - 1985. - Vol.18. - N3.- P.51-61

134. Perry R. Protection of sensitive coastal areas in the United Kingdom: from Torrey Canyon to the New Millenium // Proceedings of the 1999 International Oil Spill Conference. - Washington, D.C.: API, 1999.

135. Percy R.J. An integrated approach to shoreline mapping for spill response planning in Canada / Percy R.J., LeBlanc S.R., Owens E.H. // Proceedings of the 1997 International Oil Spill Conference. - 1997. - P.277- 295.

136. Peters L.D., Coombs S.H., McFadzen I., Sole M, Albaiga J., Livingstone D.R Toxicity studies, 7-ethoxyresorufm o-deethylase (EROO) and antioxidant enzymes in early life stages of turbot (Scophthalmus maximus L) and sprat (Sprattus sprattus L) // International Council for the Exploration of the Sea. - C.M.1992/E:12. - 1992. - 10 p.

137. Peters K. The biomarker guide / Peters K. Moldovan J.M. // Prentisce Hall, Enlewood Cliffts, New Jersey. - 1993. - 365 p.

138. Petersen Gitte I. Bioaccumulation of lipophilic substances in fish early life stages / 1. Gitte I. Petersen, Preben Kristensen // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1998. - Vol.17. - Issue 7. - P.1385-1395.

139. Petrova V.I. Correlation diagnostics of hydrocarbon anomalies in bottom sediments of the Arctic shelf / Petrova V.I., Batova G.I., Galishev M.A. // Geochemistry. - 2000. - N.3. - P.301-308.

140. Peulve S. Molecular characterization of suspended and sedimentary organic matter in an Arctic Delta / Peulve S., Sicre M.-A., Saliot A. // Limnol. Oceanogr. - 1996. -Vol.41. -N.3. - P.488-497.

141. Rice S.D. Chapter 5. Effects of oil on fish // Petroleum effects in the Arctic environment. -London: Elsevier Applied Science, 1985. - P. 157-182.

142. Riersen L.O. Monitoring in the vicinity of oil and gas platforms: results from the Norwegian sector of the North Sea and recommended methods for forthcoming surveillance / Riersen L.O., Gray J.S., Palmork K.N., Lange A. // Drilling Wastes. - London: Elsevier Applied Science, 1989. -P.91-117.

143. Rogerson A. Determination and interpretation of hydrocarbon toxicity to ciliate protozoa / Rogerson A., Shiu W.Y., Huang G.L., Mackay D., Berger J. // Aquat. Toxicol. - Vol.3. - 1983. - P.229-238.

144. Roubal W.T. Accumulation and metabolism of carbon-14 labeled benzene, naphthalene and anthracene by young coho salmon (Oncorhynchus kisutch) / Roubal W.T., Collier T.K., Malins D.C. // Arch. Environ. Contam. Toxicol. - Vol.5. - 1977. P.513-529.

145. Sagan C. Polycyclic aromatic hydrocarbons in atmospheres of Titan and Jupiter//Astrophys. J. - Vol. 414. -N.l. -Pt.l. - 1993. -P.339-405.

146. Squire J.L., Jr. Effects of the Santa Barbara, Calif., oil spill on the apparent abundance of pelagic fisheries resources // Mar. Fish. Rev. - 1992. -Vol.54.-No.L-P.7-14.

147. Sarigstad B. Effect of oil-exposure on die oxygen uptake of cod (Gadus morhua L.) eggs and larvae //Sarsia. - 1987. - Vol.72. - N34. -P.401403.

148. Schaeffer P. An unusual aromatization process of higher plant triterpenes in sediments / Schaeffer P., Trendel J.-M, Albrecht P. // Org. Geochem. -Vol.23. - 1995. -N 3. -P.273-275.

149. SEPA. Marine pollution 1990. Action programme. - Swedish Environmental Protection Agency, 1990. -166 p.

150. Singer M.M. Acute aquatic effects of chemically dispersed and undispersed crude oil / Singer M.M., George S., Jacobson S., Weetman L., Tjeerdema R.S., Aurand D., Blondina G., Sowby M.L. // Proceedings of the 1997 International Oil Spill Conference. - Washington, D.C.: API, 1997.

151. Solberg T., Tilseth S., Serigstad B., Westrheim K Effects of low levels of a heavy fraction of Ekofisk crude oil on eggs and yolk sac larvae of cod (Gadus morhua L.) // International Council for the Exploration of the Sea.

- CM.- 1982.- 13 p.

152. Stroemgren T., Nielsen M.V. Spawning frequency, growth and mortality of Mytilus edulis larvae, exposed to copper and diesel oil // Aquat.Toxicol

- 1991.-Vol.21.-N3-4.-P.171-180.

153. Swan J.M., Neff J.M., Young P.C. (eds.). Environmental implications of offshore oil and gas development in Australia. - Sydney: Australian Petroleum Exploration Association, 1994. - 696 p.

154. Swannell R.P.J., Mitchell D., Jones DM, Fetch S., Head I.M., Willis A., Lee K., Lepo J.E. Bioremediation of oil contaminated fine sediments // Proceedings of the 1999 International Oil Spill Conference. - Washington, D.C.: API, 1999.

155. Tan Y. Biogenic and a biogenic PAH in sediments from two remote adirondack lakes/ Tan Y., Heit M. // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1981. - Vol.45. - P.2267-2279.

156. The International energy agency. Key world energy statistics / OECD-IEA. - 2007. - 82 p.

157. The PAH-story of G.Grimmer-30 years of the PAH research at BIU / Report of Biochemical Institute for Environmental Carcinogens (BIU). -Grosshansdorf, FRG, 1991. - P. 1 -41.

158. Thomas R.E. Differences in hydrocarbon uptake and mixed function oxidase activity between juvenile and spawning adult coho salmon (Oncorhynchus kisutch) exposed to Cook Inlet crude oil / Thomas R.E., Rice S.D., Badcock M.M., Moles A. // Comp. Biochem. Physiol. -Vol.93C. - 1989. - P.155-159.

159. Tilseth S., Soiberg T.S., Westrham K. Sublethal effects of the water-soluble fraction of Ekoflsk crude oil on the early larval stages of cod (Gadus morhua L) // International Council for the Exploration of the Sea. -C.M. 1981/E. - 52. - 1981. - 21 p.

160. Tolosa I. Aliphatic and aromatic hydrocarbons in marine biota and coastal sediments from the Gulf and the Gulf of Oman / Imma Tolosa, Stephen J. de Mora, Scott W. Fowler, Jean-Pierre Villeneuve // Marine Pollution Bulletin. - Vol.50. - 2005. - P.1619-1633.

Jean Bartocci, Chantal Cattini

161. Tumeo M., Braddock J., Venator T., Rog S., Owens D. Effectiveness of a biosurfactant in removing weathered crude oil from subsurface beach material // Spill Sci. Technol. Bull. - 1994. - Vol.1. - No.l. - P.53-59.

162. Sanni S. Biosea JIP - development of a global biomonitoring tool for the petroleum industry offshore / S.Sanni, M. Buffagni, U.E.Moltu, A.Kelley, L.Bracco, L.Pinturier, T.Baussant, B.K.Larsen // Mateials of Offshore Mediterranean Conference and Exhibition. - 2005. - 1 lp. R.K.Bechmann, A.Skadsheim, R.Sundt, E.Aas, J.Beyer, J.F.Borseth

163. Stebbing A.R.D. Interim Report on the ICES/ IOC Bremerhaven Workshop on biological effects techniques / Stebbing A.R.D., Dathlefsen V. // International Council for the Exploration of the Sea. - ICES C.M. 1991/E:6. - 1991. - 36 p.

164. Wakeham S. PAH in recent lake sediments / Wakeham S., Schaffner C., Giger W. // Geohim. Cosmochim. Acta. - Vol.44. - 1980. - P.403-429.

165. Widbom A. The "Worid Prodigy" oil spill in Narragansett Bay, Rhode Island: acute effects on macrobenthic Crustacea populations / Widbom A., Oviatt C.A. // Hydrobiologia. - Vol.291. - N2. - 1994. - P. 115-124.

166. Widdows J. Role of physiological energetics in ecotoxicology and environmental pollution monitoring // Report of the Working Group on Biological Effects of Contaminant*. - ICES CM. - 1992. - P.60-71.

167. Wiens J.A., Uranium EX., Burns J., Day R.H., Garshelis D.L., Hoover-Miller A.A., Johnson Ch.B., Murphy S.M. Fish and wildlife recovery following the Exxon Valde: oil spill // Proceedings of the 1999 International Oil Spill Conference. - Washington, D.C.: API, 1999.

168. Venkatesan M. Occurrence and possible sources of perylene in marine sediments / Venkatesan M. // Marine Chemistry. - 1988. - Vol.25. - N.l. - P. 1-27.

169. Venkatesan M. Organic geochemistry of marine sediments in Antarctic region: marine lipids in Mc Murdo Sound // Org. Geochem. - Vol.12. - N

1.- 1988.-P.13-27.

170. Yunker M.B. Polycyclic aromatic hydrocarbon composition and potential sources for sediment samples from the Beaufort and Barents Seas / Yunker M.B., Snowdon L.R., Macdonald R.W., Smith J.N., Fowler M.G., Skibo D.N., McLaughlin F.A., Danyushevskaya A.I., Petrova V.I., Ivanov G.I. // Environ. Sci. Technol. - Vol.30. - 1996. -P.1310-1320.

171. Yunker M.B. Terrestrial and marine biomarkers in a seasonally ice-covered Arctic estuary - integration of multivariate and biomarker approaches / Yunker M.B.,Macdonald R.W., Veltkamp D.J., Cretney W.J. // Marine Chemistry. - Vol.49. - 1995. - P. 1-50.