Особенности процесса очистки экстракционной фосфорной кислоты трибутилфосфатом в условиях промышленного производства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Волкова, Валентина Вячеславовна

• Волкова, Валентина Вячеславовна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Волкова, Валентина Вячеславовна

Введение.

Глава 1. Анализ исследований в области очистки экстракционной фосфорной кислоты.

1.1 Методы очистки экстракционной фосфорной кислоты.

1.2 Экстракционные методы очистки фосфорной кислоты.

1.3 Сведения по промышленному применению метода жидкостной экстракции органическими растворителями для очистки ЭФК.

1.4 Постановка задачи исследования.

Экспериментальная часть.

Глава 2. Исследование физико-химических свойств и состава жидких фаз в системе фосфорная кислота - трибутилфосфат и разработка методик их анализа.

2.1 Объект исследования.

2.2 Методика определения скорости расслаивания эмульсии фосфорная кислота - трибутилфосфат.

2.3 Изучение скорости расслаивания в системе ТБФ - фосфорная кислота и экстрагент - фосфорная кислота.

2.4 Исследование влияния органических примесей на процесс жидкостной экстракции фосфорной кислоты

1 рибутил фосфатом.

2.5 Методика определения содержания загрязняющих органических веществ в экстрагенте из технологической системы.

2.6 Изучение состава органических примесей, выделенных из экстрагента.

2.7 Исследование вязкости растворов фосфорной кислоты в трибутилфосфате.

2.8 Моделирование изотерм экстракции и реэкстракции в системе фосфорная кислота - трибутилфосфат.

Глава 3. Исследование процесса регенерации экстрагента.

3.1 Регенерация экстрагента раствором кальцинированной соды.

3.2 Регенерация экстрагента иными щелочными растворами.

Глава 4. Исследования по совершенствованию процесса очистки экстракционной фосфорной кислоты, полученной из хибинского апатитового концентрата на опытно - промышленной установке.

4.1 Проведение исследований на опытно-промышленной установке по увеличению выпуска очищенной фосфорной кислоты.

4.2 Разработка технологии улучшения качества очищенной фосфорной кислоты.

Глава 5. Технико-экономическая оценка эффективности результатов внедрения проведенных исследований по увеличению производительности установки.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности процесса очистки экстракционной фосфорной кислоты трибутилфосфатом в условиях промышленного производства»

Вовлечение мировых запасов фосфора в сферу потребления человека осуществляется путем переработки минералов фосфора, в основном, в ортофосфорную кислоту и далее производством из неё фосфорных удобрений (80 %) и солей для технических и пищевых целей (12 % - моющие средства, 5% - кормовые фосфаты, 3 % -пищевые добавки, средства для обработки металлов электронной промышленности и т.д.) [1].

Ортофосфорную кислоту получают термическим методом - продукт термическая фосфорная кислота (ТФК) и экстракционным методом - продукт экстракционная фосфорная кислота (ЭФК). Экстракционная и термическая фосфорные кислоты резко различаются по качеству.

ТФК, получаемая электротермическим разложением фосфатов, характеризуется высокой степенью чистоты - содержит в сумме не более 0,4% примесей. Она используется для получения чистых технических и пищевых фосфатов и пищевой фосфорной кислоты [2,3]. Однако, из - за большого расхода электроэнергии для производства, её стоимость высока. К тому же немаловажен экологический фактор. Большое количество вредного газа окиси углерода, выделяемого в атмосферу при получении желтого фосфора в процессе восстановления фосфатного сырья углем, приводит к существенному загрязнению атмосферы.

ЭФК, получаемая кислотным разложением фосфатного сырья, используется в основном для производства удобрений. Качество ЭФК зависит от состава исходного сырья, потому что в нее частично или полностью переходят примеси фосфатных руд. Их суммарное содержание может достигать 15 %. Очистка ЭФК от примесей, каким - либо способом позволяет заменять ТФК на очищенную ЭФК как более дешёвый продукт, в связи с тем, что стоимость очищенной ЭФК примерно в несколько раз ниже [4, 5].

Актуальность проблемы. Объём мирового спроса на фосфорную кислоту технических и пищевых марок оценивается в настоящее время на уровне 2,8 млн. т Р2О5 в год, в том числе около 15 % приходится на долю пищевых сортов кислоты. В США в 1997 г. Потребление пищевых фосфатов на душу населения составило 270 г в год (в натуральном исчислении), а в Великобритании - 300 г в год [4].

В России в ближайшей перспективе ожидается рост потребности в очищенной фосфорной кислоте. Тем более это является насущной проблемой в связи с постоянным повышением цен на энергию и ужесточением природоохранных мер, когда все большая доля термической кислоты на мировом рынке будет заменяться очищенной экстракционной кислотой. Развитие рынка очищенных фосфорных кислот объективно обусловлено динамичным ростом спроса и производства синтетических моющих средств (CMC), использованием фосфатов и фосфорной кислоты в пищевой промышленности, в производстве фосфатирующих препаратов, кормовых фосфатов и т.д. В настоящее время потребление CMC не превышает 4 кг/год на человека, что ниже санитарно - гигиенической нормы потребления - 7 кг/год [6].

В настоящее время, в России в промышленном масштабе освоен способ экстракционной очистки ЭФК трибутилфосфатом с применением пульсационных колонн в ОАО "Воскресенский НИУиФ" в 1995 г. [7, 8]. Это производство является единственным на территории бывшего СССР.

Получаемая кислота имеет название «Кислота ортофосфорная очищенная» и производится в виде различных марок. Очищенная ортофосфорная кислота соответствует техническим требованиям, разработанным предприятием и указанным в табл.В.1.

Цель работы состояла в усовершенствовании технологии процесса очистки ЭФК в направлении увеличения производительности установки и получения очищенной фосфорной кислоты более высокого качества.

Научная новизна. Впервые исследованы физико-химические свойства жидких и твердых фаз, полученных в производстве очищенной фосфорной кислоты из ЭФК: измерены УФ спектры экстрагента и фосфорных кислот,

Наименование показателя Технические требования

Кислота ортофосфорная очищенная ТУ 2142-001-00209450-95 С изменениями 1-4 Кислота ортофосфорная улучшенная ТУ 2142-00200209450-96 С изменениями 1-2

Марка Т2 Марка ТЗ Улучшенная

1. Внешний вид Слабо желтая или желтая жидкость, Слабо желтая или желтая жидкость. Слабо желтая или желтая жидкость.

2. Массовая доля ортофосфорной кислоты (Н3Р04), %, не менее 55.0 73.0 73.0

3. Массовая доля сульфатов (S04),%, не более 0.2 0.3 0.35

4. Массовая доля железа (Fe),%, не более 0.02 0.03 0.04

5. Массовая доля фтористых соединений (F),%, не более 0.1 0.05 0.005

6. Массовая доля трибутилфосфата, %,не более 0.005 0.005 0.0005

7. Массовая доля взвешенных веществ, %, не более 0.1 0.1 0.05

8. Массовая доля тяжелых металлов сероводородной группы (РЬ),%, не более не нормируется не нормируется 0.001

9. Массовая доля мышьяка (As),%, не более не нормируется не нормируется 0.0005 сняты ИК, 'Н-ЯМР и масс- спектры осадков, выделенных из экстрагента при щелочной промывке, методом гель-фильтрации на сефадексе G-50 определено их молекулярно -массовое распределение. Изучен элементный состав осадков на CNH - анализаторе, выявлено наличие в осадках гуминовых веществ (ГВ). Измерены скорости расслаивания эмульсий экстрагент - фосфорная кислота, определена вязкость экстрагента при t=l 0 - 70 °С и содержании Р205 0 - 18 %

Впервые получены количественные данные по распределению фосфорной кислоты в системе экстрагент - ЭФК, предложено уравнение описывающее изотермы распределения фосфорной кислоты при t=25 - 50 "С и содержании Р205 в водной фазе 255 - 764 г/л.

Разработаны оригинальные методики: фотоколориметрического определения содержания окрашенных органических примесей в экстрагенте и в щелочных промывных растворах, спектрофотометрического определения содержания железа в фосфорных кислотах и кинетического метода определения устойчивости эмульсий.

На основании статистической обработки данных по работе установки найдены эмпирические зависимости между плотностями органических и водных фаз и содержанием в них Р2О5.

Впервые в лабораторных условиях изучено влияние на скорость расслаивания эмульсии ТБФ -фосфорная кислота добавок следующих органических соединений в количестве 0,2 - 1% : олеиновой кислоты, алкилбензолсульфокислоты, сырого таллового масла, оксиэтилированных карбоновых кислот неонола АФ 9-10 и ОП-4, являющихся составной частью флотореагентов, используемых при обогащении апатитовой руды; гуминовых веществ и полиакриламида, используемого при осветлении обессульфаченной ЭФК. Выявлено их отрицательное влияние на процесс расслаивания.

Впервые определены критерии оценки степени загрязнения экстрагента в технологической системе: концентрация ГВ в экстрагенте (Сгв, мг/мл), условный коэффициент расслаивания (Кр), время 50% расслаивания эмульсии (i5o%, мин). Установлено, что при увеличении Сгв более 1,5 мг/мл, снижении Кр менее 1 и увеличении т50% более 50 мин работа установки затруднена.

Впервые изучен процесс выделения ГВ из экстрагента в щелочные растворы (12% Na2C03, 20% NH40H, 15% К2СОЗ, 15 % (NH2)2CO, 10% NaOH) при рН 10 - 11. Изучен процесс выделения ГВ из щелочных растворов в твердую фазу при подкислении растворами фосфорной кислоты до рН 1 - 2.

Впервые изучен процесс реэкстракции очищенной фосфорной кислоты из экстракта водой в несколько стадий, позволяющий получить очищенную фосфорную кислоту более высокого качества. Так, при соотношении органической и водной фазы Vo:Vb=23-K30 : 1 на I стадии реэкстракции выделяется до 70 % соединений Fe и до 10% фосфорной кислоты, тогда как на II стадии при соотношении Vo:Vb=4-^5 : 1 выделяется до 30 % соединений Fe и до 90 % фосфорной кислоты.

Работа выполнена в ОАО «Воскресенский НИУиФ».

Предложенные технические решения защищены 5 патентами РФ.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Волкова, Валентина Вячеславовна

выводы.

1. Разработан и внедрен в ОАО «Воскресенский НИУиФ» технологический процесс очистки ЭФК трибутилфосфатом в условиях опытно - промышленного производства в пульсационных колоннах производительностью 19,2 тыс.т. Р2О5 в год по очищенной кислоте состава, % мае.: Р205 -39,5, S042'-0,14, F"-0,089, Fe3+-0,019, ТБФ - 0,005,. Определены технологические параметры стабильной работы установки. Экономической эффект от повышения производительности с 10,2 тыс.т Р2О5 до 19,2 тыс.т Р205 в год составил 215 млн.руб. в год.

2. Разработан и внедрен в ОАО «Воскресенский НИУиФ» процесс глубокой очистки экстракционной фосфорной кислоты, позволяющий снизить содержание Fe с 0,019 % до 0,006 - 0,007%, заключающийся в проведении промывки экстракта артезианской водой. Процесс промывки экстракта осуществляется в пульсационной колонне. Найдены оптимальные технологические параметры процесса промывки.

3. Исследован процесс регенерации экстрагента раствором кальцинированной соды. Установлены оптимальные параметры регенерации экстрагента: концентрация содового раствора 10 - 12% мае., объемные соотношения экстрагента к содовому раствору Vo:Vc на первой стадии 2,5:1, на второй стадии 5:1, Vo:Vb на стадии водной промывки 5:1.

4. Установлено, что физико-химические свойства циркулирующего технологической системе экстрагента существенно отличаются от свойств технического ТБФ (меняется окраска, реологические свойства). Впервые исследованы спектры растворов в УФ, видимой и ИК областях. На основании чего разработаны количественные методы контроля загрязняющих веществ в технологических растворах.

5. Методами ИК, 'Н-ЯМР, масс- спектроскопии изучена природа веществ, загрязняющих экстрагент в процессе эксплуатации установки, выявлена их принадлежность к классу гуминовых веществ (ГВ).

6. Изучен процесс выделения ГВ из содовых промывных растворов при изменении рН путем добавки фосфорной кислоты в интервале значений рНЮ - 1. Установлено, что наиболее полное выделение ГВ из содовых растворов в твердую фазу проходит при рН 1-2, что положено в основу принципиально новой технологической схемы очистки содовых растворов, образующихся на стадии регенерации экстрагента. Схема очистки внедрена на ОАО «Воскресенский НИУиФ». Полученные в результате очистки растворы мононатрийфосфата передаются в производство тринатрийфосфата ОАО «Воскресенские минеральные удобрения».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Волкова, Валентина Вячеславовна, 2006 год

1. Steen J. Phosphorus availability in 21st century. Management of a nonrenewable resource. // Phosphorus and Potassium. 1998. № 217. - p.25-31.

2. Davister A., Martin G. From wet crude phosphoric acid to high purity products.//Chemical Age of India. 1981. v.32.№ 12 -p. 1069- 1075.

3. Яхонтова E.JI., Петропавловский И.А. Кислотные методы переработки фосфатного сырья. //М.: Химия. 1988. 288 с.

4. Левин Б.В., Гриневич А.А., Мошкова В.Г. и др. Разработка технологии получения очищенной фосфорной кислоты пищевого качества из хибинской ЭФК.// М.:Труды НИУИФ К 85-летию. 2004. стр.105-119.

5. Бушуев Н.Н. Физико химические основы влияния примесей фосфатного сырья в технологии фосфорсодержащих минеральных удобрений и чистых веществ.// Диссертаций докт. технических наук - М.: 2000. - 338с.

6. Вестник химической промышленности. // М.: ОАО «НИИТЭХИМ» 19982003, вып. 1.7. Патент РФ № 2075436.

7. Бушуев Н.Н. Технология глубокой очистки ЭФК одно из приоритетных направлений малотоннажной химии. // М.:Труды НИУИФ К 85-летию. 2004. -стр.96-105.

8. Набиев М.Н., Гафуров К. и др. Способ очистки ЭФК от фтористых соединений.// Хим.пром. -1983. №6. с.348-351.

9. Ниязбекова М.С. и др. Сорбционное выделение фтора из ЭФК. // Тр. МХТИ -1974. №.79. с. 166-168.

10. Аширов А.В., Усманов М.В. // Рук. Деп. ВИНИТИ. М.: 1977. №4391.12. Патент США № 4327061.13. А.с. СССР№2110851.

11. Черемисова A.M. и др.// Рук. Деп. ОНИИТЭХИМ. Черкассы: 1979. № 3006-79 Деп.

12. Rodoczek R.// Pr nauk. А.Е. Wroclaw. -1976. №91. s.205 - 211; 1978. № 132.- s.261-265.

13. Громов Б.В. и др. Обесфторивание экстракционной фосфорной кислоты сорбционным методом.// Тр.МХТИ. -1975. вып.89. с. 12-135.17. Патент США № 5263744.

14. Шиналь А.В. и др. Очистка ЭФК от примесей методом гидроциклонирования.// Хим.пром. 1987. № 7. - с. 411 -413.

15. Poulos А.С., Thibadeau M.J. Settling out suspended solids in phosphoric acid product solutions. Pat. USA № 4291005. 1981. Перевод ВЦП № P-01927. 1988.

16. Ross W.H., Jones R.M., Diirgm C.B. The purification of phosphoric acid by crystallization.// Ind. And Eng. Chem. 1925 v. 17. № 10. - p. 1081 -1083.

17. Harper C.D. Use of acetic acid to produce crystalline phosphoric acid.// Fertilizer division. -1972. v. 19. p.785 - 787.22. Патент ЧССР № 150818.23. Патент США № 4083934.24. Патент Англии № 2078694А.25. Патент РФ № 2059570.26. Патент РФ № 2075434.

18. Lowe E.J. Purification of wet-process phosphoric acid by crystallization.// Proceedings of IMPHOS's 2nd International Congress on Phosphorus Compounds, Boston (Apr 1980).

19. Бушуев H.H., Новиков A.A., Классен П.В. Новая технология глубокой очистки ЭФК.// Тез. докл. 16 Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М.: -1998. ч. 2. с. 26.

20. Смирнова Е.В. Получение ЭФК из низкосортного фосфатного сырья и ее глубокая очистка методом перекристаллизации. //Автореферат дисс. канд. техн. наук. М.: РХТУ. 2003. 18с.

21. Смирнова Е.В., Бушуев Н.Н., Михайличенко А.И. Способ глубокой очистки ЭФК.// Тез. докл. Научно-практической конф. " Проблемы создания производства и применения минеральных удобрений на основе местного сырья". Ташкент: -2000. № 5. с. 2 -7.

22. Гриневич А.В., Корнева З.Н., Мошкова В.Г. и др. О расчете пульсационных колонн для очистки ЭФК трибутилфосфатом. // Хим. технология. 2003. с.33-35.

23. Кочетков С.П. Научные основы новых высокоэффективных процессов комплексной переработки фосфорсодержащего сырья.// Диссертация докт. технических наук Иваново: 2004. - 256с.

24. Филин В.Н., Кочетков С.П., Опарин А.Н. Исследование условий извлечения фтора и сульфат-иона из ЭФК триалкиламином.// Сб." Промышленность минеральных удобрений и серной кислоты", М.: НИИТЭХИМ. - 1978. №2. - с. 16 -18.

25. Борисов В.М. и др. Очистка ЭФК с помощью алкилбензосульфокислот.// Хим.пром. 1980. №6. - с.348-351.35. Патент США № 4327061.

26. Опарин А.Н., Филин В.Н., Зайцев В.А. и др. Влияние различных анионов на извлечение гектафторсиликат -иона органическими растворителями.//ЖПХ. 1979г. т.52.вып.5 -с.1046-1050.

27. Зайцев В.А., Новиков А.А., Родин В.И. Производство фтористых соединений при переработке фосфатного сырья. М.: Химия, - 1982. - 246с.38. Патент США №4242198.

28. Шварц В.А. Современные проблемы химии и химической промышленности. //Хим. пром. -1974. 18. -с.23-29.

29. Панов В.П., Терещенко Л.Я., Любченко Т.В. Новые методы получения и очистки фосфорной кислоты. // В сб.Фосф. пром. М. -1980. №3- с. 1-6.

30. Левин Б.В., Гриневич А.А., Мошкова В.Г. и др.Современное состояние и перспектива развития производства очищенной фосфорной кислоты в России. // М.:Труды НИУИФ К 85-летию. 2004. стр.96-105.

31. Шевчук И.А. Амины, как экстрагенты в химии. // Тр.Всес.н.-ис.ин. химии реактивов и особо чистых хим. веществ. 1965. №27. с.251.

32. Зайцев В.А., Копылов В.А., Репенкова Т.Г. и др. Очистка экстракционной фосфорной кислоты от фтора и сульфат-ионов триалкиламином. //Хим. пром. 1977. №3.- с. 197-199.

33. Коняхина JI.B., Гриневич А.В., Хрящев С.В. и др. Комплексообразование и экстракция фтора триалкиламином из фосфорнокислых растворов. // Черкассы. 1986. 10 с. Рукопись представлена Воскресенским филиалом НИУиФ. Деп. в отд. НИИТЭХИМа. 1986. № 1хп-Д 82.

34. Опарин А.Н. Очистка экстракционной фосфорной кислоты органическими растворителями. // Автореф. канд. дисс. М. МХТИ. 1978. 16с.

35. Fox J. Phosphoric Acid purification. // J. Ind. Eng. Chem. 1964. №6. p.828.60. Патент США №1981145.

36. Baniel A., Blumberg R. New Process for the Preparation of Acids and of Salts by the use of Organic Solvents.// Israel Mining Industries Laboratories. Haifa:, 1956. 19p.

37. Baniel A., Blumberg R. Phosphorsaure ans Phosphatmineral und Salzsaure nach dem IMI //Losungsmittel Extractionsproces Dechema Monographien. 1959. 33. p.57-68.

38. Baniel A., Blumberg R., Alon A. Phosphoric Acid by Liquid- Liquid Extraction. / Brit. Chem. Eng. 1959. v.4. №4. p.223-224.

39. Baniel A., Blumberg R., Alon A. The IMI Phosphoric Acid process. / Chem. Eng. Pr. 1962. v.58. №11. p. 100-104.

40. Chemical Engineering around the world. Plant of fertilizers and Chemicals, Ltd. Haifa. // Chem. Eng. Pr. 1958. v.54. №5. p.98.

41. Araten Y., Mathys L., Blumberg R. The Outlook for IMI Phosphoric Acid. // Chem. Age India. 1965. v.16. №5. p.413-415.

42. Baniel A., Blumberg R. Process for Preparation of Phosphoric Acid // Пат. США № 2880063. опубл. 31.04.59.

43. Watanabe О., Kikuchi M. Sci Rept. Toyo Soda Manuf. Co Ltd //Toyo Soda kenkure hokoky. 1978. v.22. №2. p.51-62.

44. Harmisch H. Liquid-Liquid Techniques in Phosphorus Chemistry. // Pure and Appl. Chem. 1980. v.52 №4. p.809-824.

45. Коняхина JI.B., Мошкова В.Г., Корнева З.Н. Очистка ЭФК методом жидкостной экстракции. //Тезисы докладов X конференции по экстракции. (Уфа 14-18 ноября 1994).- М.: 1994.-c.293.78. Патент РФ№ 2166476.79. Патент Франции № 2545076.

46. Solvent purification of phosphoric acid. // Phosphor and Potassium. 1974. v.69. p.4181. Заявка Англии № 1337668.82. Заявка ФРГ №2050008.83. Патент Англии № 1323743.84. Патент ФРГ № 884358.85. Патент США № 3684438.86. Заявка ФРГ №2189320.

47. Патент Чехословакии №101963.88. Патент Франции № 2114264.89. Патент Японии № 15462.90. Патент США № 3978196.

48. Luwa promotes phosphoric acid solvent extraction process. // European Chem. News. 1976. v.29. №743. p.24.

49. Phosphoric acid upgrading. // European Chem. News. 1976. v.29. №741. -p.48.

50. Eine neue Methode zur Gewinnung von reiner Phosphorsaure.//Chemie Ingenieur Technik. 1977. v.49. №7. p.350.

51. New Plants and Projects. //Phosphorus and Potassium. 1977. №82. p. 17.

52. High yield of P205 provided by extraction process. // Chem. Processing. 1977. v.40. №9. p.80.

53. Verfahren zur Flussigextraktion von Phosphorsaure. // Chemische Indastrie. 1977. v.29. №5. -p.276.

54. The new process of phosphoric acid purification. //Processing. 1977. №4. -p.ll.

55. Голынко З.Ш., Скороваров Д.И. и др. Экстракция фосфорной кислоты кислородосодержащими органическими растворителями. //ЖПХ 1965. т.38. №2. -с.271.

56. Kim V.K., Walters Ir. //J. Agr. And Food Chem. 1974. v.22. №6. p. 1099.100. Патент Франции № 1292338.

57. Ю5.Тахара Масаки. Технология очистки экстракционной фосфорной кислоты. // Кагаку Кейдзай. 1976. т.23. № 3. с.24.106. Патент США № 3920797.107. Заявка Франции № 2259787.

58. Патент Японии № 48-115084.109. Патент США № 3917805.110. Патент США № 3917806.

59. Заявка Франции № 2132203. И2. Патент США №3867511.

60. Темникова Т.Н. Курс теоретических основ органической химии. 3-е издание. // JL: Химия. 1968. 1008 с.

61. Technical Trends. New Plants and Projects. // Phosphorus and Potassium. 1976. v.82. № 17.- p.47-48.

62. Шокин И.Н., Сабаев И.Я., Крашенников С.А. Растворимость фосфорной кислоты в изоамиловом и н-бутиловом спиртах. //' ЖПХ 1962. т.35. с.190-191.

63. Николотова З.И., Карташова Н.А. Экстракция нейтральными органическими соединениями.//М.: Атомиздат. 1976. т. 1.- с.26-26.118. Патент США № 3764657.119. Заявка Англии № 1337669.120. Патент Англии № 1342344.121. Заявка Англии № 1344651.

64. Мс Cullough J.F., Frederick L.L. Purification of phosphoric acid with methanol and ammonia. // J. Agr. And Food Chem. 1976. №24. p.l 80.

65. Mc Cullough J.F., Frederick L.L. Phosphoric acid purification. Precipitation method could avoid that irksome rafinate. // Phosphorus and Potassium. 1976. v.83. p.49.124. Патент США № 3975178.

66. Mc Cullough J.F., Frederick L.L. Phosphoric acid purification: comparing the process choices. // Chem. Eng. 1976. v.83. № 26. p. 101.

67. Круиаткин И.Л., Щербакова T.A. Исследование экстракционных систем фосфорной кислоты с некоторыми ароматическими альдегидами. //ЖПХ. 1970. т.43. №3. с.656.127. Патент США № 3556739.

68. Pure phosphoric acid by Albright and Wilson's new process. // Phosph. And Potassium. 1973. v.71.-p.35.

69. Solving the phosphoric problem by solvent's is pure good sens. //Engineer. 1974. v.238. № 6153. -p.33.

70. Upgrading phosphoric acid by solvent extraction. // Chem. Process. 1974. v.20. №4.- p. 19.131. Патент Англии №1436114.132. Патент Англии № 1436115.133. Патент США № 3914382.134. Заявка ФРГ№ 1667487.

71. Богданова С.С. Разработка технологии очищенной экстракционной фосфорной кислоты с применением трибутилфосфата. // Автореф. дисс. канд.техн.наук. Л.: ЛТИ. 1982. 18с.144. А.с. СССР №981213.145. А.с. СССР №494344.

72. Purification de НЗР04 humide.//Information chimie. 1971.№103. -p.l 13.

73. Mangin P. Novean procede de purification d'acide phosphorique voil humide. //Informations Chimie. 1976. №152. -p. 135-138.

74. Fitoussi R. Helgorsky M. Purification de l'acide phosphoric. // Ind.miner.Tech. 1982. №3. p.225-234.

75. Davister A., Peeterbroeck M. Phosphoric acid plant operations: the Prayon Process for wet acid purification.//Chem.Eng.Progr. 1982. v.78. №3. p.35-39.

76. Нзасангимана Э. Экстракция фосфорной и серной кислот органическими растворителями из их смешанных растворов. // Автореф. Дисс. канд.хим.наук. М.: РХТУ. 2003.- 18с.

77. Higgins С.Т., Baldwin W.K. Interactions between Tributyl Phosphate, Phosphoric acid and Water. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1962. v.24. p.415-427.

78. Higgins C.T., Baldwin W.K., Soldano B.A. Effect of electrolytes and temperature on the solubility of tributyiphosphate in water. // J. Phys. Chem. 1959. v.63. №1. p.113-118.

79. Николаев A.B., Яковлев И.И. Клатратообразование и физико-химический анализ экстракционных систем. //Новосибирск.: Наука. 1975. 190 с.

80. Николаев А.В., Дядин Ю.Я., Яковлев И.И. и др Изучение взаимной растворимости в системах вода фосфорорганические экстрагенты. // Изв. СО АН СССР. 1965. №3. Сер.хим.наук. Вып. 1. - с.27-31.

81. Bullock F., Tuck D. Interaction of tributyiphosphate with water. // Trans. Farad. Soc. 1963. v.59. -p.1293-1299.

82. Mfnfred Hampe. Flussig / Flussig Extraction: Einsatzgebiete und Losungs-mittel-Answahl. // J. Chemie-Ingenieur-Technik. 1978. v.50. №9. -p.655-677.

83. Вельский B.E. Кинетика гидролиза фосфорной кислоты. // Успехи химии. 1977. т.56. №9. с.1578-1603.

84. Михайлов В.А., Харченко С.К. Исследование двойных систем вода-трибутилфосфат и вода-дибутилфосфорная кислота. // Изв. СО -АН СССР. 1961. №7. с.50-56.

85. Розен A.M., Хорхорина А.П., Агашкина Г.Д. и др. Экстракция воды трибутилфосфатом и раствором трибутилфосфата в разбавителях. // Радиохимия. 1970. т. 12. №2. -с.345-355.

86. Воронецкая Е.В., Розен A.M. Экстракция. // М.: Госатомиздат. 1962. 199 с.161. А.с. СССР № 180569.

87. Kikuchi М., Hiraga Y, Watanabe О. Sci Rept Toyo Soda Manuf. Co. Ltd. // Toyo Soda kenkure hokoky. 1979. v.23. -p.77-88.

88. Alon A Recent development in phosphoric acid manufacture. // Report to the J.S.N.A. Technical Conference Edinburh 14-th -16-th Sept.1965. Haifa.: Israel. IMI.

89. IMI details phosphoric acid upgrading technology. // European Chemical News. 1975. v.27.№ 712.-p.32.

90. Purifying wet-process phosphoric acid. // Phosphorus and potassium. 1985.№.139. -p.21-22.

91. Гриневич A.B., Корнева З.Н.и др. Состояние и перспективы развития производства ортофосфорной кислоты за рубежом. // Мир серы, N, Р и К.-2001. №6.- стр.7-13.

92. Toyo soda looks for partners in phosphoric acid upgrading plants. // European Chemical News. 1975. v.27. № 676. p.23.

93. Davister A., Martin G. From wet Grude Phosphoric acid to High Purity Products. India's Foremost and Prestigious. // J. for the Chemical and Allied Process Industries. 1981.v.32.№ 12.- p.1069-1075.

94. Pure phosphoric acid by Albright and Wilson's new process. // Phosphorus and potassium. 1974.№.71,- p.35-37.

95. Moldovan I. Et al: "Etude de l'xtraction par solvents applique a l'obtention de l'acid phosphorique pur, des phosphates alcalins et de l'acid superphosphorique" IMPHOS, Boston (1980), and (in English) in AFCFP Quarterly Journal.3 (Sep. 1980).- p.22-31

96. Hutchins R.A. Purified Wet-Process Phosphoric Acid Accepted by the Marketplace. // AIChE Symposium Series. 1993. v.89. № 292. p.70-79.

97. Трибутилфосфат технический. Технические условия ТУ 2435-305-05763458-01

98. Гриневич А.В., Кармышев В.Ф., Ласкорин Б.Н. и др. Очистка ЭФК из апатитового концентрата экстракцией три-н-бутилфосфатом. //Хим. пром-ность. 1986.№7. с.405-407.

99. Мартынов В.М., Зырянова Л.П., Мошкова В.Г. и др. Испытания пульсационной колонны с насадкой КРИМЗ в процессе очистки экстракционной фосфорной кислоты трибутилфосфатом.// ЖПХ. 1989. т.62. №12. с.273 0-2734.

100. Карпачева С.М., Рябчиков Б.Е. Пульсационная аппаратура в химической технологии. // М.: Химия. 1983. -224 с.

101. Практикум по коллоидной химии. Под ред. Р.Э.Неймана.//М.: «Высшая школа» 1971. -176 с.

102. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества, свойства и применение. //Л. Химия. 1981.-304 с.

103. Постников Н.Н. Термическая фосфорная кислота: химия и технология. // М. Химия. 1970. -304 с.

104. Багнавец Н.Л./ Экстракционная очистка фосфорной кислоты на центробежных экстракторах.// Автореф. дисс. канд.техн.наук. М., 2003. -16 с.

105. Справочник по обогащению руд. Т.2 // М. Недра. 1974. -447 с.

106. Голованов Г.А. Флотация кольских апатит-содержащих руд. // М.Химия. 1976, -215 с.

107. Ангелов А.И., Левин Б.В., Черненко Ю.Д. Фосфатное сырье. // М. Недра. 2000.-120 с.

108. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул. //М. ИЛ. 1957. -444с.

109. Эмульгатор ОП-4. Технические условия ТУ 6-02-997-90.

110. Олеиновая кислота ГОСТ 7580-55.

111. Этингер А.Г., Попонова Р.В., Пилюгин В.М. и др.Определение примесного состава трибутилфосфата. //Высокочистые вещества. 1987. №3. с.210-213.

112. Куэйл . Успехи масс-спектрометрии.//М. ИЛ. 1963. с.360-379.

113. Каталог сокращенных масс-спектров.// Новосибирск. Наука. 1981. -188с.

114. Кине X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. //Л.:Химия, 1984. -215с.

115. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации.// М.: Изд-во МГУ, 1990.-331с.

116. Попов А.И. Гуминовые вещества: свойства, строение, образование.// СПб.: Изд-во С.-Петербургского университета, 2004. -245с.

117. Орлов Д.С., Гришина Л.А. Практикум по химии гумуса. // М.: Изд-во МГУ, 1981.-272с.

118. Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа. М.: Мир, 1989. -608 с.

119. Коняхина Л.В., Скорнякова Р.А., Токмакова Т.В. Потенциометрическое определение фосфатов в органических фазах очистки фосфорной кислоты трибутилфосфатом. Методы анализа и контроля качества продукции. // М.: НИИТЭХИМ. 1985. вып. 7. -с.20-22.

120. Крупаткин И.Л., Щербакова Т.А. //Радиохимия. 1969. т.11№4. -с.378-384.

121. Токмакова Т.В., Кунин Б.И., Мошкова В.Г. и др. Свойства экстракционной системы Н3Р04- Н20 ТБФ - керосин. //ЖПХ. 1990. №3. -с.679-682.

122. Богданова С.С., Панов В.П., Чулкова Э.Н. и др. Свойства экстракционной системы Н3Р04-Н2804-Н20-ТБФ при 293 353 К. // ЖПХ.1987.т.60. №1. -с.47-51.

123. Ягодин Г.А., Каган С.З., Тарасов В.В. и др. Основы жидкостной экстракции. // М. Химия, 1981. -400с.

124. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. // М.Химия, 1973.-752 с.

125. Коняхина J1.B., Токмакова Т.В., Мошкова В.Г. и др. Экстракция фосфорной кислоты тр-н-бутилфосфатом в присутствии ионов некоторых металлов. // ЖПХ, 1991, №3, с.682-684.205. Патент ЕР №0580915.

126. Berkman S., Egioff G. Emulsions and Foams.// New York, 1941.207. Патент ЕР №0 040 487.208. Патент РФ № 2208576.209. Патент РФ № 2208577.210. Патент США № 4311681.

127. ЬЦицишвили Г.В., Андроникашвили Т.Г., Киров Г.Н. и др. Природные цеолиты. // М., Химия. 1985. -224с.

128. Жданов С.П., Хващев С.С., Самулевич Н.Н. Синтетические цеолиты. //М., Химия. 1981.-264 с.

129. Лембриков В.М., Коняхина Л.В., Гриневич А.В. Перспективы развития производств серной кислоты и фосфорных удобрений до 2000 года. //Тезисы докладов всесоюзного совещания. Москва. 1990. -с.34-35.

130. Кислота ортофосфорная очищенная. Технические условия ТУ 2142-00100209450-95.

131. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа.//Л. Химия. 1984.168 с.

132. Безсонов Н.В. Методическое пособие для расчета экономического эффекта от использования изобретений и рационализаторских предложений. // М., ВНИИПИ. 1985.-104 с.