Особенности механизма тормозящего действия пропаргилового спирта и пропаргилхлорида на электродные процессы и коррозию железа в растворах минеральных кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Авдеев, Ярослав Геннадиевич

• Авдеев, Ярослав Геннадиевич
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Авдеев, Ярослав Геннадиевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1.Электродные реакции, протекающие на железе в кислых растворах.

1.1.1. Механизм восстановления ионов водорода на железе. Влияние на катодный процесс наводороживания и анионного состава раствора.

1.1.2. Механизм и кинетика анодного растворения железа.

Влияние анионного состава раствора.

1.2. Физико-химические свойства пропаргилового спирта.

1.3. Пропаргиловый спирт, как ингибитор кислотной коррозии железа и его сплавов.

1.3.1. Влияние пропаргилового спирта на коррозию железа в кислых растворах.

1.3.2. Электрохимия и адсорбция пропаргилового спирта на металлах в кислых растворах.

1.3.3. Влияние добавок различной природы на ингибирование пропаргиловым спиртом кислотной коррозии.

1.4. Механизм защитного действия ацетиленовых соединений.

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. 30 ПЛ. Объекты исследования. 30 П.2. Методы исследования. 32 11.3. Математическая обработка экспериментальных результатов.

ГЛАВА III. ТОРМОЗЯЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА И ПРОПАРГИЛХЛОРИДА НА КОРРОЗИЮ СТАЛИ СтЗ

В РАСТВОРАХ МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ И ИХ СОЛЕЙ.

ГЛАВА IV. ВЛИЯНИЕ ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА НА КИНЕТИКУ ЭЛЕКТРОДНЫХ РЕАКЦИЙ И НА СКОРОСТЬ КОРРОЗИИ ЖЕЛЕЗА В СОЛЯНОЙ КИСЛОТЕ.

IV. 1. Влияние катодно выделяющегося водорода на кинетику электродных реакций и на скорость коррозии железа в соляной кислоте в присутствии пропаргилового спирта.

IV. 1.1. Влияние адсорбированного атомарного водорода и предварительного наводороживания на анодное растворение железа в соляной кислоте и на ингибирование анодного процесса пропаргиловым спиртом.

IV. 1.2. Совместное влияние водорода и пропаргилового спирта на кинетику электродных реакций и на скорость коррозии железа в соляной кислоте.

IV.2. Влияние анодного потенциала на кинетику адсорбции -десорбции пропаргилового спирта на железе в соляной кислоте.

IV.3. Влияние pH и концентрации анионов хлора на кинетику анодного процесса в присутствии пропаргилового спирта.

ГЛАВА V. ОСОБЕННОСТИ МЕХАНИЗМА ДЕЙСТВИЯ ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА И ПРОПАРГИЛХЛОРИДА НА ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ И КОРРОЗИЮ ЖЕЛЕЗА В РАСТВОРАХ МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ.

V.l. Влияние пропаргилового спирта и пропаргилхлорида на электродные реакции и на скорость коррозии железа в растворах минеральных кислотах. 78 V.2. Адсорбция пропаргилового спирта и пропаргилхлорида на железе в хлоридных, сульфатных, перхлоратных и фосфатных растворах.

V.З. Влияние анионов хлора и гидрофобных серосодержащих соединений на защитное действие пропаргилового спирта в серной и фосфорной кислотах.

ГЛАВА VI. ВЛИЯНИЕ ГИДРОДИНАМИКИ, ТЕМПЕРАТУРЫ, ДЛИТЕЛЬНОСТИ ОПЫТОВ И КИСЛОРОДА НА КИНЕТИКУ ЭЛЕКТРОДЫХ ПРОЦЕССОВ ЖЕЛЕЗА В СОЛЯНОЙ И СЕРНОЙ КИСЛОТАХ В ПРИСУТСТВИИ ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА И ПРОПАРГИЛХЛОРИДА.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности механизма тормозящего действия пропаргилового спирта и пропаргилхлорида на электродные процессы и коррозию железа в растворах минеральных кислот»

Первичные и вторичные ацетиленовые спирты, в том числе пропаргиловый спирт (ПС), являются высокотемпературными ингибиторами коррозии стали в соляной кислоте и применяются для защиты оборудования нефтяных скважин при солянокислотных обработках призабойной зоны нефтяного пласта, сложенного из карбонатных пород. Характерно, что ПС эффективен, как ингибитор коррозии, лишь в соляной кислоте, и утрачивает свое действие в серной кислоте. Причины этому не ясны. Известно стимулирующее действие низких концентраций (10~6-10-4 моль/л) ПС, при коррозии стали в разбавленной соляной кислоте, но механизм этого явления остается не выясненным. По нашим данным, более эффективным ингибитором коррозии стали в соляной кислоте, чем ПС, является его производное пропаргилхлорид (ПХ), обладающий высоким защитным действием и в серной кислоте.

Ключом к установлению особенностей механизма действия ПС и ПХ на коррозионные процессы является изучение их влияния на электродные процессы. Однако систематические исследования влияния ПС и ПХ на кинетику электродных процессов, протекающих на железе в кислых растворах, в литературе отсутствуют. Представляет практический интерес поиск добавок, в присутствии которых ПС был бы эффективен и в кислородсодержащих кислотах.

Пели работы: 1.) Установить особенности механизма тормозящего действия ацетиленовых соединений ПС и ПХ на коррозию железа в растворах минеральных кислот. С этой целью исследовали влияние ПС и ПХ на кинетику электродных процессов, протекающих на железе в растворах минеральных кислот в зависимости от концентрации ингибиторов, наводороживания железа, рН, анионного состава растворов и концентрации анионов, гидродинамики, температуры и продолжительности процессов ингибирования. С этой же целью изучена адсорбция ПС и ПХ из растворов соляной, серной и хлорной кислот.

2. Провести поиск синергетических добавок, повышающих защитное действие ПС в серной кислоте. С этой целью изучить влияние на ингибирующее действие ПС галоид-ионов и известных ингибиторов коррозии железа в серной кислоте.

Получен новый экспериментальный материал по ингибированию коррозии железа ПС и ПХ в кислых средах. Обнаружена питтинговая и язвенная коррозия железа в кислородсодержащих кислотах в присутствии ПС и ПХ и установлены причины локализации коррозии. Установлен синергизм действия ПС и атомарного водорода на анодный процесс. Пропаргиловый спирт и ПХ катодно гидрируются. Гидрирование протекает по электрохимическому механизму с низким перенапряжением в растворах кислородсодержащих кислот, вследствие чего потенциал коррозии Екор смещается в анодную сторону до потенциала питтингообразования Еакх. Причиной роста тормозящего действия ПС и ПХ на электродные процессы и коррозию железа в соляной кислоте (ПХ и в серной кислоте) во времени и с повышением температуры является формирование пленки полимера на металле.

На основании установленных особенностей механизма тормозящего действия ПС, проведен целенаправленный поиск добавок способных, повысить защитное действие ПС в серной кислоте. В качестве синергетических добавок к ПС в сернокислых растворах рекомендуется каптакс.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Авдеев, Ярослав Геннадиевич

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Показано, что ПС обладает высоким тормозящим действием на коррозию стали в соляной кислоте и низким в кислородсодержащих кислотах (серная, хлорная и фосфорная кислоты). Пропаргилхлорид эффективен во всех кислотах, кроме фосфорной. Впервые отмечена питтинговая коррозия в кислородсодержащих минеральных кислотах, ингибированных ПС и ПХ.

2. Ингибиторы ПС и ПХ в соляной кислоте тормозят оба электродных процесса и преимущественно анодный процесс. Пропаргиловый спирт является ингибитором блокировочного механизма действия. В соляной кислоте на анодных поляризационных кривых железа выявлена область активации, характеризующаяся низким наклоном Ьа, являющаяся следствием освобождения поверхности металла от адсорбированного водорода, а в присутствии ПС - десорбции с активных участков поверхности металла продуктов гидрирования, а также питтингообразованием.

3. Проведена количественная оценка роли сорбированного водорода в торможении электродных реакций железа в соляной кислоте. Наблюдается высокая «чувствительность» электродных реакций железа к катодно выделяющемуся водороду. При совместном действии ПС и водорода на электродные процессы наблюдается усиление тормозящего действия, зависящее от концентрации ингибитора и электродного потенциала.

4. Исследован механизм восстановления ПС и ПХ в кислых растворах на железе. Гидрирование протекает преимущественно по электрохимическому механизму в диффузионном режиме. Пропаргиловый спирт гидрируется значительно легче, чем ПХ.

5. Установлены особенности влияния ПС и ПХ на электрохимическое и коррозионное поведение железа в кислородсодержащих кислотах. Низкое торможение коррозии железа ПС в серной, хлорной и фосфорной кислотах связано с облагораживанием Екор до потенциала активации Еакт, вызываемое его

153 гидрированием, при котором развиваются питтинги. Пропаргилхлорид, вследствие меньшей склонности к гидрированию, сильнее тормозит электродные процессы железа и его коррозию. Однако, сохраняющееся в присутствии ПХ при 25 °С облагораживание Екор до Еакх свидетельствует о гидрировании ингибитора.

6. Пропаргиловый спирт и ПХ адсорбируются на железе из хлоридных, сульфатных и перхлоратных растворов в широком диапазоне потенциалов и рН. Пропаргилхлорид адсорбируется на железе значительно прочнее, чем ПС. Присутствие в растворе гидрофобных анионов усиливает адсорбцию ПС.

7. Показано, что тормозящее действие ПС и ПХ на электродные процессы и коррозию стали в соляной кислоте, а ПХ и в серной, возрастает с повышением температуры и во времени и является следствием формирования на металле фазовой пленки полимера.

8. Исследована возможность повышения тормозящего действия ПС на коррозию железа и сталей в серной кислоте добавками гидрофобных соединений и известных ингибиторов, повышающих перенапряжение катодной реакции. Ни одна из исследованных добавок полностью не подавляет стимулирование катодного процесса, вызываемого гидрированием тройной связи в молекуле ПС. Однако, целесообразно применение ПС в малых его концентрациях для повышения тормозящего действия таких ингибиторов коррозии, как роданид-ионы и каптакс.

154

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Авдеев, Ярослав Геннадиевич, 2001 год

1. Кинетика электродных процессов /. А.Н Фрумкин, B.C. Багоцкий и др.; под ред. А.Н Фрумкина. -М.: МГУ, 1952. - С. 118-189.

2. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1965. - С.348-380.

3. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. - 856с.

4. Кеше Г. Коррозия металлов. Физико-химические принципы и актуальные проблемы / Пер. с нем. М.: Металлургия, 1984. - С.76-96.

5. Дамаски Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. -М.: Высшая школа, 1983. 400с.

6. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Ижевск: Удмуртия, 1980. - 128с.

7. Фрумкин А.Н. Перенапряжение водорода. М.: Наука, 1988. - 240с.

8. Bokris I.O.M., Reddy A.K.N. Modern Electrochemistry. New York: Pleum Press, 1970.

9. Кришталик Л.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. -М.: Наука, 1979.-224с.

10. Мс Breen J., Genshow М.А. The electrochemical introduction of hydrogen into metals. //Proc. Conf. Fund. Aspects of stress corrosion cracking. NACE. Columbus. Ohio. -1969. P.51-63.

11. Bocris J.O'M., Subramanjan P.K. Equivalent pressure of molecular hydrogen in cavities within metals in terms of the overpotential developed during the evolution of hydrogen. // Electrochim. acta, 1971, Vol.16, №12, p.2169-2179.

12. Bocris J. O'M., Mc Breen I., Nanis L. The hydrogen kinetics evolution and hydrogen entry into a-iron // J. Electrochim. Soc, 1965, V.l 12, №10, p. 10251031.

13. Kim C.D., Wilde B.E. The kinetics of hydrogen absorption into iron during catodic hydrogen evolution. // J. Electrochem. Soc.- 1971. V. 118, No 2. -p.202-206.

14. Тамм Ю.К., Варес П.М., Паст В.Э. Изучение катодного выделения водорода на железе-армко в кислой среде. В кн. Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. - T.V, Тарту: Тартуский ун-т, 1978. -С.245-248.

15. Варес П.М., Тамм JI.B., Тамм Ю.К. Изучение перенапряжения водорода на железе в сернокислых растворах / В сб. Ученые записки Тартуского ун-та. Тарту: Тартуский ун-т, 1974. Вып. 441. - С.3-7.

16. Варес П.М., Тамм Ю.К., Паст В.Э. Изучение влияния галогенид-ионов на перенапряжение водорода на железе // Электрохимия, 1981. Т. 17, №2, С.327-331.

17. Тамм Ю.К, Варес П.М., Тамм JI.B. Закономерности катодного выделения водорода на железе, кобальте и никеле. -В кн. Тез. докл. VI Всесоюзн. конференции по электрохимии. М.: ВИНИТИ, 1982, Т.2, С.87-98.

18. Варес П.М. Катодное выделение водорода на железе в кислых и щелочных растворах: Автореф. дис. канд. хим. наук. Тарту, 1984. - 20с.

19. Зытнер Я.Д., Ротинян A.JI. Электрохимическое поведение железа в сернокислых растворах // Электрохимия, 1966. Т.2, №12, С. 1371-1382.

20. Enyo М. Change of mechanism of the hydrogen electrode reaction with overpotential // Electrochim. acta, 1973, V.18, №2, p. 163-166.

21. Haynes R. The dependenct of the isotope separation factor of the hydrogen evolution upon potential // Electrochim. acta, 1971, Vol.16, №8, p.1129-1142.

22. Решетников C.M. О перенапряжении водорода при коррозии железа в солянокислых растворах // Защита металлов, 1978. Т.14, №6, С.712-714.

23. Антропов Л.И. К вопросу о природе катодных реакций // Журн. физ. химии, 1952. Т.26, №11, С. 1688-1693.

24. Антропов Л.И. Перенапряжение водорода и природа электрохимических процессов // Журн. физ. химии, 1954. Т.28, №7, С.1336-1352.

25. Антропов Л.И. Савгира Ю.А. Кинетика процессов, лежащих в основе коррозии железа в растворах серной кислоты // Защита металлов, 1967. Т.З, №6, С.685-691.

26. Антропов Л.И. К вопросу о влиянии рН среды на процесс коррозии металлов//Журн. физ. химии, 1953. Т.27, №11, С. 1631-1635.

27. Петренко А.Г., Антропов Л.И. К вопросу о влиянии рН среды на коррозии железа в присутствии ингибиторов // Журн. физ. химии, 1958. Т.31, №5, С.949-951.

28. Григорьев В.П., Экилик В.В. О влиянии органических соединений на кинетику выделения водорода и закономерностей его диффузии в железо. В кн. Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. - Т. V, Тарту: Тартуский ун-т, 1968. - С.56-60.

29. Григорьев В.П., Экилик В.В. Изменение кинетики выделения водорода при коррозии железа в присутствии некоторых ингибиторов // Журн. прикл. химии, 1969. Т.42, №6, С. 1295-1299.

30. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В. Импеданс реакции выделения водорода на железе в растворах серной кислоты //Электрохимия, 1967. Т. 12, №10, С. 1598-1601.

31. Шерстобитова И.Н., Кичигин В.И., Кузнецов В.В. Электровосстановление водорода на железном электроде в присутствии органических веществ // Электрохимия, 1967. Т.12, №10, С.1598-1601.

32. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В. и др. Ингибирование процесса выделения водорода на некоторых металлах органическими веществами. В кн. Коррозия и защита металлов. Тез. докл. X Пермск. конф. - Пермь: Пермский ун-т, 1978. - С.286-289.

33. Подобаев Н.И., Устинский Е.Н. О влиянии давления на катодную реакцию восстановления водорода на железе. В сб. Ингибиторы коррозии металлов. - М.: МГПИ, 1972. - С. 163-167.

34. Подобаев Н.И., Устинский E.H. О роли молекулярного водорода в торможении ингибиторами кислотной коррозии металлов. В сб. Ингибиторы коррозии металлов. - М.: МГПИ, 1979. - С. 16-21.

35. Подобаев Н.И., Климов Г.Г. Влияние выделяющегося водорода на коррозию низкоуглеродистых сталей в кислых сульфатных растворах //Защита металлов, 1982, Т. 10, №3, С.424-428.

36. Маршаков А.И. Коррозия металлов в кислых водных растворах кислородсодержащих окислителей. Закономерности электродных реакций. Дисс. докт. хим. наук. М, 2000. - 515с.

37. Маршаков А.И., Рыбкина A.A., Скуратник Я.В. Изучение влияния адсорбированного водорода на скорость растворения железа методом циклического ступенчатого изменения потенциала // Электрохимия, 1999, Т.35, №9, С.1061-1069.

38. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия, 1986.-С.9-10.

39. Скорчеллетти В.В. Теоретическая электрохимия. JL: Химия, 1973. -264с.

40. Колотыркин Я.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения металлов в растворах электролитов //Защита металлов, 1967, Т.З, №2, С.131-144.

41. Флорианович Г.М. Механизм активного растворения металлов группы железа // Итоги науки и техники. Сер.: Коррозия и защита от коррозии. -М.: ВИНИТИ. 1978, Т.6, С. 136-179.

42. Heusler К.Е. Der Wassersto ffionenkonzentration aut das electrochemische Verhalten des activen Eisens in sauren Losungen // Z. Electrochem., 1958, Bd. 62, №5, S.582-587.

43. Boens J. O'M., Drazic D., Despic A.R. The electrode kinetics of the deposition and dissolution of iron // J. Electrochim. acta, 1961, V.6, №3, p.352-361.

44. Флорианович Г.М., Соколова J1.A., Колотыркон Я.М. Об участии анионов в элементарных стадиях электрохимической реакции растворения железа в кислых растворах // Электрохимия, 1967, Т.З, №11, С.1359-1363.

45. Моштев Р.В., Христова Н.И. Кинетика и механизм электродных реакций на железе в нитратных растворах / Труды третьего международного конгресса по коррозии металлов. М.: Мир, 1968, Т.1. - С. 198-206.

46. Chin R., Nobe К. Electrodissolution Kinetics of Iron in Cloride Solutions III. //J. Electrochim. Soc, 1972, V.119, №11, p.1457-1461

47. Вигдорович В.И., Циганкова JI.E. Использование изотермы Темкина для анализа механизма анодного растворения металла // Электрохимия, 1976, Т. 12, №9, С.1430-1436.

48. Колотыркин Я.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозии) металлов в растворах электролитов / Труды третьего международного конгресса по коррозии металлов. М.: Мир, 1968, Т.1. - С.74-88.

49. Катревич А.Н., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. Роль реакции образования солевого осадка в процессе растворения железа в растворах фосфата//Защита металлов, 1974, Т. 10, №4, С.369-373.

50. Головина Г.В., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. О причинах ингибирующего действия галоидных ионов на растворение железа и сталей в серной кислоте // Защита металлов, 1966, Т.2, №1, С.41-45.

51. Vorcapic L.Z., Drazic D.M. The dissolution of iron under cathodic polarization // Corrosion Sei, 1979, V.19, p.643-651.

52. Петров JI.H., Калинков А.Ю., Магденко JI.H., Осадчук И.П. Элемент дифференциальной наводороженности //Защита металлов, 1990, Т.26, №2, С.296-299.

53. Петров Л.Н., Сопрунок Н.Г. Коррозионно-механические разрушения металлов и сплавов.- Киев: Наук, думка, 1991. 214с.

54. Подобаев Н.И., Климов Г.Г. Влияние наводороживания на растворение железа и ингибирование в кислых сульфатных растворах // Защита металлов, 1980, Т.8, №5, С.611-615.

55. Подобаев Н.И., Ларионова В.М. Влияние водорода на ионизацию железа и на разряд водородных ионов в ингибированном сульфатном растворе //Защита металлов, 1995, Т.31, №3, С.292-294.

56. Маркосьян Г.Н., Папроцкий С.А., Молодов А.И. Влияние кислорода на электрохимическое поведение наводороженного железа //Защита металлов, 1997, Т.ЗЗ, №2, С.216-218.

57. Скуратник Я.Б., Казачинский А.Э., Пчельников А.П. и др. Влияние предварительной катодной поляризации на анодное растворение никеля в кислых растворах //Электрохимия, 1991, Т.27, №11, С.1448-1452.

58. Казачинский А.Э., Пчельников А.П., Скуратник Я.Б., Лосев В.В. Кинетика ионизации водорода при анодной поляризации наводороженного никеля //Электрохимия, 1993, Т.29, №4, С.508-509.

59. Маркосьян Г.Н., Пчельников А.П., Лосев В.В. Коррозионное поведение никеля и гидрида никеля в растворах серной кислоты //Защита металлов, 1997, Т.ЗЗ, №5, С.503-505.

60. Новаковский В.М., Трусов Т.Н., Фандеева М.Ф. Об особенностях и природе поведения никеля до начала второй пассивации //Защита металлов, 1969, Т.5 №5, С.503-510.

61. Пропаргиловый спирт // Химическая энциклопедия: В 5 т.: Т.4: Полимеры-Трипсин / Редкол.: Зефиров Н.С. (гл. ред.) и др. М.: Большая Российская энцикл., 1995.-С.102.

62. Рахманько Е.М., Круглик А.П., Лещев С.М. и др. Особенности экстракционного поведения пропаргилового спирта в системе органический растворитель вода // Журн. прикл. химии. 1987, Т.60, №3. С.1792-1796.

63. Справочник химика. Т.2.- Изд. 2-е перераб. и доп. Л. - М.: Государственное научно - техническое издательство химической литературы, 1963. - С.918-919.

64. Физико-химические свойства пропаргилового спирта / Авдеев Я.Г., Савиткин Н.И., Подобаев Н.И.; Моск. пед. гос. ун-т. М.,1999. - 24с,-Деп. в ВИНИТИ 09.06.99, №1877-В99.

65. Reppe W. Acetyleny Chemistry. New York: Charles A. & Co.,1949. - p.96.

66. Петрова Л.А., Ключников Н.Г. Растворение стали 10, никеля и кобальта в кислых средах в присутствии некоторых спиртов ацетиленового ряда. В сб. Ингибиторы коррозии металлов. М.: Судостроение, 1965 — СЛ15-123.

67. Коняев Б.Я. О торможении коррозии никеля добавками пропаргилового спирта в деаэрированных растворах серной кислоты //Защита металлов, 1978, Т.14 №3, С.353-355.

68. Selvan R., Arun Mozhi, Dhandayuthapani В., Muralidharan V.S. Inhibition of corrosion of Ni in HC1 by acetylenic alcohols. Comparison of impedance and SACV // Bull. Electrochem. 1990. - 6, №4. C.399-400. - Англ.

69. Selvan R., Arun Mozhi, Dhandayuthapani В., Muralidharan V.S. Inhibition by acetylenic alcohols as corrosion inhibitor for iron and nickel in hydrochlorie acid // Trans/ SAEST. 1989. - 24, №3 - C.l-45. - Англ.

70. Мирзаев З.Ф., Курбанов Ф.К., Икрамов А. и др. Изучение защитных свойств ацетиленовых соединений при коррозии металлов группы железа в серной кислоте // Журн. прикл. химии, Т.57, №11, 1984, С.2626-2628.

71. Мирзаев З.Ф., Курбанов Ф.К., Икрамов А. и др. Влияние ацетиленовых соединений на кислотную коррозию металлов группы железа //Защита металлов, 1984, Т.ХХ №1, С.133-134.

72. Петрова J1.A. Изучение защитных свойств и механизма действия некоторых ацетиленовых спиртов в кислых средах: Дис. канд. хим. наук. -М., 1966.-159с.

73. Хитрова В.А., Задорожный В.П. О некоторых особенностях пропаргилового спирта как замедлителя коррозии в растворах соляной кислоты / Изв. ВУЗов,сер Химия и химическая технология, 1966, Т.9, №5, С.744-748.

74. Подобаев Н.И., Воскресенский А.Г., Семиколенов Г.Ф. Изучение в качестве ингибиторов коррозии некоторых ацетиленовых соединений. В сб. Ингибиторы коррозии металлов. М.: Судостроение, 1965 - С. 103114.

75. Pati В.В., Chattejee P., Singh T.B., Singh P.D.N. Effect of propargyl alcohol on corrosion and hydrogénation of steel in hydrochloric acid solution //Corrosion (USA). 1990. - 45. - №5. - C.354-359. - Англ.

76. Балезин C.A., Подобаев Н.И., Воскресенский А.Г. и др. О механизме защитного действия ацетиленовых соединений при растворении стали в соляной кислоте / Труды третьего международного конгресса по коррозии металлов. М.: Мир, 1968, Т.2. - С.7-18.

77. Балезин С.А., Подобаев Н.И., Курбанов Ф.К. Исследование защитного действия ингибиторов коррозии стали в соляной кислоте в зависимости от температуры, давления и концентрации кислоты //Защита металлов, 1965, Т.1, №3, С.337-340.

78. Gamamoto К. Bulletin of the Chem. Soc. of Japan, 1954, 27, №6, 379-382.

79. Baba T., Josino С. Тормозящее влияние ацетиленовых соединений на коррозию малоуглеродистых сталей в кислой среде //Korë koraky g3accu, 1960, T. 63, №8, С. 1377-1388.

80. Путилова И.Я. Органические соединения с кратными связями (между атомами углерода и азота) ингибиторы кислотной коррозии (к механизму действия ингибиторов) / Труды третьего международного конгресса по коррозии металлов. - М.: Мир, 1968, Т.2. - С.32-37.

81. Путилова Н.И., Числова E.H., Лолуа A.M. Особенности действия непредельных органических веществ при растворении стали в кислотах / В сб. Ингибиторы коррозии металлов. М.: МГПИ, 1969 - С.40-50.

82. Гладких Ю.П., Завражина В.И., Михайловский Ю.Н. и др. К вопросу о стимулировании коррозии металла в ингибированных водных средах. //Защита металлов, 1998, Т.34, №3, С.329-331.

83. Томилов А.П., Майрановский С.Г., Фиошин М.Я. и др. Электрохимия органических соединений. -М.: Химия, 1968. С. 138-154.

84. Aramaki K., Fujioka E. Spectroscopic investigations on the inhibition mechanism of propargyl alcohol for iron corrosion in hydrochloric acid at elevated temperatures // Corrosion (USA). 1997. - 53, №4. -C.319-326. -Англ.

85. Путилова Н.И., Лолуа A.M., Супоницкая И.И. и др. О растворении железа в соляной кислоте в присутствии пропаргилового спирта // Защита металлов, 1968, Т.4 №4, С.392-397.

86. Amjuroux J., Jeannin Mme S., Talhot J. Influence de L'état de La surface sur La vitesse de corrosion du fer en milieu acide désaéré et sur L'action inhibitrice de L'alcool propargyligue. G.R. Acad Se. Paris, t .261, 1965. C. 1531-1534.

87. Spinelli A., Goncalves R.S. Electrochemical studies of the absorptions of propargyl alcohol on low carbon steel electrodes in H2SO4 solutions //Corros. Sci. 1990. - 30, №12. - C.1235-1246. - Англ.

88. Новиков B.E. Синтез галогенпроизводных пропаргилового спирта и исследование механизма их ингибирующего действия при коррозии стали в соляной кислоте: Автореф. дис. канд. хим. наук. М., 1983. - 25с.

89. Bartos M., Heckerman N. A study dissolution of inhibition action of propargyl alcohol during anodic dissolution of iron in hydrochloric acid //J. Electrochem. Soc. 1992. - 139, №12. - C.3428-3433. - Англ.

90. Aramaki K., Fujioka E. Surfece-enhanced Raman scattering spectroscopy studies of the inhibition-mechanism of propargyl alcohol for iron corrosion in hydrochloric acid //Corrosion (USA). 1996. - 52, №2. -C.83-91. - Англ.

91. Подобаев Н.И., Новиков B.E. Адсорбция из растворов соляной кислоты на железе пропинола и его влияние на кинетику электродных процессов //Журн. прикл. химии, T.XLVII, №5, 1974 С. 1025-1028.

92. Подобаев Н.И., Новиков В.Е. Адсорбция из растворов соляной кислоты на железе производных пропинола и его влияние на кинетику электродных реакций кислотах / В сб. Ингибиторы коррозии металлов. -М.: МГПИ, 1972 С.85-101.

93. Курбанов Ф.К., Икрамов А.К Исследование ингибиторных свойств вторичных ацетиленовых спиртов при коррозии углеродистых сталей в соляной кислоте // Журн. прикл. химии, Т.55, №1, 1982, С.99-103.

94. Подобаев Н.И., Новиков В.Е., Воскресенский А.Г. Изучение защитного действия некоторых производных пропаргилового спирта и продуктов их химических превращений при коррозии стали в соляной кислоте // Журн. прикл. химии, Т.47, №1, 1974, С.370-374.

95. Sing D.N., Day А.К. Synergetics effects of inorganic and organic cations on inhibitive performance of propargyl alcohol on steel dissolution in boiling hydrochloric-acid solution //Corrosion (USA). 1993. - 49, №7. - C.594-600. - Англ.

96. Paty B.B., Singh D.D.N. Solvents' role on HCl-induced corrosion of mild steel: its control by propargyl alcohol and metal cations //Corrosion (USA). -1992. 48, №6. - C.442-446. - Англ.

97. Muralidharan V.S., Mohideen U., Servan R.A.M. Mechanism of inhibition of iron corrosion in HC1 by acetilenic alcohols // Anti-Corros. Meth and Marer -1995. 42, №5. - C.17-20. - Англ.

98. Жданова B.A., Курбанов Ф.К., Икрамов А.Г. Влияние окислителей на скорость коррозии Ст 10 в соляной кислоте в присутствии ацетиленовых ингибиторов. Деп. в ВИНИТИ АН СССР №6681-В86 от 16.09.86.

99. Аллабергенов К.Д., Курбанов Ф.К. Ацетиленовые соединения -иггибиторы коррозии стали в серной кислоте. // Защита металлов, Т. 15, 1979, С.472-473.

100. Luthringhous A., Goetze Н. //Angewandte Chemie, 1952, 64, 661.

101. Foster G.L., Oakes B.D., Kucera C.H. Acetylenic corrosion inhibitors. //Ind. Eng. Chem., 1959, Vol. 51, №7, p.825-828.

102. Funkhouser J.G. Acid corrosion inhibition with secondary acetilenic alcohols //Corrosion, 1961, V.17, №6, p. 109-113

103. Fischer H., Thoresen G. EifluB von Inhibitoren auf die Kathodische Abscheidung von Wasserstoff im Grenzstromdichte bereich. II. //Z. für Electrochemie, 1958, V.62, №3, p.235-244.

104. Заворохин Н.Д. Ацетилен и его производные как ингибиторы кислотной коррозии металлов: Дис. канд. хим. наук. Алма-Ата, 1965. - 155с.

105. Kato Т., Sarai X., Murakava Т. Mechanism of inhibition of corrosion by acetilenic compounds // Corros. Eng., 1968, V.18, №17. p.307-312.

106. Edwards K.N., Nonacki L.J.,MullerE.R. Acetylenic alcohol inhibited pickling bath as a pretreatment prior to lining steel pipe // Corrosion, 1959, Vol.15, №5, p.275-278.

107. Tedeschi R.J. Acetylenic corrosion inhibitors // Corrosion, 1975, V.31, №4, p.130-134.

108. Подобаев Н.И., Котов В.И. К механизму защитного действия пропаргилового спирта при коррозии стали в соляной кислоте //Журн. прикл. химии, Т.42, №7, 1969. С.1569-1575.

109. Poling G.W. Infrared stadies of protetive films formed by acetilenic corrosion inhibitors // J. Electrochim. Soc, 1991,-138, №8, p.2237-2252.

110. Moisil D., Moisil G. Studiul elepsometric ol actini alcooluli propargilicel inhibitor de corrozinne. Bui. Jnstpoletehn Ch. Cheorghin, 1977, V.41, №2, p.23-26.

111. Jiro Като, Yoshi Arai. Oxide formation on iron surface corroded in non-oxidizing acids //Bulletin of the Chem. Soc. of Japan, 1960, Vol. 33, №1, p.48-49.

112. Roselli M.E., Sanchez M.A., Macchi E.M. A study of organic film formed in the Fe/H2S04 + propargyl alcohol system by UV and IR spectroscopy and electron and X-ray diffraction// Corros. Sci., -1990. 30, №2-3, C.159-169. -Англ.

113. Bocris J. O'M., Yang Bo. The mechanism of corrosion inhibition of iron in acid solution by acetilenic alcohols // J. Electrochim. Soc, 1991,-138, №8, p.2237-2252.

114. Яснопольский В.Д. Физико-химические константы органических соединений с ацетиленовой связью. Баку: Издательство АН Азербайджанской ССР, 1966. - С. 109.

115. Подобаев Н.И., Новиков В.Е. Синтез галогенпроизводных типа НС=С-СН2На1 и изучение их в качестве ингибиторов коррозии стали в соляной кислоте. / В сб. Ученые записки №340. М.: МГПИ, 1971 - С.32-46.

116. Антропов Л.И., Погребова И.С., Дремова Г.И. Об ингибирующем действии четвертичных солей пиридиновых оснований при коррозии железа и цинка//Защита металлов, 1971, Т.7, №1, С.3-10.

117. Колотыркин Я.М. Металл и коррозия. М.: Металлургия, 1985. - С.20.

118. Nagy Z., Thomas D.A. Effect of mass transport on the determination of corrosion rates from polarization measurements //J. Electrochem. Soc., 1986, Vol.133, p.2013-2017.

119. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1986. -333с.

120. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1977. - 352с.

121. Антропов Л.И., Макушин Е.М., Панасенко В.Ф. Ингибиторы коррозии металлов. К.: Технпса, 1981.-183с.

122. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике. Л.: Госхимиздат, 1963. - С.636.

123. Касандрова О.Н., Лебедева В.В. Обработка результатов наблюдений. -М.: Наука, 1970.-140с.

124. Афанасьев A.C. О шкале эффективности технических ингибиторов // Защита металлов, 1969, Т.5, №5, С.587-588.

125. Фрейман Л.И. Стабильность и кинетика развития питтингов // Итоги науки и техники. Сер.: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1985, Т.11, - С. 3-71.

126. Aramaki К., Hagiwara M. Nishihara H. Absorption and corrosion inhibition effect of anions plus an organic cations on iron in 1 M HCIO4 and the HS AB principle //J. Electrochem. Soc. 1987. V.134. № 8A. p.1896-1901.

127. Белоглазов С.M. Наводороживание стали при электрохимических процессах и его предупреждение: Автореф. дисс. докт. хим. наук.1. Вильнюс, 1970.-42с.

128. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип

129. Пирсона. I. // Защита металлов, 1994, Т.ЗО, №4, С.341-351.

130. Подобаев Н.И., Столяров A.A. Влияние скорости вращения дискового электрода на кинетику восстановления водорода на железе в соляной кислоте / Уч. зап. №340. М.: МГПИ им. В.И.Ленина, 1971, С.87-92.

131. Подобаев Н.И., Котов В.И. Влияние кислорода на адсорбцию ингибиторов кислотной коррозии на железе /В сб. Ингибиторы коррозии металлов.-М.: МГПИ им. В.И.Ленина, 1969.-С.24-29.

132. Подобаев Н.И. Роль кислорода при коррозии стали в кислотах в присутствии ингибиторов /В сб. Ингибиторы коррозии металлов. -М.: Судостроение, 1965.-С.59-64.

133. Краткий справочник физико-химических величин. / Под ред. К.П. Мищенко и A.A. Равделя. Изд. 5-е. Л.: Химия. -1967.-С.56.