Особенности магнитного обмена в новых биядерных комплексах переходных металлов с гидразоновыми и азометиновыми лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Маевский, Олег Валерьевич

• Маевский, Олег Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Маевский, Олег Валерьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Концепция геометрического моделирования для интерпретации магнитных свойств в зависимости от строения биядерных комплексов.

1.2 Комплексные соединения с симметричным обменным фрагментом.

1.3 Комплексные соединения с несимметричным обменным фрагментом.

1.4 Комплексы на основе орто-тозиламинобепзальдегида.

1.4.1 Комплексные соединения азометинов на основе орто-тозиламинобен-зальдегида.

1.4.2 Комплексные соединения гидразонов на основе орто-тозилами-нобензальдегида.

1.5 Биядерные комплексные соединения на основе бг/с-гидразонов 2,6-диформилфенола.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Синтез соединений описанных в разделе 3.1.

2.2. Синтез соединений описанных в разделе 3.2.

2.3. Синтез соединений описанных в разделе 3.3.

2.4. Синтез соединений описанных в разделе 3.4.

ТАБЛИЦЫ.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Физико-химическое исследование комплексов с основаниями Шиффа-продуктами конденсации замещённых производных салицилового альдегида с 1,3-Диаминопропанолом-2.

3.2 Биядерные комплексы с несимметричным обменным фрагментом на основе карбо (тиокарбо) гидразонов салицилового альдегида.

3.3 Биядерных комплексов меди (II) с тиогидразоновыми лигандами -продуктами конденсации 3,5-ди-(К)-замещёнными производными салицилового альдегида.

3.4 Биядерных комплексов меди (II) с тиогидразоновыми лигандами -продуктами конденсации 3,5-ди-(К)-замещёнными производными салицилового альдегида.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности магнитного обмена в новых биядерных комплексах переходных металлов с гидразоновыми и азометиновыми лигандами»

Изучение комплексных соединений металлов с производными гидразина привлекает учёных уже долгое время, тле. подобные соединения в большинстве случаев обладают широким спектром ценных и практически значимых характеристик - биологической, антимикробной и антивирусной активностью, каталитическими и фотохимически активными свойствами, представляют большой интерес в качестве перспективных материалов для спинтроники и молекулярной электроники. Безусловно, что расширение круга этих соединений также способствует выявлению практически важных свойств этих комплексов. Вместе с тем, знание взаимосвязи структура -свойства для данных классов соединений является необходимым элементом таких исследований.

Отдельным классом в этой группе соединений стоят би- и полиядерные комплексы, для которых характерно обменное взаимодействие между парамагнитными центрами. Комплексы с производными гидразина являются удобными модельными объектами для изучения отмеченной выше взаимосвязи и факторов, влияющих на обмен.

Как известно, для адекватного описания даже наиболее простых представителей обменно-связанных систем - биядерных комплексов — необходим одновременный учёт широкого многообразия факторов электронного и геометрического характера, оказывающих определяющее влияние на силу обменных эффектов между парамагнитными центрами. При этом относительная лёгкость варьирования деталей тонкого строения гидразоновых лигандных систем и комплексов на их основе позволяет экспериментально проследить влияние таких направленных изменений на особенности обменных эффектов в полиядерных комплексах с органическими производными гидразина и на состав и строение изучаемых магнетохимически хелатных узлов и комплексов в целом.

1.1 Концепция геометрического моделирования для интерпретации магнитных свойств в зависимости от строения биядерных комплексов

Основной задачей координационной химии и химии в целом является поиск общих закономерностей, определяющих взаимосвязь физико-химических свойств и строения объектов исследования.

На кафедре физической и коллоидной химии ЮФУ для описания магнитных свойств биядерных комплексов переходных металлов была предложена концепция геометрического моделирования. Она объясняет тот факт, что определенный тип димеризации мономерных фрагментов и стереохимия обменного фрагмента биядерной молекулы находятся в тесной взаимосвязи между собой [1]. На основании этого была предложена простая геометрическая модель, позволяющая, с одной стороны, выразить математически природу данной взаимосвязи, а с другой - классифицировать биядерные комплексы меди(П) с ацилгидразопами, выделив системы с "относительно сильным" и "относительно слабым" обменным взаимодействием. Если обменный фрагмент

С<°/Си

О близок к планарному, то это должно обусловливать сильный антиферромагнетизм биядерных комплексов; отклонение от планарности, при условии сохранения геометрии ближайшего окружения обменных фрагментов, приводит к ослаблению обменного взаимодействия антиферромагнитного типа.

Магнитные свойства биядерных комплексов переходных металлов определяются целым рядом факторов, среди которых важное место занимает величина валентного угла, а в обменном о. м м фрагменте О

2,3]. Для биядерных комплексов меди, содержащих данный обменный фрагмент, характерно ослабление обменного взаимодействия антиферромагнитного типа при уменьшении а[4, 5]. Авторы объясняют это тем, что при прочих равных условиях с уменьшением а понижается степень перекрывания магнитных орбиталей парамагнитных центров и вследствие этого уменьшается вклад антиферромагнитной составляющей в суммарный эффект обменного взаимодействия [5,7]. Одним из способов варьирования а является перегиб указанного фрагмента по линии О-О, приводящий к уменьшению и диэдрального угла 0 [5].

Авторы полагают, что для аналогичных димерных фрагментов с одинаковым составом, в которых электронный фактор в первом приближении нивелируется, отправной точкой дли интерпретации обменных взаимодействий могут служить геометрические представления, описывающие допустимые значения угла а, соответствующие стереохимическим условиям, создаваемым лигандпым окружением. Аналогичный прием простого геометрического моделирования был использован для металлхелатов состава МХ2Уг и позволил объяснить ряд их структурных особенностей [8 - 10]. Для биядерных комплексов желательно также иметь явную зависимость между а и 0, последний из которых и определяет степень перегиба димерного фрагмента.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Маевский, Олег Валерьевич

Выводы

1. Для биядерных металл-хелатов меди с несимметричным обменным фрагментом на основе лигандных систем — замещённых производных М^'-бис(салицилиден)-1,3-диаминопропанола-2 или NiN'-6hc(N-тозиламинобензилиден)-1,3-диаминопропанола-2 установлен ряд важных магнето-структурных корреляций, в том числе : интерепретация «аномального» магнетохимического поведения комплексов на основе трифторацетата меди(П),

- определено влияние строения полидентатной лигандной системы (введение N- тозиламинной группировки) на характер и силу обменных эффектов между парамагнитными центрами,

- установлено, что варьирование мостиковых атомов с различной электронной и геометрической природой несимметричного обменного фрагмента приводит к формированию обменно-связанных металлохелатов с прогнозируемым характером обменного взаимодействия.

2. Показано, что основные выводы, отмеченные в п.1, могут быть распространены и на биядерные металл-хелаты переходных металлов первого ряда с полидентантными лигандными системами — продуктами конденсации замещённых производных салицилового альдегида или N-тозиламинобензальдегида с арбо (тиокарбо) гидразидом или 1,3-диаминогуанидином.

При этом для последних установлена реализация в процессе синтеза двух изомерных- форм биядерных металл-хелатов меди (II) с существенно различным магнетохимическим поведением.

3. На основе комплексного сочетания методов рентгено-структурного анализа, EXAFS и XANES спектроскопии и магнетохимии для систематических серий биядерных комплексов меди (II) с бинуклеирующии лигандными системами - бисгидразоновыми производными 2,6-диформил-4-метилфенола разработаны методики препаративного получения обменно-связанных комплексов с управляемым характером обменных эффектов.

4. Показано, что аналогичное управление силой обменного взаимодействия может быть реализовано и для димерных металл-хелатов меди (II) с (N-тозиламинобензилиден) тиогидразоновыми лигандами, в которых направленная димеризация мономерных фрагментов достигается как результат введения пространственных группировок в молекулы лигандов. Установлено, что магнетохимическое поведение данных металлохелатов адекватно интерпретируется в рамках концепции геометрического моделирования структуры обменных фрагментов.

5. Для биядерных комплексов меди (II) с тиогидразоновыми лигандами — продуктами конденсации 3,5-ди-(К)-замещённых производных салицилового альдегида (R = CI, I) с замещёнными тиосемикарбазидами впервые установлен кооперативный эффект ферромагнитного упорядочения в области сверхнизких температур.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Маевский, Олег Валерьевич, 2010 год

1. В.А. Коган, В.В. Луков. Стереохимия обменного фрагмента М2Ог имагнитные свойства биядерных комплексов на основе гидразонов // Координац. Химия. 1993. - Т. 19. - №. 6. - С. 476.

2. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. М.: Наука. -1980.

3. Ракитин Ю.В. II Итоги науки и техники. Строение молекул и химическая связь. М.: ВИНИТИ. 1986. - T.10. - С.95.

4. Kahn О. // Theoret. Approach. 1987. - P. 89.

5. Cairns C.J., Busch D.H. Intramolecular ferromagnetic interactions in polynuclear metal complexes // Coord. Chem. Rev. 1986. - V.69. - P. 1-55.

6. Kahn O. //Proc. Ind. natn. Sci. Acad. 1986. - V.52A. - N.4. - P.875.

7. Kogan VA. // Abstr. XlXth Intern. Congress Coord. Chem. Praha. 1978. -P.69B.

8. Коган В.А., Харабаев H.H. // Тез. XIV Менделеевского съезда по общей химии. М.: Наука. 1989. - С.86.

9. Ю.Коган В.А., Харабаев Н.Н. Стерический аспект влияния природы лиганда на стереохимию металлхелатов МХ2У2. // Докл. АН СССР. -1985. Т.282. - № 2. - С.396.

10. П.Шульгин В.Ф., Конник О.В., Работягов К.В. и др. Строение и магнитные свойства комплекса меди (И) с 2,4-дихлорфеноксиацетилгидразоном салицилового альдегида // Журн. неорган, химии. 1994. - Т.39, №3. - С.450-453.

11. Шульгин В.Ф., Конник О.В., Работягов К.В. и др. Внутрикомплексные соединения Си (II) с салицилиденгидразонами197арилоксикарбоновых кислот // Журн. неорган, химии. 1994. - Т.39, №9. - С. 1486-1492.

12. Гэрбэлэу Н.В., Ямпольская М.А., Новоторцев В.М. и др. Синтез и магнитные свойства многоядерных соединений Си (II) с S-метилтиосемикарбазонами замещенных салициловых альдегидов // Координац. химия. 1982. - Т.8, №2. - С.141-147.

13. Конник О.В., Работягов К.В., Новоторцев В.М. и др. Структура и магнитные свойства внутрикомплексного соединения меди (II) с 2,4-дихлорфеноксибутирилгидразоном салицилового альдегида // Координац. химия. 1994. - Т.20, №8-9. - С.8

14. Самусь И.Д., Таран Г.Г., Мазус М.Д. и др. Физико-химическое и структурное исследование координационных соединений Си (И) с семикарбазоном салицилового альдегида // Координац. химия. — 1990. Т.16, №8. - С.1067-1071.

15. West D.X., Yang Youghoug, Klein T.L., Goldberg K.I. et al. Binuclear copper(II) complexes of 2-hydroxyacetophenone 4N-substituted thiosemicarbazones // Polyhedron. 1995. - V. 14. - № 12. - P. 1681.

16. Луков B.B., Левченков С.И., Коган B.A. Физико-химическое исследование комплексов меди (И) с моно- и бис-салицилальгидразонами // Коорд. химия. 1995. - Т. 21, № 5. - С.402.

17. Левченков С.И., Луков В.В., Коган В.А. Физико-химическое исследование моно- и биядерных комплексов меди (II) с ацилгидразонами дикарбонильных соединений // Коорд. химия. -1996. Т. 22, № 8. - С.557.

18. Луков В.В., Левченков С.И., Коган В.А. Характер димеризации и магнитный обмен в биядерных комплексах меди (II) сацетилгидразонами замещенных производных салицилового альдегида//Журн. неорган, химии. 1997. - Т.42, № 4. - С.606.

19. Луков В.В., Кныш А.А., Любченко С.Н. и др. // Коорд. химия. 2002. -Т.28,№ 12.-С. 934.

20. Туполова Ю.П., Луков В.В., Коган В.А. и др. Кристаллическая структура и физико-химические свойства новых комплексов меди (II) с ацилгидразонами 3,5-ди(трет-бутил)салицилового альдегида // Журн. неорган, химии. 2003. - Т.48, №11.- С. 1780.

21. Tas Е, Kasumov V.T., Sahin О. et al Transition metall complexes with tridendantate salicylaldmine derived from 3,5-di-t-butilsalicylaldegyde // Transition. Met. Chem. 2002. - V.27. - P.442.

22. Донцова Е.В., Луков В.В., Коган В.А. и др // Журн. неорган, химии. -2003. Т.48, № 12. -С.2063.

23. Salam S.A., Orabi A.S. Copper, nickel and cobalt complexes of Schiff-bases derived from (3-diketones // Transition. Met. Chem. 2002. - V.27. -P.447.

24. Xie Y., Liu Q, Jiang H. et al Novel Complexes of Ligands Containing Phenol and Alcohol Groups: From Polynuclear Cluster, ID Coordination Polymer to 2D Supramolecular Assemblies // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. -P.4010.

25. Ando R., Nagai M., Yagyn T. et al Composition and geometry of oxovanadium(IV) and (V)-aminoethanol-Schiff base complexes and stability of their peroxo complexes in solution // Inorg. Chim. Acta. 2003. -V.351.-P.107.

26. Hui-Zhong Kon et al. A New Copper(II)-Iron(II) Complex Cu(acac)(bpy)(py).2[Fe(CN)5(NO)] Based on Nitroprusside: Synthesis, Structure and Spectroscopic Studies. // Acta Chem. Scand. 1999. - V.53. -P.542.

27. Saalfrank R.W., Struck O., Peters K. Siderophore, III. Neutrale Koordinationspolymere aus Pyrrolinyl-enolen und Kupfer(II) 1-acetat durch spontane Selbstorganisation Kristallstruktur von 2D-CuL22.„ // Chem. Ber. 1993. - V.126. - P.837.

28. Hall D., Sheat-Rumball S.V., Waters T.N. The colour isomerism and structure of copper co-ordination compounds. Part XVII. The crystal structure of the pyridine solvate of bis-(N-phenylsalicylaldiminato)copper(II) // J. Chem. Soc. 1968. - P.2721.

29. Родин Н.П., Меджидов A.A., Кутовая Т.Н. и др. // Журн. структур, химии. 1981. Т.22, № 1.-С.85.

30. Ларин Г.М., Гусев А.Н., Еременко И.Л. и др Молекулярное строение и кристаллическая структура биядерных комплексов меди(П) с ацилгидразонами бензолдикарбоновых кислот // Докл. АН. 2007. -Т.414, № 2. С.194.

31. Park J.H., Cizmar Е., Meisel M.W. Ferromagnetic dimer interactions in Cu2Cl4(CH3CN)2 // J. Chem. Phys. 2004. V.120, № 2. - P.l 140.

32. Costa-Filho A., Moscimento O.B., Ghivelder L. et al // J. Chem. Phys. -2001. V.105. -P.5039.

33. Nashida Y., Kida S. An important factor determining the significant difference in antiferromagnetic interactions between two homologous (fialkoxo)(|J.-pyrazolato-N,N/)dicopper (II) complexes // Inorg. Chem. -1988. V.27. -P.447-452.

34. Jarvis, J. A. J. The crystal structure of copper(II) bis(benzene azo- -naphthol) / J. A. J. Jarvis //Acta Crystall. 1961. V. 14. - P. 961-964.

35. Sanmartin J., Bermej о M.R., Garcia-Deibe A.M. et. al. Mono- and polynuclear complexes of Fe (И), Co (II), Ni (II), Cu (II), Zn (II) and Cd (II) with N,N' bis(3-hydroxysalylicylidene)-l,3-diamino-2-propanol.// Polyhedron. - 2000. - V.19. - P. 185-192

36. Masahiro Mikuriya, Kenichi Minowa, and Nobuyuki Nagao. Weak antiferromagnetism in a ji-alkoxo-ja-pyrazolato-bridged dinuclear vanadium (IV) complex // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2001. - V.74, № 5. -P.871-872.

37. Evgenia Spodine, Ana Maria Atria, Jorge Valenzuela, Jerzy Jalocha et al. Magnetic properties of dinuclear copper (II) complexes with simple pyrazolate bridges // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. - P.3029-3034.

38. Kawata Т., Ohba S., Nishida Y. et al Structure of a binuclear copper(II) complex with both (j.-alkoxo and ji-formato bridges, Cu2(C17H15N203)(HC00). // Acta Crystallogr., Sect.C; Cryst. Struct. Commun. 1993. - V.49. - P.2070.

39. Kayatani Т., Hayashi Y., Suzuki M. et al Coordination Asymmetry of a Dinuclear Copper(II) Complex: Synthesis, Structure, and Magnetism // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996. - V.69. - P.389.

40. Buteher R.J., Diven G., Erickson G. et al Binuclear copper(II) complexes containing phenols and catechols // Inorg. Chim. Acta. 1995. - V.239. -P.107.

41. Kruger P.E., Monbaraki В., Murray K.S. et al Synthesis, structure, magnetism and electrochemistry of binuclear nickel(II) and copper(II) complexes of an unsymmetrical pentadentate Schiff-base ligand // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1994. - P.2129.

42. Shon-Ming Ku, Chin-Yu Wu, Chung K. Lai Bimetallomesogens: formation of calamitic or columnar mesophases by ц-exogenous-bridged groups in N,N-(propan-2-ol)-bis(4-alkoxysalicylaldimine)copper(II) complexes // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. - P.3491.

43. Shu-Fei Huang, Yi-Chian Chon, Phalgun Mistra et al Syntheses, structures, and magnetic prorerties of two new 2-alkoxo-4-pyrazolato bridged dicopper(II) // Inorg. Chim. Acta. 2004. - V.357. - P. 1627.

44. Ракитин Ю.В., Калинников В.Т. Современная магнетохимия // Санкт-Петербург: Наука. 1994. - С.272.

45. Kruger Р.Е., Fallon G.D., Monbaraki В. et al. Synthesis and crystal and molecular structure of a tetranuclear pair-of-dimers nickel(II) Schiff base complex. Magnetism of the Cu4 analogue // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1992. -P.1726.

46. Mukherjee A., Saha M.K., Nethagi M. et al. Dicopper(II) Schiff base aminobenzoates with discrete molecular and ld-chain polymeric structures // Polyhedron. 2004. - V.23. - P.2177.

47. Mukherjee A., Saha M.K., Nethagi M. et al. Helical supramolecular host with aquapores anchoring alternate molecules of helical water chains // Chem. Comm. 2004. - P.716.

48. Neis C., Weyhermuller Т., Bill E. et al. Carbamates of Polyamines -Versatile Building Blocks for the Construction of Polynuclear Metal Complexes // Eur. J. Inorg. Chem. 2008. - P. 1019.

49. Guo J.F., Yeng W.F., Gao S. Coordination Polymers Constructed from Mn(N)(CN)4.2": Synthesis, Structures, and Magnetic Properties // Eur. J .Inorg. Chem. 2008. - P. 158.

50. Kavlakoglu E., Elmali A., Elerman Y. et. al. Magneto-structural characterization of tetranuclear copper (II) complex Cu4(pz)4L2. (СЮ4) (LH = l,3-diamino-2-propanol, Hpz = pyrazol) // Polyhedron. 2002. - V. 21. - P.1539-1545.

51. Dhara К., Roy P., Ratha J. et al. Synthesis, crystal structure and magnetic property and DNA cleavage activity of a new terephthalate-bridgered tetranuclear copper(II) complex // Polyhedron. 2007. - V.26. - P.4509.

52. Ruiz E., Alemany P., Alvarez S. et. al. Toward the prediction of magnetic coupling in molecular systems: hydroxo- and alkoxo-bridged Си (II) binuclear complexes//J.Am.Chem.Soc. 1997. - V.l 19. - P.1297-1303.

53. I.Erasmus C., Haase W. Long-range superexchange interaction in copper(II)-dimers: A quantum mechanical calculation // Spectrochim. Acta. 1994. - V.50A, №13. - P.2189.

54. Averseng F., Lacroix P.G., Malfant I., et al. Enhanced Second Harmonic Generation on Passing from a Mono- to a Dicopper(II) Bis(salicylaldiminato) Schiff Base Complex // Inorg. Chem. 2001. - V.40. - P.3797.

55. Elmali A., Zeyrek C.T., Elerman Y. Crystal structure, magnetic properties and molecular orbital calculations of a binuclear copper(II) coplex bridged by an alkoxo-oxygen atom and an acetate ion // J. Mol. Struct. 2004. -V.693. - P.225.

56. Carvajal M., Aronica C., Lineau D. et al. Shearing-Like Distortion in Binuclear End-to-End Cu11 Azido Compounds: An Ab Initio Study of the Magnetic Interactions // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. - P.4434.

57. Zueva E.M., Borshch S.A., Petrova M.M. et al. Ferromagnetic Coupling in a Mixed-Valence Hexavanadate Core: Quantum-Chemical Forecast // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. - P.4317.

58. Bermejo M.R., Vazquez M., Sanmartin Y. et al. Zinc and cadmium coplexeswith an achiral symmetric helicand. Crystal structure of an enantiomerically pure 5-Zn(II) monohelicate // New J. Chem. 2002. -V.26. -P.1365.

59. Алексеенко, В.А. Физико-химические свойства и строение хелатных соединений переходных металлов с о-тозил- азо- и азометиновымилигандами : автореф. канд. дис. : защищена 16.04.1982 / В.А. Алексеенко. Ростов — на - Дону, 1982

60. Алексеенко В. А. Бурлов А.С. Металлхелаты азометинов 2-тозиламино-5-нитро-бензальдегида // Коорд. хим. 1991. - Т. 17, №1. -С.76-81.

61. Гарновский, А.Д. Бурлов А.С. и др. Новый тип связевой изомерии // Коорд. хим. 1997. - Т. 17, №5. - С.399-400.

62. Бурлов, А.С. Икорский В.Н., Ураев А.И. и др. Новые ферро- и антиферромагнитные комплексы тридентатных азометинов с медью //Журн. неорг. хим. 2008. - Т. 53, №10. - С. 1677-1683.

63. Бурлов А.С., Гарновский Д.А., Кузнецова Л.И. и др. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства тридентатных о-тозиламиноазометинов и их комплексов с цинком и кадмием // Коорд. хим. 1998. - Т. 24, №12. - С.915-918.

64. Bermejo M.R., Sanmartin J., Garcia-Deibe A.M., Fondo M. Metallo-helicates with an N^Schiff base containing a flexible alkyl spacer // Inorg. Chim. Acta 2003. - V. 347. - P. 53-60.

65. Vazquez M, Bermejo M.R., Sanmartin J., Garcia-Deibe A.M., Mahia J. Metal complexes with a chiral N4 symmetrical Schiff base. Crystalstructures of the ligand and Cu(II) and Ni(II) "mono-helicates" // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002. - P. 870-877.

66. Бурлов A.C., Гарновский А.Д., Алексеенко B.A., Мистрюков А.Э. и др. Бензоилгидразонаты о-тозиламинобензальдегида // Коорд. хим. -1992. Т. 18, №8. - С. 859-868.

67. Бурлов А.С., Кузнецова Л.И., Адамова С.И., Курбатов В.П., Бондаренко Г.И., Гарновский А.Д. Металлохелаты новой амбидентатной лигандной системы салицилгидразона 2-(N-тозиламино)-бензальдегида // Жур. общ. хим. - 2000. - Т. 70, №5. - С. 804-808.

68. Жовмир Ф.К., Симонов Ю.А., Зеленцов В.В. и др. // Журн. неорган, химии. 1988. Т. 33, № 9. - С. 2180.

69. Анцышкина А.С., Порай-Кошиц М.А., Коган В.А. и др. Кристаллическая структура и магнитные свойства биядерных комплексов меди (II) на основе бис-ацилгидразона 2,6-диформил-4-. метилфенола // Журн. неорган, химии. 1994. - Т.39, № 6. - С.905-911.

70. Sakamoto М., Itose S., Ishimori Т. et.al. Crystal structures and magnetic properties of bi- and tetranuclear copper (II) complexes of 2,6-diformyl-4-methylphenol di (benzoylhydrazone) //Dalton Trans. 1989. - №11. - P. 2083-2088.

71. Asokan A., Varghese В., Manoharan P.T. Synthesis, Structure, Magnetic Properties, and 'H NMR Studies of a Moderately Antiferromagnetically Coupled Binuclear Copper(II) Complex // Inorg. Chem. 1999. - V. 38. -P. 4393.

72. Dapporto P., Formica M., Fusi V. et al. Synthesis of a Flexible Ligand for Assembling Two Metal Ions in Close Proximity. Crystal Structures of Binuclear Nickel and Copper Complexes // Inorg. Chem. 2000. - V.39, № 20.-P. 4663.

73. Левченков С.И., Коган В.А., Луков В.В. и др. Магнитные свойства биядерных комплексов меди (II) с ацилгидразонами моно- и дикарбонильных соединений.// Журн. неорган, химии. 1993. - Т.38, № 12.-С. 1992.

74. Левченков С.И., Луков В.В., Коган В.А., и др. Физико-химическое исследование моно- и биядерных комплексов меди (II) с ацилгидразонами дикарбонильных соединений // Коорд. химия.1996. -Т.22, № 7. С. 557.

75. Луков В.В., Левченков С.И., Щербаков И.Н. и др // Коорд. химия.1997.-Т.23,№7.-С. 544.

76. Левченков С.И., Луков В.В., Коган В.А. и др. Электронное влияние заместителей на магнитные свойства биядерных комплексов меди (II) с бис- ацетилгидразонами 2,6-дифомил-4-Я-фенолов // Журн. неорган, химии. 1997. - Т.42, № 7. - С.1110-1113.

77. Adams Н., Bradshaw D., Fenton D. A co-ordination number asymmetryc dinuclear zinc(II) complex of an unsymmetric compartmental proligand // Polyhedron. 2002. - V.21. - P. 1957.

78. Ketcham K.A., Garcia I., Swearingen J.K. et al. Spetral studies and x-ray crystal structures of three nicel(II) coplexes of 2-pyridineformamife 3-piperidylthiosemicarbazone // Polyhedron. 2002. - V.21. - P.859.

79. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии // Ростов-н/Д. РГУ. 1966. - С.470.

80. Луков B.B., Донцова E.B., Посохова С.В. и др. // Коорд. химия. -2004. Т.ЗО, № 11.-С.874.

81. Луков В.В., Геворкян И.Э., Донцова Е.В. и др. Новые биядерные меллохелаты на основе хлорида и ацетата меди(П) и бис-гетарилгидразонов продуктов конденсации 2,6-диформил-4-К-фенолов с 2-гидразинохинолином // Коорд. химия. - 2005. - Т.31, № 2. -С.157.

82. Луков B.B. Магнетохимия моно-, би и трехъядерных комплексов переходных металлов с гидразоновыми лигандами: докт. дис.: защищена 2000 // Ростов на - Дону. - 2000.

83. E1-Sayed L., Iscander М. F. Coordination compounds of hydrazine derivatives with transition metals.-IV. The reaction of aroylhydrazones with Ni(II) and Co(II) salts // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1971. - V.33, № 2. - P.435-443.

84. Коган В.А., Луков B.B. Электронные и пространственные факторы, влияющие на обменное взаимодействие в биядерных комплексах меди (II) на основе бис-гидразонов 2,6-диформилфенола // Коорд. химия. 1998. Т. 24, № 3. - С. 189.

85. Ю.Нау P.J., Thibeault J.C., Hoffmann R. Orbital interactions in metal dimer complexes Orbital interactions in metal dimer complexes // J. Am. Chem. Soc.- 1975.-V. 97. P. 4884.

86. Ginsberg A.P. Magnetic exchange in transition metal complexes. 12. Calculation of cluster exchange coupling constants with the X.alpha.-scattered wave method // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V.102. - P.l 11.

87. Noodleman L., Peng C.Y., Case D.A. et al. Orbital interactions, electron derealization and spin coupling in iron-sulfur clusters // Coord. Chem. Rev. 1995.-V.144.-P. 199.

88. Banerjee A., Singh R., Chopra D. et al. Mixed bridged dinuclear Ni(II) complexes: synthesis, structure, magnetic properties and DFT study // Dalton. Trans. 2008. - P.6539.

89. Левченков С.И., Луков B.B., Коган B.A. Гомо- и гетеробиядерные комплексы меди (II) и никеля (II) на основе асимметричных бис-гидразонов 2,6-диформил-4-метилфенола // Коорд. химия. 1996. -Т.22, № 2. - С.153.

90. Пб.Луков В.В., .Левченков С.И., Коган В.А. Физико-химическое исследование новых гомо- и гетеробиядерных комплексов меди (II) и никеля (II) с асимметричными бис-гидразонами 2,6-диформил-4-метилфенола// Журн. неорган, химии. 1996. - Т.41, № 8. - С. 1332.

91. Луков В.В., Левченков С.И., Коган В.А. Магнитные свойства новых гетеробиядерных комплексов переходных металлов с асимметричными бис-гидразонами 2,6-диформил-4-метилфенола // Коорд. химия. 1998. - Т. 24, № 9. - С.678.

92. Левченков С.И., Луков В.В., Щербаков И.Н. и др. // Коорд. химия. -1999.-Т.25,№ 12.-С.915.

93. Xu Z., Thompson L.K. Miller D.O. A non-homoleptic СидЗхЗ. mixed ligand grid-structural and magnetic properties // Polyhedron. 2002. -V.21, № 17. -P.1715.

94. Gupta S.K., Hitchcock P.B., Kushwah Y.S. The crystal structure of 4-metyl-2,6-dibenzoylphenol and its conversion into a mononuclear Co(III) coplex by treatment with Co(II) chloride and propane-1,3-diamine // Polyhedron. 2002. - V.21. - P. 1787.

95. P. Amudha, P. Thirumavalavan M., Kandaswamy M. Synthesis, spectral, electrochemical and magnetic properties of new phenoxo-bridged dicopper(II) complexes derived from unsymmetrical binucleating ligands // Polhedron. 1999. - V.18. - P.1363 - 1369.

96. Casellato U., Tamburini S., Tomasin P. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2009. -V. 357.-P. 4191.

97. Glaziera M., Levason W. Synthesis, properties and solution speciation of lanthanide chloride complexes of triphenylphosphine oxide // Inorg. Chim. Acta. 2007. - V.360. - P.1083.

98. Mukherjee A., Saha M.K., Nethaji M. et al. Dicopper(II) Schiff base aminobenzoates with discrete molecular and ld-chain polymeric structures //Polyhedron. 2004. - V.23. - P.2177.

99. Erxleben A. Copper coordination to the aldehyde and hemiacetal form of 4-bromo-2-(2-diethylaminoethyl)ethylaminomethyl.-6-formylphenol:

100. Synthesis and structure of Cu(H2L)2(X)2. X2 ■ пЯ20 (X=N03", C104") and [Cu(L')]2 • 2CH3OH // Inorg. Chim. Acta. 2009. - V.362. - P.839.

101. Вайсбергер А., Проскауэр Э. Органические растворители // M.: ИЛ. -1958.-С.540.

102. Гордон А., Форд Р. Спутник химика // Мир. 1974. - С.467-444.

103. Judd M.D., Plunkett В.A., Pope M.J. The structures and thermal decomposition of cupric mono, di and trichloracetates // J. Therm. Anal. -1976. V.9,№ 1. - P.83-92.

104. Grawford Malcolm, Stewart F.N. The solubility of the copper salts of aromatic carboxylic acids in benzene-ethanol mixtures // J. Chem. Soc. -1953. -P.288-292.

105. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство// Мир. 1965. - С.216.

106. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений // М.: Мир. 1974. - С.411.

107. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул // М.: Мир. 1974.-318 С.

108. Селвуд П. Магнетохимия // М.: ИЛ. 1958. - С.457.

109. Дорфман Т.Я. Диамагнетизм и химическая связь // М.: Физматгиз. -1961. С.37-45.

110. Карлин Р. Магнетохимия // Мир. 1989. - С.399.

111. Луков В.В., Коган В.А., Туполова Ю.П., Попов Л.Д., Геворкян И.Э., Ткачев В.В., Шилов Г.В., Макитова Д.Д. // Журн.неорг. химии. -2004. Т.49, № 12. - С. 1993-2000.

112. Коган В.А., Луков В.В., Новоторцев В.М., Туполова Ю.П., Геворкян И.Э. Синетез и физико-химическое исследование биядерных212металлохелатов меди(Н), содержащих несимметричный обменный фрагмент // Координац. химия. 2005. - Т.31,.№ 5. - С. 376-379.

113. Коган В.А., Луков В.В., Новоторцев В.М., Еременко И.Л., Александров Г.Г. Биядерные комплексы меди(П) с несимметричным обменным фрагментом // Изв. АН. Сер. хим. 2005. - № 3. - С. 592-596

114. Новоторцев В.М., Ракитин Ю.В., Нефедов С.Е., Еременко И.Л. Магнитные свойства биядерных высокоспиновых триметилацетатных комплексов никеля(П) // Известия АН. Серия химическая. 2003. - № 3. - С.437-441.

115. Burlov A.S., Ikorskii V.N., Uraev A.I. et al New magnetoactive copper complexes with Schis s bases // Russ. J. Inorg. Chem. 2007. - №7. - P. 1065.

116. Bleaney В., Bowers K.D. Anomalous paramagnetism of copper acetate // Proc. Roy. Soc. London. Ser.A. -1952. V.214, №3. - P.451-465.

117. Нб.Калинников В.Т., Ракитин Ю.В., Новоторцев В.М. Современная магнетохимия обменных кластеров // Усп.хим. 2003. - Т.72. - Вып. 12.-С.1123.

118. McFadyen W.D., Robson R., Schaap H. Complexes of binuclearting ligands.V.Some copper (II) and nickel (II) complexes of two related sulfur-containing ligands // Inorg. Chem. 1972. - V.l 1. - P. 1777-1783.

119. Paolucci G., Vigato P.A., Rosseto G., Casellato V. Synthesis and characterization of homobinuclear complexes with 4-substituted-2,6diformylphenol bis-aroylhydrazones I I Inorg. Chim. Acta. 1982. - V.65. -P. L71.

120. Cheng P., Liao D., Yan S., Cui J., Jiang Z., Wang G., Yao X., Wang H. Binuclear Copper(II) Complexes with Robsori-Type Ligands. Synthesis, characterization, crystal structure, and magnetic properties // Helv. Chim. Acta. 1997-V.80.-P.213.

121. Yan S., Cheng P., Liao D., Jiang Z., Wang G. Synthesis and magnetism of Cu3ULnni. heterotetranuclear complexes bridged by oxamidate // Polyhedron. 1993. - V.12. -P.2781.

122. Bu X.-H., Du M., Zhang L., Song X.-B., Zhang R.-H., Novel T. Homobinuclear lanthanide(III) complexes with isonicotinoyl hydrazone: synthesis and coordination chemistry // Cliford, Inorg. Chim. Acta. 2000. -V.308.-P.143.

123. Shetti U.N.S., Revankar V.K., Mahale V.B. Synthesis and characterisation of molybdnum(V) and (VI) complexes of 2,6-diformyl-p-cresol-bis4-(X-phenyl) thiosemicarbazone. // Proc. Indian Acad. Sci (Chem Sci). 1997. - V.109. -P.7.

124. Naik A.D., Revankar V.K. Design, synthesis and physico-chemical investigation of a dinuclear zinc(II) complex with a novel 'end-off compartmental ligand // Proc. Indian Acad. Sci (Chem Sci). 2001. -V.l 13. - P.285.

125. Sakamoto M., Itose S., Ishimori T. et.al. Crystal structures and magnetic properties of bi- and tetranuclear copper (II) complexes of 2,6-diformyl-4-methylphenol di (benzoylhydrazone) // Dalton Trans. 1989. - №11. - P. 2083-2088.

126. Naik D., Revankar V.K. // Indian. J. Chem. Sec. A. 2004. - V.43A. -P. 1447.

127. Narang K.K., Miss Aggarwal A. Salycilaldehyde salycilhydrazone complexes of some transition metals // Inorg. Chim. Acta. 1974. - V.9, № 1. - P.137-142.

128. Rajesh M., Sudhir K., Jyoti S., Ram H., Kuldip D. // Indian. J. Chem. Sec. A. 2000. - V.39. - P.421.

129. Gui M.D., Zhang R.H., Yan H., Wang H.M., Chen X.B., Zhu S.J. Synthesis and Magnetic and Catalytic Properties of Manganous Isonicotinoyl Hydrazone Complexes // Synth, and React. Inorg. Metal. Org. Chem. 1998. - V.28. - P.1381.

130. Lukov V.V., Levchenkov S.I., Kogan V.A. New binuclear copper(II) metal chelates based on 2,6-diformil-4-r-fenol bis(acetylhydrazones) // Russ. J. Coord. Chem. 1999. - V.25. - P.46.

131. Kogan V.A., Lukov V.V. Magnetochemistry of homo- and heterobinuclear complexes with bis(hydrazones) of 2,6-diformyl-4r-phenols // Russ. J. Coord. Chem. 2004. - V.30. - P.205.

132. Луков B.B., Левченков С.И., Щербаков И.Н. и др. Строение и магнитные свойства новых биядерных комплексов на основе бис-бензоилгидразонов 2,6-диформил-4^-фенолов и нитрата меди (И) // Координац. химия. 2001. - Т.27, №2. - С. 148.

133. Sanmartin J., Bermej о M.R., Garcia-Deibe A.M. et. al. Mono- and polynuclear complexes of Fe (II), Co (II), Ni (II), Си (II), Zn (II) and Cd (II) with N,N' bis(3-hydroxysalylicylidene)-l,3-diamino-2-propanol // Polyhedron. - 2000. - V.19. - P.185-192.

134. Solomon I. Spectroscopic Methods in Bioinorganic Chemistry: Blue to Green to Red Copper Sites // Inorg.Chem. 2006. - V.45. - P.8012.

135. Geary W.J. The use of conductivity measurements in organic solvents for the characterisation of coordination compounds // Coord. Chem. Rev. -1971. V.7, № 1. - P.81.

136. Коган B.A., Зеленцов B.B., Луков В.В. и др. Комплексы переходных металлов с гидразонами. Физико-химические свойства и строение.// М.: Наука. 1990 (моногр.)

137. Коган B.A., Зеленцов В.В.Ларин Г.М.,Луков В.В. Комплексы переходных металлов с гидразонами. Физико-химические свойства и строение. // М.: Наука. 1990. - С.112.