Особенности кинетики отверждения модифицированных эпоксиаминных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Гарипова, Лейсан Руслановна
- Специальность ВАК РФ05.17.06
- Количество страниц 140
Оглавление диссертации кандидат химических наук Гарипова, Лейсан Руслановна
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 ОТВЕРЖДЕНИЕ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ
1.1.1 Отверждение эпоксидных олигомеров полиаминами
1.1.2 Отверждение эпоксидных олигомеров ангидридами кислот
1.1.3 Отверждение эпоксидных олигомеров изоцианатами
1.1.4 Отверждение эпоксидных олигомеров инициаторами ионной полимеризации
1.2 ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭПОКСИДНЫХ ГРУПП С АМИНОГРУППАМИ
1.3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ КИНЕТИКИ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ОТВЕРЖДЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ
1.4 ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПРОЦЕССА ОТВЕРЖДЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИЦИЙ
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.2 СИНТЕЗ МОДИФИКАТОРОВ
2.3 МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1 СРАВНЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ МОНОЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ ОЦЕНКИ ПРОТЕКАНИЯ КОНКУРИРУЮЩИХ РЕАКЦИЙ
3.2 КИНЕТИКА КОНКУРИРУЮЩИХ РЕАКЦИЙ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП С АМИНОГРУППАМИ
3.3 ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ПРОЦЕСС ОТВЕРЖДЕНИЯ ЭПОКСИАМИННЫХ КОМПОЗИЦИЙ выводы
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология и переработка полимеров и композитов», 05.17.06 шифр ВАК
Формирование эластичных эпоксиаминных матриц при отверждении без подвода тепла2004 год, доктор химических наук Гарипов, Руслан Мирсаетович
Формирование структуры и свойств эпоксиаминных композиций в присутствии реакционноспособных и инертных модификаторов1999 год, кандидат технических наук Мочалова, Екатерина Николаевна
Реокинетика начальных стадий отверждения модифицированных эпоксиаминных композиций2007 год, кандидат технических наук Каримова, Лиана Катифьяновна
Особенности отверждения эпоксидных олигомеров ксилитана ангидридами ди- и тетракарбоновых кислот1984 год, кандидат химических наук Сырманова, Кулаш Керимбаевна
Особенности протекания релаксационных процессов при формировании эластичных эпоксиаминных матриц без подвода тепла2005 год, кандидат химических наук Дебердеев, Тимур Рустамович
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности кинетики отверждения модифицированных эпоксиаминных систем»
Актуальность работы.
Сетчатые эпоксидные полимеры и композиционные материалы на их основе, получаемые путем отверждения олигомерных систем, нашли широкое применение благодаря хорошему сочетанию высоких технологических и технических показателей. Химическая модификация, основанная на варьировании строения полимерных матриц при введении реакционноспособных модификаторов или при выборе того или иного отвердителя, является основным способом изменения технологических и эксплуатационных свойств эпоксиаминных систем. Однако при отверждении без подвода тепла эпоксидных систем возникает группа проблем, связанных с ростом вязкости, переходом в стеклообразное состояние при относительно низких степенях конверсии и комплексное воздействие этих проблем, приводящих к дефектной топологии полимерных сеток. А в результате модификации в процессе отверждения протекают параллельные конкурирующие реакции между функциональными группами основного олигомера, модификатора и отвердителя, что тоже отражается как на структуре полимера, так и на его свойствах. В связи с этим возникает необходимость изучения кинетических особенностей процесса отверждения модифицированных эпоксиаминных композиций, особенно в тех случаях, когда композиция содержит функциональные группы разных типов и реакционной способности. Поэтому изучение влияния реакционной способности функциональных групп на процессы отверждения является актуальной задачей.
Цель работы: Изучение влияния строения модификаторов на реакционную способность эпоксидного кольца.
Исследование закономерностей протекания конкурирующих реакций при использовании циклокарбонатсодержащих модификаторов.
Оценка влияния модификаторов различной реакционной способности на процесс отверждения композиций.
Научная новизна.
На модельных соединениях изучена связь структуры монофункциональных эпоксидных соединений с реакционной способностью эпоксигрупп в отсутствии растворителей и без перемешивания. Методами квантовой химии найден характер влияния строения моноэпоксидных соединений на распределение электронных плотностей и длин связи эпоксидного кольца. Показана зависимость реакционной способности эпоксидного кольца от величины положительного заряда на электроположительном атоме углерода эпоксидного кольца.
Выявлены кинетические закономерности протекания конкурирующих реакций отверждения без подвода тепла модифицированных эпоксиаминных композиций с использованием модельных соединений.
Показано, что в процессе отверждения модифицрованных эпоксиаминных систем причиной автоторможения является как переход системы в стеклообразное состояние, так и нарушение заданной стехиометрии между функциональными группами вследствие изменения их реакционной способности за счет конкурирующих реакций.
Практическая значимость работы.
Полученные закономерности нашли применение в разработке эпоксиаминных композиций для изготовления наливных бесшовных полов, которые были использованы на АБК ОАО «КАМАЗ».
Апробация работы: Результаты работы обсуждались на: X, XI и XIII Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2003; Яльчик, 2004, Яльчик, 2006), III и IV Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры - 2004» и «Наука о полимерах 21-му веку» (Москва, 2004, Москва, 2007), Международной научно-технической конференции «Современные проблемы технической химии» (Казань, 2004), 9-ой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры 2005» (Одес-са-2005), Всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Лакокрасочные материалы и покрытия. Современное состояние и тенденции развития» (Казань, 2006).
Автор выражает благодарность профессору Иржаку В.И. за помощь и внимание при постановке и обсуждении работы.
Публикации: По материалам диссертации имеется 17 публикаций, в том числе 7 статей, 10 тезисов докладов на конференциях.
Структура и объем работы: Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов и приложения. Работа изложена на 140 страницах и содержит 32 рисунка, 16 таблиц и библиографию из 155 ссылок.
Похожие диссертационные работы по специальности «Технология и переработка полимеров и композитов», 05.17.06 шифр ВАК
Модификация и отверждение алканоламинами эпоксидных и изоцианатсодержащих композиций2008 год, кандидат химических наук Кузьмин, Михаил Владимирович
Формирование пространственной сетки и релаксационные процессы в эпокси-аминных композициях с полифункциональными модификаторами2011 год, кандидат химических наук Сенчихин, Иван Николаевич
Модификация эпоксидных полимеров глицидиловыми эфирами кислот фосфора1999 год, кандидат технических наук Сахабиева, Эльвира Вильевна
Влияние типа функциональных групп модификаторов на свойства эпоксиаминных композиций2005 год, кандидат технических наук Загидуллин, Артур Ильдусович
Кремнийсодержащие аминные отвердители и защитные эпоксидные композиции с их использованием2010 год, кандидат технических наук Колпакова, Марина Владимировна
Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Гарипова, Лейсан Руслановна
выводы
1. На моноэпоксидных соединениях изучено влияние строения заместителей на реакционную способность эпоксигрупп в отсутствии растворитетелей и перемешивания. Показано, что наибольшей реакционной способностью с первичными и вторичными аминами обладают глицидол, эпохлоргидрин, а соотношение реакционной способности первичных и вторичных аминогрупп в данных условиях равно 2.
2. Квантово-химическими расчетами показан характер влияния строения моноэпоксидных соединений на распределение электронной плотности и длин связи эпоксидного кольца. Из изученных соединений максимальный положительный частичный заряд имеет молекула эпихлоргидрина. Найдена зависимость реакционной способности эпоксидного кольца от величины частичного положительного заряда, которая играет важную роль в протекании лимитирующей стадии при взаимодействии эпоксидного кольца с аминами.
3. Изучено протекание конкурирующих реакций при взаимодействии смесей эпоксидных и циклокарбонатсодержащих соединений с моноаминами. Реакции влияют друг на друга как изменением скорости протекания, так нарушением стехиометрических соотношений, что приводит к уменьшению скорости взаимодействия циклокарбонатов с первичными аминами с повышением температуры реакции.
4. Показано влияние активных модификаторов на процесс отверждения оли-гомера ЭД-20 с ДЭТА без подвода тепла. При использовании циклокарбонатсодержащих модификаторов увеличиваются константы отверждения по эпоксидным группам. Причиной автоторможения процесса отверждения является как переход в стеклообразное состояние, так и изменение реакционной способности аминогрупп в процессе отверждения.
Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гарипова, Лейсан Руслановна, 2007 год
1. Ли X. Справочное руководство по эпоксидным смолам / X. Ли, К. Невилл; пер. с англ.- М.: Энергия, 1976.- 416с.
2. Амирова, Л.М. Композиционные материалы на основе эпоксидных олигомеров: учебное пособие / Л.М. Амирова, М.М. Ганиев, P.P. Ами-ров. Казань: Новое знание, 2002.-167с.
3. Энтелис, С.Г. РеакционНоспособные олигомеры / С.Г. Энтелис, В.В. Евреинов, А.И. Кузаев М.: Химия, 1985.-235с.
4. Хозин, В.Г. Усиление эпоксидных полимеров / В.Г. Хозин. Казань: Изд-во ПИК «Дом печати», 2004.-446с.
5. Пакен, A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы / A.M. Па-кен; пер. с нем.- Л.: Госхимиздат, 1962.- 964 с.
6. Черняк, К.Н. Эпоксидные компаунды и их применение / К.Н. Черняк. -Л.: Судостроение, 1967. 399с.
7. Благонравова, A.A. Лаковые эпоксидные смолы / A.A. Благонравова, А.И. Непомнящий.- М.: Химия, 1970. 248с.
8. Справочник по пластическим массам в 2 томах. Т.2 / под ред. В.М. Катаева, В.А. Попова, Б.И. Сажина.-2-e изд., доп. и перераб.- М.: Химия, 1975.-568С.
9. Лапицкий, В.А. Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков / В.А. Лапицкий, A.A. Крицук Киев: Наукова думка, 1986. - 96с.
10. Петько, И.П. Глицидные эфиры фурфурилрезорцина модификаторы эпоксиноволачных олигомеров / И.П. Петько, В.И. Бейда, И.Ф. Пандази, Г.И. Леонова, В.Н. Артемов, А.Н. Сорокина, Б.М. Ткачук // Пласт, массы. - 1980. - №10. - С.44-45.
11. Пактер, М.К. Физико-химическая характеристика эпоксифенольных олигомеров и полимеров на их основе / М.К. Пактер, Ю.М.
12. Парамонов, Е.П. Яровая, Т.Б. Бермас, И.М. Шологон, Ю.С. Зайцев // Пласт, массы. 1984. - №5,- С.34-37.
13. Назаров, Е.В. Повышение прочности намоточных стеклопластиков на основе эпоксициклоалифатического связующего / Е.В. Назаров, И.В. Григорович, С.В. Переплетчиков, В.А. Лапицкий // Пласт, массы.-1980.-№2.-С.25-26.
14. Петько, И.П. Полимерные материалы на основе алифатически-цикло-алифатических эпоксидных соединений / И.П. Петько, В.И. Бейда, А.Е. Батог, О.П. Степко, И.Ф. Пандази // Пласт, массы,-1980.-№5.-С.18-19.
15. Zoldnlew R. Zastosowanu pozcienczalnika EDG-2 do modyfíkacji kom-pozycji epoksydowych // Pr. Inst, techn. bud.- 1983.- T. 12, № 1.- P.56-64.
16. Заявка 53-6400, Япония, кл. 26(5) К 211, (С 08G 59/18.11). Отвер-ждаемые композиции эпоксидных смол / Накано Иоситомо, Колдзуми Этака (Япония); Мицубиси Юка К.К. (Япония).-№51-79864; Заявл. 07.07.1976; Опубл. 20.01.1978.
17. Пат 4298656 США, МКИ С 08L 63/02. Epoxy-elastomer low temperature curable, solventless sprayable, stator winding adhesive braching compositions / Westinghouse Electric Со (США). -№ 134730; Заявл. 28.03.1980; Опубл. 10.06.1981; НКИ 428/414.
18. Шодэ, Л.Г. Глицидиловые эфиры карбоновых кислот и их применение / Л.Г. Шодэ, М.Ф. Сорокин, А.И. Кузьмин // Лакокрасочные материалы и их применение. 1982. -№4. - С.20-23.
19. Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов: справоч. пособие / под ред. М.М. Гольдберга.-М.: Химия, 1978.-5 Юс.
20. Благонравова, А.А. Защитные покрытия на основе полиуретанов / А.А. Благонравова, И.А. Пронина // Лакокрасочные материалы и их приме-нение.-1961.-№ 2, 3.-С.7.
21. Конова, О.В. Применение метода дилатометрии для оценки особенностей физической структуры эпоксидных полимеров / О.В. Конова, Н.К. Абрамова, В.К. Крыжановский, А.Н. Аладышкин // Пласт, массы. 2000. - №3. - С.5-6.
22. Батог, А.Е. Новые активные разбавители композиций на основе цик-лоалифатических диэпоксидов / А.Е. Батог, Т.В. Савенко, И.П. Петько, Н.П. Кирюшина, Л.К. Петько // Пласт, массы.-1980.- №8.-С.44-45.
23. А.С. №749868 СССР, Кл. C08L 63\00. Эпоксидная композиция / И.П. Петько, И.Т. Леонова, И.Ф. Пандази, В.И. Бейда.- №2521275; заявл. 9.08.77; опубл. 28.07.80.
24. Энтелис, С.Г. Успехи химии и физики полимеров / С.Г. Энтелис.-М.: Химия, 1970.-366 с.
25. Отвердители эпоксидных смол: обзорная информ.- НИИТЭХИМ. М., 1976.-47с.
26. Камон, Т. Современное состояние отвердителей для эпоксидных смол / Такаси Камон // "Кобунси како, Polymer Appl.".-1976.-V.25. № 12. -P. 383-391.
27. Чернин, И.З. Эпоксидные полимеры и композиции / И.З. Чернин, Ф.М. Смехов, Ю.В. Жердев. М.: Химия, 1982. - 230с.
28. Abajo J. Entrecruzamiento de resinos epoxy II / J. Abajo, Jimenez A. Lopez // Rev. plast. mod. 1974. - V. 25.-№ 221.-P.721-731.
29. Epoxy Resins. Chemistry and Technology / Ed. by C. May, Y. Tanaka. N. Y., M. Dekker. 1973. - 801 p.
30. Камон Т. Успехи в области развития отвердителей для эпоксидных смол / Такаши Камон // "Сикидзай кёкайси, J Jap. Colour Mater."-1974.-V.47. №1.-P.2-11.
31. Fisch W., Hofmann W„ J. Polym. Sci. 1954.-№12.-P.497.
32. Fisch W. The curing mechanism of epoxy resins / W. Fisch, W. Hofmann, J. Koskikallio // J. Appl. Chem. 1956. - V.6. - №10. - P.429-441.
33. A.C. 138379 СССР. Способ получения негорючих пенопластов. / В.Д. Волгин, И.П. Лосев. Опубл. в Б.И., 1961, №10, с.44.
34. А.С. 150622 СССР. Способ отверждения эпоксидных смол / М.А. Сытина, Ф.М. Гурджи. Опубл. в Б.И., 1967, №9.
35. Кадурина, Т.И. Влияние температуры на синтез эпоксиуретанов / Т.И. Кадурина // Украинский химический журнал. 1986. - Т.52. - № 7. -С.767-770.
36. Прокопенко, В.А. Влияние температуры синтеза на структуру и диффузионные свойства эпоксид-изоцианатных полимеров / В.А. Прокопенко, Т.И. Кадурина, А.И. Подчерняев // Журнал прикладной химии. 1989. - Т.62. - № 6. - С. 1342-1347.
37. Кадурина, Т.И. Отверждение эпоксид-изоцианатных систем при комнатной температуре / Т.И. Кадурина, В.А. Прокопенко, Л.И. Лаевская // Лакокрасочные материалы и их применение.-19 . № 6. - С.23-25.
38. Кадурина, Т.И. Пленкообразующие на основе эпоксиизоцианатных систем / Т.И. Кадурина, В.А. Прокопенко, С.И. Омельченко // Лакокрасочные материалы и их применение. 1985. - № 4. - С.5-7.
39. Житинкина, А.К. Кинетика и механизм каталитической циклотриме-ризации и полициклотримеризации изоцианатов / А.К. Житинкина, Н.А. Шибанова, О.Г. Тараканов // Успехи химии. 1985. - Т.54. - №11 -С. 1866-1898.
40. Панкратов, В.А. 2-Оксазолидоны. / В.А. Панкратов, Ц.М. Френкель,
41. A.M. Файнлейб // Успехи химии. 1983. - Т.52. - №6. - С. 1018-1052.
42. Kadurina T.I. Studies of interactions in oligomeric epoxy resin isocyanate systems / T.I. Kadurina, V.A. Prokopenco, S.I. Omelchenko // Eur. Polym. J. - 1986. - V.22. - № 11. - P.865-870.
43. Бляхман, E.M. Исследование взаимодействия эпоксидного олигомера с диизоцианатом в присутствии третичного амина / Е.М. Бляхман, М.А. Литвинова, Л.Б. Гвадыбадзе // Высокомолекулярные соединения. -1980. Т22Б. -№ 5. - С.346-349.
44. Кадурина, Т.И. Исследование реакционной способности эпоксидных олигомеров при взаимодействии с диизоцианатом / Т.И. Кадурина,
45. B.А. Прокопенко, С.И. Омельченко, Л.И. Лаевская // Высокомолекулярные соединения 1982. - Т24Б. -№11.- С.848-851.
46. Красуский, К.А. Реакция фенилизоцианата с а-гликолями и а-окисями / К.А. Красуский, М. Мовсум-Заде // Журнал органической химии. -1936. Т.6. - С. 1203-1205.
47. Сорокин, М.Ф. О реакции присоединения диизоцианатов к диэпокси-дам / М.Ф. Сорокин, J1.B. Лукьянова, В.Е. Поленова // Тр. Моск. хим-технол. ин-та. 1970. - Вып.66. - С.63-70.
48. Пат 3679630 США, C08G18/00. Curable compositions comprising а polyepoxide, a polyisocyanato silan and a catalyst therefor / F.P. Corson; Dow chemical со. № 19700097326; заявл. 11.12.70; опубл. 25.07.72.
49. Пат 49-12080 Япония. Способ получения композиций для электроизоляционных покрытий / Оеубо Норуеси, Такасима Хироюки; опубл.22.03.74.
50. Пат 3471442 США, C08G18/00. Process for the preparation of thermoplastic polymers prepared by reacting diepoxide monomers with aromatic diisocyanates / R.R. Dileone; American Cyanamid со. № 19670613441; заявл. 02.02.67; опубл. 07.10.69.
51. Пат 3660523 США, C08G18/58. Aluminum primer containing epoxide resin and isocyanate terminated urethane prepolymer / J.R. Grame, R.J. Bissig; Desoto inc.- № 19700014197; заявл. 25.02.70; опубл. 02.05.72.
52. Пат 3872045 США, C08G18/50. Fluorinated ероху resins polytetrafluoro-alkylene fillers / D.E. Field, J.R. Griffith; US NAVY.- № 19730390673; заявл. 22.08.73; опубл. 18.03.75.
53. Пат 120659 ГДР. Verfahren zum Herstellen von polyurethanhaltigen Lackfarben auf Epoxidesterbais / E. Kasper, S. Uacker; опубл. 20.06.76.
54. Матюшова, В.Г. Синтез и исследование эпоксиуретановых покрытий алицикленового диэпоксида / В.Г. Матюшова, С.И. Омельченко Синтез и физико-химия полимеров. 1975. - Вып. 17. - С. 93-97.
55. Wells Н. The use of urethane rubber epoxide resinblends as metrix material for carbon and glass fibre composites / H. Wells, N.L. Hancox // Reinf. Plast. Congr. Innovation basis reinf. Plast., brington. - 1976. - p.31-38.
56. Жебровский, В.В. Покрытия на основе эпоксидных смол модифицированных диизоцианатами / В.В. Жебровский, Х.М. Лившиц, М.А. Кото-ва // Лакокрасочные материалы и их применение. 1962. - №1. - С.3-8.
57. Пат 3525779 США, C08G18/00. Ероху resin containing miner amounts of a polyurethane modifier / J.M. Hawkins; Dow chemical со. № 19660570677; заявл. 04.08.66; опубл. 25.08.70.
58. Пат 52-13999 Япония. Композиция термореактивной эпоксиизоциа-натной смолы / Вадзима Мотое, Сато Кобухиро; опубл. 18.04.77.
59. Заявка 53-6979 Япония. Способ стабилизации лака, содержащего блокированные изоцианаты и эпоксид / К.К. Хитати, К.К. Касэй Коге; опубл. 13.03.78.
60. Заявка 53-60996 Япония. Термореактивные композиции на основе по-лиэпоксида и полиизоцианата / Кояма Тору, Карасава Китэдзи, Нара-хара Тосикадзу; опубл. 31.05.78.
61. Заявка 52-86498 Япония. Термореактивная композиция с высокими диэлектрическими свойствами / Карасава Китэдзи, Нарахара Тосикадзу; опубл. 18.07.77.
62. Заявка 54-830096 Япония. Термоотверждаемая полимерная композиция с быстрым отверждением при низкой температуре / Кояма Тору, Нарахара Тосикадзу; опубл. 02.07.79.
63. Заявка 53-60997 Япония. Термореактивная полимерная пресс-композиция / Сэгава Масанори, Нисикава Акио; опубл. 31.05.78.
64. Пат 55-18726 Япония. Способ получения термореактивных полимеров / Кимура Сеити, Самэсима Ко; опубл. 21.05.80.
65. Сокольникова, И.Н. Кинетика отверждения эпоксисоединений диаминами / И.Н. Сокольникова, И.М. Гурман, Ю.М. Сивергин, М.С. Акутин //Пласт, массы.- 1967.-№9.-С.32-33.
66. Gough L.J. Accelerated amine curing of epoxy resins / L.J. Gough, I.T. Smith // J. Oil and Colour Chemists Assoc.-1960.- V. 43, №6.- P.409-418.
67. Лебедев, Н.Н. Реакции а-окисей VII. Кислотный катализ и автокатализ в реакции окиси этилена с аминами / Н.Н. Лебедев, М.М. Смирнова // Кинетика и катализ.- 1965.- №6.- С. 457-465.
68. Арутюнян, Х.А. Механизм взаимодействия а-окисей с ароматическими аминами / Х.А. Арутюнян, А.О. Тоноян, С.П. Давтян, Б.А. Розен-берг, Н.С. Ениколопян // Доклады АН СССР. 1974. - Т. 214, №4.- С. 832-834.
69. Rozenberg A. A. Cinetics, thermodynamics and mechanism of reactions ep-oxy oligomers with amines // Epoxy resins and composites. II. Berlin e.a.-1986.-P.113-165.
70. Smith I.T. The mechanism of the crosslinking of epoxide resins by amines //Polymer.-1961.-V.2, №1.-P. 95-108.
71. Gough L J. A gel point method for the estimation of overall apparent activation energies of polymerization / L.J. Gough, I.T. Smith // J. Appl. Polymer Sci.-1961.-V.3, №9.-P.362-364.
72. Ениколопян, Н.С. Некоторые вопросы формирования полимеров сетчатой структуры на основе эпоксиолигомеров // Докл. I Всес. конф. по химии и физ.-химии полимеризационноспособных олигомеров,- Сб. препринтов, Т.1.- Черноголовка, 1977.-С. 87-143.
73. ЯогепЬе^ В.А. Кте1ука, 1егтос1упагшка \ тесИагигт utwardzania оП-§отегош ерокзу(1о\уус11 аттапи / В.А. ЯогепЬе^, N.8.1ешко1ор1ап // РоНтегу tworzywa wielkoczasteczkowe.-1980.-R. 25, № 6-7.-С. 215-219.
74. Розенберг, Б.А. Композиционные полимерные материалы / Б.А. Ро-зенберг. Киев: Наук, думка, 1975.-39с.
75. Владимиров, Л.В. О механизме реакции эпоксидных соединений с аминами / Л.В. Владимиров, С.А. Артеменко, В.В. Иванов, А.Н. Зеле-нецкий, Э.Ф. Олейник, О.Б. Саламатина // Высокомолекулярные соединения. 1980.-Т.22А,- №1.-С. 225-230.
76. Арутюнян, Х.А. Кинетика и механизм взаимодействия фенилглициди-лового эфира с анилином / Х.А. Арутюнян, А.О. Тоноян, С.П. Давтян, Б.А. Розенберг, И.С. Ениколопян // Высокомолекулярные соединения -1975.-Т.17А.-№8.-С. 1647-1654.
77. Эстрина, Г.А. Свойства эпоксидных связующих, модифицированных е-капролактоном / Г.А. Эстрина, Х.А. Арутюнян, Т.И. Пономарева, С.П. Давтян, Б.А. Розенберг//Пласт, массы.-1981.-№ 7.- С. 20-22.
78. Розенберг, Б.А. Связующее для композиционных материалов / Б.А. Розенберг, Э.Ф. Олейник, В.И. Иржак // Ж. всесоюз. хим. общества им. Д.И. Менделеева.-1978.-Т.23 .-№3 .-С.272-284.
79. Мутин, И.И. Взаимное влияние реакций полимеризации и поликонденсации при отверждении эпоксидных олигомеров аминами / И.И. Мутин, П.П. Кущ, Б.А. Комаров, Х.А. Арутюнян, Ю.Н. Смирнов, С.П.
80. Давтян, Б.А. Розенберг // Высокомолекулярные соединения. 1980.-Т.22А.-№8.-С. 1828-1833.
81. Владимиров, JI.B. Водородные связи в сшитых эпоксидных полимерных системах / J1.B. Владимиров, А.Н. Зеленецкий, Э.Ф. Олейник // Высокомолекулярные соединения. 1977.-Т.19А.-№9.-С. 2104-2111.
82. Еремин, Е.Н. Основы химической кинетики / Е.Н. Еремин. М.: Высшая школа, 1976.-368с.
83. Исследование кинетики процессов полимеризации с помощью физических методов: методич. указания / сост. В.П. Прокопьев и др.; Казан. хим. технол. ин-т. Казань, 1990.-20с.
84. Эммануэль, Н.М. Курс химической кинетики / Н.М. Эммануэль, Д.Г. Кнорре. М.: Высшая школа, 1984.-463с.
85. Shibata Т. NMR. Study of ray induced polymerization of ethyl ocrylate / T. Shibata, I. Kimura, K. Suita J. // Phys. Soc. Japan. 1958. - V.13. - P.1546.
86. Bonera G. Study of vinyl polymerization by proton magnetic relaxation / G. Bonera, P. De Stefano, A. Rigamonti // J. Chem. Phys. 1962. -V.37.-№ 6.-P. 1226-1233.
87. Прокопьев, В.П. Исследование полимеризации метилметакрилата в присутствии галоиднитроперекисных соединений методом спинового ЭХО / В.П. Прокопьев, П.Г. Тишков, А.И. Шрейберг, А.П. Хардин // Высокомолекулярные соединения. 1966. - Т.8. - №5. - С.787-789.
88. Урман, Я.Г. Изучение радиационной полимеризации триоксана в твердой фазе / Я.Г. Урман, И.Я. Слоним, А.Д. Ермолаев // Высокомолекулярные соединения. 1966. - Т.8. - №2. - С.251-255.
89. Болотин, В.В. Результаты комплексных экспериментальных исследований кинетики отверждения эпоксидных связующих /В.В. Болотин, К.С. Болотина // В кн.: Тр. Московск. Энергет. Ин-та. М., 1972, Вып. 101. Динамика и прочность машин, С. 15-23.
90. Болотина, К.С. О кинетике отверждения полимерных связующих / К.С. Болотина, Б.А. Мурашов, В.Г. Тарасов // Механика композитных материалов.- 1980.-№4.-С.749-752.
91. Брандт, A.A. Исследование диэлектриков на сверхвысоких частотах / A.A. Брандт. М.:Химия, 1963.-404с.
92. ЮО.Нечитайло, Л.Г. Спектры расплавов и растворов эпоксидиановых смол в УФ и видимой области / Л.Г. Нечитайло, И.Г. Герасимов, А.И. Палий, М.З. Резникова, A.C. Калинкин, Ю.С. Зайцев // Журнал прикладной спектроскопии. 1987.- Т.46, №2.- С.236-241.
93. Аверко-Антонович, И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров: учеб. Пособие / Сост.: И.Ю. Аверко-Антонович, Р.Т. Бик-муллин; КГТУ.-Казань, 2002.-604с.
94. Аскадский, А.К. Структура и свойства теплостойких полимеров. М.: Химия.-1981.-320с.
95. ЮЗ.Каннебли, Г. К вопросу о кинетике отверждения эпоксидных смол / Химия и технология полимеров.-1958.-№4.-С.52-58.
96. Shechter L., Wynstra J., Kurkjy R.P. // Ind. Eng. Chem.- 1956.-V.48.-P. 94.
97. Zeiss H.H., Tsutsui M. //J. Am. Chem. Soc. 1953. - №75.-P.897.
98. Савельева, А.Д. Изучение реакции первичных аминов с эпоксисоеди-нениями методом ИК-спектроскопии / А.Д. Савельева, В.В. Жарков // Пластические массы,- 1967.-№6.-С. 64-65.
99. Любимов, A.C. Исследование кинетики холодного отверждения эпоксидных композиций методом ИК-спектроскопии / A.C. Любимов, И.В. Кулешов, Л.А. Игонин // Пласт, массы.-1987.-№4.-С.42-44.
100. Ю8.Слоним, И.Я. ЯМР спектроскопия гетероцепных полимеров / И.Я. Слоним, Я.Г. Урман. - М.: Химия, 1966.-239с.
101. Ю9.Прокопьев, В.П. Ядерная магнитная релаксация в эпоксидных олиго-мерах / В.П. Прокопьев, В.А. Чистяков, Е.М. Бляхман, А.Г. Фаррахов //Высокомолекулярные соединения. 1977.-Т.19Б, №9.-С.714-717.
102. Ланцов, В.М. Кинетическая неоднородность эпоксидных олигомеров / В.М. Ланцов, М.К. Пактер, В.И. Иржак, Л.А. Абдрахманова, Е.И. Абрамова, И.Н. Закиров, Г.И. Васильев, Ю.С. Зайцев // Высокомолекулярные соединения. -1987.-Т.29А, №11.- С.2297-2301.
103. Фейнман, Р. Фейнмановские лекции по физике / Р. Фейман, Р. Лейтон, М. Сэндс. М.: Мир, 1976. - С.87.
104. Сажин, Б.И. Электрические свойства полимеров / Б.И. Сажин и др.. -3-е изд. перераб. Л: Химия, 1986.- 224с.
105. Лущейкин, Г.А. Методы исследования электрических свойств полимеров / Г.А. Лущейкин. М: Химия, 1988.-160с.
106. Усманов, С.М. Релаксационная поляризация диэлектриков: Расчет спектров времен диэлектрической релаксации / С.М. Усманов. М.: Наука. Физматлит, 1996.-144 с.
107. Parthun M.G. Authors' response to comments on "Relaxations in thermosets. 23. Dielectric studies of curing kinetics of an epoxide with diamine of varying chain lengths." / M.G. Parthun, G.P. Johari // Macromolecules.-1993.-V. 26.-P. 2392-2393.
108. Новиков, Г.Ф. Спад проводимости и эволюция спектра времен диэлектрической релаксации в процессе отверждения эпоксиаминной системы / Г.Ф. Новиков, И.А. Чернов, Т.Р. Дебердеев // Журнал физической химии.- 2004.- Т.78, № 6.-С.1152-1155.
109. Чернов, И.А Диэлектрические исследования низкотемпературного отверждения эпоксидной смолы ЭД-20 / И.А. Чернов, Т.Р. Дебердеев, Г.Ф. Новиков, P.M. Гарипов, В.И. Иржак // Пласт, массы.- 2003. №8. -С.5.
110. Johari G.P. Electrical properties of epoxy resins, in: Chemistry and Technology of Epoxy Resins / Ed. B. Ellis, Blackie and Sons. London. 1993. P. 175
111. Senturia S.D. Dielectric analysis of thermoset cure / S.D. Senturia, N.F. Sheppard // «Epoxy resins and compos.» Berlin e.a. 1986. - P. 1-47.
112. Mangion M.B.M. and Johari J.P. Relaxations in thermosets. 9. Ionic-conductivity and gelation of dgeba-based thermosets cured with pure and mixed amines. // J. Polym. Sci. B. Polym. Phys. 1991. V. 29. p. 1117-1125.
113. Parthun M.G. Relaxations in thermosets. 24. Theory and experiments on nonisothermal curing of thermoset polymers / M.G. Parthun, J.P. Johari // Macromolecules. 1992. - V. 25. - №. 12. - P. 3149-3155.
114. Никольский, B.B. Электродинамика и распространение радиволн. / В.В. Никольский. М.: Наука, 1978. - 544 с.
115. Johari G.P. in: Disorder effects in relaxation processes. / Eds Richert R and Blumen A. Springer-Verlag, Berlin, 1994. P.627.
116. Козлов, П.В. Физико-химические основы пластификации полимеров / П.В. Козлов, С.П. Папков. М.: Химия, 1982.- 224 с.
117. Строганов, В.Ф. Синтез циклокарбонатов на основе глицидиловых эфиров / В.Ф. Строганов, В.Н. Савченко, JI.B. Козлова, Д.Г. Иванов, Е.В. Сидоренко. // Пласт, массы.- 1984.- № 5.- С. 6-7.
118. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси; пер. с англ. М.: Мир, 1965. - 216с.
119. Карякина, М.И. Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий / М.И. Карякина. М.: Химия, 1977.- 240с.
120. Сорокин, М.Ф. Практикум по химии и технологии пленкообразующих веществ / М.Ф. Сорокин, К.А. Лялюшко. М.: Химия, 1971.- 264с.
121. Резниковский, М.М. Механические испытания каучука и резины / М.М. Резниковкий, А.И. Лукомская.- М.: Химия, 1968.-500с.
122. Садова, А. Н. Практикум по технологии переработки и испытаниям полимеров и композиционных материалов / А. Н Садова и др.; КГТУ.- Казань, 2002. 245с.
123. Gough L.J. A gel point method for the estimation of overall apparent activation energies of polymerization / L.J. Gough, I.T. Smith // J. Appl. Polymer Sci.-1961.-V.3, №9.-P.362-364.
124. Bell J.P. Structure of a typical amine-cured epoxy resin // J. Polymer Sci. -1970, P.A-2, V.6. P.417-436.
125. Dobas I. Reaction kinetics of aromatic diamines with epoxide compounds / I. Dobas, J. Eichler, J. Klaban // Coll. Czech. Chem. Comm.- 1975.-V.40, № 10.-P.2989-2997.
126. Malkin A.Ya. Reokinetics of free-radical polymerization / A.Ya. Malkin, S.G. Kulichikhin, D.N. Emel'ynov, I.E. Smetanina, N.V. Ryabokon // Polymer.-1984.-V. 25, №6.- P.778-782.
127. Малкин, А.Я. Реология в процессах образования и превращения полимеров / А.Я. Малкин, С.Г. Куличихин. М.: Химия, 1985.- 240с.
128. НЗ.Вакулин, И.В. Квантовохимическое исследование органических соединений. Полуэмпирические методы / И.В. Вакулин, Р.Ф. Талипов, М.Г. Сафаров. уч. пос.: изд-е Башкирск. Ун-та.- Уфа, 1999.-96с.
129. Винник, P.M. Кинетика реакции образования отвержденного эпоксидного полимера / P.M. Винник, В.А. Рознятовский // Физическая химия.-1996.-Т. 15, №11.-С.20-34.
130. Носков, A.M. Изучение кинетики отверждения эпоксидных смол методом, исключающим их взаимодействие с материалом кювет / A.M. Носков, В.Н. Гоголев // Ж. прикл. Спектроскопии.- 1974.- Т. 20, №1.-С.88-91.
131. Малкин, А.Я. Реология и макрокинетика отверждения эпоксидного олигомера дициандиамидом / А.Я. Малкин, С.Г. Куличихин, В.П. Ба-тизат, Ю.П. Чернов, И.В. Климова, Т.А. Москалева // Высокомолекулярные соединения.- 1984.-Т.26А.-№10.-С.2149-2154.
132. Куличихин, С.Г. Реокинетика отверждения эпоксиаминной системы в области стеклования / С.Г. Куличихин, И.Ю. Горбунова, M.JI. Кербер, Е.В. Самардуков // Высокомолекулярные соединения.-1995.-Т.37А-Б.-№3.-С.5.
133. Куличихин, С.Г. Кинетика и реология отверждения фенилметилсилок-сановых олигомеров / С.Г. Куличихин, Г.И. Шувалова, В.А. Кожина, Ю.П. Чернов, А.Я. Малкин // Высокомолекулярные соединения.-1986.-Т.28 А, №3.-С.498-504.
134. Малкин, А.Я. Эффект автоторможения в процессах отверждения связующих композитных материалов / А.Я. Малкин, С.Г. Куличихин, П.А. Астахов, Ю.П. Чернов, В.АП. Кожина, Л.И. Голубенкова // Механика композитных материалов.- 1985.- №5.- С.878-883.
135. Куличихин, С.Г. Кинетика изменения физико-механических свойств связующих в процессе отверждения / С.Г. Куличихин // Механика композитных материалов. 1986.-№6.-С.1087-1092.
136. Kamal M.R. Thermoset characterization for mold ability analysis / M.R. Kamal // Polymer. Eng. and Sei.- 1974.- V.14.-№ 1. P. 231-239.
137. Крыжановский, B.K. Прикладная физика полимерных материалов / В.К. Крыжановский, В.В. Бурлов.- СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2001.- 261с.
138. Гарипов, P.M. Изучение влияние типа эластификации на свойства же-сткоцепных эпоксиаминных матриц // III Кирпичниковские чтения.-Казань, 2003.- С.34-35.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.