Ориентационная упорядоченность и подвижность спиновых зондов в молекулярно-организованных системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор наук Чумакова Наталья Анатольевна

• Чумакова Наталья Анатольевна
• доктор наук
• 2019

Оглавление диссертации доктор наук Чумакова Наталья Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОРИЕНТАЦИОННАЯ УПОРЯДОЧЕННОСТЬ МОЛЕКУЛ -ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

1.1. Способы выражения ориентационной упорядоченности молекул в образце

1.2. Оптические методы исследования ориентационной упорядоченности молекул

1.2.1. Двулучепреломление

1.2.2. ИК спектроскопия

1.2.3. Спектроскопия комбинационного рассеяния

1.2.4. Оптическая спектроскопия в УФ и видимой области

1.2.5. Флуоресценция

1.3. Поглощение и дифракция рентгеновских лучей

1.3.1. Спектроскопия КЕХАББ

1.3.2. Дифракция рентгеновских лучей

1.4. Спектроскопия магнитного резонанса

1.4.1. Ядерный магнитный резонанс

1.4.2. Электронный парамагнитный резонанс

1.5. Заключение к главе

ГЛАВА 2. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРИЕНТАЦИОННОЙ ФУНКЦИИ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРАМАГНИТНЫХ МОЛЕКУЛ ПУТЕМ АНАЛИЗА УГЛОВОЙ

ЗАВИСИМОСТИ СПЕКТРОВ ЭПР

2.1. Теоретическое основание метода

2.1.1. Основы метода

2.1.2. Ориентационные оси молекулы

2.1.3. Однозначность определения ориентационного распределения методом ЭПР

2.2. Программная реализация метода

2.2.1. Теоретический расчет спектра ЭПР

2.2.2. Компьютерное моделирование угловой зависимости спектров ЭПР

2.3. Применение метода для анализа частично-упорядоченных систем

2.3.1. Моделирование спектров ЭПР макроскопически неупорядоченного (изотропного) образца

2.3.2. Анализ угловой зависимости спектров анизотропного образца

2.3.2 Оценка погрешностей определения варьируемых параметров при

моделировании спектров ЭПР

ГЛАВА 3. ФОТОИНДУЦИРОВАННАЯ ОРИЕНТАЦИОННАЯ УПОРЯДОЧЕННОСТЬ

РАДИКАЛОВ СЬ2"И Н02" В СТЕКЛООБРАЗНЫХ МАТРИЦАХ

3.1. Методика эксперимента

3.1.1. Вещества

3.1.2. Приготовление образцов

3.1.3. Регистрация спектров ЭПР и спектров оптического поглощения

3.2. Упорядоченность анион-радикалов С12-^ в матрице стеклообразного раствора хлорида лития

3.3. Упорядоченность радикалов Н02-' в матрице стеклообразного раствора пероксида

водорода

ГЛАВА 4. ОРИЕНТАЦИОННАЯ УПОРЯДОЧЕННОСТЬ СПИНОВЫХ ЗОНДОВ В

ОРИЕНТИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРАХ

4.1. Методика эксперимента

4.1.1. Вещества

4.1.2. Приготовление образцов

4.1.3. Регистрация спектров ЭПР

4.2. Ориентационные функции распределения спиновых зондов в полимерных матрицах... 121 ГЛАВА 5. ОРИЕНТАЦИОННАЯ УПОРЯДОЧЕННОСТЬ СПИНОВЫХ ЗОНДОВ В НЕМАТИЧЕСКИХ И СМЕКТИЧЕСКИХ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛАХ

5.1. Методика эксперимента

5.1.1. Вещества

5.1.2. Приготовление образцов

5.1.3. Регистрация спектров ЭПР

5.2. Ориентационные функции распределения молекул зондов в переохлажденных образцах жидких кристаллов

5.2.1. Направления ориентационных осей парамагнитных молекул, их зависимость от структуры радикала и специфических взаимодействий «гость-хозяин»

5.2.2. Ориентационные параметры порядка спиновых зондов в жидких кристаллах

5.2.3. Зависимость ориентации зонда от структуры парамагнитной молекулы и типа жидкого кристалла

5.2.4. Ориентационное распределение спиновых зондов в неаксиальном образце

5.3. Ориентационные функции распределения спиновых зондов в жидких кристаллах при

температурах существования мезофаз

5.3.1. Ориентационная упорядоченность вращающихся радикалов

5.3.2. Локальная и макроскопическая упорядоченность жидких кристаллов

5.3.3. Ориентационное распределение низкой симметрии

ГЛАВА 6. ТРАНСЛЯЦИОННАЯ И ВРАЩАТЕЛЬНАЯ ПОДВИЖНОСТЬ

ПАРАМАГНИТНЫХ МОЛЕКУЛ В ИОННЫХ ЖИДКОСТЯХ

6.1. Методика эксперимента

6.1.1. Вещества

6.1.2. Приготовление образцов

6.1.3. Регистрация спектров ЭПР

6.2. Вращательная подвижность спиновых зондов в ионных жидкостях

6.3. Трансляционная подвижность спиновых зондов в ионных жидкостях

ГЛАВА 7. МОЛЕКУЛЯРНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ СИСТЕМЫ «ОКСИД ГРАФИТА

ПОЛЯРНАЯ ЖИДКОСТЬ»

7.1. Методика эксперимента

7.1.1. Вещества

7.1.2. Приготовление образцов

7.1.3. Регистрация спектров ЭПР

7.1.4. Компьютерное моделирование спектров ЭПР

7.2. Фазовые переходы в системах B-GO - CHзCN и B-GO - CHзOH

7.3. Подвижность полярной жидкости, интеркалированной в межслоевое пространство оксида графита

7.4. Ориентационная упорядоченность мембран из оксида графита

8. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ориентационная упорядоченность и подвижность спиновых зондов в молекулярно-организованных системах»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность избранной темы обусловлена возрастающим интересом фундаментальной науки и прикладного материаловедения к системам, характеризующимся пространственной организацией молекул. Свойства молекулярно-организованных веществ и материалов, таких как жидкие кристаллы, ионные жидкости, биологические и синтетические мембраны и др. во многом обусловлены ориентационной упорядоченностью и подвижностью молекул. В связи с этим насущной задачей современной физической химии является разработка экспериментальных методов и подходов, которые на единой основе могут дать количественную информацию о структурных и динамические свойства вещества. Известно, что форма спектров электронного парамагнитного резонанса парамагнитных молекул, обладающих анизотропными магниторезонансными характеристиками, чувствительна к их ориентационной упорядоченности, вращательной и трансляционной молекулярной подвижности, следовательно, спектроскопия ЭПР дает возможность одновременного изучения структурной организации и подвижности молекул вещества. До настоящего времени эта возможность не была реализована в полной мере. Таким образом, развитие метода спинового зонда и создание экспериментальных методик, позволяющих устанавливать ориентационные параметры порядка высоких рангов, коэффициенты трансляционной диффузии, а также механизм и характеристики вращательной подвижности молекул в организованных средах, является актуальной задачей.

Степень разработанности темы.

До настоящей работы степень ориентационной упорядоченности молекул определяли оптическими методами (при помощи измерения линейного дихроизма, двулучепреломления, поляризации люминесценции), а также методами рентгеновской и нейтронной дифракции. Все используемые подходы ограничены определением параметров порядка 2-го, очень редко - 4-го рангов, т.е. дают усредненные, качественные характеристики. Определение ориентационной упорядоченности методом ЭПР до настоящего времени было ограничено применением априорно заданной формы распределения.

Измерение вращательной подвижности методом спинового зонда и спиновых меток до настоящего времени было ограничено изотропными средами или средами с априорно заданным потенциалом. Возможность одновременного определения ориентационных параметров порядка высоких рангов и характеристик вращательной подвижности молекул из анализа угловых зависимостей спектров ЭПР до настоящего времени представлялась не очевидной.

Измерения трансляционной подвижности молекул методом ЭПР до настоящего времени было ограничено невязкими жидкостями при высоких температурах, когда вкладом мешающего диполь-дипольного взаимодействия можно пренебречь.

В ходе настоящего исследования показано, что возможности спектроскопии ЭПР для изучения структурных и динамических характеристик вещества, могут быть значительно расширены.

Целью исследования является разработка методов и подходов для определения ориентационной упорядоченности и вращательной подвижности молекул в ориентационно-упорядоченных образцах, а также трансляционной подвижности молекул в вязких средах, при помощи спектроскопии ЭПР и установление связи между характеристиками примесных парамагнитных молекул и структурными и динамическими свойствами веществ и материалов. Для достижения этой цели в работе решались следующие задачи.

1. Разработка метода определения ориентационной функции распределения парамагнитных молекул в образце, не включающего изначальных предположений о структуре вещества и позволяющего устанавливать ориентационные параметры порядка высоких (выше 4-го) рангов. Создание программного обеспечения, необходимого для совместного численного анализа серии спектров ЭПР, зарегистрированных при различных положениях анизотропного образца в магнитном поле спектрометра.

2. Развитие на основе спектроскопии ЭПР экспериментальных методик, позволяющих устанавливать характеристики ориентационной упорядоченности, вращательной подвижности и трансляционной подвижности парамагнитных молекул в веществах и материалах, организованных на молекулярном уровне.

3. Получение новой, ранее недоступной, информации об ориентационной упорядоченности и подвижности молекул в молекулярно-организованных системах.

Объектами исследования являлись жидкие кристаллы, полимеры, низкотемпературные стекла, ионные жидкости, материалы на основе оксида графита.

Предметом исследования была ориентационная упорядоченность и подвижность парамагнитных молекул, введенных в исследуемые системы.

Научная новизна. Разработан принципиально новый метод определения ориентационной функции распределения парамагнитных молекул в образце, основанный на численном анализе угловой зависимости спектров ЭПР. Метод позволяет количественно описывать ориентационное распределение молекул без априорных гипотез о структуре вещества. Произведена дискриминация нитроксильных спиновых зондов по их чувствительности к упорядоченности жидких кристаллов и ориентационно упорядоченных

полимеров. Впервые показана возможность одновременного определения ориентационных параметров порядка высоких рангов и характеристик вращательной подвижности радикалов. Впервые количественно охарактеризованы локальная и макроскопическая упорядоченность жидких кристаллов. Методом ЭПР определены особенности ориентации примесных молекул в жидкокристаллических материалах и механизм их вращательной подвижности, а также коэффициенты вращательной и трансляционной диффузии парамагнитных молекул в молекулярных растворителях и ионных жидкостях. Экспериментально доказано, что полярная жидкость в межслоевом пространстве оксида графита, представляет собой жидкоподобную среду, характеризующуюся высокой подвижностью.

Теоретическая и практическая значимость. Разработанный метод позволяет получать количественные характеристики ориентационного распределения молекул, а также их вращательной и поступательной подвижности, недоступные другими методами. Такие сведения необходимы как для построения более совершенных теоретических моделей конденсированного состояния вещества, так и для разработки практически используемых материалов, а также для мониторинга их качества. Полученные в ходе настоящего исследования количественные данные могут быть использованы для совершенствования жидкокристаллических устройств, полимерных структурированных материалов, сред на основе ионных жидкостей, мембранных материалов на основе оксида графита и других.

Методология диссертационного исследования.

Работа представляет собой экспериментально-методическое исследование. Методическая часть работы заключается в разработке метода определения ориентационной функции распределения парамагнитных молекул из анализа угловой зависимости спектров ЭПР, создании программного обеспечения, позволяющего осуществлять совместный анализ серий спектров, зарегистрированных при различных положениях анизотропного образца относительно силовых линий магнитного поля спектрометра, и тестировании разработанной методики на модельных системах. Экспериментальная часть работы включает введение спиновых зондов в изучаемые вещества и материалы, создание макроскопической ориентационной упорядоченности образцов, регистрацию угловых и температурных зависимостей спектров ЭПР, компьютерное моделирование угловых зависимостей спектров, анализ температурных зависимостей концентрационного уширения спектров.

Положения, выносимые на защиту. 1. Разработанный и программно-реализованный метод численного анализа угловой зависимости спектров ЭПР, позволяет количественно определять ориентационную функцию распределения парамагнитных молекул и характеристики их вращательной подвижности в

частично-упорядоченных материалах. Предложенный подход дает возможность экспериментального определения ориентационных параметров порядка до 6-18 ранга.

2. Разработанный метод позволяет количественно характеризовать локальную и макроскопическую упорядоченность жидкокристаллических веществ.

3. Наиболее чувствительными к ориентационной упорядоченности жидких кристаллов являются жесткие компактные радикалы, включающие ароматические фрагменты, и крупные парамагнитные молекулы, обладающие вытянутой геометрией. Чувствительность спиновых зондов к ориентационной упорядоченности полимерных материалов обусловлена длиной предельных заместителей парамагнитных молекул.

4. Ориентационные функции распределения нитроксильных спиновых зондов в жидких кристаллах свидетельствуют о том, что химически идентичные парамагнитные молекулы могут иметь различные ориентации в жидкокристаллической матрице.

5. Численный анализ температурной зависимости концентрационного уширения линий спектров ЭПР позволяет устанавливать коэффициенты трансляционной диффузии парамагнитных молекул в вязких жидкостях.

6. Отклонение от закона Стокса-Эйнштейна и значительное различие эффективных энергий активации трансляции и вращения спинового зонда в ионных жидкостях и глицерине свидетельствует о структурообразовании среды.

7. Полярная жидкость, интеркалированная в межслоевое пространство оксида графита, представляет собой жидкоподобную среду, характеризующуюся высокой подвижностью.

Степень достоверности. Высокая степень достоверности полученных результатов обусловлена теоретическим и экспериментальным уровнем исследования. Результаты исследования получены с использованием современного оборудования, а их анализ осуществлялся с использованием современных методик, надежность которых признана мировым научным сообществом. Разработанные в результате данного исследования методики верифицированы статистически и, где это возможно, сопоставлением с результатами, полученными другими методами, а также литературными данными. Достоверность результатов подтверждена публикациями в рецензируемых международных и отечественных журналах и обсуждением на международных и российских конференциях.

Апробация результатов. Основные результаты работы были представлены на следующих российских и международных конференциях. V International Conference on Nitroxide Radicals (Spin2008), Ancona, Italy, 2008; 23th International Liquid Crystal Conference, Krakow Poland, 2010; Спектроскопия и томография электронного парамагнитного резонанса в химии и биологии, Московская область, Россия, 2011; Актуальные проблемы магнитного резонанса и

его применений, Казань, Россия, 2011; VI International Conference on Nitroxide Radicals (Spin2011), Marseilles, France, 2011; Первая Всероссийская конференция по жидким кристаллам, Иваново, Россия, 2012; Actual Problems of magnetic resonance and its application. XV International Youth scientific school, Kazan, Russia, 2012; VII International Conference on Nitroxide Radicals (SPIN-2014), Zelenogradsk, Russia, 2014; IX Всероссийская конференция-школа «Высокореакционные интермедиаты химических и биохимических реакций, ChemInt2014» , Московская область, Россия, 2014; 25th International Liquid Crystal Conference, Dublin, Ireland, 2014; 9th Liquid Matter Conference "Liquids 2014", Lisbon, Portugal, 2014; 11th International Conference on Diffusion in Solids and Liquids - DSL2015, Munich, Germany, 2015; The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015, Honolulu, USA, 2015; International Conference "Modern Development of Magnetic Resonance 2016", Kazan, Russia, 2016; 14th European Conference on Liquid Crystals, Moscow, Russia, 2017; IX International Voevodsky Conference «Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes», Akademgorodok, Novosibirsk, Russia, 2017; VIII International Conference on Nitroxide Radicals (SPIN-2017), Padova, Italy, 2017; XXIX Симпозиум Современная химическая физика, Туапсе, Россия, 2017; Туапсе, Россия, 2018; Ключевые тренды в композитах. Наука и технологии., МГТУ им. Н.Э. Баумана, Россия, 2018.

Публикации. По результатам работы опубликованы 45 работ, включая 20 статей в рецензируемых научных изданиях, индексируемых в базах данных Web of Science и Scopus, 1 главу в монографии и 24 тезиса конференций.

Личный вклад соискателя заключается в разработке методов и подходов к определению ориентационной упорядоченности и подвижности спиновых зондов в структурированных средах (в ряде задач совместно с Воробьевым А.Х.), создании программного обеспечения для моделирования угловых зависимостей спектров ЭПР, разработке экспериментальных методик, позволяющих изучать ориентационное распределение, вращательную и трансляционную подвижность парамагнитных молекул в молекулярно-организованных системах различной природы, выполнении экспериментов, анализе результатов, подготовке публикаций и докладов по теме диссертации. Автор являлся руководителем и ответственным исполнителем грантов РФФИ по теме диссертации.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 7 глав, заключения, выводов и списка литературы (495 наименований). Объем диссертации составляет 259 страниц. Диссертация включает 111 рисунков и 39 таблиц.

ГЛАВА 1. ОРИЕНТАЦИОННАЯ УПОРЯДОЧЕННОСТЬ МОЛЕКУЛ -ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Данная глава представляет собой обзор литературы, посвященной способам выражения ориентационной упорядоченности частиц и возможностям экспериментального определения ориентационного распределения молекул в частично упорядоченных образцах. В настоящее время наиболее распространенными методами, используемыми для установления характеристик ориентационной упорядоченности молекул вещества, являются двулучепреломление, различные виды оптической спектроскопии, поглощение и дифракция рентгеновских лучей, а также ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). В настоящей главе будет показано, что спектроскопия магнитного резонанса является наиболее перспективным методом исследования систем, характеризующихся сложным характером ориентационного распределения молекул. Будет представлен сравнительный анализ различных методов и подходов, разработанных для изучения ориентационной упорядоченности с помощью ЯМР и ЭПР.

1.1. Способы выражения ориентационной упорядоченности молекул в образце.

Ориентация молекулы произвольной симметрии относительно системы координат, связанной с образцом, может быть задана с помощью трех углов Эйлера (а,Р,)). Наиболее детальным способом выражения ориентационной упорядоченности молекул в образце является ориентационная функция распределения р(а,Р,}), которая показывает число (долю) частиц, ориентированных в угловом интервале от (аР)) до (а+ёа,Р+ёР)+ё)}. Функция распределения может быть представлена в виде ряда обобщённых сферических гармоник [ 1]:

р(а,Р) = X ^ (а, Р,}) (1Л)

где - обобщённые сферические функции (функции Вигнера); Р- коэффициенты

разложения, называемые ориентационными моментами (ориентационными параметрами порядка) у-го ранга. Далее будет показано, что наиболее широко используемые методы изучения ориентационной упорядоченности молекул, такие как оптическая и ИК спектроскопия и двулучепреломление, позволяют устанавливать только ориентационные моменты второго ранга. Определение параметров порядка более высоких рангов принципиально возможно при помощи Рамановской спектроскопии, ядерного магнитного резонанса или рассеивания

рентгеновских лучей, однако применение данных методов исследования связано с использованием очень сложных экспериментальных методик. Поэтому до настоящего времени изучение упорядоченности молекул в образце было, как правило, ограничено определением ориентационных моментов второго ранга.

Если молекулы обладают аксиальной симметрией, их ориентация в образце может быть однозначно задана двумя углами, характеризующими положение оси симметрии молекулы в системе координат образца. В этом случае ориентационная функция распределения может быть представлена в виде ряда сферических гармоник:

1 да

р(Р,)) = —Е

2п }=()

1 ]

1 а(Р (со5 р) + Е Рт (а]т с°<ту) + Ъ]т 81П( ту))

(1.2)

т=1

где Р] (cosв) - многочлены Лежандра; Р]т (cosв)- присоединённые функции Лежандра первого рода; а]т, Ъ]т - действительные коэффициенты. Таким же образом может быть представлена функция распределения молекул произвольной симметрии в аксиально-симметричном образце. В этом случае углы (Р, у) определяют положение оси симметрии образца в системе координат, связанной с молекулой. Если молекулы, образующие аксиально-симметричный образец, обладают орторомбической симметрией, в ряду (1.2) отличны от нуля только а]т с чётными индексами ] и т.

В том случае, если аксиально-симметричные молекулы образуют аксиально-симметричный образец, ориентация каждой молекулы однозначно задается единственным углом между осью симметрии этой молекулы и осью симметрии образца. Ориентационная функция распределения такой системы может быть представлена в виде ряда функций Лежандра:

р(Р)=Е

]=0

1 а] 0 Р] (с°* Р)

(1.3)

Другой способ характеристики ориентационногораспределения частиц в образце связан с использованием ориентационных функций Германа [2] - параметров, определяющих среднюю ориентацию какой-либо оси молекулы по отношению к выбранной оси образца. Так ориентационная функция Германа оси Х// частицы относительно оси образца задается функцией:

з(СОБ2 р)-1 2

где в - угол между осью Х/ частицы с осью 2/ образца; угловые скобки означают усреднение по всем молекулам. В том случае, когда оси Х/ всех частиц параллельны оси ^ образца, ^х/ = 1.

Если оси Х// всех частиц перпендикулярны оси / „ , =-1/2. Для образца со статистической

^ 2 - 0.4)

(изотропной) ориентацией молекул все ориентационные функции Германа равны нулю. Таким образом, полный набор функций Германа, характеризующих ориентационную упорядоченность

г // / г // / г // / г // / г // / г // /

молекул произвольной симметрии, состоит из девяти величин fx x, fx y , fx z , fY x , fY y , fY z ,

// / // / // /

fz x, fz y , fz z , которые не являются независимыми, поскольку сумма квадратов косинусов углов, образуемых любой осью молекулы с тремя осями координат образца, равна единице. Существуют только четыре независимых функции Германа так же, как существуют четыре независимых коэффициента второго ранга разложения ориентационной функции распределения в ряд сферических функций. В работе [2] показана связь функций Германа с коэффициентами P2mi ряда (1.1). Очевидно, что упорядоченность аксиально-симметричных молекул в аксиально-симметричном образце может быть охарактеризована одной функцией Германа, определяющей среднюю ориентацию осей симметрии частиц по отношению к оси симметрии образца.

Ориентационную упорядоченность молекул в образце, обладающем аксиальной симметрией, часто характеризуют с помощью элементов матрицы Заупе [3]:

(3 cos 0. cos 0. - S„)

S, = ±-'" o " (1.5)

где 6in - угол между осью ' молекулярной системы координат и осью симметрии образца. Понятно, что существуют пять независимых элементов матрицы Заупе. Для молекул с точечной группой симметрии С2и, D2 и D2h при выборе в качестве молекулярной системы координат главных осей матрицы Заупе имеются два независимых параметра ориентационной упорядоченности S=Szz и G= Sxx - Syy.

Для характеристики упорядоченности системы, в которой молекулы ориентированы преимущественно вдоль двух произвольно направленных осей, используют ориентационные функции Уайта-Спируэлля. Эти параметры показывают среднюю ориентацию одной из осей координат молекулы по отношению к двум осям координат образца. Например, величины

fx"x/ = 2(cos2 0X X) + (cos2 0XZ) -1 (1.6 а)

z' = 2(cos2 0x"z) + {cos2 0X''X>) -1 (1.6 б)

демонстрируют среднюю ориентацию осей x// молекул относительно осей x/ и z/ образца. Ориентационные функции Уайта-Спируэлля однозначно связаны с ориентационными функциями Германа [2].

1.2. Оптические методы исследования ориентационной упорядоченности молекул

Оптические методы изучения вещества основаны на взаимодействии с веществом электромагнитного излучения. Данное взаимодействие характеризуется комплексным показателем преломления: п = п - гк, где п - показатель преломления, к - показатель поглощения материала; оптические константы пик зависят от частоты (длины волны) излучения. Также важным свойством, определяющим взаимодействие с веществом

2 4 ЛГ- п2 -1

электромагнитной волны, является поляризуемость: Ф = — тЧа = —-, где & - поляризуемость

3 п + 2

отдельной молекулы, N - число молекул в единице объёма. Молекулярная поляризуемость обладает пространственной анизотропией, её значение зависит от положения вектора электрической компоненты электромагнитной волны в системе координат молекулы. По этой причине поляризуемость образца, образованного ориентационно-упорядоченными молекулами, будет различной при различной ориентации образца по отношению к электрическому вектору света. Измеряя разность оптических констант, можно определить степень упорядоченности молекул в образце.

1.2.1. Двулучепреломление

Двулучепреломлением называют разницу показателей преломления электромагнитного излучения вдоль различных направлений в образце. Как правило, для измерения двулучепреломления используют видимый свет следующих длин волн: 589пт (Б-линия натрия), 545 пт (зелёная линия ртути) и 633 пт(красная линия гелий-неонового лазера). Разница показателей преломления, измеренных при направлении электрического вектора света вдоль трёх перпендикулярных осейобразца (Х/, Y и 2 ), связана с моментами ориентационной функции распределения второго ранга следующими уравнениями [2]:

Ч'х' = п2, -пх, =Л°(Р200 + 2Р220) + ПЗР202 + Р222) (17 а)

^Т/ = п^ - пу/ = Л0 (Р200 - 2Р220) + 6° (ЗР202 - Р222) (1.7 б)

Лпх т / = пх1 - пт / = Л0 (4Р22о) + ¿0 (2Р222) (1.7 в)

где Л0 = п2/ — (пх/ + п/); 3 = пх/ - п/. Приведенная система из трех уравнений включает

четыре независимые величины Р2т1, следовательно, для определения всех ориентационных моментов необходимо проводить дополнительные исследования. Если молекулы,

о

составляющие образец, являются аксиально-симметричными, величины 6 , Р202 и Р222 равны нулю, и в таком случае на основании двулучепреломления можно рассчитать два момента второго ранга ориентационной функции распределения. В самом простом случае, когда

аксиально-симметричный образец образован аксиально-симметричнымимолекулами,

" " г» n// — ni n

ориентационная упорядоченность характеризуется единственной величиной P200 = ——0—, где ' // n

и х - показатели преломления в направлениях параллельном и перпендикулярном оси

симметрии образца. Так, например, в работе [4] методом двулучепреломления была установлена зависимость параметра порядка P200 от степени аксиального растяжения полиэтилентерефталата. Необходимо отметить, что часто зависимость двулучепреломления от условий обработки или времени ориентации (релаксации) образца анализирую качественно, без определения ориентационных параметров [5-9].

В настоящее время двулучепреломление находит все более широкое применение в биологии и медицине. Так в работе [10] данный метод использовали для изучения ориентационной упорядоченности коллагеновых волокон в костной ткани человека В работе [11] обсуждается возможность исследования упорядоченности иммобилизованных биомолекул (белков, нуклеиновых кислот и др.) на основании двулучепреломления контактирующего с биологическим веществом жидкого кристалла. Необходимо отметить, что теоретически двулучепреломление является «глобальным» методом, не позволяющим различать упорядоченность различных фаз, составляющих образец. Однако специальные подходы позволяют на основании двулучепреломления получать информацию о пространственном распределении ориентационной упорядоченности системы. Так в работе [12] при изучении спонтанной ориентации молекулярных цепей в полимерных пленках были проведены эксперименты по измерению двулучепреломления наборов пленок разной толщины. В результате была получена информация о локализации упорядоченного слоя. Результаты, полученные в [12], представлены на рисунке 1.1. Авторами [13] предложена методика, позволяющая получать томографическую картину двулучепреломления. Методика была опробована на мышечной ткани миокарда цыпленка ('n v'tro). В целом можно сказать, что, несмотря на то, что на основании измерения двулучепреломления можно определить только ориентационные моменты второго ранга, данный метод находит широкое применение при изучении частично упорядоченных систем.

1.2.2. ИК спектроскопия

Так же, как двулучепреломление, метод инфракрасной спектроскопии позволяет определять только моменты второго ранга ориентационной функции распределения. Вещество поглощает инфракрасное излучение определённого набора частот, соответствующих частотам колебаний групп атомов в молекулах. Обычно это излучение в интервале длин волн (250025000) нм. Иногда для исследований используют излучение с длиной волны (800-2500) нм

(ближний ИК диапазон) или (25000 - 200000) нм (дальний ИК диапазон). Каждая колебательная мода молекулы обладает моментом перехода М, который соответствует изменению дипольного момента этой молекулы в результате данного колебания. Интенсивность поглощения молекулой инфракрасного излучения пропорциональна квадрату косинуса угла между вектором момента перехода и вектором электрической компоненты излучения, следовательно, интенсивность поглощения образцом излучения будет определяться ориентационным распределением моментов переходов колебательных мод молекул и ориентацией образца относительно электрической компоненты излучения. Зарегистрировав ИК спектры при различных ориентациях образца, можно определить ориентационную упорядоченность моментов переходов, и, при известном положении вектора момента перехода в системе координат молекулы, рассчитать ориентационное распределение молекул в образце. Расчёт ориентационных параметров порядка молекул в образце производится в соответствии с добавочной теоремой Лежандра [14]:

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Чумакова Наталья Анатольевна, 2019 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Давыдов А. С. Квантовая механика - Наука, Москва - 1973 - 703 с.

2. Cole K. C., Ajji A. Characterization of orientation, in: Ward I. M., Coates Ph. D., Dumoulin M. M. (Eds), Solid phase processing of polymers - Hanser Publishers, Munich - 2000 - PP. 3384.

3. De Gennes P.G., Prost J. The physics of liquid crystals, 2nd ed. - Clarendon Press, Oxford -1993 - 597 p.

4. Oultache A. K., Kong X., Pellerin Ch., Brisson J., Pezolet M., Prudhomme R. E. Orientation and relaxation of orientation of amorfous poly(ethylene terephtalate) // Polymer. - 2001 - V.42 -P. 9051-9058.

5. Rhee S., White J. L. Crystal structure, morphology, orientation, and mechanical properties of biaxially oriented polyamide 6 films // Polymer - 2002 - V.43 - P.5903-5914.

6. Bokobza L. Filled elastomers: a new approach based on measurements of chain orientation // Polymer - 2001 - V.42 - P.5415-5423.

7. Sasaki S., Sasaki Y., Takahara A., Kajiyama T. Microscopic lamellar organization in high-density polyethylene banded spherulites studied by scanning probe microscopy // Polymer -2002 - V.43 - P.3441-3446.

8. Yaroschuk O., Sergan T., Lindau J., Lee S. N., Kelly J., Chien L.-C. Light induced structures in liquid crystalline side-chain polymeres with azobenzene functional groups // J. Chem Phys. -2001 - V. 114 - P.5330-5337.

9. Van Horn B.L., Winter H.H. Conoscopic measurement of birefringence and orientation in biaxially stretched polymer films and sheets // Macromolecules. - 2003 - V.36 - P.8513-8521.

10. Spiensz E.M., Kaminsky W., Zysset Ph.K. A Quantative collagen fibers orientation assessment using birefringence measurements: calibration and application to human osteons // Journal of Structural Biology. - 2001 - V.176 - P.302-306.

11. Nguyen T.T., Han G.-R., Jang Ch.-H., Ju H. Optical birefringence of liquid crystals for labelfree optical biosensing diagnostics // International Journal of Nanomedicine. - 2015 - V.10 -P.25-32.

12. Грищенко А.Е., Черкасов А.Н. Op^rn^TOHHbrn порядок в поверхностных слоях полимерных материалов // Успехи фихических наук. - 1997 - Т. 167 - С.269-285.

13. Hitzenberger Ch. K., Gotzinger E., Sticker M., Polcher M., Fercher A.F. Measurement and Imaging of Birefringence and Optic Axis Orientation by Phase Resolved Polarization Sensitive Optical Coherence Tomography // Optics Express - 2001 - V.9 - P.780-790.

14. Hardy L., Stevenson I., Voice A. M., Ward I. M. Molecular orientation behaviour of thermally treated biaxiallystrechedpoly(ethylene naphthalene 2,6 dicarboxylate) films studed by polarised infrared spectroscopy // Polymer - 2002 - V.43 - P.6013-6017.

15. Yiran Zhou, Xu Han, Xiaoyuan Hu, LianghuaXu, Weiyu Cao. Evolution of the structural orientation in polyacrilonitrile precursors during stabilization revealed by in-situ synchrotron wide-angle X-ray diffraction and polarized infrared spectroscopy // High Perfomance Polymers -2017 - V.29 - P.1158-1164.

16. Mizushima M., Kawamura T., Takahashi K., Nitta K. Characterization of molecular orientation under tensile deformation by near infrared spectroscopy // e-Polymers - 2012 - 068.

17. Manley T.R., Williams D.A. Polarized far-infrared spectra of oriented poly(ethylene terephthalate) // J.Polymer Sci. - 1969 - V.22 - P.1009-1018.

18. Vasantan N. Determination of molecular orientation of uniaxially stretched polyamide fibers by polarized infrared spectroscopy: comparison of X-ray and birefringence methods // Applied Spectroscopy. - 2005 - V.59 - P.897-903.

19. Fina L.J. Depth profilling of polymer surfaces with FT-IR spectroscopy // Applied Spectroscopy Reviews. - 1994 - V.29 - P.309-365.

20. Clayden N. J., Eaves J. G., Croot L. Orientation in uniaxially drawn poly(ethylene

13

terephthalate) (PET) film by two-dimensional C n.m.r. and FT i.r. spectroscopy // Polymer. -1997 - V.38 - P.159-163.

21. Buffeteau T., Desbat B., Bokobza L. The use of near-infra-red spectroscopy poupled to the polarization modulation technique to investigate molecular orientation in uniaxially stretched polymers // Polymer Communications. - 1995 - V.36 - P.4339-4343.

22. Elsein T., Brogly M., Schultz J. Quantitative calculation of the orientation angles of adsorbed polyamides nanofilms // Polymer - 2003 - V.44 - P.3649-3660.

23. Fina L.J., Chen G. Orientation gradients at polymer surfaces. I. Description of methods // Journal of Applied Polymer Science. - 1993 - V.48 - P. 1229-1240.

24. Everall N., MacKerron D., Winter D. Characterisation of biaxial orientation gradients in poly(ethylene terephthalate) films and bottles using polarised attenuated total reflection FTIR spectroscopy // Polymer. - 2002 - V.43 - P.4217-4223.

25. Sung C. S. P., Hobbs J. P. Development of FT-IR attenquted total internal reflection dichroism techniques for structural characterization of polymer surfaces // Chem. Eng. Commun. - 1984 - V.30 - P.229-250.

26. Cole K.C., Guevremont J, Ajji A., Dumoulin M.M. Characterization of surface orientation in poly(ethylene terephthalate) by front-surface reflection infrared spectroscopy // Applied Spectroscopy. - 1994 - V.48 - P.1513-1521.

27. Guevremont J., Ajji A., Cole K. C., Dumoulin M. M. Orientation and conformation in poly(ethylene terephthalate) with low draw ratios as characterized by specular reflection infrared spectroscopy // Polymer. - 1995 - V.36 - P.3385-3392.

28. Mendelsohn R., Mao G., Flach C.R. Infrared reflaction-absorption spectroscopy: Principles and applications to lipid-protein interaction in Langmuir films // Biochimica and BiophisycaActa. - 2010 - V.1798 - P.788-800.

29 Banc A, Desbat B., Renard D., Popineau Y., Mangavel C., Navailles L. Structure and Orientation Changes of ro- and y-Gliadins at the Air-Water Interface: A PM-IRRAS spectroscopy and brewster angle microscopy study // Langmuir. - 2007 - V.23 - P. 13066-13075.

30. Gliboff M. et al. Orientation of phenylphosphonic acid self-assembled monolayers on a transparent conductive oxide: a combined NEXAFS, PM-IRRAS, and DFT study // Lagnmuir. -2013 - V.29 - P.2166-2174.

31. Buffeteau T., Desbat B., Besbes S., Nafati M., Bokobza L. Molecular orientation studies in polymer films by polarization modulation FTIR spectroscopy // Polymer. - 1994 - V.35 -P.2538-2541.

32. Buffeteau T., Desbat B., Turlet J.M. Polarization modulation FTIR spectroscopy of surfaces and ultra-thin films: experimental procedure and quantitative analysis // Applied Spectroscopy. -1991 - V.45 - P.380-389.

33. Wittlin A., Genzel L., Kremer F., Haseler S., Poglitsch A., Rupprecht A. Far-infrared Spectroscopy on Oriented Films of Dry and Hydrated DNA // Physical Review A. - 1986 - V.34 - P.493-500.

34. Bensikaddour H., et al. Interactions of ciprofloxacin with DPPC and DPPG: Fluorescence

13

anisotropy, ATR-FTIR and P NMR spectroscopies and conformational analysis // Biochimica and BiophisycaActa. - 2008 - V.1778 - P.2535-2543.

35. Picard F., Buffeteau T., Desbat B., Auger M., Pezolet M. Quantitative orientation measurements in thin lipid films by attenuated total reflection infrared spectroscopy // Biophisical Journal. - 1999 - V.76 - P.539-551.

36. Bower D.I. Investigation of molecular orientation distributions by polarized Raman scaterring and polarized fluorescence // Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition. -1972 - V.10 - P.2135-2153.

37. Labarthet F. L., Buffeteau T., Sourisseau C. Molecular orientations in azopolymer holographic diffraction gratings as studied by Raman confocal microspectroscopy // J. Phys. Chem. B. - 1998 - V.102 - P.5754-5765.

38. Chrzumnicka E., Szybowicz M., Bauman D. Studies of orientational order of some nematogens by means of Raman scattering spectroscopy // Z.Naturforsch. - 2004 - V.59a -P.510-516.

39. Jen Sh., Clark N.A., Pershan P.S. Polarized Raman scattering studies of orientational order in uniaxial liquid crystalline phases // J. Chem. Phys. - 1977 - V.66 - P.4635-4661.

40. Dalmolen L.G.P., Picken S.J., de Jong A.F., de Jeu W.H. The order parameters <P2> and <P4> in nematic p-alkil-p'-cyanobiphenyls: Polarized Raman"measurement and influence of molecular association // J.Physique. - 1985 - V.46 - P.1443-1449.

41. Sanchez-Castillo A., Osipov M.A., Giesselmann F. Orientational order parameters in liquid crystals: A comparative study of x-ray diffraction and polarized Raman spectroscopy results // Physical Review E. - 2010 - V.81 - 021707.

42. Purvis J., Bower D.I. Molecular orientation in poy(ethylene terephtalate) by means of laser-Raman spectroscopy // Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition. - 1976 - V.14 -P.1461-1484.

43. Fagnano C., Rossi M., Porter R. S., Ottani S. A study on solid-state drawn fibers of polyethylene by confocal Raman microspectrometry: evaluation of the orientation profiles of amorphous and crystalline phases across the fiber section // Polymer. - 2001 - V.42 - P.5871-5883.

44. Lopez-Quintana S., Schmidt P., Dybal J., Kratochvil J., Pastor J. M., Merino J. C. Microdomain structure and chain orientation in polypropylene/polyethylene blends investigated by micro-Raman confocal imaging spectroscopy // Polymer. - 2002 - V.43 - P.5187-5195.

45. Lagaron J. M., Lopez-Quintana S., Rodriguez-Cabello J. C., Merino J. C., Pastor J. M. Comparative study of the crystalline morphology present in isotropic and uniaxially stretched 'conventional' and metallocenepolyethylenes // Polymer. - 2000 - V.41 - P.2999-3010.

46. Rodriguez-Cabello J. C., Merino J. C., Jawhari T., Pastor J. M. Rheo-optical Raman study of chain deformation in uniaxially stretched bulk polyethylene // Polymer - 1995 - V.36 - P.4233-4238.

47. Mermet A., Duval E., Etienne S., G/Sell C. Effect of a plastic deformation on the nanostructure of polycarbonate: study by low-frequency Raman scattering // Polymer. - 1996 -V.37 - P.615-623.

48. Mohiuddin T.M.G., et al. Uniaxial strain in graphene by Raman spectroscopy: G peak splitting, Gruneisen parameters, and sample orientation // Physical Review B. - 2009 - V.79 -205433.

49. Huang M., Yan H., Chen Ch., Song D., Heinz T.F., Hone J. Phonon softening and crystallographic orientation of strained graphene studied by Raman scectroscopy // PNAS - 2009

- V.106 - P.7304-7308.

50. Li Zh., Young R.J., Kinloch I.A. Interfacial transfer in graphene oxide nanocomposites // ACS Appl. Mater.Interfaces. - 2013 - V.5 - P.456-463.

51. Li Zh., Young R.J., Kinloch I.A., Wilson N.R., Marsden A.J., Raju A.P.A. Quantitative determination of the spatial orientation of graphene by polarized Raman spectroscopy // Carbon.

- 2015 - V.88 - P.215-224.

52. Воробьев А.Х. Фотоселекция и фотоориентация, в: Мельников М.Я. (Ред.), Экспериментальные методы химии высоких энергий - Изд. Московского университета, Москва, 2009 -С.369-437.

53. Michl J., Thulstrup E.W. Spectroscopy with polarized light. Solute alignment by photoselection in liquid crystals, polymers and membranes - VCH Publishers, Inc., New York, 1986 - 573 p.

54. Schellman J., Jensen H. P. Optical spectroscopy of oriented molecules // Chem. Rev. - 1987

- V.87 - P.1359-1399.

55. Michl J., Thulstrup E. W. Ultraviolet and infrared linear dichroism: polarized light as a probe of molecular and electronic structure // Acc. Chem Rev. - 1987 - V.20 - P.192-199.

56. Bauman D., Killet C., Boiadjiev S. E., Lightner D. A., Schonhofer A., Kuball H.-G. Linear and circular dichroism spectroscopic study of P,P -dimethylmesobilirubin-XIIIa ordered in a nematic liquid crystal // J. Phys. Chem. - 1996 - V.100 - P.11546-11558.

57. Bauman D., Kuball H.-G. UV-visible linear dichroism of naphthalene bicarboxylic acid derivatives dissolved in nematic liquid crystal // Chemical Physics. - 1993 - V.176 - P.221-231.

58. Sims M.T., Abbott L.C., Cowling S.J., GoogbyJ,W,m Moore J.N. Dyes in liquid crystals: experimental and computational studies of a guest-host system based on a combined DFT and MD approach. // Chem. Eur. J. - 2015 - V.21 - P.10123-10130.

59. Plosceanu C. Optical absorption anisotropy of some azodyes, detected by UV-VIS spectroscopy in polarized light // Analele Universitatii din bucuresti - Chimie, Anul XVII (serienoua) I - 2008 - P.19-24.

60. Ranjkesh A., Choi J.-Ch., Joo K.-I., Park H.-W., Zakerhamidi M.S., Kim H.-R. Linear dichroism and order parameters of nematic doped with azo dyes // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 2017 - V.647 - P.107-118.

61. Rodger A., Rajendra J., Marrington R., et al. Flow oriented linear dichroism to probe protein orientation in membrane environments // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2002 - V.4 - P.4051-4057.

62. Kawato S., Kinosito Jr.K., Ikegami A. Dynamic structure of lipid bilayers studied by nanosecond fluorescence techniques // Biochem. - 1977 - V.16 - P.2319-2324.

63. Dozov I.N., Penchev I.I. Effect of the rotational depolarization in fluorescent measurements of the nematic order parameters // J. Luminescence. - 1980 - V.22 - P.69-78.

64. Castanho M.A.R.B., Lopes S., Fernandes M. Using UV-Vis. Linear dichroism to study the orientation of molecular probes and biomolecules in lipidic membranes // Spectroscopy. - 2003

- V.17 - P.377-398.

65. Rodger A., Dorrington G., Ang D.L. Linear dichroism as a probe of molecular structure and interactions // Analyst. - 2016 - V.141 - P.6490-6498.

66. Пешль Т., Эвальд П., Прандтль Л. Физика упругих и жидких тел - М.-Л.: ГТТИ, 1933 -325 с.

67. Bulheller B.M. et al. Flow linear dichroism of some prototypical proteins // J.Am.Chem.Soc.

- 2009 - V.131 - P.13305-13314.

68. Rajendra J., Baxendale M., Rap L.G.D., Rodger A. Flow linear dichroism to probe binding of aromatic molecules and DNA to single-walled carbon nanotubes // J.Am.Chem.Soc. - 2004 -V.126 - P.11182-11188.

69. Clack B.A., Gray D.M. Flow dichroism spectra of four filamentous bacteriophages: DNA and coat protein contributions // Biopolymers. - 1992 - V.32 - P.795-810.

70. Damerau T., Hennecke M. Determination of orienational order parameters of uniaxial films with a commercial 90°- angle fluorescence spectrometer // J.Chem.Phys. - 1995 - V.103 -P.6232-6240.

71. Kooyman R.P.H., Vos M.H., Levine Y.K. Determination of orienational order parameters in oriented lipid membrane systems by angle-resolved luorescence depolarization experiments // Chem. Phys. - 1983 - V.81 - P.461-472.

72. Lapersonne P., Tassin J.F., Sergot P., Monnerie L., LeBourvellec G. Fluorescence polarization characterization of biaxial orientation //Polymer. - 1990 - V.30 - P.1558-1564.

73. Lopes S., Castanho M.A.R.B. Revealing the orientation of nystatin and amphotericin B in Lipidic Multilayers by UV-Vis linear dichroism // J.Phys.Chem. B. - 2002 - V.106 - P.7278-7282.

74. Dale R.E., Hopkins S.C., der Heide U.A., Marzalek T., Irving M., Goldman Y.E. Model-independent analysis of the orientation of fluorescence probes with restricted mobility in muscule fibers // Biophysical Journal. - 1999 - V.76 - P.1606-1618.

75. Tchemiak A. et al. Chain-length dependent nematic ordering of conjugated polymers in a liquid crystal solvent // J.Am.Chem.Soc. - 2008 - V.130 - P.12262-12263.

76. Faisant de Champchesnel J. B., Tassin J. F., Monnerie L., Sergot P., Lorentz G. Amorphous phase orientation in biaxially drawn poly(ethylene terephthalate) films // Polymer. - 1997 - V.38 - P.4165-4173.

77. Beudoin E., Abecassis B., Constantin D., Degrouard J., Davidson P. Strain-controlled fluorescence polarization in a Cd-Se-nanoplatelet - block copolymer composite // Chem. Commun. - 2015 - V.51 - P.4051-4054.

78. Murase S., Hirami M., Nishio Y., Yamamoto M. Analysis of polarized fluorescence intensity in an anisotropic polymer medium and its application to the orientation measurements for nylon 6 fibres // Polymer. - 1997 - V.38 - P.4577-4585.

79. Nobbs J. H., Bower D. I., Ward I. M. Comparison of polarized fluorescence with polarized Raman and infrared dichroism measures of orientation in uniaxially drawn poly(ethylene terephthalate) // J. Polym. Sci.:Polym. Phys. - 1979 - V.17 - P.259-272.

80. Levitus M., Bourdelande J. L., Marques G., Aramendia P. F. Fluorescence anisotropy of dyes included in crosslinked polystyrene // Photochem. Photobiol. A: Chem. - 1999 - V.126 - P.77-82.

81. Monge E.M., Armoogun D.A., Bain A.J. Single and two photon time-resolved polarized fluorescence studies of probe molecule dynamics in nematic liquid crystals // Proc. of SPIE - The International Society for Optical Engineering - 2003 - V.4797 - P.264-274.

82. Chen S.-Y., Van Der Meer B.W. Theory of two-photon induced fluorescence anisotropy decay in membranes // Biophys.J. - 1993 - V.64 - P.1567-1575.

83. Bielejewska N.et al. Comparative study of orientational order of some liquid crystals fron various homologous series // ActaPhysicaPolonica A. - 2006 - V.110 - P.777-793.

84. Sohn K.E. et al. Determination of the electron escape depth for NEXAFS spectroscopy // Langmuir. - 2009 - V.25 - P.6341-6348.

85. Patel Sh.N. et al. NEXAFS spectroscopy reveals the molecular orientation in blade-coated pyridal[2,1,3]thiadiazole-containing conjugated polymer thin films // Macromolecules. - 2015 -V.48 - P.6606-6616.

86. Su G.M., Patel Sh.N., Pemmaraju C.D., Prendergast D. First principles predictions of near-edge X-ray absorption fine structure spectra of semiconducting polymers // J. Phys. Chem. C. -2017 - V.121 - P.9142-9152.

87. Weiss K., Woll Ch., Johannsmann D. Near surface molecular orientation in polymeric alignment layers: a NEXAFS investigation // Part of the SPIE conference on Liquid Crystals III, Denver, Colorado, 1999 - P.104-111.

88. Sakai T., Ishikawa K., Takezoe H., Matsuie N., Yamamoto Y., Ishii H., Ouchi Y., Oji H., Seki K. Surface orientation of main anf side chain of polyimide alignment layer studied by near-edge X-ray absorption fine structure spectroscopy // J. Phys. Chem. B. - 2001 - V.105 - P.9191-9195.

89. Morikawa E., Saile V., Okudaira K. K., Azuma Y., Meguro K., Harada Y., Seki K., Hasegawa S., Ueno N. Pendant group orientation of poly(2-vinylnaphthalene) thin film surface studied by near-edge X-ray absorption fine structure spectroscopy (NEXAFS) and angle-resolved ultraviolet photoelectron spectrpscopy (ARUPS) // J. Chem. Phys. - 2000 - V.112 -P.10476-10481.

90. Hemraj-benny T. et al. Inperfect surface order and functionalization in vertical carbon nanotube arrays probed by near edge X-ray absorption fine structure (NEXAFS) // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2006 - V.8 - P.5038-5044.

91. Lenardi C. et al. Near-edge X-ray absorption fine structure and Raman characterization of amorphous and nanostructured carbon films // Journal of Applied Physics. - 1999 - V.85 -P.5038-5044.

92. Weiss K., Woll Ch., Johannsmann D. Orientation of thin liquid crystal films on buffed polyimide alignment diors: A near-edge X-ray absorption fine structure investigation // J. Chem. Phys. - 2000 - V.113 - P.11297-11305.

93. Kawatsuki N., Inada Y., Kondo M., Haruyana Y., Matsui Sh. Molecular orientation at the near-surface of photoaligned films determined by NEXAFS // Macromolecules. - 2014 - V.47 -P.2080-2087.

94. Prasad A., Shroff R., Rane S., Beaucage G. Morphological study of HDPE blown films by SAXS, SEM and TEM: a relationship between the melt elasticity parameter and lamellae orientation // Polymer. - 2001 - V.42 - P.3103-3113.

95. Chuah H. H., Chang B. T. A. Crystal orientation function of poly(trimethylene terephthalate) by wide-angle x-ray diffraction // Polym. Bull. - 2001- V.46 - P.307-313.

96. Sims M.T., Abbott L.S., Richardson R.M., Goodby J.M., Moore J.N. Considerations in the determination of orientational order parameters from X-ray scattering experiment // Liquid Crystals. - 2018 - V.46 - P.11-24.

97. Mills Th.T., Toombes G.E.S., Tristram-Nagle S., Smilgies G.W.F., Nagle J.F. Order parameters and areas in fluid-phase orientad lipid membranes using wide angle X-ray scattering // Biophysical Journal. - 2008 - V.95 - P.669-681.

98. Leadbetter A.J., Wrighton P.G. Order parameters in Sa, Sc and N phases by X-ray diffraction // J. Phys. Colloq. - 1979 - V.40 - P.234-242.

99. Murthy N.S. Recent development in polymer characterization using X-ray diffraction // The Rigaku Journal. - 2004 - V.21 - P. 15-24.

100Ajji A., Cole K. C., Dumoulin M. M., Brisson J. Amorphous orientation of poly(ethylene terephthalate) by X-ray diffraction in combination with Fourier transform infra-red spectroscopy // Polymer. - 1995 - V.36 - P.4023-4030.

101. Jenz F., Jagiella S., Glaser M.A., Giesselmann F. Reliability of orientational order parameters determined from two-dimentional X-ray diffraction patterns: a simulation study // ChemPhysChem. - 2016 - V.17 - P.1568-1572.

102. Murakami S., Nishikawa Y., Tsuji M., Kawaguchi A., Kohjiya S., Cakmak M. A study on the structural changes during uniaxial drawing and/or heating of poly( ethylene naphthalene-2,6-dicarboxylate) films // Polymer. - 1995 - V.36 - P.291-297.

103. Landois P., et al. Growth of aligned multi-walled carbon nanotubes: first in situ and time-resolved X-ray diffraction analysis // Phys. Status Soliditi B. - 2011 - V.248 - P.2449-2453.

104. Ito T., Maruhashi Y., Demura M., Asakura T. Carbon-13 solid state NMR study on uniaxially oriented poly(L-lactic acid) films // Polymer. - 2000 - V.41 - P.859-866.

105. Moriya K., Suuki T., Yano Sh., Miyajima S. P31 and C13 NMR studies of a liquid-crystalline cyclotriphosphazene derivative: orientational characteristics and contrasting shielding anisotropies for inorganic and organic moieties // J. Phys. Chem. B. - 2001 - V.105 - P.7920-7927.

106. Schmidt-Rorh K., Spiess H.W. Multudimentional solid-state NMR and polymers -Academic Press, Harcourt Brace and Company, Publishers, London, San Diego, New York, Boston, Sydney, Tokyo, Toronto, 2005 - 478 p.

107 Schmidt-Rohr K., Schaefer D., Spiess H.W. Two-dimensional nuclear magnetic resonance with sample flip for characterizing orientation distributions, and its analogy to x-ray scaterring // J. Chem. Phys. - 1992 - V.97 - P.2247-2262.

108. Гюнтер Х., Введение в курс сректоскопии ЯМР (перевод с английского Устынюка Ю.А. и Сергеева Н.М.) - Москва, Мир, 1984 - 478 с.

109. Sun B.Q., Baltisberger J.H., We Y., Samoson A., Pines A. Sidebands in dynamic angle spinning (DAS) and double rotation (DOR) NMR // Solid State Nuclear Magnetic Resonance -1992 - V.1 - P.267-295.

110. Справочник химика, Государственное научно-техническое издательство химической литературы, Ленинград, 1951.

111. Geru I.I. Narrowing of the exciton lines using WAHUHA method of solid state NMR spectroscopy // J. Phys. Conf. Ser. - 2011 - V.324 - 012023.

112. Pake G.E., Purcell E.M. Line shape in nuclear paramagnetism // Phys. Rev. - 1948 - V.74 -P.1184-1191.

113. Bruce C.R. F19 nuclear magnetic resonance line shapes in CaF2 // Phys. Rev. - 1957 -V.107 - P.43-45.

114. Rue R.-J. Methods of description of orientation in polymers // Journal of Polymer Science: Prat A-2. - 1970 - V.8 - P.1187-1194.

115. McBrierty V.J., Ward I.M. Investigation of the orientation distribution functions in drawn polyethylene by broad line nuclear magnetic resonance // J. Phys. D. Appl. Phys. - 1968 - V.1 -P.1529-1542.

116. Diehl P., Khetrapal C.L., Kellerhals H.P. The N.M.R. spectrum of pyridine in the nematic phase // Molecular Physics - 1968 - V.15 - P.333-337.

117. Diehl P., Henrichs P.M., Niederberger W. A study of the molecular structure and of the barrier to methyl rotation in o-chlorotoluene partially oriented in the nematic phase // Molecular Physics. - 1971 - V.20 - P.139-145.

118. Lesot Ph., Gounelle Y., Meriet D., Loewenstein A., Courtieu J. Measurement and Analysis of the Molecular Ordering Tensors of Two Enantiomers Oriented in a Polypeptide Liquid Crystalline System // J. Phys. Chem. - 1995 - V.99 - P.14871-14875.

119. Hentschel R., Schlitter J., Sillescu H., Spiess H.W. Orientation distribution in partially ordered solids as determined from NMR and ESR line shapes // J. Chem. Phys. - 1978 - V.68 -P.56-66.

120. Spiess H.W., Sillescu H., Hentschel R. Orientation distribution of polymer chains studied by 2H n.m.r. line shapes // Polymer. - 1981 - V.22 - P.1516-1521.

121. Harbison G.S., Vogh V.-D., Spiess H.W. Structure and order in partially oriented solids: Characterization by 2D-magic-angle-spinning NMR // J. Chem. Phys. - 1987 - V.86 - P.1206-1218.

13

122. Yang Y., Hagemeyer A., Zemke K., Spiess H.W. Rotor synchronized three-dimensional C magic angle spinning nuclear magnetic resonance: Correlation between molecular structure, order, and dynamics in solids // J. Chem. Phys. - 1990 - V.93 - P.7740-7750.

123. Titman J.J., de Lacroix S.F., Spiess H.W. Structure and order in partially oriented solids by three-dimensional magic angle spinning nuclear magnetic resonance spectroscopy // J. Chem. Phys. - 1993 - V.98 - P.3816-3826.

124. Vogh V.-D., Dettenmaier M., Spiess H.W., Pietralla M. Orientation of the diphenylene propane unit in stretched polycarbonate from two-dimensional magic-angle-spinning NMR // Colloid Polym. Sci. - 1990 - V.268 - P.22-27.

125. Kulik A.S., Spiess H.W. Orientational distribution in stretched poly(methylmethacrylate) from 13C NMR spectroscopy // Macromol. Chem. Phys. - 1994 - V.195 - P.1755-1762.

126. Chmelka B.F., Schmidt-Rohr K., Spiess H.W. Molecular orientation distributions in poly(ethyleneterephthalate) thin films and fibers from multidimensional DECODER NMR spectroscopy // Macromolecules. - 1993 - V.26 - P.2282-2296.

127. Kropewnicki M.L., et al. Determination of molecular orientational order in cold-stretched poly(p-phenylenevinylene) thin films by DECODER13 C NMR // Solid State Nuclear Magnetic Resonance - 2002 - V.22 - P.275-297.

128. Spiess H.W. Advanced solid-state nuclear magnetic resonance for polymer science // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. - 2004 - V.42 - P.5031-5044.

129. Spiess H.W. Polymer dynamics and order from multidimensional solid state NMR // eMagRes, online - 2007 - DOI: 10.1002/9780470034590.emrstm0402

130. Hansen M.R., Graf R., Spiess H.W. Interplay of structure and dynamics in functional macromolecular and supramolecular systems as revealed by magnetic resonance spectroscopy // Chem. Rev. - 2016 - V.116 - P.1272-1308.

13

131. Henrichs P.M. Molecular orientation and structure in solid polymers with C NMR: A study of biaxial films of poly(ethylene terephthalate) // Macromolecules. - 1987 - V.20 -P.2099-2112.

13

132. Tzoi D. L., Huang T.H., Abhiraman A.S., Desai R. Two-dimensional C n.m.r. studies of the morphology and orientational order in gel-spun ultrahigh molecular weight polyethylene fibers // Polymer. - 1992 - V.33 - P.426-428.

133. Tzoi D. L., Huang T.H., Desai R., Abhiraman A.S. Rotor-synchronized two-dimensional

13

C CP/MAS NMR studies of the orientational order of polymers. I. High-perfomance ultrahigh molecular weight polyethylene fibers // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer physics. -1993 - V.31 - P.1005-1012.

134. Tzoi D. L., Desai R., Abhiraman A.S., Huang T.H. Rotor-synchronized two-dimensional 1 ^

13C CP/MAS NMR studies of the orientational order of polymers. 2. Melt-extruded poly(ethylene terephthalate) fibers // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer physics. -1995 - V.33 - P.63-69.

135. Schreiber R., Veeman W.S. NMR investigation of orientational and structural changes in polyamide-6 yarns by dwawing // Macromolecules. - 1999 - V.32 - P.4647-4657.

136. Schmidt-Rohr K., Spiess H.W. Multidimentional solid-state NMR and polymers -Academic Press, Harcourt Brace & Company, Publishers, London, San Diego, New York, Boston, Sydney, Tokio, Toronto, 2005 - 478 p.

137. Utz M., Atallah A.S., Robyr P., Widmann A.H., Ernst R.R., Suter U.W. Solid-state NMR investigation of the structural consequences of plastic deformation in polycarbonate. 1. Global orientational order // Macromolecules. - 1999 - V.32 - P.6191-6205.

138. Menge H., Ekanayake P., Ries M. E., Brereton M. G., Findeisen M. Local order and strain-indused orientation in poly(butadiene) networks studied by H NMR // Polym. Bull. - 1999 -V.43 - P.371-378.

139. Ries M.E., et al. Contributions to the total orientation of deformed elastomers arising from network structure and chain interactions as measured by NMR, // Macromolecules. - 1999 -V.32 - P.4961-4968.

140. Wendlandt M., van Beek J.B., Suter U.W., Meier B.H. Determination of orientational order in deformed glassy PMMA from solid-state NMR data // Macromolecules. - 2005 - V.38 -P.8372-8380.

141. Wendlandt M., Tervoort Th.A., van Beek J.B., Suter U.W. Segmental orientation in plastically deformed glassy PMMA // Journal of the Mechanics and Physics of Solids. - 2006 -V.54 - P.589-610.

142. Kentgens A.P.M., de Jong A.F., de Boer E., Veeman W.S. A 2D-exchange NMR study of very slow molecular motions in crystalline poly(oxymethylene) // Macromolecules. - 1985 -V.18 - P.1045-1048.

143. Alexander S., Baram A., Luz Z. Correlated solid like jumps and resonance line shapes in liquids // Molecular Physics. - 1974 - V.27 - P.441-445.

144. MattiMaricq M., Waugh J.S. NMR in rotating solids // J. Phys. Chem. - 1979 - V.70 -P.3300-3316.

145. Yang Y., Hagermeyer A., Spiess H.W. Order-exchange correlated two-dimensional NMR study og slow molecular motion in highly oriented crystalline poly(oxymethylene) // Macromolecules. - 1989 - V.22 - P.1004-1006.

146. Kentgens A.P.M., de Boer E., Veeman W.S. Ultraslow molecular motions in crystalline polyoxymethylene.A complete elucidation using two-dimensional solid state NMR // J. Chem. Phys. - 1987 - V.87 - P.6859-6866.

147. Fechete R., Demco D.E., Blumich B. Order parameters of the orientation distribution of collagen fibers in Achilles tendon by 1H NMR of multipolar spin states // NMR in Biomedicine -2003 - V.16 - P.479-483.

148. Moltke S. et al. Chromophore orientation in bacteriorhodopsin determined from the angular dependence of deuterium nuclear magnetic resonance spectra of oriented purple membranes // Biochemistry. - 1998 - V.37 - P.11821-11835.

149. Lorieau J.L., McDermott A.E. Conformational flexibility of a microcrystalline globular protein: order parameters by solid-state NMR spectroscopy // J. Am. Chem. Soc. - 2006 - V.128 - P. 11505-11512.

150. Ferreira T.M., Medronho B., Martin R.W., Topgaard D. Segmental odred parameters in a

1 13

nonionic surfactant lamellar phase studied with H- C solid state NMR // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2008 - V.10 - P.6033-6038.

151. Lorieau J.L., Day L.A., McDermott A.E. Conformational dynamics of an intact virus: Order parameters for the coat protein of Pf1 bacteriophage // PNAS - 2008 - V.105 - P.10366-10371.

152. Sternin E., Schafer H., Polozov I.V., Gawrisch K. Simultaneous determination of orientational and order parameter distribution from NMR spectra of partially oriented model membranes // J. Mag. Res. - 2001 - V.149 - P.110-113.

153. Schafer H., Madler B., Sternin E., Determination of orientational order parameters from H NMR spectra of magnetically partially ordered lipid bilayers // Biophysical Journal. - 1998 -V.74 - P.1007-1014.

154. Warschawski D.E., DevauxPh.F. Order parameters of unsaturated phospholipids in

1 13

membranes and the effect of cholesterol: a

1H-13C solid -state NMR study at natural abundance // Eur. Biophys. J. - 2005 - V.34 - P.987-996.

155. Ferreira T.M., Coreta-Gomes F., Ollila O.H.S., Moreno M.J., Vaz W.L.C., Topgaard D.

1 13

Cholesterol and POPC segmental order parameters in lipid membranes: solid state

1H-13C NMR

and MD simulation studies // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2013 - V.15 - P.1976-1989.

156. Vermeer L.S., de Groot B.L., Reat V., Milon A., Czaplicki J., Acyl chain order parameter profiles in phospholipid bilayers: computation from molecular dynamics simulations and comparison with 2H NMR experiments // Eur. Biophys. J. - 2007 - V.36 - P.919-931.

157. Domenici V. Order and dynamics of ro-like and banana-shaped liquid crystals by H NMR // Pure Appl. Chem. - 2007 - V.79 - P.21-37.

158. Luckhurst G.R., Sugimura A., Timimi B.A. A deuterium nuclear magnetic resonance investigation of the director distribution in a thin nematic liquid crystal slab // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2000 - V.347 - V.53-63.

159. Dunn Ch.J., Luckhurst G.R., Miyamoto T., Naito H., Sugimura A., Timimi B.A. A deuterium nuclear magnetic resonsnce investigation of field induced director dynamics in a nematic slab subject to magnetic and pulsed electric fields // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2000 -V.347 - P.167-178.

160. Luckhurst G.R., Miyamoto T., Sugimura A., Timimi B.A. Electric field induced alignment of the directors in the smectic A phase of 4-octyl-4'-cyanobiphenyl. A deuterium NMD study // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2000 - V.347 - P. 147-156.

161. Luckhurst G.R., Timimi B.A., Nakatsuji M., Okumoto K., Sugimura A., Zimmermann H. Field induced director dynamics of nematic 4-octyl-4'-cyanobiphenyl: a study by deuterium NMD spectroscopy // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -2003 - V.398 - P.235-248.

162. Luckhurst G.R., Timimi B.A., Miyamoto T., Sugimura A. Field induced director dynamics in the nematic phase of 4-octyl-4'-cyanobiphenyl. A deuterium NMD investigation // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2003 - V.394 - P.77-91.

163. Luckhurst G.R., Timimi B.A., Miyamoto T., Sugimura A. The alignment of the smectic A phase of 4-octyl-4'-cyanobiphenyl induced by an electric field. A time-resolved NMR study // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2003 - V.402 - P.103[339]-116[352].

164. Luckhurst G.R., Miyamoto T., Sugimura A., Takashiro T., Timimi B.A. The surface-induced static director distribution in thin nematic liquid crystal films: A deuterium nuclear magnetic resonance spectroscopy study // J. Chem. Phys. - 2001 - V.114 - P. 10493-10503.

165. Luckhurst G.R., Miyamoto T., Sugimura A., Timimi B.A. Director reorientation processes in a monodomain thin nematic liquid crystal film: A deuterium MNR spectroscopy study // J. Chem. Phys. - 2002 - V.117 - P.5899-5907.

166. Luckhurst G.R., Miyamoto T., Sugimura A., Timimi B.A. Field induced director dynamics in a nematic liquid crystal: A molecular site dependence? // J. Chem. Phys. - 2002 - V.116 -P.5099-5106.

167. Luckhurst G.R., Sugimura A., Timimi B.A., Zimmermann H. NMR determination of the physical properties of nematics // Liquid Crystals. - 2005 - V.32 - P.1389-1396.

168. Moriya K., Suuki T., Yano Sh., Miyajima S. P31 and C13 NMR studies of a liquid-crystalline cyclotriphosphazene derivative: orientational characteristics and contrasting shielding anisotropies for inorganic and organic moieties // J. Phys. Chem. B. - 2001 - V.105 - P.7920-7927.

169. Болтон Дж., Вертц Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР - Мир, Москва, 1975 - 550 с.

170 Ракитин Ю.В., Ларин Г.М., Минин В.В. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений - Москва, Наука, 1993 - 399 с.

171. Berliner L. J., Reuben J. Biological Magnetic Resonance, Volume 8, Spin Labeling, Theory and applications - Plenum Press, New York and London, 1989 - 650 p.

172. Бучаченко А.Л., Вассерман А.М. Стабильные радикалы. Электронное строение, реакционная способность, применение - Химия, Москва, 1973 - 408 с.

173. Tikhonov A.N. AgafonovR.V.Grigor'evI.A, Kirilyuk I.A. Ptushenko V.V. Trubitsin B.V. Spin-probes designed for measuring the intrathylakoid pH in chloroplasts // Biochem.Biophys.Acta. - 2008 - V.1777 - P.285-294.

174. Morozov D.A., Kirilyuk I.A., Grigor'ev I.A, GatilovYu.V., Bagryanskaya I.Yu. Bozhko J.Yu., Komarov D.A. Intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of alkenylnitrones of 4H-imidazole series: synthesis of a new nitroxide pH-sensitive spin probe // Synthesis - 2010 - V.2 - P.343-348.

175. Bobko A.A., Kirilyuk I.A., Grigor'ev I.A, Gritsan N.P., Polovyanenko D.N., Khramtsov V.V., Bagryanskaya E.G. EPR and quantum chemical studies of the pH-sensitive imidazoline and imidazolidine nitroxides with bulky substituents // Appl. Magn. Reson. - 2010 - V.39 -P.437-451.

176. Кошелева Н.В., Черняк Е.И., Полиенко Ю.Ф., Морозов С.В., Григорьев И.А., Использование реакции Манниха для синтеза спинмеченых производных спин-меченогофлавоноидадигидрокверцетина // Химия природных соединений. - 2014 - Т.2 -С.231-235.

177. Tamura R., Uchida Y., Suzuki K. Magnetic properties of organic radical liquid crystals and metallomesogens, in: Handbook of Liquid Crystals, 2nd edition - Wiley-VCH, 2014 - 5240 p.

178. Tamura R., Uchida Y., Suzuki K. Magnetic and electric properties of organic nitroxide radical liquid crystals and ionic liquids, in: Nitroxides - Theory, Experiment and Applications, Kokorin A.I. (Ed). - INTECH: Rijeka, 2012 - P.191-210.

179. Strauch V., Schara M. EPR study of the orienttion of polymer segments induced by cold drwing of a low density polyethylene // Polymer. - 1995 - V.36 - P.3435-3438.

2+

180. Аванесов А.Г., Бадиков В.В., Шакуров Г.С. Высокочастотный ЭПР ионов Cr в CdGa2S4 // Физика твердого тела. - 2003 - Т.45 - С. 1382-1385.

181. Stefaniuk I., Potera P., Rogalska I., Wrobel D. EPR investigations of defects in Bi12GeO20: Cr single crystal irradiated by high energy uranium ions //Current Topics in Biophysics - 2010 -V.33 - P.231-235.

182. Воротынов А.М., Овчинников С.Г., Руденко В.В., Воротынова О.В. Электронный парамагнитный резонанс ионов Cr в диамагнитных кристаллах ABO3 (A = Sc, Lu, In) // ЖЭТФ - 2016 - V.149 - P.848-851.

183. Siebert D., Miller R., Fiechter S., Dulsky P., Hartmann A. An EPR investigation of Cr3+ and Ni2+ in synthetic pyrite crystals // Z. Naturforsch - 1990 - V.45a - P.1267-1272.

184. Stefaniuk I., Bester M., Virt I.S., Kuzma M. EPR spectra of Cr in CdTe crystals // Acta Physica Polonica A. - 2005 - V.108 - 413-418.

185. Надолинный В.А., Черней Н.В., Синицын А.В., Павлюк А.А., Солодовников С.Ф. Исследование методом ЭПР природы примесных центров, отвечающих за сцинтилляционные свойства кристалла Li2Zn2(MoO4)3 // Журнал структурной химии. -2008 - Т.49 - С.891-895.

186. Трубицын М.П., Долинчук А.Н. Локализация центров Cu в структуре кристаллов Li2Ge7O15 // Вестник Днепропетровского университета, серия «Физика. Радиоэлектроника» - 2008 - Т.15 - С.76-79.

187. Seleznyova K., Yagupov S., Strugatsky M., Kliava J. On the dependence of the electron paramagnetic resonance line intensities on the microwave field orientation// Appl. Mag. Res. -2015 - V.46 - P.1323-1330.

188. Sidorenkova H., Berclaz Th., Ndiaye B., Jouaiti A., Geoffroy M. Single-crystal EPR study and DFT structure of the [Mo(CO)5PPH3]+'radicalcation // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 2009 - V.70 - P.713-718.

3+

189. Prokhorov A.D., et al. EPR of Yb ions in a monoclinic KY(WO4)2 single crystal // Eur. Phys. J. B. - 2007 - V.55 - P.389-395.

190. Астрян Г.Р., Rosa J., Электронный парамагнитный резонанс ионов Er3+, Nd3+, Ce3+ в монокристаллах YAlO3 // Физика твердого тела - 2002 - V.44(5) - P.830-835.

3+

191. Черней Н.В., Надолинный В.А., Павлюк А.А. ЭПР ионов Gd в калий-иттриевом вольфрамате // Журнал структурной химии. - 2005 - Т.46 - С.641-647.

192. Diechl P., Schwerdtfeger C. F. ESR determination of the orientation distribution function of vanadylacetylacetonate dissolved in a liquid crystal // Mol. Phys. - 1969 - V.17 - P.417-423.

193. James P.G., Luckhurst G.R. Anisotropic pseudopotential for nematic liquid crystals // Mol. Phys. - 1970 - V.19 - P.489-500.

194 Воробьёв А.Х., Фёрстер С., Гурман В.С. Определение ориентационной функции распределения частично ориентированных парамагнитных центров из угловой зависимости спектров ЭПР // Журнал физической химии. - 2000 - Т.74 - С. 1867-1872.

195. Falle H.R., Luckhurst G.R. The electron resonance spectra of partially oriented radicals // J. Magn. Res. - 1970 - V.3 - P.161-199.

196. McFarland B.G., McConnell H.M. Bent fatty acid chains in lecithin bilayers // Proc. Nat. Acad. Sci. USA - 1971 - V.68 - P.1274-1278.

197. Hemminga M.A. Angular dependent linewidths of EPR spin probes in oriented smectic systems. An application to oriented lecithin - cholecterolmultibilayers //Chem. Phys. - 1974 -V.6 - P.87-99.

198. Zannoni C., Pedulli G.F., Masotti L., Spini A. The polyliquid crystalline EPR spectra of nitroxide spin probes and their interpretation // J. Magn. Res. - 1981 - V.43 - P.141-153.

199. Luckhurst G.R., Setaka M., Yeates R.N., Zannoni C. Prientational order in lamellar G phase of the sodium decanoate-n-decanol-water system. An electron resonance investigation // Mol. Phys. - 1979 - V.38 - P.1507-1520.

200. Luckhurst G.R., Sanson A. Angular dependent linewidths for a spin probe dissolved in a liquid crystal // Mol. Phys. - 1972 - V.24 - P.1297-1311.

201. Luckhurst G.R., Setaka M., Zannoni C. The electron resonance investigation motion in the smectic A mesophase of a liquid crystal // Mol. Phys. - 1974 - V.28 - P.49-68.

202. Luckhurst G.R., Setaka M. Molecular organization in the nematic and smectic A mesophases of 4-n-butyloxybenzyliden-4'-acetoaniline // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1972 - V.19 -P.179-187.

203. Luckhurst G.R., Zannoni C. Line broadening in the electron resonance spectra of spin probes dissolved in anisotropic media: the effect of nuclear spin quantization // Proc. R. Soc. Lond. A - 1977 - V.353 - P.87-102.

204. Redfield A.G. The theory of relaxation processes // Adv. Magn. Reson. -1966 -V.1 - P.1-32.

205. Luckhurst G.R., Zannoni C. Why is the Maier-Saupe theory of nematic liquid crystals so successful? // Nature - 1977 - V.267 - P.412-414.

206. Романов В.П. Пороговые эффекты в жидких кристаллах // Соросовский образовательный журнал. - 2001 - Т.7 - С.96-101.

207. Robinson B.H., Slutsky L.J., Auteri F.P. Direct simulation of continuous wave paramagnetic resonance spectra from Brownian dynamics trajectories // J. Chem. Phys. - 1992 -V.96 - P.2609-2616.

208. Steinhoff H.-J., Hubbell W.L. Calculation of electron paramagnetic resonance spectra from Brownian dynamics trajectories: application to nitroxide side chains in proteins // Biophysical Journal. - 1996 - V.71 - P.2201-2212.

209. Oganesyan V.S. A novel approach to the simulation of nitroxide spin label EPR spectra from a single truncated dynamical trajectory // J. Mag. Res. - 2007 - V.188 - P.196-205.

210. Oganesyan V.S., Kuprusevicius E., Gopee H., Cammidge A.N., Wilson M.R. Electron paramagnetic resonance spectra simulation directly from molecular dynamics trajectories of a liquid crystal with a doped paramagnetic spin probe // Phys. Rev. Let. - 2009 - V.102 - 013005.

211. Gopee H., Cammidge A.N., Oganesyan V.S. Probing columnar discotic liquid crystals by EPR spectroscopy with a rigid-core nitroxide spin probe // Angew. Chem. Int. Ed. - 2013 - V.52

- P. 1-5.

212. Prior Ch., Oganesyan V.S. Prediction of EPR spectra of lyotropic liquid crystals using a combination of molecular dynamics simulations and the model free approach // Chem. Eur. J. -2017 - V.23 - P.13192-13204.

213. Catte A., Oganesyan V.S. Application of molecular modeling and EPR spectroscopy to lipid membranes - a combined approach // American Journal of Physics - 2016 - V.9 - P.159-166.

214. Kuprusevicius E., et al. Prediction of EPR spectra of liquid crystals with doped spin probes from fully atomistic molecular dynamics simulations: exploring molecular order and dynamics at the phase transition // Chem. Eur. J. - 2010 - V.16 - P.11558-11562.

215. Oganesyan V.S. A general approach for prediction of motional EPR spectra from Molecular Dynamic (MD) simulations: application to spin labeled protein // Phys. Chem. Chem. Phys. -2011 - V.13 - P.4724-4737.

216. Овчинников И.В., Бикчантаев И.Г., Домрачева Н.Е., Новый тип спектров ЭПР в частично ориентированной матрице // Письма в ЖЭТФ - 1976 - Т.23 - С.584-587.

217. Овчинников И.В., Бикчантаев И.Г., Домрачева Н.Е. Особенности спектров ЭПР в частично ориентированной матрице // Физика твердого тела - 1976 - Т. 18 - С.3573-3578.

218. Константинов В.Н., Овчинников И.В., Домрачева Н.Е. Форма аксиально-симметричных спектров ЭПР ориентациионно упорядоченных твердых систем // Журнал структурной химии - 1984 - Т.25 - С. 19-27.

219. Домрачева Н.Е., Лучкина С.А., Овчинников И.В. ЭПР низкоспиновых спин-равновесных комплексов железа (III) в жидкокристаллической матрице // Коорд. Химияю

- 1995 - Т.21 - С.26-32.

220. Домрачева Н.Е. Электронный парамагнитный резонанс металломезогенов железа, хрома и меди - Диссертация на соискание ученой степени доктора физико-математических наук - Казань, 2008 - 242 с.

221. Boguslavsky E.G., Prokhorova S.A., Nadolinny V.A. Development of EPR method for examination of paramagnetic complex ordering in films, in: Novel methods to study interface layers, Mobius D., Miller R. (Eds.) - Elsevier, Amsterdam, New York, 2001 - P.109-120.

222. Boguslavsky E.G., Prokhorova S.A., Nadolinny V.A. Ordering of copper (II) dipivaloylmethanate during deposition as an illustration of the capabilities of EPR // Appl. Magn. Res. - 2002 - V.23 - P.123-132.

223. Богуславский Е.Г., Прохорова С.А., Надолинный В.А. Эволюция упорядоченных пленок фталоцианина меди по данным ЭПР // Журнал Структурной Химии. - 2005 - V. 46 - P.1055-1063.

224. Freed J.H., Bruno G.V., Polnaszek C.F. Electron spin resonance line shapes and saturation in the slow motional region // J. Phys. Chem. - 1971 - V.75 - P.3385-3399.

225. Polnaszek C.F., Bruno G.V., Freed J.H. EPR line shapes in the slow motional region: Anisotropic liquids // J. Chem. Phys. - 1973 - V.58 - P.3185-3199.

226. Polnaszek C.F., Freed J.H. Electron spin resonance studies of anisotropic ordering, spin relaxation, and slow tumbling in liquid crystalline solvents // J. Phys. Chem. - 1975 - V.79 -P.2283-2306.

227. Freed J.H. Theory of slow tumbling ESR spectra for nitroxides, in: Berliner L.J. (Ed). Spin Labelling: Theory and application - Academic Press, New York, 1976 - P.53-132.

228. Schneider D.J., Freed J.H. Calculating slow-motional magnetic resonance spectra: a user's guide, in Berliner L.J., Reuben J. Eds. Biological Magnetic Resonance, V. 8 - Plenum Press, New York, 1989 - P.1-76.

229. Budil D.E., Lee S., Saxena S., Freed J.H. Nonlinear-least-squares analysis of slow-motional EPR spectra in one and two dimensions using a modified Levenberg-Maquardt algorithm // J. Magn. Reson. Series A. - 1996 - V.120 - P.155-189.

230. Rao K.V.S., Polnaszek C.F., Freed J.H. Electron spin resonance studies of anisotropic ordering, spin relaxation, and slow tumbling in liquid crystalline solvents //J. Phys. Chem. -1977 - V.81(5) - P.449-456.

231. Ge M., Freed J.H. Polarity profiles in oriented and dispersed phosphatilcholine bilayers are different: An electron spin resonance study // Biophysical Journal. - 1998 - V.74 - P.910-917.

232. Barnes J.P., Freed J.H. Dynamics and ordering in mixed model membranes of dimyristoylphosphatidylcholine and dimyristoylphosphatidylserine: A 250-GHz electron spin resonance study using cholestane // Biophysical Journal - 1998 - V.75 - P.2532-2546.

233. Polimeno A., Freed J.H. Slow motional ESR in complex fluids: The slowly relaxing local structure model of solvent cage effects // J. Phys. Chem. - 1995 - V.99 - P.10995-11006.

234. Earle K.A., Moscicki J.K., Polimeno A., Freed J.H. A 250 GHz ESR study of o-terphenyl: Dynamic cage effects above Tc // J. Chem. Phys. - 1997 - V.106 - P.9996-10015.

235. Xu D., Budil D.E., OberCh.K., Freed J.H. Rotational diffusion and order parameters of a liquid crystalline polymer studied by ESR: Molecular weight dependence // J. Phys. Chem. -1996 - V.100 - P.15867-15872.

236. Lou Y., Ge M., Freed J.H. A Multifrequency ESR study of the complex dynamics of membranes // J. Phys. Chem. B. - 2001 - V.105 - P.11053-11056.

237. Cassol R., Ge M.-T., Ferrarini A., Freed J.H. Chain dynamics and the simulation of electron spin resonance spectra from oriented phospholipid membranes // J. Phys. Chem. B. - 1997 -V.101 - P.8782-8789.

238. Pilar J., Labsky J., Marek A., Budil D.E., Earle K.A., Freed J.H. Segmental rotational diffusion of spin-labeled polystyrene in dilute toluene solution by 9 and 250 GHz ESR // Macromolecules. - 2000 - V.33 - P.4438-4444.

239. Liang Zh., Lou Y., Freed J.H., Columbus L., Hubbell W.L. A multifrequency electron spin resonance study of T4 lysozyme dynamics using slowly relaxing local structure model // J. Phys. Chem. B. - 2004 - V.108 - P.17649-17659.

240. Dzikovski B., Tipikin D., Livshits V., Earle K., Freed J.H. Multifrequency ESR study of spin-labeled molecules in inclusion compounds with cyclodextrins // Phys. Chem. Chem. Phys. -2009 - V.11 - P.6676-6688.

241. Zhang Z., et al. Multifrequency electron spin resonance study of the dynamics of spin labeled T4 lysozyme // J. Phys. Chem. B. - 2010 - V.114 - P.5503-5521.

242. Lin W.-J., Freed J.H. Electron spin resonance studies of anisotropic ordering, spin relaxation, and slow tumbling in liquid crystal solvents. 3. Smectics // J. Phys. Chem. - 1979 -V.83 - P.379-401.

243. Melrovitch E., Freed J.H. Electron spin resonance studies of anisotropic ordering, spin relaxation, and slow tumbling in liquid crystal solvents. 4. Cholestane motions and surface anchoring in smectics // J. Phys. Chem. - 1980 - V.84 - P.2459-2472.

244. Melrovitch E., Freed J.H. Analysis of slow-motional electron spin resonance spectra in smectic phases in terms of molecular configuration, intermolecular interactions, and dynamics // J. Phys. Chem. - 1984 - V.88 - P.4995-5004.

245. Xu D., Crepeau R.H., Ober Ch., Freed J.H. Molecular dynamics of a liquid crystalline polymer studied by two-dimensional Fourier transform and CW ESR // J. Phys. Chem. - 1996 -V.100 - P.15873-15885.

246. Melrovitch E., Freed J.H. ESR studies of low water content 1,2-dipalmitoyl-sn-glycero-3-phosphocholine in oriented multilayers.1. Evidence for long-range cooperative chain distortions // J. Phys. Chem. - 1980 - V.84 - P.3282-3295.

247. Melrovitch E., Freed J.H. ESR studies of low water content 1,2-dipalmitoyl-sn-glycero-3-phosphocholine in oriented multilayers. 2. Evidence for magnetic-field-induced reorientation of the polar headgroups // J. Phys. Chem. - 1980 - V.84 - P.3295-3303.

248. Tanaka H., Freed J.H. Electron spin resonance studies on ordering and rotational diffusion in oriented phosphatidylcholine multilayers: Evidence for a new chain-ordering transition // J. Phys. Chem. - 1984 - V.88 - P.6633-6644.

249. Shin Y.-K., Freed J.H. Thermodynamics of phosphatidylcholine-cholesterol mixed model membranes in the liquid crystalline state studied by the orientational order parameter // Biophysical Journal - 1989 - V.56 - P.1093-1100.

250. Shin Y.-K., Moscicki J.K., Freed J.H. Dynamics of phosphatidylcholine-cholesterol mixed model membranes in the liquid crystalline state // Biophysical Journal. - 1990 - V.57 - P.445-459.

251. Cassol R., Ge M.-T., Ferrarini A., Freed J.H. Chain dynamics and the simulation of electron spin resonance spectra from oriented phospholipid membranes // J. Phys. Chem. - 1997 - V.101 - P.8782-8789.

252. Burghardt T.P., Thompson N.L. Model-independent electron spin resonance for measuring order of immobile components in a biological assembly // Biophysical Journal - 1985 - V.48 -P.401-409.

253. Ajtai K., Poto L., Burghardt T.P. Specificity and orientation of (iodoacetamido)proxyl spinlabeled myosin subfragment 1 decorating muscle fibers: Localization of protein-bound spin labels using SDS-PAGE // Biochemistry. - 1990 - V.29 - P.7733-7741.

254. Burghardt T.P., Ajtai K. Mapping global angular transitions of proteins in assemblies using multiple extrinsic reporter groups // Biochemistry. - 1992 - V.31 - P.200-206.

255. Ajtai K., Ringler A., Burghardt T.P. Probing cross-bridge angular transitions using multiple extrinsic reporter groups // Biochemistry. - 1992 - V.31 - P.207-217.

256. Ajtai K., Burghardt T.P. Luminescent/paramagnetic probes for detecting order in biological assemblies: Transformation of Luminescent probes into п-radicals by photochemical reduction // Biochemistry. - 1992 - V.31 - P.4275-4282.

257. Burghardt Th. P., Ajtai K. Following the rotational trajectory of the principal hydrodynamic frame of a protein using multiple probes // Biochemistry. - 1994 - V.33 - P.5376-5381.

258. Ajtai K., Toft D. J., Burghardt Th. P. Path and extent of cross-bridge rotation during muscle contraction // Biochemistry. - 1994 - V.33 - P.5382-5391.

259. Воробьёв А.Х., Чумакова Н.А., Определение ориентационной функции распределения анизотропных парамагнитных частиц из угловой зависимости спектров ЭПР // Известия Академии наук. Серия химическая - 2004 - Т. 12 - С.2595-2601.

260. Vorobiev A.Kh, Chumakova N.A. Determination of orientation distribution function of anisotropic paramagnetic species by analysis of ESR spectra angular dependence // J. Magn. Reson. - 2005 - V.175 - P.146-157.

261. Vorobiev A.Kh., Chumakova N.A. Simulation of rigid-limit and slow-motional EPR spectra for extraction of quantative dynamic and orientational information, in: Nitroxides - Theory, Experiment and Applications, Kokorin A.I. (Ed). - INTECH: Rijeka, 2012 - P.57-112.

262. Yankova T.S., Chumakova N.A., Pomogailo D.A., Vorobiev A.Kh. Spin probe orientation distribution functions in aligned nematic liquid crystal // Magnetic Resonance in Solids - 2011 -V.13 - P.10-13.

263. ЯворскийБ. М., Детлаф А. А. Справочник по физике - Москва, Наука, 1990 -622 с.

264. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике для научных работников и инженеров -Москва, Наука, 1984 - 831 с.

265. Vorobiev A.Kh., Bogdanov A.V., Yankova T.S., Chumakova N.A. Spin probe determination of molecular orientation distribution and rotational mobility in liquid crystals: Model-free approach // J. Phys. Chem. B. - 2019 - V.123 - P. 5875-5891.

266. Vorobiev A. Kh., Gurman V. S., Klimenko T. A. Rotational mobility of guest molecules studied by method of oriented spin probe // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2000 - V.2 - P.379-386.

267. Dennis J. E., Gay D. M., Welseh R. E. An adaptive nonlinear least-squares algorithm // ACM Transactions on Mathematical Software - 1981 - V.7 - P.348-368.

268. Жидомиров Г.М., Лебедев Я.С., Добряков С.Н., Штейнштейндер Н.Я., Чирков А.К., Губанов В.А. Интерпретация сложных спектров ЭПР - Москва, Наука, 1975 - 214 с.

269. Тихонов А.Н., Иванов В.К., Лаврентьев М.М., Некорректно поставленные задачи, в: Дифференциальные уравнения с частными производными - Москва, Наука, 1970 - С.224-238.

270. Burghardt T.P., Thompson N.L. Model-independent electron spin resonance for measuring order of immobile components in a biological assembly // Biophysical Journal. - 1985 - V.48 -P.401-409.

271. Верлань А.Ф., Сизиков В.С. Интегральные уравнения: методы, алгоритмы, программы - Киев, Наукова Думка, 1986 - 543 с.

272. Ондар М.А., Гринберг О.Я., Дубинский А.А., Шестаков А.Ф., Лебедев Я.С. ЭПР спектроскопия двухмиллиметрового диапазона и магнитно-резонансные параметры // Химическая физика - 1983 - Т.1 - С.54-60.

273. Бучаченко А.Л. Комплексы радикалов и молекулярного кислорода с органическими молекулами - Москва, Наука, 1984 - 157 с.

274. Блинов Л.М. Жидкие кристаллы. Структура и свойства - Книжный дом «Либроком», Москва, 2013 - 480 с.

275. Seber G.A.F, Wild C.J. Nonlinear regression - Wiley, NewYork,1989 - 768 p.

276. Zebger I., Rutloh M., Hoffmann U. StumpeJ., SieslerH. W., Hvilsted S. Photo orientation of a liquid crystalline polyester with azobenzene side groups. 1. Effects of irradiation with linearly polarized blue light // J. Phys. Chem. A. - 2002 - V.106 - P.3454-3462.

277. Bobrovsky A., Shibaev V., Boiko N. Photoactive liquid crystalline polymer systems with light-controllable structure and optical properties // Progr. Polym. Sci. - 2003 - V.23 - P.729-836.

278. Cojocariu C., Rochon P. Light-induced motions in azobenzene-containing polymers // Pure Appl. Chem. - 2004 - V.76 - P. 1479-1497.

279. Rais D., Zakrevskyy Y., Stumpe J., Nespurek S., Sedlakova Z. Photoorientation of azobenzene side groups in a liquid-crystalline polybutadiene-based polymer // Optical Materials - 2008 - V.30 - P.1335-1342.

280. Jung C.C., Rutloh M., Stumpe J. Waveguide spectroscopic characterization of 3D anisotropies in conventionally photooriented and annealed films of liquid crystalline and amorphous azobenzene polymers // J. Phys. Chem. B. - 2005 - V.109 - P.7865-7871.

281. Kawata S., Kawata Y. Three-dimensional optical data storage using photochromic materials // Chem. Rev. - 2000 - V.100 - P.1777-1788.

282. Corredor C.C., Huang Z.L., Belfield K.D., Morales A.R., Bondar M.V. Photochromic polymer composites for two-photon 3D optical data storage // Chem.Mater. - 2007 - V.19 -P.5165-5173.

283. Nikolova L., Ramanujam P.S. Polarization Holography - Cambridge University Press, 2009 - 266 p.

284. Chumakova N.A., Yankova T.S., Vorobiev A.Kh. ESR study of orientation distribution function of HO2 radicals ordered by light irradiation // Appl. Magn. Reson. - 2008 - V.33 -P.117-126.

285. Янкова Т.С., Чумакова Н.А., Воробьев А.Х., Фотоиндуцированная ориентационная упорядоченность анион-радикалов дихлорида // Журнал физической химии - 2011 - Т. 85 -С.777-783.

286 .Лайтинем Г.А., Харрис В.Е. Химический анализ - Наука, Москва, 1979 - 376 с.

287. Smith R.C., Wyard S.J. Glass formation in solutions of hydrogen peroxide - water and deuterium peroxide - heavy water // Nature. - 1961 - V.189 - P.211-212.

288. Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия - Мир, Москва, 1968 - 671 с.

289. Пергушов В.И. Спектроскопия ЭПР, в: Экспериментальные методы химии высоких энергий, Мельников М.Я. (ред.) - Издательство Московского университета, 2009 - C.201-287.

290. Paghavan P. Table of nuclear moments // At. Data Nucl. Data Tables. - 1989 - V.42 -P.189-291.

291. Vorobiev A.Kh., Gurman V.S. Investigation of hole mobility by photoorientation. X -2 ions in glasses // Chem. Phys. - 1992 - V.167 - P.341-348.

292. Воробьёв А.Х., Поленок А.В., Гурман В.С. Термическая и индуцированная светом подвижность анион-радикадов CI2- в стекле // Химическая физика. - 1990 - Т. 9 - С. 840845.

293. Gibson J.F., Symons M.C.R., Townsend T.G. Unstable intermediates. Part II. Photolysis of hydrogen peroxide in solid alcohols: some reactions of hydroxyl radicals // J.Chem. Soc. - 1959 - P.269-276.

294. Kroh J., Green B. C., Spinks J. W. Electron paramagnetic resonance studies on the production of free radicals in hydrogen peroxide at liquid nitrogen temperature // J. Am. Chem. Soc. - 1961 - V.83 - P.2201-2202.

295. Landhoff S.R., Jaffe R.L. Theoretical study of the four lowest doublet electronic states of the hydroperoxy radical: application to photodissociation // J. Chem. Phys. - 1979 - V.71 -P.1475-1485.

296. Hunt J.P., Taube H. The photochemical decomposition of hydrogen peroxide. Quantum yields, tracer and fractionation effects // J. Am. Chem. Soc. - 1952 - V.74 - P.5999-6002.

297. Wyard S.J., Smith R.C. ESR spectrum of HO2 in solutions of hydrogen peroxide in water at 77 K // J. Chem. Phys. - 1968 - V.49 - P.2780-2783.

298. Пшежецкий С.Я., Котов А.Г., Милинчук В.К., Рогинский В.А., Тупиков В.И. ЭПР вободных радикалов в радиационной химии - Химия, Москва, 1972 - 480 с.

299. Воробьев А.Х., Гурман В.С. Изучение методом ЭПР фотоселекции пероксидных радикалов // Журнал физической химии. - 1995 - Т.69 - С.1867-1871.

300. Рысюк Б.Д., Носов М.П. Механическая анизотропия полимеров - Наукова Думка, Киев, 1978 - 232 с.

301. БартеневГ.М., ЗеленевЮ.В. Физика и механика полимеров - Высшая школа, Москва, 1983 - 391 с.

302. Воробьёв А.Х., Чумакова Н.А. Определение ориентационного распределения молекул стабильных парамагнитных зондов в растянутых полимерах // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2005 - Т.5 - С. 1120-1126.

303. Yankova T.S., Pomogailo D.A., Chumakova N.A., Vorobiev A.Kh. The novel stable nitroxide radicals as perspective spin probes for study of orientation order of liquid crystals and polymers // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 2011 - V.540 - P.196-204.

304. Володарский Л.Б., Григорьев И.А., Диканов С.А., Резников В.А., Щукин Г.И. Имидазолиновые нитроксильные радикалы - Наука. Сибирское отделение, Новосибирск, 1988 - 216 с.

305. Ikuma N., et al. Magnetic properties of all-organic liquid crystals containing a chiral five-membered cyclic nitroxide unit within the rigid core // Angew.Chem. Int. Ed. - 2004 - V.43-P.3677-3682.

306. Ikuma N., et al. Ferroelectric properties of paramagnetic, all-organic, chiral nitroxyl radical liquid crystals // Adv. Matter. - 2006 - V.18 - P.477-450.

307. Bunn C.W. Структура полимеров, в: Полиэтилен и другие полиолефины, Козлов П.В., Платэ Н. А. (Ред.) - Мир, Москва, 1964 - 594 с.

308. Chapoy L.L., Du Pre D. B. Polarized fluorescence measurements of orientational order in a uniaxial liquid crystal // J. Chem.Phys. - 1979 - V.70 - P.2550-2553.

309. Daniels J. M., et al. Polarization absorption spectroscopy: determination of the direction and degree of orientation of absorption transitions // J. Appl. Phys. - 1982 - V.53 - P.6127-6136.

310. Chigrinov V.G., Kozenkov V.M., Kwok H.S. Photoalignment of liquid crystalline materials: physics and applications - Wiley, Chichester, 2008 - 248 p.

311. Bauman D., Chrzumnicka E., Wolarz E. Molecular orientation in liquid crystalline side chain polymers doped with dichroic dye as studied by optical spectroscopy methods // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2000 - V.352 - P.67-76.

312. Wolarz E., Bauman D. Study of orientational order in a nematic polysiloxane by utilizing the "guest-host" effect // J. Polym.Sci. Part B: Polym. Phys. - 1993 - V.31 - P.383-387.

313. Wolarz E., Chrzumnicka E., Fischer T., Stumpe J. Orientational properties of 1,3,4-oxadiazoles in liquid-crystalline materials determined by electronic absorption and fluorescence measurements // Dyes and Pigments. - 2007 - V.75 - P.753-760.

314. Yankova T.S., Bobrovsky A.Yu., Vorobiev A.Kh. Order parameters P2, P4 and P6 of aligned nematic LC-polymer as determined by numerical simulation of EPR spectra // J. Phys. Chem. B. - 2012 - V.116 - P.6010-616.

315. Higashiguchi K., Yasui K., Kikuchi H. Direct observation of polymer-stabilized blue phase I structure with confocal laser scanning microscope // J. Am. Chem. Soc. - 2008 - V.130 -P.6326-6327.

316. Iwata T., Suzuki K., Amaya N., Higuchi H., Masunaga H., Sasaki S., Kikuchi H. Control of cross-linking polymerization kinetics and polymer aggregated structure in polymer-stabilized liquid crystalline blue phase // Macromolecules. - 2009 - V.42 - P.2002-2008.

317. Broer D., Crawford G.P., Zumer S. Cross-linked liquid crystalline systems: from rigid polymer networks to elastomers -CRC Press, Boca Raton, 2011 - 629 p.

318. Romani A., Chidichimo G., Formoso P., Manfredi S., Favaro G., Mazzucato U. Photochromic behavior of a spiro-indolino-oxazine in reverse-mode polymer-dispersed liquid crystal films // J. Phys. Chem. B. - 2002 - V.106 - P.9490-9495.

319. Kato S., Chen F.-Q., Pac Ch. Anchoring effect of a self-assembled monolayers for polymer-dispersed liquid crystal films // J.Phys. Chem. B. - 2004 - V.108 - P.320-326.

320. Воробьёв А.Х., Чумакова Н.А.Определение ориентационного распределения молекул стабильного парамагнитного зонда в среде ориентированного 4-^амил-4'-цианобифенила // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2005 - Т. 1 - С. 190-195.

321. Chumakova N.A., Vorobiev A.Kh, Ikuma N., Uchida Y., Tamura R. Magnetic characteristics and orientation of a new nitroxide radical in an ordered matrix // Mendeleev Communications - 2008 - V.18 - P.21-23.

322. Vorobiev A.Kh., Yankova T.S., Chumakova N.A. Orientation distribution function and order parameters of oriented spin probe as determined by EPR spectroscopy // Chemical Physics.

- 2012 - V.409 - P.61-73.

323. Yankova T.S., Chumakova N.A., Pomogailo D.A., Vorobiev A.Kh. Orientational order of guest molecules in aligned liquid crystal as measured by EPR and UV-vis techniques // Liquid Crystals. - 2013 - V.40 - P.1135-1145.

324. Chumakova N.A., Yankova T.S., Fairfull-Smith K.E., Bottle S.E., Vorobiev A. Kh. Molecular orientational order of nitroxide radicals in liquid crystalline media // J. Phys. Chem. B. - 2014 - V.118 - P.5589-5599.

325. Pomogailo D.A., Chumakova N.A., Pestov S.M., Vorobiev A.Kh. Dual localization of paramagnetic probe molecules in smectic liquid crystals // Appl. Magn. Reson. - 2015 - V.46 -P.1343-1357.

326. van der Struijf C., Nienhuys K., Harryvan D., Kotte G., Levine Y. K. Influence of high orientational order on the shape of the echo response from a hahn pulse sequence // J. Magn. Reson. - 1998 - V.130 - P.253-261.

327. Drawhorn R.A. Anchoring of nematic liquid crystals by self-assembled monolayers of alkanethiols on gold - University of California, Davis, 1995 - 188 p.

328. Horn R. G. Refractive indices and order parameters of two liquid crystals // J. Phys. - 1978

- V.39 - P.105-109.

329. Chandrasekhar S. Liquid Crystals - Cambrige University Press, London, 1992 - 460 p.

330. Sied M.B., Lopez D.O., Tamarit J.Li., Barrio M. Liquid crystal binary mixtures 8CB+8OCB: critical behavior at the smectic A - nematic transition // Liq. Cryst. - 2002 - V.9 -P.57-66.

331. Hulme D.S., Raynes E. P., HarrisonK. J. Eutectic mixtures of nematic 4'-substitued 4-cyanobiphenyls // J. Chem. Soc. Chem. Comm. - 1974 - V.3 - P.98-99.

332. Beresnev L.A., Blinov L.M., Baikalov V.A., Pozhidayev E.P., Purvanetskas G.V., Pavluchenko A.I. Ferroelectricity in tilted smectics doped with optically active additives // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1982 - V.89 - P.327-338.

333. Vill V. LiqCryst 5.0 - Database of liquid crystalline compounds -LCI Publisher, Hamburg, 2010 - liqcryst.lci-publisher.com.

334. Petrov S., Simova P. The smetic polymorphism and the phase transitions in the liquid crystal 4, n-Hexyloxyphenyl-4, n'-Decyloxybenzoate // Cryst. Res. Technol. - 1986 - V.21 -P.959-965.

335. Blair T.T., Neubert M.E., Tsai M., Tsai C-C. Critical evaluation of liquid crystal transition temperatures I: 4,4'-alkyl/alkoxyphenylbenzoates // J. Phys. Chem. Ref. Data. - 1991 - V.20 -P.189-204.

336. Pestov S., Vill V. Liquid crystalline substances, in: Springer Handbook of condensed matter and materials data, Martienssen W. (Ed.) - Springer, Berlin, 2005 - P.941-977.

337. Calero L., Bajdecki W.K., Meucci R. Reorientation effect induced by a CW CO 2 laser in nematic liquid crystal // Optics Communications. - 1999 - V.168 - P.201-206.

338. DattaPrasad P.V. Simultaneous observations of textural characterisation and birefringence in liquid crystals // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2009 - V.511 - P.96-101.

339. Sakagami S., Takase A., NakamizoM., KakiyamaH. Microscopic study on the molecular arrangements in the smectic A, B and C modifications // Mol. Cryst.Liq.Cryst. - 1973 - V.19 -P.303-313.

340. Fairfull-Smith K.E., Bottle S.E. The synthesis and physical properties of novel polyaromatic profluorescent isoindoline nitroxide probes // Eur. J. Org. Chem. - 2008 - V.32 -P.5392-5400.

341. Keddie D.J., Fairfull-Smith K.E., Bottle S.E. The palladium-catalysed copper-free Sonogashira coupling of isoindoline nitroxides: a convenient route to robust profluorescent carbon-carbon frameworks // Org. Biomol. Chem. - 2008 - V.17 - P.3135-3143.

342. Micallef A.S., Blinco J.P., George G.A., Reid D.A., Rizzardo E., Thang S.H., Bottle S. E. The application of a novel profluorescent nitroxide to monitor thermo-oxidative degradation of polypropylene // Polym.Degrad. Stab. - 2005 - V.89 - P.427-435.

343. Blinco J.P., McMurtrie J.C., Bottle S.E. The first example of an azaphenalene profluorescent nitroxide // Eur. J. Org. Chem. - 2007 - V.28 - P.4638-4641.

344. Ahn H.-Y., Fairfull-Smith K.E., Morrow B.J., Lussini V., Kim, B., Bondar M. V., Bottle S. E., Belfield K. D. Two-photon fluorescence microscopy imaging of cellular oxidative stress using profluorescent nitroxides // J. Am. Chem. Soc. - 2012 - V.134 - P.4721-4730.

345 Nakatsuji Sh., Fujino M., Hasegawa S., Akutsu H., Yamada J., Gurman V.S., Vorobiev A.Kh. Azobenzene derivatives carrying a nitroxide radical // J. Org. Chem. - 2007 - V.72 -P.2021-2029.

346. Ельяшевич Г.К., Козлов А.Г., Розова Е.Ю. Оценка размеров сквозных каналов в микропористых пленках из полиэтилена // Высокомолекулярные соединения А. - 1998 -Т.40 - С.956-963.

347. Bobrovsky A., et al. New photosensitive polymer composites based on oriented porous polyethylene filled with azobenzene-containing LC mixture: reversible photomodulation of dichroism and birefringence // Liquid Crystals - 2008 - V.35 - P.533-539.

348. Bobrovsky A., Shibaev V., Elyashevich G., Rosova E., Shimkin A., Shirinyan V., Cheng K.-L. Photochromic composites based on porous stretched polyethylene filled by nematic liquid crystal mixtures // Polym.Adv. Technol. - 2010 - V.21 - P.100-112.

349. Bobrovsky A., Shibaev V., Elyashevitch, G. J. Photopatternable fluorescent polymer composites based on stretched porous polyethylene and photopolymerizable liquid crystal mixture // Mater. Chem. - 2008 - V.18 - P.691-695.

350. Luckhurst G.R. On the creation of director disorder in nematic liquid crystals // Thin Solid Films. - 2006 - V.509 - P.36 -48.

351. Лакхарст Дж. Электронный парамагнитный резонанс в анизотропных растворителях // Успехи химии. - 1971 - Т.40 - С.572-591.

352. Bogdanov A.V., Proniuk G.I., Vorobiev A.Kh. Magnetic field effects in nematic and smectic liquid crystals probed by time resolved observation of orientation relaxation of the spin probe // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2018 - V.20 - P.18340-18347.

353. Яминский В.В., Пчелин В.А., Амелина Е.А., Щукин Е.Д. Коагуляционные контакты в дисперсных системах - Химия, Москва, 1982 - 182 c.

354. Cecil R. Model system for hydrophobic interactions // Nature - 1967 - V.214 - P.369-370.

355. Lebedev Y.S., Grinberg O.Y., Dubinsky A.A., Poluektov O.G. Investigation of spin labels and probes by millimeter band EPR, in: Bioactive spin labels, Zhdanov R. I. (Ed.) - SpringerVerlag, Berlin, Heidelberg, 1992 - P.227-278.

356. Kirov N., Fontana M. P., Cavatorta F. Spectroscopic and thermodynamic investigation of the polymorphysm of the solid state of liquid crystals // J. Mol. Struct. - 1980 - V.59 -P.147-160.

357. Buka A., de Jeu, W.H. Diamagnetism and orientation order of nematic liquid crystals // J. Phys. (Paris). - 1982 - V.43 - P.361-367.

358. Wu Sh.-T. Infrared markers for determining the order parameters of uniaxial liquid crystals // Appl. Opt. - 1987 - V.26 - P.3434-3440.

359. Cui M., Kelly J. R. Temperature dependence of visco-elastic properties of 5CB // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1999 - V.331 - P.49-57.

360. Magnuson M.L., Fung B.M. On the temperature dependence of the order parameter of liquid crystals over a wide nematic range // Liq. Cryst. - 1995 - V.19 - P.823-832.

361. Luckhurst G.R., Yeates, R.N. Orientation order of a spin probe dissolved in nematic liquid crystal // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2 - 1976 - V.72 - P.996-1009.

362. Miyano K. Raman depolarization ratios and order parameters of a nematic liquid crystal // J. Chem. Phys. - 1978 - V.69 - P.4807-4813.

363. Ratchkevitch V.S., Yakovenko S.Y., Pelzl J. Orientation characteristics of liquid crystals (5cb) by means of optical study // Liq. Cryst. - 1993 - V.15 - P.591-604.

364. Southern C.D., Gleeson H.F. Using the full Raman depolarization in the determination of the order parameters in liquid crystal systems // Eur. Phys. J. E - 2007 - V.24 - P.119-127.

365. Paschenko S.V., Toropov Yu.V., Dzuba S.A., Tsvetkov Yu.D., Vorobiev A.Kh. Temperature dependence of amplitudes of libration motion of guest spin-probe molecules in organic glasses // J. Chem. Phys. - 1999 - V.110 - P. 8150-8154.

366. Van S.P, Birrell G.B, Griffith O.H. Rapid anisotropic motion of spin labels.models for motion averaging of the ESR parameters // J. Magn. Reson. - 1974 - V.15 - P.444-459.

367. Griffith O, Jost P. Lipid spin labels in biological membranes, in: Spin Labeling: Theory and Applications, Berliner L.J. (Ed.) - Academic Press, New York, 1976 - P.453-521.

368. Isaev N.P., Kulik L.V., Kirilyuk I.A., Reznikov V.A., Grigor'ev I.A., Dzuba S.A. Fast stochastic librations and slow small-angle rotations of molecules in glasses observed on nitroxide spin probes by stimulated electron spin echo spectroscopy // Journal of Non-Crystalline Solids. -