Оптимизация технологии синтеза гидроксиламинсульфата в производстве капролактама тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Мукалин, Кирилл Валериевич

• Мукалин, Кирилл Валериевич
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мукалин, Кирилл Валериевич

Введение.

1. Литературный обзор «Методы синтеза ГАС и принципы оптимизации трехфазных процессов».

1.1. Описание технологической схемы производства ГАС.

1.2. Анализ реакторов смешения с участием трех фаз.

1.2.1 Гидродинамика.

1.2.2 Массопередача и область протекания реакции.

1.2.3 Кинетика.

1.2.4 Конструкция трехфазного реактора и классификация.

1.3. Математическое моделирование трехфазных систем.

1.4. Выводы.

2. Оптимизация процесса синтеза ГАС.

2.1. Кинетическое описание процесса синтеза ГАС.

2.2. Влияние гидродинамики на массопередачу.

2.3. Реактор синтеза ГАС.

2.4. Оптимизация технологического процесса.

2.5. Параметры технологического процесса.

2.6. Технологический регламент процесса.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оптимизация технологии синтеза гидроксиламинсульфата в производстве капролактама»

Гидроксиламинсульфат (ГАС) — ключевой продукт для синтеза капролактама по окислительной и фенольной схемам. Несмотря на многостадийность и гибкость технологи синтеза капролактама установка получения ГАС жестко лимитирует увеличение выпуска конечного продукта. Наращивание мощности по ГАС сопряжено со значительными капитальными затратами и ограниченными возможностями модернизации технологической схемы. Дальнейшее развитие и совершенствование технологий неразрывно связано с востребованностью капролактама на рынке химических продуктов.

Около 98 % произведенного капролактама перерабатывается в полиамид, из которого 72 % далее направляется на получение технического волокна, 28 % — на конструкционные пластмассы и полиамидные пленки. В период 1998 — 2003 гг. рост составил менее 1 % в год, что обусловлено значительным превышением производственных мощностей над потреблением. В условиях роста мировой экономики в 2003 г. ситуация резко изменилась. За счет стран Юго-Восточной Азии, в 2004 году мировое потребление составило 3,8 млн. тонн. Основной объем производства приходится на страны Европы — 42 % и Азии — 32 % (табл. 1). Мировые мощности по производству капролактама в 2005 году составили 4,2 млн. тонн [30].

Приведенные данные свидетельствуют о необходимости существенного увеличения производства ГАС, расходный коэффициент которого на 1 т капролактама составляет 0,82 т.

Суммарные годовые мощности по производству капролактама в СНГ на начало 2005 года составляли 466 тыс. тонн (табл. 2). В период 1998 - 2005 гг. среднегодовой рост производства капролактама в странах СНГ составил 12,5 %. В дальнейшем прогнозируется среднегодовой рост производства на уровне 2,9 %. К 2010 г. ожидаемое увеличение объема выпуска капролактама в СНГ составит 550 тыс. тонн. В настоящее время наращивание объемов производства осуществляется, главным образом, за счет использования «запаса прочности», что неминуемо ведет к значительному перерасходу сырья и энергоносителей, а также является основной причиной быстрого износа оборудования и возникновения аварийных ситуаций. Дальнейшее следование данному пути развития при постоянном росте стоимости сырья и энергоносителей, в конечном итоге, сделает производство капролактама убыточным.

Таблица 1

Основные мировые производители капролактама

Компания Объем выпуска, тыс. тонн в год

2005 г. 2010 г. (капролактам / ГАС)

BASF 720, в т.ч. Германия (170), Бельгия (280). США (270) 720 / 590

DSM 520, в т.ч. Голландия (250), США (200), Китай (70) 590/485

UBE 360, в т.ч. Япония (170), 360/295

Испания (90), Таиланд (100)

Honeywell 360 (США) 360/295

CAPRO 260 (Корея) 260/215

CPDC 230 (Тайвань) 280/230

Sumitomo 160 (Япония) 385/315

BAYER 150 (Бельгия) 150/125

КуйбышевАзот 135 (Россия) 190/155

ГродноАзот 120 (Беларусь) 120/100

Таблица 2

Производители капролактама (ГАС) в СНГ

Мощность, тыс. тонн в год

Производитель (капролактам / ГАС)

1990 2004 2010

КуйбышевАзот» (Россия) 60/49 135/111 190/156

ЩекиноАзот» (Россия) 51/42 51/42 70/57

КемеровоАзот» (Россия) 125/103 110/90 110/90

ГродноАзот» (Беларусь) 122/100 120/98 120/98

ЧеркассыАзот» (Украина) 50/41 50/41 60/49

Северодонецк» (Украина) 25/21 — —

Чирчик» (Узбекистан) 80/66 — —

РуставиАзот» (Грузия) 51/42 — —

Всего 539/442 466/382 550/451

В связи с незначительным объемом инвестиций в строительство новых производств, ввиду высокой стоимости капитальных вложений, реконструкция существующих установок на основе принципов научной организации технологических схем и их превращения в наукоемкие технологии, отвечающие современным требованиям эффективности, безопасности и экологичности, представляется наименее затратным вариантом увеличения объемов производства и снижения удельных затрат сырьевой и энергетической составляющих. Примером реализации данного подхода на практике может служить рассматриваемая ниже оптимизация технологии синтеза ГАС. Актуальность работы. Ограничения на дальнейшую интенсификацию процесса синтеза ГАС, наложенные требованиями безопасности и экономической целесообразности, указали на необходимость проведения детального исследования существующего способа производства, представленного в данной работе. Было выявлено, что для достижения хороших результатов требуется разработать новый реакционный блок, не имеющий промышленных аналогов и значительно изменить технологию.

Исследуемая реакция синтеза ГАС относиться к трехфазным системам, проводится в каскаде реакторов, характерных малыми степенями превращения, сопровождается образованием значительного количества побочных продуктов и дальнейшая оптимизация данного процесса важна с экономической, энергетической и экологической точек зрения. Реализуется процесс синтеза на суспендированном катализаторе (платина, нанесенная химическим путем на инертный носитель) при атмосферном давлении. Внешнедиффузионное торможение устраняется перемешиванием жидкости. При этом считается, что производительность тем больше, чем больше интенсивность перемешивания реакционной среды. Однако при высоких скоростях вращения перемешивающего устройства эффективность процесса снижается из-за проявления различных побочных явлений.

Цель и задачи исследования. Целью данного исследования является поиск эффективного пути проведения промышленного процесса получения ГАС, включающий полное обследование работающего агрегата и выявление лимитирующих стадий, устранение которых позволит улучшить количественные и качественные показатели процесса.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие основные задачи:

1) Провести теоретический анализ кинетики и механизма синтеза ГАС, литературный и патентный поиск по реакторам смешения с участием трех фаз и определить возможные направления оптимизации процесса;

2) Обследовать действующее производство и выявить лимитирующую стадию процесса;

3) Предложить конструкцию нового реактора синтеза для осуществления процесса в выбранных режимах и рассчитать основные параметры его работы;

4) Провести оптимизацию технологической схемы промышленной установки и разработать технологический регламент.

Базовые методологические научные работы. Теоретической и методологической основой исследования послужили труды отечественных и зарубежных ученых в области трехфазных систем. Выполнение данных исследований опиралось на научные исследования Научно-исследовательского физико-химического института имени Л.Я. Карпова, Государственного института азотной промышленности, ученых М.И. Темкина, В.В. Кафарова, Н.В. Кульковой, H.H. Саводника, В.А. Шепелина и многих других. Научная новизна полученных результатов.

1) Определена лимитирующая стадия промышленного процесса;

2) Обосновано применение неподвижного катализатора, выполненного в виде набора платиновых сеток;

3) Разработан способ уменьшения диффузионного слоя над поверхностью катализатора;

4) Предложен способ увеличения скорости транспортирования исходных компонентов к поверхности катализатора и удаления продуктов реакции;

5) Предложен способ интенсификации массообмена на границе жидкость — твердое тело для осуществления процесса синтеза на основе ультразвуковых колебаний;

6) Показано, что ультразвуковая колебательная система на несколько порядков менее энергозатратна, чем механическая;

7) Разработана новая технология каталитического гидрирования газообразных соединений на неподвижном катализаторе с частичным жидкостным рециклом.

Практическая значимость полученных результатов.

1) Проведение оптимизации технологии получения ГАС позволит повысить производительность процесса более чем на 20 %;

2) Установлено, что оптимизированная технология более экологична и позволит использовать сбросные газы в качестве исходного сырья для получения водорода или экологически чистого топлива. Количество отходов производства уменьшено за счет увеличения общей селективности процесса по гидроксиламину до 80 % от количества прореагировавшего оксида азота и снижения образования гемиоксида азота до 5 - 8 %;

3) Разработан реакторный блок без использования внутренних перемешивающих устройств с устранением динамических уплотнений для проведения процесса под давлением 2,0 МПа;

4) Предложена модернизация существующей технологической схемы производства ГАС с включением в нее разработанного реактора.

Апробация результатов диссертации. Основные результаты работы докладывались на 2-й и 3-й Международных конференциях «Безопасность. Технологии. Управление» (Тольятти, 2007, 2008), на 1-й и 2-й Международных конференциях «Экология и безопасность промышленно-транспортных комплексов» (Тольятти, 2005, 2007) и на 13-й Международной конференции «Окружающая природная среда для нас и будущих поколений» (Самара, 2008). Публикации. По результатам работы опубликовано 6 научных работ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, двух глав, заключения, библиографического списка, приложения. Работа изложена на 123 страницах, содержит 13 таблиц, 19 рисунков. Библиографический список включает 157 наименования научно-технической литературы. Основное содержание работы.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Мукалин, Кирилл Валериевич

Результаты исследования, описанные в работах [18, 63] представлены в таблицах 7 и 8. Поскольку уравнение (17) содержит е1/б, приведены эти величины. Из опыта по скорости растворения щавелевой кислоты, проведенного в лабораторном стеклянном реакторе со спиральной мешалкой [58], при п = 3800 мин"1 было получено значение е1/6 - 3,51 (Вт/кг)1/6.

Заключение

В диссертационной работе поставлена задача, основные результаты и подходы к решению которой состоят в следующем:

1. Исследованы различные стадии процесса синтеза гидроксиламинсульфата: диспергирование газовой фазы и растворение в суспензии катализатора; транспорт реагентов к поверхности катализатора и к активным центрам (внешняя и внутренняя диффузия); химическое превращение. В результате установлено, что лимитирующей стадией промышленного технологического процесса является массопередача растворенных оксида азота и водорода;

2. Обоснован способ уменьшения диффузионного слоя над поверхностью катализатора посредством воздействия ультразвукового поля в диапазоне частот от 10 - 25 кГц. Обоснован способ объемного подвода ультразвуковых колебаний (внутри реакционной зоны) путем использования в качестве источника ультразвуковых колебаний катализатор в виде набора платиновых сеток, что позволило также обеспечить высокую скорость пропускания газо-жидкостной смеси через слой катализатора;

3. На основе предложенного способа организации процесса разработана новая компактная конструкция реактора синтеза гидроксиламинсульфата без перемешивающего устройства, позволяющая осуществлять синтез при повышенном давлении;

4. Предложенный вариант модернизированной технологической схемы менее энергозатратен (удельное энергопотребление уменьшено с 5 до л

0,03 кВт/м). Применение ультразвуковой колебательной системы позволяет повысить производительность процесса более чем на 20 % без увеличения ресурсоемкости и уменьшить образование отходов производства за счет увеличения общей селективности по гидроксиламсульфату до 80 % от количества прореагировавшего оксида азота и снижения образования гемиоксида азота до 5 - 8 %.

В представленной работе было затронуто и обозначено несколько направлений по совершенствованию технологии синтеза ГАС. Но на этом исследование процесса не должно прекратиться. Полученные результаты лишь позволяют очертить следующий круг задач для дальнейших исследований. Среди которых можно выделить:

- подбор носителей для нанесения платины в виде высокодисперсных кристаллитов, содержащих больше каталитически активных центров;

- поиск методов модификации платиновых катализаторов, которые позволят достичь увеличения поверхности и лучшей селективности;

- поиск модифицирующих добавок, увеличивающих время жизни катализатора, скорость гидрирования оксида азота и селективность;

- разработка способа регенерации катализатора и др.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мукалин, Кирилл Валериевич, 2010 год

1. Апельбаум А. Л., Лопатин В. Л., Кулькова Н. В., Темкин М. И. Влияние кислорода на каталитический синтез гидроксиламинсульфата // Кинетика и катализ. — 1983. Т.24. - №5. -С.1111-1114.

2. Апельбаум А. Л., Лопатин В. Л., Кулькова Н. В., Темкин М. И. Отравление ионами металлов платинового катализатора синтеза гидроксиламинсульфата // Кинетика и катализ. 1983. - №6. -С.1391-1395.

3. Архангельский М. Е. Воздействие акустических колебаний на процесс диффузии // Успехи физ. наук. 1967. - Т.92, вып. 2. - №6. -С. 181-206.

4. Бабаев Д. Р., Литвинов В. Д. Применение фторопластов класса тефлонов в производстве химического оборудования // Хим. пром. — 2005. -№12. С.583-590.

5. Балабеков О. С. О пределах устойчивой работы аппаратов со взвешенной насадкой // Ж. прикл. химии. 1980. - Т.53. - №7. -С.1553-1557.

6. Башкирова С. Г., Киперман С. Л. К анализу кинетических уравнений //■ Кинетика и катализ. 1970. - №3. - С.631-637.

7. Белоногов К. Н., Гостикин В. П., Базанова И. Н., Комаров С. А. Кинетика жидкофазных каталитических реакций гидрирования, протекающих в частице пористого катализатора в нестационарных условиях // Кинетика и катализ. 1980. - Т.21. - №2. - С.419-428.

8. Бесков В.С. Катализаторы новых геометрических форм // Хим. пром. 1990. -№ 7. — С.413.

9. Бижанов Ф. Б., Сокольский Д. В., Садыков У. А. Гидрирование в растворах. Анализ гидродинамики каталитической реакции в жидкой фазе в «утке» // Гидрирование и окисление на гетерогенных катализаторах. Алма-Ата: Наука, 1978, Т. 19, С. 151.

10. И. Бродский С. Я., Иванов В. А., Усанова Н. А. Исследование массопереноса при синтезе метанола в трехфазном реакторе с суспендированным катализатором // Моск. хим.-техн. ин-т. М., 1982.-11 с.

11. Бродский С. Я., Иванов В. А., Леонов В. Е., Бух Т. В. Математическое моделирование трехфазного реактора синтеза метанола // Моск. хим.-техн. ин-т. — М., 1982. — 9 с.

12. Герасименко В. И., Огарков А. А., Ардамаков С. В. и др. Технологические аспекты синтеза гидроксиламинсульфата // Рос. хим. ж. 2006. - Т.50. - №3. - С.64-71.

13. Елович С. Ю., Жаброва Г. М. Каталитическое гидрирование органических соединений в жидкой фазе // Журн. физ. химии. -1945.- Т.19. С.239.

14. Ермакова А. В., Кириллов В. А., Стефогло Е. Ф., Берг Г. А. Математическое моделирование трехфазных каталитических реакторов (газ жидкость - твердое тело) // Теор. основы хим. технологии. - 1977. - Т. 11. - №5. - С.688-698.

15. Иванов А. А., Косырев В. М., Пронин А. И. и др. Модельные испытания смесителей барботажного реактора // Хим. пром. — 2005. №9. - С.43 6-440.

16. Каваками Коэй, Кусуноки Коитиро, Иосида Синъити и др. Гидрирование этилена в реакторе с суспендированным катализатором // Technol. Repts Kyushu Univ. 1979. - Vol.52. - №6. -P.817-824.

17. Кафаров В. В., Клипиницер В. А., Беляков Н. Г. Исследование механизма массоотдачи в жидкой фазе в системах с мелкодисперсной суспендированной твердой фазой // Теор. основы хим. технол. 1981. -№1. - С. 119-120.

18. Кафаров В. В., Иванов В. А., Бродский С. Я., Леонов В. Е. Исследование процесса получения метанола в трехфазном реакторе с суспендированным катализатором // Теор. основы хим. технол. — 1982. №5. - С.644-649.

19. Кириллов В. А. Анализ состояния математического моделирования реакторов с участием газа, жидкости и твердого катализатора // Хим. пром. 1986. - №9. - С.545-548.

20. Клипиницер В. А., Смуров С. И., Беляков Н. Г. Массопередача газ-жидкость в барботажной системе газ жидкость - твердый суспендированный катализатор // Вопросы кинетики и катализа. -Иваново. - 1982. - С. 17-21.

21. Конюхов В. Ю., Кулькова Н. В., Темкин М. И. Определение коэффициентов массоотдачи к частицам, суспендированным в перемешиваемом растворе // Кинетика и катализ. 1982. - №2. -С.507-510.

22. Кулькова Н. В., Котова В. Г., Квятковская М. Ю., Мурзин Д. Ю. Жидкофазное аммоксимирование циклогексанона на силикалитах титана//Хим. пром. 1995. - №7. - С. 11-18.

23. Кулькова Н. В., Саводник Н. Н., Дохолов Д. М., Фурман М. С., Темкин М. И. Каталитическая активность платины в реакции гидрирования окиси азота // Кинетика и катализ. — 1969. №3. — С.686-687.

24. Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Теоретическая физика. Т.6. Гидродинамика//М.: Наука, 1988.

25. Леванова С. В., Глазко И. Л., Герасименко В. И. и др. Производство капролактама и способы переработки жидких отходов // Окр. среда: докл. междунар. конф., Самара, 27 авг. 4 сент. 2006. -Самара, 2006. - С.27-41.

26. Лопатин В. Л., Лежнева К. А., Котова В. Г., Кулькова Н. В., Темкин М. И. Кинетика синтеза гидроксиламинсульфата на палладии // Кинетика и катализ. 1978. - №5. - С. 1167-1170.

27. Лопатин В. Л., Кулькова Н. В., Темкин М. И. О механизме гидрирования окиси азота // Кинетика и катализ. 1982. - №4. -С.863-867.

28. Луценко Ф. Н., Мухленов И. П., Бартов А. Т., Прокопенко А. Н. Агрегатное газосодержание в двухфазных и трехфазных взвешенных системах // Ж. прикл. химии. 1981. - № 1. - С.43-49.

29. Малыгин Е. Н., Карпушкин С. В., Афанасьева Н. Н. Выбор конструкции механического перемешивающего устройства вертикального емкостного аппарата // Хим. пром. 2004. - №5. -С.253-259.

30. Маркевич А. М., Клейменов Н. А., Романов Е. И., Уткин В. В. Исследование некоторых химических процессов с помощью константы эффективности перемешивания // Кинетика и катализ. -1981. -№5. С.1350-1352.

31. Маркевич А. М., Клейменов Н. А., Вахрушев А. В. и др. Кинетический метод определения эффективности перемешивания жидкостей // Хим. пром. 1976. - №3. - С.238-240.

32. Мурзин Д. Ю., Конюхов В. Ю., Кулькова Н. В., Темкин М. И. Диффузия от поверхности суспендированных частиц и удельная мощность размешивания в качающихся реакторах // Кинетика и катализ. 1992. - №3. - С.728-732.

33. Никитин А. К. Расчет конструктивных параметров жидкофазного реактора с перемешивающим устройством // Хим. и нефт. машиностроение. 1982. - №8. - С.11-14.

34. Общие правила взрывобезопасности для взрывопожароопасных химических, нефтехимических и нефтеперерабатывающих производств. Утверждены постановлением Федерального горного и промышленного надзора РФ от 5.05 2003 г. № 29.

35. Пат. 52-125465 Япония, МКИ2 13(7) В01, В 01 Т 1/00. Реактор с улучшенным перемешиванием для ускорения реакций в многофазных системах / Такэда Масахиро; 1975.

36. Пат. 53-125270 Япония, МКИ2 13(7) С 2, ВО 1 J 8/22. Реактор для процесса гидрирования нефтепродуктов / Накако Кэйфу, Нада Дзонъити, Мотонага Кэндзиро и др.; 1977.42. Пат. 1088037 ФРГ (1957).43. Пат. 1124024 ФРГ (1960).

37. Пат. 141784 ГДР, МКИ2 B01F 3/04. Устройство для введения газа в жидкость / Е. Grundke, L. Ulrich, G. Zimmer, H. Kollner; 1979.

38. Пат. 165072 Голландия, BOIJ 8/08. Shell International Research Matschappij B.V.46. Пат. 2628888 США (1949).47. Пат. 2719778 США.48. Пат. 900212 ФРГ (1951).49. Пат. 954752 ФРГ (1954).50. Пат. 956038 ФРГ (1954).

39. Постоянный технологический регламент №23 А получение гидроксиламинсульфата в производстве капролактама ПО «Куйбышевазот». Утвержден 14.08.1986 г. Срок действия до 1996 г.

40. Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением. Утверждены постановлением Федерального горного и промышленного надзора РФ от 11.06.2003 г. №91.

41. Производство капролактама / Под. ред. В. И. Овчинникова, В. Р. Ручинского. — М.: Химия, 1977. 264 с.

42. Разумов И. М., Курганов В. М., Маншилин В. В., Дукельский Г. Я. Реакторы с трехфазным кипящим слоем // Нефть, процессы и продукты ее углубленной переработки. М., 1983. - С.218-227.

43. Рахманин, Ф. Г. Коррозионная стойкость в условиях промышленного производства гидроксиламинсульфата // Хим. пром. 1989. -№7. - С.504-506.

44. Розенберг Л. Д. Воздействие ультразвука высокой интенсивности на вещество // Вестник АН СССР. 1968. - № 9. - С.56-64.

45. РТМ 26-01-90-76. Руководящий технический материал. Аппараты с механическими перемешивающими устройствами вертикальные. Метод расчета. Взамен РТМ 26-01-90-73; введ. 01.07.77 до 01.07.82.-М., 1979.-164 с.

46. Саводник Н. Н., Кулькова Н. В., Дохолов Д. М., Лопатин В. Л., Темкин М. И. Кинетика каталитического синтеза гидроксиламина из окиси азота и водорода // Кинетика и катализ. 1972. - №6. -С. 1520-1526.

47. Саводник Н. Н., Шепелин В. А., Залкинд Ц. И. Синтез гидроксиламина на платине // Электрохимия. 1971. - №3. - С.424-427.

48. Саводник Н. Н., Шепелин В. А., Залкинд Ц. И. Синтез гидроксиламина на платине // Электрохимия. — 1971. №4. - С.583-586.

49. Саттерфилд Ч. Н. Массопередача в гетерогенном катализе. — М.: Химия, 1976.

50. Сидоркина Ю. С., Бекоева Г. П., Манкевич Т. В., Гопиус Н. А. Исследование коррозионной стойкости сталей и сплавов для изготовления реакторов производства гидроксиламинсульфата // Хим. и нефт. машиностроение. 1986. - №1. - С.31-33.

51. Сокольский Д. В. Гидрирование в растворах. Алма-Ата: Изд-во Каз. ССР, 1962.-479 с.

52. Стефогло Е. Ф. Оценка массопереноса и режимов протекания реакции гидрирования на суспендированном катализаторе в реакторе с мешалкой // Хим. пром. — 1983. — № 6. — С.365-368.

53. Стефогло Е. Ф. Изучение кинетики жидкофазного гидрирования метилстирола на твердом катализаторе // Хим. технология. — 1983. -№ 3. С. 19-23.

54. Стефогло Е. Ф. Массоперенос между газом и жидкостью при гидрировании органических соединений на суспендированном катализаторе // Хим. пром. 1985. - №7. - С.429-432.

55. Стефогло Е. Ф. Методика определения концентрации водорода в жидкости в ходе реакции жидкофазного гидрирования на суспендированном катализаторе // Хим. технология. 1982. - №4. -С.18-21.

56. Стефогло Е. Ф. Оценка массопереноса и режимов протекания реакции гидрирования на суспендированном катализаторе в реакторе с мешалкой // Хим. пром. 1983. - №6. - С.365-368.

57. Стефогло Е. Ф., Шарпантье Ж. К., Ермакова А. В. Применение математических методов и ЭВМ в каталитических исследованиях // Ин-т катализа СО АН СССР. Новосибирск. - 1979. - С.81.

58. Стефогло Е. Ф. Изучение реакции жидкофазного гидрирования а-метилстирола на суспендированном палладиевом катализаторе в реакторе с мешалкой // Хим. пром. 1982. - №2. - С.75-78.

59. Темкин М. И. Перенос растворенного вещества между турбулентно движущейся жидкостью и взвешенными в ней частицами // Кинетика и катализ. 1977. - №18. - С.493-496.

60. Темкин М. И. Простой способ приближенного вычисления фактора эффективности пористого катализатора // Кинетика и катализ. — 1984. Т.25. - №2. - С.478-484.

61. Темкин М. И., Кулькова Н. В. Процессы массопередачи при промышленном синтезе гидроксиламинсульфата // Хим. пром. -1990. -№1. С.37-40.

62. Темкин М. И., Кулькова Н. В. Синтез гидроксиламинсульфата при повышенном давлении // Хим. пром. -1991.- №9. С. 18-22.

63. Темкин М. И., Кулькова Н. В. Скорость растворения газов в перемешиваемых растворах электролитов // Хим. пром. 1989. - № 11.-С.862-865.

64. Темкин М. И. Совместное протекание реакции и диффузии в пористом зерне катализатора // Хим. пром. 1983. - №8. - С.493-496.

65. Темкин М. И. Теоретические модели кинетики гетерогенных каталитических реакций // Кинетика и катализ. 1972. - С.555-565.

66. Трехфазный кипящий слой и его применение в промышленности // Межвуз. темат. сб. Ред. Ефремов Г. И. Ярославль, 1977. - 204 с.

67. Уриссон Н. А., Мокроусов JL Н., Штейнберг Г. В. и др. Определение поверхности дисперсных платиновых катализаторов на электропроводных носителях // Кинетика и катализ. 1974. - Т. 15. -№5. -С. 1009-1014.

68. Фенелонов В. Б. Анализ стадии сушки в технологии нанесенных катализаторов. 1. Роль пористой структуры и режима сушки // Кинетика и катализ. 1975. - Т.16. - №3. - С.732-740.

69. Флерова Н. Г., Шишкин А. В., Мамедов А. А., Турунцев Г. В. К вопросу коррозии в реакторе синтеза гидроксиламинсульфата (ГАС) // Журн. прикл. хим. 1985. - №11. - С.2460-2463.

70. Фурман М. С., Мокс М. Б, Чечик Е. И. Прогнозирование направлений технического прогресса в производстве капролактама на основе инженерно-экономического анализа // Хим. пром. 1975. - №5. - С.332-335.

71. Холланд Ф., Чапман Ф. Химические реакторы и смесители жидкофазных процессов. М.: Химия, 1974. - 208 с.

72. Шепелин В. А. Выбор модели для нового метода получения гидроксиламина // Ж. прикл. химии. 1974. - Т47. - №4. - С.713-716.

73. Шепелин В. А., Черняк И. В., Свирина Н. И. и др. Исследование модели для нового метода получения гидроксиламина // Ж. прикл. химии. 1974. - Т47. - №5. - С.985-988.

74. Шервуд Т., Пигфорд Р., Уилки Ч. Массопередача // М.: Химия, 1982.

75. Шишкин А. В., Медведев В. Д., Ефанкин Е. Ф., Мамедов А. А. Реактор для основного органического синтеза // Хим. и нефт. машиностроение. 1985. - №3. - С.9.

76. Abou-El-Hassan М. Е. Finite stages with backflow model as applied to solid-phase mixing studies // Proc. 2-nd Eur. conf. mixing Cambridge, 1977. Granfield, 1978. - P.E1/1-E1/8.

77. Angew. Chem. 1956. -Bd.68. -N13. - S. 185-189.

78. Benson R., Cairns Th., Whitman G., Am J. // Chem. Soc. 1956. -Vol.78. - N17. - P.4202—4205.

79. Bohnet Matthias, Niesmak Gerd // Chem.-Ing.-Techn. 1979. - Vol.51. -N4.-P.314-315.

80. Brahrae P. H. // Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev. 1976. - Vol.15. - N1. -P.216.

81. Calderbank P. H. // Trans. Inst. Chem. Eng. 1958. - Vol.36. - P.443.

82. Calderbank P. H. // Chem. Eng. Sci. 1961. - Vol.16. - P.39.

83. Chapman С. M., Nienov A. W., Cooke M., Middleton J. C. Particle-gas-liquid mixing in stirred vessels. Part 3. Three phase mixing // Chem. Eng. Res. And Des. 1983. - Vol.61. -N3. - P. 167-18L

84. Chaudhari R. V., Ramachandran P. A. Three phase slurry reactors // AIChE Journal. 1980. - Vol.26. - N2. - P. 177-201.

85. Chen Jing-Den // AIChE Journal. 1988. - Vol.34. - P.140.

86. Cordova W.A. // Chem. Eng.-Sci. 1975. -P.1201.

87. Deckwer W. D., Louisi Y., Zaidi A., Ralek M. Hydrodynamic properties of the Fischer-Tropsch slurry process // Ind. And Eng. Chem. Process Des. And Develop. 1980. - Vol.19. - N4. -P.699-708.

88. Deckwer W. D., Schumpe А. Явления переноса в трехфазных реакторах с псевдоожиженным твердым материалом // Chem.-Ing.-Techn. 1983. - Vol.55. - N8. - Р.591-600.

89. El-Hisnawi A. A., Dudukovic М. P., Mills P. L. Trickle-bed reactors, dynamic tracer tests, reaction studies, and modeling of reactorperformance // Chem. React. Eng. 7th Int. Symp., Boston, Mass., 4-6 Oct., 1982, Washington, D.C. 1981. -P.421-440.

90. El-Temtamy S. A., El-Sharnoubi Y. O., El-Halwagi M. M. Liquid dispersion in gas-liquid fluidized beds. Part 1: Axial dispersion. The axially dispersed plug-flow model // Chem. Eng. J. 1979. - Vol.18. -N2.-P. 151-159.

91. El-Temtamy S. A., El-Sharnoubi Y. O., El-Halwagi M. M. Liquid dispersion in gas-liquid fluidized beds. Part 2: Axial and radial dispersion. The dispersed plug-flow model // Chem. Eng. J. — 1979. — Vol.18.-N2.-P.161-168.

92. Epstein, N. Tree-phase fluidization: some knowledge gaps // Can. J. Chem. Eng. -1981.- Vol.59. N6. - P.649-657.

93. Fan Liang-Shih. Simulation of catalytic fluidized bad reactors by a transient axial dispersion model with invariant physical, properties and nonlinear chemical reactions // Chem. Eng. Sci. — 1979. Vol.34. -N2. -P.171-179.

94. Germain A., Grine M., Marchot P. Experimental determination of physical and chemical kinetic parameters in three phase catalytic systems // Chem. eng. gas liquid - solid catal. react, proc. int. symp., Univ. Liege, 1978.-Liege, 1979.-P. 187-217.

95. Gierman, H. // Appl. Catal. 1988. - Vol.43. - P.277.

96. Goto S., Levee J., Smith J. M. Trickle-bed oxidation reactors // Catal. Revs. 1977. - Vol. 15. - N2. - P. 187-216.

97. Haasan I. Т. M. // AIChE Journal. 1977. - Vol.23. - P.48.

98. Hammer H. Hydrodynamics, mass and heat transfer, and chemical reaction in slurry reactors // Chem. Eng. gas-liquid- solid catal. react, proc. int. sym., Univ. Liege, 1978. Liege, 1979. -P.68-77.

99. Hammer H. Барботажные колонные реакторы с суспендированным твердым материалом. Основы. Расчет. Применение // Chem. Ing. -Techn. - 1979. - Vol.51. - N4. - P.295-300.

100. Herskowitz M. // Chem. Eng. Data. 1978. - Vol.23. - P.227.

101. Herskowitz M., Carbonell R. G., Smith J. M. Effectiveness factors and mass transfer in trickle-bed reactors // AIChE Journal. 1979. - Vol.25. -N2. -P.272-283.

102. Herskowitz M., Mosseri S. Global rates of reaction in trickle-bed reactors: effects of gas and liquid flow rates // Ind. and eng. chem. fundam. 1983. - Vol.22. - N1. - P.4-6.

103. Herskowitz M. Wetting efficiency in trickle-bed reactors: its effect on the reactor performance // Chem. Eng. J. 1981. - Vol.22. - N2. - P. 167175.

104. Hinze J. O. // Am. Inst. Chem. Eng. J. 1955. - Vol.1. - N3. - P.289.

105. Holderith J. Proceedings of the 3rd Conference on Applied Chemistry Unit Operations and Processes // Veszprem, 29-31 August 1979. -Hungary, 1979.-P.205.

106. Jenck J. F. Heterogeneous Catalysis and Fine Chemicals II // Eds. M. Guisnet et al. Amsterdam: Elsevier. 1991. - P. 1.

107. Jhonson D. L. // Am. Inst. Chem. Eng. J. 1957. - Vol.3. - P.411.

108. Karalj F., Sincic D. Гидродинамика и массопередача в двух- и трехфазных реакторах. 1.Реактор с перемешиванием // Kern, u ind. -1981. -Vol.30.-Nil. -Р.639-646.

109. Kato Jun. Трехфазные реакторы // Kagaku kogaku. 1982. - Vol.46. -N4. - P. 197-198.

110. Kato Yasuo, Hirose Tsutomu. Структура потоков в трехфазных реакторов // Kagaku kogaku. 1982. - Vol.46. - №4. - P.215-217.

111. Kenney С. N. // Chem. Eng. Sei. 1972. - Vol.27. - P.2029.

112. Keshab L. // Chem. Eng. J. 1978. - Vol.16. -P.193.

113. Koei K., Tsuyoshi A., Koichiro К. Селективность реакции гидрогенизации бутадиена в барботажном реакторе колонного типа с суспендированным катализатором // Kagaku kogaku. 1981. — Vol.7.-N1.-P.102-108.

114. Koga Kunto. Трехфазные ректоры в химическом синтезе // Kagaku kogaku. 1982. - Vol.46. - №4. - Р.206-208.

115. Kono Hasashi. A new concept for Three phase fluidized bads // Hydrocarbon Processes. 1980. - Vol. 60. -Nl. - P. 123-129.

116. Kurten H., Zehner P. Гидродинамика суспензионных реакторов // Chem.-Ing.-Techn. 1979. - Vol.51. -N3. - P.227.

117. Linek V. // Ibid. 1969. - Vol.24. - P.481.

118. Marangozis, J. Agitation and mass transfer effects in catalytic hydrogenation in slurry reactors. — Proc. Int. Symp. Mix.: Mix. chem. and allied ind., Möns, 1978. Möns, 1978. -P.6-13.

119. Mata A. R., Smith J. M. Oxidation of sulfur dioxide in a trickle-bed reactor // Chem. Eng. J. 1981. - Vol.22. - N3. - P.229-235.

120. Muroyama Katsuhiko, Fan Liang-Shih Классификация трехфазных реакторов с взвешенным и псевдоожиженным слоем твердой фазы // Kagaku kogaku. 1982. - Vol.46. - N4. - Р.220-225.

121. Nakamura Masaaki. Применение трехфазных реакторов в химической промышленности // Kagaku kogaku. 1982. - Vol.46. - №4. - P. 199202.

122. Parulekar S. J., Raghuram S., Shah Y. T. Multiple steady states in adiabatic gas-liquid-solid reactors // Chem. eng. sei. 1980. - Vol.35, N3. -P.745-750.

123. Pavko A., Misic D. M., Levee J. Kinetics in three-phase reactors // Chem. Eng. J. 1981. - Vol.21. - N2. - P. 149-154.

124. Polizzi S. // J. Catalysis. 1987. - Vol.106. - P.494.

125. Price R. N. // Ind. Eng. Chem. 1957. - Vol.49. - P.808.

126. Polejes J. D., Thesis P.D. University of Wisconsin, Unir. Microfilms Mic. Ann Arbor, Mich., 1959.

127. Ramachandran P. A., Smith J. M. Mixing-cell method for design of trickle-bed reactors // Chem. Eng. J. 1979. - Vol.17. - N2. - P.91-99.

128. Reith Т. // Symposium Bruxelles. 1968. - P. 1.

129. Roberts G. W. Catalysis in Organic Syntheses. Academic Press, INC. -New York San Francisco - London, 1976.

130. Robinson, C. W. // AIChE Journal. 1984. - Vol.20. - P.285.

131. Schmidt В. Время пребывания частиц в жидкости в многоступенчатом трехфазном псевдоожиженном слое // Chem. -Ing. Techn. - 1980. - Vol.52. - N4. -Р.360-361.

132. Schmitz M., Steiff A., Weinspach P. M. Удельная поверхность раздела фаз и объемный коэффициент массопередачи в трехфазном реакторе с перемешиванием // Chem.-Ing.-Techn. 1982. - Vol.54. - N9. — Р.852-853.

133. Sherwood Т. К. // Ibid. 1966. - Vol.21. - Р.573.

134. Sicardi S., Conti R., Baldi G., Gresta R. Solid-Liquid Mass Transfer in Stirred Vessels // Proc. 3-rd Eur. Conf. Mix., York. 1979. - Vol.1. -P.217-228.

135. Sincic D. Трехфазные реакторы. Суспензионный реактор с перемешиванием //Kem. u ind. 1981. — Vol.30. -N6. -Р.313-324.

136. Steiff A., Weinspach Р. М. Гидродинамика, тепло- и массоперенос в трехфазных реакторах с перемешиванием // Chem.-Ing.-Techn. -1982. Vol.54. -N5. -Р.526-527.

137. Subbarao D., Taneja V. К. Three phase suspensions in agitated vessels // Proc. 3-rd Eur. Conf. Mix., Jork, 1979. Bedford, 1979. - Vol.1. -P.229-240.

138. Tamhancar S. S., Gupte S. P., Chaudhari R. V. Kinetics of a non-catalytic slurry reaction: reaction of acetylene with cuprous oxide suspended in water // Chem. Eng. J. 1981. - Vol.22. - N1. - P. 15-24.

139. Tsutomu H. Моделирование и масштабирование трехфазных реакторов // Kagaku kogaku. 1982. - Vol.46. - N4. - P.225-228.

140. Weidmann J. A., Steiff A., Weinspach P. M. О гидродинамике трехфазных реакторов с мешалками // Chem.-Ing.-Ntchn. 1980. -Vol.52. -N12. -Р.990-991.

141. Westertep К. R. // Ibid. — 1963. — Vol.18. — P.157.

142. Wiedmann J. А. Захлебывание двух- и трехфазных реакторов с перемешиванием // Chem.-Ing.- Techn. — 1983. — Vol.55. N9. -Р.689-700.

143. Yoshida F. // AIChE Journal. 1965. - Vol.l 1. - P.9.