Оптимизация параметров реакторного блока для полукоксования сернистых сланцев Поволжья на основе установок с твердым теплоносителем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.14.04, кандидат наук Селиванов, Алексей Александрович

• Селиванов, Алексей Александрович
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Селиванов, Алексей Александрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ИССЛЕДОВАНИЙ ПО ПОЛУКОКСОВАНИЮ СЕРНИСТЫХ СЛАНЦЕВ ПОВОЛЖЬЯ

1.1 Перспективы использования сернистых сланцев

1.2 Обзор экспериментальных и теоретических исследований

по полукоксованию сернистых сланцев

1.3 Выводы и постановка задачи исследования

ГЛАВА 2. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ПРОЦЕССА ПОЛУКОКСОВАНИЯ СЕРНИСТОГО СЛАНЦА В БАРАБАННОМ РЕАКТОРЕ С ЗОЛЬНЫМ ТЕПЛОНОСИТЕЛЕМ

2.1 Анализ методов описания

2.2 Описание теплообмена в барабанном реакторе с зольным теплоносителем

2.3 Моделирование термического разложения сернистых сланцев

по соотношениям формальной химической кинетики

2.4 Разработка алгоритма и программы расчета барабанного реактора

2.5 Выводы по главе 2

ГЛАВА 3. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ АЭРОФОНТАННОЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ ТОПКИ (АФТ) С РАЗРАБОТКОЙ АЛГОРИТМА

И ПРОГРАММЫ РАСЧЕТА

3.1 Математическое описание АФТ

3.2 Разработка алгоритма расчета АФТ. Численный эксперимент

3.3 Выводы по главе 3

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА АЛГОРИТМОВ ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ ВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ РЕАКТОРНОГО БЛОКА, АДАПТИРОВАННЫХ ДЛЯ ВКЛЮЧЕНИЯ

В ТЕХНОЛОГИЧЕСКУЮ СХЕМУ УТТ

4.1 Математическое описание зольного воздухоподогревателя

4.2 Описание совместной работы барабанной сушилки и котла-утилизатора

4.3 Выводы по главе 4

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА ОБОБЩЕННОГО АЛГОРИТМА РАСЧЕТА РЕАКТОРНОГО БЛОКА ДЛЯ ОПТИМИЗАЦИИ ПАРАМЕТРОВ

И ОБОСНОВАНИЯ МАССОГАБАРИТНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ОБОРУДОВАНИЯ

5.1 Выбор критерия оптимизации

5.2 Особенности методики комплексной оптимизации состава оборудования

и рабочих параметров блока УТТ

5.3 Комплексная оптимизации реакторного блока для полукоксования сернистого горючего сланца в барабанном реакторе

5.4 Выводы по главе 5

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оптимизация параметров реакторного блока для полукоксования сернистых сланцев Поволжья на основе установок с твердым теплоносителем»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы

Согласно принятой правительством энергетической стратегии России до 2030 года важную роль в топливно-энергетическом секторе должны занимать твердые и низкосортные горючие ископаемые. При этом наша страна занимает третье место в мире по запасам горючих сланцев. Поэтому проблема освоения богатейших месторождений с включением горючих сланцев в практическую хозяйственную деятельность может считаться сегодня актуальной для нашей страны в целом и Поволжского региона в частности.

С учетом высокого содержания серы в Поволжских сланцах особое внимание необходимо акцентировать на технологиях комплексного использования, которые базируются на процессах термической переработки. При этом основным товарным продуктом является сланцевая смола, состоящая из смеси жидких углеводородов, горючий газ и прокаленный зольный остаток. Такое использование горючих сланцев позволит развивать инфраструктуру регионов с диверсифицированием их топливно-энергетического баланса, а также повысить энергетическую безопасность страны в целом.

В составе сланцевой смолы содержатся ценные химические соединения, получение которых напрямую сдерживается как техническими трудностями, так и экономическими соображениями. Получение этих продуктов приобретает особую актуальность в свете политики импортозамещения Российского государства. Удовлетворение растущих потребностей национальной экономики в энергетическом сырье за счет горючих сланцев позволит направить высвобождающиеся запасы традиционных углеводородов (нефть, газ) на экспорт с целью валютного пополнения бюджета. Решение поставленных задач в Поволжье может быть достигнуто путем сооружения энерготехнологических комплексов с переработкой сернистых горючих сланцев на базе установок с твердым теплоносителем (УТТ), зарекомендовавших себя при переработке эстонских кукерситов. Однако сернистые сланцы Поволжья имеют отличные от эстонских кукерситов состав и теплотехнические характеристики. Поэтому задача поиска

3

оптимальных параметров в энерготехнологической схеме первичной переработки сернистых горючих сланцев Поволжья, поставленная в настоящей работе, является актуальной как с научной, так и с практической точек зрения.

Цель настоящей работы — научное обоснование оптимальных рабочих параметров и массогабаритных характеристик основного и вспомогательного оборудования реакторного блока для полукоксования сернистых сланцев Поволжья на основе установок с твердым (зольным) теплоносителем.

Объектом исследования является система аппаратов для реализации процесса первичной переработки сернистого сланца в барабанном реакторе полукоксования с зольным теплоносителем.

В связи с этим основными задачами исследования являются:

1. Разработка математических моделей, алгоритмов и программ расчета отдельных аппаратов основного и вспомогательного оборудования реакторного блока с учетом особенностей протекания физико-химических процессов при полукоксовании сернистых горючих сланцев в установке с твердым теплоносителем.

2. Программная реализация комплексного математического описания полной энерготехнологической системы аппаратов реакторного блока с учетом закономерностей совместной работы основного и вспомогательного оборудования.

3. Создание и программная реализация многофакторной экономико-математической модели реакторного блока.

4. Многовариантная технико-экономическая оптимизация схемы и рабочих характеристик аппаратов реакторного блока в зависимости от качественных характеристик исходного сланца и рыночных цен на энергоносители и конструкционные материалы.

Научная новизна:

1. Предложена научная гипотеза о преобладающей роли конвективного переноса теплоты от зольного теплоносителя к частицам сланца через разделяющую их парогазовую прослойку.

2. Разработаны математическая модель, алгоритм и программа расчета процесса полукоксования полидисперсного горючего сланца во вращающемся барабанном реакторе с зольным теплоносителем, одновременно учитывающая механизмы химических превращений органического вещества с постадийным выделением компонентов парогазовой смеси и изменяющимися теплофизическими свойствами.

3. Разработан и программно реализован алгоритм процесса дожигания остаточного углерода сланцевого полукокса полифракционного состава в аэрофонтанной технологической топке с учетом наличия камеры горения крупных частиц в псевдоожиженном слое и основного фонтанирующего объема.

4. Разработана комплексная математическая модель взаимодействия элементов в рамках рассмотренной технологической схемы первичной переработки горючего сланца с головным процессом полукоксования в барабанном реакторе с зольным теплоносителем, позволяющая на основе многофакторной оптимизации при принятом количестве влияющих факторов, заданном уровне цен на сырье и энергоресурсы, а также качественных характеристиках исходного сланца определить оптимальные массогабаритные характеристики оборудования и технологические режимы работы.

Практическая ценность:

1. Разработанная математическая модель полукоксования сернистого горючего сланца в барабанном реакторе может иметь универсальный характер с точки зрения масштабного перехода к аппаратам различной тоннажности и возможности прогнозных экономических оценок установок термической переработки твердых видов топлива при предварительном определении качественных характеристик сырья и исследовании закономерностей химического превращения органического вещества с определением констант скоростей основных реакций.

2. Раскрыты закономерности теплового взаимодействия сернистого горючего сланца и зольного теплоносителя в условиях постоянного

перемешивания в барабанном реакторе с учетом выделяющихся парогазовых продуктов с изменяющимися теплофизическими свойствами.

3. Разработана экономико-математическая модель реакторного отделения с головным процессом полукоксования сернистых сланцев в барабанном реакторе, позволяющая определять оптимальные схемные решения, рабочие параметры, массогабаритные характеристики оборудования в зависимости от рыночных условий в регионе, цен на топливно-энергетические ресурсы и исходных качественных характеристик сырья.

4. На основе разработанных математических описаний основного оборудования (барабанный реактор и аэрофонтанная технологическая топка) и комплексного математического описания реакторного блока созданы программные продукты для ЭВМ в среде программирования Delphi, зарегистрированные в Роспатенте.

Методология и методы исследования

Основой методологии диссертационной работы являлось математическое моделирование комплекса сложных физико-химических процессов, основанное на совместном использовании законов формальной химической кинетики, тепломассообмена, а также уравнений теплового и материального балансов, позволившее выполнить исследование динамики нестационарных процессов в реакторе методом пошагового вычислительного эксперимента с разбивкой по времени. В частности, при математическом описании процесса полукоксования сернистого горючего сланца в реакторе с твердым теплоносителем использовались зависимости для расчета, теплопередачи в условиях вращения барабана при постоянно изменяющихся свойствах выделяющейся парогазовой фазы совместно с уравнениями формальной химической кинетики, что позволило определить интенсивность образования отдельных компонентов ПГС. При описании процессов в аэрофонтанной технологической топке использованы закономерности гетерогенного горения углерода, равномерно распределенного по зольной структуре полукоксовых частиц. Технико-экономическая оптимизация выполнена с использованием общепринятых экономических

6

критериев и методических рекомендаций по оценке эффективности инвестиционных проектов при их отборе для финансирования.

Положения, выносимые на защиту: закономерности теплового взаимодействия зернистых частиц сланца и зольного теплоносителя при наличии параллельно протекающих процессов термической деструкции органического вещества; закономерности процесса регенерации зольного теплоносителя путем дожигания остаточного углерода полукокса в аэрофонтанной топке; методика технико-экономической оптимизации реакторного блока с полукоксованием сернистого сланца твердым теплоносителем; результаты численных исследований, полученных с использованием разработанной модели.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность полученных зависимостей и выводов обосновывается использованием в работе фундаментальных законов термодинамики, теории горения, теплопередачи и химии, а также подтверждается совпадением данных, полученных на математических моделях с результатами физических экспериментов других авторов в сопоставимых условиях.

Основные материалы диссертационной работы обсуждены и доложены на конференции с международным участием «VII Горение твердого топлива» (Новосибирск, 2009); Международной научной конференции «Современные научно- технические проблемы теплоэнергетики и пути их решения» (Саратов, 2010, 2012, 2014); XXIV Международной научной конференции «Математические методы в технике и технологиях ММТТ-24» (Саратов, 2009).

Публикации. Основные положения и результаты диссертационного исследования опубликованы в 14 печатных работах, в том числе 4 в изданиях, рекомендуемых перечнем ВАК Минобрнауки РФ.

Личный вклад автора заключается в следующем: 1. Разработка математического описания барабанного реактора УТТ с учетом закономерностей физико-химических процессов, протекающих в системе «сланец - парогазовая смесь - зольный теплоноситель».

7

2. Разработка математического описания аэрофонтанной технологической топки с учетом закономерностей гетерогенного горения частиц полукокса, наличия камеры горения крупных частиц в кипящем слое и поинтервального процесса выгорания углерода с поверхности полукокса в фонтанирующем слое.

3. Разработка математического описания, алгоритма и программы расчета энерготехнологической схемы первой ступени комплексной переработки сернистого горючего сланца в системе аппаратов с полукоксованием в реакторе с твердым теплоносителем.

4. Оптимизация массогабаритных характеристик и режимных параметров работы реакторного блока УТТ на основе многовариантных расчетов на математической модели при принятых ценах на сырье и энергоносители с учетом возможных рисков и прогнозных оценок рынка.

5. Подготовка и публикация основных результатов выполненной работы, написанных единолично либо в соавторстве с научным руководителем; апробация результатов исследования на международных и всероссийских научных конференциях и семинарах.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 157 страницах и состоит из введения, пяти глав, заключения и списка использованной литературы. Работа содержит 34 рисунка, 25 таблиц. Список литературы включает 97 наименований.

Работа выполнена на кафедре «Промышленная теплотехника» в ФГБОУ ВПО «Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А.» под руководством доктора технических наук, профессора Симонова Вениамина Федоровича, которому автор выражает благодарность за внимательное руководство и неоценимую помощь при выполнении работы. Автор признателен коллективу кафедры «Промышленная теплотехника» ФГБОУ ВПО «Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А.» за ценные советы и замечания, высказанные в процессе подготовки и обсуждения диссертации.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ИССЛЕДОВАНИЙ ПО ПОЛУКОКСОВАНИЮ СЕРНИСТЫХ СЛАНЦЕВ ПОВОЛЖЬЯ

1.1 Перспективы использования сернистых сланцев

Постоянный рост мирового потребления нефти и газа все чаще заставляет задумываться и искать новые источники энергии. При этом имеет место тенденция увеличения объемов выбросов загрязняющих веществ в окружающую среду. Таким образом, возникает необходимость привлечения более совершенных и экологически чистых технологий переработки и использования топлива.

90-е годы прошлого столетия характеризовались высоким приростом энергетических мощностей, использующих природный газ. Современное же развитие энергетики связывается с перспективными направлениями энерготехнологического использования твердых топлив: угля, торфа, горючих сланцев.

Сланцы относятся к сапропелевым горючим ископаемым, их отличительным свойством является высокое содержание водорода в органической массе. Исходным материалом при их образовании служили в основном простейшие водоросли.

Изучение горючих сланцев начато еще в двадцатые годы прошлого века. Их добыча с целью использования в качестве топлива, а также для термической переработки, осуществлялась с конца двадцатых - начала тридцатых годов.

На территории Саратовской и близлежащих к ней областей (Самарская, Оренбургская, Западные регионы Казахстана) горючие сланцы практически не востребованы. При этом условия залегания по ряду крупных месторождений позволяют вести их добычу открытым (карьерным) способом с хорошими экономическими показателями [54]. По разным данным, разведанные ресурсы России составляют приблизительно 700-850 млрд. т [11, 22, 38, 87, 91]. Предприятием ВНИГРИуголь, г. Ростов-на-Дону, был произведен

ориентировочный подсчет ресурсов сланцевой смолы в горючих сланцах. По бассейнам РФ ресурсы смолы распределяются следующим образом [87]:

- Волжский бассейн - 2805,47 млн. т;

- Тимано-Печорский бассейн - 4941,4 млн. т;

- Олененский бассейн - 19000 млн. т.

Крупные месторождения горючих сланцев расположены в пределах Вол го-Печорской сланценосной провинции, простирающейся от Астраханской области до республики Коми и включающей Волжский, Тимано-Печорский и Вычегодский бассейны. В данной провинции сосредоточено до 40% сланцевых запасов России и СНГ [22, 58]. Горючие сланцы здесь залегают на глубине от 10 до 300 метров, а пласты расположены практически горизонтально. Мощность пластов колеблется от 0,7 до 5 метров, их количество в разрезе продуктивной толщи изменяется от 2 до 12. Одним из самых значимых бассейнов считается Волжский. Он включает порядка 40 месторождений. Данные по запасам горючих сланцев наиболее крупных месторождений Волжского бассейна приведены в таблице 1.1.

Таблица 1.1 -Геологические запасы горючих сланцев Волжского бассейна [11]

Месторождения Общие геологические Учтенные

Всего млрд. т Кондиционные, млрд. т Балансовые, млрд. т Забалансовые, млрд. т

А+В+С, с2

Волжский бассейн ВСЕГО: 40,851 34,767 1,303 3,054 1,129

Ижма-Печерский 11 10,55 - 0,55 0,45

Сысольский 0,002 0,002 0,002 - -

Кировский 0,353 - - - -

Костромской 0,048 0,042 0,006 0.036 0,006

Ульяновский 1,03 0,16 0,048 0,112 0,139

Самарско-Саратовский 2,475 2,145 0,724 1,421 0,33

Общесыртовское 25,933 21,868 0,523 0,935 0,204

Наиболее перспективным можно считать Общесыртовское месторождение. Здесь пласты залегают на глубинах от 3 до 20 метров. Теплота сгорания

изменяется от 5500 до 12000 кДж/кг. Выход смолы на различных участках составляет от 5 до 18%.

В 1980-1984 годах в Саратовской области проводились крупные разведывательные работы, в результате которых были выявлены перспективные сланценосные площади, среди них Перелюб-Благодатовская, Кашпирская, Коцебинская, Чаганская и Западная. Запасы каждого из месторождений оценены более чем в 1млрд т [11,22] и представлены в таблице 1.2.

Таблица 1.2 - Прогнозные запасы горючих сланцев перспективных месторождений Волжского бассейна [22]

Месторожден ие Запасы, млрд. т

Кашпир-Хвалынское 3,6 (категории Р])

Перелюб-Благодатовское 6,0 (категории Сг)

Коцебинское 4,0 (категории Р])

Чаганское 4,6 (категории Сг)

Западное 0,8 (категории Р])

Для промышленного освоения наиболее предпочтительными считаются Перелюб-Благодатовское месторождение, расположенное на границе Саратовской и Самарской областей, и Коцебинское месторождение, большей частью находящееся на территории Саратовской области. Многочисленные геолого-разведывательные работы [54, 87] показали, что данные сланцы могут рассматриваться как топливно-сырьевой источник, необходимый для развития экономики региона и РФ в целом. Также стоит отметить удобное расположение основных крупных месторождений для потенциальных потребителей энергоресурсов и полупродуктов, полученных от переработки горючих сланцев.

Таким образом, анализ ресурсов горючих сланцев Волжского бассейна свидетельствует о том, что здесь имеются все геологические предпосылки для создания крупной сланцедобывающей и сланцеперерабатывающей промышленности с хорошей производственной мощностью. Все это позволяет рассматривать Волжский бассейн как крупную базу для создания производств по переработке горючих сланцев. Горючие сланцы Волжского бассейна могут

11

быть использованы для развития промышленного комплекса не только Поволжья, но и других регионов европейской части России.

Как известно, практическая значимость месторождений определяется следующими основными параметрами: количество и суммарная мощность сланцевых рабочих пластов, глубина их залегания, качество и свойства горючих сланцев, попутные полезные ископаемые. Возможность применения сланцев в качестве топлива или сырья для технологической переработки определяется совокупностью свойств органического вещества и минеральных компонентов и их количественными соотношениями. Продолжительными исследованиями ПО «Нижневолжскгеология», «Оренбурггеология», а также ученых кафедры «Промышленная теплотехника» СГТУ были достаточно объективно охарактеризованы качественные особенности волжских сланцев. Дэдшые представлены в работах [43,74, 88, 89,96] и приведены в таблицах 1.3 и 1.4.

Таблица 1.3 - Состав, качество, ресурсы основных рабочих пластов перспективных месторождений Поволжья [89]

Пласт Мощность, м Петрографические признаки Качество Площадь, м2 Ресурсы, млн.т

ОВ, % СаО! Л1203 (£,АЩж/кг Сланец Смола Сера

Перелюбское месторождение

1 1,1 37,25 3,6 13,9 17,3 5,4 304,7 425 64,8 20,2

2 1,7 33,6 1,0 8,5 9,5 2,9 243,6 539 54,4 16,8

3 1,9 35,7 1,3 10,6 12,1 3,1 351,6 550 65,5 19,7

4 2,85 41,0 1,4 10,4 12,3 3,5 676,5 706 117,6 32,8

Коцебинское месторождение

1 0,94 35,0 5,1 11,9 16,3 5,5 266,3 329 54,0 18,1

3 1,55 30,0 2,0 7,2 11,2 2,8 266,1 989 123,6 36,6

Чаганское (Рубежинское) месторождение

Д-1 3,0 46,0 5,3 15,1 14,0 6,5 382 1098 217,4 71,4

Органическое вещество волжских сланцев имеет относительно постоянные химический состав и соотношение С/Н (в пределах 8-8,85). Данные представлены в таблице 1.4.

Таблица 1.4 - Элементный состав ОВ месторождений волжских сланцев [88]

Месторождение Состав органического вещества, % масс

С Н N Б О

Кашпирское 62,7 7,4 1,8 5,8 22,3

Савельевское 61,7 7,2 1,3 6,2 23,6

Озинское 65,5 8,3 1,4 5,6 19,2

Общий Сырт 62,9 8,1 1,2 7,3 20,5

Перелюб-Благодатовское 61,9 7,4 1,4 12,3 17

Минеральная часть горючих сланцев представлена двумя основными составляющими: карбонатной и песчано-глинистой (80% от содержания минеральных примесей). В работе [29] проводилось сравнение минеральных частей сланцев Поволжья и Прибалтики. Выявлено, что первые в основном представлены алюмосиликатами с примесью карбонатов органогенного происхождения, а во вторых преобладает карбонатная составляющая в виде кальцитов. Данные представлены в таблице 1.5.

Таблица 1.5 - Состав золы волжских сланцев при средней зольности

(в пересчете на бессульфатную массу) [43]

Показатель Место рождения, %

Коцебинское и Перелюбское: пласты Чаганское: пласты Кашпирское

1 4-6 Д-1-1 Д-1-2

БЮ2 20 48 50,0 42,0 44,0

ТЮ2 0,4 0,6 0,6 0,6 0,5

А120з 7,5 16,5 17,0 12,5 11,0

Ре203 11,0 7,0 7,0 7,0 9,5

СаО 55,0 22,4 20,4 32,0 28,5

МЕО 2,5 2,5 2,0 1,9 1,8

К20+№20 зд 3,0 3,0 4,0 4,7

Особое внимание необходимо уделить наличию серы в волжских сланцах. Как видно из приведенных выше таблиц, содержание ее по некоторым месторождением достигает 5-7% (табл. 1.3, 1.4). Этот факт следует учитывать при использовании сланцев в энергетике и в качестве органоминерального сырья. Данные по содержанию серы в волжских горючих сланцах представлены в [42, 34, 71, 95]. Присутствует она в виде сульфидов,

сульфатов и в элементарной форме, причем преобладает органическая сера. Содержание сульфатной серы не превышает 10% от общей массы.

В работе [71] приводятся результаты петрографического анализа минеральной части сланца Кашпирского месторождения. Данные показывают, что пирит, содержащийся в породе в виде единичных зерен неправильной формы, является основной разновидностью серы (около 60% общей серы), при этом относительная доля органической серы составляет 11-31%.

Высокое содержание серы обусловливается генетическим происхождением сланцев от водорослей и организмов, осуществляющих геохимический обмен серы в природе [34]. Сернистость сланцев непостоянна и может существенно различаться в пластах одного и того же месторождения. Данные по распределению серы в различных пластах Перелюб-Благодатовского и Коцебинского месторождения представлены в таблице 1.6 [36, 95]. В работе [36] показано распределение серы в продуктах полукоксования горючего сланца.

Таблица 1.6 - Содержание серы в виде сернистых соединений в волжских сланцах [36]

Номер пласта Виды соединений

^¡а 804

Перелюбское месторождение

I 5,31 0,12 0,47 4,73

II 3,57 0,23 0,92 2,42

III 3,99 0,18 0,82 3,00

1У1 3,58 0,18 0,81 2,59

1У2 5,40 0,16 0,83 1 4,41

Коцебинское месторождение

I 6,57 0,29 1,54 4,64

II 3,75 0,23 0,97 2,55

III 3,45 0,16 0,63 2,66

Анализ таблиц 1.6-1.7 позволяет проследить прямую зависимость между содержанием органической серы в горючем сланце и количеством серы в смоле и в газе полукоксования. Следовательно, сера в сланцах при термическом разложении в основном переходит в смолу и в газы. В полукокс же переходят преимущественно сульфатная и сульфидная сера.

Таблица 1.7 - Содержание серы в продуктах полукоксования волжских сланцев [36]

Наименование продуктов Перелюбское месторождение Коцебинское месторождение

I II III IV IV I II III

Смола 7,71 6,33 6,26 6,06 7,37 7,86 6,52 6,51

Полукокс 1,92 1,45 1,98 1,55 1,91 2,92 1,32 1,87

Газ 41,12 38,55 37,29 34,27 43,48 49,84 42,32 37,17

Данные специфические особенности сернистых сланцев Поволжья играют важнейшую роль при их применении в промышленности.

Основным направлением использования сернистых горючих сланцев является их энерготехнологическая переработка. Однако имеется и опыт использования их в качестве энергетического топлива, который был освоен на Саратовской ТЭЦ с 1937 по 1957 гт. [59], а с 1949 по 1991 гг. сланец потребляла Сызранская ТЭЦ. Однако ввиду различных факторов, связанных с загрязнением воздушного бассейна [94], а также с открытием крупного месторождения природного газа было принято решение о переводе ТЭЦ-1 на сжигание газового топлива.

Наиболее важным и экономически целесообразным в нынешней ситуации является использование сернистых горючих сланцев в качестве органоминерального сырья. Многочисленными работами ученых кафедры «Промышленная теплоэнергетика» СГТУ (в частности, Каширского В.Г.) было показано, что продукты термического разложения сернистых сланцев Поволжья могут служить источником получения тиофена и его простейших производных, а также бензольных углеводородов, серы и активного прокаленного зольного остатка с широкой сферой промышленного применения и высокой рыночной востребованностью [4, 10, 40, 65].

Тиофен является гетероциклическим сераорганическим соединением. Впервые он был открыт В. Майером в 1882 году в каменноугольном бензоле [10]. Важное свойство тиофена - высокая реакционная способность. Данный факт позволяет с помощью него легко получать разнообразные химические продукты. При этом соединения тиофена являются стабильными веществами, что создает удобства для физико-химических исследований. Тиофен имеет

широкий спектр применения [4, 9, 10]. На основе его производных синтезированы сотни соединений для нужд здравоохранения. Также он является составляющей высококачественных термостойких пластмасс, специальных видов резины, антиокислительных присадок, пластификаторов. На основе тиофена и его гомологов (2-метилтиофен и др.) могут создаваться продукты и для агропромышленного комплекса: гербициды, фунгициды, стимуляторы роста и другие биологически активные вещества. В промышленности органического синтеза тиофен является источником для получения различных спиртов, гликолей, окси- и аминокислот, эфиров, карбоновых кислот и др. [9].

Промышленный метод получения тиофена и 2-метил-тиофена был разработан в институте НИИнефтехим, г. Уфа. Его получение было осуществлено синтетическим путем из дивинила и сероводорода с применением алюмохромкалиевого катализатора [40]. Однако при этом протекали и побочные реакции полимеризации и крекинга, что приводило к закоксовыванию катализатора и, соответственно, к частой его смене.

Горючие сланцы Волжского бассейна являются потенциальным источником получения тиофена и его производных. Суммарный выход тиофена и его гомологов доходит до 3,45 кг на тонну перерабатываемого сланца [90]. Так, например, из газового бензина, полученного в результате пиролиза Кашпирского сланца, были получены тиофеновые концентраты с содержанием тиофена - 23% (фракция 78-85%) и порядка 70% (фракция 134138%) [10]. В легкой фракции смолы, полученной при термическом разложении сланца Савельевского месторождения, получено 0,17 кг тиофена, 0,96 кг 2-метилтиофена, 1,28 кг 2,5-диметилтиофена, 1,04 кг 2-метил-5-этилтиофена (в расчете на 1 тонну сухого сланца) [11]. В последнее время наблюдается устойчивое увеличение объема продаж тиофена. Это связано с все возрастающей значимостью тиофена при производстве различных лекарственных препаратов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Селиванов, Алексей Александрович, 2015 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Алешечкин, А.Н. Математическое моделирование выгорания твердого топлива в топочной камере котла с циркулирующим кипящим слоем: автореф. дис. ... канд. тех. наук: 05.14.14 / А. Н. Алешечкин; МЭИ. М., 1990. 19 с.

2. Алумяэ, Т.Е. Окисление прибалтийских сланцев молекулярным кислородом / Т.Е. Алумяэ // Горючие сланцы. Химия и технология. 1956. № 2. С. 26-33.

3. Атомэнергопроект [Электронный ресурс]. URL: www.spbaep.ru (дата обращения 10.01.2014).

4. Атоян, Э.М. Развитие промышленности органического синтеза в саратовском Поволжье на основе термохимической переработки сланцев/ Э.М. Атоян // Исследование в области комплексного энерготехнологического использования твердых топлив: межвуз. науч. сб. Саратов: СГТУ, 1993. С. 8-10.

5. Аэров, М.Э. Гидравлические и тепловые основы работы аппаратов со стационарным и кипящим зернистым слоем: монография / М.Э. Аэров, О.М Тодес. Л.: Химия, 1968. 512 с.

6. Бабий, В.И. Теплообмен между горящими угольными частицами и газом / В.И. Бабий // Горение твердого топлива: материалы IV Всесоюз. конф. Новосибирск: Наука, СО РАН, 1974. С. 76-86.

7. Баскаков, А.П. Определение коэффициентов теплопередачи от твердого теплоносителя к засыпке / А.П. Баскаков // Тр. межвузовской конф. по энерготехнологическому использованию и рациональному сжиганию мелкозернистого топлива. Свердловск: Изд-во УПИ, 1959.

8. Баскаков, А.П. Теплотехника / А.П. Баскаков, Б.В. Берг, O.K. Витт. 2-е изд., перераб. М.: Энергоатомиздат, 1991. 224 с.

9. Бизнес-план на сооружение сланцеперерабатывающего предприятия с собственным карьером для добычи сланца. Саратов, 1998. 59 с.

10. Блохин, А.И. Энерготехнологическая переработка топлив твердым теплоносителем / А.И. Блохин, М.И. Зарецкий, Г.П. Стельмах, Г.Б. Фрайман.

M.: Светлый стан, 2005. 336 с.

11. Блохин, А.И. Новые технологии переработки высокосернистых сланцев / А.И. Блохин, М.И. Зарецкий, Г.П. Стельмах, Т.С. Эйвазов. М.: Светлый Стан, 2001. 192 с.

12. Бойко, Е.А. Комплексное исследование и учет реакционной способности энергетических углей в практике моделирования и совершенствования теплотехнических процессов и оборудования: автореф. дис. ... д-ра техн. наук: 05.14.04 / Бойко Евгений Анатольевич. Красноярск, 2008. 44 с.

13. Бухман, C.B. Влияние пористости на микрохимизм горения угольных частиц / C.B. Бухман, Е.В. Нуркенов. Новосибирск: Наука, СО РАН, 1974. С. 178-180.

14. Валдек, Р.Г. О теплоте разложения органического вещества эстонских горючих сланцев / Р.Г. Валдек, H.JT. Луцковская, Ю. Эйзен // Изв. АН ЭССР. Сер. Техн. и физ.-мат. науки. 1961. Т. 10 (№ 2). 154 с.

15. Варгафтик, Н.Б. Справочник по теплопроводности жидкостей и газов/ Н.Б. Варгафтик, Л.П. Филиппов. М.: Энергоатомиздат, 1990. 352 с.

16. Волков Э.П. Моделирование процесса пиролиза сланца во вращающемся пиролизере / Э.П. Волков, Г.Я. Герасимов, Е.В. Самуйлов // Горючие сланцы. 2010. Вып. 27. №4. С. 281-286.

17. Волькенштейн, М.В. Термическое растворение сланцев Поволжья / М.В. Волькенштейн // Химия твердого топлива. 1982. № 6. С. 103-111.

18. Воробьев, Х.С. Тепломеханические расчеты цементных печей и аппаратов/ Х.С. Воробьев, Д.Я. Мазуров. М.: Высш. шк., 1962. 352 с.

19. Голубцов, В.А. О некоторых особенностях процесса термической переработки топлива с твердым мелкозернистым теплоносителем / В.А. Голубцов, В.К. Соляков // Энерготехнологическое использование топлива. Вып. 2 / Академия наук СССР. М., 1962. С. 138-146.

20. Горбис, Э.Р. Теплообменники с проточными дисперсными теплоносителями / Э.Р. Горбис, В.А. Календарьян. М.: Энергия, 1975. 296 с.

21.Горбис, З.Р. Теплообмен и гидромеханика дисперсных сквозных потоков/ З.Р. Горбис. М.: Энергия, 1970. 424 с.

22. Государственный баланс запасов горючих ископаемых СССР: [на 1 января 2005г.]. Вып. 92. Сланцы горючие.

23. Губергриц, М.Я. Термическая переработка сланца-кукерсита / М.Я. Губергриц. Таллин: Валгус, 1966. 356 с.

24. Гусев, Н.З. Исследование нагрева угля твердым теплоносителем / Н.З. Гусев, C.B. Кокорина, A.A. Кошелев // Химия твердого топлива. 1972. № 5. С. 48-52.

25. Делягин, Г.Н. Сравнительное исследование динамики выгорания частиц термоугля / Г.Н. Делягин, А.И. Кулинич, Л.П. Зырянова // Химия и переработка топлив: труды ИГИ. T. XXXI. Вып. 1. М., 1976. С. 38-44.

26. Дж. Боттерипл. Теплообмен в псевдоожиженном слое / Дж. Боттерипл. М.: Энергия, 1980. 44 с.

27. Дойлов, С. К. Опытная переработка мелкозернистого волжского сланца на установке с псевдоожиженным слоем: отчет о НИР/ С.К. Дойлов. Кохтла-Ярве : НИИСланцев, 1991. 16 с.

28. Дытнерский, Ю.И. Основные процессы и аппараты химической технологии / Ю.И. Дытнерский, Г.С.Борисов, В.П. Брыков. 2-е изд. М.: Химия, 1991.496 с.

29. Жмур, С.И. Состав и качество горючих сланцев Волжского и Прибалтийского бассейнов / С.И. Жмур, В.А. Каттай // Горючие сланцы. 1984. Т. 1(№ 1). С. 24-27.

30. Жукаускас, A.A. Конвективный перенос в теплообменниках / A.A. Жукаускас. М.: Наука, 1982. 472с.

31. Закгейм, А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов / А.Ю. Закгейм. М.: Химия, 1982. 288 с.

32. Захаров, В.Ю. Исследование кинетических закономерностей термического разложения сланца / В.Ю. Захаров, В.В. Померанцев, Ю.А.

Рундыгин, И.А. Щучкин // Химия твердого топлива. 1982. № 19. С. 56-59.

33. Инновационный проект «Малые формы экологически безопасной добычи трудноизвлекаемых горючих сланцев, комплексная, безотходная переработка их на базе собственных энергоносителей» / ГОУ ВПО «СГТУ»,000 «Перелюбская горная компания», ООО ЭПО «Сигнал». Саратов, 2010. 106 с.

34. Иорудас, К.А. Переработка высокосернистых сланцев Кашпирского месторождения / К.А. Иорудас, Г.П. Стельмах, С.П. Михненко, А.И. Блохин // Химия твердого топлива. 1999. № 5. С. 73-78.

35. Иорудас, К.А. Термическая переработка высокосернистых сланцев Поволжья методом твердого теплоносителя / К.А. Иорудас, В.И. Мамай, Б.И. Стельмах, Б.И. Тягунов, J1.C. Аксенов // Горючие сланцы. 1984. №1/2. С. 126-131.

36. Казаков, Е.И. Определение основных технологических параметров термической переработки сланца Перелюб-Благодатовского месторождения на стендовой установке с твердым теплоносителем (УТТ) / Е.И. Казаков, В.И. Мамай, В.А. Мишанин, Ю.В. Спирин, Г.П. Стельмах // Межвузовский научный сборник СПИ-Саратов: СПИ, 1982. С. 101-105.

37. Камнева, А.И. Теоретические основы химической технологии горючих ископаемых / А.И. Камнева, В.В. Платонов. М.: Химия, 1990. 288 с.

38. Каттай, В.А. Изученность и ресурсы основных месторождений горючих сланцев Европейской части СССР / В.А. Каттай, В.Э. Кырвел// Горючие сланцы. 1988. Т. 5, № 2. С. 113-122.

39. Каширский, В.Г. К вопросу реакционной способности сланцевого кокса / В.Г. Каширский, B.C. Петелина, Н.Б. Лобачева // Ученые записки СГУ. 1956. Т. XLIII. С. 163-169.

40. Каширский, В.Г. Сланцы Поволжья - потенциальный источник получения тиофена / В.Г. Каширский // Исследование в области комплексного энерготехнологического использования твердых топлив межвуз. науч. сб. Саратов, 1993. С. 4-8.

41. Каширский, В.Г. Энерготехнологическое использование многосернистого сланца на основе газификации под давлением / В.Г. Каширский, В.В. Смирнов, C.B. Артемьев: СПИ.Деп. в ВИНИТИ 2701.82 №49482, 1981.40 с.

42. Кизилыптейн, Л.Я. Биогеохимия серы горючих сланцев Волжского бассейна / Л.Я. Кизилыптейн, Н.Б. Погребнова // Горючие сланцы. 1985. 2/4. С. 362-369.

43. Клейменова, H.H. Теплотехнические свойства горючих сланцев Чаганского, Перелюбского, и Коцебинского месторождений Поволжья / H.H. Клейменова, Л.В. Соболева, В.Н. Суханова // Горючие сланцы. 1987. № 4/1. С. 88-93.

44. Клер, A.M. Теплосиловые системы: Оптимизационные исследования / A.M. Клер, Н.П. Деканова, Э.А. Тюрина и др. - Новосибирск: Наука, 2005. - 236 с.

45. Кнорре, Г.Ф. Теория топочных процессов / Г.Ф. Кнорре, K.M. Арефьев, А.Г. Блох, Е.А. Нахапетян, И.И. Палеев, В.Б. Штейнберг. М.-Л.: Энергия, 1966.461 с.

46. Колодцев, X. И. Исследования процесса горения твердого топлива и методов его интенсификации : авт. докл. по опубл. работам ... д-ра техн. наук / Колодцев Христофор Иосифович. М.-Л., 1962. 47 с.

47. Красновский, Г.А. К расчету длительности пребывания твердой и парогазовой фазы в реакторах агрегатов с твердым теплоносителем / Г.А. Красновский, Б. Тягунов // Горючие сланцы. 1973. № 2. С. 13-18.

48. Кундель, Х.А. Селективное выделение летучих продуктов при термодеструкции кукерсита / Х.А. Кундель, Т.А. Халевина, Л.И. Петая // Горючие сланцы. 1988. № 5/4. С. 418-423.

49. Лапидус, А.Л. Получение моторных топлив и ценных химических продуктов из горючих сланцев / А.Л. Лапидус // Горючие сланцы -альтернативный источник топлива и сырья: сб. ст. по материалам Междунар. науч. конф. Саратов: СГТУ, 2007. С. 56-64.

50. Лапоченок, Л.В. Пористая структура и удельная поверхность горючего сланца / Л.В. Лапоченок, Ю.И. Белянин, В.А. Проскуряков // Химия твердого

топлива. 1976. № 1. С. 15-17.

51. Лурье, М.В. Математическое моделирование кинетики термического разложения сапропелитового угля / М.В. Лурье, М.Г. Скляр, В.И. Шустиков, О.Н. Брагиловская // Химия твердого топлива. 1971. № 4. С. 40-49.

52. Лурье, М.В. Математическое моделирование кинетики термического разложения углей по данным термогравиметрического анализа / М.В. Лурье, М.Г. Скляр, В.И. Шустиков // Химия твердого топлива. 1970. № 4. С. 7-21.

53. Лыков, М.В. Сушка в химической промышленности / М.В. Лыков. М.: Химия, 1970. 432 с.

54. Мадянов, В.М. Возможности разработки северного участка Коцебинского месторождения горючих сланцев открытым способом / В.М. Мадянов // Горючие сланцы - альтернативный источник топлива и сырья. Фундаментальные исследования. Опыт и перспективы: сб. тр. Междунар. науч. конф. / Сарат. гос. техн. ун-т. Саратов, 2007. С. 14-16.

55. Мамай, В.И. Определения границы качества сланца перерабатываемого на установках с твердым теплоносителем/ В.И. Мамай, Ю.А. Калинин// Исследование в области комплексного энерготехнологического использования топлива. Вып. 7. Саратов: СПИ, 1979 С. 57-62.

56. Матур, К. Фонтанирующий слой / К. Матур, Н. Эпстайн. Л.: Химия, 1978. 288 с.

57. Методические рекомендации по оценке эффективности инвестиционных проектов и их отбору для финансирования. М.: Информэлектро, 1994. 81 с. (в редакции, утв. Министерством экономики РФ, Министерством финансов РФ, Государственным комитетом РФ по строительной, архитектурной и жилищной политике 21.06.1999 № ВК 477)

58. Морозов, В.Ю. Ресурсный потенциал горючих сланцев Саратовской области и принципы его освоения/ В.Ю. Морозов, С.А. Артемьев // Горючие сланцы - альтернативный источник топлива и сырья. Фундаментальные исследования. Опыт и перспективы: сб. тр. Междунар. науч. конф. / Сарат. гос.

техн. ун-т. Саратов, 2007. С. 5-8.

59. Мусатов, Ю.В. Перспективы использования Волжских сланцев в качестве топлива / Ю.В. Мусатов // Горючие сланцы - альтернативный источник топлива и сырья. Фундаментальные исследования. Опыт и перспективы: сб. тр. Междунар. науч. конф. / Сарат. гос. техн. ун-т. Саратов, 2007. С. 56-64.

60. Орлов, Г.И. Математическое моделирование установки с твердым теплоносителем / Г.И. Орлов, Ю.И. Каллас, Э.Э. Уйбо // Горючие сланцы. 1978. Вып. 7. С. 17-22.

61. Перепелкин, A.B. Исследование аэрофонтанной топки для сжигания коксозольного остатка термической переработки горючего сланца методом твердого теплоносителя / A.B. Перепелкин, Ю.М. Иванов, A.B. Гаврилин // Вып.7. Саратов: СПИ, 1979. С. 69-74.

62. Печенегов, Ю.Я. Теплообмен и теплоносители в процессах термической обработки измельченного твердого топлива: монография / Ю Я. Печенегов. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1983. 116 с.

63. Параметрическая идентификация процессов пиролиза и оптимальное планирование эксперимента для процессов газификации: Отчет о НИР / A.A. Попов. Новосибирск: НЭТИ, 1986. С. 6-10.

64. Прейс, М.О. Теплота разложения органического вещества прибалтийского сланца при полукоксовании / М.О. Прейс, М.А. Голубинская // Труды ВНИИПС. 1955. № 3.

65. Прелатов, В. Г. Термические процессы переработки горючих сланцев для получения энергоносителей и ценных сераорганических соединений: дис.... канд. техн. наук : 05.14.04 / Прелатов Владимир Германович. - Саратов, 2002. - 188 с.

66. Рабинович, М.И. Тепловые процессы в фонтанирующем слое / М.И. Рабинович. Киев: Наукова думка, 1977. 171 с.

67. Рашковская, Н.Б. Сушка в химической промышленности / Н.Б. Рашковская. Л.: Химия, 1977. 80 с.

68. Рид, Р. Свойства газов и жидкостей: справ, пособие / Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд ; пер. с англ. под ред. Б. И. Соколова. 3-е изд., перераб. и доп. JI. : Химия, 1982. 592 с.

69. Ромаденкина, С.Б. Физико-химические основы получения функциональных материалов из горючих сланцев : дис. ... канд. хим. наук : 02.00.04 / Ромаденкина Светлана Борисовна. Саратов, 2005. 170 с.

70. Рудина, М.Г. Справочник сланцепереработчика / М.Г. Рудина, Н.Д. Серебрянникова. Л.: Химия, 1988. 256 с.

71. Сидорович, Я.И. Изучение сжигания кашпирских сланцев на опытной установке с твердым теплоносителем / Я.И. Сидорович, Е.В. Мартынец, A.B. Перепелкин, В.В. Мартанов, A.B. Борзов // Горючие сланцы. 1989. № 6/1. С. 95-99.

72. Сидорович, Я.И. О влагоотдаче горючих сланцев / Я.И. Сидорович, Л.Ф. Павлюк // Горючие сланцы. 1985. Т. 2. № 4. С. 370-377.

73. Симонов, В.Ф. Концепция комплексной оптимизации реакторного блока для полукоксования сернистых сланцев Поволжья / В.Ф. Симонов, A.A. Селиванов // Вестник Саратовского государственного технического университета. 2011. № 1 (54). С. 132-136.

74. Симонов, В. Ф. Проблемы развития сланцевой промышленности Поволжья / В. Ф. Симонов, В. Г. Каширский // Проблемы развития сланцевой промышленности России : материалы Междунар. науч.-техн. конф. / Сарат. гос. техн. ун-т. Саратов, 1995. С. 10-12.

75. Симонов, В.Ф. Динамика термического разложения сернистого сланца с учетом эндотермического эффекта / В.Ф. Симонов, A.A. Селиванов // Вестник Саратовского государственного технического университета. 2012. № 3 (67). С. 141-145.

76. Соляков, В.К. Расчет прогрева твердым теплоносителем неинертного мелкозернистого материала / В.К. Соляков, Г.П. Стельмах // Энерготехнологическое использование топлива. Вып. 2 / Академия наук СССР. М., 1962. С. 146-153.

77. Соляков, В.К. Расчет скорости нагрева топлива твердым

теплоносителем / В.К.Соляков // Энергетика. 1958. № 3.

78. Станотина, С.Б. Кинетика процесса термического разложения керогена волжского горючего сланца. / С.Б. Станотина, В.В. Морковин, В.А. Решетов // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. Вып. 9.

79. Стельмах, Г.П. О нагреве сыпучего материала твердым теплоносителем / Г.П. Стельмах, В.К. Соляков // ИФЖ АН БССР. 1960. № 6.

80. Тарифы. [Электронный ресурс]. URL: http://www.newtariffs.ru/all/tariff (дата обращения: 17.12.2014)

81. Тагер, С. А. Выбор схемы и экспериментальное исследование аэрофонтанных камер сгорания на холодных моделях / С.А. Тагер, H.H. Шипков // Энерготехнологическое использование топлива. Вып. 2 / Академия наук СССР. М., 1962. С. 171-184.

82. Тодес, О. М. Аппараты с кипящим зернистым слоем: гидравлические и тепловые основы работы / О. М. Тодес, О. Б. Цитович. J1. : Химия, 1981. 296 с.

83. Уланен, Я.С. Полукоксование мелкозернистого сланца с твердым теплоносителем / Я.С. Уланен // Симпозиум ООН по разработке и использованию горючих сланцев. Таллин, 1968. 24 с.

84. Фокин, В.М. Основы энергосбережения в вопросах теплообмена / В.М. Фокин, Г.П. Бойков, Ю.В. Видин. М.: Машиностроение-1, 2005. 192 с.

85. Фомина, А. С. Природа керогена Прибалтийского горючего сланца-кукерсита и его химические сырьевые качества / А. С. Фомина, JI. Я. Побуль, 3. А. Дегтерева. Таллинн: Академия наук Эстонской ССР, 1965. 215 с.

86. Хисин, Я.И. Термическое разложение горючих сланцев / Я.И. Хисин. М. -JL: Гостоптехиздат, 1948. 196с.

87. Хрусталева, Г.К. Ресурсы горючих сланцев России / Г.К. Хрусталева // Проблемы развития сланцевой промышленности России: материалы Междунар. науч. конф. Саратов, 1994. С. 6-9.

88. Хрусталева, Г.К. Системный генетический анализ горючих сланцев как основа прогноза их качества, классификации и комплексного использования.

Состояние сырьевой базы сланцевой промышленности и направления геологоразведочных работ в XI пятилетке / Г.К. Хрусталева. Таллин: Валгус, 1984. 54 с.

89. Хрусталева, Г.К. Характеристика горючих сланцев основных рабочих пластов перспективных месторождений Поволжья / Г.К. Хрусталева, A.B. Внуков // Горючие сланцы. 1986. Т. 3. № 1. С. 29-40.

66. Цикунов, Ю.Ф. Разработка технологии выделения тиофена и метилтиофенов из продуктов переработки сланцев / Ю.Ф. Цикунов, Г.Н. Тубис,

A.И. Блохин и др. // Экология и промышленность России. 1999. С. 9-13.

91. Череповский, В.Ф. Месторождения горючих сланцев мира /

B.Ф.Череповский. М.: Наука, 1988. 226 с.

92. Шестаков, С.М. Расчет выгорания частиц твердого топлива в прямоточной части факела топки с низкотемпературным вихрем / С.М. Шестаков, В. В. Померанцев, Ф.З. Финкер и др. // Горение твердого топлива. 1974. С. 42-48.

93. Шипков, H.H. Исследование аэрофонтанных камер сгорания: автореф. дис.... канд. техн. наук / H.H. Шипков. М.: ЭНИН, 1962.

94. Шупарский, А.И. Оптимизация природоохранных мероприятий в теплоэнергетике / А.И. Шупарский. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1992. 126 с.

95. Явочкина, З.А. Вещественный состав горючих сланцев Саратовского Заволжья / З.А. Явочкина, Т.Ф. Букина // Исследования в области энерготехнологического использования топлива: сб. науч. тр. Саратов, 1985. С. 9-11.

96. Явочкина, З.А. Цеолитовая минерализация в горючих сланцах Поволжья / З.А. Явочкина, Т.Ф. Букина // Исследования в области энерготехнологического использования топлива: сб. науч. тр. Саратов, 1983.

97. Яцимирский, К.В. Кинетические методы анализа / К.В. Яцимирский. М.: Химия, 1967. 200 с.