Оптические свойства и применение кристаллов системы AgBr-TlBr 0,46 I 0,54 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат наук Салимгареев Дмитрий Дарисович

• Салимгареев Дмитрий Дарисович
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Салимгареев Дмитрий Дарисович

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

1. ИНФРАКРАСНЫЕ КРИСТАЛЛЫ НА ОСНОВЕ ГАЛОГЕНИДОВ СЕРЕБРА И ОДНОВАЛЕНТНОГО ТАЛЛИЯ

1.1. Структура соединений галогенидов серебра

и одновалентного таллия

1.2. Диаграммы состояния систем AgCl - AgBr, AgCl - Agi,

AgBr - Agi

1.3. Диаграммы состояния систем на основе галогенидов одновалентного таллия TlCl - TlBr и TlBr - TlI

1.4. Свойства кристаллов галогенидов серебра

и одновалентного таллия

1.5. Кристаллы на основе бромида серебра и галогенидов одновалентного таллия

2. ИССЛЕДОВАНИЕ И ПОСТРОЕНИЕ ФАЗОВОЙ ДИАГРАММЫ СИСТЕМЫ AgBr - TlBr0,46l0,54

2.1. Концентрационный тетраэдр четырехкомпонентной системы

Ag - Tl - Br

2.2. Проведение дифференциально-термического анализа

2.2.1. Аналитический модуль для ДТА

2.2.2. Фазовые переходы в системе AgBr - TlBro,46lo,54

2.3. Рентгенофазовый анализ образцов системы AgBr - TlBro,46lo,54

2.4. Построение модели кристаллических решеток

2.5. Построение фазовой диаграммы AgBr - TlBro,46lo,54

2.5. Выводы

3. СИНТЕЗ КРИСТАЛЛОВ НА ОСНОВЕ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ СИСТЕМЫ

AgBr - ТЩГ0,4бЬ,54

3.1. Гидрохимический метод получения шихты

3.2. Выращивание монокристаллов

3.2.1. Печь конструкции Бриджмена

3.2.2. Режимы роста кристаллов

3.2.3. Химико-механическая обработка

3.3. Выводы

4. ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИНФРАКРАСНЫХ КРИСТАЛЛОВ СИСТЕМЫ AgBr - ТЩг0,46Ь,54

4.1. Определение оптического диапазона прозрачности кристаллов

4.2. Определение коротковолнового края поглощения кристаллов

4.3. Определение показателя преломления кристаллов на длине волны коротковолнового края поглощения

4.4. Определение показателей преломления кристаллов для среднего инфракрасного диапазона спектра

4.4.1. Определение вещественной части показателей преломления кристаллов

4.4.2. Сравнение наших данных с литературными при определении показателей преломления AgBr и ТШг0,46Ь,54

4.4.3. Экспресс методика определения показателей преломления

4.5. Определение мнимой части показателей преломления кристаллов

4.6. Определение коэффициента дисперсии для показателей преломления

и коэффициента отражения кристаллов

4.7. Исследование фотостойкости кристаллов

4.8. Исследование радиационной стойкости кристаллов

4.9. Определение механических свойств кристаллов

4.8. Выводы

5. ИЗГОТОВЛЕНИЕ ОПТИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЙ ИЗ КРИСТАЛЛОВ СИСТЕМЫ AgBr - TlBro,46lo,54

5.1. Изготовление инфракрасных световодов

5.1.1. Моделирование фотонной структурны ИК световодов

5.1.2. Моделирование однослойных и двухслойных световодов

для среднего инфракрасного диапазона

5.1.3. Изготовление ИК световодов методом экструзии

5.1.4. Определение спектрального пропускания световодов

5.2. Изготовление оптических изделий методом горячего прессования

5.2.1. Изготовление поликристаллических пластин

5.2.2. Изготовление линз

5.3. Области применения световодов и кристаллов системы

AgBr - TlBr0,46l0,54

5.5. Выводы

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Приложение

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оптические свойства и применение кристаллов системы AgBr-TlBr 0,46 I 0,54»

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы исследования. Среди исследуемых в настоящее время кристаллов, применяемых для волоконной оптики среднего инфракрасного (ИК) диапазона спектра (2,0 - 50,0 мкм), наибольшее внимание принадлежит кристаллам на основе твердых растворов галогенидов серебра и одновалентного таллия. Первые представляют собой систему AgQ - AgBr, из которых методом экструзии получают гибкие, нетоксичные ИК световоды для диапазона 3,0 - 18,0 мкм. Они нашли применение в ИК спектроскопии, лазерной эндоскопической и диагностической медицине, в низкотемпературной ИК пирометрии и других областях. Однако их применение сдерживается светочувствительностью, которая напрямую влияет на ухудшение оптических свойств. Вторые кристаллы представляют систему

Т1Вг - Т11 (КРС-5 = т1вг0,4610,54). Световоды на их основе со временем разрушаются вследствие рекристаллизации, что затрудняет их применение в ИК волоконной оптике, несмотря на радиационную устойчивость и прозрачность в широком спектральном диапазоне (от 0,4 до 45,0 мкм). Поэтому разработка фото- и радиационно-стойких, негигроскопичных и пластичных кристаллов, не обладающих эффектом спайности, из которых можно изготавливать методом горячего прессования оптические изделия (окна, линзы), а методом экструзии световоды для среднего ИК диапазона, является решением важной научной и прикладной задачи.

Авторским коллективом изучена фазовая диаграмма системы AgBr - Т11, характеризующаяся ограниченной взаимной растворимостью компонентов и существованием двух областей гомогенности твердых растворов замещения при 298 К [4, 5]. Поэтому представляло интерес расширить области гомогенности для систем на основе галогенидов серебра и одновалентного таллия и возможности выращивать устойчивые кристаллы к высокому ионизирующему излучению. Проведение исследований в этом направлении обосновано схожими физико-химическими свойствами систем AgQ - AgBr и т1вг - Т11, в которых

образуется непрерывный ряд твердых растворов замещения, неограниченно растворимых друг в друге и плавящихся при более низкой температуре (412 оС), чем исходные компоненты.

В связи с поставленными задачами необходимо исследовать и построить новую диаграмму состояния системы AgBr - Т1Вго,4б1о,54, установить область существования твердых растворов, вырастить кристаллы, исследовать их функциональные свойства, провести моделирование структуры фотонно-кристаллических световодов, изготовить методом экструзии стойкие к ионизирующему излучению волоконные световоды и оптические изделия для широкого применения.

Таким образом, изготовление новых кристаллов, исследование их механических и оптических свойств: диапазона оптический прозрачности, дисперсии показателей преломления, френелевского отражения, фото-и радиационной устойчивости; проведение моделирования структуры для изготовления фотонно-кристаллических световодов, изучение их свойств, а также экспериментальное определение природы ИК излучения и явлений при его распространении и взаимодействии с кристаллами и световодами системы AgBr - Т1Вго,4б1о,54, является весьма актуальной задачей и соответствует паспорту специальности 01.04.05 - «Оптика».

Степень разработанности темы исследования. В Уральском федеральном университете имени первого Президента России Б. Н. Ельцина (УрФУ) при Химико-технологическом институте создан Инновационно-внедренческий центр «Центр инфракрасных волоконных технологий» (ИВЦ «ЦИВТ»), деятельностью которого является проведение фундаментальных и прикладных исследований в области разработки новой элементной базы фотоники, микро-и оптоэлектроники, волоконной оптики среднего инфракрасного диапазона спектра. Данному направлению посвящена диссертационная работа.

Работа выполнялась согласно программе развития ФГАОУ ВО УрФУ на 2010 - 2020 годы п.п. 2.2.3. - создание и развитие ИВЦ; Единому

государственному заказу по темам: «Физико-химические исследования получения новых монокристаллов AgBr - TlI, AgBr - TlBrxIi-x для спектрального диапазона от 0,4 до 45,0 мкм и экструзии микроструктурированных и нанокристаллических инфракрасных световодов, обладающих сцинтилляционными свойствами» (№ гос. регистрации Н.687.42Б.003/12); «Создание и изучение свойств новых органических и неорганических материалов на основе монокристаллических, гетероциклических и макроциклических соединений» (№ гос. регистрации Н687.42Б.037/14).

Цель работы - получение фундаментальной информации о фазовых равновесиях в системе AgBr - TlBro,46lo,54, синтез кристаллов, исследование их функциональных свойств и изготовление на базе кристаллов оптических изделий для спектрального диапазона от 0,46 до 50,0 мкм.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• Исследовать четырехкомпонентную систему Ag - Tl - Br - I, в частности ее изотермическое сечение, ограниченное компонентами AgBr - AgI - TlI - TlBr;

• Изучить и построить фазовую диаграмму системы AgBr - TlBr0,46l0,54, являющуюся политермическим разрезом сечения AgBr - AgI - TlI - TlBr.

• Провести гидрохимическим методом синтез высокочистых кубических галогенидных фаз твердых растворов различного состава, т. е. сырья для выращивания кристаллов системы AgBr - TlBr0,46l0,54, вырастить кристаллы и исследовать комплекс оптических и механических свойств: диапазон спектрального пропускания, дисперсию показателя преломления, фото- и радиационную стойкость, плотность и твердость.

• Выполнить компьютерное моделирование в программе Source Model Technique Package (SMTP), интегрированной в Matlab, структуры фотонно-кристаллических (PCF), однослойных и двухслойных волокон.

• Изготовить из выращенных кристаллов методом экструзии ИК световоды, а методом горячего прессования оптические изделия (окна, линзы, пленки, оптические слои).

Научная новизна. В диссертационной работе впервые решены задачи:

1. Исследована в температурном интервале от 298 до 723 К при давлении 1 атм и во всем концентрационном диапазоне диаграмма плавкости системы AgBr - TlBr0,46l0,54, принадлежащая сечению AgBr - Agi - TlI - TlBr концентрационного тетраэдра Ag - Tl - Br - I.

2. Построена фазовая диаграмма системы AgBr - TlBr0,46l0,54, в которой находятся при 298 К две области существования устойчивых твердых растворов замещения. Предложены механизмы их образования: в области обедненной TlBr0,46l0,54 твердые растворы формируются на основе бромида серебра с содержанием до 31 мол. % TlBr0,46l0,54 в AgBr, а в области обогащенной TlBr0,46l0,54 происходит максимальное внедрение до 27 мол. % бромида серебра в кристаллическую решетку твердого раствора TlBr0,46l0,54.

3. Разработаны физико-химические основы синтеза высокочистой однофазной шихты (твердых растворов) гидрохимическим методом, выращены кристаллы, исследованы их функциональные свойства. Установлена оптическая прозрачность, фото- и радиационная стойкость кристаллов в зависимости от химического состава в спектральном диапазоне от 0,46 до 50,0 мкм. При увеличении содержания TlBr0,46l0,54 в системе AgBr - TlBr0,46l0,54 коротковолновый край поглощения изменяется от 0,46 до 0,54 мкм, а длинноволновый край от 45,0 до 50,0 мкм. Определены коэффициенты дисперсии, френелевское отражение, показатели преломления кристаллов различного состава для широкого спектрального диапазона.

4. Проведено моделирование на длинах волн 10,0 и 10,6 мкм структуры фотонно-кристаллических световодов с большим диаметром поля моды, т. е. сердцевины размером 170 мкм, помещенной в оболочку со вставками, расположенными в октагональном порядке, а также смоделированы

двухслойные волокна для работы в диапазоне от 2,0 до 50,0 мкм. Подана заявка на патент РФ №2018115640, приоритет от 25.04.2018.

Теоретическая и практическая значимость работы. В ходе выполнения диссертационной работы созданы перспективные кристаллы благодаря сочетанию широкого спектра оптических свойств и технологичности изготовления фото- и радиационно-стойких оптических изделий (линз, окон, оптических слоев), а также изготовлены методом экструзии ИК световоды оптимальной структуры, востребованные для различных областей науки и техники. Кроме того, разработан новый пластичный оптический материал для изготовления планарных волноводов среднего ИК диапазона спектра.

• Изучена и построена фазовая диаграмма AgBr - TlBr0,46l0,54 сечения AgBr - Agi - TlI - TlBr в температурном интервале от 298 до 723 К при давлении 1 атм;

• Разработана и изготовлена, совместно с коллективом ИВЦ «ЦИВТ», установка для выращивания кристаллов - печь конструкции Бриджмена (ПКБ). В установке имеются четыре зоны нагрева, позволяющие поддерживать температуру в диапазоне от 20 до 550 оС с точностью ± 0,1 оС. Блок перемещения штока позволяет плавно и бесступенчато перемещать растущий кристалл из нагретой зоны в более холодную, градиент температуры между зонами достигает 60 оС на см благодаря диафрагме. Процесс роста кристаллов автоматизирован и управляется с помощью компьютера.

• Выращены фотостойкие, устойчивые к ионизирующему излучению и прозрачные в диапазоне от 0,46 до 50,0 мкм без окон поглощения монокристаллы системы AgBr - TlBr0,46l0,54.

• Разработаны две экспресс методики как для определения состава кристаллов системы AgBr - TlBr0,46l0,54 в зависимости от коротковолнового края поглощения, так и для определения показателей преломления кристаллов, соответствующих составам двух областей гомогенности диаграммы AgBr - TlBr0,46i0,54 для длин волн 3,0; 5,0; 10,6 и 14,0 мкм.

• На основании моделирования двухслойных волокон для среднего ИК диапазона спектра подобраны составы, разработана оснастка и режимы изготовления методом экструзии однослойных и двухслойных ИК световодов.

• Разработана технология и изготовлены методом горячего прессования линзы и поликристаллические пластины различного состава.

Методология и методы исследования. Для достижения поставленной в работе цели и задач по изучению и построению новой фазовой диаграммы системы AgBr - ТШг0,46Ь,54, созданию технологии выращивания кристаллов, изучению их свойств и применению, потребовало разработки комплексной методологии и методов исследования.

Изучение фазовой диаграммы системы AgBr - ТШг0,46Ь,54 проводили методом ДТА, используя специально разработанный с участием автора модуль к ростовой установке ПКБ, который был откалиброван по трем реперным веществам: КК03, AgNOз и 7п. Существование твердых растворов в областях гомогенности системы AgBr - ТШг0,46Ь,54 подтверждено рентгенофазовым анализом при снятии дифрактограмм на рентгеновском аппарате Rigaku MiniFlex 600.

Синтез шихты в виде твердых растворов требуемого состава, как высокочистого сырья для выращивания совершенной структуры кристаллов, проводили базовым методом ТЗКС на установке, сконструированной и изготовленной при участии автора диссертации, которая обеспечивает выход конечного продукта до 97 - 98 %. Кристаллы выращивали на созданной авторским коллективом ИВЦ «ЦИВТ» установке ПКБ - печь конструкции Бриджмена, которая управляется с помощью компьютера. Химический состав шихты и кристаллов анализировали рентгенофлуоресцентным методом (погрешность 1 - 3 %) на приборе фирмы Shimadzu EDX-7000, а примесный состав, в том числе и химический, определяли на эмиссионном спектрометре SPECTRO CIROSCCD с возбуждением спектра в индуктивно связанной плазме и полупроводниковыми детекторами для автоматического одновременного

количественного анализа химических элементов в жидкости. Использовали синтетические образцы сравнения с введением матрицы. Чувствительность метода 10-6 - 10-4 мас. %, относительная погрешность 3 % по основному веществу и 10 - 15 % по примесям.

Рентгенофазовый анализ и изучение оптических и механических свойств кристаллов проводили на плоскопараллельных поликристаллических пластинках, изготовленных методом горячего прессования на ручном гидравлическом прессе «Specac15 Ton».

Для измерения спектрального пропускания и показателя преломления кристаллов использовали спектрофотометр Shimadzu UV-1800, спектрометры Shimadzu IRPrestige-21 и Bruker Vertex 80 с различными комбинациями детекторов и делителей. Анализ механических свойств выполняли на микротвердомере ЛОМО ПМТ-3М. В качестве источника излучения в экспериментах по определению фотостойкости кристаллов применяли УФ источник с пиком интенсивности от 260 до 370 нм. Радиационную стойкость кристаллов изучали на линейном ускорителе электронов модели УЭЛР-10-10С.

Положения, выносимые на защиту

1. В результате термодинамического исследования методами дифференциально-термического и рентгенофазового анализов политермического разреза AgBr - Tffir0,46l0,54 сечения AgBr - Agi - TlI - TlBr построена новая фазовая диаграмма указанного разреза, в которой обнаружены две области существования устойчивых при комнатной температуре твердых растворов замещения, предназначенные для выращивания монокристаллов.

2. Применение экологически чистого, безотходного и энергосберегающего метода термозонной кристаллизации-синтеза (ТЗКС), для получения высокочистых твердых растворов сложного состава (однофазной шихты), позволяет выращивать однородные по высоте и диаметру монокристаллы, для изготовления оптических изделий с требуемыми свойствами.

3. Увеличение содержания ТШго,4б1о,54 в системе AgBr - ТШго,4б1о,54 приводит к расширению оптического диапазона прозрачности до 50,0 мкм, увеличению показателя преломления, который изменяется от 2,165 до 2,540 в зависимости от состава и длины волны, повышению фотостойкости и устойчивости кристаллов к ионизирующему излучению.

4. Моделирование структур ИК световодов c помощью программного пакета SMTP позволяет определить геометрические размеры волокна (кольца и размеры периферических вставок с низким показателем преломления и центральный дефект с низким или высоким (n) либо его отсутствием), выбрать состав кристаллов и установить те наборы параметров, при которых достигается концентрирование проходящего по волокну излучения в центральной его части на различных длинах волн, что позволяет значительно сократить и упростить дорогостоящий производственный цикл изготовления кристаллических ИК световодов.

5. Результаты определения твердости и плотности кристаллов системы AgBr - TlBro,46lo,54 позволили разработать оптимальные режимы как для экструзии ИК световодов, так и для изготовления оптических изделий (линз, окон, оптических слоев).

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность и обоснованность результатов исследований обусловлена большой статистикой экспериментальных данных, использованием современного аналитического оборудования и применением широко известных методик, а также согласованностью полученных результатов с данными других авторов. Основные результаты работы были опубликованы в ведущих научных российских и зарубежных журналах, представлены в докладах на российских и международных конференциях, а также доложены и обсуждены на международных конференциях и форумах: Laser Optics 2016 (г. С-Петербург), Прикладная оптика 2014, 2016 (г. Санкт-Петербург), XX-XXIV Лазерно-информационные технологии в медицине, биологии, геоэкологии и транспорте

2012 - 2017 (г. Новороссийск); на российских конференциях и форумах: Всероссийская конференция по волоконной оптике - 2013, 2015 (г. Пермь), Высокочистые вещества и материалы 2015 (г. Нижний Новгород), Молодежная школа «Химия XXI Века» 2015 (г. Екатеринбург); международных выставках: Станкостроение. Обработка металлов. РОБОТОТЕХНИКА - 2015 - 2018 (г. Екатеринбург), ИННОПРОМ 2011 - 2017 (г. Екатеринбург), «ХИМИЯ-2017» (г. Москва), ФОТОНИКА. МИР ЛАЗЕРОВ И ОПТИКИ-2018 (г. Москва).

Публикации. По результатам исследования автором работы опубликовано 56 научных работ, из них 7 - в рецензируемых научных журналах из перечня ВАК, Scopus, WОS, 40 в тезисах и материалах международных и российских конференций, поданы заявки на 2 патента РФ, а также других изданий - 9.

Личный вклад автора диссертационной работы состоит в получении новых кристаллов и световодов системы AgBr - ТШг0,4бЬ,54, проведении экспериментальных исследований их оптических и механических свойств, интерпретации и обобщении результатов. Моделирование однослойных (оболочка - воздух), двухслойных и фотонно-кристалличесих световодов выполнены лично автором. Исследование фазовой диаграммы системы AgBr - ТШг0,4бЬ,54 проведено совместно с А. Е. Львовым и А. С, Корсаковым. Конструирование и изготовление ростовой печи ПКБ, установки для синтеза высокочистой шихты и модуля ДТА выполнены в соавторстве с коллективом ИВЦ «ЦИВТ». Постановка целей и задач исследования, формулировка защищаемых положений и выводов по работе выполнены автором работы совместно с научным руководителем Л. В. Жуковой.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов и приложения, содержит 155 страниц машинописного текста, включая 28 таблиц и 56 рисунков, библиографический список из 173 наименований цитируемой литературы.

Автор выражает благодарность научному руководителю, профессору, д.т.н. Л. В. Жуковой; сотрудникам (коллегам) ИВЦ «ЦИВТ»: доценту,

к.х.н. А. С. Корсакову, м.н.с. А. Е. Львову, м.н.с. В. С. Корсакову, м.н.с. М. С. Корсакову и лаборанту-исследователю А. А. Лашовой; директору ИВЦ «Центр радиационной стерилизации», к.ф.-м.н. С. И. Бажукову за помощь в исследованиях радиационной стойкости кристаллов; заведующему кафедрой химии и технологии кристаллов РХТУ им. Д. И. Менделеева профессору, д.х.н. И. Х. Аветисову, д.т.н., профессору, главному научному сотруднику Института общей физики А. М. Прохорова РАН Е. В. Жарикову и д.х.н., профессору, заведующему лабораторией технологии наноматериалов для фотоники Института общей физики А. М. Прохорова РАН П. П. Федорову за помощь в обсуждении научных результатов.

1. ИНФРАКРАСНЫЕ КРИСТАЛЛЫ НА ОСНОВЕ ГАЛОГЕНИДОВ СЕРЕБРА И ОДНОВАЛЕНТНОГО ТАЛЛИЯ

В настоящее время ведется поиск и разработка нового поколения материалов для волоконной оптики, позволяющих передавать излучение в более длинноволновой инфракрасной области спектра (до 50,0 мкм и более). В последние десятилетия бурное развитие волоконной оптики в основном связано с кварцевыми волокнами [1, 2], однако недостатком кварца как материала является его малый диапазон пропускания - от 0,2 до 2,0 мкм, который захватывает ближнюю инфракрасную (ИК) область спектра, тогда как в настоящее время большую информационную емкость имеет излучение с большей длиной волны, например, излучение углекислотного (СО2) лазера (10,6 мкм). На сегодняшний день перспективными оптическими материалами для изготовления волоконных световодов среднего ИК диапазона являются халькогенидные и фторцирконатные - фторгафниевые (флюоридные) стекла [3-13], а из кристаллов - твердые растворы галогенидов серебра и одновалентного таллия [3, 14-16].

На рисунке 1.1 приведены спектры пропускания различных оптических материалов, наиболее часто применяемые для решения оптических задач [17-20]. Наиболее широкие окна пропускания характерны для халькогенидов и особенно галогенидов металлов, среди которых максимальной широтой спектра прозрачности обладают иодиды щелочных металлов и твердые растворы на основе иодидов металлов 1б (современной XI) и III групп. Несомненно, спектральное пропускание является важным фактором при выборе материала для волоконной оптики, однако необходимо также обратить внимание на возможность изготовления оптического волокна (сложность изготовления, однородность состава по диаметру и длине) и его эксплуатационные характеристики, такие как оптические потери, гибкость, устойчивость к внешним условиям, экологичность и многие другие факторы.

Рисунок 1.1 - Области спектрального пропускания от УФ до среднего ИК диапазона известных кристаллических и стеклянных материалов, применяемых в оптике. В круглых скобках указана толщина исследованного

образца в мм [17-20]

Например, соли щелочных металлов хорошо растворимы в воде, поэтому их применение в ИК волоконной оптике не желательно. Из рассматриваемых на данном рисунке составов наибольшим пропусканием обладает йодид цезия, но он также имеет высокую растворимость. Волокна на основе тяжелых металлов обладают большой токсичностью и высокой твердостью, а волокна на основе галогенидов одновалентного таллия (КРС-5 и КРС-6) еще и склонны к постепенной деградации [21-30]. Лишены всех вышеперечисленных недостатков поликристаллические волокна на основе галогенидов серебра, изготовленные методом экструзии (выдавливанием), которые гибкие, негигросокпичные и нетоксичные [31-42]. Однако их применение при нормальных условиях осложнено эффектом фоточувствительности, вследствие чего их необходимо помещать в специальные защитные оболочки. Весь этот комплекс проблем возможно решить благодаря созданию твердых растворов замещения хлорид-бромида серебра либо бромида серебра, легированного иодидом одновалентного таллия. Создание твердых растворов AgBr с соединениями ТЩ) позволяет увеличить диапазон пропускания материала, обеспечить фотостойкость и радиационную стойкость [43-46]. Однако недостатком этих материалов является их относительно большой показатель преломления (от 2,3 до 2,5), что обусловливает потери на отражения до 17 % только на одном торце оптического волокна (против 5 % для галогенидов щелочных металлов), но, во-первых, это можно нивелировать нанесением на поверхность образцов пленки с меньшим показателем преломления, чем кристалл (глава 4). Во-вторых, большой показатель преломления является преимуществом при рассмотрении нелинейных эффектов, например, на основе эффекта Керра (различная модуляция, четверть-волновое смешение, т. д.) [47]. Стеклянные же волокна для среднего ИК диапазона показывают относительно большие оптические потери на длине волны СО2 лазера и летучесть при их эксплуатации и хранении. Хотя данный материал блестяще зарекомендовал себя на более коротких длинах волн (от 2,0 до 5,0 мкм).

1.1. Структура соединений галогенидов серебра и одновалентного таллия

В данном разделе рассмотрим сечение AgBr - Agi - TlI - TlBr (Рисунок 1.2) концентрационного тетраэдра четырехкомпонентной системы Ag - Br - Tl - I, а именно основные структурные характеристики входящих в него соединений (Таблица 1.1). Данное сечение состоит из четырех компонентов: AgBr, Agi, TlI и TlBr. Основные структурные свойства этих элементов приведены в таблицах 1.2 и 1.3.

Рисунок 1.2 - Сечение AgBr - Agi - TlI - TlBr и принадлежащие ему диаграммы плавкости компонентов систем AgBr - AgI, TlI - AgI,

TlBr - TlI, TlBr - AgBr

Таблица 1.1 - Структурные параметры базовых компонентов концентрационного тетраэдра Ag - Вг - Т1 -1 [48, 49]

Базовый компонент ^ [50] Т1 (I) [51] Вг [51] I [51]

Модель кристаллической решетки -Ф * * ф • ''фг? * ■ • •• • ■ щ/х • • * * /

Структура кристаллической решетки Кубическая гранецентрированная Гексагональная < 234 °С Кубическая объемно-центрированная > 234 °С Орторомбическая Орторомбическая

Температура плавления °С 960,8 304,0 "7,2 (кипения 58,6) 113,5

Параметры кристаллической решетки а = 4,08бА а = 90,0° а = 3,45бА Ъ = 3,45бА с = 5,525А а = 90,0° Р = 90,0° у = 120,0° а = 3,882А а = 90,0° а = 6,67 А Ъ = 8,72А с = 4,48А а = 90,0° Р = 90,0° у = 90,0° а = 7,2701А Ъ = 9,7934А с = 4,7900А а = 90,0° Р = 90,0° у =90,0°

Объем ячейки, А3 68,22 57,15 58,50 260,57 341,04

Пространственная группа симметрии Негтапп-Ма^шп ГтЗт Р63/ттс 1тЗт ВтаЬ (Стса) ВтаЬ (Стса)

Таблица 1.2 - Структурные характеристики бромида и иодида серебра [48]

Компонент AgBr [52] AgI [53-55]

Модель кристаллической решетки Ц Щ

Структура кристаллической решетки Кубическая гранецентрированная Гексагональная <147 °С Кубическая <147 °С Кубическая объемно-центрированная >147 °С

Температура плавления °С 419,0 558,0

Параметры кристаллической решетки а = 5,7403 А а = 90,0° а = 4,599А Ь = 4,599А с = 7,524А а = 90,0° Р = 90,0° у = 120,0° а = 6,4991А а = 90,0° а = 5,062А а = 90,0°

Объем ячейки, А3 189,149 137,810 274,510 129,708

Пространственная группа симметрии Негтапп-Ма^шп РтЗт РбЗтс Р43т 1тЗт

Таблица 1.3 - Структурные характеристики бромида и иодида таллия [48, 51]

Компонент Т1Вг Т11

Модель кристаллической решетки % п $

Структура кристаллической решетки Кубическая Кубическая >178оС Ромбическая <178 оС

Температура плавления оС 460,0 441,6

Параметры кристаллической решетки а = 3,97А а = 90,0° а = 4,198А а = 90,0° а = 4,582А Ь = 12,920А с = 5,251А а = 90,0°

Объем ячейки, А3 62,571 73,980 310,850

Пространственная группа симметрии Hermann-Maugшn РтЗт РтЗт Стст

Бромид серебра - кристаллическое вещество желтого цвета, с температурой плавления 419 оС. В природе находится в виде минерала бромаргирита. Разлагается под действием света, на составляющие его элементы: бром и серебро, из-за чего применяется для создания специального стекла, которое способно изменять свою прозрачность в зависимости от освещенности. При комнатной температуре находится в кубической гранецентрированной модификации структурного типа КаС1, а при температуре 259 оС переходит в ромбическую модификацию (Таблица 1.2) [56].

Йодид серебра - конгруэнтно плавящееся соединение желтого цвета с температурой плавления 555 оС. В природе встречается в виде минерала

йодаргирита. Разлагается под действием солнечного света на йод и серебро. Иодид серебра при комнатной температуре находится в двух фазах: стабильной в - со структурой вюрцита и метастабильной у - со структурой сфалерита. При температуре более 146 оС обе эти фазы переходят в кубическую объемно-центрированную а модификацию (Таблица 1.2) [57-63].

Кроме того, в базе данных [64] можно найти соединения Ag2Brз и AgI2. Структурные свойства этих соединений представлены в таблице 1.4.

Таблица 1.4 - Структурные характеристики соединений Ag2Brз и AgI2 [64]

Компонент Ag2Brз AgI2

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Салимгареев Дмитрий Дарисович, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гауэр, Дж. Оптические системы связи / Дж. Гауэр. — Москва : Радио и связь, 1989. — 499 с.

2. Медвиндер, Дж. Э. Волоконные световоды для передачи информации / Дж. Э. Медвиндер. — Москва : Радио и связь, 1983. — 336 с.

3. Кацуяма, Т. Инфракрасные волоконные световоды / Т. Кацуяма, Х. Мацумура. — Москва : Мир, 1992. — 272 с.

4. Оценка минимальных оптических потерь в халькогенидных стеклах / Е. М. Дианов [и др.] // Квантовая электроника. — 1982. — Т. 9, № 4. — С. 798-800.

5. Lines, M. E. Scattering losses in optic fiber materials. II. Numerical estimates / M. E. Lines // Journal of Applied Physics. — 1984. — Vol. 55, № 11. — P. 4058.

6. Виноградова, Г. З. Стеклообразование и фазовые равновесия в халькогенидных системах / Г. З. Виноградова. — Москва : Наука, 1984. — 174 с.

7. Поступление водорода в расплав селена из стенок кварцевого контейнера /

B. Г. Борисевич [и др.] // Высокочистые вещества. — 1991. — № 3. — С. 82.

8. Получение высокочистых халькойодидных стекол систем Ge - Sb - S(Se) - I / А. П. Вельмужов [и др.] // Высокочистые вещества и материалы: получение, анализ, применение: тезисы докладов XIV конференции. — Нижний Новгород : Издательство Института химии высокочистых веществ РАН, 2011. —

C. 21-22.

9. Получение и исследование высокочистых стекол на основе селенида и теллурида германия / В. С. Ширяев [и др.] // Высокочистые вещества и материалы: получение, анализ, применение: тезисы докладов XIV конференции. — Нижний Новгород : Издательство Института химии высокочистых веществ РАН, 2011. — С. 26.

10. Применение модели ассоциированных растворов для анализа тензиметрических и калориметрических данных в системе Ge - S - I / А. Д. Плехович [и др.] // Высокочистые вещества и материалы: получение, анализ, применение: тезисы докладов XIV конференции. — Нижний Новгород : Издательство Института химии высокочистых веществ РАН, 2011. — С. 139

11. Способ получения особо чистых тугоплавких халькойодидных стекол : пат. 2467962 Рос. Федерации, МПК C03C3/32 /. Чурбанов М. Ф, Сибиркин А. А., Вельмужов А. П., Ширяев В. С., Дианов Е. М., Плотниченко В. Г. : заявитель и патентообладатель Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии высокочистых веществ им. Г.Г. Девятых Российской академии наук. — заявл.28.04.2011 ; опубл. 27.11.2012, Бюл. 33. — 5 стр.

12. Роусон, Г. Неорганические стеклообразующие системы / Г. Роусон. — Москва : Мир, 1970. — 312 с.

13. Федоров, П. П. Критерии образования фторидных стекол / П. П. Федоров // Неорганические Материалы. — 1997. — Т. 33, № 12. — С. 1415-1424.

14. Жукова, Л. В. Инфракрасные кристаллы. Теория и практика : учебник / Л. В. Жукова, А. С. Корсаков, Д. Д Салимгареев. — Екатеринбург : УМЦ УПИ. — 2015. — 215 с.

15. Кристаллы для ИК-техники AgC^B^, AgC^B^^ и световоды на их основе / Л.В. Жукова [и др.] // Неорганические материалы. — 2008. — Т. 44, № 12. — С. 1516-1521.

16. Корсаков, А. С. Кристаллы для ИК-волоконной оптики. Физико-химические основы получения твердых растворов галогенидов серебра и таллия (I) для ИК-волоконной оптики / А. С. Корсаков, Л. В. Жукова. — LAP Lambert academic publishing. — 2011. — 146 с.

17. Infrared fibers / G. Tao [et al.] // Advances in Optics and Photonics. — 2015. — Vol. 7. — P. 379-458.

18. Amorphous Materials Inc. Chalcogenide Glasses [Электронный ресурс] — Электрон. дан. — Режим доступа: http://www.amorphousmaterials.com/products/.

19. Weber, M. J. Handbook of optical materials / M. J. Weber. — Boca Raton : CRC Press, 2002. — 499 p.

20. Korth Cristalline GmbH [Электронный ресурс]. — Электрон. дан. — Режим доступа: http://www.korth.de/index.php.

21. Polycrystalline fiber optical waveguides for infrared transmission / D. A. Pinnow [et al.] // Applied Physics Letters. — 1978. — Vol. 33, № 1. — P. 28-33.

22. Preparation and characteristics of the TlBr - TlI fiber for a high power CO2 laser / M. Jkedo, M. Watori, F. Tateishi, H. Ishiwatari // Journal of Applied Physics. — 1986. — Vol. 60, № 9. — P. 3035-3039.

23. Reduction of the scattering loss of polycrystalline fibers / S. Kashi [et al.] // Proceedings of SPIE. — 1984. — Vol. 84. — P. 128-132.

24. Harrington, J. A. Inverse-square wavelength dependence of attenuation in infrared polycrystalline fibers / J. A. Harrington, V. Sparks // Optics Letters. — 1983. — Vol. 8. — P. 223-226.

25.Harrington, J. A. Attention at 10.6 ^m in loaded and unlocated polycrystalline KRS-5 fibers / J. A. Harrington, A. G. Standlee // Applied Optics. — 1983. — Vol. 22, № 19. — P. 3073-2078.

26. Ishiwatare, H. An optical cable for CO2 laser scalpel / H. Ishiwatare, M. Jkedo, F. Tateishi // Journal of Lightwave Technology. — 1986. — Vol. 4, № 8. — P. 1273-1279.

27. Bridges, T. J. Single crystal infrared fibers / T. J. Bridges // Infrared fibers. — 1981. — Vol. 266. — P. 69-71.

28. Gannon, J. R. Materials for mid-infrared waveguides / J. R. Gannon // SPIE. — 1981. — Vol. 266. — P. 62-68.

29. Garfunkel, J. Infrared transmitting fiber of polycrystalline silver halides / J. Garfunkel, R. Skogman, R. Walterson // Journal of Quantum Electronics. — 1979. — Vol. 15. — P. 994.

30. Волоконные световоды из галогенидов таллия для среднего ИК-диапазона /

B. Г. Артюшенко [и др] // Квантовая электроника. — 1981. — T. 8, № 2. —

C. 398-400.

31. Механизм объемного рассеяния в поликристаллических материалах и световодах среднего ИК-диапазона / Л. Н. Бутвина [и др.] // Труды ИОФАН. — 1988. — Т. 15. — С. 18-32.

32. Артюшенко, В. Г. Поликристаллические световоды для среднего ИК-диапазона / В. Г. Артюшенко // Труды ИОФАН. — 1988. — Т. 15. — С. 3-17.

33. Fiber optical for CO and CO2 laser power transmission / V. G. Artjushenko [et al.] // Optics and Laser Technology. — 1985. — V. 17, № 4. — P. 213-214.

34. Artjushenko, V. G. New development of crystalline IR fibers / V. G. Artjushenko, E. M. Dianov // New materials for optical waveguides. — 1987. — Vol. 799, № 799-11. — P. 75-83.

35. New crystalline fibers and their applications / V. G. Artjushenko [et al.] // Infrared optical materials and fibers. — 1987. — Vol. 843. — P. 155-160.

36. Инфракрасные поликристаллические световоды на основе галогенидов серебра / В. Г. Артюшенко [и др.] // Квантовая электроника. — 1986. — Т. 13, № 3. — С. 601-606.

37. Butvina, L. N. Optical absorption by free carriers in materials for IR fibers / L. N. Butvina, E. M. Dianov // Proceedings of SPIE. — 1984. — V. 484. — P. 21-29.

38. Katzir, A. Long wavelength infrared optical fibers / A. Katzir, R. Arieli // Journal of Non-Crystalline Solids. — 1982. — V. 47, № 1, 2. — P. 149-158.

39. German, A. Fatigue of mixed silver halide polycrystalline optical fibers / A. German, A. Katzir // Materials science. — 1996. — Vol. 31. — P. 5109-5112.

40. Barkay, N. High-cycle fatigue of silver halide infrared fibers / N. Barkay, A. German, A. Katzir // Applied optics. — 1994. — Vol. 33, № 13. — P. 2734-2736.

41. Mechanical properties of mixed silver-halide crystals and polycrystalline optical fibers / N. Barkay [et. al.] // Applied Physics. — 1988. — Vol. 54, № 10. — P. 5256-5258.

42. Polycrystalline fibers from thallium and silver halides / V.G. Artjushenko [et al.] //

Infrared optical materials and fibers. — 1986. — Vol. 618. — P. 103-109.

43. Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б. Н. Ельцина. Веб-узел ИВЦ «ЦИВТ». Режим доступа: http://inno.urfu.ru/text/show/centr-infrakrasnyh-volokonnyh-tehnologiy.

44. Термодинамическое исследование диаграмм фазовых равновесий кристалл-расплав в гетерогенной системе AgBr - TlI / А. С. Корсаков [и др.] // Расплавы. — 2010. — № 6. — С. 76-84.

45. Синтез новых наноструктурированных кристаллов AgBr - TlI, AgClxBr1-x, в том числе легированных TlI / А. С. Корсаков [и др.] // Цветные металлы. — 2010. — № 1. — С. 69-72.

46. Термодинамическое исследование кристаллов системы AgBr - TlI и получение ИК-световодов нанокристаллической структуры на их основе // А. С. Корсаков [и др.] // Цветные металлы. — 2013. — № 4. — C. 62-66.

47. Singh, S. P. Nonlinear effects in optical fibers: origin, management and applications / S. P. Singh, N. Singh // Progress in electromagnetics research. — 2007. — Vol. 73. — P. 249-275.

48. Ресурс открытого доступа Crystallography open data base - COD. Режим доступа: http://www.crystallography.net/cod/.

49. Корсаков, В. С. Синтез кристаллов системы AgBr - TlI: структура, свойства, применение : дис. ... кандидата техн. наук : 05.17.02 / Корсаков Виктор Сергеевич. — Екатеринбург, 2017. — 172 с.

50. Spreadborough, J. High-temperature X-ray diffractometer / J. Spreadborough, L. W. Christian // Journal of Scientific Instruments. — 1959. — Vol. 36. — P. 116-118.

51. Wyckoff, R. W. G. Crystal Structures, Volume 1 Second edition. Interscience Publishers / R. W. G. Wyckoff. — New York : Publisher: Wiley — 1963. — 467 р.

52. Takahashi, H. Electron density distribution in AgBr / H. Takahashi, S. Tamaki, S. Sato // Journal of the Physical Society of Japan. — 1987. — Vol. 56. — P. 3593-3597.

53. Hull, S. Pressure-induced phase transitions in AgCl, AgBr, and AgI Locality: synthetic Sample: P = 0.0 GPa, Phase II / S. Hull, D. A. Keen // Physical Review B. — 1999. — Vol. 59. — P. 750-761.

54. Cava, R. J. Single-crystal neutron-diffraction study of AgI / R. J. Cava, F. Reidinger, B. J. Wuensch // Solid State Communications. — 1977. — Vol. 24. — P. 411-416.

55. Кочемировская С. В. Нанослоистые композитные материалы на основе халькогенидного стекла и иодида серебра : дис. ... кандидата хим. наук : 02.00.21 / Кочемировская Светлана Валерьевна. — Санкт-Петербург, 2017. — 118 с.

56. Справочник химика / под ред. Б. П. Никольского. 2-е изд., испр. — Москва - Ленинград : Химия, 1966. — Т. 1. — 1072 с.

57. Оптические материалы для инфракрасной техники: справочное издание / Е. М. Воронкова, Б. Н. Гричушников, Г. И. Дистлер, И. П. Петров. — Москва : Наука, 1965. — 335 с.

58. Коршунов Б. Г. Галогениды, диаграммы плавкости / Б. Г. Коршунов, В. В. Сафонов. — Москва : Металлургия, 1991. — 288 с.

59. Бацанов, С. С. Структурная рефрактометрия / С. С. Бацанов. — Москва : Высшая школа, 1976. — 304 с.

60. Phase diagram and thermodynamic properties of compounds of the AgI - TlI - I system / M. B. Babanly [et al.] // Journal of Alloys and Compounds. — 2012. — Vol. 524. — P. 38-45.

61. Hysteresis in the в-а phase transition in silver iodide / J. G. P. Binner1 [et al.] // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. — 2006. — Vol. 84, № 2. — P. 409-412.

62. Пенкаля, Т. Очерки кристаллохимии / Т. Пенкаля. — Ленинград : Химия, 1974. — 496 с.

63. Химик. Сайт о химии. [Электронный ресурс] : серебра галогениды. — Электрон. дан. — Режим доступа: http://www.xumuk.ru/spravochnik/1876.html

64. Ресурс открытого доступа Materials Project. Режим доступа: https://materialsproject.org/

65. Cubicciotti, D. The thallium-iodine phase diagram / D. Cubicciotti // Journal of the Less Common Metals. — 1971. — Vol. 24. — P. 201-209.

66. The Silver Iodide-Thallium Iodide Pseudo-Binary System / J. W. Brightwel [et al.] // Physica Status Solidi (A). — 1983. — Vol. 79. — P. 293-300.

67. Термодинамическое исследование иодидов серебра-таллия методом электродвижущих сил / M. Б. Бабанлы [et al.] // БГУ. — 2011. — № 3. — С. 159-166.

68. N. S. Dombrovskaya // Zh. Obshch. Khim. — 1993. — Vol. 3. — P. 291-308.

69. Термоаналитическое исследование систем AgCl - AgI и AgBr - AgI /

B. В. Грознецкий, В. Д. Журавлев, Г. А. Китаев, Л. В. Жукова // Журнал неорганической химии. — 1988. — Т. 33, № 3. — С. 711-713.

70. Диаграммы фазовых равновесий кристаллы-расплав в гетерогенных системах на основе галогенидов металлов : учебное пособие / Л. В. Жукова, Н. В. Примеров, Н. К. Булатов, Т. П. Большикова. — Екатеринбург : УГТУ-УПИ, 2009. — 61 с.

71. Takashi, K. Phase equilibria of AgCl - AgBr system / K. Takashi, S. Tamaki, S. Hazada // Solid State Ionics. — 1984. — Vol. 14. — P.107-112.

72. Урусов, B. C. Теория изоморфной смесимости / В. С. Урусов. — Москва : Наука, 1977. — 335 с.

73. Жукова, Л. В. Новые инфракрасные материалы: кристаллы и световоды : монография / Л. В. Жукова, А, С. Корсаков, Д. С. Врублевский. — Екатеринбург : Издательство Уральского университета, 2014. — 280 с.

74. Бергман, А. Г. Техника эксперимента / А. Г. Бергман, Т. А. Генке // 1926. — Т. 7. — С.190.

75. Химик. Сайт о химии. [Электронный ресурс]. Режим доступа: http://www.xumuk.ru.

76. Бацанов, С. С. Экспериментальные основы структурной химии /

C. С. Бацанов. — Москва : Издательство стандартов, 1986. — 240 с.

77. Koops, R. Optishe Baustoffe aus biёrem Mischkristallen / R. Koops // Optik. — 1948. — Vol. 4. — P. 298-304.

78. A. Smakula, J. Kalnajs, J. Sils // J. Opt. Soe. Amer. — 1953. — Vol. 43, № 8. — P. 822.

79. Акустические кристаллы : справочник / А. А. Блистанов [и др.] ; под ред. М. П. Шаскольской. — Москва : Наука. Главная редакция физико-математической литературы, 1982. — 632 с.

80. Земцов, А. В. Получение кристаллов КРС-5 (TlBr - TlI) и изучение некоторых их физических свойств : дис. ... кандидата хим. наук / Земцов А. В. — МОП. — 1955

81. Научные труды Гиредмета. Исследование процессов получения солей и выращивание монокристаллов галогенидов таллия. — Москва : Металлургия, 1970. — T. 29. — 159 c.

82. Ильясов И. И., Рожковская Л. В., Бергман А. Г. // Журнал неорганической химии. — 1957. — Т. 2, № 8. — С. 1883

83. Жукова, Л. В. Материалы микро- и оптоэлектроники. Кристаллы и световоды : учебное пособие для вузов / Л. В. Жукова, А. С. Корсаков, Д. С. Врублевский ; под науч. ред. Б. В. Шульгина. — Москва : Издательство Юрайт, 2018. — 279 с.

84. Свойства элементов: справочник / под. ред. Г.В. Самсонова. — Москва : Металлургия, 1978 — 600 с.

85. Бокий, Г. Б. Кристаллохимия / Г. Б. Бокий. — Москва : Наука, 1971. — 400 с.

86. Об электронной структуре кристалла TlCl. / Р. А. Эварестов [и др] // Физика твердого тела. — 1985. — Т. 23, № 4. — C. 1254-1256.

87. Hettner, G. Dispersion of Mixed Crystals TlBr - TlI (KRS-5) and TlCl - TlBr (KRS-6) in the Infrared / G. Hettner, G. Leisegang // Optik. — 1948. — Vol. 3. — Р. 305-314.

88. Tilton, L. W. Refractive indices of thallium bromide-iodide crystals for visible and infrared radiant energy / L. W. Tilton, K. Plyler, R. E. Stephens // Journal of Research of the National Bureau of Standards. — 1949. — Vol. 43. — P. 81-86.

89. Rodney, W. S. Refraction and dispersion of thallium bromide iodide / W. S. Rodney, I. H. Malitson // Journal of the Optical Society of America. — 1956. — Vol. 46, № 11. — P. 956-961.

90. Tropf, A. Z. Optical properties of KRS-5 / A. Z. Tropf, M. E. Thomas, W. J. Tropf // Proceedings of the SPIE. — 1997. — Vol. 3060. — P. 344-355.

91. АО «Гиредмет». Веб-узел Акционерного общества «Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности «Гиредмет». Режим доступа: http://www.giredmet.ru/.

92. Химик. Сайт о химии. [Электронный ресурс] : серебра галогениды. — Электрон. дан. — Режим доступа: http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4019.html.

93. Исследование фазовых равновесий и моделирование структуры системы AgBr - TlBro.46lo.54 / А. С. Корсаков [и др.] // Цветные металлы. — 2014. — № 8. — С. 50-54..

94. Изучение диаграммы фазовых равновесий кристалл-расплав системы AgBr - (TlBr0.46l0.54) / А. С. Корсаков, Д. Д. Салимгареев, Д. С. Врублевский, Е. А. Корсакова, Л. В. Жукова // Высокочистые вещества и материалы. Получение, анализ, применение: тезисы докладов XV конференции и VII школы молодых ученых. — Нижний Новгород : Издательство Института химии высокочистых веществ РАН, 2013. — С. 113-114.

95. Корсаков, А. С. Научные основы получения новых кристаллов и фотонных ИК-световодов на их основе / А. С. Корсаков, Л. В. Жукова // Бутлеровские сообщения. — 2015. — Т.41, № 3. — С. 22-35.

96. Моделирование структуры и исследование фазового равновесия новой системы AgBr - (TlBr0,46b,54) / А. С. Корсаков, Л. В. Жукова, Д. Д. Салимгареев, А. Д. Бревнова, Н. А. Торкунова // Сборнирк. тезисов докладов 17-ой научной школы-семинара «Актуальные проблемы физической и функциональной электроники». — Ульяновск : Издательство Ульяновского государственного технического университета, 2014. — С. 183-184.

97. Новые кристаллы системы AgBr-(TlBr0.46b.54) для ИК-диапазона от 0,4 до 45,0 мкм / А. С. Корсаков, Л. В. Жукова, Д. Д. Салимгареев, А. Е. Львов,

И. А. Кашуба // Сборник тезисов докладов XXIII Международной научной конференции «Лазерно-информационные технологии в медицине, биологии, геоэкологии и транспорте». — Новороссийск : Издательство РИО ГМУ им. Адмирала Ф.Ф. Ушакова, 2015. — С. 88-90.

98. Краснова, Е. В. Тройные и многокомпонентные системы: Текст лекций / Е. В. Краснова, В. С. Биронт. — Красноярск : Издательство Сибирского федерального университета. — 2008. — 142 с.

99. Люпис, К. Химическая термодинамика материалов : пер. с англ. / К. Люпис ; под редакцией Н. А. Ватолина, А. Я. Стомахина. — Москва : Металлургия, 1989. — 503 с.

100. Жариков, В. А. Основы физической геохимии / В. А. Жариков - 2-изд., испр. и доп. — Москва : Издательство МГУ, Наука, 2005. — 656 с.

101. Hillebrecht, H. Trimere Einheiten [Ag3X8]5- in ThAgCb und ThAgBß / H. Hillebrecht, M. Ade // Z. Kristallogr. Suppl. — 2009 — Vol. 29. — P. 23.

102. Phase diagrams of the TlCl - TlBr and TlBr - Tll systems studied by thermal analysis / M. A. Ol'skaya [et al.] // Nauchn. Tr. — 1970. — Vol. 29. — P. 3-9.

103. Вест, А. Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 1: Пер. с англ / А. Вест. — Москва : Мир, 1988. — 558 с.

104. ГОСТ 6616-94 Преобразователи термоэлектрические. Общие технические условия. — Москва : Издательство стандартов, 1998. — 15 с.

105. ГОСТ 21553-76 Пластмассы. Методы определения температуры плавления. — Москва : Издательство стандартов, 2001. — 14 с.

106. АО «Гиредмет». Веб-узел Акционерного общества «Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности «Гиредмет». Режим доступа: http://www.giredmet.ru/ru/products/haloidtl/krs-5/.

107. Methods for Phase Diagram Determination / ed. by J. C. Zhao. — Amsterdam : Elsevier Science, 2007. — 520 p.

108. Investigating the optical properties of polycrystalline AgCh-xBrx (0 < x < 1) and Ag0.95Tl0.05Br0.95I0.05 for IR engineering / A. S. Korsakov [et al.] // Applied Optics. — 2015. — Vol. 54, № 26. — P. 8004-8009.

109. Ормонт, Б. Ф. Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников / Б. Ф. Ормонт. — Москва : Высшая школа, 1973. — 647 с.

110. Жукова, Л. В. Растворимость TlBr, TlI и их твердых растворов в воде / Л. В. Жукова, Г. А. Китаев, Ф. Н. Козлов // Журнал физической химии. — 1978. — Т. 52, № 7. — С. 1692-1695.

111. Жукова, Л. В. Растворимость галогенидов таллия (I) в воде и неводных растворителях / Л. В. Жукова, Г. А. Китаев, Ф. Н. Козлов. — В справочнике Кумок В. Н., Кулешова О. М., Каробан Л. А. Произведение растворимости. — Новосибирск : Наука, 1983. — С. 191.

112. Изучение процесса кристаллизации галогенидов одновалентного таллия и твёрдых растворов КРС-6, КРС-5 в воде и неводных растворителях /

B. С. Корсаков, Л. В. Жукова, А. С. Корсаков, А. Е. Львов // Бутлеровские сообщения. — 2014. — Т.38, № 4. — С. 1-8.

113. Термодинамические функции процессов растворения галогенидов одновалентного таллия и серебра в воде и галогенводородных кислотах / А. С. Корсаков [и др.] // Бутлеровские сообщения. — 2014. — Т. 37, № 3. —

C. 27-36.

114. Способ получения высокочистых веществ : пат. 2160795 Рос. Федерации, МПК 7 C30B7/04, C30B29/12, B01D9/02, C01F17/00 / Жукова Л. В., Жуков В. В., Китаев Г. А. ; заявитель и патентообладатель Уральский государственный технический университет. — заявл. 07.07.1999 ; опубл. 20.12.2000, Бюл. 33. — 8 стр.

115. Зелянский, А. В. Растворимость AgCl, AgBr в галогенводородных кислотах / А. В. Зелянский, Л. В. Жукова, Г. А. Китаев // Неорганические материалы. — 2001. — Т. 37, № 5. — С. 523-526.

116. Козлов, Ф. Н. Растворимость и кристаллизация галогенидов таллия (I) из водных растворов / Ф. Н. Козлов, Г. А. Китаев, Л. В. Жукова // Журнал

неорганической химии. — 1983. — Т. 28, № 2. — С. 482-486.

117. Structure modeling and growing AgClxBr1-x, Ag1-xTlxBr1-xIx, and Ag1-xTlxClyIzBn-y-z crystals for infrared fiber optics / A. Korsakov, L. Zhukova, E. Korsakova, E. Zharikov // Journal of Crystal Growth. — 2014. — Vol. 386. — Р. 94-99.

118. Булатов, Н. К. Гидрохимический способ получения галогенидов металлов и их твердых растворов : учебное пособие / Н. К. Булатов, Л. В. Жукова, А. А. Гребнева. — Екатеринбург : УГТУ-УПИ, 2009. — 85 с.

119. Гребнева, А. А. Гидрохимический синтез твердых растворов {AgCl, AgBr}^). Физико-химические основы гидрохимического синтеза твердых растворов хлорид-бромида серебра / А. А. Гребнева, Н. К. Булатов, Л. В. Жукова. — LAP Lambert academic publishing. — 2012. — 170 с.

120. Жукова, Л. В. Базовый способ в производстве оптических материалов / Л. В. Жукова, Г. А. Китаев, В. В. Жуков // Высокочистые вещества и материалы для ИК-оптики. — Нижний Новгород, 1997. — С. 66-68.

121. Crystals based on solid solution of Ag1-xTlxBr1-xIx for the manufacturing of IR fibers / A. Korsakov, L. Zhukova, D. Salimgareev, V. Zhukov // Chinese Optics Letters. — 2015. — Vol. 13, № 9. — P. 090602, 3p.

122. Теоретическое обоснование и экспериментальное исследование процесса термозонной кристаллизации-синтеза при получении высокочистых галогенидов серебра и одновалентного таллия / А. С. Корсаков, Л. В. Жукова, Е. А. Корсакова, Д. Д. Салимгареев, А. Ю. Черепанова // Бутлеровские сообщения. — 2014. — Т. 37, № 3. —С. 18-26.

123. Жукова Л.В. Серебряная медаль ВДНХ СССР, удостоверение № 17604, постановление от 04.12.86. Высокочистые кристаллы галогенидов серебра.

124. Способы получения волоконных световодов : пат. 2173867 Рос. Федерации, МПК 7 G 02 B 6/16, C 03 B 37/018. / Зелянский А. В., Копытов С. М., Жукова Л. В., Жуков В. В. ; заявитель и патентообладатель Уральский государственный технический университет. — заявл. 10.05.2000 ; опубл. 20.09.2001, Бюл. 36. — 2 с.

125. Кристаллы галогенидов таллия. Получение, свойства и применение / К. И. Авдиенко [и др.]. — Новосибирск : Наука. Сибирское отделение, 1989. — 151 с.

126. Tel Aviv University. Веб-узел исследовательской группы Тель-авивского университета «The applied physics group». Режим доступа: http://www.tau.ac.i1/~applphys/.24.

127. Голованов, В. Ф. Некоторые новые результаты практики получения кристаллов галогенидов серебра для волоконной оптики / В. Ф. Голованов, И. С. Лисицкий, Г. В. Полякова // Цветные металлы. — 2005. — № 4. — С. 73-77.

128. Лисицкий, И. С. Монокристаллы галогенидов серебра. Свойства, применение, получение и методы глубокой очистки / И. С. Лисицкий,

B. Ф. Голованов, Г. В. Полякова // Цветные металлы. — 2001. — № 4. —

C. 73-76.

129. Синтез и структурные свойства твердых растворов AgCh-xBrx, Сх = 0,5-0,8. / В. Г. Артюшенко [и др.] // Неогранические материалы. — 2005. — Т. 41, №1. — С. 78-87.

130. ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия. — Москва : Стандартинформ, 2006. — 11с.

131. ГОСТ 2062-43 Реактивы. Кислота бромистоводородная. Технические условия. — Москва : Издательство стандартов, 1997. — 20 с.

132. Куклева, 3. А. Исследование дефектного приповерхностного слоя электрооптических кристаллов КДР и ДКДР. / 3. А. Куклева, В. Т. Кожукова, Б. И. Лодыгин // Оптико-механическая промышленность. — 1980. — № 11. — С. 16-18.

133. Байкова, Л. Г. О влиянии параметров химической обработки на прочность кварцевого стекла / Л. Г. Байкова, В. П. Пух // Стекло и керамика. — 1973. — № 12. — С. 17-20.

134. Способ выявления скрытых дефектов полировки оптических деталей / И. М. Бужинский [и др.] // Оптико-механическая промышленность. — 1977. — № 1. — С. 69-70.

135. Dharma J. Simple method of measuring the band gap energy value of TiO2 in the powder form using a UV/Vis/NIR spectrometer / J. Dharma // Spectrometers Application note: UV/Vis Spectroscopy, 2012. — Shelton : PerkinElmer Inc. — 4 p.

136. Ravindra, N. Energy gap - refractive index relations in semiconductors / N. Ravindra, P. Ganapathy, J. Choi // Infrared Physics & Technology. — 2007. — Vol. 50, № 1. — P. 21-29.

137. Moss, T. Relations between the refractive index and energy gap of semiconductors / T. Moss // Physica Status Solidi B. — 1985. — Vol. 131, № 2. — P. 415-427.

138. Reddy, R. Optical and electronic properties of compound semiconductors / R. Reddy, S. Anjaneyulu, R. Viswanath // Infrared Physics. — 1992. — Vol. 33, № 5. — P. 385-388.

139. Reddy, R. A study on the Moss relation / R. Reddy, Y. Ahammed // Infrared Physics & Technology. — 1995. — Vol. 36, № 5. — P. 825-830.

140. Herve, P. General relation between refractive index and energy gap in semiconductors / P. Herve, L. Vandamme // Infrared Physics & Technology. — 1994. — Vol. 35, № 4. — P. 609-615.

141. Model for calculating the refractive index of a III-IV semiconductor / M. Anani [et al.] // Computational Materials Science. — 2008. — Vol. 41, № 4. — P. 570-575.

142. Kumar, V. Model for calculating the refractive index of different materials / V. Kumar, J. Singh // Indian Journal of Pure & Applied Physics. — 2010. — Vol. 48. — P. 571-574.

143. Tripathy, S. Refractive indices of semiconductors from energy gaps / S. Tripathy // Optical Materials. — 2015. — Vol. 46, P. 240-246.

144. Dionne, G. Optical properties of some Pb1-xSnxTe alloys determined from infrared plasma reflectivity / G. Dionne, J.C. Woolley // Physical Review. B. — 1972. — Vol. 6. — P. 3898-3913.

145. Gopal, V. Energy gap-refractive index interrelation / V. Gopal // Infrared Phys. — 1982. — Vol. 22, № 5. — 255-257.

146. Fleming, J. W. Dispersion in GeO2 - SiO2 glasses / J. W. Fleming // Appl. Opt. — 1984. — Vol. 23, № 24. — P. 4486-4493.

147. Яворский, Б. М. Курс физики : в 3 т. Т. 3 / Б. М. Яворский, А. А. Детлаф. — Москва : Высшая школа. — 1972. — 384 с.

148. Ландсберг, Г. С. Оптика / Г. С. Ландсберг. — Москва : ФИЗМАТЛИТ. — 2003. — 848 с.

149. Padera, F. Measuring absorptance (k) and refractive index (n) of thin films with the PerkinElmer Lambda 950/1050 High Performance UV-Vis/NIR / F. Padera // Spectrometers Application note: UV/Vis Spectroscopy, 2013. — Shelton : PerkinElmer Inc. — 14 p.

150. Rogers, J. R. Conversion of group refractive index to phase refractive index / J. R. Rogers, M. D. Hopler // J. Opt. Soc. Am. A. — 1988. — Vol. 5, № 10. — P. 1595-1600.

151. IR spectroscopic determination of the refractive index of Ag1-xTlxBr1-0.54xI0.54x (0 < x < 0.05) crystals / A. Korsakov, D. Salimgareev, A. Lvov, L. Zhukova // Optics and Laser Technology. — 2017. — Vol. 93. — P. 18-23.

152. Schröter, H. Über die Brechungsindizes einiger Schwermetallhalogenide im Sichtbaren und die Berechnung von Interpolationsformeln für den Dispersionsverlauf (On the refractive indices of some heavy-metal halides in the visible and calculation of interpolation formulas for dispersion) / H. Schröter // Z. Phys. — 1931. — Vol. 67, № 1-2. — P. 24-36.

153. Palik, E. D. Handbook of optical constants of solids : handbook Version 3 / E. D. Palik. — San Diego : Academic press. — 1998. — 999 p.

154. White, J. J. Optical properties of silver bromide / J. J. White // Journal of the optical society of America. — 1972. — Vol. 62, № 2. — P. 212-218.

155. ISP OPTICS. Веб-узел компании ISP OPTICS. Режим доступа: http://www.ispoptics.com/admuploads/file/krs_5.pdf.

156. Spectral Systems. Веб-узел компании Spectral Systems. Режим доступа: https://www.spectral-systems.com/technical-data-sheet/krs-5-thallium-bromoiodide/.

157. Manifacier, J. C. A simple method for the determination of the optical constants, n, k and the thickness of a weakly absorbing thin film / J. C. Manifacier, J. Gasiot, J. P. Fillard // Journal of Physics E: Scientific Instruments. — 1976. — Vol. 9. — P. 1002-1004.

158. Борн, М. Основы оптики : изд. 2-е., перевод с английского / М. Борн, Э. Вольф. — Москва : Главная редакция физико-математической литературы издательства «Наука», 1973. — 713 с.

159. Свиридов, В. В. Фотохимия и радиационная химия твердых неорганических веществ : часть первая / В. В. Свиридов. — Минск : Высшая школа, 1964. — 456 с.

160. Свиридов, В. В. Фотлиз и химическое восстановление галогенидов серебра / В. В. Свиридов. — Минск : БГУ, 1998. — 389 с.

161. Уэйн, Р. Основы и применения фотохимии : перевод с английского Верещагиной Л. Н., Разживина А. П., под редакцией Никогосяна Д. Н. — Москва : Мир, 1991. — 305 с.

162. Турро, Н. Молекулярная фотохимия / Н. Турро. — Москва : Мир, 1967. — 320 с

163. Investigating the light stability of solid-solution-based AgCl - AgBr and AgBr - TlI crystals / A. S. Korsakov, A. E. Lvov, D. S. Vrublevsky, L.V. Zhukova // Chinese Optics Letters. — 2016. — Vol. 14, № 2. — P. 020603 (3 p.).

164. Antireflective coating for AgBr - TlI and AgBr - TlBr0.46I0.54 solid solution crystals / A. Korsakov, D. Salimgareev, A. Lvov, L. Zhukova // Optical Materials. — 2016. — Vol. 62. — P. 534-537.

165. ГОСТ Р ИСО 4545-1-2015 Материалы металлические. Определение твердости по Кнупу. Часть 1. Метод испытания. — Москва : Стандартинформ, 2015. — 15 с.

166. Мажирина, Ю. А., Особенности волноводных свойств фотонно-кристаллических волокон со сплошной и полой сердцевиной / Ю. А. Мажирина, Л. А. Мельников // Фотон-экспресс. — 2011. — № 6. — С.157-158.

167. Перевадчук, В. П. Математическое моделирование вытяжки фотонно-кристаллических кварцевых волокон с учетом обдува потоком инертного газа / В. П. Перевадчук, В. А. Онянов, Д. Б. Шумкова // Фотон-экспресс. — 2011. — № 6. — С.151-152.

168. Hochman, A., Analysis of strictly bound modes in photonic crystal fibers by use of a source-model technique / A. Hochman, Y. Leviatan // J. Opt. Soc. Am. A. — 2004. — Vol. 21, №. 6. — P. 1073-1081.

169. Bridges T. L., Hasiak J. S., Stand A. R. Opt. Lett. — 1980. — Vol. 5, № 85.

170. Фукуда, Ц. Выращивание кристаллов из расплавов / Ц. Фукуда, П. Рудольф, С. Уда. — Москва : ФИЗМАТЛИТ, 2009. — 267 с.

171. Плетнев, С. Д. Лазеры в клинической медицине / С. Д. Плетнев. — Москва : Медицина, 1981. — 432с.

172. Жукова, Л. В. Изучение растворимости галогенидов одновалентного таллия в различных растворителях и применение последних при обработке кристаллов КРС / Л. В. Жукова, Ф. Н. Козлов, Г. А. Китаев // Сборник докладов «Получение редких металлов и соединений». — Москва, 1978. — С. 33-41.

173. Исследование и разработка технологии изготовления оптических изделий методом горячего прессования из монокристаллических заготовок на основе модифицированных галогенидов серебра / Д. Д. Салимгареев, А. С. Корсаков, А. Е. Львов, М. С. Корсаков, Л. В. Жукова // Сборник трудов XII Международной конференции «Прикладная оптика-2016». — Санкт-Петербург : Оптическое общество им. Д.С. Рождественского, 2016. — С. 170-176.

Приложение 1

Картотека дифрактометрических данных JCPDS-ICSD

PDF Card No. : 01-071-5220 Quality:Б

Sub-F iIe Name:

Inorganic, ICSD Pattern

For mu la: Name:

Ag Er

S i I ver Bromide

I /lc (RlR)= 5.81

Crystal System: Monoclinic Cell Parameters: a= 3. 7870

A lpha= 90.000 Vo I ume= 82.012

Space Group: P21/m(11) b= 3.8850

Eeta= 87.840 2= 2

Dmeas: c= 5.4870

Gaima= 80. 000

Reference:

Hull, 8., Keen, D.A. Phys. Rev.

Rad¡at i on: 21"heta ranise:

CuKa Ipha1 18. 30 - 148. 18

Wave length= 1.54060

Database comments: ANX: AX. Analysis: Ak 1 Br1. Formula from original source: fis Br. ICSD Collection Code: 56550.

Pressure of Dataco I lect ion: 8300 M>a. Calculated Pattern Original Remarks: Cell at 8.0 GPa: 3.781, 3.9 84, 5 . 496, 97. 57, B(Ag) = 45, B(CI)=2.9, stable above 7.9 GPa. Minor Warn inj?: No R factors _rep or ted/abstracted. Wyckoff Sequence: e2 (P121 /M1). Unit Cel I Data Source: Single Crystal._

Relative Intensity 1IOO

U 1 О Б i i i 10 20 i i 30 40 1 1 1 50 1 1 1 1 60 70 2Theta 1 1 1 ВО 90 1 1 1 100 1 1 110 i i 120 i 130 1 1 140 1 150

No. 27heta d-Value 1 ntens ity h k 1 No. 2Theta d-Value Intens i ty h k I

1 If-TO 5- 434 ¿7-3 0 0 1 ¿1 32-77 L.7i7 ?-e -i 0 T

2 ¿Т-то 3.73L 7. 1 1 0 0 22 1 - 707 [.-:■ -1 2 1

T if-TT З.ТОЗ 14- ? -1 0 1 2: 3T-TT 1-702 L.: 2 0 i

4 ¿Г.Г4 T-214 17-0 0 1 1 24 34-00 L-f77 0-7 2 l 0

: TO-75 i- 9K 0-2 1 0 1 1л 5t-w 1-ffl 0-У -2 1 1

? i. ГЛ LW-0 1 1 0 г* 1-«? LZ-T 0 1 T

7 2. 7|7 Ii-4 0 0 2 IT 57.2; i - eo7 1- ? 0 2 2

у Ti-i: i■ 343 45-0 -L гт if-l-: L-353 O-T -1 1 T

7 Tf-i? 2- Tel 1-7 -1 0 2 if ~3-77 1 :-:■: L- 7 2 1 1

10 Tf-Tl ¿■347 1-T то ■:■?- i2 1-5?; 2-2 0 T

11 40-IT z. 243 22.2 0 L 2 TI «-ее L--33 O-l -2 L 2

Li 4T-72 ¿. «T 17. {■ 1 0 2 :2 «-7T L-52T 0-У -1 2 2

IT 44-~ i. OTI T.i -1 1 2 TT e4-oe 1-452 0-2 2 0 2

14 43-4? 1 -Tri L7-0 0 2 0 34 e4-47 1 444 i-l 1 1 T

1: 4Т-И 1- *75 4-T 1 0 0 Т5 «-ii L-43? 6-! 1 i Z

lv 4T-fT 1.T7I к ' 0 2 1 те -f- к L-40T 0-2 -2 0 T

IT- 4?-11 1- 35T 12-1 -2 0 1 Т7 ff-TT L-3f5 i-7 2 2 0

IT 4?- iL l.TT? T-4 1 1 2 ТУ ff-17 1-T57 4-3 0 0 4

17 «-TT l-ill 0-1 0 0 T TT 70-TO L-TT3 0-4 -1 0 4

s; il-ii 1.7K 0-? 1 2 0 40 71.17 1-324 :-т -2 1 T

Note : 2theta are caIcu lated with wavelength = 1.54058

2?17-HiT-2? IT: or: Ii Fiifl 2

PDF Card No. : 01-071-5220 Quality:B

No. 2Theta d-Value 1 ntens ity h k 1 No. 2Theta d-Value 1ntens i ty h k 1

41 32-» 1-333 4 1 -12 3 131 11% 07 0-915 3.5 -3 3 1

42 73-05 1-294 3-4 2 2 1 132 11;. 33 0-913 3.1 3 3 0

43 73.31 1-290 3. 1 3 3 1 103 113- 73 0-913 3. 1 -1 3 5

44 73-50 1-235 3. 1 0 1 4 1« 115.33 0-905 3. 1 0 0 5

45 74-50 1-273 3. 1 -2 2 2 103 11".'32 0-903 3. 1 4 3 1

45 14.13 1-253 3. 1 -1 1 4 106 11". 15 0-903 3. 1 -4 1 2

41 13.93 1-232 2-5 1 3 3 107 11". 55 0-900 3. 1 1 3 4

43 "J .35 1-233 1- 3 -1 3 1 133 11". 92 0-339 0-1 2 3 3

43 1-223 1-2 1 0 4 139 115.22 0-595 0 4 1 4 2

S 19-23 1-203 3. 1 1 3 1 113 115 59 3.593 3. 1 -2 2 5

79-9" 1-199 2-4 -3 1 1 111 119. 74 0-591 0-2 -3 3 2

32 30-43 1-193 1- l 3 3 2 112 123. 19 0-559 3.2 2 3 5

31-24 1-133 15 3 3 1 113 12133 3.537 3-5 -3 2 4

a 32.® 1-174 3. 1 2 2 2 114 121.52 0-552 3-3 -3 3 5

33 32-32 1-170 13 1 1 4 113 121.91 3.531 3.4 4 1 1

35 32-33 1-153 3. 1 2 1 3 115 122. 21 0-550 3.2 2 4 3

31 83-43 1-133 3. 1 -13 2 11" 122. 75 0-878 14 -l 4 1

33 34-15 1-149 3.3 -3 1 2 11? 123. 37 0-573 3. 1 3 4 3

39 31-35 1 147 3. 1 -2 2 3 119 124. 37 0-3_l 3. 1 3 2 3

S 33-33 1-131 13 3 1 1 123 125 23 0-557 3. 1 2 1 5

il 35-73 1-132 1- 3 -2 1 4 121 125.23 0-551 3.2 -2 3 5

52 55-57 1-122 0- 1 0 2 4 122 125.43 0-553 0 4 -14 3

53 57-12 1 IIB 0- 1 1 3 2 123 12". 25 0-350 0- 1 2 4 1

51 31-31 1 111 0-3 -12 4 124 125 51 0-353 0-2 -4 2 1

™ 33-53 1-133 0-3 -3 0 3 123 129. 01 0-353 0- 1 -2 4 2

93-25 1-037 0-3 3 3 3 125 129. 73 3.351 0- 1 4 0 2

57 93-49 1-333 3. 1 -1 3 3 127 130 44 0-545 3. 1 4 2 3

S »-H 1-031 14 3 3 2 123 1"?1. 74 0-344 3. 1 -l 1 5

59 91-95 1-071 1- 3 3 3 3 129 132. 05 0-543 3.2 3 1 4

70 92-91 1-053 3. 1 -3 2 1 133 132. 52 3.541 3. 1 3 3 3

"1 93-33 1-039 3. 1 3 2 3 131 132. 93 0-540 3-4 -4 2 2

72 94-33 1-033 3. 1 -13 3 132 133. 52 0-535 3.2 3 3 2

73 91-33 1-049 12 3 1 3 133 134. 50 0-533 3. 1 1 1 5

74 91-73 1-047 15 2 3 1 134 135- 33 0-332 3. 1 4 1 2

13 93-2? 1-043 3. 1 1 2 4 133 137. 1" 3.527 3. 1 -12 5

75 93-42 1-041 3. 1 2 2 3 135 135. 20 0-523 3. 1 3 2 5

95.25 1-031 0-2 2 3 4 137 133. 35 3.323 0-1 4 2 1

75 91-33 1-323 0- 1 -3 2 2 133 139. 33 0-322 0- 1 2 4 2

79 93-43 1-017 0-3 3 2 1 1J3 141- 41 3.315 0-1 2 3 4

30 99.73 1-007 0- 1 1 0 3 143 143. 30 0-312 0-2 2 2 5

31 1W44 1-002 0- 1 -2 0 3 141 144. 10 0-313 03 -4 1 4

32 133.59 1-001 12 2 1 4 142 144. 51 0-305 3. 1 -4 2 3

33 1-23 0-995 14 3 4 3 143 145. 23 3-307 3. 1 -3 2 5

SI 132-07 3-991 14 -3 3 4 144 145.99 0-303 3. 1 3 4 4

33 103-50 0-930 13 2 3 2 143 147.31 0-303 3.2 1 3 5

S 104-13 3.9"" 15 1 1 3 145 149. 15 3.799 3. 1 -14 4

31 104 53 0-972 3. 1 -2 1 3

33 105-M 0-953 3. 1 3 3 3

39 13 T. 9 7 0-953 13 -3 2 3

» 13 ".57 0-9« 13 3 2 3

91 13 "-90 0-933 3. 1 -12 3

72 WS- 38 0-930 0-4 3 2 2

93 1"39- 0-945 0-2 -4 0 1

M 139-53 0-942 0 1 -13 4

93 109-90 0-941 0- 1 3 1 3

95 113.47 0-933 3. 1 4 3 3

91 113.35 3.933 3. 1 3 4 2

93 112-44 0-927 12 -4 3 2

99 U3-eo 0-921 3. 1 -4 1 1

133 114-03 3.913 13 2 2 4

Note: 2thêta are calculated with wavelength = 1.54059

231T-Ha:-29 l5(T7i5 FsiF-2'2

PDF Card No. : 01-071-5217 Quality:I

Sub-F iIe Name:

Inorganic, Mineral, Common Phase, Forensic, ICSD Pattern

For mu la : Name:

ЙК Br

Вготагкуг ite, syn

I /Iс (RIFl)= 10.98

Crystal System: Ce I I Parameters:

Fief er en ce:

Cub ic

5.7721

fllpha= SO.000 \A>lume= 192.310

Space Group: Fm-3m(225) b= 5. 7721

Beta= 30.000 Z= 4

Dmeas:

c= 5.7721

Gaima= 30.000

Hull, S., Keen, D.fl. Phys. Rev.

Rad iat i on: 2Theta гапке:

CuKa Ipha 1 26. 73 - 148. 45

Wave lensth= 1.5 4060

Database comments: ANX: AX. Analysis: As 1 Er 1. Formula from original source: Ak Er. ICSD Collection Code: 5 6546.

Calculated Pattern Original Remarks: Cell at 1.5 GPa: 5.7103(2), B(Ak)=6. 5, B(C 0=3.3, stable up to 7.3 GPa. Minor Warning: No R factors rep or ted/abstracted. Wyckoff Sequence: b a(FM3-hO. Unit Cell _Data Source: Single Crystal._

15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 60 65 90 95

2Theta

No. 2Theta d-Value 1 ntens ity h к I No. 2Theta d-Value Intens i ty h к I

L т-Г: :. TTT 4-2 L L L

Z T0-7Î ¿. TTi LOO-O i 0 О

т U-l-7 г-оя :L- L i i 0

4 0-Z T L L

: L ■ -»:■ Li : i i i

f «-ÎÏ L. 441 4. L 4 î î

Г ПЛ4 LTH O-l T T L

rj-ïï 1- ai T-î 4 i 0

V Tl-i: L. 4-T 4 i i

LÎ T7.TI L. LU H : L L

LL TT-04 L.™ O-T 4 4 0

LI L04-ÎT O-T^i O-l : T L

IT LW-40 О-TS L-T 4 4 i

L4 LL:-IT O-TIT О. Г -:■ i 0

L: IS-II Î-TT0 O-l : T T

1? L.4 :v 0-T70 O-ï i i

LT ITÎ-ÎL î- TTT O-l 4 4 4

LT L44-~4 Î- TOT O-l Г

17 L4T-45- O-TOJ O-T 4 0

Note : 2theta are ca Icu lated with wave length = 1.54053

ffT-HJT-ii I/ "f 4î Fjrt-l

PDF Card No. : 01-074-1056 Quality:I

Sub-F iIe Name:

Inorganic, Common Phase, Forensic, I CSD Pattern

For mu la : Name:

Tl I

Tha11ium I od i de

l/lc (RlR) = 11.56

Crystal System: Ce I I Parameters:

Reference:

Or t hor ho nib i c a= 4 5700 Alpha= 90.000 tolume= 309.393

Space Group: Cnncm(63) b= 12.9200

Beta= Z =

90.000 4

Dmeas: c= 5.2400 Gaimma= 90. 000

He I mho Iz, L. Z. Kr ista I logr., Kr ista I Igeom., Kr ista I Iphys., Kr ista I Ichem. 85(1836)129.

Rad iat i on: 2Theta range:

CuKa Ipha 1 13. 70 - 149. 68

Wav e I eng th= 1.5 4060

Database comments: ANX: AX. ICSD Collection Code: 26761. Calculated Pattern Original Remarks: Cell from 2nd ref.

(Swanson et al.): 4.582, 12.92, 5.251 at 298 K. Stable up to 448 K (3rd réf., Tomaszemski), above Prrt3 —rn. Also CrB- or AgCa-type, SB: B33; CrB contains infinite B-z igzag-cha ins. AE: Tl: 6p3c 17 TI2, I: 6p1c TI7. Minor Warning: No R factors reported/abstracted. Magnitude of e. s. d. on cell dimension _is >1000 ppm. Unit Ce I I Data Source: Single Crystal._

Relative Intensity 100

150

2Theta

No. 2Theta d-Value 1 ntens ity h k I No. 2Theta d-Value 1ntens i ty h k 1

L LT-70 ¿0 0 2 0 2L 5T-L4 L.TÏi LT-Î1 2 0 2

Z KJ-W 4. TOT 8-2 L L 0 ZZ 5T-5Î L. 7LL L-T r 0

1 21-TZ 4.07} f-4 0 i ZT ÔT-Î-; L. TOî 4. L : 2

4 2Z-T7 T-TST lOO-O 24 Î4-TT L.ÇTi 0-5 0 2 T

: 27.5T T-2T0 44-T 0 4 0 25 ::■ L7 L.-H4 O-T 2 2 2

e Z5-45 T- IT4 81 T i Zî Fv L.ÇZT i:l :

7 Z-TO T-ï 0 4 L 27 rf-TT LÏIT 10-0 L L T

TT-2T 2- fîO 72- 7 L T L 2T ÎÇ-T7 I-ÏI5 T-T 0 0

T Î4-2Ï ¿7.? 0 0 2 2? ÎT-TT L-5?T O-ï 2 0

10 TT-« Z-4Z5 85 i i TO 5T-TT 1-545 :-4 Î ç L

LL TT-4-; Z-Z55 IT-4 i 1 1 Tl W-IT L-5TÎ LL 0 4 T

12 4Î-05 2- 24? :- T : 0 :2 L 52? 10-T T T

IT i'--25 2-2TT T- 1 L L 2 TT «-T2 L-52Î L4-T 2 4 2

L4 4L-ÏÎ i. I5Î i i 1 34 ÏI-ZZ L-5IT Î-î T 0

L: 4Î-7Î 2-ÎÇT L2-T L : L T5 -:J-TT L.-KI 0-2 2

li 44.4T 2- OT5 ZI 1 0 4 2 Tî Î4-0I L-45T -:-2 T L L

17 45-ÎÇ ¿.010 0-2 L T 2 TT №. H L-4TT L- : L 7 2

LT 4S4? L.TTÎ L- L i i L TT ÏT.5T L-TTÔ Ç-5 T 3 L

IT 43-TT L-TÎ5 Lv. L 2 4 0 TT ÇT. TT L-TTO 2-T L : T

2Î :l-TT L.T5T T. 2 2 4 4; ÎT-L: L-TT5 Ti 0 2

Note : 2thêta are ca Icu lated with wavelength = 1.54058

2?L7-HiT-2r I3:IS n FJK-L-2

PDF Card No. : 01-074-1056 Quality:I

No. 2Theta d-Va lue 1 ntens ity h k 1 No. 2Theta d-Value 1ntens i ty h k 1

41 53.45 1.370 I 3 1 9 3 131 113 73 0.923 3.2 3 13 4

42 53.13 1.357 3.3 2 2 3 132 114.04 0.313 3-3 4 3 1

43 59.33 1.343 3.5 2 5 2 103 114. 37 0.31" 1. 1 4 4 3

44 "I 39 1.323 3. " 1 9 1 104 114 51 3.315 1. 2 3 11 1

43 "1 47 1.319 2.5 2 3 3 103 114.33 3.914 14 2 4 5

43 "1 39 1.512 19 3 5 3 105 115 03 3.913 15 2 12 2